JP3804080B2

JP3804080B2 - Method for producing triarylamine compound

Info

Publication number: JP3804080B2
Application number: JP05111495A
Authority: JP
Inventors: 壮太郎宮野; 徹太郎服部; 孝佐藤; 展行小池; 真一岡田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-03-10
Filing date: 1995-03-10
Publication date: 2006-08-02
Anticipated expiration: 2021-08-02
Also published as: JPH08245521A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はトリアリールアミン化合物の新規な製造法に関する。詳しくは電荷輸送剤又は非線形工学素子の光機能材料を合成する際の出発原料として有用なトリアリールアミン化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、トリアリールアミン化合物の製造法としては、塩基の存在下にハロゲン化アリールとジアリールアミンとを金属銅又は銅塩を用いて縮合させるウルマン反応が最も広く利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この方法は高温高圧を要したり、一般に不均一反応であるために効率の良い攪拌を要したり、あるいは縮合剤の性状で反応の再現性が問題になるなど煩雑な操作を要した。また、ハロゲン化アリール同士のホモカップリングや還元反応などの副反応のため、収率が低い場合が多いことも本反応の欠点であり、工業的製造法として種々の難点を有していた。
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、容易に入手あるいは製造可能な原料から、穏和な条件下に高収率でトリアリールアミン化合物を製造する方法を提供することにある。また、本発明が解決しようとする別の課題は、他の多くのトリアリールアミン化合物の製造に有用な出発原料となり得る官能基を備えたトリアリールアミン化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記観点から鋭意検討を重ねた結果、エステル基がｏ−又はｐ−位のハロゲン基を芳香族求核置換反応に対して著しく活性化することを見い出し、ジアリールアミンのアルカリ金属塩で容易に置換されてトリアリールアミン化合物を与えるという知見に基づいて本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は上記課題を解決するために、一般式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
Ｘ−Ａ−ＣＯＯ−Ｒ¹
【０００８】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ａは芳香族２価残基を表わし、Ｒ¹ は置換基を有するアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表わす。）
で表わされるｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸エステルとジアリールアミンのアルカリ金属塩をクロスカップリングさせることを特徴とするトリアリールアミン化合物の製造法を提供する。
【０００９】
本発明で製造されるトリアリールアミン化合物は、エステル基を有しており、このエステル基は、公知の方法により、加水分解可能であり、容易にカルボン酸に誘導することができる。このカルボン酸からは、カルボキシル基を足掛かりとして、アルデヒド化合物、イソシアネート化合物等の反応性の高い化合物への誘導が可能である。
【００１０】
本発明で使用するｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸エステルは、一般的な、ｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸より塩化チオニルを用いて酸塩化物を調製した後、置換基を有するアルコール、置換基を有するフェノール誘導体又は置換基を有するアラルキルアルコールと反応させることによって容易に得ることができるが、本発明で使用するｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸エステルは、勿論、別の方法によって得られるものであっても良い。
【００１１】
ｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸としては、例えば、ｏ−フルオロ安息香酸、ｐ−フルオロ安息香酸、４−フルオロナフタレン酸等が挙げられる。
【００１２】
置換基を有するアルコールとしては、例えば、tert−ブチルアルコール、tert−アミルアルコール、２−メチル−２−ブタノール、２−エチル−２−ブタノール等が挙げられる。
【００１３】
置換基を有するフェノール誘導体としては、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジイソプロピル−４−メトキシフェノール、２，６−ジイソプロピル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。
【００１４】
置換基を有するアラルキルアルコールとしては、例えば、２−フェニル−２−プロパノール、２−フェニル−２−ブタンール、２−（ｐ−トリル）−２−ブタノール、２−（ｍ−トリル）−２−ブタノール等が挙げられる。
【００１５】
