JP3781469B2 - Method for producing plasticized cross-linked water-absorbing polymer - Google Patents

Method for producing plasticized cross-linked water-absorbing polymer Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、薄くて、高吸収性で、柔軟性に富む吸水性シートに用いられる、可塑化された架橋吸水性ポリマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、吸収性物品は、その利便性（装着し易いさ、装着時の運動性、違和感の減少）や省資源から薄型化指向が強く、また、吸収性能向上のため、吸水性ポリマーを使用する等多くの試みがなされている。
しかし、その多くは、吸水性ポリマーをパルプ等からなる親水性繊維状ウエブに層状に散布した構成か、又は吸水性ポリマーを解繊パルプ等と混合して均一に散在させウエブとした構成であり、吸水性ポリマーの吸収性能が向上しても、該吸水性ポリマーの形状は、殆んどが球状又は多孔質粒状で、それがウエブ中に混在する構成となっている。このように吸水性ポリマーが球状又は多孔質粒状である為、該吸水性ポリマーを本来の必要部位に集中させた構成の吸収性物品を製造し難く、製造、加工工程中、貯蔵、着用中に吸水性ポリマーが移行して必要部位に存在しなくなる等の理由からその性能が十分に発揮されていない。
【０００３】
吸水性ポリマーをシート状にして、移行、脱落を防ぐ方法として、特開平４−１４０１３５号公報に吸水性シート、特開平４−１４０１３９号公報に吸水性シートの製造方法、特開平６−３４１１７３号公報に壁体内重点材、特開平６−１１６４０３号公報に結露防止シートが提案されている。
【０００４】
しかし、これらの提案によると、繊維ウエブに付着した吸水性ポリマーは、重合開始剤、架橋剤等を含む水溶性モノマー水溶液を繊維ウエブに付着させた後で重合させるもので、ウエブへの付着性に優れているが、得られた吸水性ポリマーの吸水性能は非常に小さい。例えば、特開平４−１４０１３５号公報では、７５モル％中和アクリル酸ナトリウムの３７重量％水溶液を１００ｇ／ｍ2 付着させて重合したウエブの純水吸水量は３０００ｇ／ｍ2 であり、この吸水量は、吸水性ポリマー１ｇ当たり８１ｇに相当する。因みに、前述の吸水性シートにおける吸水性ポリマー１ｇ当たりの純水吸水量が４００〜８００ｇであることは周知である。
【０００５】
この原因はいろいろ考えられるが、本発明者らの検討結果では、上記提案によって製造された吸水性ポリマーは、繊維ウエブに強固に付着する為、吸水による膨潤を抑制させられている為と推定している。また、上記アクリル酸ナトリウム系の吸水性ポリマー等イオン性吸水性ポリマーは、尿等塩水溶液の吸収性能は純水の約１／１０位になることも周知である。
【０００６】
更にまた、従来の粒状の吸水性ポリマー及び上記吸水性シートは剛性が高く、人体に装着する吸収性物品のより薄型化した時の風合いを満たすに至らない。
このため、吸収性物品の吸収材として、必要部位に集中した構成が容易に造れ、吸水性ポリマーが脱落移行せず、吸水性ポリマーがポリマー自身の吸水性能を十分発現して少量で高吸水性が得られ、初期吸水速度が大きい、吸水前も硬くない良好な風合いと吸水時も耐もみ性に耐える弾力性等の要求性能を満たすものが得られるに至っていない。
【０００７】
吸水性ポリマーを可塑化して粒子同志が接着してシート状とした吸水材料としては、特開平６−２５６５３６号公報、特開平６−３１２０００号公報、特開平７−２３２０２６号公報及び特開平７−１０２０７８号公報において提案されている。
しかし、特開平６−２５６５３６号公報に記載の発明は、吸水性ポリマー１００重量部に対して水が１５〜１５０重量部配合されたシート状吸水材料であるが、該組成比の時はしなやかでも、冬期には調湿していないと湿度が３０〜４０％ＲＨであり、この低湿度下に０．３〜５ｍｍのシート状では約半日以内に水分が吸水性ポリマーの５〜７％となる。一度シート状化して水分が５〜７％になると、硬くなり且つ繰り返し変形に対してシート状は保てない。
【０００８】
また、特開平６−３１２０００号公報に記載の発明は、吸水性ポリマー１００重量部に対して、吸水助剤０．１〜１０重量部、水３〜３０重量部、多価アルコール５〜５０重量部が配合された吸水材料であり、上記の特開平６−２５６５３６号公報に記載の発明よりも水の１部が多価アルコールになっている分、低湿度で、水が揮散しても多少「しなやかさ」が残るが、該吸水材料を人体に装着される吸収性物品の吸収体に用いると、冬期の低湿度環境では柔軟性が不足し、特に吸収性物品が薄型化するにしたがって吸収体の硬さが違和感となる。また、人体に装着される吸収性物品では、人体の動きによるシートの変形速度（特に繰り返し変形速度）が速く、該公報で開示されている「しなやかさ」評価では要求を満たされない。
【０００９】
また、特開平７−２３２０６２号公報に記載の発明は、吸水性ポリマーと水からなる吸水性材料を水分不透過性フィルムで密封されているもので、密封状態では「しなやかさ」は保持されても、開封すると上記の通り冬期では約半日で水が揮発して硬くなってしまう。また、密封していても吸収性物品に使用される商品に使われるフィルムで気密性を保持するのはコスト面で難しい。
【００１０】
更に、特開平７−１０２０７８号公報に記載の発明は、製造方法に関するもので、該発明の中で実施されている組成は前述の公報に一部含まれるものであり、やはり、低湿下では「しなやかさ」を保てない。
【００１１】
従って、本発明の目的は、薄くて、柔軟性に富み、吸収性能に優れ、風合いが良好で、人体への安全性、変質しない安定性の高い吸水性シートに用いられる、可塑化された架橋吸水性ポリマーの製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく種々検討した結果、架橋した吸水性ポリマーである架橋吸水性ポリマーを特定の可塑剤で可塑化して疎水性繊維ウエブに付着させることにより、製造、加工工程中、貯蔵、着用中に架橋吸水性ポリマーが脱落移行せず、吸水前も柔軟なウエブを形成し、且つ、ウエブに付着させることによる架橋吸水性ポリマーの吸水性能を低下させず、更に、架橋吸水性ポリマーを可塑剤で可塑化させる為、弾力性を有しながら均一一体化せず、ブドウ状態（粒子間は接着しているが粒子形）を保持し、初期吸水速度が向上することを知見した。
【００１３】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、架橋吸水性ポリマーを、該架橋吸水性ポリマー１００重量部に対し、沸点２００℃以上の水溶性ポリオール及び／又は水溶性ポリエーテル６０〜２００重量部、及び水３〜６０重量部からなる可塑剤で可塑化する方法であって、先ず、上記架橋吸水性ポリマーと、上記水の一部を除いた上記可塑剤とを混合し、この混合物が分散状態を保持している間に、該混合物を疎水性繊維ウエブ上に流展し、更にその上から上記水の一部を加え、可塑化を完了させることを特徴とする可塑化された架橋吸水性ポリマーの製造方法を提供するものである。
【００１４】
尚、以下、本明細書における「本発明の吸水性シート」は、主として、本発明の製造方法により製造された架橋吸水性ポリマーを用いた吸水性シートを意味し、「本発明の吸収性物品」は、吸収体として上記吸水性シートを用いた吸収性物品を意味する。
【００１６】
本発明の吸水性シートの特徴は、架橋した吸水性ポリマー（架橋吸水性ポリマー）を特定の可塑剤で可塑化させ、疎水性繊維ウエブ中に混在させ、加圧圧着させることで、適度の粘着性を発現させた架橋吸水性ポリマーを疎水性繊維ウエブに付着させた点にあり、そのため、吸収性物品の吸水性能が必要な部位に集中的に配置させることが容易で、シート製造、加工時、保存、着用中に脱落移行することが無く、且つ、架橋吸水性ポリマーの吸水時の膨潤を阻害して吸水性能を低下させることなく、むしろ初期吸水速度の向上から架橋吸水性ポリマーが必要な部位に集中して用いても架橋吸水性ポリマーの吸水性能が低下せず、更に、可塑化により吸水前のシートの剛直化が無く風合いに優れ、保存中の可塑剤揮発による粘着性、初期吸水速度の変化（低下）がない安定性に優れている点にある。
なお、本発明において、「吸水性ポリマー」とは、ポリマー１ｇ当たりイオン交換水を１００ｇ以上、生理食塩水（９ｇ／ＬのNaCl水) を１０ｇ以上吸収するポリマーをいい、「架橋吸水性ポリマー」とは、架橋した上記吸水性ポリマーをいう。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の吸水性シートについて、詳細に説明する。
本発明の吸水性シートに用いられる吸水性ポリマーは、架橋吸水性ポリマーであり、該架橋吸水性ポリマーとは架橋剤により架橋した吸水性ポリマーをいう。上記架橋吸水性ポリマーとしては、水溶性エチレン性不飽和モノマーを重合、架橋したポリマーであるのが好ましく、該水溶性エチレン性不飽和モノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、アミド基、ヒドロキシル基、ポリオキシアルキレン基、アミノ基等を有するエチレン性不飽和モノマーが挙げられ、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクロイルエタンホスホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−メタアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、（メタ）アリルホスホン酸並びにそれらのリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和モノマーは、１種又は２種以上で用いることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクロイルエタンホスホン酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩からなる群より選択された少なくも１種のモノマーが好ましい。更に、吸水性シートの吸水特性の点から、アクリル酸及びそのアルカリ金属塩（５０モル％以上含むもの）が好ましく、このうちアクリル酸の中和度（酸基が塩の状態にあるものの割合）が６０〜７５モル％のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が特に好ましい。
従って、上記架橋吸水性ポリマーとしては、架橋したポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムであるのが好ましい。
【００１８】
上記架橋剤としては、エチレングリコーシルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの架橋剤は、１種又は２種以上で用いることができる。
【００１９】
上記架橋吸水性ポリマーを得るために用いられるモノマーと上記架橋剤との使用割合は、該モノマー１００重量部に対して、該架橋剤が０．００５〜５重量部となるように用いるのが好ましい。この範囲を外れると、得られる吸水性ポリマーの吸水特性が低下するおそれがある。
【００２０】
上記架橋吸水性ポリマーは、上記モノマー及び上記架橋剤の水溶液を重合して得るのが好ましい。この場合、上記水溶液の固形分濃度は、一般に、３０重量％〜飽和濃度とするのがよい。この範囲を外れると、モノマーの重合度が低下したり、得られる架橋吸水性ポリマーの吸水特性が低下したりする場合がある。
【００２１】
上記架橋吸水性ポリマーを得る際の重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えば、過硫酸塩や過酸化水素や、２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩酸塩等の水溶性ラジカル重合開始剤の作用により窒素ガス、水蒸気又はシクロヘキサン等の重合に不活性な雰囲気下に熱重合する方法、酸化性開始剤と還元剤との作用により重合を行う方法等が挙げられる。
【００２２】
上記架橋吸水性ポリマーの架橋度は直接定量し難く、後記の吸水量等の吸水特性評価によって順位付けで表示される。
【００２３】
また、本発明に用いられる吸水性ポリマーは、既に架橋した吸水性ポリマーを可塑剤によって可塑化されたものである。
【００２４】
