JP3789558B2

JP3789558B2 - Herbicide composition for paddy field

Info

Publication number: JP3789558B2
Application number: JP19046396A
Authority: JP
Inventors: 祐司山田; 弘小柳; 仁鳥居; 昭彦藤田; 正佐藤; 景介関野
Original assignee: 株式会社エス・ディー・エスバイオテック
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1996-07-19
Publication date: 2006-06-28
Anticipated expiration: 2016-07-19
Also published as: JPH1036205A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、除草活性を有する置換ベンゾイルサイクリックエノン誘導体に除草活性を有する他の化合物を併用してなる水田用除草剤組成物に関する。より詳しく言えば、３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オンと６−メチル−３−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］−５−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オンとを有効成分として含む相乗的作用効果を示す薬剤組成物であって、水稲に対する安全性が極めて高く、かつ少量の適用量で水田中の雑草を枯死に至らしめる水田用除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】
水田用除草剤としては、フェノキシ酢酸系、ジフェニルエーテル系、カーバメート系、ヘテロ環系、尿素系等、種々の化合物や混合剤が知られている。しかしながら、これらの除草剤は、適用対象となる各種の雑草に対して広く十分な効果をあげるためには比較的多量の有効成分を必要としたり、処理時期、残効性等、水稲作の実際場面における要求を満たすためには、耕作期毎に複数回の除草剤処理が必要であった。このため、除草剤コスト、労力の点で問題が多い。
【０００３】
本発明者らは、先に、水田用除草剤として有用な置換ベンゾイルサイクリックエノン置換体を提案した（特開平6-25144 号）。中でも、３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（以下、化合物Ａという。）は、稲に対する安全性が高く、かつ広範囲の雑草種に対して長期にわたり卓越した効果を示す、
しかし、化合物Ａは、生育の進んだ多年生広葉雑草やノビエに対しては必ずしも十分満足できる効果が期待できないことがある。
【０００４】
一方、６−メチル−３−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］−５−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン（以下、化合物Ｂという。）が発芽前から生育期にかけてのノビエや一年生雑草に対して高い除草効果を示すことが知られている。
化合物Ｂはオキサジクロメホン(oxaziclomefon) として公的機関での試験に供されている（試験コード：MY-100）。また、この化合物についての詳細は特開平7-25711 号公報、同7-25712 号公報明細書等に開示されている。これらの報告によれば、化合物Ｂは、上記の通りノビエ等に対しての活性は高いが、ホタルイをはじめとするカヤツリグサ科雑草、広葉雑草に対する効果は低いことが知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような水稲作での雑草防除の現状に鑑み、本発明者らが提案した化合物Ａの除草活性スペクトラムを拡大すると共に、より少量の有効成分で、単子葉類、双子葉類のいずれの重要雑草をも的確にかつ長期にわたり防除できる水田用除草剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、化合物Ａと他の除草活性化合物の併用について鋭意研究を続けた結果、化合物Ａと前記化合物Ｂとの混合物が予想できない驚くべき相乗作用を示し、各々の単剤の使用に比べはるかに少量の施用で水田の重要雑草を的確にしかも一回の処理で長期にわたり防除し、なおかつ水稲に対し害を与えることなく、雑草の発生前から生育期までの幅広い処理時期で使用できることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、有効成分として、
（Ａ）：３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オンと、
（Ｂ）：６−メチル−３−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］−５−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オンとを含有することを特徴とする水田用除草剤組成物を提供する。
【０００８】
本発明の水田用除草剤組成物に含まれる第一の有効成分は、前記化合物Ａである。この化合物は、類似構造の置換ベンゾイルサイクリックエノン置換体の中でも除草活性、殺草スペクトラム、選択性、水に対する溶解度、土壌への浸透性、魚毒性、土壌中の安定性と崩壊性のバランス等の面において特に優れている。この化合物は特開平6-25144 号に記載の方法によって合成することができる。
【０００９】
本発明による水田用除草剤組成物は、上記の第一成分に前記化合物Ｂを第二成分として混合してなる。
一般に、薬剤化合物を混合することによる除草活性が、個々の化合物による活性の単純な合計（期待される活性）よりも大きくなることを相乗作用という。２種の除草剤の特定の組合わせにより期待される活性は、次のようにして算出することが出来る（Colby S.R.除草剤の組み合わせの相乗及び拮抗作用反応の計算「Weed」15巻20〜22頁、1967年を参照。）。
【００１０】
【数１】
Ｅ＝α＋β−α・β÷１０
α：除草剤Ａをａkg/ha の量で施用したときの抑制評価値
β：除草剤Ｂをｂkg/ha の量で施用したときの抑制評価値
Ｅ：除草剤Ａをａkg/ha 、除草剤Ｂをｂkg/ha の量で
併用した場合に期待される抑制評価値
【００１１】
実際の抑制評価値が、上記計算式による理論値Ｅより大きいならば、個々の除草活性の単なる和以上の効果が示されたことになる。すなわち、組み合わせによる相乗作用が認められると言うことができる。
