JP3784497B2 - Thermoplastic resin glazing material and method for producing the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、透明な窓ガラスまたはこれに機能性や意匠性を施したガラス構造体に代わる、透明な高剛性樹脂板状体およびその製造方法に関するものである。詳しくは本発明は、特に高剛性で、透明性、軽量性、安全性、耐久性、経済性、に優れており、自動車部品、医療、保安、建材、家庭用品など多くの用途に好適な、グレージング材およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車部品や建材などにおける窓ガラスなどのグレージング材は、従来、透明なガラス部分と、通常はこれをはめ込む金属、樹脂、木材などの枠とによって構成されている。これらのものは、重量が重い、割れる、部品点数や組立工程が多い、生産性が低い、意匠性付与が別工程となりかつその耐久性も劣るなどの問題点があった。
【０００３】
そこで、軽量化を図るべく、合成樹脂製の押出板またはキャスティング板の熱曲げや射出成形などにより成形されたプラスチック成形品が、ガラスの代わりに、本体部分に適用され、高剛性を必要とする用途においては、ガラスフィラーなどの適当なフィラーを添加することによって、その改善が図られてきた。ガラスフィラーなどを添加した場合には、ガラスフィラーの屈折率（慣用のガラスフィラーでは通常１．５５５）とポリカーボネートの屈折率（慣用のポリカーボネート樹脂では通常１．５８５）との差が大きく、透明性が損なわれるという欠点がある。このために、両者の屈折率を合わせ、さらにハードコートなどの機能性膜や模様などの印刷を施したポリカーボネート樹脂製のシートを積層成形する方法が取られてきた。（特開平０８−２２９９８０号公報）また、グレージング材の設置や、機能性を確保するためにさらに高剛性を必要とする部分は、板金などの補強部材により剛性を補う方法、外周部にリブを設置し、形状剛性を向上させる方法が取られてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、外周部分に板金などの補強部材を適用した場合、部品点数や組立工程削減にはならず、また、重量が重いという欠点がある。また、外周部にリブを設置した場合、剛性をより高くするためにリブの肉厚を厚くすると、重量が重くなる上、外周部分表面にひけによる外観不良が生ずるという欠点がある。
【０００５】
すなわち、従来の技術においては、プラスチック成形品において高剛性を必要とした場合、外周部は、従来と同様の部品点数、組立工数を要する、またはヒケによる外観不良が発生するという問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる問題を解決し、熱可塑性樹脂製グレージング材を、工業的に有利に製造する方法を得るべく、鋭意検討した結果、透明な熱可塑性樹脂に配合するガラスフィラーとして、該樹脂成分との屈折率の差が０．０１５以下のものを選択し、外周部に加圧ガス体を注入し中空構造を形成し、射出成形による積層一体化技術を応用することにより、著しく透明性が優れ、高剛性で、外観にも優れ、しかも所望の機能性、意匠性、を付与したグレージング材を、比較的少ない工程で経済的に製造することができることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は、透明性本体部分、高剛性外周部分および該本体部分の表面に積層一体化された表面材を有する熱可塑性樹脂製グレージング材において、該表面材が透明な熱可塑性樹脂フィルムまたはシートよりなり、芳香族ポリカーボネート樹脂成分に、これとの屈折率の差が０．０１５以下であり、かつ、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のガラスフィラー成分、および、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のポリカプロラクトン成分を配合した強化樹脂組成物で、該本体部分と該外周部分とを一体に成形してなり、該外周部分は中空構造およびリブを有し、かつ該中空構造は、一体成形時、溶融樹脂が流動性を失う前に加圧ガス体を注入することにより形成されてなる熱可塑性樹脂製グレージング材ある。
【０００８】
本発明の熱可塑性樹脂製グレージング材の製造方法は、典型的には、次の各工程を包含する。
（１）片面にハードコート、防曇、帯電防止、反射防止および熱線遮断からなる群から選択された少なくとも一つの機能を有する機能層を設けた、透明な熱可塑性樹脂フィルムまたはシートから、所定の形状の表面材を作成する工程、
（２）該表面材を、機能性層が成形品の外表面となるように、射出成形用金型内に装着する工程、
（３）該金型を閉じ、芳香族ポリカーボネート樹脂成分に、これとの屈折率の差が０．０１５以下であり、かつ、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のガラスフィラー成分、および、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のポリカプロラクトン成分を配合して、溶融した強化樹脂組成物を射出充填することにより、透明性本体部分およびリブを有する高剛性外周部分を一体に成形し、該本体部分の表面に該表面材を積層一体化する工程、
（４）該金型内部に圧力２０〜５００ｋｇ／ｃｍ２ の加圧ガス体を注入して、該外周部分に中空構造を形成する工程、および
（５）該金型を開き、成形品を取り出す工程
【０００９】
【発明の実施形態】
本発明を、添付の図面に従って説明する。図１および図２は、それぞれ、本発明の熱可塑性樹脂製グレージング材の一例を示す断面図および底面図であり、図１は、図２のＡ−Ａ’線に沿った断面を拡大して示すものである。
両図中、１は透明性本体部分、２は高剛性外周部分、３，３’は機能性層、４は中空構造、５はリブ、１０はグレージング材、３０、３０’は表面材を示す。
【００１０】
本発明で、透明性本体部分および高剛性外周部分の一体成形に使用する、強化樹脂組成物の熱可塑性樹脂成分は、透明性を有するもので有れば、特に限定されない。具体的には、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の組成物、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリルニトリルとスチレンの共重合体、ポリスチレン樹脂、メタクリレートとスチレンの共重合体などの樹脂またはその組成物が例示される。特にポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃性を有しているため、各種グレージング材の用途に好適である。