また、ジアリールアミンのアルカリ金属塩は、一般的な、ジアリールアミンとアルカリ金属の水酸化物を反応させる方法、またはジアリールアミンとアルカリ金属化合物とを反応させることによって、容易に製造することができるが、本発明で使用するジアリールアミンのアルカリ金属塩は、勿論、別の方法によって得られるものであっても良い。
【００１６】
ジアリールアミンとしては、例えば、ジフェニルアミン、カルバゾール、ｏ−ジトリルアミン、ｍ−ジトリルアミン、ｐ−ジトリルアミン、３−メチルジフェニルアミン、４−ジメチルジフェニルアミン等が挙げられる。
【００１７】
アルカリ金属の水酸化物またはアルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ｎ−ブチルリチウム等が挙げられる。
【００１８】
また、本発明のｏ−又はｐ−ハロゲン化アリールカルボン酸エステルとジアリールアミンのアルカリ金属塩との反応に用いられる溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましく、単独あるいは２種以上のものを混合して用いることができる。更にまた、本反応は、室温においても容易に進行するが、冷却状態及び加温状態あるいは加圧下で行なうこともできる。
【００１９】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
容量１００ｍｌの１口フラスコに、ｏ−フルオロ安息香酸３．４４ｇ（２０ミリモル）及び塩化チオニル２０ｍｌを入れ、ジムロート冷却器を付して２時間加熱還流した。反応終了後、過剰の塩化チオニルを減圧留去して、ｏ−フルオロ安息香酸クロリドを無色オイル状物質として得た。
【００２１】
次に、容量２００ｍｌの２口フラスコに、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール４．７３ｇ（２０ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン４．８８ｇ（４０ミリモル）及びピリジン５．０ｍｌを加えて均一溶液とし、この均一溶液に、先に得た酸クロリドをベンゼン３０ｍｌに溶解した溶液を、室温で滴下し、次いで８０時間加熱還流した。得られた反応混合物を２Ｎ塩酸８０ｍｌに入れて反応を停止させ、反応生成物をジエチルエーテル８０ｍｌで３回抽出した。次いで、エーテル層を、２Ｎ塩酸１００ｍｌ、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌで３回、蒸留水１００ｍｌで３回順次洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥終了後、溶媒を減圧留去させて、粗生成物７．４７ｇを油状物として得た。さらに、これをシリカゲルカラム（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（容量比））を用いて精製して、純粋な４−フルオロ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステルを無色結晶として得た。収量は５．９１ｇ、収率は７１％であった。得られた化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）を図１に、核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲチャート）を図２にそれぞれ示した。
【００２２】
更に、容量１０ｍｌの１口ナス型フラスコに、ジフェニルアミン４６５ｍｇ（２．８ミリモル）を入れ、窒素置換した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌに溶解した。この溶液を−７８℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液）１．５５ｍｌ（２．５ミリモル）を加え、０℃まで昇温し１時間攪拌してリチウムジフェニルアミドを調製した。
【００２３】
更にまた、容量２０ｍｌの２口フラスコに、先に得た４−フルオロ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステル３５８ｍｇ（１ミリモル）を入れ、窒素置換した後、ＴＨＦ２ｍｌを加えて均一溶液とした。この溶液を０℃に冷却し、先に得たリチウムジフェニルアミド溶液を滴下し、次いで室温で１５時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌを加えて反応を停止させた後、反応生成物をジエチルエーテル２０ｍｌで３回抽出した。エーテル層を蒸留水２０ｍｌで３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。エーテル層からエーテルを減圧留去した後、粗生成物８３４ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム（溶出溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝９：１（容量比））を用いて精製して、純粋なｏ−ジフェニルアミノ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステル４６７ｍｇを得た。収率は９１％であった。このようにして得られた化合物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）を図３に、核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲチャート）を図４に示した。
【００２４】
（実施例２〜１０）
ｏ−フルオロ安息香酸又はｐ−フルオロ安息香酸を用いて実施例１と同様にしてエステル化合物を誘導し、またジフェニルアミン又はカルバゾールを用いて実施例１と同様にしてリチウムアミドを誘導した。
【００２５】
上記により得られたエステル化合物とリチウムアミドとを実施例１と同様にしてクロスカップリングさせた。この過程における諸条件及び収率を表１に示した。
【００２６】
【化４】

