【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水難溶性で固体の除草剤成分を含む水田用除草粒剤の水中での崩壊性、拡展性及び分散性を改良した水田用除草粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水田用除草粒剤は、水田に施用されると水中で崩壊し、拡展することにより除草剤成分が放出され、分散して薬効を表す。粒剤は、粉剤や液剤に比べて省力的に除草剤を施用することができるので、広く普及している。
【０００３】
近年、除草剤の施用省力化の要望が更に高まり、従来の１０ａ当たり３〜４kgの粒剤施用よりも低施用量の１kgの粒剤施用が検討されている。しかし低施用量の場合は、単位面積当たりの粒数が減少するので、除草剤成分を水田全体に均一に拡散させることが困難である。またこれに水溶性の低融点除草剤成分を配合した場合は、経時的に水中崩壊性が劣化し、効力の低下又は薬害の原因となるという問題が生じる。
【０００４】
これらの問題を解決するためには、粒剤の崩壊をより良くする必要があり、特殊な崩壊助剤を添加する方法（特開平６−２７１４０３号、特開平５−２４６８０３号、特公平７−２３２８３号）や、粒径の粗い鉱物質微粉を使用する方法（特開平６−２６３６０１号）や、また粒径を細かくして分散性を良くする方法（特公平７−２３２８４号）等が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの技術では、高濃度に水難溶性除草剤成分を含有する場合には、粒剤の崩壊後の水中への分散が不充分となり、更に水溶解性の低融点除草剤成分を含有する場合には、経時的に粒剤の崩壊の劣化が起こり、水難溶性除草剤成分の水中への分散が不充分となる。また粒径を細かくすることは製剤コストが上り不利である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水難溶性で固体の除草剤成分と、トリポリリン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩である陰イオン系界面活性剤及び固体担体を含む水田用除草粒剤である。
【０００７】
本発明においては、崩壊助剤としてトリポリリン酸のナトリウム塩やカリウム塩が用いられ、その使用量は０．５〜５重量％である。
【０００８】
水難溶性除草剤成分の分散助剤として、Ｃ14〜Ｃ18のα−オレフィンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩が用いられ、その使用量は０．１〜５重量％である。α−オレフィンスルホン酸塩の使用により主剤の水中への分散が著しく向上する。
【０００９】
固体担体は増量剤として用いられるものであって、鉱物質担体（ベントナイト、カオリン、クレー、珪藻土、炭酸カルシウム、バーミキュライト、パーライト等）、水溶性担体（硫安、乳糖、芒硝、炭酸ナトリウム、塩化カリウム等）、植物性担体（澱粉、木粉、小麦粉等）、合成担体（含水二酸化珪素等）等が挙げられる。
【００１０】
上記必須成分の他に、ポリアクリル酸塩のような崩壊助剤、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコールのような結合剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸のようなアルキルアリールスルホン酸ナトリウム等の他の界面活性剤を追加して使用してもよい。
【００１１】
本発明で使用する水難溶性除草剤成分としては、水溶解度が１０ppm 以下であって、例えば表１に挙げる除草剤成分を０．５〜３０重量％含有することができ、好ましくはピラゾレート、カフェンストロール、ダイムロン、メフェナセット及びブロモブチドから選ばれる。
【００１２】
【表１】
【００１３】
本発明はまた、上記水難溶性除草剤成分に、水溶解度が２０ppm 以上であり、融点が７０℃以下である水溶解性の低融点除草剤成分を配合したものであって、経時的に水中崩壊性が劣化することなく、水中への分散性を著しく向上させることができる。本発明で使用する水溶解性の低融点除草剤成分としては、好ましくは表２に挙げる除草剤成分を０．５〜１０重量％含有することができる。
【００１４】
【表２】
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の水田用除草粒剤を製造するには、水難溶性除草剤成分を単独で又は鉱物質担体と混合し、ジェットオーマイザー、ピンミル等で乾式微粉砕、又は界面活性剤を添加してアトライター、ビーズミル等で湿式微粉砕して、平均粒径１０μm 以下、好ましくは５μm 以下とし、これにトリポリリン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩である陰イオン系界面活性剤、増量剤及び結合剤等を混合し、水を加えて練合し、押し出し造粒後、乾燥する。更に必要に応じて水溶解性の低融点除草剤成分の溶液を粒剤に吸着させることにより製造される。
【００１６】
【実施例】
処方例１の粒剤
１ ピラゾレート原体 １２部
２ ブロモブチド原体 ６部
３ ジメタメトリン原体 ０．６部
４ プレチラクロール原体 ４．５部
５ トリポリリン酸ナトリウム ３部
６ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム ２部
７ デキストリン ２部
８ パーライト １０部
９ ベントナイト １０部
10 炭酸カルシウム ４９．９部
１及び８の一部を混合しジェットオーマイザーで粉砕した（平均粒径２．５μm)。２及び１０の一部を混合しアトマイザーで粉砕した。これらと５、６、７、９及び残りの８及び１０を混合し、水２２部を加え練合した。練合物を押し出し型造粒機（０．８mmφ）で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥し０．５〜１．４mmに整粒して基粒を得た後、３及び４の溶液を基粒に吸着させ粒剤を得た。
【００１７】
処方例２の粒剤
１ ピラゾレート原体 １２部
２ ブロモブチド原体 ６部
３ ジメタメトリン原体 ０．６部
４ プレチラクロール原体 ４．５部
５ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
６ トリポリリン酸ナトリウム ５部
７ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム ２部
８ デキストリン ３部
９ パーライト １０部
10 ベントナイト ２５部
11 炭酸カルシウム ３１．７部