後述の通り、本願発明の組成物による雑草抑制率は、種々の雑草に対し理論値よりも大きな値を示しており、広範囲の種の雑草に対し相乗的除草効果が認められる。また、いずれか一方の成分のみの施用では効果が小さく、十分な効果をあげるためには多量の薬剤を必要とし、結果として稲への薬害が避けられないような場合であっても、本願の組成物を用いる場合には、実質的に稲への薬害をもたらすことのない施用量で十分な効果をあげることができる。
【００１２】
本発明組成物における化合物Ａ（第一成分）と化合物Ｂ（第二成分）との組合わせは文献未記載の新規なものであり、勿論その特異的な効力増強に言及した文献もない。
本発明に係る相乗作用は広い範囲の混合比で認められる。１重量部の化合物Ａに対して、化合物Ｂを0.05〜５重量部、好ましくは 0.1〜１重量部の割合で混合して、有用な除草剤を得ることができる。
【００１３】
本発明の除草剤組成物は、農薬製薬上の常法に従い、使用上都合のよい形状に製剤化して使用するのが一般的である。すなわち、上記の各有効成分を、適当な不活性担体に、要するなら補助剤と一緒に、適当な割合で配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着または付着させるか、あるいは適当な噴射剤等と混合して、適宜の剤型、例えば懸濁液、乳剤、溶液、水和剤、粉剤、粒剤、錠剤、フロアブル剤、エアロゾル剤等に製剤することができる。
補助剤としては、界面活性剤、不活性担体、結合剤、分解防止剤、着色剤や各種農薬類などを必要量含有することができる。これらの成分は、従来の農薬製剤分野において用いられているものであれば特に限定されるものではない。
【００１４】
例えば、界面活性剤は有効成分化合物の乳化、分散、可溶化および／または湿潤の目的で用いられる。具体例としては、リグニンスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、ラウリル硫酸塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール等の非イオン性界面活性剤などをあげることができる。これらの界面活性剤は、１種だけの単独で用いても、あるいは２種以上混合して用いてもよく、その場合の混合比も任意に選択できる。
【００１５】
本発明で使用することのできる不活性担体としては、固体、液体のいずれであってもよい。固体の担体となりうる材料としては、例えば、ダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ穀粉、ふすま、繊維類粉末、植物エキス抽出後の残滓等の植物性粉末；紙、ダンボール、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂等の合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸とも言われる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含有するものがある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、パライト等の無機鉱物性粉末；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、クエン酸、コハク酸、フマル酸、乳糖、果糖、ブドウ糖等の水溶性粉末；硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができる。これらは単独で用いても２種以上の混合物の形で用いてもよい。
【００１６】
液体の担体となりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選ばれ、例えば、水、アルコール類（例えばエタノール、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオクチルフタレート）、酸アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらは単独で用いても２種以上の混合物の形で用いてもよい。
【００１７】
その他の補助剤としては、下記のものを挙げることができる。これらの補助剤は目的に応じて使用される。
有効成分化合物の分散安定化、粘着および／または結合の目的のためには、例えば次のものを用いることもよい：カゼイン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、灯油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１８】
固体製品の流動性の改良のためには、例えばワックス類、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等が使用できる。
懸濁性製品の解膠剤としては、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸等が使用できる。
消泡剤、例えばシリコーン油等を添加することも可能である。
【００１９】
本発明組成物において、有効成分の配合量は必要に応じて加減し得る。
粉剤あるいは粒剤とする場合は、第一成分および第二成分の合計量として、通常、１〜３０重量％、また、乳剤あるいは水和剤とする場合は、１〜６０重量％が適当である。
このようにして得られた混合物の施用量は混合物の有効成分量として0.01〜５ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、標準的には0.２〜３ｋｇ／ｈａの範囲での使用が好ましい。本発明に係る除草剤組成物は雑草の発生前から生育期の広い範囲で任意の時期に施用でき、高い効果を得ることができる。
本発明による除草剤組成物は、他の除草剤の１種または２種以上、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤等の農薬、土壌改良材または肥料等と混合使用が可能であるのはもちろんのこと、これらと混合製剤することも可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる場合がある。特に除草剤として一層の効果の向上のために他の除草剤を併用することが望ましい場合がある。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例（配合例、試験例）によりさらに具体的に説明するが、本発明における製剤量、剤形等はこれらのみに限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」は全て重量部を意味する。
【００２１】
配合例１：水和剤
【表１】