【００１１】
ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネートを使用するのが望ましい。具体的には、２，２ビス（４−ヒドキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンで例示される二価のフェノール系化合物の一種以上と、ホスゲンで例示されるカーボネート前駆体とから、公知の方法によって得られる重合体が例示できる。特に、本発明においては、高剛性、透明性のほか、耐熱性及び耐衝撃性の要求から、２５℃におけるメチレンクロライド溶融粘度より換算した粘度平均分子量１５０００〜３００００の芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００１２】
本発明で使用する強化樹脂組成物を構成するガラスフィラー成分としては、その屈折率が、上記熱可塑性樹脂成分の屈折率との差が、０．０１５以下であるものであることが必要であり、特に０．０１０以下であるものが好ましい。両成分の屈折率の差が０．０１５より大きくなると、透明性本体部分の透明性が低下するので好ましくない。
【００１３】
ガラスフィラーの形状は、特に制限されず、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス粉など、通常射出成形用の熱可塑性樹脂に配合されるものであれば、何を選んでもよい。これらのガラスフィラーは、配合ないし溶融射出充填に際し、熱可塑性樹脂成分とよくなじんで均一に分散するよう、シランカップリング剤で表面処理されたものが好ましい。最も広く利用されるのは、ガラス繊維であり、いわゆるチョップドストランドと呼ばれている短繊維である。この短繊維の寸法は、一般に、長さ０．００５〜３０ｍｍ、径５〜５０μｍである。また、フィラーに使用されるガラスは、熱可塑性樹脂成分の分解を促進するので、無アルカリガラスまたはこれに近いものが好ましい。
【００１４】
ガラスフィラーの配合量は、溶融して射出注入する強化樹脂組成物およびこれと一体化される透明な熱可塑性樹脂フィルムまたはシートも含めた、グレージング材成形品の全重量の１〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲から選ばれる。この重量が少なすぎると、成形品に剛性を持たせることができなくなり、多すぎると、光学的特性の低下が大きくなるだけでなく、場合によっては透明な熱可塑性樹脂の分子量を低下させ、その特性が活かされなくなる。
【００１５】
本発明においては、強化樹脂組成物の透明性を上げるため何らかの第三成分を添加することが可能である。特にポリカプロラクトンは、熱可塑性樹脂成分が芳香族ポリカーボネートの場合、透明性を著しく向上させる。
【００１６】
本発明で使用するポリカプロラクトンは、カプロラクトン特にε−カプロラクトンの重合物、すなわち繰返し単位が（−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−）で示されるものである。ポリカプロラクトンのメチレン鎖の水素原子の一部がハロゲン原子、炭化水素基で置換されていてもよい。また、ポリカプロラクトンの末端は、エステル化、エーテル化などにより末端処理をしてあってもよい。ポリカプロラクトンの数平均分子量としては、５０００〜４００００であることが好ましい。このようなポリカプロラクトンは、カプロラクトンを酸、塩基、有機金属化合物などの触媒の存在下において、開環重合して製造することができる。
【００１７】
ポリカプロラクトンの配合量は、芳香族ポリカーボネートとガラスフィラーとポリカプロラクトンよりなる強化樹脂組成物およびこれと一体化される透明な熱可塑性樹脂フィルムまたはシートも含めた、グレージング材成形品の全重量の１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲から選ばれる。この重量が少なすぎると、成形品の透明性が十分ではなく、多すぎると、成形品の強度および熱的特性などが低下するようになる。
【００１８】
本発明で使用する強化樹脂組成物には、任意の色調を与えるため、染料を配合することもできる。例えば、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系染料、ペリレン系染料など通常熱可塑性樹脂の着色に使用されているものから選ぶことができる。配合量は、透明性を損なわない範囲で適宜選択すればよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択すればよい。例えば安定剤、離型剤、紫外線吸収剤の有効発現量を配合してもよい。
【００１９】
本発明で表面材として積層一体化される、透明な熱可塑性樹脂フィルムまたはシートは、その厚みが、通常１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍのものであり、透明性を有する熱可塑性樹脂フィルムまたはシートであれば何ら限定されない。しかし、この熱可塑性樹脂フィルムまたはシートが、溶融射出充填される強化樹脂組成物と積層一体化されることを考慮に入れると、通常、該強化樹脂組成物の熱可塑性樹脂成分と同種のものまたはその組成物を選ぶのが、熱融着性や光学的均一性の面から好ましい。また、できれば該熱可塑性樹脂成分よりも高分子量のものを用いる方が、フィルムもしくはシートまたはその上に形成されることのある機能性層もしくは意匠性付与層の型くずれを防止するのによい。
【００２０】
また、このフィルムまたはシートには、所望により、片面にハードコート、防曇、帯電防止、反射防止及び熱線遮断からなる群から選ばれた少なくとも一種の機能性層設けることができる。
【００２１】
熱可塑性フィルムまたはシートに、機能性層を形成するには、従来公知の種々の方法が用いられる。ハードコート層の形成には、所望によりプライマー層を設けた上に、エポキシ系、アクリル系、アミノ樹脂系、ポリシロキサン系、コロイダルシリカ系などのハードコート剤を塗布し、熱または紫外線などの手段により硬化する方法を用いることができる。防曇層の形成には、通常水溶性または親水性樹脂と界面活性剤を必須成分として含有する防曇塗料を塗布し、硬化する方法を用いることができる。そのほか、帯電防止層、反射防止層、熱線遮断層なども、これらの機能を与える塗料を塗布し、硬化するか、またはこれらの機能を有する薄膜層を真空蒸着法などの方法により、形成することにができる。また、これらの機能性層を複合層として、二種以上の機能を同時に備えたものとしてもよい。さらに、これらの機能性層の他にまたは該機能性層に、予め美装用塗装処理を施したり、エンボス加工して意匠性を持たせるなどの方法により、意匠性付与層を形成することも可能である。これらの意匠性付与層の形成は、熱可塑性樹脂フィルムまたはシートの表面側、裏面側に限定されることなく、任意の場所に、任意の大きさで、任意の順序で形成することが可能である。