１、５及び水７部を混合しアトライターで粉砕した（平均粒径２．５μm)。２及び１１の一部を混合しアトマイザーで粉砕した。これらと６、７、８、９、１０及び残りの１１を混合し、水１５部を加え練合した。練合物を押し出し型造粒機（０．８mmφ）で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥し０．５〜１．４mmに整粒し基粒を得た後、３及び４の溶液を基粒に吸着させ粒剤を得た。
【００１８】
処方例３の粒剤
１ カフェンストロール原体 ２．１部
２ ピラゾレート原体 １２部
３ ブロモブチド原体 ９部
４ ジメタメトリン原体 ０．６部
５ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
６ 日石ハイゾールＳＡＳ−２９６ ５部
７ トリポリリン酸ナトリウム ５部
８ α−オレフィンスルホン酸ナトリウム ２部
９ デキストリン ３部
10 パーライト １０部
11 ベントナイト ２５部
12 炭酸カルシウム ２６．１部
１の微粉砕原体（平均粒径２．２μm)と２、５及び水７部のアトライター粉砕品（平均粒径２．５μm)、及び３及び１２の一部のアトマイザー粉砕品、及びこれらに７、８、９、１０、１１及び残りの１２を混合し、水１５部を加え練合後、練合物を押し出し型造粒機（０．８mmφ）で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥後、０．５〜１．４mmに整粒し基粒を得た。次いで４及び６の溶液を上記基粒に吸着させ粒剤を得た。
【００１９】
対照の粒剤１
１ ピラゾレート原体 ４部
２ ブロモブチド原体 ２部
３ ジメタメトリン原体 ０．２部
４ プレチラクロール原体 １．５部
５ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
６ トリポリリン酸ナトリウム ２部
７ デキストリン １．５部
８ ベントナイト ２５部
９ 炭酸カルシウム ６３．６部
１、５及び水２．５部を混合しアトライターで粉砕した（平均粒径２．５μm)。２及び９の一部を混合しアトマイザーで粉砕した。これらと６、７、８及び残りの９を混合し水１２部を加えて練合した。練合物を押し出し型造粒機（０．７mmφ）で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥し０．５〜１．４mmに整粒し基粒を得た後、３及び４の溶液を基粒に吸着させ粒剤を得た。
【００２０】
対照の粒剤２
１ カフェンストロール原体 ２．１部
２ ピラゾレート原体 １２部
３ ブロモブチド原体 ９部
４ ジメタメトリン原体 ０．６部
５ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
６ 日石ハイゾールＳＡＳ−２９６ ５部
７ トリポリリン酸ナトリウム ５部
８ デキストリン ３部
９ パーライト １０部
10 ベントナイト ２５部
11 炭酸カルシウム ２８．１部
１の微粉砕原体（平均粒径２．２μm)と２、５及び水７部のアトライター粉砕品（平均粒径２．５μm)、及び３及び１１のアトマイザー粉砕品、及びこれらに７、８、９、１０及び残りの１１を混合し、水１５部を加え練合後、練合物を押し出し型造粒機（０．８mmφ）で造粒した。これを流動層乾燥機で乾燥後、０．５〜１．４mmに整粒し基粒を得た。次いで４及び６の溶液を上記基粒に吸着させ粒剤を得た。
【００２１】
試験例１ ピラゾレートの溶出試験
表面積９００cm2 のコンテナに土３kgを入れ、水深４cmとなるように水を加え代かきを行う。２４時間静置した後、処方例１〜３の粒剤を９０mg（１kg/ １０ａ）、又は対照の粒剤１を２７０mg（３kg/ １０ａ、１０ａ当たり有効成分施用量は処方例と同じ）を施用し、所定時間後に水面下１cmの位置の田面水を採取し、水中ＤＴＰ〔４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ヒドロキシピラゾール〕の量を測定した。結果を図１に示す。
【００２２】
本発明の処方例１〜３の粒剤は対照の粒剤１に比べて同等以上のピラゾレートの溶出があった。
【００２３】
試験例２ カフェンストロールの溶出試験
表面積９００cm2 のコンテナに土３kgを入れ、水深４cmとなるように水を加え代かきを行う。２４時間静置した後、処方例３の粒剤を９０mg（１kg/ １０ａ）、又は対照の粒剤２を９０mg（１kg/ １０ａ）を施用し、所定時間後に水面下１cmの位置の田面水を採取し、水中カフェンストロールの量を測定した。結果を図２に示す。
【００２４】
本発明の処方例３の粒剤は対照の粒剤２に比べて同等以上のカフェンストロールの溶出があった。
【００２５】
試験例３ 崩壊拡展性試験
直径９cmのシャーレに１０度硬水約５０mlを入れ、処方例１〜３の粒剤３粒を投下して崩壊の様子を観察し、原形を留めなくなるまでの崩壊時間及び投下３０分後の拡展面積を測定した。その結果を表３に示す。
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】
本発明によると、高濃度に水難溶性除草剤成分を含有する場合であっても、粒剤の崩壊後の水中への分散が充分であり、更に水溶解性の低融点除草剤成分を含有する場合であっても、経時的に粒剤の崩壊の劣化が起こらず、水難溶性除草剤成分の水中への分散が充分である。
【図面の簡単な説明】
【図１】処方例１〜３のピラレゾート含有粒剤の田面水中ＤＴＰ溶出曲線を示す。
【図２】処方例３のカフェンストロール含有粒剤の田面水中カフェンストロール溶出曲線を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a herbicide for paddy field in which the disintegration, spreadability, and dispersibility in water of a herbicide for paddy field containing a poorly water-soluble solid herbicide component are improved.
[0002]
[Prior art]
When applied to a paddy field, the herbicide for paddy fields disintegrates in water and spreads to release herbicide components and disperse to exhibit a medicinal effect. Granules are widely used because herbicides can be applied more labor-saving than powders and liquids.