上記の配合成分を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００２２】
配合例２：粒剤
【表２】

上記配合成分を均一に混合粉砕して後少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押し出し式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にした。
【００２３】
配合例３：懸濁剤
【表３】

上記配合成分を混合したものを湿式粉砕機し、この懸濁液に２％キサンタンガム水溶液１５ｇを加えて撹拌混合し、懸濁状組成物１００ｇを得た。
【００２４】
試験例１：湛水土壌処理ポット試験（雑草発生前処理）
1/2000アール（0.05ｍ²）のワグネルポットに、沖積土壌を充填し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日クログワイの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ後、タイヌビエ、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌表面に置床した。さらに 2.5葉期のイネ苗（品種コシヒカリ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植した。薬剤処理は、播種３日後に配合例１に準拠して製造した水和剤の所定量を水２ｍｌに希釈して、ピペットにてポット内に均一になるように水面に滴下処理を行った。処理翌日から３日間、１日あたり３ｃｍの漏水操作を行なった。なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内で実施した。調査は薬剤処理後３０日目に概況観察し、除草効果および薬害を評価した。結果を第５表に示す。
表中の除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は以下の通りである。また、理論値は前述のColby の式により算出した値である。
【００２５】
【表４】

【００２６】
第５表中の略記号：
Ｅ．Ｃ．：タイヌビエ、Ｓ．Ｊ．：ホタルイ、Ｍ．Ｖ．：コナギ、
Ｃ．Ｓ．：ミズガヤツリ、Ｅ．Ｋ．：クログワイ、Ｏ．Ｓ．：移植水稲。
【００２７】
【表５】

【００２８】
試験例２：湛水土壌処理ポット試験（雑草生育期処理）
１／2000アール（0.05ｍ²）のワグネルポットに、沖積土壌を充填し、入水代かきの後、水深を３ｃｍに保持した。翌日クログワイの塊茎を３ｃｍの深さに埋めこんだ後、タイヌビエ（ノビエ）、ホタルイを土壌表層から１ｃｍの深さに混層播種し、コナギ種子、ミズガヤツリ塊茎を土壌表面に置床した。さらに 2.5葉期のイネ苗（品種コシヒカリ）を１株１本植えで３ｃｍの深度に４株移植した。薬剤処理は、播種７日後タイヌビエ 1.5葉期の時期に配合例１に準拠して製造した水和剤の所定量を水２ｍｌに希釈して、ピペットにてポット内に均一になるように水面に滴下処理を行なった。処理翌日から３日間、１日あたり３ｃｍの漏水操作を行なった。なお、試験は２３〜３０℃のガラス温室内で実施した。調査は薬剤処理後３０日に前述の基準で概況観察し、除草効果を評価した。結果を第６表に示す（表中の除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は第５表に同じ）。
【００２９】
【表６】