【００２２】
本発明においては、溶融射出充填時の強化樹脂組成物との熱融着を促進し、積層一体化をより確実にする目的で、熱可塑性樹脂フィルムまたはシートに、プライマーコートを施したものを表面材とすることもできる。プライマーコートに使用する樹脂としては、該強化樹脂組成物の熱可塑性樹脂成分より溶融粘度が高く、該フィルムまたはシートとよく接着するものが選ばれる。例えば、該熱可塑性樹脂成分と同種でより高分子量の樹脂またはこれを主体とするもの、熱や紫外線により硬化する樹脂がある。
【００２３】
本発明における透明性本体部分の厚みとしては、好ましくは１〜２０ｍｍである。１ｍｍ未満であると、透明性本体部分の剛性が不十分になりやすく、２０ｍｍを超えると、軽量化が損なわれやすい。透明性の本体部分の厚みは、より好ましくは、２〜１５ｍｍである。本発明のグレージング材が自動車用等の窓ガラスに用いられる場合における透明性本体部分の厚みとしては、剛性、重量、透明性等の点より、好ましくは２〜１０ｍｍであり、より好ましくは２．５〜８ｍｍである。
【００２４】
本発明において、高剛性外周部分に中空構造を形成するために使用される加圧ガス体は、常温および常圧で気体の物質であり、射出充填された溶融熱可塑性樹脂に対して不活性であれば、如何なる物質であってもよいが、安全性および経済性を考慮すると、窒素ガスが好ましい。キャビティ内の熱可塑性樹脂への加圧流体の注入開始時期は、溶融樹脂が流動性を失う前であり、溶融した強化樹脂組成物のキャビティ内への射出開始から１秒以上４０秒以内とすることが好ましい。加圧ガス体の注入開始時期が１秒未満では、射出充填された溶融熱可塑性樹脂と、積層一体化すべき表面材との密着性が損なわれる。一方、加圧流体の注入開始時期が４０秒を越えると、溶融熱可塑性樹脂の固化により所望の中空部が形成できず、表面にヒケが生じる場合がある。加圧ガスの注入開始時期は、より好ましくは、２〜３０秒である。加圧ガス体の圧力は２０〜５００ｋｇ／ｃｍ2 とすることが必要である。加圧流体の圧力が２０ｋｇ／ｃｍ2 未満では所望の中空部が形成できず、表面にヒケが生じる場合がある。一方、加圧流体の圧力が５００ｋｇ／ｃｍ2 を越えると、金型からの成形品の離型が問題となったり、加圧ガス体が高剛性外周部分から透明性本体部分に漏れ出すことが問題となる。加圧ガス体の４０〜４００ｋｇ／ｃｍ2 である。キャビティ内の熱可塑性樹脂への加圧流体の注入は、キャビティ内の熱可塑性樹脂がある程度冷却、固化するまで継続することが好ましい。
【００２５】
本発明において、高剛性外周部分には、上記の中空構造の他にリブが設けられるが、このリブまたはリブを含む高剛性外周部分は、本来、グレージング材を所定の位置に取り付けるために、必要な形状が設計される。リブの厚み（透明性本体部分の表面と平行な方向の厚み）は、好ましくは、透明性本体部分の厚みの１〜５倍である。リブの厚みが１倍未満であると、外周部分の剛性が不十分になりやすく、５倍を超えると、軽量化が損なわれやすい。リブの厚みは、より好ましくは、透明性本体部分の厚みの１．２〜４倍である。もちろん、中空構造を形成して軽量化をはかった結果、所要の剛性が失われないように考慮した、形状の設計も必要である。そのほか、必要とあれば、高剛性外周部分にも、透明性本体部分と同様に、機能性層または意匠性付与層を形成することができる。その場合、透明性本体部分と全く同じ機能性層または意匠性付与層を適用するのであれば、金型表面に装着する表面材の大きさを、透明性本体部分および高剛性外周部分を併せた外表面の大きさとするだけでよい。
【００２６】
【実施例】
以下に、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これによって何等限定されるものではない。
【００２７】
［比較例］
図１、２に従って説明すると、まず、シリコン系熱硬化型ハードコート層を施した、全体厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂シート（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、商品名ユーピロンシートＣＦＩ−１。シ−ト中のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は２８０００。）から、２枚の表面材（３０）、（３０’）を切り出した。このとき、一方（３０’〉は、図２に示す成形品底面の透明性本体部分（１）の表面形状に合わせた形状とし、他方（３０）は、成形品上面の表面形状に合わせた形状とした。
【００２８】
２枚の表面材を、いずれもハードコート層（３）、（３’）が、成形品の外表面となるように、射出成形用金型内に装着した。具体的には、一方（３’）を成形品の底面側を画定する金型（通常、移動側金型）の内表面のうち、リブ（５）を形成するための溝状部で区画された、透明性本体部分（１）を形成するための台状部の平坦な表面に接触させて、他方（３）を、成形品上面側を画定する金型（通常、固定側金型）の内表面のうち平坦な底面に接触させて、それぞれ、装着した。
【００２９】
一方、強化樹脂組成物は、屈折率１．５８５のポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分子量２１０００、射出用樹脂）および屈折率１．５７９のガラス繊維（旭ファイバーグラス（株）製、ＥＣＲガラス、平均繊維径１６μｍ）を、ガラス繊維が一体成形品の全重量に対して３０重量％の含有量となるような割合で配合して、押出機（田辺プラスチック株式会社製、商品名ＶＳ−４０）によりペレット化したものを準備した。
【００３０】
表面材の装着後、金型を閉じて、形成されたキャビティに、上記強化樹脂組成物ペレットを溶融したものを、サイドゲート（図１の（６）で示す位置）から射出充填し、両表面材と積層一体成形を実施した。また、溶融樹脂の射出開始から５秒後に図１の（７）で示す位置から、１００ｋｇ／ｃｍ2 の窒素ガスを注入し、中空構造（４）を形成した。
次いで、金型を開き、図１、２に示すクオーターウインドウ成形品（１０）を取り出した。成形品の透明性本体部分（１）の厚みは４ｍｍ、リブ（５）の厚みが８ｍｍ、高さが１０ｍｍであった。