【００２７】
【表１】

【００２８】
上表中、ＨＭＰＡはヘキサメチルフォスフォラミドを表わす。
【００２９】
（実施例１１）
容量１００ｍｌの２口フラスコにジムロート冷却器を付して窒素置換した後、メタノール３０ｍｌを入れ、細かく切った金属ナトリウム５８０ｍｇ（２５ミリモル）を加えて、金属ナトリウムが完全に溶解するまで室温でおよそ３０分攪拌した。過剰のメタノールを減圧留去し、さらに１００℃で３０分減圧乾燥させて、ナトリウムメトキシドの白色固体を得た。
【００３０】
次に、このようにして得たナトリウムメトキシドに、トルエン３０ｍｌ及び１−メチル−２−ピロリドン７．５ｍｌを加えて溶解し、ｐ−ジフェニルアミノ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステル１．２９ｇ（２．５ミリモル）を加えて４時間加熱還流した。反応終了後、トルエンを減圧留去させて得た残渣に、エタノール３０ｍｌ及び蒸留水２．５ｍｌを加えて、更に１時間加熱還流した。その後、エタノールを減圧留去させて得た残渣を蒸留水１５０ｍｌに溶解させた。この溶液を、ヘキサン７０ｍｌで２回洗浄し、水層に濃塩酸を適下して酸性として、カルボン酸を遊離させた。遊離したカルボン酸を、ジエチルエーテル７０ｍｌで４回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ジエチルエーテルを減圧留去させて、粗生成物９０３ｍｇを得た。この粗生成物をエタノールから再結晶させて、純粋なｐ−ジフェニルアミノ安息香酸を淡黄色結晶として得た。収量は５９２ｍｇ、収率は８１％であった。
【００３１】
【発明の効果】
このように本発明の製造法によれば、高温高圧を必要とせず、高収率でトリアリールアミン骨格を構築することができる。本発明の製造法によって得られるトリアリールアミン化合物の一つのアリール基上には、該アミノ基のｏ−又はｐ−位にエステル基を有するが、エステル基は公知の手段により容易に他の官能基に誘導できることから、本発明で得られるトリアリールアミン化合物を用いて、他の多くのトリアリールアミン類に導くことができる。
【００３２】
これらのトリアリールアミン類は近年、有機光導電体の電荷輸送剤や非線形光学素子などの光機能材料の原料として重要な出発原料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得た４−フルオロ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステルの赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）である。
【図２】実施例１で得た４−フルオロ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステルの核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲチャート）である。
【図３】実施例１で得たｏ−ジフェニルアミノ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステルの赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）である。
【図４】実施例１で得たｏ−ジフェニルアミノ安息香酸２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェニルエステルの核磁気共鳴スペクトル（¹ＨＮＭＲチャート）である。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a novel process for producing triarylamine compounds. More particularly, the present invention relates to a method for producing a triarylamine compound useful as a starting material when synthesizing a charge transfer agent or a photofunctional material for a nonlinear engineering element.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the Ullmann reaction in which an aryl halide and a diarylamine are condensed using metal copper or a copper salt in the presence of a base is most widely used as a method for producing a triarylamine compound.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, this method requires complicated operations such as high temperature and high pressure, generally a heterogeneous reaction, efficient stirring, or a problem of reproducibility of the reaction due to the nature of the condensing agent. . In addition, the yield is often low due to side reactions such as homocoupling and reduction reaction between aryl halides, which is a drawback of this reaction and has various difficulties as an industrial production method.
[0004]
The problem to be solved by the present invention is to provide a method for producing a triarylamine compound in a high yield under mild conditions from readily available or manufacturable raw materials. Another problem to be solved by the present invention is to provide a triarylamine compound having a functional group that can be a useful starting material for the production of many other triarylamine compounds.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies from the above viewpoint, the present inventors have found that the ester group remarkably activates the halogen group at the o- or p-position with respect to the aromatic nucleophilic substitution reaction. The present invention was completed based on the finding that it can be easily substituted with a salt to give a triarylamine compound.
[0006]
That is, in order to solve the above problems, the present invention provides a general formula (I)
[0007]
[Chemical 3]
X-A-COO-R ¹
[0008]
(In the formula, X represents a halogen atom, A represents an aromatic divalent residue, and R ¹ represents a substituted alkyl group, aryl group or aralkyl group.)
A method for producing a triarylamine compound, comprising cross-coupling an o- or p-halogenated arylcarboxylic acid ester represented by the formula (I) and an alkali metal salt of a diarylamine is provided.
[0009]
The triarylamine compound produced in the present invention has an ester group, and this ester group can be hydrolyzed by a known method and can be easily derived into a carboxylic acid. From this carboxylic acid, it is possible to derive a highly reactive compound such as an aldehyde compound or an isocyanate compound using the carboxyl group as a foothold.
[0010]
The o- or p-halogenated arylcarboxylic acid ester used in the present invention has a substituent after preparing an acid chloride using thionyl chloride from a general o- or p-halogenated arylcarboxylic acid. Although it can be easily obtained by reacting with an alcohol, a phenol derivative having a substituent or an aralkyl alcohol having a substituent, the o- or p-halogenated arylcarboxylic acid ester used in the present invention is, of course, another It may be obtained by a method.
[0011]
Examples of the o- or p-halogenated arylcarboxylic acid include o-fluorobenzoic acid, p-fluorobenzoic acid, 4-fluoronaphthalene acid and the like.
[0012]
Examples of the alcohol having a substituent include tert-butyl alcohol, tert-amyl alcohol, 2-methyl-2-butanol, 2-ethyl-2-butanol and the like.
[0013]