【００３０】
試験例３：湛水土壌処理圃場試験（雑草発生前処理）
水田圃場をプラスチック板により１ｍ²の方形区に区切り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。田面均平化の後、コナギ種子、ミズガヤツリの塊茎を土壌表面に置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種コシヒカリ）を１株２本として田植えを行った。田植え３日後、雑草の発生前からタイヌビエ 0.5葉期の時に配合例２に準拠して製造した粒剤の所定量を試験区内に均一になるように散布した。なお試験地は関東北部、土質は埴壌土である。調査は薬剤処理後２８日目および４２日目に残草量を測定し、対無処理区比を求め、前述の基準で評価した。結果を第７表に示す（表中の除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は第５表に同じ）。
【００３１】
【表７】

【００３２】
試験例４：湛水土壌処理試験（圃場試験）
水田圃場をプラスチック板により１ｍ²の方形区に区切り、代かきと同時にタイヌビエ、ホタルイを播種した。田面均平化の後、コナギ種子、ミズガヤツリの塊茎を土壌表面に置床した。１週間後、2.5 葉期のイネ苗（品種コシヒカリ）を１株２本として田植えを行なった。田植え１週間後、タイヌビエ 1.5葉期の時に、配合例３に準拠して製造した懸濁剤の所定量をピペットにて試験区内に均一になるように水面に滴下処理を行なった。なお試験地は関東北部、土質は埴壌土である。調査は薬剤処理後２８日目および４２日目に残草量を測定し、対無処理区比を求め、前述の基準で評価した。結果を第８表に示す（表中の除草効果および薬害の判定基準および略記号の意味は第５表に同じ）。
【００３３】
【表８】