ここで、未架橋の吸水性ポリマーを可塑化すると、ゲルを形成する領域が狭く（殆んど無く）流動して形状保持性が著しく低下すると共に、ウエブ形成の単繊維の微細な空間にも進入し、単繊維の表面に巻き着き、接着力が大きくなりすぎて、吸水性向上の為の架橋を後で施すと吸水時のポリマーの膨潤を阻害して吸水能力が著しく低下すると共に、吸水前のウエブが硬くなり、風合いが悪くなる。これに対して、架橋した吸水性ポリマーを可塑化すると、柔らかくなるのに原形（粒形）に近い膨潤した相似形を保ちながら粒子間は表面で相互に接着してブドウ状のブロック状態をつくり、更にウエブのフィラメント表面にも接着する粘着性を有している。適度の大きさのブロック状態は、ウエブのフィラメントとの接着面積が少なくなり、フィラメントとの接着による吸水膨潤阻害度が低く、且つ、フィラメント間に適度な空間を形成し高い吸水性能を発現する。
【００２５】
本発明に用いられる特定の可塑剤は、沸点２００℃以上の水溶性ポリオール及び／又は水溶性ポリエーテル（以下、「沸点２００℃以上の水溶性ポリオール及び／又は水溶性ポリエーテル」を「水溶性ポリオール等」と略す）及び水からなるものである。なお、本発明において用いられる「水溶性ポリオール等」は、１５〜５０℃のいずれかの温度において、該ポリオール等１重量部と水９９重量部を混合した時、溶解するか、自己乳化するものである。
【００２６】
上記可塑剤について詳述すると、該可塑剤は、前記架橋吸水性ポリマー１００重量部に対し、水溶性ポリオール等６０〜２００重量部及び水３〜６０重量部、好ましくは水溶性ポリオール等７０〜１５０重量部及び水４〜４０重量部、最も好ましくは水溶性ポリオール等８０〜１２０重量部及び水４〜３５重量部からなるものである。
上記水溶性ポリオール等が６０重量部未満では、弾力性、柔軟性が不足し、２００重量部を超えると、軟かくなりすぎ、ウエブの空間に移行して、結果的に柔軟不足となり、通液性が下がり吸水量も下がる。
また、水が３重量部未満であると、特別の吸湿防止対策を要し、６０重量部を超えると、低湿度域（冬期等）の柔軟性の経時変化が大きくなる。
【００２７】
上記架橋吸水性ポリマーを可塑化するのに、水単独では、大量（少なくとも架橋吸水性ポリマーと同重量以上）を要する為、得られた吸水性シートの吸水性能が低下し、また、吸水性シートの製造後保存中に水が揮発してシートが硬くなってしまうため、このような吸水性シートでは人体に装着する吸収性物品の吸水性シートとしては到底使用できない。尚、架橋した吸水性ポリマーの低湿度時（冬期では約３０〜４０％ＲＨ）の平衡水分は５〜１０％である。
また、上記水溶性ポリオール等単独の可塑剤とした場合では、可塑化能が低く、特に高吸水性の（メタ）アクリル酸系の中和度の高い（６５〜７５モル％）ポリマー、高吸水量（後記）を有する架橋度の高いポリマーの可塑化能が低く、十分に可塑化することができない。
【００２８】
これに対し、上記水溶性ポリオール等に水を併用した可塑剤を使用すると、水が上記架橋吸水性ポリマーと上記水溶性ポリオール等との相溶性を高めるためか、上記架橋吸水性ポリマー〔以下、「Ｐ」ということもある〕と上記水溶性ポリオール等〔以下、「Ｏ」ということもある〕と水〔以下、「Ｗ」ということもある〕とが特定の配合量の範囲（重量基準）にあるときに、上記架橋吸水性ポリマーが可塑化して疎水性繊維ウエブとの接着性、加工性に優れ、水が揮発して常温で平衡となった水分含有量でも弾力性に優れ、且つ、吸水速度の高い吸水性シートが得られる。即ち、上記可塑剤が上記水溶性ポリオール等のみの時のＯ／（Ｐ＋Ｏ）が多い系でもＷと併用の時は架橋吸水性ポリマー粒子の表面が液状（大部分が遊離可塑剤）のべたつきがなく、Ｗが揮発して減小しても同様にべたつきのない表面状態を保持する。
また、上記可塑剤を構成する上記水溶性ポリオール等は、可塑性、及び揮発し難い特性による、製造、加工時、貯蔵、着用中の揮発を防ぐ点から、その沸点が２００℃以上、好ましくは２４０℃以上、更に好ましくは２８０℃以上である。
【００２９】
上記水溶性ポリオール等としては、例えば、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリエタノールアミン等のポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール（好ましくは平均分子量１３０〜４００）、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のポリエーテル、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２００）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンアルキルエステル等のエステル基を含むポリエーテルポリオール等が挙げられ、中でも、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ソルビトール、及び平均分子量１３０〜４００のポリプロピレングリコールからなる群より選択された１種以上が好ましい。
【００３０】
また、上記可塑剤を構成する水は、沸点１００℃であるが、上述の通り、揮発しても平衡水分量は保持され、その平衡水分量で上記水溶性ポリオール等と合いまって吸収体に必要な可塑性能が確保される。
【００３１】
上記架橋吸水性ポリマー、上記可塑剤を構成する上記水溶性ポリオール及び水の３成分（Ｐ、Ｏ、Ｗ）の配合割合は、前述の通りであり、これらの３成分の好ましい配合割合（重量比、以下同じ）は、Ｐ＋Ｏ＋Ｗ＝１とする範囲内において
Ｐ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．３４〜０．５７
Ｏ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．３３〜０．５９
Ｗ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．０２〜０．１９であり、
更に好ましい配合割合は、
Ｐ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．３９〜０．５４
Ｏ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．３７〜０．５３
Ｗ／（Ｐ＋Ｏ＋Ｗ）＝０．０２〜０．１６である。
【００３２】
上記配合割合の中でも、吸収体に用いる際の製造、加工時は、Ｗが比較的多い配合割合が均一可塑化、ウエブへの接着性から好ましく、吸水性シート、吸収体、吸収性物品とした後のＷは比較的少ない配合割合、特に常温での平行水分量変化による弾性率の変化が少なく、吸水性能が高く、吸収性物品が軽い等から好ましい。
【００３３】
本発明の吸水性シートに用いられる繊維ウエブは、疎水性繊維ウエブであり、吸収性物品の要求物性、構成等によって適宜選択して用いられる。上記疎水性繊維ウエブとしては、疎水性樹脂からなる不織布又は織布であるのが好ましく、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、レーヨン、セルロース等の繊維からなる不織布、織布等の繊維ウエブが挙げられる。人体に装着する吸収性物品の吸収体に必要な動きに対する追随性の点から、不織布が特に好ましい。また、上記疎水性繊維ウエブの単繊維の太さは、好ましくは０．１〜５０μｍ程度である。
【００３４】
上記疎水性繊維ウエブが疎水性であることに制限されるのは、シートが吸水する前と後の弾性率が殆んど変わらない為である。パルプのような親水性繊維を用いると、吸水前後のウエブ形成能（保形能）が大きく異なり、吸水前に好ましい風合いの弾性率では吸水後に保形できないか又は自重程度の極弱い応力で変形してしまい、吸水しても保形性を有する弾性率では吸水前の弾性率が高すぎ風合いが悪い。
これを少しでも補うために多量の親水性繊維を用い、一部吸水していない部分を確保しておく構成は、ある程度吸水しても保形性はあるが吸収性物品が厚くなり、装着者に違和感を与えると共に多くの資源を使い捨てることになる。
【００３５】
また、上記疎水性繊維ウエブは、必要に応じて表面を親水化して液透過性を良くすることが好ましい。上記の表面を親水化する方法は特に限定されず、従来一般に行われている方法が用いられる。例えば、界面活性剤塗布による親水化が挙げられる。また、表面処理ではないが親水性繊維とのブレンドも疎水性繊維の液透過性を良くする方法として好ましく用いられる。
なお、本発明において、「疎水性繊維ウエブ」とは、水に３０分浸せきした時のみかけ圧縮応力又は曲げ応力が浸せき前のそれの５０％以上である繊維ウエブをいう。
【００３６】
上記の可塑化された架橋吸水性ポリマー（以下、「Ｑ」ということもある）は、疎水性繊維ウエブ（以下、「Ｆ」ということもある）に積層して付着され、本発明の吸水性シート（以下、積層体ということもある）となる。該積層体の好ましい構成としては、架橋吸水性ポリマーの上側に上層の疎水性繊維ウエブが付着され、下側に下層の疎水性繊維ウエブが付着された構成が挙げられる。
また、上層の疎水性繊維ウエブとしては、液通過性を良くする為、親水化処理されているウエブを用いるのが好ましい。
【００３７】
上記積層体におけるＱとＦとの重量比（Ｑ／Ｆ）は、好ましくは０．２０／０．８０〜０．９７／０．０３、更に好ましくは０．５０／０．５０〜０．９５／０．０７である。ここで、Ｑが０．２０に満たないと吸水性シートの吸水性能が劣り、薄型化が適さない場合がある。また、Ｑが０．９７より多いと、吸水したあとの吸水性シートの形状保持性が劣り着用者の動きにより一部分に移行する等風合い、装着性が劣る場合がある。但し、上層の上記疎水性繊維ウエブが表面材及び／または下層の疎水性繊維ウエブが裏面材の一部または全部を兼ねるときは当然Ｑ／ＦのＱの比率は上記より少なくなることもある。
【００３８】
本発明の吸水性シートには、上記可塑剤で可塑化された架橋吸水性ポリマー、上記疎水性繊維の他、補強、隠蔽の為に一般に用いられる長繊維、着色繊維、繊維状無機物、繊維状天然有機物等を、本発明の効果が損なわれない範囲であれば用いることができる。
【００３９】
本発明の吸水性シートに用いられる可塑化された架橋吸水性ポリマーは、例えば、次のような製法によって得ることができる。
〔可塑化された架橋吸水性ポリマーの製法〕
可塑化前の架橋吸水性ポリマーとしては、ポリマーの組成、製法及びポリマーの形状には特に制限されず、通常、高吸水性ポリマーとして用いられている架橋吸水性ポリマーが用いられる。このような架橋吸水性ポリマーは、例えば（メタ）アクリル酸の７５モル％をNaOHまたはKOH で中和したモノマーの４５重量％水溶液に架橋剤、重合開始剤を加え、懸濁用界面活性剤を添加したシクロヘキサン中に滴下，攪拌、加熱重合し、重合後、シクロヘキサン、水を濾過、加熱乾燥で除去することによって得られる。このような方法で得られた架橋吸水性ポリマーは８０重量％以上が粒径１００〜６００μｍ、全体が粒径１０〜１０００μｍの粒状物である。
【００４０】
可塑化された架橋吸水性ポリマーは、上述のようにして得られた粒状の架橋吸水性ポリマーを、上述した特定の可塑剤と所定の割合で混合して可塑化することによって得られる。混合の方法は特に制限されないが、例えば、ドラムタンブラー、Ｖ型ブレンダー、リボンミキサー、ナウタミキサー、ウエストミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を用い、架橋吸水性ポリマーと可塑剤とを一括添加・混合するか、又は架橋吸水性ポリマーを仕込み攪拌している中に可塑剤を逐次添加する方法がよい。特に可塑化中のポリマーの散布性から、可塑化完了（ドライアップ）時間迄に散布し、ウエブ上でドライアップするのが好ましく、散布後加圧圧着する前にドライアップ促進の為、水を霧状／水蒸気で供給するのが更に好ましい。また、上記可塑剤として２種以上の水溶性ポリオール等を用いる場合、水を別々に添加してもよい。
上記架橋吸水性ポリマーと上記可塑剤とを攪拌する際の攪拌速度は、混合物にかかるシェアーから架橋吸水性ポリマーの架橋度、可塑剤量、得ようとする可塑化された架橋吸水性ポリマーの形態（粒子の保形状態、粒子間の接着状態）に応じて調節される。また、得ようとする可塑化された架橋吸水性ポリマーの粒子がつぶれないように、なるべくシェアーのかからない攪拌が好ましい。
架橋吸水性ポリマーは、上記のように可塑剤と混合されることにより、通常、可塑剤を添加して０．５〜１０分混合攪拌することにより該架橋吸水性ポリマーに可塑剤が吸収され可塑化される。
【００４１】
また、可塑化された架橋吸水性ポリマーは、次のような方法によれば、高生産効率且つ高均質性で製造できる。
即ち、架橋吸水性ポリマーと、水溶性ポリオール等と、必要に応じ可塑剤を構成する水の一部（可塑剤の水分量の１５〜２５重量％）とを混合し、次いで、架橋吸水性ポリマーと水溶性ポリオールとの混合物を分散状態（ゾル状態）を保持している間に流展させ、これに、水／水蒸気（可塑剤の水分量の残量）をかけることによりドライアップさせて、可塑化された架橋吸水性ポリマーを得る。