Examples of the phenol derivative having a substituent include 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and 2,6-diisopropyl-4-methoxyphenol. 2,6-diisopropyl-p-cresol and the like.
[0014]
Examples of the aralkyl alcohol having a substituent include 2-phenyl-2-propanol, 2-phenyl-2-butane, 2- (p-tolyl) -2-butanol, and 2- (m-tolyl) -2-butanol. Etc.
[0015]
The alkali metal salt of diarylamine can be easily produced by a general method of reacting diarylamine and alkali metal hydroxide, or by reacting diarylamine and alkali metal compound. Of course, the alkali metal salt of diarylamine used in the present invention may be obtained by another method.
[0016]
Examples of the diarylamine include diphenylamine, carbazole, o-ditolylamine, m-ditolylamine, p-ditolylamine, 3-methyldiphenylamine, 4-dimethyldiphenylamine and the like.
[0017]
Examples of the alkali metal hydroxide or alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, n-butyllithium and the like.
[0018]
In addition, the solvent used in the reaction of the o- or p-halogenated arylcarboxylic acid ester of the present invention with the alkali metal salt of diarylamine is preferably an aprotic polar solvent, which is used alone or in combination of two or more. Can be used. Furthermore, this reaction proceeds easily even at room temperature, but can also be performed in a cooled state, a heated state, or under pressure.
[0019]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.
[0020]
Example 1
To a 100 ml one-necked flask, 3.44 g (20 mmol) of o-fluorobenzoic acid and 20 ml of thionyl chloride were added, and the mixture was heated to reflux for 2 hours with a Dimroth condenser. After completion of the reaction, excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure to obtain o-fluorobenzoic acid chloride as a colorless oily substance.
[0021]
Next, in a 200 ml capacity two-necked flask, 4.73 g (20 mmol) of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 4.88 g (40 mmol) of 4-dimethylaminopyridine, and 5.0 ml of pyridine. Was added to the homogeneous solution, and the solution obtained by dissolving the acid chloride obtained previously in 30 ml of benzene was added dropwise at room temperature, and then heated to reflux for 80 hours. The obtained reaction mixture was put into 80 ml of 2N hydrochloric acid to stop the reaction, and the reaction product was extracted three times with 80 ml of diethyl ether. Subsequently, the ether layer was washed with 100 ml of 2N hydrochloric acid, 3 times with 100 ml of 1N aqueous sodium hydroxide solution and 3 times with 100 ml of distilled water, and then dried over magnesium sulfate. After completion of drying, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 7.47 g of a crude product as an oil. Further, this was purified using a silica gel column (elution solvent; hexane: ethyl acetate = 9: 1 (volume ratio)) to obtain pure 2,6-di-tert-butyl-4-methoxy 4-fluorobenzoate. The phenyl ester was obtained as colorless crystals. The yield was 5.91 g, and the yield was 71%. The infrared absorption spectrum (IR) of the obtained compound is shown in FIG. 1, and the nuclear magnetic resonance spectrum ( ¹ HNMR chart) is shown in FIG.
[0022]
Further, 465 mg (2.8 mmol) of diphenylamine was placed in a 1-neck eggplant type flask having a capacity of 10 ml, purged with nitrogen, and then dissolved in 2 ml of tetrahydrofuran (THF). After cooling this solution to −78 ° C., 1.55 ml (2.5 mmol) of n-butyllithium (1.6 M hexane solution) was added, and the temperature was raised to 0 ° C. and stirred for 1 hour to prepare lithium diphenylamide. did.
[0023]
Furthermore, 358 mg (1 mmol) of 4-fluorobenzoic acid 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl ester obtained previously was placed in a 20-ml two-necked flask, and after nitrogen substitution, 2 ml of THF was added. In addition, a uniform solution was obtained. The solution was cooled to 0 ° C., the lithium diphenylamide solution obtained above was added dropwise, and then stirred at room temperature for 15 hours. The reaction was stopped by adding 5 ml of a saturated aqueous ammonium chloride solution, and the reaction product was extracted three times with 20 ml of diethyl ether. The ether layer was washed 3 times with 20 ml of distilled water and then dried over anhydrous magnesium sulfate. After ether was distilled off from the ether layer under reduced pressure, 834 mg of a crude product was obtained. This was purified using a silica gel column (elution solvent; hexane: ethyl acetate = 9: 1 (volume ratio)) to obtain pure 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl o-diphenylaminobenzoate. 467 mg of ester was obtained. The yield was 91%. The infrared absorption spectrum (IR) of the compound thus obtained is shown in FIG. 3, and the nuclear magnetic resonance spectrum ( ¹ HNMR chart) is shown in FIG.
[0024]
(Examples 2 to 10)
An ester compound was derived in the same manner as in Example 1 using o-fluorobenzoic acid or p-fluorobenzoic acid, and lithium amide was derived in the same manner as in Example 1 using diphenylamine or carbazole.
[0025]
The ester compound obtained above and lithium amide were cross-coupled in the same manner as in Example 1. Various conditions and yields in this process are shown in Table 1.
[0026]
[Formula 4]

[0027]
[Table 1]

[0028]
In the above table, HMPA represents hexamethylphosphoramide.
[0029]
(Example 11)
Dimroth condenser was attached to a 100 ml capacity two-necked flask and the atmosphere was replaced with nitrogen. Then, 30 ml of methanol was added, 580 mg (25 mmol) of finely cut metallic sodium was added, and about 30 at room temperature until the metallic sodium was completely dissolved. Stir for minutes. Excess methanol was distilled off under reduced pressure, and further dried under reduced pressure at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a white solid of sodium methoxide.
[0030]
Next, 30 ml of toluene and 7.5 ml of 1-methyl-2-pyrrolidone were added and dissolved in the sodium methoxide thus obtained, and 2,6-di-tert-butyl-4 p-diphenylaminobenzoate was dissolved. -1.29 g (2.5 mmol) of -methoxyphenyl ester was added, and it heated and refluxed for 4 hours. After completion of the reaction, 30 ml of ethanol and 2.5 ml of distilled water were added to the residue obtained by distilling off toluene under reduced pressure, and the mixture was further heated to reflux for 1 hour. Thereafter, the residue obtained by distilling off ethanol under reduced pressure was dissolved in 150 ml of distilled water. This solution was washed twice with 70 ml of hexane, acidified with concentrated hydrochloric acid in the aqueous layer to liberate carboxylic acid. The liberated carboxylic acid was extracted four times with 70 ml of diethyl ether and dried over anhydrous magnesium sulfate. Diethyl ether was distilled off under reduced pressure to obtain 903 mg of a crude product. The crude product was recrystallized from ethanol to give pure p-diphenylaminobenzoic acid as pale yellow crystals. The yield was 592 mg, and the yield was 81%.
[0031]
【The invention's effect】
Thus, according to the production method of the present invention, a triarylamine skeleton can be constructed in a high yield without requiring high temperature and pressure. On one aryl group of the triarylamine compound obtained by the production method of the present invention, an ester group has an ester group at the o- or p-position of the amino group. Since the triarylamine compound obtained in the present invention can be derived to many other triarylamines, it can be derived into a group.
[0032]
In recent years, these triarylamines are important starting materials as raw materials for photo-functional materials such as charge transfer agents for organic photoconductors and nonlinear optical elements.
[Brief description of the drawings]
1 is an infrared absorption spectrum (IR) of 4-fluorobenzoic acid 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl ester obtained in Example 1. FIG.
2 is a nuclear magnetic resonance spectrum ( ¹ HNMR chart) of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl ester of 4-fluorobenzoic acid obtained in Example 1. FIG.
3 is an infrared absorption spectrum (IR) of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl ester of o-diphenylaminobenzoic acid obtained in Example 1. FIG.
4 is a nuclear magnetic resonance spectrum ( ¹ HNMR chart) of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl ester of o-diphenylaminobenzoic acid obtained in Example 1. FIG.

Claims

Formula (I)

(In the formula, X represents a halogen atom, A represents an aromatic divalent residue, and R ¹ represents a substituted alkyl group, aryl group or aralkyl group.)
A method for producing a triarylamine compound, comprising cross-coupling an o- or p-halogenated arylcarboxylic acid ester represented by the formula (I) and an alkali metal salt of a diarylamine.

The method for producing a triarylamine compound according to claim 1, wherein X in the general formula (I) is a fluorine atom.

The method for producing a triarylamine compound according to claim 1 or 2, wherein the alkali metal of the alkali metal salt of diarylamine is lithium.

The ester moiety in formula (I) is represented by formula (II)

(In the formula, R ² and R ³ each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and R ⁴ represents hydrogen, or an alkyl group or alkoxyl group that is the same as or different from R ² or R ^3. )
The method for producing a triarylamine compound according to claim 1, wherein the group is represented by the formula:

The method for producing a triarylamine compound according to claim ^{4, wherein} R ⁴ is a methyl group or a methoxy group.

Method according to claim 4 or 5 triarylamine compound of, wherein the R ² and R ³ are tert- butyl group.