【００３１】
［実施例２］
強化樹脂組成物として、屈折率１．５８５のポリカーボネート樹脂および屈折率１．５７９のガラス繊維に加えて、ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業株式会社製 プラクセルＨ１Ｐ、数平均分子量１００００）を一体成形品全重量に対して７重量％の含有量になるような割合で配合して、ペレット化したものを使用した以外は、比較例と全く同様にして、成形品を得た。
【００３２】
［比較例１］
強化樹脂組成物に代えて、ガラスフィラーを配合しないポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ−３０００）を用いた以外は、比較例と全く同様にして、成形品を得た。
【００３３】
［比較例２］
加圧窒素ガスを注入しない以外は、実施例２と全く同様にして、成形品を得た。
【００３４】
［比較例３］
加圧窒素ガスの注入開始時間を、溶融樹脂の射出開始から６０秒後とした以外は、実施例２と全く同様にして、成形品を得た。
【００３５】
［比較例４］
加圧窒素ガスの注入圧力を、１５ｋｇ／ｃｍ2 とした以外は、実施例２と全く同様にして、成形品を得た。
【００３６】
［比較例５］
強化樹脂組成物に配合したガラス繊維の屈折率を１．５５５に代えた以外は、実施例２と全く同様にして、成形品を得た。
【００３７】
［比較例６］
強化樹脂組成物のガラス繊維配合量を、ガラス繊維が一体成形品の全重量に対して７０重量％の含有量となるような割合とした以外は、実施例２と全く同様にして、樹脂組成物のペレット化を実施しようとしたが、ペレット化が不可能であった。
【００３８】
上記各実施例および比較例で得られた、それぞれ５個の成形品について、次のようにして評価した。
曲げ弾性率：
実施例または比較例で得られた、クオーターウインド本体部分から切り出された、所定の形状の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って、該切削試験片の厚み方向の曲げ弾性率を測定した。
【００３９】
ヘイズ：
実施例または比較例で得られた、クオーターウインド本体部分を試料とし、ヘーズメーター（スガ試験機株式会社、商品名ＨＧＭ−２ＤＰ）を使用して、本体部分の厚み方向のヘイズを測定した。
【００４０】
全光線透過率：
実施例または比較例で得られた、クオーターウインド本体部分を試料とし、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定し、該本体部分の厚み方向の全光線透過率を算出した。
【００４１】
平行光線透過率：
実施例または比較例で得られた、クオーターウインド本体部分を試料とし、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定し、該本体部分の厚み方向の平行光線透過率を算出した。
【００４２】
シート密着性および外周部分のヒケ：
表面材と射出樹脂間のシート密着性および外周部分のヒケは、いずれも目視で観察した。
上記の諸評価の結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、中空構造を持つ透明な高剛性熱可塑性樹脂製グレージング材を、安定した品質で、効率的にかつ経済的に製造することができる。かかる熱可塑性樹脂製グレージング材の表面には、ハードコート層、防曇層、帯電防止層、反射防止層、熱線遮断層のような機能性層や、種々の意匠性付与層を、余分な工程を増やすことなく、容易に形成することができる。
このようにして得られる熱可塑性樹脂製グレージング材は、高剛性で、透明性、軽量性、安全性、耐久性、経済性、に優れており、且つ、外周部分のヒケなどの不良が改善され、表面の外観にも優れており、自動車の窓ガラスなどや、医療、保安、建材、家庭用品などの多くの用途に適用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱可塑性樹脂製グレージング材の一例を示す断面図。
【図２】図１の熱可塑性樹脂製グレージング材の底面図。
【符号の説明】
１ 透明性本体部分
２ 高剛性外周部分
３、３’ 機能性層
４ 中空構造
５ リブ
６ 溶融樹脂の注入口
７ ガスの注入口
１０ グレージング材
３０、３０’ 表面材[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a transparent high-rigidity resin plate that can replace a transparent window glass or a glass structure that has been provided with functionality and design, and a method for producing the same. Specifically, the present invention is particularly high in rigidity, excellent in transparency, lightness, safety, durability, economy, and suitable for many applications such as automobile parts, medical care, security, building materials, household goods, It is related with a glazing material and its manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, glazing materials such as window glass in automobile parts and building materials are composed of a transparent glass portion and a frame made of metal, resin, wood, etc., usually fitted therein. These materials have problems such as heavy weight, cracking, a large number of parts and assembly processes, low productivity, designability being a separate process, and poor durability.