【００４２】
上記の可塑化された架橋吸水性ポリマーについて、図１を参照しながら更に具体的に説明する。図１は、架橋吸水性ポリマー１００ｇに対する可塑剤中の水添加量（ｇ）とドライアップ（可塑化完了）時間との関係を示すグラフである。例えば、架橋吸水性ポリマー１００重量部に、可塑剤としてグリセリン１００重量部と水との混合物を用いた場合（図１の曲線１）、水添加量が４０重量部のときには約４〜５分でドライアップし、水添加量が３０重量部のときには約１４〜１５分でドライアップする。そして、この時間内に流展させ、これに、残りの水（好ましくは霧状の水、水蒸気）を散布又は吹きつけることによりドライアップさせて、可塑化された架橋吸水性ポリマーを得る。また、水添加量の合計が６０重量部になると、混合のはじめから２分でドライアップし、可塑化された架橋吸水性ポリマーを得る。
【００４３】
上記架橋吸水性ポリマーの可塑剤によるドライアップ時間は、例えば、可塑剤が水溶性ポリオール等のみの場合には１日以上であり、この場合の可塑剤量が架橋吸水性ポリマー１００重量部に対し５０重量部以上ではドライアップ時間は１０日以上となる。
これに対し、水を併用するとドライアップ時間が短縮され、また、水の添加量が多くなる程ドライアップ時間が短縮される。
【００４４】
上記架橋吸水性ポリマーの可塑剤によるドライアップ時間は、下記の測定法により測定される。
測定法；１Ｌのベンチニーダーに、架橋吸水性ポリマー１００重量部、水溶性ポリオール等〔例えば、図１では、グリセリン１００重量部（曲線１）、グリセリン６０重量部（曲線２）〕を仕込み、３０r.p.m で攪拌し、始めの１分は１０秒毎にニーダー壁に付着している攪拌不良で付着した塵をヘラで剥がして中央部に移行させ、その後、１分毎に配合物を観察し、急に増粘して粒子同志が自己粘着すると共にニーダー内壁、羽根に付着していた油膜状の可塑剤が架橋吸水性ポリマーに吸着されて無くなったときをドライアップ時間とした。
【００４５】
架橋されていない吸水性ポリマーは、上述の方法で上記可塑剤を混合すると流動し、合一して一体となり、吸水性能が劣化し且つ疎水性繊維ウエブとの接着面積が増え、このような吸水性ポリマーを含むシートはごわごわして人体に装着する吸収性物品には使用し難くなる。
【００４６】
また、上記可塑剤を、架橋吸水性ポリマーの製造時に、モノマー（好ましくは水溶性エチレン性モノマー）に混合して重合することもできる。しかし、この場合は、可塑剤のＯＨ基がカルボン酸と反応し架橋することがあり、得られたポリマーの架橋度を調節し難く、また表面に粘着性のある可塑化ポリマー粒状物は重合後期、濾過、乾燥工程での取り扱いが難しい。
【００４７】
次に、本発明の吸水性シート及びその製造方法を、図面を参照しながら説明する。
前述したようにして得られた可塑化された架橋吸水性ポリマーが疎水性繊維ウエブに付着した本発明の吸水性シートの好ましい構成／製法としては、例えば、次の▲１▼〜▲３▼が挙げられる。
▲１▼下層の疎水性繊維ウエブ１２の上に、ドライアップ前のゾル状態の架橋吸水性ポリマー又は可塑化されたブドウ状の架橋吸水性ポリマーブロック１１を解しながら散布し、その上に上層の疎水性繊維ウエブ１３を被せ両ウエブを部分接着し、吸水性シートとする〔図２（ａ）、図２（ｂ）及び図４（ｂ）参照〕。
▲２▼下層の疎水性繊維ウエブ１５の上に、可塑化された架橋吸水性ポリマーをノズルを通して押し出し、ニードル状、フィラメント状、又はネット状の架橋吸水性ポリマーネット１４とし、その上に上層の疎水性繊維ウエブ１６を被せ両ウエブを部分接着し、吸水性シートとする〔図３（ａ）、図３（ｂ）及び図４（ｃ）参照〕。
▲３▼架橋吸水性ポリマーを、解砕パルプ等親水性短繊維又はポリオレフィン等からなる疎水性短繊維と混合し、該ポリマーの表面に単繊維を付着させ、更に上記▲１▼又は▲２▼のいずれかの構成／製法で吸水性シートとする。
【００４８】
上層の疎水性繊維ウエブと下層の疎水性繊維ウエブとの部分接着は、接着剤による接着でもよく、疎水性繊維の熱融着性を利用した加熱／加圧接着でもよい。後者の方が接着剤を使わない点から物性（主に柔軟性）、コスト面でより好ましい。上記部分接着のパターンは特に制限されないが、上述の架橋吸水性ポリマーの移行、脱落しない程度に広い間隔で接着するパターンが、吸収膨潤を阻害しない点、吸水性シートの柔軟性を阻害しない点から好ましい。
【００４９】
従って、本発明の吸水性シートの製造方法としては、架橋吸水性ポリマーを可塑剤で可塑化して、疎水性繊維ウエブに混在させ、該疎水性繊維ウエブを加圧接着する方法が好ましい。
【００５０】
また、上記部分接着の接着点のパターンは、図４（ａ）に示すように、径１〜３ｍｍの円形又は多角形の点状の接着点１７となるのが好ましく、この接着点の間隔は、接着点径の０．５倍より大で且つ１〜３０ｍｍが好ましく、該接着点が連なって描く線に囲まれた空間１８が、菱形〔図４参照〕、亀甲型、特に丸みのある（曲線の）菱形、亀甲形が好ましく、更にその菱形、亀甲形の並びが、吸水性シートの一部又は全部において、ＭＤ方向若しくはＣＤ方向に並んでいるのが好ましい。
【００５１】
上記の接着点が連なって描く線に囲まれた空間（好ましくは菱形、亀甲形）の一つが上層の疎水性繊維ウエブと下層の疎水性繊維ウエブを押し広げた時の空間容積は、約１〜３０ｃｍ3 となるのが好ましい。
【００５２】
上記可塑剤で可塑化された上記架橋吸水性ポリマーは、表面に粘着性を有するため疎水性繊維ウエブの表面に接着保持され、また、該ポリマー粒子間も適度に接着していてブドウ状のブロックを形成している等のため、上下層の疎水性繊維ウエブの接着点間が広くても移行、脱落が起こらない。
【００５３】
上記可塑剤で可塑化された上記架橋吸水性ポリマーの上記疎水性繊維ウエブへの散布は、接着点部分を避けた散布が好ましいが、接着点部分に散布されていてもポリマー自身が接着剤になって接着することができる。また、可塑化していても弾力性があるため、接着点部分から押し出され上下層の疎水性繊維ウエブを融着することができる。この点からも接着は点接着が好ましい。上記架橋吸水性ポリマーを上記疎水性繊維ウエブへ散布する際の散布量は、吸収による膨潤を妨げない点から、吸収性物品用の吸水性シートにあっては、上記の押し広げた時につくる空間容積の１／１０〜１／８０が好ましい。
【００５４】
また、上記の接着点が連なって描く線に囲まれた空間（好ましくは菱形、亀甲形）が配列して大きな凹凸型のパターン（凹部の連なり）をつくり、該パターンが一部はＭＤ方向に、一部はＣＤ方向に、一部は方向性を持たない構成を形成することにより、人体に装着する吸収性物品の吸収体に用いた時、液の表面拡散を助け、吸収速度を速め、表面戻りを少なくし良好な吸収性物品が得られる。
【００５５】
更に、下層の疎水性繊維ウエブ及び／又は上層の疎水性繊維ウエブは、液透過性シート、液防漏性シート、液防漏性水蒸気透過性シートに置き換えることができる。
【００５６】
更にまた、比較的低架橋度の架橋吸水性ポリマーを用いて、可塑剤で可塑化した架橋吸水性ポリマーを造り、該架橋吸水性ポリマーを用いて吸水性シートに形成後、熱処理等により可塑剤の一部を反応（可塑剤のＯＨとポリマーのＣＯＯＨ）させ、架橋度を向上させることもできる。
【００５７】
次に、本発明の吸収性物品について詳細に説明する。
本発明の吸収性物品は、液透過性の表面材と、防漏性の裏面材と、これらの両面材の間に配置される吸収体とからなる吸収性物品において、上記吸収体として、上述した本発明の吸水性シートを用いたものである。
また、前述の通り、本発明の上記吸水性シートの上層を液透過性のシート又は液透過性が優れ且つ風合いの良好な繊維ウエブに置き換え、下層を液防漏性シート、液防漏性水蒸気透過性シート、又は該シートと繊維ウエブとの複合シートに置き換えることにより、簡易な構成で薄型の吸収性物品が得られ、可塑化された架橋吸水性ポリマー量を増すことにより吸収性能を向上すると共に省資源吸収性物品を得ることができる。
なお、本発明の吸収性物品としては、生理用ナプキン、大人用又は乳幼児用の使い捨てオムツ、失禁パッド等が挙げられ、上記吸水性シートは、吸収性物品の用途に応じて所望の形状として用いられる。
【００５８】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５９】
〔実施例１〕
〔可塑化された架橋吸水性ポリマーの製法〕
下記１）架橋吸水性ポリマー１及び下記２）可塑剤を用い、下記３）可塑化された架橋吸水性ポリマー１を得た。
【００６０】
１）架橋吸水性ポリマー１（略称：Ｑ−１）；７５モル％がＮａＯＨによって中和された部分中和アクリル酸水溶液（モノマー濃度４５重量％）１００重量部に、過硫酸ナトリウム０．２５重量部、及びヒドロキシエチルセルロース０．７重量部を溶解させたシクロセキサン１２５重量部を投入し懸濁させ７３℃で１Ｈｒ重合、熟成させ、トッピングしてポリマーの含水率を約４０重量％とし、エチレングリコールジグリシジルエーテルの該ポリマーに対して１０００ｐｐｍ相当量を水で１０重量％水溶液として加え、更に１時間に熟成させ、表面架橋度を上げて、トッピング、濾過、乾燥して極少量の微少、粗大粒子をふるい分け平均粒径２００μｍ（最小粒径７０、最大粒径４００μｍ）の架橋した架橋吸水性ポリマーを得た。得られた架橋吸水性ポリマーの吸水量は、後記測定基準（１）の給水量（イ）で測定した結果、４１ｇ／ｇであった。また、この架橋吸水性ポリマー中の水分量は、後記測定基準（２）の水分量で測定した結果、１．８重量％であった。
【００６１】
２）可塑剤；グリセリン（和光純薬工業（株）製試薬１級、沸点２９０℃）及び水（イオン交換水）。
【００６２】
３）可塑化された架橋吸水性ポリマー１（略称；ＰＱ−１）；１Ｌのベンチニーダー（入江製作所製ＰＮＶ−１型）に上記架橋吸水性ポリマーを１００重量部仕込み３０ｒｐｍで攪拌しながら、グリセリン１００重量部に水３０重量部を溶解した溶液を１０秒で添加し、３０秒毎に止めてニーダー壁に攪拌不十分で付着層ができた時、ヘラで剥がして中央部に移行させ２分間攪拌して取り出した。このときの状態は、スラリー状で静置しても分層しない程度のゾル状態であった。また、２分後も攪拌を止めないで同様に続けると約１５分でドライアップした。得られたＰＱ−１は、弾性のある粒状が連なったブドウ状ブロックで、自重でレベリングしようとする流動性を有するが、一端をもって引き上げると千切れない粘着性を有する。
なお、スラリー状から急に増粘し、ニーダー壁、羽根に付着していた油膜がなくなる可塑剤を添加してからの時間（分）を、ドライアップ時間とした。
【００６３】
〔疎水性繊維ウエブ〕
融点１６１℃のＰＰ（ポリプロピレン）をコアに、融点１４８℃の低融点ＰＰをシェルに用い、コア／シェルの断面積比が６０／４０、２デニールのフィラメントを３８ｍｍにカットし、カード機で２２ｇ／ｍ2 のウエブを形成し、ヒートロールを通して見かけ厚さ０．２９ｍｍの不織布とした。
【００６４】
〔吸水性シート（略称Ｓ−１）の製法〕
径３１８ｃｍのロール表面に、径２．０ｍｍ、高さ７ｍｍの円柱が１．６ｍｍ間隔連なり直線を描き、１辺が２．２ｃｍの正三角形の１辺を重ねた形の菱形がＭＤ方向に連なるエンボスロール上に、幅３０ｃｍ長さ６０ｃｍの上記不織布を載せ、菱型内に深さ約６ｍｍの窪みを形成し、その上からＰＱ−１ ２３ｇを３５０ｃｍ2 （幅１０ｃｍ×長さ３５ｃｍ）に散布し、次いでアイロン用霧吹きで水５ｇを散布し、その上に同じ不織布（前もって界面活性剤で親水化処理したもの）を被せ、その上らか超音波ホーンで部分融着した。ホーンの幅は２０ｃｍ、振動数は２００００Ｈｚ、ホーン線圧は１０ｋｇ／ｃｍである。
得られたシートは融着点線が描く菱形の中央部をふくらませた時、菱形１個当たりの内容積が約１．９ｃｍ3 であり、その中に入っていたＰＱ−１は平均で約０．１８ｇであった。このシートを２本のロール間（ロール間隙２ｍｍ、それ以上に押し拡げる時の線圧１０ｋｇ／２０ｃｍ）を通し見かけ厚さ約３ｍｍの吸水性シートを得た。
【００６５】
〔吸水性シート（略称Ｓ−１）の評価〕
上記吸水性シートを２０℃／３５％ＲＨ室内（冬期の調湿していない湿度時に相当）に保存すると、約半日でＰＱ−１の水が揮発して重量は２１．５ｇで平衡となった。この時の吸水性シートは、水分が平衡状態になった吸水性ポリマー６１４ｇ／ｍ2 と疎水性繊維ウエブが５１ｇ／ｍ2 の６６５ｇ／ｍ2 で見かけ厚さが約３ｍｍのシートであった。ＰＱ−１は水分が約７％（平衡状態）でも天然ゴムに近い弾力性のある板状〜塊状を形成し、且つ粒子間を接着して形状保持、繊維ウエブのフィラメント表面と接着していて形状保持するだけの接着力を有し、シートみかけ厚さを３ｍｍに保っている。
上記吸水性シートを次の評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００６６】
（評価基準）
（１）吸水量（イ）；架橋吸水性ポリマー１ｇを不織布製のティーバッグ式袋に入れ、生理食塩水（ＮａＣｌ ９ｇ／Ｌ水溶液）３００ｍＬ中に浸せきし、３０分後に取出し、湿度１００％ＲＨのボックス内に３０分おいて吸収されていない生理食塩水を除き（水切りし）、吸水前後の重量測定から架橋吸水性ポリマー１ｇ当たりの吸水量を測定した。（単位：ｇ／ｇ）
吸水量（ロ）；吸水性シートの菱形部分シールパターンを中断しないように約３５ｃｍ2 のサンプルを切り取り、生理食塩水３００ｍＬ中に浸せきし、３０分後に取り出し、湿度１００％ＲＨのボックス内に吊して３０分水切りし、吸水前後の重量測定から吸水性シート１００ｃｍ2 当たりの吸水量を測定した。（単位；ｇ／１００ｃｍ2 ）
【００６７】
（２）水分量；架橋吸水性ポリマー１ｇ（Ｗ1 ）を径５ｃｍのガラス製シャーレに精秤し、１０５℃の乾燥機に４時間放置した後、デシケーター内で冷却し、このときの重量（Ｗ2 ）を測定して下記式に従って水分量を求めた。
架橋吸水性ポリマー中の水分量（重量％）＝｛（Ｗ1 −Ｗ2 ）／Ｗ1 ｝×１００
【００６８】
（３）風合い（イ）；シートの指触感触により、下記基準で評価した。
◎：柔軟で風合いが非常に良好
○：柔軟で風合い良好
△：やや硬く風合いやや不良
×：硬く風合いが悪い
【００６９】
〔実施例２〕
〔可塑化された架橋吸水性ポリマー２（略称：ＰＱ−２）の製法〕
実施例１で用いたＱ−１を１００重量部用い、グリセリンを６０重量部、水を４０重量部用いて、実施例１と同様の製造方法でＰＱ−２を得た。
得られたＰＱ−２はＰＱ−１よりやや弾力性が高く、粒子間の接着力はやや弱いが自己粘着性を有していて弾力性のあるブドウ状態を保っていた。
【００７０】
〔吸水性シート（略称Ｓ−２）の製法〕
実施例１と同じ疎水性繊維ウエブを用い、ＰＱ−２ ２０ｇを実施例１と同様に散布し、その後、水を散布しないで、他は実施例１と同様にして吸水性シートＳ−２を得た。このシートを２０℃／３５％ＲＨ室内に保存すると約半日でＰＱ−３の重量は１７ｇで平衡となった。この時のシートは、水分が平衡状態になった吸水性ポリマー４８６ｇ／ｍ2 と繊維ウエブが５１ｇ／ｍ2 の５３７ｇ／ｍ2 で見かけ厚さが約３ｍｍであった。ＰＱ−２は水分が約６％（平衡状態）でも弾力性のある粒状を形成し、且つ粒子間を接着、繊維ウエブのフィラメント表面と接着して形状保持するだけの接着力を有し、シートのみかけ厚さは３ｍｍに保っている。
得られた吸水性シートＳ−２を実施例１と同じ評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００７１】
〔比較例１〕
〔可塑化された架橋吸水性ポリマー３（略称：ＰＱ−３）の製法〕
実施例１で用いたＱ−１を１００重量部用い、水を１５０重量部用いて、実施例２と同様の製造方法でＰＱ−３を得た。
得られたＰＱ−３は、ＰＱ−１に近い性質を持っていた。
【００７２】
〔吸水性シート（略称Ｓ−３）の製法〕
実施例２と同じ疎水性繊維ウエブを用い、ＰＱ−３ ２５ｇを同様に散布し、吸水性シートＳ−３を得た。このシートを２０℃／３５％ＲＨ室内に保存すると約半日でＰＱ−３の重量は１０．５ｇで平衡となった。（水１５ｇ中１４．５ｇが揮発）この時のシートは、水分が平衡状態になった吸水性ポリマー３１４ｇ／ｍ2 と繊維ウエブが５１ｇ／ｍ2 の３６５ｇ／ｍ2 で見かけ厚さが約２．５ｍｍであった。ＰＱ−３は水分が約５％（平衡状態）のブロック状で繊維ウエブと接着して固まっていた。これを無理にクラッシングすると砕けて微細化したＰＱ−３が繊維ウエブを通して脱落してくる。
得られた吸水性シートを実施例１と同様の評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００７３】
〔比較例２〕
〔可塑化された架橋吸水性ポリマー４（略称：ＰＱ−４）の製法〕
実施例１で用いたＱ−１を１００重量部用い、グリセリン５０重量％の水溶液５０重量部を用いて実施例２と同様の方法でＰＱ−４を得た。得られたＰＱ−４はＰＱ−２より硬いブロックで、多少弾力性はあるがその一部を持って引上げると切れてしまった。
【００７４】
〔吸水性シート（略称：Ｓ−４）の製法〕
実施例２と同じ疎水性繊維ウエブを用い、ＰＱ−４ １５ｇを同様に散布し、吸水シートＳ−４を得た。このシートを２０℃／３５％ＲＨ室内に保存すると約半日でＰＱ−４の重量は１０．６ｇで平衡となった。この時のシートは、水分が平衡状態になった吸水性ポリマー３０３ｇ／ｍ2 と繊維ウエブが５１ｇ／ｍ2 の３５４ｇ／ｍ2 で見かけ厚さが約２．５ｍｍであった。ＰＱ−４はブロック状で繊維ウエブと接着して固まっていた。これを無理にフラッシングすると一部が砕けた。
得られた吸水性シートを実施例１と同様の評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００７５】
〔比較例３〕
〔可塑化された架橋吸水性ポリマー５（略称：ＰＱ−５）の製法〕
実施例１で用いたＱ−１を１００重量部用い、グリセリンの８０重量％の水溶液３７５重量部を用いて実施例２と同様の方法でＰＱ−５を得た。得られたＰＱ−５は可塑化は完了しているが僅かに流動性を示した。
【００７６】
〔吸水性シート（略称：Ｓ−５）の製法〕
実施例２と同じ疎水性繊維ウエブを用い、ＰＱ−５ ４７．５ｇを同様に散布し、吸水性シートＳ−５を得た。このシートを２０℃／３５％ＲＨ室内に保存すると約半日でＰＱ−５の重量は４６．５ｇで平衡となった。この時のシートは水分が平衡状態となった吸水性ポリマー １，３２８ｇ／ｍ2 と繊維ウエブが５１ｇ／ｍ2 の１，３７９ｇ／ｍ2 で見かけ厚さは約１．２ｍｍであった。ＰＱ−５はゲル状で繊維ウエブの空間にも浸透し、押すと柔らかいが曲げにくいシートであった。
得られた吸水性シートを実施例１と同様の評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００７７】
〔比較例４〕
〔可塑化された吸水性ポリマー６（略称：ＰＱ−６）の製法〕
・吸水性ポリマー２（略称：Ｑ−２）；ポリアクリル酸ナトリウム（和光純薬工業（株）製重合度２２０００〜７００００、微粉状）。
・Ｑ−２を用い可塑剤（水単独）で可塑化を試みた。しかし、架橋していない吸水性ポリマー（Ｑ−２）は、ゲル領域が非常に狭く（ほとんど無く）、固体からすぐ流動するゾル領域を経て流体となる。Ｑ−２ ５０重量部と水５０重量部を混練したものをＰＱ−６とする。ＰＱ−６は粘稠なペーストを呈する。
【００７８】
〔吸水性シート（略称Ｓ−６）の製法〕
実施例１と同じ疎水性繊維ウエブを用い、ＰＱ−６ ２０ｇを同様に散布し（散布というより塗布に近い）、吸水性シートＳ−６を得た。得られたシートはみかけ厚さ２ｍｍで、このシートを２０℃／３５％ＲＨ室内に保存すると約半日でＰＱ−６の重量は１２ｇで平衡となった。ただし、ＰＱ−６は疎水性繊維ウエブ内を流動して大部分が下層の疎水性繊維ウエブの下面に移行して固まっていた。得られた吸水性シートを実施例１と同様の評価基準に従って評価した。その結果を下記〔表１〕に示す。
【００７９】
【表１】

Figure 0003781469
【００８０】
〔実施例３、比較例５及び６〕
実施例１、比較例１で得られた吸水性シートＳ−１、Ｓ−３を吸収体に用い、表面材、吸収体、裏面材及び止着テープからなる図５に示す吸収性物品としての使い捨てオムツをそれぞれ製造した（実施例３、比較例５）。
また、架橋吸水性ポリマーＱ−１をそのまま用い、従来と同様にＱ−１、８ｇとパルプ２０ｇとを混合して紙上でウエブを形成し同紙で巻き込み吸収体とし、上記と同構成でオムツを製造した。これを比較例６とした。これらのオムツを１０人のモニターに使用して下記項目の比較評価を行った。その結果を下記〔表２〕に示す。
【００８１】
尚、図５は、本発明の吸収性物品としての使い捨てオムツであって、その一部を切欠したものを示す斜視図である。
図５に示すように、この使い捨てオムツ２１は、液透過性の表面材２２と、防漏性の裏面材２４と、これらの両面材２２，２４の間に配置される吸収体２３とを具備し、ウエスト部２５と、レッグ部２６と、該ウエスト部２５及び該レッグ部２６において表面材２２と裏面材２４との間にそれぞれ張設された弾性部２７と、腹側胴まわり部２８と、背側胴まわり部２８’と、該腹側胴まわり部２８と該背側胴まわり部２８’とを結合するための結合手段として用いるテープファスナー２９とから構成されるものである。
【００８２】
（評価基準）
（３）風合い（ロ）；オムツの指触感触により、下記基準で評価した。
◎：柔軟で風合いが非常に良好。
○：柔軟で風合い良好。
△：やや硬く風合いやや不良。
×：硬く風合いが悪い
（４）フィット性；装着した時のフィット性を下記基準で評価した。
◎：非常によくフィットする。
○：よくフィットする。
△：ややフィット性が劣る。
×：フィット性が悪い。
【００８３】
（５）吸収体のヨレ；着用後の吸収体のヨレを下記基準で評価した。
◎：全くヨレていない。
○：殆んどヨレていない。
△：ややヨレている。
×：ヨレが大きい。
（６）洩れ率；２０枚中の洩れ発生枚数を洩れ率として評価した。
【００８４】
【表２】
Figure 0003781469
【００８５】
【発明の効果】
本発明の吸水性シートは、薄くて、柔軟性に富み、吸収性能に優れ、風合いが良好で、人体への安全性、変質しない安定性の高いものである。
本発明の吸水性シートの製造方法によれば、薄くて、柔軟性に富み、吸収性能に優れ、風合いが良好で、人体への安全性、変質しない安定性の高い吸水性シートを得ることができる。
本発明の吸収性物品は、薄くて、フィット性に富み、吸収した体液を漏らさず、吸収性能に優れ、ムレることなく、快適な装着感を与えるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、架橋吸水性ポリマー１００ｇに対する可塑剤中の水添加量（ｇ）とドライアップ（可塑化完了）時間との関係を示すグラフである。
【図２】図２（ａ）は、架橋吸水性ポリマーブロックの配置例を下層を省略して示す模式図であり、図２（ｂ）は、上層の疎水性繊維ウエブと下層の疎水性繊維ウエブとの間に架橋吸水性ポリマーブロックを配し、部分点接着した吸水性シートを示す模式図である。
【図３】図３（ａ）は、架橋吸水性ポリマーネットの配置例を下層を省略して示す模式図であり、図３（ｂ）は、上層の疎水性繊維ウエブと下層の疎水性繊維ウエブとの間に架橋吸水性ポリマーネットを配し、部分点接着した吸水性シートを示す模式図である。
【図４】図４（ａ）は、点接着パターンの一例を示す模式図であり、図４（ｂ）は、図４（ａ）に示すパターンが施されている図２（ｂ）に示す吸水性シートの模式図であり、図４（ｃ）は、図４（ａ）に示すパターンが施されている図３（ｂ）に示す吸水性シートの模式図である。
【図５】図５は、本発明の吸収性物品としての使い捨てオムツであって、その一部を切欠したものを示す斜視図である。
【符号の説明】
１１ ；架橋吸水性ポリマーブロック
１４ ；架橋吸水性ポリマーネット
１２，１５ ；下層の疎水性繊維ウエブ
１３，１６ ；上層の疎水性繊維ウエブ
１７ ；接着点
１８ ；接着点が描く線に囲まれた空間
２１ ；吸収性物品としての使い捨てオムツ
２２ ；表面材
２３ ；吸収体
２４ ；裏面材
２５ ；ウエスト部
２６ ；レッグ部
２７ ；弾性部材
２８ ；腹側胴まわり部
２８’；背側胴まわり部
２９ ；テープファスナー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is a thin, highly absorbent and flexible water-absorbent sheet.For producing plasticized cross-linked water-absorbing polymerAbout.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In recent years, absorbent articles tend to be thinner due to their convenience (easy to wear, mobility at the time of wearing, reduction in discomfort) and resource saving, and also use water-absorbing polymers to improve absorption performance. Many attempts have been made.
However, most of them have a structure in which a water-absorbing polymer is dispersed in a layered manner on a hydrophilic fibrous web made of pulp or the like, or a structure in which a water-absorbing polymer is mixed with defibrated pulp or the like and uniformly dispersed into a web. Even if the absorption performance of the water-absorbing polymer is improved, the shape of the water-absorbing polymer is almost spherical or porous and is mixed in the web. As described above, since the water-absorbing polymer is spherical or porous, it is difficult to manufacture an absorbent article having a configuration in which the water-absorbing polymer is concentrated on the original necessary site, during manufacturing, processing steps, storage, and wearing. The performance is not sufficiently exhibited because the water-absorbing polymer migrates and does not exist at a necessary site.
[0003]
JP-A-4-140135 discloses a water-absorbing sheet, JP-A-4-140139 discloses a method for producing a water-absorbing sheet, and JP-A-6-341173 describes a method for forming a water-absorbing polymer into a sheet and preventing migration and dropping. In the publication, a material for embedding in a wall is proposed, and in JP-A-6-116403, a condensation prevention sheet is proposed.
[0004]
However, according to these proposals, the water-absorbing polymer adhering to the fiber web is obtained by polymerizing after the water-soluble monomer aqueous solution containing a polymerization initiator, a crosslinking agent, etc. is adhering to the fiber web. The water absorption performance of the water-absorbing polymer obtained is very small. For example, in JP-A-4-140135, a 37 wt% aqueous solution of 75 mol% neutralized sodium acrylate is added at 100 g / m.2The adsorbed and polymerized web has a water absorption of 3000 g / m.2The water absorption amount corresponds to 81 g per 1 g of the water-absorbing polymer. Incidentally, it is well known that the water absorption amount of pure water per 1 g of the water-absorbing polymer in the water-absorbent sheet is 400 to 800 g.
[0005]
There are various causes for this, but the results of the study by the present inventors presume that the water-absorbing polymer produced by the above-mentioned proposal adheres firmly to the fiber web and is therefore prevented from swelling due to water absorption. ing. It is also well known that the ionic water-absorbing polymer such as sodium acrylate-based water-absorbing polymer has an absorption performance of a salt water solution such as urine of about 1/10.
[0006]
Furthermore, the conventional granular water-absorbing polymer and the water-absorbing sheet have high rigidity and do not satisfy the texture when the absorbent article to be worn on the human body is made thinner.
For this reason, as an absorbent material for absorbent articles, a structure concentrated on the necessary site can be easily created, the water-absorbing polymer does not fall off, and the water-absorbing polymer fully expresses the water-absorbing performance of the polymer itself. However, it has not yet been possible to obtain a material having a high initial water absorption speed, a good texture that is not hard before water absorption, and a required performance such as resilience that can withstand rubiness even during water absorption.
[0007]
As a water-absorbing material formed by plasticizing a water-absorbing polymer and adhering particles together to form a sheet, JP-A-6-256536, JP-A-6-312000, JP-A-7-232026, and JP-A-7- This is proposed in Japanese Patent No. 102078.
However, the invention described in JP-A-6-256536 is a sheet-like water-absorbing material in which 15 to 150 parts by weight of water is blended with 100 parts by weight of the water-absorbing polymer, but the composition ratio is supple. When the humidity is not adjusted in winter, the humidity is 30 to 40% RH, and in this low humidity, a sheet of 0.3 to 5 mm has a moisture content of 5 to 7% of the water-absorbing polymer within about half a day. . Once the sheet is formed into a moisture content of 5 to 7%, it becomes hard and the sheet cannot be kept against repeated deformation.
[0008]
The invention described in JP-A-6-312000 is based on 100 parts by weight of a water-absorbing polymer, 0.1 to 10 parts by weight of a water absorption aid, 3 to 30 parts by weight of water, and 5 to 50 parts by weight of a polyhydric alcohol. Part of the water-absorbing material, partly water is a polyhydric alcohol than the invention described in the above-mentioned JP-A-6-256536. “Flexible” remains, but if this water-absorbing material is used as an absorbent body for absorbent articles that are worn on the human body, it will not be flexible enough in a low-humidity environment in winter, especially as absorbent articles become thinner. The body hardness is uncomfortable. In addition, the absorbent article attached to the human body has a high sheet deformation speed (especially repeated deformation speed) due to the movement of the human body, and the “flexibility” evaluation disclosed in the publication does not satisfy the requirements.
[0009]
Further, the invention described in JP-A-7-232062 is one in which a water-absorbing material composed of a water-absorbing polymer and water is sealed with a moisture-impermeable film, and “flexibility” is maintained in a sealed state. However, when opened, the water evaporates and hardens in about half a day in winter as described above. Moreover, even if sealed, it is difficult in terms of cost to maintain airtightness with a film used for products used for absorbent articles.
[0010]
Furthermore, the invention described in JP-A-7-102078 relates to a production method, and the composition carried out in the invention is partly included in the above-mentioned publication. Can't keep suppleness.
[0011]
  Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-absorbent sheet that is thin, rich in flexibility, excellent in absorption performance, has a good texture, is safe for the human body, and is highly stable without deterioration.For producing plasticized cross-linked water-absorbing polymerIs to provide.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have produced and processed a crosslinked water-absorbing polymer, which is a crosslinked water-absorbing polymer, by plasticizing it with a specific plasticizer and attaching it to a hydrophobic fiber web. During the process, during storage, wearing, the crosslinked water-absorbing polymer does not fall off, forms a flexible web before water absorption, and does not deteriorate the water absorption performance of the crosslinked water-absorbing polymer by adhering to the web. Since the cross-linked water-absorbing polymer is plasticized with a plasticizer, it does not integrate uniformly while having elasticity, maintains the grape state (particles are bonded but are in particle form), and the initial water absorption rate is improved. I found out.
[0013]
  The present invention has been made based on the above findings,A crosslinked water-absorbing polymer is a plasticizer comprising 60 to 200 parts by weight of a water-soluble polyol and / or water-soluble polyether having a boiling point of 200 ° C. or higher and 3 to 60 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the crosslinked water-absorbing polymer. First, the cross-linked water-absorbing polymer and the plasticizer excluding a part of the water are mixed, and the mixture is maintained in a dispersed state while the mixture is maintained in a hydrophobic state. A method for producing a plasticized cross-linked water-absorbing polymer, characterized in that it is flown on a flexible fiber web and further a part of the water is added from the web to complete plasticization.Is to provide.
[0014]
  Hereinafter, “the water-absorbent sheet of the present invention” in the present specification mainly means a water-absorbent sheet using a crosslinked water-absorbing polymer produced by the production method of the present invention, and “the absorbent article of the present invention”. "Means an absorbent article using the above water-absorbent sheet as an absorbent.
[0016]
The water-absorbent sheet according to the present invention is characterized in that a cross-linked water-absorbing polymer (cross-linked water-absorbing polymer) is plasticized with a specific plasticizer, mixed in a hydrophobic fiber web, and pressed and pressure-bonded. The cross-linked water-absorbing polymer that expresses the properties is attached to the hydrophobic fiber web. Therefore, it is easy to concentrate the absorbent article on the site where the water-absorbing performance is necessary. It is necessary to use a crosslinked water-absorbing polymer from the improvement of the initial water absorption rate, without causing a drop-off transition during storage and wearing, and without inhibiting the swelling at the time of water absorption of the crosslinked water-absorbing polymer and reducing the water absorption performance. Even if it is concentrated on the part, the water absorption performance of the cross-linked water-absorbing polymer does not deteriorate, and further, the plasticity does not stiffen the sheet before water absorption, and the texture is excellent. Adhesion due to volatilization of the plasticizer during storage, initial water absorption Speed Lies in a change in (decrease) has excellent no stability.
In the present invention, “water-absorbing polymer” refers to a polymer that absorbs 100 g or more of ion-exchanged water and 10 g or more of physiological saline (9 g / L NaCl water) per 1 g of polymer. The term “cross-linked water-absorbing polymer” means.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the water absorbent sheet of the present invention will be described in detail.
The water absorbent polymer used in the water absorbent sheet of the present invention is a crosslinked water absorbent polymer, and the crosslinked water absorbent polymer refers to a water absorbent polymer crosslinked with a crosslinking agent. The crosslinked water-absorbing polymer is preferably a polymer obtained by polymerizing and crosslinking a water-soluble ethylenically unsaturated monomer. Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer include a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amide group, and a hydroxyl group. And ethylenically unsaturated monomers having a polyoxyalkylene group, an amino group, etc., specifically, acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloylethanephosphonic acid, 2- (meth) acryloylpropane sulfone. Acids, 2-methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, vinylphosphonic acid, (meth) allylphosphonic acid and their alkali metal salts and ammonium salts such as lithium, sodium, potassium, (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meta ) Acrylamide, hydroxyethyl (meta Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene mono (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polypropylene mono (meth) acrylate. These water-soluble ethylenically unsaturated monomers can be used alone or in combination of two or more. Among these, it was selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and its salt, 2- (meth) acryloylethanephosphonic acid and its salt, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and its salt At least one monomer is preferred. Furthermore, from the viewpoint of water absorption characteristics of the water-absorbent sheet, acrylic acid and alkali metal salts thereof (containing 50 mol% or more) are preferable, and among these, the degree of neutralization of acrylic acid (ratio of the acid groups in the salt state) Is particularly preferably an alkali metal salt of 60 to 75 mol%, particularly a sodium salt.
Accordingly, the crosslinked water-absorbing polymer is preferably a crosslinked sodium poly (meth) acrylate.
[0018]
Examples of the crosslinking agent include ethylene glycol syl di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, N, N′-methylenebis (meth) acrylamide, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene glycol, glycerin, and ethylene glycol. Examples thereof include diglycidyl ether and polyethylene glycol diglycidyl ether. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.
[0019]
The proportion of the monomer used to obtain the crosslinked water-absorbing polymer and the crosslinking agent is preferably used so that the crosslinking agent is 0.005 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. . If it is out of this range, the water absorption characteristics of the resulting water-absorbing polymer may be lowered.
[0020]
The crosslinked water-absorbing polymer is preferably obtained by polymerizing an aqueous solution of the monomer and the crosslinking agent. In this case, the solid content concentration of the aqueous solution is generally 30% by weight to a saturated concentration. Outside this range, the degree of polymerization of the monomer may decrease, or the water absorption characteristics of the resulting crosslinked water-absorbing polymer may decrease.
[0021]
As a polymerization method for obtaining the crosslinked water-absorbing polymer, a conventionally known method can be used. For example, persulfate, hydrogen peroxide, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride A method of thermal polymerization in an atmosphere inert to polymerization such as nitrogen gas, water vapor or cyclohexane by the action of a water-soluble radical polymerization initiator such as salt, a method of polymerizing by the action of an oxidizing initiator and a reducing agent, etc. Can be mentioned.
[0022]
The degree of cross-linking of the cross-linked water-absorbing polymer is difficult to determine directly, and is displayed by ranking based on the evaluation of water absorption characteristics such as the amount of water absorption described below.
[0023]
The water-absorbing polymer used in the present invention is a polymer obtained by plasticizing an already crosslinked water-absorbing polymer with a plasticizer.
[0024]
Here, when uncrosslinked water-absorbing polymer is plasticized, the gel-forming region is narrow (nearly) flowing and the shape retention is remarkably lowered, and also in the fine space of the web-formed single fiber. Intrusion, wrapping around the surface of the single fiber, the adhesive strength becomes too large, and if crosslinking is performed later to improve water absorption, swelling of the polymer at the time of water absorption is inhibited and the water absorption ability is remarkably lowered. The front web becomes stiff and the texture is poor. On the other hand, when the crosslinked water-absorbing polymer is plasticized, the particles adhere to each other on the surface while maintaining a swollen similar shape close to the original shape (granular shape). Furthermore, it has adhesiveness to adhere to the filament surface of the web. When the block state has an appropriate size, the adhesion area of the web to the filament is reduced, the degree of inhibition of water absorption swelling due to adhesion with the filament is low, and an appropriate space is formed between the filaments to exhibit high water absorption performance.
[0025]
The specific plasticizer used in the present invention is a water-soluble polyol and / or water-soluble polyether having a boiling point of 200 ° C. or higher (hereinafter referred to as “water-soluble polyol and / or water-soluble polyether having a boiling point of 200 ° C. or higher”). Abbreviation “polyol etc.”) and water. The “water-soluble polyol etc.” used in the present invention dissolves or self-emulsifies when 1 part by weight of the polyol etc. and 99 parts by weight of water are mixed at any temperature of 15 to 50 ° C. It is.
[0026]
The plasticizer will be described in detail. The plasticizer is 60 to 200 parts by weight of a water-soluble polyol and 3 to 60 parts by weight of water, preferably 70 to 150 of a water-soluble polyol, based on 100 parts by weight of the crosslinked water-absorbing polymer. It consists of 4 to 40 parts by weight of water and 4 to 40 parts by weight of water, most preferably 80 to 120 parts by weight of water-soluble polyol and the like and 4 to 35 parts by weight of water.
If the water-soluble polyol or the like is less than 60 parts by weight, the elasticity and flexibility are insufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, it becomes too soft and moves to the web space, resulting in insufficient flexibility and liquid passage. The property is reduced and the water absorption is also reduced.
Further, if the amount of water is less than 3 parts by weight, special measures for preventing moisture absorption are required, and if it exceeds 60 parts by weight, the change over time in the flexibility of the low humidity region (such as in winter) increases.
[0027]
Water alone requires a large amount (at least equal to or more than the weight of the crosslinked water-absorbing polymer) to plasticize the crosslinked water-absorbing polymer, so that the water-absorbing performance of the obtained water-absorbing sheet is reduced. Since water evaporates and the sheet becomes hard during storage after production, such a water-absorbent sheet cannot be used as a water-absorbent sheet for absorbent articles to be worn on the human body. In addition, the equilibrium water | moisture content at the time of low humidity (about 30-40% RH in winter) of the crosslinked water-absorbing polymer is 5-10%.
In the case of using a single plasticizer such as the above-mentioned water-soluble polyol, the plasticizing ability is low, particularly a highly water-absorbing (meth) acrylic acid-based polymer (65 to 75 mol%) and a highly water-absorbing polymer. A polymer having a high degree of crosslinking having an amount (described later) has a low plasticizing ability and cannot be sufficiently plasticized.
[0028]
On the other hand, if a plasticizer using water in combination with the water-soluble polyol or the like is used, water may increase the compatibility between the cross-linked water-absorbing polymer and the water-soluble polyol or the like, or the cross-linked water-absorbing polymer [hereinafter, "P"), the above water-soluble polyol and the like [hereinafter also referred to as "O"] and water [hereinafter also referred to as "W"] range of specific blending amount (weight basis) The cross-linked water-absorbing polymer is plasticized and excellent in adhesion to the hydrophobic fiber web, processability, water is volatilized and is excellent in elasticity even when the water content is in equilibrium at room temperature, and A water absorbent sheet having a high water absorption rate can be obtained. That is, the surface of the crosslinked water-absorbing polymer particles is liquid (mostly free plasticizer) when used in combination with W even in a system with a large amount of O / (P + O) when the plasticizer is only the water-soluble polyol or the like. In addition, even when W is volatilized and reduced, a non-sticky surface state is maintained.
Further, the water-soluble polyol or the like constituting the plasticizer has a boiling point of 200 ° C. or more, preferably 240 from the viewpoint of preventing volatilization during production, processing, storage, and wearing due to the plasticity and the property of hardly volatilizing. It is 280 degreeC or more more preferably.
[0029]
Examples of the water-soluble polyol include polyols such as glycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, sorbitol, neopentyl glycol, pentaerythritol, dipentaerythritol, triethanolamine, polyethylene glycol, and polypropylene glycol (preferably Average molecular weight 130-400), polyoxyethylene glycol polyoxypropylene glycol, polyether such as sorbitan, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (200) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene alkyl ester, etc. Polyether polyols containing ester groups of glycerin, polyglycerin, trimethylol group, among others. Bread, hexane triol, sorbitol, and one or more kind selected from the group consisting of polypropylene glycol having an average molecular weight of from 130 to 400 is preferable.
[0030]
The water constituting the plasticizer has a boiling point of 100 ° C., but as described above, the equilibrium moisture content is maintained even if it volatilizes, and the equilibrium moisture content matches the water-soluble polyol and the like in the absorber. Necessary plastic performance is ensured.
[0031]
The mixing ratio of the three components (P, O, W) of the crosslinked water-absorbing polymer, the water-soluble polyol and water constituting the plasticizer is as described above, and the preferable mixing ratio (weight ratio) of these three components. In the range where P + O + W = 1.
P / (P + O + W) = 0.34 to 0.57
O / (P + O + W) = 0.33 to 0.59
W / (P + O + W) = 0.02 to 0.19,
A more preferable blending ratio is
P / (P + O + W) = 0.39-0.54
O / (P + O + W) = 0.37-0.53
W / (P + O + W) = 0.02 to 0.16.
[0032]
Among the above blending ratios, the blending ratio with a relatively large amount of W is preferable for uniform plasticization and adhesiveness to the web at the time of production and processing when used for the absorbent body, and a water absorbent sheet, an absorbent body, and an absorbent article are obtained. The latter W is preferable because it has a relatively small blending ratio, in particular, a small change in elastic modulus due to a change in parallel water content at room temperature, a high water absorption performance, and a light absorbent article.
[0033]
The fiber web used in the water-absorbent sheet of the present invention is a hydrophobic fiber web, and is appropriately selected and used depending on the required physical properties and configuration of the absorbent article. The hydrophobic fiber web is preferably a non-woven fabric or a woven fabric made of a hydrophobic resin, and examples thereof include a non-woven fabric made of fibers of polyamide, polyester, polyolefin, rayon, cellulose, etc., and a fiber web such as a woven fabric. . Nonwoven fabric is particularly preferable from the viewpoint of following the movement required for the absorbent body of the absorbent article attached to the human body. The thickness of the single fiber of the hydrophobic fiber web is preferably about 0.1 to 50 μm.
[0034]
The reason why the hydrophobic fiber web is limited to be hydrophobic is that the elastic modulus before and after the sheet absorbs water is hardly changed. When hydrophilic fibers such as pulp are used, the web-forming ability (retaining ability) before and after water absorption differs greatly, and it is impossible to retain shape after absorbing water with the preferred elastic modulus before water absorption, or deformation due to extremely weak stress such as its own weight. Therefore, even if the water is absorbed, the elastic modulus having shape retention is too high before the water absorption, and the texture is poor.
In order to compensate for this, a large amount of hydrophilic fiber is used, and the structure that secures a portion that does not absorb water is shaped even if it absorbs water to some extent, but the absorbent article becomes thick, and the wearer It makes you feel uncomfortable and throws away many resources.
[0035]
Moreover, it is preferable that the hydrophobic fiber web has a liquid permeability by hydrophilizing the surface as necessary. The method for hydrophilizing the surface is not particularly limited, and a conventionally performed method is used. For example, hydrophilization by surface active agent application is mentioned. Moreover, although it is not surface treatment, the blend with a hydrophilic fiber is also preferably used as a method for improving the liquid permeability of the hydrophobic fiber.
In the present invention, the “hydrophobic fiber web” refers to a fiber web that has a compressive stress or bending stress of 50% or more of that before immersion, when it is immersed in water for 30 minutes.
[0036]
The plasticized cross-linked water-absorbing polymer (hereinafter also referred to as “Q”) is laminated and attached to a hydrophobic fiber web (hereinafter also referred to as “F”), and the water-absorbing property of the present invention. It becomes a sheet (hereinafter sometimes referred to as a laminate). A preferred configuration of the laminate includes a configuration in which an upper hydrophobic fiber web is attached to the upper side of the crosslinked water-absorbing polymer and a lower hydrophobic fiber web is attached to the lower side.
Further, as the upper hydrophobic fiber web, it is preferable to use a hydrophilized web in order to improve liquid permeability.
[0037]
The weight ratio (Q / F) of Q and F in the laminate is preferably 0.20 / 0.80 to 0.97 / 0.03, more preferably 0.50 / 0.50 to 0.95. /0.07. Here, if Q is less than 0.20, the water-absorbing performance of the water-absorbent sheet is inferior, and thinning may not be suitable. On the other hand, when Q is more than 0.97, the shape retention of the water-absorbent sheet after absorbing water is inferior, and the texture and wearability may be inferior, such as shifting to a part due to the movement of the wearer. However, when the upper hydrophobic fiber web serves as the surface material and / or the lower hydrophobic fiber web serves as part or all of the back material, the Q ratio of Q / F may naturally be less than the above.
[0038]
In the water-absorbent sheet of the present invention, the cross-linked water-absorbing polymer plasticized with the plasticizer, the hydrophobic fibers, the long fibers generally used for reinforcement and concealment, colored fibers, fibrous inorganic substances, fibrous forms Natural organic substances can be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0039]
The plasticized cross-linked water-absorbing polymer used in the water-absorbent sheet of the present invention can be obtained, for example, by the following production method.
[Production of plasticized crosslinked water-absorbing polymer]
The crosslinked water-absorbing polymer before plasticization is not particularly limited to the polymer composition, production method and polymer shape, and a crosslinked water-absorbing polymer used as a highly water-absorbing polymer is usually used. Such a crosslinked water-absorbing polymer is obtained by adding a crosslinking agent and a polymerization initiator to a 45 wt% aqueous solution of a monomer obtained by neutralizing 75 mol% of (meth) acrylic acid with NaOH or KOH, and adding a surfactant for suspension. It is obtained by dropping, stirring, and heat polymerization in the added cyclohexane, and removing the cyclohexane and water by filtration and heat drying after the polymerization. The crosslinked water-absorbing polymer obtained by such a method is a granular material having a particle size of 100 to 600 μm at 80% by weight or more and a particle size of 10 to 1000 μm as a whole.
[0040]
The plasticized cross-linked water-absorbing polymer can be obtained by mixing the granular cross-linked water-absorbing polymer obtained as described above with a specific plasticizer described above at a predetermined ratio for plasticization. The method of mixing is not particularly limited. For example, using a drum tumbler, V-type blender, ribbon mixer, nauta mixer, waist mixer, Henschel mixer, kneader, etc. Alternatively, a method of sequentially adding a plasticizer while charging and stirring a crosslinked water-absorbing polymer is preferable. In particular, it is preferable to spray by the time of plasticization completion (dry-up) and dry on the web because of the dispersibility of the polymer during plasticization. More preferably, it is supplied in the form of mist / steam. Moreover, when using 2 or more types of water-soluble polyol etc. as said plasticizer, you may add water separately.
The stirring speed at the time of stirring the crosslinked water-absorbing polymer and the plasticizer depends on the degree of crosslinking of the crosslinked water-absorbing polymer, the amount of plasticizer, the form of the plasticized crosslinked water-absorbing polymer to be obtained from the share applied to the mixture. It is adjusted according to (the shape retention state of particles and the adhesion state between particles). Further, it is preferable to stir as little as possible so that the particles of the plasticized crosslinked water-absorbing polymer to be obtained are not crushed.
When the crosslinked water-absorbing polymer is mixed with the plasticizer as described above, the plasticizer is usually absorbed into the crosslinked water-absorbing polymer by adding a plasticizer and mixing and stirring for 0.5 to 10 minutes. It becomes.
[0041]
Further, the plasticized crosslinked water-absorbing polymer can be produced with high production efficiency and high homogeneity according to the following method.
That is, a cross-linked water-absorbing polymer, a water-soluble polyol, etc., and a part of water constituting the plasticizer (15 to 25% by weight of the plasticizer) are mixed if necessary. The mixture of water and a water-soluble polyol is allowed to flow while maintaining a dispersed state (sol state), and this is dried by applying water / water vapor (residual amount of water in the plasticizer). A plasticized crosslinked water-absorbing polymer is obtained.
[0042]
The above-mentioned plasticized crosslinked water-absorbing polymer will be described more specifically with reference to FIG. FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of water added (g) in the plasticizer and the dry-up (plasticization completion) time with respect to 100 g of the crosslinked water-absorbing polymer. For example, when a mixture of 100 parts by weight of glycerin and water as a plasticizer is used for 100 parts by weight of the crosslinked water-absorbing polymer (curve 1 in FIG. 1), when the water addition amount is 40 parts by weight, it takes about 4 to 5 minutes. Dry up and dry up in about 14-15 minutes when the amount of water added is 30 parts by weight. And it is made to flow within this time, and the remaining water (preferably mist-like water, water vapor | steam) is sprayed or sprayed on this, and it is made to dry up, and the plasticized crosslinked water-absorbing polymer is obtained. When the total amount of water added is 60 parts by weight, it is dried up in 2 minutes from the beginning of mixing to obtain a plasticized crosslinked water-absorbing polymer.
[0043]
The dry-up time of the crosslinked water-absorbing polymer with the plasticizer is, for example, 1 day or more when the plasticizer is only a water-soluble polyol or the like, and the amount of the plasticizer in this case is 100 parts by weight of the crosslinked water-absorbing polymer. If it is 50 parts by weight or more, the dry-up time is 10 days or more.
On the other hand, when water is used in combination, the dry-up time is shortened, and the dry-up time is shortened as the amount of water added is increased.
[0044]
The dry-up time of the crosslinked water-absorbing polymer with the plasticizer is measured by the following measurement method.
Measurement method: A 1 L bench kneader was charged with 100 parts by weight of a crosslinked water-absorbing polymer, a water-soluble polyol, etc. [for example, in FIG. 1, 100 parts by weight of glycerin (curve 1), 60 parts by weight of glycerin (curve 2)] Stir at .pm for the first minute every 10 seconds and remove dust adhering to the kneader wall due to poor stirring with a spatula and move to the center, then observe the composition every minute. The dry-up time was defined as the time when the particles suddenly thickened and the particles self-adhered and the oil film plasticizer adhering to the inner wall and blades of the kneader was absorbed by the crosslinked water-absorbing polymer and disappeared.
[0045]
The non-crosslinked water-absorbing polymer flows when the plasticizer is mixed by the above-described method, and unites and unites, and the water-absorbing performance is deteriorated and the adhesion area with the hydrophobic fiber web is increased. Sheets containing a functional polymer are stiff and difficult to use for absorbent articles worn on the human body.
[0046]
In addition, the plasticizer can be mixed with a monomer (preferably a water-soluble ethylenic monomer) and polymerized at the time of producing the crosslinked water-absorbing polymer. However, in this case, the OH group of the plasticizer may react with the carboxylic acid to crosslink, and it is difficult to adjust the degree of crosslinking of the obtained polymer. , Filtration and drying are difficult to handle.
[0047]
Next, the water-absorbent sheet and the method for producing the same according to the present invention will be described with reference to the drawings.
As a preferable constitution / manufacturing method of the water absorbent sheet of the present invention in which the plasticized crosslinked water absorbent polymer obtained as described above is adhered to the hydrophobic fiber web, the following (1) to (3) are, for example, Can be mentioned.
(1) A sol-state crosslinked water-absorbing polymer or a plasticized grape-like crosslinked water-absorbing polymer block 11 before being dried up is sprayed on the lower hydrophobic fiber web 12 while being uncoated, and the upper layer is coated thereon. The hydrophobic fiber web 13 is covered and both the webs are partially bonded to form a water-absorbent sheet (see FIGS. 2 (a), 2 (b) and 4 (b)).
(2) A plasticized cross-linked water-absorbing polymer is extruded through a nozzle on the lower hydrophobic fiber web 15 to form a needle-like, filament-like or net-like cross-linked water-absorbing polymer net 14, on which an upper layer is formed. Cover the hydrophobic fiber web 16 and partially bond both webs to make a water-absorbent sheet (see FIGS. 3 (a), 3 (b) and 4 (c)).
(3) The cross-linked water-absorbing polymer is mixed with hydrophilic short fibers such as pulverized pulp or hydrophobic short fibers made of polyolefin, and single fibers are adhered to the surface of the polymer, and the above (1) or (2) A water-absorbent sheet is obtained by any one of the constitutions / production methods.
[0048]
The partial adhesion between the upper hydrophobic fiber web and the lower hydrophobic fiber web may be adhesion by an adhesive or heat / pressure adhesion utilizing the heat fusion property of the hydrophobic fibers. The latter is more preferable in terms of physical properties (mainly flexibility) and cost because no adhesive is used. The pattern of partial adhesion is not particularly limited, but the above-mentioned cross-linked water-absorbing polymer does not migrate, and the pattern that adheres at such a wide interval as not to drop does not inhibit the absorption swelling, and does not inhibit the flexibility of the water-absorbing sheet. preferable.
[0049]
Therefore, the method for producing the water-absorbent sheet of the present invention is preferably a method in which a crosslinked water-absorbing polymer is plasticized with a plasticizer and mixed with the hydrophobic fiber web, and the hydrophobic fiber web is pressure-bonded.
[0050]
Further, as shown in FIG. 4A, the pattern of the adhesion points of the partial adhesion is preferably circular or polygonal dotted adhesion points 17 having a diameter of 1 to 3 mm. The space 18 is larger than 0.5 times the adhesion point diameter and preferably 1 to 30 mm, and the space 18 surrounded by a line drawn by the adhesion points is a rhombus (see FIG. 4), a turtle shell shape, particularly round ( A rhombus and a tortoiseshell shape (curved) are preferred, and the rhombus and tortoiseshell shape are preferably arranged in the MD direction or the CD direction in a part or all of the water absorbent sheet.
[0051]
The space volume when one of the spaces (preferably rhombus, turtle shell shape) surrounded by a line drawn by the above-mentioned bonding points spreads the upper hydrophobic fiber web and the lower hydrophobic fiber web is about 1 ~ 30cmThreeIt is preferable that
[0052]
The cross-linked water-absorbing polymer plasticized with the plasticizer is adhesively held on the surface of the hydrophobic fiber web because it has adhesiveness on the surface, and the polymer particles are also appropriately adhered to each other to form a grape-like block. Therefore, even if the space between the adhering points of the upper and lower hydrophobic fiber webs is wide, no migration or dropping occurs.
[0053]
The cross-linked water-absorbing polymer plasticized with the plasticizer is preferably sprayed on the hydrophobic fiber web while avoiding the adhesion point portion. Can be glued. In addition, since it is elastic even if it is plasticized, it can be extruded from the bonding point portion and the upper and lower hydrophobic fiber webs can be fused. Also in this respect, the adhesion is preferably point adhesion. The amount of the cross-linked water-absorbing polymer sprayed on the hydrophobic fiber web does not prevent swelling due to absorption. 1/10 to 1/80 of the volume is preferable.
[0054]
In addition, a space (preferably rhombus, turtle shell shape) surrounded by a line drawn with the above adhesion points is arranged to form a large uneven pattern (a series of recesses), and the pattern is partially in the MD direction. , Partly in the CD direction, partly forming a structure with no directionality, helping the surface diffusion of the liquid when used in the absorbent body of the absorbent article to be worn on the human body, increasing the absorption rate, A good absorbent article can be obtained with less surface return.
[0055]
Further, the lower hydrophobic fiber web and / or the upper hydrophobic fiber web can be replaced with a liquid permeable sheet, a liquid leakproof sheet, or a liquid leakproof water vapor permeable sheet.
[0056]
Furthermore, a crosslinked water-absorbing polymer plasticized with a plasticizer is produced using a crosslinked water-absorbing polymer having a relatively low degree of crosslinking, and after forming into a water-absorbent sheet using the crosslinked water-absorbing polymer, the plasticizer is subjected to heat treatment or the like. It is also possible to improve the degree of cross-linking by reacting a part of OH (plasticizer OH and polymer COOH).
[0057]
Next, the absorbent article of the present invention will be described in detail.
The absorbent article of the present invention is an absorbent article comprising a liquid-permeable surface material, a leak-proof back material, and an absorbent body disposed between these double-sided materials. The water absorbent sheet of the present invention is used.
Further, as described above, the upper layer of the water-absorbent sheet of the present invention is replaced with a liquid-permeable sheet or a fiber web having excellent liquid permeability and good texture, and the lower layer is a liquid-proof sheet and liquid-proof water vapor. By replacing with a permeable sheet or a composite sheet of the sheet and fiber web, a thin absorbent article can be obtained with a simple structure, and the amount of plasticized cross-linked water-absorbing polymer is increased to improve the absorption performance. In addition, a resource-saving absorbent article can be obtained.
In addition, examples of the absorbent article of the present invention include sanitary napkins, disposable diapers for adults and infants, incontinence pads, etc., and the water absorbent sheet is used in a desired shape depending on the use of the absorbent article. It is done.
[0058]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
[0059]
[Example 1]
[Production of plasticized crosslinked water-absorbing polymer]
Using the following 1) crosslinked water-absorbing polymer 1 and 2) a plasticizer, 3) the following plasticized crosslinked water-absorbing polymer 1 was obtained.
[0060]
1) Cross-linked water-absorbing polymer 1 (abbreviation: Q-1); 100 parts by weight of a partially neutralized aqueous acrylic acid solution (monomer concentration: 45% by weight) in which 75 mol% is neutralized with NaOH; 125 parts by weight of cyclohexane dissolved in 0.7 part by weight of hydroxyethyl cellulose and suspended therein, polymerized and aged at 73 ° C. for 1 Hr, topped to make the water content of the polymer about 40% by weight, ethylene glycol Add 1000ppm equivalent amount of water to the polymer of diglycidyl ether in water as 10wt% aqueous solution, further ripen for 1 hour, increase the degree of surface cross-linking, topping, filtration and drying, very small amount of fine and coarse particles And a crosslinked crosslinked water-absorbing polymer having an average particle size of 200 μm (minimum particle size 70, maximum particle size 400 μm) was obtained. The water absorption amount of the obtained crosslinked water-absorbing polymer was 41 g / g as a result of measurement with the water supply amount (A) of the measurement standard (1) described later. Further, the water content in the crosslinked water-absorbing polymer was 1.8% by weight as a result of measurement by the water content of the measurement standard (2) described later.
[0061]
2) Plasticizer: Glycerin (reagent grade 1 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., boiling point 290 ° C.) and water (ion exchange water).
[0062]
3) Plasticized cross-linked water-absorbing polymer 1 (abbreviation; PQ-1); 100 parts by weight of the cross-linked water-absorbing polymer was charged in a 1 L bench kneader (PNV-1 type manufactured by Irie Seisakusho), and stirred at 30 rpm. When a solution in which 30 parts by weight of water is dissolved in 100 parts by weight is added in 10 seconds and stopped every 30 seconds and the adhering layer is formed on the kneader wall with insufficient stirring, it is peeled off with a spatula and transferred to the central part for 2 minutes. It was taken out with stirring. The state at this time was a sol state that was in a slurry state and did not separate even when left standing. Further, after 2 minutes, when stirring was continued without stopping stirring, drying was completed in about 15 minutes. The obtained PQ-1 is a grape-like block with a series of elastic grains, and has fluidity to be leveled by its own weight, but has adhesiveness that does not break when pulled up with one end.
The time (minutes) after the addition of the plasticizer that suddenly thickened from the slurry and disappeared the oil film attached to the kneader walls and blades was defined as the dry-up time.
[0063]
[Hydrophobic fiber web]
PP (polypropylene) with a melting point of 161 ° C. is used for the core, and a low melting point PP with a melting point of 148 ° C. is used for the shell. The core / shell cross-sectional area ratio is 60/40, and a 2 denier filament is cut to 38 mm. / M2The web was formed and passed through a heat roll to form a nonwoven fabric with an apparent thickness of 0.29 mm.
[0064]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation S-1)]
On the surface of a roll with a diameter of 318 cm, a cylinder with a diameter of 2.0 mm and a height of 7 mm draws a straight line with a spacing of 1.6 mm, and a rhombus in the form of one side of a regular triangle with a side of 2.2 cm is continuous in the MD direction. On the embossing roll, the above-mentioned non-woven fabric 30 cm wide and 60 cm long is placed to form a recess with a depth of about 6 mm in the rhombus, and 23 g of PQ-1 is 350 cm above it.2(10cm width x 35cm length), then spray 5g of water with an iron sprayer, and cover it with the same non-woven fabric (previously hydrophilized with a surfactant). Partially fused. The width of the horn is 20 cm, the frequency is 20000 Hz, and the horn linear pressure is 10 kg / cm.
The obtained sheet has an inner volume of about 1.9 cm per rhombus when the center of the rhombus drawn by the fusion dotted line is inflated.ThreeThe average amount of PQ-1 contained therein was about 0.18 g. This sheet was passed through between two rolls (roll gap 2 mm, linear pressure 10 kg / 20 cm when expanded further) to obtain a water-absorbent sheet having an apparent thickness of about 3 mm.
[0065]
[Evaluation of water-absorbent sheet (abbreviation S-1)]
When the above water-absorbent sheet was stored in a room at 20 ° C./35% RH (corresponding to the humidity not adjusted in winter), the water of PQ-1 volatilized in about half a day, and the weight reached an equilibrium of 21.5 g. . The water-absorbent sheet at this time was 614 g / m of a water-absorbing polymer in which water was in an equilibrium state.2And hydrophobic fiber web 51g / m2665g / m2The apparent thickness was about 3 mm. PQ-1 forms an elastic plate-to-bulk shape that is close to natural rubber even when the water content is about 7% (equilibrium state), maintains the shape by adhering particles, and adheres to the filament surface of the fiber web. Adhesive strength is sufficient to maintain the shape, and the apparent sheet thickness is kept at 3 mm.
The water absorbent sheet was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in [Table 1] below.
[0066]
(Evaluation criteria)
(1) Water absorption amount (I): 1 g of crosslinked water-absorbing polymer is put into a non-woven tea bag bag, immersed in 300 mL of physiological saline (NaCl 9 g / L aqueous solution), taken out after 30 minutes, and humidity is 100% RH. The physiological saline that was not absorbed in 30 minutes was removed (drained), and the water absorption per gram of the crosslinked water-absorbing polymer was measured from the weight measurement before and after water absorption. (Unit: g / g)
Water absorption (b): About 35cm so as not to interrupt the diamond-shaped seal pattern of the water absorbent sheet2The sample was taken out, soaked in 300 mL of physiological saline, taken out after 30 minutes, hung in a 100% RH box, drained for 30 minutes, and weighed before and after water absorption.2The water absorption per hit was measured. (Unit: g / 100cm2)
[0067]
(2) Water content: 1 g of crosslinked water-absorbing polymer (W1) Was precisely weighed in a glass petri dish having a diameter of 5 cm, left in a dryer at 105 ° C. for 4 hours, cooled in a desiccator, and the weight (W2) And the water content was determined according to the following formula.
Water content (% by weight) in crosslinked water-absorbing polymer = {(W1-W2) / W1} × 100
[0068]
(3) Texture (I): Evaluation was made based on the following criteria based on the touch feeling of the sheet.
A: Flexible and very good texture
○: Flexible and good texture
Δ: Slightly hard and texture is slightly poor
×: Hard and poor texture
[0069]
[Example 2]
[Production Method of Plasticized Cross-linked Water Absorbing Polymer 2 (abbreviation: PQ-2)]
PQ-2 was obtained by the same production method as in Example 1, using 100 parts by weight of Q-1 used in Example 1, 60 parts by weight of glycerin, and 40 parts by weight of water.
The obtained PQ-2 was slightly more elastic than PQ-1, and the adhesion between the particles was somewhat weak, but it had self-adhesiveness and maintained an elastic grape state.
[0070]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation S-2)]
Using the same hydrophobic fiber web as in Example 1, 20 g of PQ-2 was sprayed in the same manner as in Example 1, and then water was not sprayed. Obtained. When this sheet was stored in a 20 ° C./35% RH room, the weight of PQ-3 was equilibrated at 17 g in about half a day. The sheet at this time was 486 g / m of a water-absorbing polymer in which moisture was in an equilibrium state.2And fiber web 51g / m2537g / m2The apparent thickness was about 3 mm. PQ-2 forms elastic granules even when the moisture content is about 6% (equilibrium state), and has an adhesive force sufficient to adhere between particles and to maintain the shape by adhering to the filament surface of the fiber web. The apparent thickness is kept at 3 mm.
The obtained water absorbent sheet S-2 was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in [Table 1] below.
[0071]
[Comparative Example 1]
[Production Method of Plasticized Cross-linked Water Absorbing Polymer 3 (abbreviation: PQ-3)]
PQ-3 was obtained by the same production method as in Example 2 using 100 parts by weight of Q-1 used in Example 1 and 150 parts by weight of water.
The obtained PQ-3 had properties close to PQ-1.
[0072]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation S-3)]
Using the same hydrophobic fiber web as in Example 2, 25 g of PQ-3 was sprayed in the same manner to obtain a water absorbent sheet S-3. When this sheet was stored in a 20 ° C./35% RH room, the weight of PQ-3 was equilibrated at 10.5 g in about half a day. (14.5 g in 15 g of water is volatilized) The sheet at this time is 314 g / m of a water-absorbing polymer in which water is in an equilibrium state.2And fiber web 51g / m2365 g / m2The apparent thickness was about 2.5 mm. PQ-3 was in the form of a block having a moisture content of about 5% (equilibrium state) and adhered to the fiber web and hardened. When this is forcibly crushed, the crushed and refined PQ-3 falls off through the fiber web.
The obtained water absorbent sheet was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in [Table 1] below.
[0073]
[Comparative Example 2]
[Production Method of Plasticized Cross-linked Water Absorbing Polymer 4 (abbreviation: PQ-4)]
PQ-4 was obtained in the same manner as in Example 2 using 100 parts by weight of Q-1 used in Example 1 and 50 parts by weight of an aqueous solution of 50% by weight of glycerin. The obtained PQ-4 was a harder block than PQ-2, and although it was somewhat elastic, it was cut when pulled up with some of it.
[0074]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation: S-4)]
Using the same hydrophobic fiber web as in Example 2, 15 g of PQ-4 was sprayed in the same manner to obtain a water absorbent sheet S-4. When this sheet was stored in a 20 ° C./35% RH room, the weight of PQ-4 was equilibrated at 10.6 g in about half a day. The sheet at this time was 303 g / m in water-absorbing polymer in which moisture was in an equilibrium state.2And fiber web 51g / m2354g / m2The apparent thickness was about 2.5 mm. PQ-4 was in a block shape and adhered to the fiber web and hardened. When this was forcibly flushed, part of it was broken.
The obtained water absorbent sheet was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in [Table 1] below.
[0075]
[Comparative Example 3]
[Production Method of Plasticized Crosslinked Water-Absorbing Polymer 5 (abbreviation: PQ-5)]
PQ-5 was obtained in the same manner as in Example 2 using 100 parts by weight of Q-1 used in Example 1 and 375 parts by weight of an aqueous solution of 80% by weight of glycerin. The obtained PQ-5 was completely plasticized but slightly fluidized.
[0076]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation: S-5)]
Using the same hydrophobic fiber web as in Example 2, 47.5 g of PQ-5 was sprayed in the same manner to obtain a water absorbent sheet S-5. When this sheet was stored in a 20 ° C./35% RH room, the weight of PQ-5 was equilibrated at 46.5 g in about half a day. At this time, the sheet was a water-absorbing polymer 1,328 g / m in which moisture was in an equilibrium state.2And fiber web 51g / m21,379 g / m2The apparent thickness was about 1.2 mm. PQ-5 was a gel-like sheet that penetrated into the fiber web space and was soft but difficult to bend when pressed.
The obtained water absorbent sheet was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in [Table 1] below.
[0077]
[Comparative Example 4]
[Method for producing plasticized water-absorbing polymer 6 (abbreviation: PQ-6)]
Water-absorbing polymer 2 (abbreviation: Q-2); sodium polyacrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., degree of polymerization 22000-70000, fine powder).
-Plasticization was attempted with a plasticizer (water alone) using Q-2. However, the non-crosslinked water-absorbing polymer (Q-2) has a very narrow gel region (almost no) and becomes a fluid through a sol region that flows immediately from a solid. Q-2 A mixture of 50 parts by weight and 50 parts by weight of water is designated as PQ-6. PQ-6 exhibits a viscous paste.
[0078]
[Production method of water-absorbent sheet (abbreviation S-6)]
Using the same hydrophobic fiber web as in Example 1, 20 g of PQ-6 was similarly sprayed (similar to coating rather than spraying) to obtain a water-absorbent sheet S-6. The obtained sheet had an apparent thickness of 2 mm, and when this sheet was stored in a 20 ° C./35% RH room, the weight of PQ-6 was equilibrated at 12 g in about half a day. However, PQ-6 flowed in the hydrophobic fiber web, and most of it moved to the lower surface of the lower hydrophobic fiber web and was solidified. The obtained water absorbent sheet was evaluated according to the same evaluation criteria as in Example 1. The results are shown in [Table 1] below.
[0079]
[Table 1]
Figure 0003781469
[0080]
[Example 3, Comparative Examples 5 and 6]
As the absorbent article shown in FIG. 5 comprising the surface material, the absorbent body, the back surface material and the fastening tape, using the water absorbent sheets S-1 and S-3 obtained in Example 1 and Comparative Example 1 as the absorbent body. Disposable diapers were respectively produced (Example 3, Comparative Example 5).
In addition, the cross-linked water-absorbing polymer Q-1 is used as it is, and Q-1, 8 g and pulp 20 g are mixed in the same manner as in the past to form a web on paper, and the wrapping paper is used as the absorbent. Manufactured. This was designated as Comparative Example 6. These diapers were used for 10 monitors, and the following items were compared and evaluated. The results are shown in [Table 2] below.
[0081]
FIG. 5 is a perspective view showing a disposable diaper as an absorbent article according to the present invention, a part of which is cut away.
As shown in FIG. 5, the disposable diaper 21 includes a liquid-permeable surface material 22, a leak-proof back material 24, and an absorber 23 disposed between these double-sided materials 22 and 24. A waist portion 25, a leg portion 26, an elastic portion 27 stretched between the front surface material 22 and the back surface material 24 in the waist portion 25 and the leg portion 26, and a ventral waist portion 28, The back waistline portion 28 'and the tape fastener 29 used as a coupling means for coupling the abdominal waistline portion 28 and the backside waistline portion 28'.
[0082]
(Evaluation criteria)
(3) Texture (b): It was evaluated according to the following criteria by the touch feeling of diapers.
A: Flexible and very good texture.
○: Soft and good texture.
Δ: Slightly hard and texture is slightly poor.
×: Hard and poor texture
(4) Fit property: The fit property when mounted was evaluated according to the following criteria.
A: Fits very well.
○: Fits well.
Δ: Slightly inferior fit.
×: poor fit.
[0083]
(5) Abnormality of absorber; the irregularity of the absorber after wearing was evaluated according to the following criteria.
A: No twist at all.
○: Almost no distortion.
Δ: Slightly twisted.
X: Large twist.
(6) Leakage rate: The number of leaks out of 20 was evaluated as the leak rate.
[0084]
[Table 2]
Figure 0003781469
[0085]
【The invention's effect】
The water-absorbent sheet of the present invention is thin, rich in flexibility, excellent in absorption performance, good in texture, safe for the human body, and highly stable without deterioration.
According to the method for producing a water-absorbent sheet of the present invention, it is possible to obtain a water-absorbent sheet that is thin, rich in flexibility, excellent in absorption performance, good in texture, safe for the human body, and highly stable without deterioration. it can.
The absorbent article of the present invention is thin, has a good fit, does not leak absorbed body fluid, has excellent absorption performance, and provides a comfortable wearing feeling without swelling.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount (g) of water added in a plasticizer and the dry-up (plasticization completion) time with respect to 100 g of a crosslinked water-absorbing polymer.
FIG. 2 (a) is a schematic view showing an arrangement example of a crosslinked water-absorbing polymer block with the lower layer omitted, and FIG. 2 (b) shows an upper hydrophobic fiber web and a lower hydrophobic fiber. It is a schematic diagram showing a water-absorbent sheet in which a cross-linked water-absorbing polymer block is arranged between the web and partially bonded.
FIG. 3 (a) is a schematic view showing an arrangement example of a crosslinked water-absorbing polymer net with the lower layer omitted, and FIG. 3 (b) shows an upper hydrophobic fiber web and a lower hydrophobic fiber. It is a schematic diagram showing a water-absorbent sheet in which a cross-linked water-absorbent polymer net is arranged between the web and partially bonded.
4 (a) is a schematic diagram showing an example of a point adhesion pattern, and FIG. 4 (b) is shown in FIG. 2 (b) where the pattern shown in FIG. 4 (a) is applied. FIG. 4C is a schematic diagram of the water absorbent sheet, and FIG. 4C is a schematic diagram of the water absorbent sheet shown in FIG. 3B to which the pattern shown in FIG. 4A is applied.
FIG. 5 is a perspective view showing a disposable diaper as an absorbent article according to the present invention, a part of which is cut away.
[Explanation of symbols]
11; Cross-linked water-absorbing polymer block
14; Cross-linked water-absorbing polymer net
12, 15; underlying hydrophobic fiber web
13, 16; upper hydrophobic fiber web
17; adhesion point
18; space surrounded by a line drawn by an adhesion point
21; Disposable diapers as absorbent articles
22; surface material
23; absorber
24: Back material
25; waist part
26; leg part
27; elastic member
28; ventral waist part
28 '; back waist
29; Tape fastener

Claims (1)

架橋吸水性ポリマーを、該架橋吸水性ポリマー１００重量部に対し、沸点２００℃以上の水溶性ポリオール及び／又は水溶性ポリエーテル６０〜２００重量部、及び水３〜６０重量部からなる可塑剤で可塑化する方法であって、先ず、上記架橋吸水性ポリマーと、上記水の一部を除いた上記可塑剤とを混合し、この混合物が分散状態を保持している間に、該混合物を疎水性繊維ウエブ上に流展し、更にその上から上記水の一部を加え、可塑化を完了させることを特徴とする可塑化された架橋吸水性ポリマーの製造方法。  A crosslinked water-absorbing polymer is a plasticizer comprising 60 to 200 parts by weight of a water-soluble polyol and / or water-soluble polyether having a boiling point of 200 ° C. or higher and 3 to 60 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the crosslinked water-absorbing polymer. First, the cross-linked water-absorbing polymer and the plasticizer excluding a part of the water are mixed, and the mixture is maintained in a dispersed state while the mixture is maintained in a hydrophobic state. A method for producing a plasticized cross-linked water-absorbing polymer, comprising: flowing on a flexible fiber web, and further adding a part of the water from above to complete plasticization.
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