[0003]
In recent years, demands for labor saving of herbicides have further increased, and the application of 1 kg of granules at a lower application rate than the conventional application of 3 to 4 kg of granules per 10a has been studied. However, when the application rate is low, the number of grains per unit area decreases, and it is difficult to uniformly disperse the herbicide component throughout the paddy field. In addition, when a water-soluble low-melting herbicide component is added thereto, the water disintegration property deteriorates with time, resulting in a problem that the efficacy is reduced or phytotoxicity is caused.
[0004]
In order to solve these problems, it is necessary to improve the disintegration of the granules, and a method of adding a special disintegration aid (JP-A-6-271403, JP-A-5-246803, JP-B-7- No. 23283), a method of using fine mineral powder with a coarse particle size (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 6-263601), a method of improving the dispersibility by reducing the particle size (Japanese Patent Publication No. 7-23284), etc. It has been.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, in these techniques, when a poorly water-soluble herbicide component is contained at a high concentration, the dispersion of the granules into the water after disintegration becomes insufficient, and further, a water-soluble low-melting herbicide component is contained. In such a case, degradation of the granule occurs over time, and the poorly water-soluble herbicide component is insufficiently dispersed in water. Further, it is disadvantageous to make the particle size finer because the cost of the preparation increases.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a herbicidal granule for paddy fields comprising a poorly water-soluble solid herbicide component, a tripolyphosphate, an anionic surfactant that is an α-olefin sulfonate, and a solid carrier.
[0007]
In the present invention, a sodium salt or potassium salt of tripolyphosphoric acid is used as a disintegration aid, and the amount used is 0.5 to 5% by weight.
[0008]
As a dispersion aid for the poorly water-soluble herbicide component, sodium salt, potassium salt or ammonium salt of C 14 -C 18 α-olefin sulfonic acid is used, and the amount used is 0.1 to 5% by weight. The use of α-olefin sulfonate significantly improves the dispersion of the main agent in water.
[0009]
Solid carriers are used as extenders, and include mineral carriers (bentonite, kaolin, clay, diatomaceous earth, calcium carbonate, vermiculite, perlite, etc.), water-soluble carriers (ammonium sulfate, lactose, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium chloride, etc.) ), Vegetable carriers (starch, wood flour, wheat flour, etc.), synthetic carriers (hydrous silicon dioxide, etc.) and the like.
[0010]
In addition to the above essential components, disintegration aids such as polyacrylates, binders such as dextrin, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid, etc. Other surfactants such as sodium alkylaryl sulfonate may also be used.
[0011]
The poorly water-soluble herbicide component used in the present invention has a water solubility of 10 ppm or less, and can contain, for example, 0.5 to 30% by weight of the herbicide component listed in Table 1, preferably pyrazolate, caffeine troll, Selected from Daimlon, Mefenacet and Bromobutide.
[0012]
[Table 1]
[0013]
The present invention also includes a water-soluble low-melting herbicide component having a water solubility of 20 ppm or more and a melting point of 70 ° C. or less in the poorly water-soluble herbicide component. Dispersibility in water can be remarkably improved without deteriorating the properties. The water-soluble low-melting-point herbicide component used in the present invention can preferably contain 0.5 to 10% by weight of the herbicide components listed in Table 2.
[0014]
[Table 2]
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In order to produce the paddy field herbicide of the present invention, the poorly water-soluble herbicide component alone or mixed with a mineral carrier, dry finely pulverized with a jet ohmizer, a pin mill or the like, or a surfactant is added to form a herbicide. Wet finely pulverize with a lighter, bead mill or the like to obtain an average particle size of 10 μm or less, preferably 5 μm or less, and an anionic surfactant, extender, binder, etc. that are tripolyphosphate and α-olefin sulfonate. , Mixed with water, kneaded, extruded, granulated and dried. Further, it is produced by adsorbing a solution of a water-soluble low-melting herbicide component to the granules as necessary.
[0016]
【Example】
Granule 1 of Formulation Example 1 Pyrazolate base 12 parts 2 Bromobutide base 6 parts 3 Dimetamethrin base 0.6 parts 4 Pretilachlor base 4.5 parts 5 Sodium tripolyphosphate 3 parts 6 α-olefin sodium sulfonate 2 parts 7 Dextrin 2 parts 8 Perlite 10 parts 9 Bentonite 10 parts
10 Calcium carbonate 49.9 parts 1 and a part of 8 were mixed and pulverized with a jet ohmizer (average particle size 2.5 μm). A part of 2 and 10 was mixed and pulverized with an atomizer. These were mixed with 5, 6, 7, 9 and the remaining 8 and 10, and 22 parts of water was added and kneaded. The kneaded product was granulated with an extrusion granulator (0.8 mmφ). This was dried with a fluidized bed drier and sized to 0.5 to 1.4 mm to obtain base granules, and then the solutions 3 and 4 were adsorbed on the base grains to obtain granules.
[0017]
Granule 1 of Formulation Example 1 Pyrazolate base 12 parts 2 Bromobutide base 6 parts 3 Dimetamethrin base 0.6 parts 4 Pretilachlor base 4.5 parts 5 Dioctyl sodium sulfosuccinate 0.2 part 6 Tripolyphosphate sodium 5 parts 7 α-olefin sodium sulfonate 2 parts 8 dextrin 3 parts 9 perlite 10 parts
10 25 parts of bentonite
11 31.7 parts 1, 5 of calcium carbonate and 7 parts of water were mixed and pulverized with an attritor (average particle size 2.5 μm). A part of 2 and 11 was mixed and ground with an atomizer. These were mixed with 6, 7, 8, 9, 10 and the remaining 11, and 15 parts of water was added and kneaded. The kneaded product was granulated with an extrusion granulator (0.8 mmφ). This was dried with a fluidized bed drier and sized to 0.5 to 1.4 mm to obtain base granules, and then the solutions 3 and 4 were adsorbed on the base grains to obtain granules.
[0018]
Granule 1 of Formulation Example 1 Caffeanthrol drug substance 2.1 parts 2 Pyrazolate drug substance 12 parts 3 Bromobutide drug substance 9 parts 4 Dimetamethrin drug substance 0.6 part 5 Dioctyl sodium sulfosuccinate 0.2 part 6 Nisseki Hyzol SAS-296 5 parts 7 sodium tripolyphosphate 5 parts 8 sodium α-olefin sulfonate 2 parts 9 dextrin 3 parts
10 perlite 10 copies
11 25 parts of bentonite
12 Calcium carbonate 26.1 parts 1 finely pulverized raw material (average particle size 2.2 μm), 2, 5 and 7 parts water (at average particle size 2.5 μm), and parts of 3 and 12 Atomizer pulverized product, and 7, 8, 9, 10, 11 and the remaining 12 were mixed with these, kneaded after adding 15 parts of water, and the kneaded product was formed by an extrusion granulator (0.8 mmφ). Grained. This was dried with a fluidized bed drier and then sized to 0.5 to 1.4 mm to obtain base particles. Subsequently, the solution of 4 and 6 was made to adsorb | suck to the said base grain, and the granule was obtained.
[0019]
Control granule 1
1 Pyrazolate base 4 parts 2 Bromobutide base 2 parts 3 Dimetamethrin base 0.2 parts 4 Pretilachlor base 1.5 parts 5 Dioctyl sodium sulfosuccinate 0.2 parts 6 Tripolyphosphate 2 parts 7 Dextrin 1.5 parts 8 Bentonite 25 parts 9 Calcium carbonate 63.6 parts 1, 5 and 2.5 parts of water were mixed and pulverized with an attritor (average particle size 2.5 μm). A part of 2 and 9 was mixed and pulverized with an atomizer. These were mixed with 6, 7, 8 and the remaining 9, and 12 parts of water was added and kneaded. The kneaded product was granulated with an extrusion granulator (0.7 mmφ). This was dried with a fluidized bed drier and sized to 0.5 to 1.4 mm to obtain base granules, and then the solutions 3 and 4 were adsorbed on the base grains to obtain granules.
[0020]
Control granule 2
1 Caffeanthrol substance 2.1 part 2 Pyrazolate substance 12 part 3 Bromobutide substance 9 part 4 Dimetamethrin substance 0.6 part 5 Dioctyl sodium sulfosuccinate 0.2 part 6 Niseki Hyzol SAS-296 5 part 7 Sodium tripolyphosphate 5 parts 8 dextrin 3 parts 9 perlite 10 parts
10 25 parts of bentonite
11 Calcium carbonate 28.1 parts 1 finely pulverized raw material (average particle size 2.2 μm), 2, 5 and 7 parts water attritor pulverized product (average particle size 2.5 μm), 3 and 11 atomizer pulverized Products, and 7, 8, 9, 10 and the remaining 11 were mixed, 15 parts of water was added and kneaded, and the kneaded product was granulated with an extrusion granulator (0.8 mmφ). This was dried with a fluidized bed drier and then sized to 0.5 to 1.4 mm to obtain base particles. Subsequently, the solution of 4 and 6 was made to adsorb | suck to the said base grain, and the granule was obtained.
[0021]
Test Example 1 Pyrazolate dissolution test 3 kg of soil is put in a container having a surface area of 900 cm 2 and water is added so that the water depth becomes 4 cm. After standing for 24 hours, apply 90 mg (1 kg / 10a) of the granules of Formulation Examples 1 to 3 or 270 mg of Control Granule 1 (3 kg / 10a, 10a active ingredient application rate is the same as the formulation example) Then, after a predetermined time, paddy water at a position 1 cm below the water surface was collected, and the amount of DTP [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethyl-5-hydroxypyrazole] in water was measured. The results are shown in FIG.
[0022]
The granules of Formulation Examples 1 to 3 of the present invention had equivalent or higher elution of pyrazolate than the control granules 1.
[0023]
Test Example 2 Dissolution test of caffeantrol 3 kg of soil is put in a container having a surface area of 900 cm 2 , and water is added so that the water depth becomes 4 cm. After standing for 24 hours, 90 mg (1 kg / 10 a) of the granule of Formulation Example 3 or 90 mg (1 kg / 10 a) of the control granule 2 is applied, and after a predetermined time, the surface water at a position 1 cm below the surface of the water is applied. The sample was collected and the amount of the underwater fence trawl was measured. The results are shown in FIG.
[0024]
The granule of Formulation Example 3 of the present invention had the equivalent or higher dissolution of caffeine troll than the control granule 2.
[0025]
Test example 3 Collapse spreadability test About 50 ml of 10 degree hard water is put into a petri dish with a diameter of 9 cm, and 3 grains of prescription examples 1 to 3 are dropped to observe the state of disintegration, and the disintegration time until the original shape is not retained. And the expansion area 30 minutes after dropping was measured. The results are shown in Table 3.
[0026]
[Table 3]
[0027]
【The invention's effect】
According to the present invention, even when a poorly water-soluble herbicide component is contained at a high concentration, the dispersion of the granules is sufficient in water after disintegration, and further contains a water-soluble low-melting herbicide component. Even in this case, the degradation of the granule does not deteriorate with time, and the poorly water-soluble herbicide component is sufficiently dispersed in water.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 shows DTP elution curves of tabular water of pyrarezoto-containing granules of Formulation Examples 1 to 3.
FIG. 2 shows a Kafentrol roll elution curve of the rice field water of the granule containing the fence of the formulation example 3.