[0003]
Therefore, in order to reduce the weight, a plastic molded product molded by hot bending or injection molding of a synthetic resin extruded plate or casting plate is applied to the main body instead of glass and requires high rigidity. In applications, improvements have been made by adding appropriate fillers such as glass fillers. When a glass filler is added, the difference between the refractive index of the glass filler (usually 1.555 for a conventional glass filler) and the refractive index of polycarbonate (usually 1.585 for a conventional polycarbonate resin) is large. Has the disadvantage of being damaged. For this reason, a method has been employed in which a polycarbonate resin sheet is laminated and formed by combining the refractive indexes of the two and further printing a functional film such as a hard coat or a pattern. (Japanese Laid-Open Patent Application No. 08-229980) Further, in order to install a glazing material and a portion requiring higher rigidity to ensure functionality, a method of supplementing rigidity with a reinforcing member such as a sheet metal, a rib on the outer peripheral portion Methods have been taken to install and improve shape rigidity.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a reinforcing member such as a sheet metal is applied to the outer peripheral portion, there are disadvantages that the number of parts and the assembly process are not reduced, and that the weight is heavy. Further, when ribs are provided on the outer peripheral portion, if the rib thickness is increased in order to increase rigidity, there is a disadvantage that the weight increases and appearance defects due to sink marks occur on the outer peripheral portion surface.
[0005]
That is, in the prior art, when high rigidity is required in a plastic molded product, the outer peripheral portion has the same number of parts and assembly steps as the conventional one, or there is a problem that appearance defects due to sinking occur.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent investigations to solve such problems and to obtain a method for industrially producing a thermoplastic resin glazing material, the glass filler to be blended in a transparent thermoplastic resin, By selecting a resin with a refractive index difference of 0.015 or less from the resin component, injecting a pressurized gas body into the outer periphery to form a hollow structure, and applying lamination integration technology by injection molding, it is extremely transparent It has been found that a glazing material having excellent properties, high rigidity, excellent appearance, and imparted with desired functionality and designability can be produced economically in a relatively small number of steps, and the present invention has been achieved. .
[0007]
That is, the present invention relates to a thermoplastic resin glazing material having a transparent main body part, a highly rigid outer peripheral part, and a surface material laminated and integrated on the surface of the main body part, wherein the surface material is a transparent thermoplastic resin film or A glass filler component in such an amount that the difference in refractive index between the aromatic polycarbonate resin component and the aromatic polycarbonate resin component is 0.015 or less and 1 to 60% by weight of the total weight of the molded product ; A reinforced resin composition containing a polycaprolactone component in an amount of 1 to 60% by weight of the total weight of the molded product , wherein the main body portion and the outer peripheral portion are integrally molded, and the outer peripheral portion is The hollow structure has a hollow structure and ribs, and is formed by injecting a pressurized gas body before the molten resin loses fluidity during integral molding. .
[0008]
The method for producing a thermoplastic resin glazing material of the present invention typically includes the following steps.
(1) From a transparent thermoplastic resin film or sheet provided with a functional layer having at least one function selected from the group consisting of hard coating, antifogging, antistatic, antireflection, and heat ray blocking on one side, The process of creating a surface material in shape,
(2) A step of mounting the surface material in an injection mold so that the functional layer becomes the outer surface of the molded product,
(3) The mold is closed and the aromatic polycarbonate resin component has a refractive index difference of 0.015 or less and 1-60% by weight of the total weight of the molded product. By blending the glass filler component and the polycaprolactone component in such an amount as to be 1 to 60% by weight of the total weight of the molded article, the molten reinforced resin composition is injected and filled, whereby the transparent main body portion and the rib A step of integrally molding a high-rigid outer peripheral portion having a surface and laminating and integrating the surface material on the surface of the main body portion ;
(4)
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described with reference to the accompanying drawings. 1 and 2 are a cross-sectional view and a bottom view, respectively, showing an example of the thermoplastic resin glazing material of the present invention, and FIG. 1 is an enlarged view taken along the line AA ′ of FIG. It is shown.
In both figures, 1 is a transparent main body part, 2 is a highly rigid outer peripheral part, 3, 3 'is a functional layer, 4 is a hollow structure, 5 is a rib, 10 is a glazing material, and 30 and 30' are surface materials. .
[0010]
In the present invention, the thermoplastic resin component of the reinforced resin composition used for integral molding of the transparent main body portion and the highly rigid outer peripheral portion is not particularly limited as long as it has transparency. Specifically, a polycarbonate resin, a composition of polycarbonate resin and polybutylene terephthalate resin, a polymethyl methacrylate resin, a copolymer of acrylonitrile and styrene, a polystyrene resin, a copolymer of methacrylate and styrene, or a composition thereof Is exemplified. In particular, the polycarbonate resin has excellent impact resistance and is suitable for various glazing materials.
[0011]
As the polycarbonate resin, it is desirable to use an aromatic polycarbonate. Specifically, one or more divalent phenolic compounds exemplified by 2,2bis (4-hydroxyphenyl) -propane and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane And a polymer obtained by a known method from a carbonate precursor exemplified by phosgene. In particular, in the present invention, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15000 to 30000 converted from a methylene chloride melt viscosity at 25 ° C. is preferred in view of requirements for heat resistance and impact resistance in addition to high rigidity and transparency.
[0012]
As a glass filler component constituting the reinforced resin composition used in the present invention, the difference in refractive index from the refractive index of the thermoplastic resin component must be 0.015 or less. Particularly preferred is 0.010 or less. If the difference in refractive index between the two components is greater than 0.015, the transparency of the transparent body portion is lowered, which is not preferable.
[0013]
The shape of the glass filler is not particularly limited, and any glass filler, glass flake, glass bead, glass powder or the like can be selected as long as it is usually blended with a thermoplastic resin for injection molding. These glass fillers are preferably those that have been surface-treated with a silane coupling agent so as to be well dispersed with the thermoplastic resin component and uniformly dispersed during blending or melt injection filling. The most widely used are glass fibers, which are short fibers called so-called chopped strands. The short fibers generally have a length of 0.005 to 30 mm and a diameter of 5 to 50 μm. Moreover, since the glass used for a filler accelerates | stimulates decomposition | disassembly of a thermoplastic resin component, an alkali free glass or a thing close | similar to this is preferable.
[0014]
The compounding amount of the glass filler is 1 to 60% by weight of the total weight of the glazing material molded article including the reinforced resin composition that is melted and injected and the transparent thermoplastic resin film or sheet integrated therewith, Preferably, it is selected from the range of 5 to 30% by weight. If the weight is too small, it becomes impossible to give the molded article rigidity, and if it is too large, not only the optical properties will decrease, but in some cases, the molecular weight of the transparent thermoplastic resin will be lowered. The characteristics are not utilized.
[0015]
In the present invention, it is possible to add some third component to increase the transparency of the reinforced resin composition. In particular, polycaprolactone remarkably improves transparency when the thermoplastic resin component is an aromatic polycarbonate.
[0016]
The polycaprolactone used in the present invention is a polymer of caprolactone, particularly ε-caprolactone, that is, a repeating unit represented by (—CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CO—O—). . A part of hydrogen atoms of the methylene chain of polycaprolactone may be substituted with a halogen atom or a hydrocarbon group. Moreover, the terminal of polycaprolactone may be subjected to terminal treatment by esterification, etherification or the like. The number average molecular weight of polycaprolactone is preferably 5,000 to 40,000. Such polycaprolactone can be produced by ring-opening polymerization of caprolactone in the presence of a catalyst such as an acid, a base, or an organometallic compound.
[0017]
The blending amount of polycaprolactone is 1% of the total weight of the glazing material molded product including the reinforced resin composition composed of aromatic polycarbonate, glass filler and polycaprolactone and the transparent thermoplastic resin film or sheet integrated therewith. It is selected from the range of -60% by weight, preferably 5-50% by weight. If the weight is too small, the transparency of the molded product is not sufficient, and if it is too large, the strength and thermal characteristics of the molded product are lowered.
[0018]
The reinforcing resin composition used in the present invention can be blended with a dye to give an arbitrary color tone. For example, azo dyes, cyanine dyes, quinoline dyes, and perylene dyes can be selected from those usually used for coloring thermoplastic resins. What is necessary is just to select a compounding quantity suitably in the range which does not impair transparency. Moreover, what is necessary is just to select suitably in the range which does not impair the objective of this invention. For example, you may mix | blend the effective expression amount of a stabilizer, a mold release agent, and an ultraviolet absorber.
[0019]
The transparent thermoplastic resin film or sheet laminated and integrated as a surface material in the present invention has a thickness of usually 100 to 2000 μm, preferably 200 to 1000 μm, and has a transparent thermoplastic resin film or If it is a sheet | seat, it will not be limited at all. However, considering that this thermoplastic resin film or sheet is laminated and integrated with a reinforced resin composition to be melt-filled and filled, it is usually the same kind as the thermoplastic resin component of the reinforced resin composition or The composition is preferably selected from the viewpoints of heat-fusibility and optical uniformity. If possible, it is better to use a polymer having a higher molecular weight than the thermoplastic resin component in order to prevent the film or sheet or the functional layer or the design-imparting layer that may be formed on the film or sheet from being deformed.
[0020]
Moreover, this film or sheet can be provided with at least one functional layer selected from the group consisting of hard coating, anti-fogging, antistatic, antireflection and heat ray blocking on one side, if desired.
[0021]
In order to form a functional layer on a thermoplastic film or sheet, various conventionally known methods are used. For the formation of the hard coat layer, a primer layer is provided if desired, and then a hard coat agent such as epoxy, acrylic, amino resin, polysiloxane, or colloidal silica is applied, and means such as heat or ultraviolet rays A curing method can be used. For the formation of the antifogging layer, a method of applying an antifogging coating containing an aqueous or hydrophilic resin and a surfactant as essential components and curing it can be used. In addition, the antistatic layer, the antireflection layer, the heat ray blocking layer, etc. may be applied with a coating material that provides these functions and cured, or a thin film layer having these functions may be formed by a method such as vacuum deposition. I can do it. Further, these functional layers may be combined to have two or more functions at the same time. Furthermore, it is also possible to form a designability-imparting layer in addition to these functional layers or by applying methods such as pre-painting to the functional layers or embossing them to impart design properties. It is. The formation of these designability-imparting layers is not limited to the front surface side and the back surface side of the thermoplastic resin film or sheet, and can be formed at any location in any size and in any order. is there.
[0022]
In the present invention, for the purpose of accelerating heat fusion with the reinforced resin composition at the time of melt injection filling and further ensuring the lamination and integration, the surface of the thermoplastic resin film or sheet subjected to primer coating is applied. It can also be used as a material. As the resin used for the primer coating, a resin having a higher melt viscosity than the thermoplastic resin component of the reinforced resin composition and a good adhesion to the film or sheet is selected. For example, there are resins having the same kind as the thermoplastic resin component and having a higher molecular weight, or those mainly composed thereof, and resins curable by heat or ultraviolet rays.
[0023]
As thickness of the transparent main-body part in this invention, Preferably it is 1-20 mm. If it is less than 1 mm, the rigidity of the transparent main body portion tends to be insufficient, and if it exceeds 20 mm, weight reduction tends to be impaired. The thickness of the transparent main body part is more preferably 2 to 15 mm. When the glazing material of the present invention is used for a window glass for automobiles or the like, the thickness of the transparent main body portion is preferably 2 to 10 mm, more preferably 2.10 mm, in view of rigidity, weight, transparency and the like. 5-8 mm.
[0024]
In the present invention, the pressurized gas body used to form a hollow structure in the highly rigid outer peripheral portion is a gaseous substance at normal temperature and normal pressure, and is inert to the injection-filled molten thermoplastic resin. Any material may be used as long as it is safe, but nitrogen gas is preferable in consideration of safety and economy. The injection start time of the pressurized fluid into the thermoplastic resin in the cavity is before the molten resin loses its fluidity, and is set to 1 second or more and 40 seconds or less from the start of injection of the molten reinforced resin composition into the cavity. It is preferable. When the injection start time of the pressurized gas body is less than 1 second, the adhesion between the injection-filled molten thermoplastic resin and the surface material to be laminated and integrated is impaired. On the other hand, when the injection start time of the pressurized fluid exceeds 40 seconds, a desired hollow portion cannot be formed due to solidification of the molten thermoplastic resin, and there is a case where sink marks are generated on the surface. The injection start time of the pressurized gas is more preferably 2 to 30 seconds. The pressure of the pressurized gas body needs to be 20 to 500 kg / cm 2 . If the pressure of the pressurized fluid is less than 20 kg / cm 2 , a desired hollow portion cannot be formed, and sink marks may occur on the surface. On the other hand, if the pressure of the pressurized fluid exceeds 500 kg / cm 2 , release of the molded product from the mold may become a problem, or the pressurized gas body may leak from the highly rigid outer peripheral portion to the transparent main body portion. It becomes a problem. It is 40-400 kg / cm < 2 > of a pressurized gas body. The injection of the pressurized fluid into the thermoplastic resin in the cavity is preferably continued until the thermoplastic resin in the cavity is cooled and solidified to some extent.
[0025]
In the present invention, a rib is provided on the high-rigid outer peripheral portion in addition to the hollow structure described above. The rib or the high-rigid outer peripheral portion including the rib is originally necessary for attaching the glazing material to a predetermined position. Shape is designed. The thickness of the rib (thickness in the direction parallel to the surface of the transparent main body portion) is preferably 1 to 5 times the thickness of the transparent main body portion. If the rib thickness is less than 1 time, the rigidity of the outer peripheral portion tends to be insufficient, and if it exceeds 5 times, weight reduction is likely to be impaired. The thickness of the rib is more preferably 1.2 to 4 times the thickness of the transparent main body portion. Of course, it is also necessary to design the shape so that the required rigidity is not lost as a result of reducing the weight by forming a hollow structure. In addition, if necessary, a functional layer or a design-imparting layer can be formed on the high-rigid outer peripheral portion as well as the transparent main body portion. In that case, if the same functional layer or designability-imparting layer as the transparent main body part is applied, the size of the surface material to be mounted on the mold surface is combined with the transparent main body part and the highly rigid outer peripheral part. All that is required is the size of the outer surface.
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples without departing from the gist thereof.
[0027]
[ Comparative example ]
1 and 2, first, a polycarbonate resin sheet having a total thickness of 0.5 mm and having a silicon-based thermosetting hard coat layer (trade name Iupilon sheet CFI-1 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) Two surface materials (30) and (30 ′) were cut out from the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin in the toner. At this time, one (30 ′) has a shape that matches the surface shape of the transparent main body portion (1) on the bottom surface of the molded product shown in FIG. 2, and the other (30) has a shape that matches the surface shape on the top surface of the molded product. It was.
[0028]
The two surface materials were each mounted in an injection mold so that the hard coat layers (3) and (3 ′) were on the outer surface of the molded product. Specifically, one (3 ′) is defined by a groove-shaped portion for forming the rib (5) among the inner surface of a mold (usually a moving mold) that defines the bottom surface side of the molded product. In addition, the flat surface of the base part for forming the transparent main body part (1) is brought into contact with the other (3) of a mold (usually a fixed-side mold) that defines the upper surface side of the molded product. Each was mounted in contact with the flat bottom surface of the inner surface.
[0029]
On the other hand, the reinforced resin composition is composed of polycarbonate resin having a refractive index of 1.585 (trade name Iupilon S-3000, viscosity average molecular weight 21,000, injection resin, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and glass fiber having a refractive index of 1.579 ( Asahi Fiber Glass Co., Ltd., ECR glass, average fiber diameter 16 μm) is blended at a ratio such that the glass fiber content is 30% by weight with respect to the total weight of the integrally molded product. What was pelletized by a plastic company make, brand name VS-40) was prepared.
[0030]
After mounting the surface material, the mold is closed, and the formed cavity is melted with the above-mentioned reinforced resin composition pellets by injection filling from the side gate (position indicated by (6) in FIG. 1). The material and the laminate were integrally formed. Further, 5 seconds after the start of injection of the molten resin, 100 kg / cm 2 of nitrogen gas was injected from the position indicated by (7) in FIG. 1 to form a hollow structure (4).
Next, the mold was opened, and the quarter window molded product (10) shown in FIGS. The thickness of the transparent main body portion (1) of the molded product was 4 mm, the thickness of the rib (5) was 8 mm, and the height was 10 mm.
[0031]
[Example 2]
As a reinforced resin composition, in addition to polycarbonate resin having a refractive index of 1.585 and glass fiber having a refractive index of 1.579, polycaprolactone (Placcel H1P, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight 10,000) is integrally formed as a whole. A molded product was obtained in exactly the same manner as in the comparative example , except that the mixture was used in a proportion of 7% by weight and pelletized.
[0032]
[Comparative Example 1]
A molded product was obtained in exactly the same manner as in the comparative example , except that a polycarbonate resin (Iupilon S-3000) containing no glass filler was used instead of the reinforced resin composition.
[0033]
[Comparative Example 2]
A molded product was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that pressurized nitrogen gas was not injected.
[0034]
[Comparative Example 3]
A molded product was obtained in the same manner as in Example 2 except that the injection start time of the pressurized nitrogen gas was set to 60 seconds after the start of injection of the molten resin.
[0035]
[Comparative Example 4]
A molded product was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the pressure for injecting the pressurized nitrogen gas was 15 kg / cm 2 .
[0036]
[Comparative Example 5]
A molded product was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that the refractive index of the glass fiber blended in the reinforced resin composition was changed to 1.555.
[0037]
[Comparative Example 6]
Resin composition was exactly the same as Example 2 except that the glass fiber content of the reinforced resin composition was such that the glass fiber content was 70% by weight with respect to the total weight of the integrally molded product. An attempt was made to pelletize the product, but pelletization was not possible.
[0038]
Each of the five molded articles obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated as follows.
Flexural modulus:
Using a test piece of a predetermined shape cut out from the quarter window main body portion obtained in the example or the comparative example, the bending elastic modulus in the thickness direction of the cutting test piece was measured according to JIS K7203.
[0039]
Hayes:
Using the quarter window main body portion obtained in the examples or comparative examples as a sample, the haze in the thickness direction of the main body portion was measured using a haze meter (Suga Test Instruments Co., Ltd., trade name HGM-2DP).
[0040]
Total light transmittance:
The quarter window main body part obtained in the examples or comparative examples was used as a sample, measured according to JIS K7105, and the total light transmittance in the thickness direction of the main body part was calculated.
[0041]
Parallel light transmittance:
The quarter window main body part obtained in the examples or comparative examples was used as a sample, measured according to JIS K7105, and the parallel light transmittance in the thickness direction of the main body part was calculated.
[0042]
Sheet adhesion and peripheral sink marks:
The sheet adhesion between the surface material and the injection resin and the sink marks on the outer periphery were both observed visually.
The results of the above evaluations are shown in Table 1.
[0043]
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the present invention, a transparent high-rigidity thermoplastic resin glazing material having a hollow structure can be produced efficiently and economically with stable quality. On the surface of the thermoplastic resin glazing material, a functional layer such as a hard coat layer, an antifogging layer, an antistatic layer, an antireflection layer, a heat ray blocking layer, and various design-imparting layers are added to the extra steps. Can be easily formed without increasing.
The thermoplastic resin glazing material obtained in this way is highly rigid, excellent in transparency, lightness, safety, durability and economy, and has improved defects such as sink marks on the outer periphery. It has excellent surface appearance and is applied to many applications such as automobile window glass, medical treatment, security, building materials, and household goods.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a thermoplastic resin glazing material of the present invention.
2 is a bottom view of the thermoplastic resin glazing material of FIG. 1. FIG.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (5)
（２）該表面材を、機能性層が成形品の外表面となるように、射出成形用金型内に装着する工程、
（３）該金型を閉じ、芳香族ポリカーボネート樹脂成分に、これとの屈折率の差が０．０１５以下であり、かつ、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のガラスフィラー成分、および、成形品の全重量の１〜６０重量％となるような量のポリカプロラクトン成分を配合して、溶融した強化樹脂組成物を射出充填することにより、透明性本体部分およびリブを有する高剛性外周部分を一体に成形し、該本体部分の表面に該表面材を積層一体化する工程、
（４）該金型内部に圧力２０〜５００ｋｇ／ｃｍ２ の加圧ガス体を注入して、該外周部分に中空構造を形成する工程、および
（５）該金型を開き、成形品を取り出す工程
を包含することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂製グレージング材の製造方法。(1) From a transparent thermoplastic resin film or sheet provided with a functional layer having at least one function selected from the group consisting of hard coating, antifogging, antistatic, antireflection, and heat ray blocking on one side, The process of creating a surface material in shape,
(2) A step of mounting the surface material in an injection mold so that the functional layer becomes the outer surface of the molded product,
(3) The mold is closed and the aromatic polycarbonate resin component has a refractive index difference of 0.015 or less and 1-60% by weight of the total weight of the molded product. By blending the glass filler component and the polycaprolactone component in such an amount as to be 1 to 60% by weight of the total weight of the molded article, the molten reinforced resin composition is injected and filled, whereby the transparent main body portion and the rib A step of integrally molding a high-rigid outer peripheral portion having a surface and laminating and integrating the surface material on the surface of the main body portion ;
(4) Pressure 20 to 500 kg / cm 2 inside the mold A step of injecting the pressurized gas body to form a hollow structure in the outer peripheral portion , and (5) a step of opening the mold and taking out the molded product
The method for producing a glazing material made of thermoplastic resin according to any one of claims 1 to 4 .
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