【００３４】
以上の試験例１、２、３、４に示されるように、本発明による除草剤組成物は稲に害を与えることなく、田植え前から雑草生育期までの広い範囲で多年生雑草を含む、水田の重要雑草を的確に防除できた。すなわち、本発明の除草剤組成物においては、混合剤化による相補作用により殺草スペクトラムが拡大されている。また、これらの結果より、３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オンとメチル−３−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］−５−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オンとを含有する混合物により、それぞれの単独の薬剤の効果からは予想もできない顕著な相乗作用が示されることがわかる。すなわち、その除草効果はそれぞれの単剤に比べ優れたものであり、かかる相乗効果を奏する結果、各々の化合物を単独で使用して同等の効果を得ようとする場合よりも少ない薬量での使用が可能である。
さらにまた、本発明による除草剤組成物は、雑草発生時期から雑草生育期までの任意の時期に施用しても顕著な効果を示し、かつ一回の処理でほぼ完全に水田の重要雑草を防除でき、しかも、６週間（４２日間）以上の長期にわたって雑草抑草効果を示している。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の水田用除草剤組成物は、単子葉類、双子葉類、一年草、多年草の広い範囲に及ぶ殺草スペクトラムを有する。かつ、薬剤成分の相乗効果により、イネに対し薬害の発生のない少量の使用で対象とする雑草類を的確に除草する。しかも、残効期間の延長により、１回の施用で稲の生育に重要な期間を通しての雑草の抑制が実現できる。このため、除草剤の散布に要する労力やコストを大きく低減することができる。
また、近年、抑草型水田用除草剤の普及に伴い水田雑草草種の変遷が起こり、これに起因する難防除雑草の発生拡大が各地で報告されているが、本発明の除草剤組成物は広い殺草スペクトラムを有し、重要雑草を長期にわたり的確に防除できるため、雑草草種の変遷に起因する問題の解消にも寄与することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a herbicide composition for paddy field comprising a substituted benzoylcyclic enone derivative having herbicidal activity in combination with another compound having herbicidal activity. More specifically, 3- (2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) -4-phenylthio-bicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-one and 6-methyl-3- [1- Pharmaceutical composition having a synergistic action effect comprising methyl-1- (3,5-dichlorophenyl) ethyl] -5-phenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one as an active ingredient In addition, the present invention relates to a herbicidal composition for paddy fields that is extremely safe for paddy rice and that causes weeds in paddy fields to die with a small amount of application.
[0002]
[Prior art]
Various herbicides for paddy fields, such as phenoxyacetic acid, diphenyl ether, carbamate, heterocyclic, and urea, are known. However, these herbicides require a relatively large amount of active ingredients in order to have a wide and sufficient effect on various weeds to which they are applied, the actual timing of paddy rice cultivation, such as treatment time and residual effect. In order to meet the demands of the scene, multiple herbicide treatments were required for each cultivation season. For this reason, there are many problems in terms of herbicide cost and labor.
[0003]
The present inventors previously proposed a substituted benzoyl cyclic enone substituted product useful as a herbicide for paddy fields (Japanese Patent Laid-Open No. 6-25144). Among them, 3- (2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) -4-phenylthio-bicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-one (hereinafter referred to as Compound A) is safe for rice. A long-lasting effect on a wide range of weed species,
However, compound A may not always be expected to have a sufficiently satisfactory effect on perennial broad-leaved weeds and nobies with advanced growth.
[0004]
Meanwhile, 6-methyl-3- [1-methyl-1- (3,5-dichlorophenyl) ethyl] -5-phenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one (hereinafter referred to as compound) B.) is known to have a high herbicidal effect on nobies and annual weeds from before germination to the growing season.
Compound B has been subjected to a test in a public organization as oxaziclomefon (test code: MY-100). Details of this compound are disclosed in JP-A-7-25711, 7-25712 and the like. According to these reports, it is known that Compound B has a high activity against nobies and the like as described above, but has a low effect on cyperaceae and broadleaf weeds including firefly.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the present situation of weed control in paddy rice cultivation, the present invention expands the herbicidal activity spectrum of Compound A proposed by the present inventors, and with a smaller amount of active ingredients, monocotyledons and dicotyledons. It is an object of the present invention to provide a herbicide composition for paddy fields that can control any of the important weeds accurately and over a long period of time.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of continual research on the combined use of Compound A and other herbicidally active compounds, the inventors have shown a surprising synergistic effect that the mixture of Compound A and Compound B cannot be expected. Compared with the application of far less important weeds in paddy fields over a long period of time with a single treatment, and it can be used in a wide range of treatment periods from the occurrence of weeds to the growing season without causing harm to paddy rice. The present invention has been completed.
[0007]
That is, the present invention as an active ingredient,
(A): 3- (2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) -4-phenylthio-bicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-one;
(B): 6-methyl-3- [1-methyl-1- (3,5-dichlorophenyl) ethyl] -5-phenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one A herbicidal composition for paddy fields characterized by containing.
[0008]
The first active ingredient contained in the paddy herbicide composition of the present invention is the compound A. Among the substituted benzoylcyclic enone substitutes of similar structure, this compound has herbicidal activity, herbicidal spectrum, selectivity, water solubility, soil permeability, fish toxicity, balance between soil stability and disintegration, etc. In particular, it is excellent. This compound can be synthesized by the method described in JP-A-6-25144.
[0009]
The herbicidal composition for paddy fields according to the present invention is obtained by mixing the compound B as a second component with the first component.
In general, synergistic action refers to the fact that the herbicidal activity by mixing pharmaceutical compounds is greater than the simple sum of the activities by each individual compound (expected activity). The expected activity of a particular combination of two herbicides can be calculated as follows (calculation of synergistic and antagonistic responses of Colby SR herbicide combinations “Weed” 15: 20-22 (See page 1967.)
[0010]
[Expression 1]
E = α + β−α · β ÷ 10
α: Inhibition evaluation value when herbicide A is applied in an amount of a kg / ha β: Inhibition evaluation value when herbicide B is applied in an amount of bkg / ha E: Herbicide A is akg / ha, herbicide Expected suppression evaluation value when B is used in an amount of bkg / ha.
If the actual inhibition evaluation value is larger than the theoretical value E according to the above formula, an effect that is more than the sum of individual herbicidal activities is shown. That is, it can be said that a synergistic effect by the combination is recognized.
As will be described later, the weed suppression rate by the composition of the present invention is larger than the theoretical value for various weeds, and a synergistic herbicidal effect is recognized for a wide range of species of weeds. In addition, even if only one of the components is applied, the effect is small, and a large amount of chemicals is required to obtain a sufficient effect. As a result, even if phytotoxicity to rice is inevitable, When the composition is used, a sufficient effect can be obtained at an application rate that does not substantially cause phytotoxicity to rice.
[0012]
The combination of the compound A (first component) and the compound B (second component) in the composition of the present invention is a novel one that has not been described in the literature, and of course, there is no literature mentioning its specific efficacy enhancement.
The synergistic effect according to the invention is observed in a wide range of mixing ratios. To 1 part by weight of Compound A, Compound B can be mixed in a proportion of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, to obtain a useful herbicide.
[0013]
In general, the herbicidal composition of the present invention is formulated into a convenient form for use in accordance with a conventional method for agricultural chemicals. That is, each of the above active ingredients is mixed in an appropriate inert carrier and, if necessary, an auxiliary agent in an appropriate ratio and dissolved, separated, suspended, mixed, impregnated, adsorbed or adhered, or appropriately It can be mixed with a suitable propellant and the like and formulated into an appropriate dosage form such as a suspension, emulsion, solution, wettable powder, powder, granule, tablet, flowable, aerosol and the like.
As an auxiliary agent, a surfactant, an inert carrier, a binder, a decomposition inhibitor, a coloring agent, various agricultural chemicals, and the like can be contained in necessary amounts. These components are not particularly limited as long as they are used in the field of conventional agricultural chemical formulations.
[0014]
For example, the surfactant is used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting the active ingredient compound. Specific examples include lignin sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkylaryl sulfonate, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, lauryl sulfate. Anionic surfactants such as salts, polycarboxylic acid type polymer surfactants, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan al Nonionic interfaces such as chelates, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, sucrose fatty acid esters, and polyethylene glycol It can be mentioned, such as sex agents. These surfactants may be used alone or in combination of two or more, and the mixing ratio in that case can be arbitrarily selected.
[0015]
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can serve as a solid carrier include vegetable powders such as soybean powder, cereal powder, wood powder, bark powder, saw powder, tobacco stem powder, walnut flour, bran, fiber powder, and residue after extraction of plant extracts. Textile products such as paper, corrugated cardboard and sieving; synthetic polymers such as pulverized synthetic resins; clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talcs (eg talc, pyrophyllite), silicas (eg diatomaceous earth, silica sand, Mica, white carbon (hydrous finely divided silicon, hydrous silicic acid synthetic high-dispersion silicic acid, some products contain calcium silicate as a main component)), activated carbon, sulfur powder, pumice, calcined diatomaceous earth, brick ground , Fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate, pearlite and other inorganic mineral powders; sodium carbonate, sodium bicarbonate, carbonate carbonate It may be mentioned ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, fertilizer salts depreciation etc., compost and the like; Siumu, sodium sulfate, citric acid, succinic acid, fumaric acid, lactose, fructose, soluble powders, such as glucose. These may be used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0016]
The material that can serve as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself, and those that can disperse an active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability, for example, water, alcohol (E.g. ethanol, methanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone), ethers (e.g. ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran) , Aliphatic hydrocarbons (eg gasoline, mineral oil), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene), halogenated hydrocarbons (eg dichloroethane, chlorinated benzene) , Chloroform, carbon tetrachloride), esters (eg, ethyl acetate, dibutyl phthalate, diisopropyl phthalate, dioctyl phthalate), acid amides (eg, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide), nitriles (eg, acetonitrile), dimethyl sulfoxide Etc. These may be used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0017]
Examples of other adjuvants include the following. These adjuvants are used depending on the purpose.
For the purpose of stabilizing the dispersion, sticking and / or binding of the active ingredient compounds, for example, the following may be used: casein, gelatin, starch, alginic acid, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol, pine root Examples include oil, kerosene, bentonite, and lignin sulfonate.
[0018]
In order to improve the fluidity of the solid product, for example, waxes, stearates, alkyl phosphates and the like can be used.
As a deflocculant for a suspension product, for example, naphthalenesulfonic acid condensate, condensed phosphoric acid and the like can be used.
It is also possible to add an antifoaming agent such as silicone oil.
[0019]
In the composition of the present invention, the amount of the active ingredient can be adjusted as necessary.
When used as a powder or granule, the total amount of the first component and the second component is usually 1 to 30% by weight. When used as an emulsion or wettable powder, 1 to 60% by weight is appropriate. .
The application rate of the mixture thus obtained can be used in a wide range of 0.01 to 5 kg / ha as the amount of the active ingredient of the mixture, but it is typically used in the range of 0.2 to 3 kg / ha. preferable. The herbicidal composition according to the present invention can be applied at any time within a wide range of the growing season from before the generation of weeds, and a high effect can be obtained.
The herbicidal composition according to the present invention can be used in combination with one or more other herbicides, pesticides such as insecticides, fungicides, plant growth regulators, soil conditioners or fertilizers. Of course, it is also possible to mix with these, and in some cases, a synergistic effect may be expected. In particular, it may be desirable to use other herbicides together as a herbicide in order to further improve the effect.
[0020]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples (formulation examples and test examples). However, the formulation amount, dosage form and the like in the present invention are not limited to these examples. In the following description, “parts” means all parts by weight.
[0021]
Formulation Example 1: wettable powder [Table 1]

The above ingredients were uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0022]
Formulation Example 2: Granules [Table 2]

The above ingredients were uniformly mixed and pulverized, and then a small amount of water was added, and the mixture was stirred and kneaded, granulated with an extrusion granulator, and dried to give granules.
[0023]
Formulation Example 3: Suspension [Table 3]

A mixture obtained by mixing the above ingredients was wet pulverized, and 15 g of a 2% xanthan gum aqueous solution was added to this suspension and mixed by stirring to obtain 100 g of a suspended composition.
[0024]
Test Example 1: Flooded soil treatment pot test (pretreatment for weed generation)
A 1/2000 are (0.05 m ² ) Wagner pot was filled with alluvial soil, and the water depth was kept at 3 cm after water entry. The next day, after embedding Krogwey tubers at a depth of 3 cm, Tainubie and firefly were seeded in a mixed layer at a depth of 1 cm from the surface of the soil, and koigi seeds and scallop tubers were placed on the soil surface. Furthermore, 2.5 seedlings of rice seedlings (variety Koshihikari) were planted one by one and 4 strains were transplanted at a depth of 3 cm. In the chemical treatment, a predetermined amount of the wettable powder produced according to Formulation Example 1 was diluted 3 ml after seeding in 2 ml of water, and dropped onto the water surface with a pipette so as to be uniform in the pot. A water leakage operation of 3 cm per day was performed for 3 days from the next day of the treatment. The test was conducted in a glass greenhouse at 23 to 30 ° C. The survey was conducted on the 30th day after the drug treatment to evaluate the herbicidal effect and phytotoxicity. The results are shown in Table 5.
The criteria for herbicidal effects and phytotoxicity and the meanings of the abbreviations in the table are as follows. The theoretical value is a value calculated by the above-mentioned Colby equation.
[0025]
[Table 4]

[0026]
Abbreviations in Table 5:
E. C. : Tainubier, S. J. et al. : Firefly, M.M. V. : Konagi,
C. S. : Mizugayatsuri, E.M. K. : Krogwei, O. S. : Transplanted rice.
[0027]
[Table 5]

[0028]
Test Example 2: Flooded soil treatment pot test (weed growing season treatment)
A 1/2000 are (0.05 m ² ) Wagner pot was filled with alluvial soil, and the water depth was kept at 3 cm after water entry. The next day after embedding Krogwey tubers at a depth of 3 cm, Tainubier (Novier) and firefly were seeded in a mixed layer at a depth of 1 cm from the surface of the soil, and Konagi seeds and Mitsugayatsuri tubers were placed on the soil surface. Furthermore, 2.5 seedlings of rice seedlings (variety Koshihikari) were planted one by one and 4 strains were transplanted at a depth of 3 cm. The chemical treatment is carried out by diluting a predetermined amount of a wettable powder prepared in accordance with Formulation Example 1 in 2 ml of water at the 1.5 leaf stage of Tainubier 7 days after sowing, and pipetting it onto the water surface so that it is uniform in the pot. A dripping treatment was performed. A water leakage operation of 3 cm per day was performed for 3 days from the next day of the treatment. The test was conducted in a glass greenhouse at 23 to 30 ° C. The survey was conducted on the 30th day after the chemical treatment, and the general condition was observed according to the above-mentioned criteria to evaluate the herbicidal effect. The results are shown in Table 6 (the criteria for herbicidal effects and phytotoxicity in the table and the meanings of the abbreviations are the same as in Table 5).
[0029]
[Table 6]

[0030]
Test Example 3: Flooded soil treatment field test (pre-weed pretreatment)
The paddy field was divided into 1m ² squares with a plastic plate, and Tainubier and firefly were sown at the same time as the oyster. After flattening of the surface, Kogi seeds and white-spotted tubers were placed on the soil surface. One week later, rice planting was performed with two rice seedlings (variety Koshihikari) at the 2.5 leaf stage. Three days after rice planting, a predetermined amount of a granule produced according to Formulation Example 2 was sprayed so as to be uniform in the test area at the 0.5 leaf stage of Tainubier before the occurrence of weeds. The test site is in northeastern Kanto, and the soil is a loam soil. In the survey, the amount of residual grass was measured on the 28th and 42nd days after the drug treatment, the ratio of the untreated section was obtained, and the evaluation was performed according to the above-mentioned criteria. The results are shown in Table 7 (the criteria for herbicidal effects and phytotoxicity in the table and the meanings of the abbreviations are the same as in Table 5).
[0031]
[Table 7]

[0032]
Test Example 4: Flooded soil treatment test (field test)
The paddy field was divided into 1m ² squares with a plastic plate, and Tainubier and firefly were sown at the same time as the oyster. After flattening of the surface, Kogi seeds and white-spotted tubers were placed on the soil surface. One week later, rice planting was carried out using two rice seedlings (variety Koshihikari) at 2.5 leaves. One week after rice planting, at the 1.5 leaf stage of Tainubier, a predetermined amount of the suspension prepared according to Formulation Example 3 was dropped onto the water surface with a pipette so as to be uniform in the test area. The test site is in northeastern Kanto, and the soil is a loam soil. In the survey, the amount of residual grass was measured on the 28th and 42nd days after the drug treatment, the ratio of the untreated section was obtained, and the evaluation was performed according to the above-mentioned criteria. The results are shown in Table 8 (the criteria for herbicidal effects and phytotoxicity in the table and the meanings of the abbreviations are the same as in Table 5).
[0033]
[Table 8]

[0034]
As shown in the above Test Examples 1, 2, 3, and 4, the herbicidal composition according to the present invention contains perennial weeds in a wide range from before rice planting to the weed growing season without harming rice. It was possible to control the important weeds accurately. That is, in the herbicidal composition of the present invention, the herbicidal spectrum is expanded due to the complementary action of the mixture. Further, from these results, 3- (2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) -4-phenylthio-bicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-one and methyl-3- [1- With the mixture containing methyl-1- (3,5-dichlorophenyl) ethyl] -5-phenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one, from the effect of each single drug Shows a remarkable synergistic effect that could not be expected. That is, the herbicidal effect is superior to each single agent, and as a result of exhibiting such a synergistic effect, it is possible to use each compound alone with a smaller dosage than when trying to obtain the same effect. Can be used.
Furthermore, the herbicidal composition according to the present invention exhibits a remarkable effect even when applied at any time from the weed generation time to the weed growth time, and almost completely controls important weeds in paddy fields by a single treatment. In addition, it has a weed suppression effect over a long period of 6 weeks (42 days) or more.
[0035]
【The invention's effect】
The herbicidal composition for paddy field of the present invention has a herbicidal spectrum covering a wide range of monocotyledons, dicotyledons, annuals, and perennials. In addition, due to the synergistic effect of the drug components, the target weeds are precisely weeded by using a small amount without causing phytotoxicity to rice. Moreover, by extending the residual effect period, weed control can be achieved through a period that is important for rice growth in a single application. For this reason, the labor and cost required for spraying the herbicide can be greatly reduced.
In recent years, with the widespread use of herbicides for suppressor paddy fields, weeds of paddy field weeds have changed, and the occurrence of difficult-to-control weeds due to this has been reported in various places. The herbicidal composition of the present invention Has a broad herbicidal spectrum and can accurately control important weeds over a long period of time, thus contributing to the solution of problems caused by the transition of weed species.

Claims

As an active ingredient
(A): 3- (2-chloro-4-methylsulfonylbenzoyl) -4-phenylthio-bicyclo [3.2.1] oct-3-en-2-one;
(B): 6-methyl-3- [1-methyl-1- (3,5-dichlorophenyl) ethyl] -5-phenyl-2,3-dihydro-4H-1,3-oxazin-4-one A herbicide composition for paddy fields, comprising: