JP3784548B2

JP3784548B2 - Manufacturing method of laminate

Info

Publication number: JP3784548B2
Application number: JP26425098A
Authority: JP
Inventors: 重喜高田; 貞彦白神
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1998-09-18
Filing date: 1998-09-18
Publication date: 2006-06-14
Anticipated expiration: 2018-09-18
Also published as: JP2000086787A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装用、特に食品包装用フィルム用として好適なポリオレフィンフィルム系酸素ガスバリヤー性積層体を得る際に、アンカーコート剤を必要としない製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明な酸素ガスバリヤー性フィルム（以下バリヤー性フィルムと略記する。）としては、ポリ塩化ビニリデン（以下ＰＶＤＣと略記する。）フィルムおよびＰＶＤＣコーティングフィルムが良く知られている。特に二軸延伸ポリプロピレン（以下ＯＰＰと略記する。）フィルム、二軸延伸ポリエステル、二軸延伸ナイロンフィルム等にＰＶＤＣをコーティングしたＰＶＤＣコートフィルムは、ガスバリヤー性と防湿性を兼備していること、バリヤー性の湿度依存性が低いことから汎用バリヤー性フィルムとして一般的であり、大量に使用されている。しかし、廃棄物の燃焼により塩化水素ガスを生じることから、他材料への移行が強く望まれている。
ＰＶＤＣコートフィルムに代わり得るバリヤー性コートフィルムとして、ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記する。）コートフィルムが知られている。例えば特公昭６３−７８７４８号公報や特開平６−３２９２４号公報では、ＯＰＰフィルム等の基材フィルムに、まずアンカー剤（プライマー）を塗布し、乾燥後、ＰＶＡ水溶液を塗布、乾燥する方法が開示されている。
しかし、この場合には、アンカー剤塗布及びＰＶＡ水溶液塗布の２工程の実施を可能にする塗布及び乾燥装置が必要である上に、ＰＶＡコートフィルムの高湿度雰囲気での酸素ガスバリヤー性が充分でないという問題があった。
また特開平８−２４５８１６号公報ではポリオレフィンフィルムの表面処理面またはさらに表面処理面の上の印刷面に、ポリビニルアルコール（Ａ）と水性アンカー剤（Ｂ）の混合割合がＡ／Ｂ＝９９／１〜８０／２０の水性コーティング剤を塗布したバリヤー性フィルムが開示されている。しかし、この場合には、塗布されたポリビニルアルコールとポリオレフィンフィルムの接着性が不足したり、バリヤー性に悪影響がある等の問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記状況を踏まえ、ＰＶＤＣに代わる安価な材料で、ポリオレフィンフィルムに水性コーティングが可能で、かつアンカーコート剤を必要としないガスバリヤー性樹脂について鋭意検討した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
その結果、表面が少なくとも３５ダイン／ｃｍに処理されたポリオレフィンフィルムに、炭素数が４以下のα−オレフィンを３〜１８モル％含有する水溶性ポリビニルアルコール系重合体からなる水性液を塗工し、１００℃以下で乾燥することを特徴とする積層体の製造方法を見出した。この製造方法によると、アンカーコート剤を用いることなく、バリヤー性の優れた積層体を得ることができることを見出したものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明においては、塗工面が少なくとも３５ダイン／ｃｍに処理されたポリオレフィンフィルムに炭素数が４以下のα−オレフィンを３〜１８モル％含有する水溶性ポリビニルアルコール系重合体からなる水性液を塗工し１００℃以下で乾燥する事が必要である。
【０００６】
通常、これら積層体の水溶性ポリビニルアルコール系重合体層上にヒートシール層をラミネートして多層化しガスバリヤー性フィルムを得る。
【０００７】
本発明に用いられるポリオレフィンフィルムの表面は表面張力のレベルが３５ダイン／ｃｍ以上、好ましくは３７〜４８ダイン／ｃｍである。この表面処理は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等である。
表面張力が上記条件を満たせばその他には特に制限はなく、一軸あるいは二軸延伸ポリオレフィンフィルム、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム等が使用できる。又ポリオレフィンフィルムは単一の樹脂を押出し成形する単層フィルムでもよいし、そのフィルムの片面あるいは両面に他のポリオレフィン、好ましくはポリオレフィン系共重合体を共押出し成形して得た多層フィルムでもよい。
ポリオレフィンフィルムには帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤が添加されてもよいが、ＰＶＡ水溶液がハジキ現象を発生せず、均一に塗布されることが必要である。
【０００８】
本発明のポリオレフィンフィルムは珪素（Ｓｉ）が含まれていることが好ましい。その含有量は２重量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．１〜０．５重量％である。珪素含有量を２重量％以下にすることにより、ポリオレフィンフィルム層と本発明のフィルム塗布用樹脂との接着性が向上する。用いられる珪素はシリカ化合物より導入されるものであり、酸化珪素、アルキルシリケート等、一般公知のシリカ化合物が用いられるが、コロイダルシリカ（SiO₂）が好適に用いられる。
シリカ化合物の導入方法はポリオレフィンフィルムの成膜時にあらかじめ樹脂中に混合する方法が一般的である。
【０００９】
次に本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体について詳述する。本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体の炭素数が４以下のα−オレフィンの変性度は３〜１８モル％であり、好ましくは４〜１６モル％、さらに好ましくは５〜１４モル％である。変性度が３モル％未満では良好なバリヤー性が得られず、１８モル％を越える場合は水溶性が低下し、水系での塗工が困難となる。
【００１０】
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体のけん化度は、９０〜９９．９９モル％が必要であり、好ましくは９７〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９〜９９．９０モル％である。
９９．９９モル％を越えるけん化度は工業的に得ることが困難であり、けん化度９０モル％未満では十分なバリヤー性は得られない。
【００１１】
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体に含有する酢酸ソーダ量は０．０１〜２重量％であり、好ましくは０．１〜１重量％、さらに好ましくは０．２〜０．５重量％、最も好ましくは０．３〜０．４５重量％である。
酢酸ソーダ含有量が０．０１〜２重量％の範囲にないときは十分なバリヤー性は得られない。
【００１２】
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体のシリル基の含有量は５モル％以下であり、好ましくは３モル％以下、さらに好ましくは０．１モル％〜１．５モル％である。
シリル基の含有量が５モル％を越えると該ポリビニルアルコール水溶液が著しく不安定となる。
【００１３】
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体のα−オレフィンの種類は炭素数が４以下であれば特に制限はないが、エチレン、プロピレンが好適に用いられる。
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体の重合度は特に制限は無いが、２０００以下のものが好適に用いられ、好ましくは１０００以下、さらに好ましくは６００以下、より好ましくは１００以上４００以下である。
重合度が２０００を越える場合、水溶液粘度が高くなりすぎ、扱いにくい。
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体の製造方法は従来公知の方法であれば特に制限はない。
【００１４】
本発明に用いる水溶性ポリビニルアルコール系重合体水溶液は濃度１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。少量の活性剤、レベリング剤あるいはアルコールなどを活用してもよく、またコーターでの攪拌、循環などによる発泡を防止するため、消泡剤を活用してもよい。
アルコールとしては水と混合可能であれば特に制限はないが、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が好適に用いられる。
アルコールの含量は５０重量％以下であることが必要であり、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは３〜１５重量％である。低級脂肪族アルコールの含量が５０重量％を越える場合、該水溶性ポリビニルアルコール系重合体の溶解度が低下する。
また塗膜の滑り性等を良くするために、少量のスリップ剤、アンチブロッキング剤を添加しても良い。
【００１５】
本発明の水溶性ポリビニルアルコール系重合体は通常単独で用いても良いが、さらに耐水性を付与する目的で一般公知の架橋剤を併用し組成物として使用することが可能である。架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シリカ化合物、アルミ化合物、ジルコニウム化合物、硼素化合物等が上げられるが、コロイダルシリカ、アルキルシリケート等のシリカ化合物が好適に用いられる。これら架橋剤の添加量は、本発明の特徴を損なわない程度であれば特に制限はないが通常ポリビニルアルコール系重合体１００重量部に対して５〜６０重量部であり、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部である。架橋剤添加量が６０重量部を越える場合は、バリヤー性に悪影響を与えることがある。
本発明の積層体における水溶性ポリビニルアルコール系重合体層の厚みは何ら制限はないが、通常０．１〜２０μｍである。
【００１６】
水溶性ポリビニルアルコール系重合体水溶液のコーティング法は特に限定されるものではなく、グラビアロールコーティング法、リバースロールコーティング法、マイヤバーコーティング法等を採用し得る。コーティング温度も特に制限はないが通常３０℃〜１００℃である。塗布された水溶性ポリビニルアルコール系重合体水溶液は乾燥工程で乾燥される。
【００１７】
本発明においては、塗工面が少なくとも３５ダイン／ｃｍに処理されたポリオレフィンフィルムに炭素数が４以下のα−オレフィンを３〜１８モル％含有する水溶性ポリビニルアルコール系重合体からなる水性液を塗工した後の乾燥温度は１００℃以下であることが必須であり、好ましくは３０℃〜７０℃、更に好ましくは４０℃〜６０℃である。乾燥温度が１００℃を越えると水溶性ポリビニルアルコール系重合体のポリオレフィンフィルムに対する接着力が低下し、３０℃より低い場合は生産性が著しく低下する。
【００１８】
本発明においては、塗工面が少なくとも３５ダイン／ｃｍに処理されたポリオレフィンフィルムに炭素数が４以下のα−オレフィンを３〜１８モル％含有する水溶性ポリビニルアルコール系重合体からなる水性液を塗工して得られた積層体は、さらにはヒートシール層をもうけて使用されるが、これらの基材は従来公知のものが好適に用いられ、延伸の有無、熱処理温度等、特に制限はない。
本発明で得られた積層体は塗工した水溶性ポリビニルアルコール系重合体を乾燥した後であれば更に熱処理することは何ら妨げるものではない。熱処理温度は次式で表される範囲で選択される。熱処理温度は、乾燥温度よりも１０〜１００℃高い温度が好ましい。
【００１９】
【実施例】
次に本発明を以下の実施例、比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
実施例１〜２２，比較例１〜４
表１に示す各種ポリビニルアルコール系重合体を用い、水中または水／イソプロピルアルコール混合溶媒中にポリビニルアルコール系重合体を攪拌しながら徐々に投入し、均一に分散させた後、約９５℃に加熱して完全に溶解させた。次いで濾過をしてから冷却し、濃度１５％のポリビニルアルコール系重合体水溶液を調製した。（実施例１、２は濃度５％）表２に示す基材フィルムに、グラビアコーターにて上記ポリビニルアルコール系重合体溶液を４０℃でコーティングし、表２に示す温度で乾燥した。得られたポリビニルアルコール系重合体コーティング層厚みは１．５〜４．６μｍであった。次いでこれを必要に応じて1分間熱処理を行った。熱処理温度は表２に示す通りである。得られた積層体のポリビニルアルコール面にカッターナイフで碁盤目状に傷を入れ、そこにセロテープを張り付けた後、温度２０℃、相対湿度６５％の状態で２４時間放置した。その後セロテープを剥がしてポリビニルアルコール系重合体の接着強度を観察した。評価結果を表２に示す。
【００２１】
（酸素透過量の測定）
得られたＰＶＡコーティングフィルムの酸素透過量（ＯＴＲ）を測定（単位：cc/m²・day・atom）した。なお酸素透過量測定フィルムは温度２０℃、相対湿度６５％の状態で５日間放置したものを用い、同条件で酸素透過量を測定した。得られた結果を厚み２０μｍに換算して表２に示す。
【００２２】
（接着性の評価結果の記号）
◎：材破
○：接着強度強い
△：接着強度弱い
×：自然剥離
【００２３】
【表１】

【００２４】
【表２】

【００２５】
【発明の効果】
本発明によると、アンカーコート剤を使用しない場合であっても、接着性に優れるとともに、酸素バリヤーに優れた積層体が得られる。本発明により得られた積層体は包装用、特に食品包装用フィルム用として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a production method that does not require an anchor coating agent when obtaining a polyolefin film-based oxygen gas barrier laminate suitable for packaging, particularly for food packaging films.
[0002]
[Prior art]
As transparent oxygen gas barrier films (hereinafter abbreviated as barrier films), polyvinylidene chloride (hereinafter abbreviated as PVDC) films and PVDC coating films are well known. In particular, a PVDC coated film obtained by coating PVDC on a biaxially stretched polypropylene (hereinafter abbreviated as OPP) film, a biaxially stretched polyester, a biaxially stretched nylon film, etc. has both a gas barrier property and a moisture proof property. It is common as a general-purpose barrier film because of its low humidity dependency, and is used in large quantities. However, since hydrogen chloride gas is generated by combustion of waste, it is strongly desired to shift to other materials.
A polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) coat film is known as a barrier coat film that can be substituted for the PVDC coat film. For example, Japanese Patent Publication No. 63-78748 and Japanese Patent Laid-Open No. 6-32924 disclose a method in which an anchor agent (primer) is first applied to a base film such as an OPP film, dried, and then a PVA aqueous solution is applied and dried. Has been.
However, in this case, a coating and drying apparatus that enables two steps of anchor agent coating and PVA aqueous solution coating is required, and oxygen gas barrier properties in a high humidity atmosphere of the PVA coat film are not sufficient. There was a problem.
In JP-A-8-245816, the mixing ratio of polyvinyl alcohol (A) and aqueous anchor agent (B) is A / B = 99/1 on the surface-treated surface of the polyolefin film or on the printed surface above the surface-treated surface. A barrier film coated with an aqueous coating agent of ~ 80/20 is disclosed. However, in this case, there are problems such as insufficient adhesion between the applied polyvinyl alcohol and the polyolefin film and an adverse effect on the barrier properties.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Based on the above situation, the present inventors diligently studied a gas barrier resin that is an inexpensive material that can replace PVDC, can be water-coated on a polyolefin film, and does not require an anchor coating agent.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result, an aqueous liquid composed of a water-soluble polyvinyl alcohol polymer containing 3 to 18 mol% of α-olefin having 4 or less carbon atoms was applied to a polyolefin film having a surface treated to at least 35 dynes / cm. The manufacturing method of the laminated body characterized by drying at 100 degrees C or less was discovered. It has been found that according to this production method, a laminate having excellent barrier properties can be obtained without using an anchor coating agent.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, an aqueous liquid composed of a water-soluble polyvinyl alcohol polymer containing 3 to 18 mol% of an α-olefin having 4 or less carbon atoms is applied to a polyolefin film whose coated surface is treated to at least 35 dynes / cm. It is necessary to work and dry at 100 ° C or lower.
[0006]
Usually, a gas barrier film is obtained by laminating a heat seal layer on the water-soluble polyvinyl alcohol polymer layer of these laminates to obtain a multilayer.
[0007]
The surface of the polyolefin film used in the present invention has a surface tension level of 35 dynes / cm or more, preferably 37 to 48 dynes / cm. This surface treatment includes corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment and the like.
Other than the above, if the surface tension satisfies the above conditions, there is no particular limitation, and uniaxially or biaxially stretched polyolefin films such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and polypropylene films can be used. The polyolefin film may be a single-layer film obtained by extruding a single resin, or a multi-layer film obtained by co-extruding another polyolefin, preferably a polyolefin copolymer, on one or both sides of the film.
An antistatic agent, a slip agent, and an antiblocking agent may be added to the polyolefin film, but it is necessary that the PVA aqueous solution is uniformly applied without causing a cissing phenomenon.
[0008]
The polyolefin film of the present invention preferably contains silicon (Si). The content is preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1 to 0.5% by weight. By making the silicon content 2% by weight or less, the adhesion between the polyolefin film layer and the resin for film coating of the present invention is improved. The silicon used is introduced from a silica compound, and generally known silica compounds such as silicon oxide and alkyl silicate are used, but colloidal silica (SiO ₂ ) is preferably used.
As a method for introducing a silica compound, a method of mixing in a resin in advance at the time of forming a polyolefin film is generally used.
[0009]
Next, the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention will be described in detail. The degree of modification of the α-olefin having 4 or less carbon atoms in the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is 3 to 18 mol%, preferably 4 to 16 mol%, more preferably 5 to 14 mol%. is there. When the degree of modification is less than 3 mol%, good barrier properties cannot be obtained, and when it exceeds 18 mol%, the water solubility is lowered and coating in an aqueous system becomes difficult.
[0010]
The saponification degree of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is required to be 90 to 99.99 mol%, preferably 97 to 99.95 mol%, more preferably 99 to 99.90 mol%. .
A saponification degree exceeding 99.99 mol% is difficult to obtain industrially, and if the saponification degree is less than 90 mol%, sufficient barrier properties cannot be obtained.
[0011]
The amount of sodium acetate contained in the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is 0.01 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, more preferably 0.2 to 0.5% by weight. Most preferably, it is 0.3 to 0.45% by weight.
When the sodium acetate content is not in the range of 0.01 to 2% by weight, sufficient barrier properties cannot be obtained.
[0012]
The silyl group content of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is 5 mol% or less, preferably 3 mol% or less, more preferably 0.1 mol% to 1.5 mol%.
When the silyl group content exceeds 5 mol%, the aqueous polyvinyl alcohol solution becomes extremely unstable.
[0013]
The type of α-olefin in the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is not particularly limited as long as it has 4 or less carbon atoms, but ethylene and propylene are preferably used.
The degree of polymerization of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 2000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 600 or less, more preferably 100 or more and 400 or less. is there.
When the degree of polymerization exceeds 2000, the aqueous solution viscosity becomes too high and is difficult to handle.
If the manufacturing method of the water-soluble polyvinyl alcohol-type polymer used for this invention is a conventionally well-known method, there will be no restriction | limiting in particular.
[0014]
The water-soluble polyvinyl alcohol polymer aqueous solution used in the present invention has a concentration of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 25% by weight. A small amount of an activator, leveling agent, alcohol or the like may be used, and an antifoaming agent may be used to prevent foaming due to stirring or circulation in the coater.
The alcohol is not particularly limited as long as it can be mixed with water, but methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like are preferably used.
The alcohol content should be 50% by weight or less, preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, and most preferably 3 to 15% by weight. When the content of the lower aliphatic alcohol exceeds 50% by weight, the solubility of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer is lowered.
Moreover, in order to improve the slipperiness etc. of a coating film, you may add a small amount of slip agents and antiblocking agents.
[0015]
The water-soluble polyvinyl alcohol polymer of the present invention may usually be used alone, but for the purpose of imparting water resistance, it can be used as a composition in combination with a generally known crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include epoxy compounds, isocyanate compounds, aldehyde compounds, silica compounds, aluminum compounds, zirconium compounds, boron compounds and the like, and silica compounds such as colloidal silica and alkyl silicates are preferably used. The addition amount of these crosslinking agents is not particularly limited as long as the characteristics of the present invention are not impaired, but is usually 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol polymer. Parts, more preferably 15 to 30 parts by weight. When the addition amount of the crosslinking agent exceeds 60 parts by weight, the barrier property may be adversely affected.
The thickness of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer layer in the laminate of the present invention is not limited at all, but is usually 0.1 to 20 μm.
[0016]
The coating method of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer aqueous solution is not particularly limited, and a gravure roll coating method, a reverse roll coating method, a Myer bar coating method, or the like can be adopted. The coating temperature is not particularly limited, but is usually 30 ° C to 100 ° C. The applied water-soluble polyvinyl alcohol polymer aqueous solution is dried in a drying step.
[0017]
In the present invention, an aqueous liquid composed of a water-soluble polyvinyl alcohol polymer containing 3 to 18 mol% of an α-olefin having 4 or less carbon atoms is applied to a polyolefin film whose coated surface is treated to at least 35 dynes / cm. The drying temperature after processing is essential to be 100 ° C. or lower, preferably 30 ° C. to 70 ° C., more preferably 40 ° C. to 60 ° C. When the drying temperature exceeds 100 ° C., the adhesive strength of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer to the polyolefin film is lowered, and when it is lower than 30 ° C., the productivity is remarkably lowered.
[0018]
In the present invention, an aqueous liquid composed of a water-soluble polyvinyl alcohol polymer containing 3 to 18 mol% of an α-olefin having 4 or less carbon atoms is applied to a polyolefin film whose coated surface is treated to at least 35 dynes / cm. The laminate obtained by processing is further used with a heat-sealing layer, but these base materials are suitably used in the prior art, and there are no particular restrictions on the presence or absence of stretching, the heat treatment temperature, etc. .
If the laminated body obtained by this invention is after drying the coated water-soluble polyvinyl-alcohol-type polymer, it will not prevent any further heat processing. The heat treatment temperature is selected within the range represented by the following formula. The heat treatment temperature is preferably 10 to 100 ° C. higher than the drying temperature.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described using the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto.
[0020]
Examples 1-22, Comparative Examples 1-4
Using various polyvinyl alcohol polymers shown in Table 1, the polyvinyl alcohol polymer was gradually added to water or a water / isopropyl alcohol mixed solvent with stirring, and uniformly dispersed, and then heated to about 95 ° C. And completely dissolved. Next, the solution was filtered and then cooled to prepare a polyvinyl alcohol polymer aqueous solution having a concentration of 15%. (Examples 1 and 2 have a concentration of 5%) The base film shown in Table 2 was coated with the polyvinyl alcohol polymer solution at 40 ° C. with a gravure coater and dried at the temperature shown in Table 2. The resulting polyvinyl alcohol polymer coating layer thickness was 1.5 to 4.6 μm. Subsequently, this was heat-treated for 1 minute as necessary. The heat treatment temperature is as shown in Table 2. The resulting laminate was scratched in a grid pattern with a cutter knife on the polyvinyl alcohol surface and pasted with cello tape, and then allowed to stand at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65% for 24 hours. The cellophane tape was then peeled off and the adhesive strength of the polyvinyl alcohol polymer was observed. The evaluation results are shown in Table 2.
[0021]
(Measurement of oxygen transmission rate)
The oxygen transmission rate (OTR) of the obtained PVA coating film was measured (unit: cc / m ² · day · atom). The oxygen permeation amount measurement film was left for 5 days at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and the oxygen permeation amount was measured under the same conditions. The obtained results are shown in Table 2 in terms of a thickness of 20 μm.
[0022]
(Symbol of adhesive evaluation result)
◎: Material breakage ○: Adhesive strength is strong △: Adhesive strength is weak ×: Natural peeling
[Table 1]

[0024]
[Table 2]

[0025]
【The invention's effect】
According to the present invention, even when an anchor coating agent is not used, a laminate having excellent adhesion and excellent oxygen barrier can be obtained. The laminate obtained by the present invention is suitable for packaging, particularly for food packaging films.

Claims

An aqueous liquid composed of a water-soluble polyvinyl alcohol polymer containing 3 to 18 mol% of an α-olefin having 4 or less carbon atoms is applied to a polyolefin film having a surface treated to at least 35 dynes / cm, and 100 ° C. The manufacturing method of the laminated body characterized by drying below.

The method for producing a laminate according to claim 1, wherein the saponification degree of the water-soluble polyvinyl alcohol polymer is 90 to 99.99 mol%.

The method for producing a laminate according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble polyvinyl alcohol polymer contains 0.01 to 2% by weight of sodium acetate.

The method for producing a laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble polyvinyl alcohol-based polymer contains 5 mol% or less of a silyl group.