JP3790874B2

JP3790874B2 - Thermoplastic resin composition

Info

Publication number: JP3790874B2
Application number: JP13211897A
Authority: JP
Inventors: 浩明根岸; 孝川村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-05-19
Filing date: 1997-05-22
Publication date: 2006-06-28
Anticipated expiration: 2017-05-22
Also published as: JPH1135807A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリアリーレンスルフィド樹脂の結晶化速度を速めることにより、射出成形時の離型性を改良し、かつ、射出成形時の冷却時間を短縮することが可能となる熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ポリアリ−レンスルフィド樹脂と特定の有機リン酸エステル金属塩とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
かかる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアリーレンスルフィド樹脂の成形加工時の結晶化速度を著しく速め、成形性を大幅に改善したもので、電気及び電子部品、自動車部品、機械部品、工業部品などの幅広い分野で使用され得るものである。
【０００３】
【従来の技術】
ポリフェニレンスルフィド樹脂に代表されるポリアリ−レンスルフィド樹脂は、結晶化速度が遅いため、長い成形サイクル時間を要し、生産性が低いことが重大な問題となっている。この問題を解決する方法として、カオリン、ゼオライト、タルク等の無機系結晶核剤を添加する方法（特開昭６３−２４５４６３号公報、特開平６−５７１３７号公報等）、特定のリン酸エステルを添加する方法（特開昭６２−２３０８５０号公報、特開平１−２２５６６０号公報、特開平３−９１５６３号公報等）、アルキルメルカプタンと無機系核剤（特開平５−１４０４５１号公報）、低分子量のフェニレンチオエーテル（特開平５−５０６１号公報）、ポリアルキレングリコール（特開平３−２５００４９号公報）、炭素原子数２２以上の脂肪族カルボン酸金属塩（特開平５−７８５７５号公報）、特定の有機リン酸アルカリ金属塩又は有機ホスホン酸アルカリ金属塩（特開平２−１４２８５４号公報）を添加する方法等、数多くの提案がなされている。
【０００４】
また、従来、熱可塑性ポリエステル樹脂の結晶化速度を速める一般的な方法としては、結晶核剤（造核剤）を添加する方法が公知であり、造核剤としてはタルク、セラミック粉末等の無機物を添加する方法、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウム等の金属を含有する有機化合物が主に使用されている。特に熱可塑性ポリエステルの中ではポリエチレンテレフタレートは結晶化速度が著しく遅く、造核剤の添加は不可欠である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した従来の技術では、造核剤無添加に比べ、結晶化速度の向上は充分ではない。また、近年にみられる低コスト化が激しく進められている中では、安価原料による低コスト化は限界に近づきつつあり、結晶化速度の向上による成形サイクルの短縮（成形コストの低減化）要求がますます大きくなってきている。従って、結晶化速度の更なる向上は必要不可欠な課題である。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、ポリアリ−レンスルフィド樹脂の重大な欠点である、結晶化速度を速め、成形サイクルの短縮を図ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これら従来の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、周期律表II族の金属を有する特定の有機リン酸エステル金属塩を造核剤としてポリアリーレンスルフィド樹脂に添加すると、例えば有機リン酸アルカリ金属塩等を造核剤として添加した場合に比べて、著しく結晶特性の改善が図れること等を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、（１）ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）で示される有機リン酸エステル金属塩及び／または下記一般式（II）で示される有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）〔以下、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）と略記する〕とを含有してなることを特徴とした熱可塑性樹脂組成物、
【０００９】
【化２】

【００１０】
（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は同一または異なる炭化水素基、Ｍは周期律表II族の金属原子を示す。）
【００１１】
（２）ポリアリ−レンスルフィド樹脂（Ａ）９０．００〜９９．９９重量％と、有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）０．０１〜１０．００重量％とを含有してなるものである上記（１）記載の熱可塑性樹脂組成物、
【００１２】
（３）一般式（Ｉ）及び（II）中のＲ₁、Ｒ₂が、脂肪族炭化水素基である上記（１）または（２）記載の熱可塑性樹脂組成物、
【００１３】
（４）一般式（Ｉ）及び（II）中のＭが、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の金属である上記（１）、（２）または（３）記載の熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては、例えばー般式〔Ａｒ−Ｓ〕（式中のＡｒは少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族基を示す）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有する重合体が挙げられ、その代表的物質としては、構造式〔Ｐｈ−Ｓ〕（ただしＰｈはフェニル基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含有するポリフェニレンスルフィド樹脂が挙げられる。
【００１６】
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、一般にその製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない分子構造のものと、分岐や架橋を有する構造のものが知られているが、本発明に於いてはその何れのタイプのものにも有効である。
【００１７】
本発明に用いるのに好ましいポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては繰り返し単位を７０モル％以上含有するポリマ−であり、かつ、３１６℃、剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が、１〜１０^６ポイズのものが挙げられる。
【００１８】
更に、本発明に用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は３０モル％未満の他の共重合構成単位を含んでいてもよく、代表例としてポリフェニレンスルフィド樹脂の場合では、その中に含んでもよい共重合構成単位として、例えばメタフェニレンスルフィド単位、ジフェニルケトンスルフィド単位、ジフェニルスルホンスルフィド単位、ジフェニルエ−テルスルフィド単位、２，６−ナフタレンスルフィド単位、三官能単位等が挙げられる。
【００２１】
本発明において用いられる有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）または（II）で示される有機リン酸エステル金属塩である。
【００２２】
【化３】

【００２３】
式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、同一または異なる炭化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、トリアコンチル基、テトラコンチル基、ペンタコンチル基、ヘキサコンチル基、ビニル基、プロペニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、エチニル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基等の脂環式炭化水素基を含む脂肪族炭化水素基；フェニル基、ジフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、カメニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、スチリル基、シンナミル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アンチリル基、フェナンチリル基等の芳香族炭化水素基が挙げられ、なかでも分散が容易なことから脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００２４】
また、式中のＭは、周期律表II族の金属原子であり、なかでもＭｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｚｎ（亜鉛）が好ましく、特にＭｇ、Ｃａ、Ｚｎが好ましい。
【００２５】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の具体例を挙げると、
上記一般式（Ｉ）または（II）中のＲが脂肪族炭化水素基である有機リン酸エステル金属塩では、
いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、
リン酸メチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸プロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソプロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２６】
リン酸ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｓｅｃ−ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ネオペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘプチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸オクチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２７】
リン酸ノニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸デシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ウンデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ドデシルエステのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキサデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペプタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸オクタデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２８】
リン酸ノナデシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エイコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘンエイコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ドコシルエステのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリアコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸テトラコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ペンタコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ヘキサコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００２９】
リン酸ビニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−プロペニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸アリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸イソプロペニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−ブテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ブテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ペンテニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸エチニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シクロプロピルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シクロペンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３０】
リン酸シクロヘキシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−シクロヘキセニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩等；
【００３１】
上記一般式（Ｉ）または（II）中のＲが芳香族炭化水素基である有機リン酸エステル金属塩では、
いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、
リン酸フェニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ジフェニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｏ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｍ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｐ−トリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２，４−キシリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２，４，６−メシチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３２】
リン酸ｏ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｍ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ｐ−カメニルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ベンジルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸フェネチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸α−メチルベンジルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸ジフェニルメチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸トリフェニルメチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
【００３３】
リン酸スチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸シンナミルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸３−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸４−ビフェニリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−ナフチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−ナフチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸１−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸２−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸９−アンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩、
リン酸フェナンチリルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｓｒ塩、Ｂａ塩、Ｚｎ塩
等がそれぞれ挙げられる。尚、上記以外に、金属として周期律表II族の他の金属を有する有機リン酸エステル金属塩も同様に挙げることができる。
【００３４】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の中で特に好ましいものとしては、いずれも上記一般式（Ｉ）または（II）で示される、リン酸エチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸ブチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸オクタデシルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸テトラコシルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸トリアコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩、リン酸ペンタコンチルエステルのＭｇ塩、Ｃａ塩、Ｚｎ塩等が挙げられる。
【００３５】
上記有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）としては、それぞれ単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。その添加量は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）の合計を１００重量％とした場合、結晶化速度が早く、機械的強度の低下がほとんどないことから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）９０．００〜９９．９９重量％に対して有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）が１０．００〜０．０１重量％となる範囲が好ましく、なかでもポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）９５．００〜９９．９５重量％に対して有機リン酸エステル金属塩（Ｂ）が５．００〜０．０５重量％となる範囲が特に好ましい。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には目的に応じて各種の無機及び有機の充填材を１種または２種以上組合わせて加えることができる。具体的には、シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、γ−アルミナ、γ以外のアルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アンチモン酸、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化ジルコニウムなどの酸化物；水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの水酸化物；炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドーソナイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウムなどの硫酸塩又は亜硫酸塩；タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイトなどのケイ酸塩、ハイドロタルサイト類；その他カーボンブラック、グラファイト、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム、チタン酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなどの無機充填材の粒子状、繊維状、ウイスカー状、球状、中空状物；更に芳香族ポリアミド繊維、ポリテトラフルオロエチレン、シリコンゴムなどの有機充填材などが挙げられる。該充填材の好ましい添加量は、本発明組成物中、０．１〜８０重量％である。
【００３７】
更に本発明においては、本発明の目的を損わぬ範囲において、他の樹脂を添加することができる。該他の樹脂としては、例えばポリフェニレンエーテル、スチレングラフトなどの変性ポリフェニレンエーテル類、ポリアリレート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ１．４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、各種液晶ポリマ−類、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリルスルフィッド、ポリアリルサルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、水添スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブテン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ユリア樹脂、フェノール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂などの熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３８】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の公知の添加剤、例えばシラン、チタネート、ジルコネート、ジルコアルミネート、アルミニウムキレート化合物系カップリング剤などの表面処理剤、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化ポリカーボネート、ブロム化ポリスチレン等のハロゲン化物等の難燃剤、燐系難燃剤、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物の難燃助剤、酸化防止剤、熱安定剤、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩などの腐食防止剤、滑剤、着色剤、本発明以外の結晶核剤、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、マイカ、タルク、炭酸カルシュウム等の無機フィラーなどを本発明組成物に対して必要に応じて加えることができる。
【００３９】
なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出機、射出成形機、各種ミキサ−などの公知方法で混練、混合することにより作製することができる。更に射出成形等により電子部品を作製することができる。混練温度条件、射出成形温度条件は、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の場合、２８０〜３７０℃の範囲が適切であるが、特に２８０〜３３０℃が好ましい。また、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の射出成形時の金型温度条件としては、５０〜２００℃の範囲が好ましい。
【００４０】
以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するための典型的な具体的方法について説明する。
【００４１】
【実施例】
本発明を実施例及び比較例により更に説明する。尚、本発明は実施例のみに限定されるものではない。また、例中の部は、重量部である。
【００４２】
実施例１〜５及び比較例１〜３
３１６℃、剪断速度１００ｓｅｃ^-1での溶融粘度が４００ポイズの線状のポリフェニレンスルフィド樹脂、ガラス繊維（旭ファイバーグラス社製、直径１０μｍ）及び有機リン酸エステル金属塩１、２、３、４、１′を、表１（その１）〜表１（その２）に示す配合組成にて均一に混合後、バレル温度３００℃に設定した二軸押出機で溶融混練りし、押し出したストランドを冷却固化後、ペレットを得た。
【００４３】
尚、ここで用いた有機リン酸エステル金属塩１、２、３、４、１′は、下記の化合物である（以下、同様）。
有機リン酸エステル金属塩１＝下記構造式（１）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩２＝下記構造式（２）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩３＝下記構造式（３）で示される化合物
有機リン酸エステル金属塩４＝下記構造式（４）と（５）で示される化合物の等モル混合物
有機リン酸エステル金属塩１′＝下記構造式（６）で示される化合物
【００４４】
【化４】

【００４５】
（式中、ｔＢはｔｅｒｔ−ブチル基を示す。）
【００４６】
該ペレットをＤＳＣ（示差操作熱量計、パーキンエルマー製ＤＳＣ７）にて、室温から２０℃／ｍｉｎの速度で３５０℃まで昇温し、３５０℃で３分間保持した後、−２０℃／ｍｉｎの速度で冷却して、結晶化の発熱ピークのピーク温度を結晶化温度とし測定した。結晶化温度は一般に高い方が結晶化が速いといわれている。結果を表１（その１）〜表１（その２）に示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
【表２】

【００４９】
表１（その１）〜表１（その２）の結果から明かなように、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は結晶化が著しく速い。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に比べて著しく結晶化が速く、成形サイクルが短縮されるため、各種機能部品等の用途に好適な材料である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin composition that can improve the release property during injection molding and shorten the cooling time during injection molding by increasing the crystallization speed of polyarylene sulfide resin. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyarylene sulfide resin and a specific organophosphate metal salt.
[0002]
Such a thermoplastic resin composition of the present invention is a material in which the crystallization speed of polyarylene sulfide resin during molding is remarkably increased, and the moldability is greatly improved. Electrical and electronic parts, automobile parts, machine parts, industrial parts It can be used in a wide range of fields.
[0003]
[Prior art]
Since polyarylene sulfide resins represented by polyphenylene sulfide resin have a low crystallization rate, a long molding cycle time is required and productivity is low. As a method for solving this problem, a method of adding an inorganic crystal nucleating agent such as kaolin, zeolite, or talc (JP-A 63-245463, JP-A 6-57137, etc.), a specific phosphate ester is used. Addition method (JP-A-62-230850, JP-A-1-225660, JP-A-3-91563, etc.), alkyl mercaptan and inorganic nucleating agent (JP-A-5-140451), low molecular weight Phenylene thioether (JP-A-5-5061), polyalkylene glycol (JP-A-3-250049), aliphatic carboxylic acid metal salt having 22 or more carbon atoms (JP-A-5-78575), specific There are many methods such as a method of adding an alkali metal salt of an organic phosphate or an alkali metal salt of an organic phosphonic acid (JP-A-2-142854). Proposal have been made.
[0004]
Conventionally, as a general method for accelerating the crystallization speed of a thermoplastic polyester resin, a method of adding a crystal nucleating agent (nucleating agent) is known, and the nucleating agent is an inorganic substance such as talc or ceramic powder. Organic compounds containing metals such as alkali metals, alkaline earth metals, zinc, and aluminum are mainly used. Among thermoplastic polyesters, polyethylene terephthalate has a remarkably slow crystallization rate, and the addition of a nucleating agent is indispensable.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional technique described above, the crystallization speed is not sufficiently improved as compared with the case where no nucleating agent is added. In addition, while the cost reduction seen in recent years has been violently advanced, the cost reduction by cheap raw materials is approaching the limit, and there is a demand for shortening the molding cycle (reducing the molding cost) by increasing the crystallization speed. It is getting bigger and bigger. Therefore, further improvement of the crystallization rate is an indispensable problem.
[0006]
The problem to be solved by the present invention is to increase the crystallization speed and shorten the molding cycle, which is a serious drawback of the polyarylene sulfide resin.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied the results in order to solve these conventional disadvantages, when added to polyarylene sulfide resin a specific organic phosphoric acid ester metal salt having a Periodic Table Group II metals as nucleating agents, for example, The inventors have found that the crystal characteristics can be remarkably improved as compared with the case where an alkali metal alkali metal salt or the like is added as a nucleating agent, and the present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention relates to (1) a polyarylene sulfide resin (A) , an organophosphate metal salt represented by the following general formula (I) and / or an organophosphate ester represented by the following general formula (II): A thermoplastic resin composition comprising a metal salt (B) [hereinafter abbreviated as an organophosphate metal salt (B)],
[0009]
[Chemical 2]

[0010]
(In the formula, R ₁ and R ₂ are the same or different hydrocarbon groups, and M represents a metal atom of Group II of the periodic table.)
[0011]
(2) The polyarylene sulfide resin (A) containing 90.00 to 99.99% by weight and the organophosphate metal salt (B) 0.01 to 10.00% by weight (1) The thermoplastic resin composition according to the above,
[0012]
(3) The thermoplastic resin composition according to the above (1) or (2), wherein R ₁ and R _{2 in the} general formulas (I) and (II) are aliphatic hydrocarbon groups,
[0013]
(4) The heat described in (1), (2) or (3) above, wherein M in the general formulas (I) and (II) is one or more metals selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc. A plastic resin composition is provided.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyarylene sulfide resin (A) used in the present invention is represented by, for example, the general formula [Ar-S] (wherein Ar represents a divalent aromatic group containing at least one carbon 6-membered ring). A polymer containing 70 mol% or more of repeating units, and typical examples thereof include polyphenylene containing 70 mol% or more of repeating units represented by the structural formula [Ph-S] (where Ph is a phenyl group). Examples thereof include sulfide resins.
[0016]
The polyarylene sulfide resin ( A ) is generally known to have a molecular structure that is substantially linear and has no branched or crosslinked structure, and one that has a branched or crosslinked structure, depending on the production method. It is effective for any of those types.
[0017]
The polyarylene sulfide resin ( A ) preferred for use in the present invention is a polymer containing 70 mol% or more of repeating units, and has a melt viscosity of 1 to 10 ⁶ poise at 316 ° C. and a shear rate of 100 sec ⁻¹ . Can be mentioned.
[0018]
Furthermore, the polyarylene sulfide resin ( A ) used in the present invention may contain other copolymerization structural units of less than 30 mol%. As a typical example, in the case of a polyphenylene sulfide resin, the copolymer may be contained therein. Examples of the structural unit include a metaphenylene sulfide unit, a diphenyl ketone sulfide unit, a diphenyl sulfone sulfide unit, a diphenyl ether sulfide unit, a 2,6-naphthalene sulfide unit, and a trifunctional unit.
[0021]
The organophosphate metal salt (B) used in the present invention is an organophosphate metal salt represented by the following general formula (I) or (II).
[0022]
[Chemical 3]

[0023]
In the formula, R ₁ and R ₂ are the same or different hydrocarbon groups, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group. , Dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, peptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, heneicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, triacontyl group, tetracontyl group, pentacontyl group, Aliphatic hydrocarbon groups including alicyclic hydrocarbon groups such as hexacontyl group, vinyl group, propenyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, ethynyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclohexenyl group, etc. ; Phenyl group, diphenyl group, tolyl group Aromatic carbonization such as xylyl group, mesityl group, camenyl group, benzyl group, phenethyl group, methylbenzyl group, diphenylmethyl group, triphenylmethyl group, styryl group, cinnamyl group, biphenylyl group, naphthyl group, antilyl group, phenanthryl group Examples thereof include a hydrogen group, and among them, an aliphatic hydrocarbon group is preferable because of easy dispersion.
[0024]
M in the formula is a metal atom of Group II of the periodic table, and Mg (magnesium), Ca (calcium), Sr (strontium), Ba (barium), and Zn (zinc) are particularly preferable. Ca, Zn are preferable.
[0025]
When the specific example of the said organophosphate metal salt (B) is given,
In the organophosphate metal salt in which R in the general formula (I) or (II) is an aliphatic hydrocarbon group,
Both are represented by the above general formula (I) or (II),
Mg salt of phosphoric acid methyl ester, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt,
Mg salt, ethyl salt, phosphoric acid ethyl ester, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of propyl phosphate ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of isopropyl phosphate
[0026]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of butyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid isobutyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid sec-butyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid tert-butyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of pentyl phosphate ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of isopentyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of neopentyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of hexyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of heptyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of octyl phosphate,
[0027]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid nonyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of decyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of undecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of dodecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of tridecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of tetradecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of pentadecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of hexadecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of peptadecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of octadecyl phosphate,
[0028]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of nonadecyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of eicosyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of heneicosyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of docosyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of tricosyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of tetracosyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of triacontyl phosphate
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid tetracontyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of pentacontyl phosphate
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of hexacontyl phosphate,
[0029]
Mg phosphate, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of vinyl phosphate ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 1-propenyl ester,
Allyl phosphate Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of isopropenyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 1-butenyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of 2-butenyl phosphate
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of 2-pentenyl phosphate
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of ethynyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of cyclopropyl ester phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of cyclopentyl phosphate,
[0030]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of cyclohexyl phosphate ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt, etc. of phosphoric acid 1-cyclohexenyl ester;
[0031]
In the organophosphate metal salt in which R in the general formula (I) or (II) is an aromatic hydrocarbon group,
Both are represented by the above general formula (I) or (II),
Mg salt, phosphoric acid phenyl ester, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of diphenyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid o-tolyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid m-tolyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid p-tolyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 2,4-xylyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 2,4,6-mesityl ester,
[0032]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid o-camenyl ester,
Mg salt, phosphoric acid m-camenyl ester, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid p-camenyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of benzyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phenethyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of α-methylbenzyl phosphate
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of diphenylmethyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of triphenylmethyl phosphate,
[0033]
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of styryl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of cinnamyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of 2-biphenylyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 3-biphenylyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of 4-biphenylyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 1-naphthyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of 2-naphthyl phosphate,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 1-antilyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 2-antilyl ester,
Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, Zn salt of phosphoric acid 9-antilyl ester,
Examples thereof include Mg salt, Ca salt, Sr salt, Ba salt, and Zn salt of phenanthryl phosphate. In addition to the above, organophosphate metal salts having other metals in Group II of the Periodic Table can be cited as well.
[0034]
Particularly preferred among the above-mentioned organophosphate metal salts (B) are Mg salt, Ca salt, Zn salt, phosphorous of phosphoric acid ethyl ester, all represented by the above general formula (I) or (II) Mg salt of acid butyl ester, Ca salt, Zn salt, Mg salt of octadecyl phosphate, Ca salt, Zn salt, Mg salt of tetracosyl phosphate, Ca salt, Zn salt, Mg salt of triacontyl phosphate, Ca salt, Zn salt, Mg salt of phosphoric acid pentacontyl ester, Ca salt, Zn salt and the like.
[0035]
As said organophosphate metal salt (B), each can be used individually or in mixture of 2 or more types. The amount added when the sum of the polyarylene sulfide resin (A) and organic phosphoric acid ester metal salt (B) is 100 wt%, the crystallization speed is faster, since the reduction in the mechanical strength is little, poly preferably in the range of organic phosphate metal salt (B) is from 10.00 to 0.01% by weight relative to the arylene sulfide resin (a) from 90.00 to 99.99 wt%, inter alia polyarylene sulfide resin ( A) A range in which the organophosphate metal salt (B) is 5.00 to 0.05% by weight with respect to 95.00 to 99.95% by weight is particularly preferable.
[0036]
Various inorganic and organic fillers can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention in combination of one or more according to the purpose. Specifically, silica, diatomaceous earth, dolomite, γ-alumina, alumina other than γ, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimonic acid, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice , Oxides such as pumice balloon, lead oxide, bismuth oxide, zirconium oxide; hydroxides such as zinc hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate; lithium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, dawsonite, etc. Carbonates; sulfates or sulfites such as calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite; talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite Any silicate, hydrotalcite; other carbon black, graphite, molybdenum sulfide, boron fiber, silicon carbide fiber, potassium titanate, titanate, lead zirconate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, boron Particulate, fibrous, whisker-like, spherical, and hollow products of inorganic fillers such as sodium acid; and organic fillers such as aromatic polyamide fibers, polytetrafluoroethylene, and silicon rubber. A preferable addition amount of the filler is 0.1 to 80% by weight in the composition of the present invention.
[0037]
Furthermore, in this invention, other resin can be added in the range which does not impair the objective of this invention. Examples of the other resins include modified polyphenylene ethers such as polyphenylene ether and styrene graft, polyarylate, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, poly 1.4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polycarbonate, various liquid crystal polymers, Polysulfone, polyethersulfone, polyallylsulfide, polyallylsulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polystyrene, hydrogenated styrene butadiene rubber, ethylene propylene rubber, polyisoprene, Polyisobutylene, polybutene, phenoxy resin, epoxy resin, polyimide, polyamideimide, urea resin, phenolic resin, diallyl lid Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as rate resins and silicon resins.
[0038]
Further, the thermoplastic resin composition of the present invention includes other known additives such as surface treatment agents such as silane, titanate, zirconate, zircoaluminate, and aluminum chelate compound-based coupling agents, brominated epoxy resins, and bromine. Flame retardants such as halogenated polycarbonates, brominated polystyrenes, etc., phosphorus flame retardants, antimony compound flame retardants such as antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, antioxidants, heat stabilizers, alkalis Corrosion inhibitors such as metal or alkaline earth metal oxides, hydroxides or carbonates, lubricants, colorants, crystal nucleating agents other than the present invention, glass fibers, fibrous reinforcing materials such as carbon fibers, mica, talc An inorganic filler such as calcium carbonate can be added to the composition of the present invention as necessary.
[0039]
The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by kneading and mixing by a known method such as an extruder, an injection molding machine, or various mixers. Furthermore, an electronic component can be produced by injection molding or the like. In the case of the polyarylene sulfide resin composition, the kneading temperature condition and the injection molding temperature condition are suitably in the range of 280 to 370 ° C, and particularly preferably 280 to 330 ° C. Moreover , as mold temperature conditions at the time of injection molding of a polyarylene sulfide resin composition, the range of 50-200 degreeC is preferable.
[0040]
Below, the typical specific method for manufacturing the thermoplastic resin composition of this invention is demonstrated.
[0041]
【Example】
The present invention will be further described with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited only to an Example. Moreover, the part in an example is a weight part.
[0042]
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
Linear polyphenylene sulfide resin having a melt viscosity of 400 poise at 316 ° C. and a shear rate of 100 sec ⁻¹ , glass fiber (manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd., diameter 10 μm), and organophosphate metal salt 1, 2, 3, 4, 1 'was uniformly mixed with the composition shown in Table 1 (Part 1) to Table 1 (Part 2), then melt-kneaded with a twin-screw extruder set at a barrel temperature of 300 ° C, and the extruded strand was cooled. Pellets were obtained after solidification.
[0043]
The organophosphate metal salts 1, 2, 3, 4, 1 ′ used here are the following compounds (the same applies hereinafter).
Organophosphate metal salt 1 = Compound represented by the following structural formula (1) Organophosphate metal salt 2 = Compound represented by the following structural formula (2) Organophosphate metal salt 3 = Structural formula (3) Compound organophosphate metal salt 4 = An equimolar mixture of compounds represented by the following structural formulas (4) and (5) Organophosphate metal salt 1 '= Compound represented by the following structural formula (6) 0044]
[Formula 4]

[0045]
(In the formula, tB represents a tert-butyl group.)
[0046]
The pellets were heated from room temperature to 350 ° C. at a rate of 20 ° C./min by DSC (differential operation calorimeter, Perkin Elmer DSC 7), held at 350 ° C. for 3 minutes, and then at a rate of −20 ° C./min. After cooling, the peak temperature of the exothermic peak of crystallization was measured as the crystallization temperature. It is said that the higher the crystallization temperature is, the faster the crystallization is. The results are shown in Table 1 (Part 1) to Table 1 (Part 2).
[0047]
[Table 1]

[0048]
[Table 2]

[0049]
As is clear from the results in Table 1 (Part 1) to Table 1 (Part 2), the polyarylene sulfide resin composition of the present invention is remarkably fast in crystallization.
[0056]
【The invention's effect】
The thermoplastic resin composition of the present invention, conventional polyarylene sulfide resin composition remarkably fast crystallization compared to, for molding cycle is shortened, a preferred material for use in various functional parts.

Claims

Polyarylene sulfide resin (A) , organophosphate metal salt represented by the following general formula (I) and / or organophosphate metal salt (B) represented by the following general formula (II) [hereinafter, organic A thermoplastic resin composition comprising: abbreviated as phosphoric acid ester metal salt (B)].

(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups, and M represents a metal atom of Group II of the periodic table.)

2. The polyarylene sulfide resin (A) containing 90.00 to 99.99% by weight and the organophosphate metal salt (B) 0.01 to 10.00% by weight. Thermoplastic resin composition.

The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein R1 and R2 in the general formulas (I) and (II) are aliphatic hydrocarbon groups.

The thermoplastic resin composition according to claim 1, 2 or 3, wherein M in the general formulas (I) and (II) is one or more metals selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc.