JP3778682B2

JP3778682B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP3778682B2
Application number: JP35973397A
Authority: JP
Inventors: 成彦宮本; 孝雄千賀
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1997-12-26
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2017-12-26
Also published as: JPH11188966A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録シートに関するものであり、更に詳しくは、該インクジェット記録シートの表に型押しをほどこした、美的感覚に優れたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式とは、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の被記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。
【０００３】
インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現像−定着が不要等の特徴があり、複雑な画像を正確、且つ迅速に形成することができる点で注目されている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において、近年急速に普及している。又、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット方式により、形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００４】
インクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、通常の印刷や筆記に用いられる上質紙やコーテッド紙を使用すべく、装置やインク組成の面から努力が成されてきた。しかし、装置の高速化、記録の高精細化、或いはフルカラー化、顔料インクの採用等、インクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対してもより高度な特性が要求されるようになった。即ち、当該記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ドットが重なった場合にもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと、経時や環境で画質に変化が生じないこと、例えば耐光性、耐水性、耐オゾン性等に優れていること等が要求される。
【０００５】
このような要求に対して、従来からいくつかの提案がなされてきた。インク吸収性向上や印字ドットの拡散防止に対しては支持体上にインク受容層を設ける方法（特開昭５２−９０７４号公報、同５８−７２４９５号公報等）、インク受容層中におけるインク中の染料成分の分布状態が色彩性や鮮鋭性に影響することに着目して、染料成分を吸着する特定の添加物を用いる方法（特開昭５５−１４４１７２号公報）等が開示されている。又、耐光性、耐水性、耐オゾン性を向上させるために、塩基性オリゴマーを含有させること（特開昭６０−１１３８９号公報）、支持体中又は支持体上の塗工層にポリビニルアミン共重合物を用いること（特開昭６４−８０８５号公報）等が開示されている。
【０００６】
しかしながら、これらの特性に対する要求は次第に高度になり、厳しくなる一方で、インクジェット記録装置が安価でしかも鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像をパーソナルコンピューターレベルで簡単に得ることが出来るようになったことから、インクジェット記録装置は特定の人に使用される特殊な記録装置から、汎用の記録装置に変遷してきており、また、画像も印刷物や写真に匹敵するような品質のものが得られることから、自作の絵はがきやデジタル写真のプリンタとしての用途にも使用されるようになっている。この場合は絵はがきや写真のプリントの持つ質感や触感、及び光沢感等の美的感覚が要求されるようにもなった。更に、このような用途においては打ち込むインクの量が多く、基紙にまで達するインクの溶媒によって記録後のシートに波打ちを生じ、見栄えが悪くなるという問題も発生している。従って、これらの特性を確保することがインクジェット記録装置やインクジェット記録シートの必要条件になっているのが現状である。
【０００７】
また、光沢表面を備えたインクジェット記録シートとしては、塗層が湿潤状態にある間にキャスト仕上げして得られるキャスト塗被紙が特開平６−３２０８５７号公報等に記載されているが、銀塩写真印画紙と比較するとその表面光沢は極めて低く、銀塩写真の質感が得られるものではない。
【０００８】
一方、表面光沢性を高めたインクジェット記録シートとしては、支持体上に樹脂からなるインク受容層を設けたものが提案されている。こうした用途に使用される樹脂の例としては、例えば特開昭５７−３８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等に記載されているようなポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、特開昭６０−１６８６５１号、同６０−１７１１４３号、同６１−１３４２９０号公報に記載されているようなポリビニルアルコールを主体とする樹脂組成物、特開昭６０−２３４８７９号公報に示されているようなビニルアルコールとオレフィンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合体、特開昭６１−７４８７９号公報に示されているようなポリエチレンオキサイドとイソシアネートとの架橋物、特開昭６１−１８１６７９号公報に示されているようなカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドとの混合物、特開昭６１−１３２３７７号公報に示されているようなポリビニルアルコールにメタクリルアミドをグラフト化したポリマー、特開昭６２−２２０３８３号公報に示されているようなカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー、特開平４−２１４３８２号公報等に示されているようなポリビニルアセタール系ポリマー、特開平４−２８２２８２号、同４−２８５６５０号公報に記載されているような架橋性アクリル系ポリマー等種々のインク吸収性ポリマーが提案されている。また、特開平４−２８２２８２号、同４−２８５６５０号公報等には架橋性ポリマーから構成されるポリマーマトリックスと吸収性ポリマーとを併用したインクジェット記録シートが提案されているが、樹脂からなるインク受容層は、シリカ等の顔料微粒子からなるインク受容層と比較して、吸収速度が遅く、また吸収量が少ないという欠点を有する。
【０００９】
インク吸収速度が速く、表面光沢性を高めたインクジェット記録シートとしては、近年、アルミナ水和物（カチオン性アルミナ水和物）を用いたインクジェット用被記録材が提案されており、例えば特開昭６０−２３２９９０号、同６０−２４５５８８号公報、特公平３−２４９０６号公報、特開平６−１９９０３５号、同７−８２６９４号公報に記載されているように微細な擬ベーマイト形アルミナゾルを水溶性バインダーとともに支持体表面に塗工したインクジェット記録シートが開示されている。しかしながら、擬ベーマイト形アルミナゾルを用いたインクジェット記録シートは、表面光沢性は非常に高くなるものの、細孔容積が少ないために、例えば特開平５−２４３３５号公報に記載されているように、インク吸収容量が少なく、厚膜塗布が必要である。
【００１０】
酸化アルミニウムを用いたインクジェット記録シートとしては、例えば特開昭６１−２７７４８１号、特開平９−４８１７３号、同９−１１８０６８号公報等に記載されているが、耐水性のあるインク受容層を得るためには、特開平９−４８１７３号公報に記載されているように、水溶性バインダーに対して大過剰の架橋剤が必要であり、塗工液がゲル化する等の問題点がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット用インクの吸収性が優れており、且つ写真印画紙の如き高級感、質感がある、美的感覚に優れたインクジェット記録シートを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、（１）支持体表面に、インク受容層を設けてなるインクジェット記録シートにおいて、該支持体としてＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度が１５０秒以上であり、且つ密度を１．０１ｇ／ｃｍ³以上とした紙を用い、インク受容層を設けた後、該インク受容層の表面に、型押しロールを圧着することにより、インクの吸収性が優れており、且つ型押しされた型がより鮮明で美的感覚も優れた型押しが施されたインクジェット記録シートを得ることが出来た。
【００１３】
また、（２）上記（１）の支持体の密度を１．０４ｇ／ｃｍ ³ 以上とすることにより、更に好ましいインクジェット記録シートを得ることが出来た。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録シートは、支持体の片面に、インク受容層を設けた後、該インク受容層の表面に型押し加工することによって製造される。
【００１６】
本発明のインクジェット記録シートに用いられる支持体としては、特に型押しロールを圧着することにより型押しを行うに際し、型付けが容易であるとともに、型付けの型が鮮明につくため、ＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度が１５０秒以上であり、且つ密度を１．０１ｇ／ｃｍ³以上とした紙を用いる。
【００１７】
本発明の実施に用いられる支持体用の紙（以下基紙という）としては、密度の高いものがよく、１．０４ｇ／ｃｍ³以上のものが更に好ましい。シート密度が高い基紙は、具体的には以下の（１）〜（６）の方法を用いることにより、好ましくは以下の（１）〜（６）の方法を２つ以上組み合わせて用いることにより得られることが本発明者らの検討により明らかとなった。
【００１８】
（１）使用する天然パルプとしては、短繊維で平滑性の出やすい広葉樹パルプを多く用いる。具体的には、広葉樹パルプを６０重量％以上、好ましくは７５重量％以上用いる。
【００１９】
（２）パルプの叩解条件としては、叩解機により長繊維分がなるべく少なくなるように叩解し、濾水度２００〜３３０ＣＳＦになるようにする。
【００２０】
（３）内添薬品を添加した紙料スラリーに適切な抄紙方法を採用して長網抄紙機により均一な地合が得られるように基紙を抄造し、ウェットパートでは多段のウェットプレス、好ましくは３段以上のウェットプレスを行い、プレスパートの最終段にはスムージングロールを設ける。
【００２１】
（４）湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用いる。
【００２２】
（５）基紙中あるいは基紙上に、各種の水溶性ポリマー、親水性コロイドあるいはポリマーラテックスを含有あるいは塗設せしめる。具体的には、基紙中あるいは基紙上に各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドあるいはポリマーラテックスをサイズプレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によって固形塗布量として１．０ｇ／ｍ²以上含有あるいは塗設せしめるのが好ましい。
【００２３】
（６）基紙を抄紙後マシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理を行う。
【００２４】
本発明の実施に用いられる基紙を構成するパルプとしては、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理など、およびそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いることができる。
【００２５】
本発明の実施に用いられる基紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩、脂肪酸、特公昭６２−７５３４号に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩等、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等を、その他着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利である。
【００２６】
また、本発明の実施に用いられる基紙中あるいは基紙上には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、添加剤等から成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せしめることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドとして、澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、エチレンとアクリル酸（又はメタクリル酸）とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなど、ｐＨ調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。
【００２７】
本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関しては、特に制限はないが、その坪量は４０〜３００ｇ／ｍ²のものが好ましい。
【００４３】
本発明における支持体には、インク受容層と支持体との接着性向上等の目的でアンカー層を設けてもよい。アンカー層にはゼラチン等の親水性バインダー、ブチラール等の溶剤可溶性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００４４】
本発明における支持体には、帯電防止性、搬送性、カール防止性、筆記性、糊付け性等のために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、染料、顔料、滑剤、界面活性剤等を適宜組み合わせて添加せしめることができる。
【００４５】
本発明におけるインク受容層としては従来公知の各種のインク受容層の構成を用いることが出来る。即ち１つの構成は、主として多孔性顔料、及び水性接着剤を含有するインク受容層である。
【００４６】
本構成の水性接着剤としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレンー無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が用いられる。また、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等を用いることができる。
【００４７】
本構成の多孔性顔料としては、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ（擬ベーマイト、δアルミナ）などが挙げられ、特に細孔容積の多い多孔性合成非晶質シリカが好ましい。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化により、ＳiＯ₂の三次元構造を形成させた、微多孔性、不定形微粒子であり、細孔径１０〜２０００オングストローム程度を有する。
【００４８】
このような合成非晶質シリカは、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化学製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、徳山ソーダ製）、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、塩野義製薬製）、サイロイド６３、サイロイド６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学製）などが挙げられる。
【００４９】
多孔性無機顔料に対する水性接着剤の配合量としては、全固形分１００重量部に対して、３〜７０重量部、好ましくは、５〜５０重量部であり、３重量部未満ではインク受容層の塗層強度が不足するし、７０重量部を越えるとインク吸収性が低下する。
【００５０】
更に、インク受容層には、添加剤として、染料定着剤（各種カチオン性樹脂）、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
【００５１】
特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合した場合、インク受容層にて染料が捕獲されるために、色彩性が向上し、また不溶な塩の形成により、水の滴下や吸湿によってインク受容層からインク中の染料、又は顔料が流れ出ることによる記録の破壊が抑制されるので好適である。
【００５２】
本構成における、インク受容層の塗布量は、あまり少ないとインクの吸収性に問題が生じるばかりでなく、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクがインク受容層の面方向に拡散して鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生する。又、あまり塗布量が多いと塗布後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗布速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受容層を構成する塗被組成物中の接着剤が、蒸発する溶媒と共にインク受容層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどが発生したり、カール性が悪化するため好ましくない。このような観点から、インク受容層の塗布量は、１〜３０ｇ／ｍ²が好ましい。又、インク受容層はある一定の塗布量を数回に分けて塗布する事も可能であり、光沢を付与する場合は、一度に該塗布量を塗設するよりも光沢が向上する。
【００５３】
インク受容層を塗布する方法は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。又、塗布後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて平坦化仕上げすることも可能である。
【００５４】
インク受容層を塗布する場合、支持体上にそのままインク受容層を設けても良いし、予めコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理、紫外線照射処理などの公知の表面活性化処理を施した後塗布しても差し支えない。
【００５５】
本発明において用いられるインク受容層のもう１つの構成は、インク受容層が、塗布後鏡面仕上げドラムに圧着して、光沢を与えられたキャストコート層であるものである。
【００５６】
本構成における、インク受容層のキャスト処理の方法としては、直接法、ゲル化法およびリウエット法がある。このうち、直接法は、支持体上に塗布した塗層が未だ湿潤状態にあるうちに該塗層を加熱された鏡面ドラム面に圧着して強光沢仕上げを行なうものである。また、ゲル化法は、支持体上に塗した塗層が未だ湿潤状態にあるうちに該塗層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル状態にした塗層を加熱された鏡面ドラム面に圧着して強光沢仕上げを行なうものである。さらに、リウエット法は、湿潤状態の塗層を一旦乾燥してからこの塗層を再湿潤液に接触させた後、この塗層を加熱された鏡面ドラムに圧着させて強光沢仕上げを行なうものである。
【００５７】
キャストコート紙の手法を採用した場合、上記３方法のうち何れを選択した場合も、塗層の水分は支持体の裏面より蒸散することになる。従って支持体としては水分透過性を有する紙支持体を選択することが必要である。
【００５８】
キャストコート層を得る方法として、インク受容層の上に光沢発現層を塗布し、その層をキャストドラムに圧着することにより光沢を発現させることもできる。
【００５９】
この場合のインク受容層上に塗布する光沢発現層は、顔料および接着剤を主成分とする塗布組成物により構成される。
【００６０】
光沢発現層に含有される顔料としては、インク吸収性やインクの色再現性を向上させるために公知の顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００６１】
また、光沢発現層に含有される接着剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の天然高分子とその誘導体、及び各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性体、カルボキシル変性体、カチオン変性体等の各種誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ尿素ポリアミド樹脂等の各種水溶性合成高分子とそのカルボキシル変性体、アミド変性体、カチオン変性体等の誘導体、並びにスチレン−ブタジエン系、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル系、エチレン酢酸ビニル系、ポリウレタン系等の合成高分子エマルション、ラテックスとそのカルボキシル、アミド、各種アミン基に依るカチオン変性体等の変性誘導体などが挙げられる。
【００６２】
光沢発現層における接着剤の配合割合は、顔料１００重量部に対し、通常、５〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。顔料１００重量部に対する接着剤の配合割合が５重量部未満であると、光沢発現層の塗膜強度が不足することがある。一方、上記の配合割合が７０重量部を超えると、インク吸収性が低下して良好な画像品質が得られないことがある。
【００６３】
光沢発現層の塗布には、例えば、各種ブレードコータ、ロールコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコータ、サイズプレス等の各種装置を用いることができる。
【００６４】
光沢発現層の塗布量は、前記インク受容層の平滑性やサイズ性、要求される平滑性等により異なるので一概に決定することは困難であるが、通常は２ｇ／ｍ²以上あればよい。また、この光沢発現層のキャスト処理後に、裏面に加湿空気、加湿蒸気を吹き付けてカール矯正を行なってもよく、更にマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等を用いたカレンダー処理を行なってもよい。
【００６５】
本構成の方法では、次いで、光沢発現層の乾燥を行なう。光沢発現層の乾燥には、例えば、熱風ドライヤー、エアーホイルドライヤー、エアーキャップドライヤー、シリンダードライヤー、赤外線ドライヤー等の各種乾燥装置を使用して常法に従って行なえばよい。
【００６６】
次いで、光沢発現層のキャスト処理を行なう。具体的には、基体上に、少なくとも１層のインク受容層、光沢発現層がこの順に塗布されてなる積層体を、加熱された鏡面ドラム面とニップロールとの間に通し、このニップ間で光沢発現層を再湿潤液に接触させることにより光沢発現層を湿潤させ、湿潤状態にある光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧着、乾燥する。
【００６７】
本発明において用いられるインク受容層のもう１つの構成は、主として水溶性高分子、水吸収性高分子、水膨潤性高分子から選ばれた少なくとも１種を含有するインク受容層である。
【００６８】
本構成の主として水溶性または水膨潤性の高分子を含むインク受容層には、多くの水溶性高分子を単独で、或いは併用して用いることが出来る。水溶性高分子としては例えば完全ケン化または部分ケン化のポリビニルアルコール、カチオン変成、シラノール変成等のポリビニルアルコールの変成物、澱粉及び変成澱粉、ゼラチン及び変成ゼラチン、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等の水溶性高分子等を挙げることができるが、インクの定着性の観点からは構成単位としてＮ−ビニルピロリドンを有する水溶性高分子、ポリビニルアルコール、及びゼラチンのうち少なくとも１種を含有させることが特に好ましい。
【００６９】
なお、通常ゼラチンは動物、特に豚皮、牛皮、牛骨あるいは腱から得られる水不溶性のコラーゲンを原料として、アルカリ処理や酸処理をして得られたものである。その種類は、アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸処理ゼラチン、高圧蒸気による抽出ゼラチン等がある。またそれらをイオン交換して得られる脱イオンゼラチン、酵素等で分解した低分子化ゼラチン等もある。更に、その他にも種々のゼラチン誘導体（例えば、特公昭３８−４８５４号公報、同３９−５５１４号公報、同４０−１２２３７号公報、同４２−２６３４５号公報、米国特許第２，５２５，７５３号明細書、同第２，５９４，２９３号明細書、同第２，６１４，９２８号明細書、同第２，７６３，６３９号明細書、同第３，１１８，７６６号明細書、同第３，１３２，９４５号明細書、同第３，１８６，８４６号明細書、同第３，３１２，５５３号明細書、英国特許第８６１，４１４号明細書、同第１，０３３，１８９号明細書に記載のゼラチン誘導体）がある。本発明で用いるゼラチンとしては、これら公知のゼラチンを単独または併用して用いることが出来るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
また、ゼラチンは１８種類のアミノ酸からなる等電点もつ両性電解物質である。この為、ゼラチンはｐＨによりカチオン型にもアニオン型にもどちらにでもなることができる。すなわち等電点より低いｐＨではゼラチンはカチオン型になり、等電点より高いｐＨではゼラチンはアニオン型になる。
【００７１】
酸処理ゼラチンは一般に等電点がアルカリ処理ゼラチンと比較して高いため、より容易にカチオン型にすることができる。インクジェットインクで使用される染料、または顔料はアニオン性であることが多い。従って、インク受容層のゼラチンがカチオン型であれば染料、または顔料を科学的に結合させることができる。それ故、酸処理ゼラチンを等電点より低いｐＨで用いることにより、染料、または顔料の定着性を高めることができ、水滴等によってインク受容層からインク中の染料、または顔料が流れ出ることによる記録の破壊を更に効果的に防ぐことができる。
【００７２】
本構成で用いるポリビニルアルコールとしては、ケン化度が８６〜１００の範囲のものが好ましく、８８〜９６の範囲のものが更に好ましい。又、重合度は５００〜３５００の範囲のものが好ましく、１７００〜２６００の範囲のものが更に好ましい。これらの数値が小さすぎるとインク受容層に適度な耐水性を付与することが困難になる。逆に大きすぎるとインク受容層の水膨潤性が不足して、インクの吸収性、並びにインク中の染料、または顔料定着性が低下する。
【００７３】
本構成で用いる構成単位としてＮ−ビニルピロリドンを有する水溶性高分子としては、分子量が４万〜１００万の範囲のものが好ましく、４０万〜８０万の範囲のものが更に好ましい。分子量が４万未満の場合、インク定着層の強度が不足する。また、分子量が１００万を越える場合、インク定着層の水膨潤性が不足して、インクの吸収性、並びにインク中の染料、または顔料定着性が低下する。
【００７４】
これらの水溶性高分子は、架橋剤を添加することにより適度な耐水性、並びに水膨潤性を付与することができる。架橋剤は、例えばホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、サクシンアルデヒド、グリオキザール等のアルデヒド系化合物類、米国特許第３，２８８，７７５号明細書、同第２，７３２，３０３号明細書、英国特許第９９４，７２３号明細書、同第１，１６７，２０７号明細書等に記載されているものや、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−トリアジン塩等の反応性のハロゲンを有する化合物類、ジアセチルシクロペンタンジオンの如きケトン化合物類、ジビニルスルフォン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル、米国特許第３，６３５，７１８号明細書、同第２，２３２，７６３号明細書、英国特許第９９４，８６９号明細書等に記載されている反応性のオレフィンを有する化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、米国特許第２，７３２，３１６号明細書、同第２，５８６，１６８号明細書等に記載されているＮ−メチロール化合物類、米国特許第３，１０３，４３７号明細書等に記載されているイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号明細書、同第２，９８３，６１１号明細書等に記載されているアジリジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号明細書、同第２，７２５，２９５号明細書等に記載されている酸誘導体類、米国特許第３，１００，７０４号明細書等に記載されているカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号明細書等に記載されているエポキシ化合物類、米国特許第３，３２１，３１３号明細書、同第３，５４３，２９２号明細書等に記載されているイソオキサゾール系化合物類、ムコクロル酸の如きハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体類、その他、特開昭５３−１１３８５６号公報に記載されているブロックドイソシアナート、活性アシル化合物類、クロム明礬、三塩化クロム等の如き無機架橋剤である。必要に応じて、これらの中から適宜選択して使用することができる。
【００７５】
水溶性高分子に対する架橋剤の添加率は、０．１重量％〜１０重量％の範囲で添加されることが好ましく、更に好ましくは０．２重量％〜５重量％の範囲である。架橋剤の添加率が、０．１重量％未満では架橋が不十分で耐水性が十分ではなく、また１０重量％を越えた場合は架橋が進みすぎ、高度に架橋された皮膜を形成するため、インク吸収層のインク吸収量が極端に低下してベタ印刷部にインクのあふれ現象が発生する。
【００７６】
また、水溶性または水膨潤性の高分子を含むインク受容層を構成する水溶性高分子の塗布量は、０．５ｇ／ｍ²以上、好ましくは２ｇ／ｍ²以上であることが、インクの定着性から好ましい。０．５ｇ／ｍ²以下である場合、十分なインクの定着性を得ることができない。
【００７７】
また該水溶性高分子の塗布量が多すぎた場合、インクジェット記録シートのカールやインク吸収層の支持体からの剥離などが起こるため、３０ｇ／ｍ²以下、好ましくは２０ｇ／ｍ²以下が好ましい。
【００７８】
更に、本構成のインク受容層にもその他の添加剤として、染料定着剤（各種カチオン性樹脂）、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
【００７９】
本発明における、インクジェット記録シート表面の型押しは、好みのパターンの連続した型をオス型とすれば、これに相当するメス型を表面に設けた金属ロールと、これに圧着されたニップロールの間に、インク受容層を塗布した面を上記型押しロールに当てて通過させることにより行われる。
【００８０】
上記パターンは美的感覚が優れた物であれば種類の制限はないが、通常、写真印画紙業界に於いては、絹目、又は微粒面と呼ばれるパターンが好んで用いられる。絹目は通常連続した円錐形、四角形、又は菱形よりなり、微粒面は通常連続した頭がなだらかな短い山脈状のパターンよりなり、谷部からの山の高さは大きい方がパターンが鮮明になるので１５μｍ以上が好ましい。
【００８１】
本発明に用いられる型押しロールの表面加工方法を簡単に説明する。鉄等のロールの表面にグラインダー研磨を行い、更にバフ研磨を行った後、この上にクロムメッキを施す。再度バフ研磨を行った後、その表面にマザーと称する例えば絹目を表面に設けた小型のロールを圧着、回転させて、絹目のメス型に相当するパターンを刻み付ける。その後、更にクロムメッキを施し、必要ならばこの上に特定のサイズの砥砂を用いてサンドブラスト加工をして仕上げる。
【００８２】
上記型押しロールによるインク受容層表面の型付けの際のニップロールの圧力は、鮮明な型付けが出来る圧力であればよい。通常２５〜８００ｋｇ／ｃｍの範囲より選択される。
【００８３】
【実施例】
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお以下に示す％、部は特に明示しない限り、いずれも重量％、重量部である。
【００８４】
支持体Ａの作成
広葉樹漂白クラフトパルプ８５％、及び針葉樹漂白サルファイトパルプ１５％から成る混合パルプを叩解度３００ＣＳＦになるように叩解後、パルプ１００部に対して、カチオン化澱粉３部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．３部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．４部を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料スラリーを長網抄紙機で紙匹を形成し、ウェットパートで３段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで２段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール溶液でサイズプレスし、固形分付着量を２．０ｇ／ｍ²とし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で８％になるように乾燥し、マシンカレンダー処理（線圧１００Ｋｇ／ｃｍ）して、坪量１５０ｇ／ｍ²の支持体Ａを作成した。この支持体ＡのＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度は１６０秒、密度は１．０１ｇ／ｃｍ³であった。
【００８５】
支持体Ｂの作成
広葉樹漂白クラフトパルプ８５％、及び針葉樹漂白サルファイトパルプ１５％から成る混合パルプを叩解度３００ＣＳＦになるように叩解後、パルプ１００部に対して、カチオン化澱粉３部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．３部、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．４部を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料スラリーを長網抄紙機で紙匹を形成し、ウェットパートで３段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで２段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール溶液でサイズプレスし、固形分付着量を２．０ｇ／ｍ²とし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で８％になるように乾燥し、マシンカレンダー処理（線圧１５０Ｋｇ／ｃｍ）して、坪量１５０ｇ／ｍ²の支持体Ｂを作成した。この支持体ＢのＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度は３１０秒、密度は１．０４ｇ／ｃｍ³であった。
【００８６】
支持体Ｃの作成
広葉樹漂白クラフトパルプ（ろ水度；３５０ｍｌｃｓｆ）７０部及び針葉樹漂白クラフトパルプ（ろ水度；４００ｍｌｃｓｆ）３０部に、炭酸カルシウム（奥多摩工業社製；ＴＰ−１２１）１０部、中性ロジンサイズ剤（荒川化学社製；ＮＴ−８０）０．４部、硫酸バンド１部、両性澱粉（王子ナショナル社製；Ｃａｔｏ３２１０）１部、歩留り向上剤（ハイモ社製；ＮＲ−１１ＬＳ）０．０２部を添加してて紙料スラリーを調製した。紙料スラリーを抄幅１，３００ｍｍ、抄紙速度１５０ｍ／ｍｉｎ．で長網抄紙機により８０ｇ／ｍ²の原紙の抄造を行ない、この原紙に、酸化澱粉（日本食品加工社製；ＭＳ−３８００）３％サイズプレスを行ない、固形分付着量２．０ｇ／ｍ²とし、マシンカレンダー(線圧６０Ｋｇ／ｃｍ）処理して、支持体Ｂを作成した。この支持体ＣのＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度は３０秒、密度は０．８３ｇ／ｃｍ³であった。
【００８７】
支持体Ｄの作成
支持体Ａを基紙とし、インク受容層を塗布する側とは反対側の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分）３５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５部から成る樹脂組成物を樹脂温３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理した後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０分）４７．５％、含水酸化アルミニウム（二酸化チタンに対してＡｌ２Ｏ３分として０．７５％）で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料５０％とステアリン酸亜鉛２．５％から成る二酸化チタン顔料のマスターバッチ２０部、希釈樹脂として低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分）６５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１５部から成る樹脂組成物を樹脂温度３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出しコーティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われた。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹脂層の表面は鏡面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工して、樹脂被覆紙の支持体Ｄを作成した。
【００８８】
支持体Ｅの作成
支持体Ｂを基紙とし、インク受容層を塗布する側とは反対側の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分）３５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５部から成る樹脂組成物を樹脂温３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理した後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０分）４７．５％、含水酸化アルミニウム（二酸化チタンに対してＡｌ２Ｏ３分として０．７５％）で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料５０％とステアリン酸亜鉛２．５％から成る二酸化チタン顔料のマスターバッチ２０部、希釈樹脂として低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分）６５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１５部から成る樹脂組成物を樹脂温度３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出しコーティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われた。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹脂層の表面は鏡面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工して、樹脂被覆紙の支持体Ｅを作成した。
【００８９】
支持体Ｆの作成
支持体Ｃを基紙とし、インク受容層を塗布する側とは反対側の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分）３５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５部から成る樹脂組成物を樹脂温３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理した後、該表面に低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０分）４７．５％、含水酸化アルミニウム（二酸化チタンに対してＡｌ２Ｏ３分として０．７５％）で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料５０％とステアリン酸亜鉛２．５％から成る二酸化チタン顔料のマスターバッチ２０部、希釈樹脂として低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分）６５部と高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分）１５部から成る樹脂組成物を樹脂温度３２０℃で１３μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融押し出しコーティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出しコーティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われた。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹脂層の表面は鏡面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工して、樹脂被覆紙の支持体Ｆを作成した。
【００９０】
インク受容層用塗液１
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹達製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ製）３０部、カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学製）２０部及び水からなる固形分濃度１６％の塗工液を調製した。
【００９１】
インク受容層用塗液２
アルミナゾル（ＡＳ−３：触媒化成社製）１００部（固形分）、ポリビニルアルコール（ＭＡ−２６：信越化学社製）２０部（固形分）及び水からなる固形分濃度１０％の塗工液を調製した。
【００９２】
インク受容層用塗液３
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：徳山曹達製）１００部、カゼイン（ニュージーランド製）４０部、カチオン性染料定着剤（スミレッズレジン１００１：住友化学製）２０部、ステアリン酸カルシウム２．０部からなる固形分濃度１８％の塗工液を調製した。
【００９３】
インク受容層用塗液４
アルカリ処理ゼラチン（牛骨ゼラチン）８０部、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰＫ−９０：ＧＡＦ社製）２０部、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＰＡＳ−Ｈ：日東紡績社製）１０部、エチレンポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（デコナール８５１：ナガセ化成社製）１０部及び水からなる固形分濃度３５％の塗工液を調製した。
【００９４】
型押し加工
インク受容層を塗布乾燥し、仕上げられたインクジェット記録シートについて、直径２００ｍｍのニップロールと直径４０００ｍｍの写真用絹目模様の深さ１００μｍの彫刻を施した型押しロールを備えた型押し機を使用し、プレスニップ圧８０ｋｇ／ｃｍで型押し加工を行なって型押し加工が施されたインクジェット記録シートを得た。
【００９５】
尚、評価方法は以下に示す方法により行った。
１）インク吸収性
インクジェットプリンタ（エプソン社製インクジェットプリンタＰＭ７００Ｃ）で人物像をプリントして、印字直後の印字面にＰＰＣ用紙を圧着したときのインクの転写状況を目視評価し、ＰＰＣ用紙に全くインクが転写しないものを◎、ＰＰＣ用紙にインクがわずかに転写するものを○、ＰＰＣ用紙にインクが著しく転写するものを△、ＰＰＣ用紙にインクが殆ど転写するものを×として評価した。尚、インクジェット記録シートの特性としては、◎又は○の評価が必要である。
２）型付けの鮮明性
型付けをしたものは、型が鮮明で揃っているほど感覚的にきれいにみえる。型の付き方を目視で評価して、極めて優れているものを◎、優れているものを○、普通のものを△、型が崩れて不明瞭なものを×、型を付けず評価出来ないものを−とした。
【００９６】
実施例１〜２及び比較例１〜１２
支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにインク受容層用塗液１をカーテンコータにより、乾燥固形分が１５ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥し、型押し加工を施して、実施例１，２，参考例１，２，３，４のインクジェット記録シートを得た。各々の型押し加工をしないものを比較例１，２，３，４，５，６とし、支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにまず型押し加工を施しその上にインク受容層用塗液１をカーテンコータにより、乾燥固形分が１５ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥したものを比較例７，８，９，１０，１１，１２とした。エプソン社製インクジェットプリンタ（ＰＭ７００Ｃ）で人物像をプリントして評価した結果を表１に示す。
【００９７】
表１から明らかなように、インク受容層を設けてから型付けをした実施例１、２は、型付けをしてからインク受容層を設けた比較例７〜１２に比べ、型付けの型が鮮明で、美的効果に優れ、また、型付けをしなかった比較例１〜６に比べインク吸収性が良くなっていることが分かる。また実施例１、２、参考例１の中では透気度が１５０秒以上のもの、及び密度が１．０１ｇ／ｃｍ³以上のものの方が型付けの鮮明性がよく、美的効果に優れていることが分かる。
【００９８】
【表１】

【００９９】
実施例３，４及び比較例１３〜２４
支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにインク受容層用塗液２をカーテンコータにより、乾燥固形分が１０ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥し、型押し加工を施して、実施例３，４，参考例５，６，７，８のインクジェット記録シートを得た。型押し加工をしないものを比較例１３，１４，１５，１６，１７，１８とし、支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにまず型押し加工を施しその上にインク受容層用塗液２をカーテンコータにより、乾燥固形分が１０ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥したものを比較例１９，２０，２１，２２，２３，２４とした。エプソン社製インクジェットプリンタ（ＰＭ７００Ｃ）で人物像をプリントして評価した結果を表２に示す。
【０１００】
表２から明らかなように、インク受容層を設けてから型付けをした実施例３，４は、型付けをしてからインク受容層を設けた比較例１９〜２４に比べ、型付けの型が鮮明で、美的効果に優れ、また、型付けをしなかった比較例１３〜１８に比べインク吸収性が良くなっていることが分かる。また実施例３、４、参考例５の中では透気度が１５０秒以上のもの、及び密度が１．０１ｇ／ｃｍ³以上のものの方が型付けの鮮明性がよく、美的効果に優れていることが分かる。
【０１０１】
【表２】

【０１０２】
実施例５，６及び比較例２５〜２７
支持体Ａ，Ｂ，Ｃにインク受容層用塗液３をエアナイフコータにより、乾燥固形分が２０ｇ／ｍ²に成るように塗布し、直ちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後鏡面ドラムから離型してキャスト塗被紙を得た。次いで型押し加工を施して、実施例５、６、参考例９のインクジェット記録シートを得た。型押し加工をしないものを比較例２５，２６，２７とした。エプソン社製インクジェットプリンタ（ＰＭ７００Ｃ）で人物像をプリントして評価した結果を表３に示す。
【０１０３】
【表３】

【０１０４】
表３から明らかなように、インク受容層を設けてから型付けをした実施例５、６は、型付けをしなかった比較例２５〜２７に比べインク吸収性が良くなっていることが分かる。また実施例５、６、参考例９の中では透気度が１５０秒以上の、もの、及び密度が１．０１ｇ／ｃｍ³以上のものの方が型付けの鮮明性がよく、美的効果に優れていることが分かる。
【０１０５】
実施例７，８及び比較例２８〜３９
支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにコロナ放電加工をし、インク受容層用塗液４をカーテンコータにより、乾燥固形分が１５ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥し、型押し加工を施して、実施例７，８，参考例１０，１１，１２，１３のインクジェット記録シートを得た。型押し加工をしないものを比較例２８，２９，３０，３１，３２，３３とし、支持体Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆにまず型押し加工を施しその上にインク受容層用塗液４をカーテンコータにより、乾燥固形分が１５ｇ／ｍ²に成るように塗布乾燥したものを比較例３４，３５，３６，３７，３８，３９とした。エプソン社製インクジェットプリンタ（ＰＭ７００Ｃ）で人物像をプリントして評価した結果を表４に示す。
【０１０６】
表４から明らかなように、インク受容層を設けてから型付けをした実施例７、８は、型付けをしてからインク受容層を設けた比較例３４〜３９に比べ、型付けの型が鮮明で、美的効果に優れ、また、型付けをしなかった比較例２８〜３３に比べインク吸収性が良くなっていることが分かる。また実施例７、８、参考例１０の中では透気度が１５０秒以上のもの、及び密度が１．０１ｇ／ｃｍ³以上のものの方が型付けの鮮明性がよく、美的効果に優れていることが分かる。
【０１０７】
【表４】

【０１０８】
【発明の効果】
以上のように、支持体表面にインク受容層を設けたインクジェット記録シートにおいて、インク受容層を設けた後、インク受容層の表面に型押しロールを圧着することにより、型押しが施されたものは、インク吸収速度が早く、型押しされた型が鮮明で、美的感覚に優れたインクジェット記録シートを得ることが可能となる。また支持体がＪＩＳ−Ｐ８１１７による透気度が１５０秒以上で且つ密度が１．０１ｇ／ｃｍ³のものである場合はより型押しの型が鮮明で、より美的感覚に優れたものであった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly, to an ink jet recording sheet excellent in aesthetic sense by embossing the surface of the ink jet recording sheet.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method records images, characters, and the like by causing micro droplets of ink to fly and adhere to a recording material such as paper according to various operating principles.
[0003]
Inkjet printers and plotters have features such as excellent high-speed printing and low noise, large recording pattern flexibility, no need for development and fixing, and the ability to form complex images accurately and quickly. It is attracting attention. In particular, as a hard copy creation device for image information such as characters and various graphics created by a computer, it has rapidly spread in recent years in various applications. Further, it is easy to perform multicolor recording by using a plurality of ink nozzles. The color image formed by the multi-color ink jet method can be recorded inferior to multi-color printing by the plate making method or printing by the color photographic method, and in applications where the number of copies is small Since it is less expensive than printing and photographic techniques, it has been widely applied to the field of full-color image recording.
[0004]
Efforts have been made from the aspect of apparatus and ink composition to use high-quality paper and coated paper used for normal printing and writing as recording sheets used in the ink jet recording system. However, as the performance of the inkjet recording device is improved and the applications are expanded, such as higher speed of the device, higher definition of recording, full color, and adoption of pigment ink, more advanced characteristics are required for the recording sheet. It became so. In other words, the recording sheet has a high density of printed dots and a bright and vivid color tone, and the ink does not run out or bleed even when the print dots overlap due to fast ink absorption. The diffusion in the direction is not larger than necessary, the periphery is smooth and unblurred, the image quality does not change over time and the environment, such as excellent light resistance, water resistance, ozone resistance, etc. Required.
[0005]
Several proposals have been made for such a demand. In order to improve ink absorption and prevent the diffusion of printed dots, a method of providing an ink receiving layer on a support (Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-9074, 58-72495, etc.), ink in the ink receiving layer Focusing on the fact that the distribution state of the dye component affects the color and sharpness, a method using a specific additive that adsorbs the dye component (Japanese Patent Laid-Open No. 55-144172) and the like are disclosed. Further, in order to improve light resistance, water resistance and ozone resistance, a basic oligomer is contained (Japanese Patent Laid-Open No. 60-11389), and a polyvinylamine copolymer is added to the coating layer in the support or on the support. The use of a polymer (JP-A-64-8085) is disclosed.
[0006]
However, the requirements for these characteristics are becoming increasingly sophisticated and severe, while the inkjet recording apparatus is inexpensive and easily obtains images with excellent image reproducibility and color reproducibility such as sharpness and color at the personal computer level. As a result, inkjet recording devices have changed from special recording devices used by specific people to general-purpose recording devices, and the quality of images is comparable to printed materials and photographs. Since it can be obtained, it is also used as a printer for self-made postcards and digital photographs. In this case, aesthetic sensations such as texture, touch and gloss of picture postcards and photo prints have been required. Further, in such applications, there is a problem that the amount of ink to be ejected is large, and the recording sheet is wavy due to the solvent of the ink reaching the base paper, resulting in poor appearance. Therefore, in the present situation, ensuring these characteristics is a necessary condition for the ink jet recording apparatus and the ink jet recording sheet.
[0007]
In addition, as an ink jet recording sheet having a glossy surface, cast coated paper obtained by casting finish while the coating layer is in a wet state is described in JP-A-6-320857. Compared to photographic paper, its surface gloss is extremely low, and the texture of silver salt photography cannot be obtained.
[0008]
On the other hand, as an ink jet recording sheet having improved surface glossiness, a sheet in which an ink receiving layer made of a resin is provided on a support has been proposed. Examples of resins used for such applications include polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, and the like disclosed in, for example, JP-A-57-38185 and JP-A-62-184879. Resin compositions mainly composed of polyvinyl alcohol as described in JP-A-60-168651, JP-A-60-171143, and JP-A-61-134290, and vinyl as disclosed in JP-A-60-234879. Copolymers of alcohol and olefin or styrene and maleic anhydride, cross-linked products of polyethylene oxide and isocyanate as shown in JP-A-61-74879, and JP-A-61-181679 A mixture of carboxymethyl cellulose and polyethylene oxide, A polymer obtained by grafting methacrylamide to polyvinyl alcohol as shown in JP-A-1-132377, an acrylic polymer having a carboxyl group as shown in JP-A-62-220383, Various ink-absorbing polymers such as polyvinyl acetal polymers as shown in JP 214382 and cross-linkable acrylic polymers as described in JP-A-4-282282 and JP-A-285650 are proposed. Has been. JP-A-4-282282, JP-A-4-285650, and the like have proposed an ink jet recording sheet in which a polymer matrix composed of a crosslinkable polymer and an absorbent polymer are used together. The layer has a drawback that the absorption speed is low and the amount of absorption is small as compared with an ink receiving layer made of pigment fine particles such as silica.
[0009]
As an ink jet recording sheet having a high ink absorption rate and an improved surface glossiness, an ink jet recording material using alumina hydrate (cationic alumina hydrate) has been recently proposed. As described in JP-A-60-232990, JP-A-60-245588, JP-B-3-24906, JP-A-6-199035, and JP-A-7-82694, a fine pseudo boehmite type alumina sol is used as a water-soluble binder. Also disclosed is an ink jet recording sheet coated on the surface of a support. However, the ink jet recording sheet using the pseudo boehmite type alumina sol has a very high surface gloss, but has a small pore volume. Therefore, as described in JP-A-5-24335, for example, ink absorption The capacity is small and thick film coating is required.
[0010]
Examples of the ink jet recording sheet using aluminum oxide are described in JP-A-61-277481, JP-A-9-48173, JP-A-9-11868 and the like, and a water-resistant ink receiving layer is obtained. Therefore, as described in JP-A-9-48173, a large excess of a crosslinking agent is required with respect to the water-soluble binder, which causes problems such as gelation of the coating liquid.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having excellent aesthetic feeling, having excellent ink-jet ink absorbability, and having a high-class feeling and texture like photographic printing paper.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have (1) In an inkjet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on the surface of a support, the air permeability according to JIS-P8117 is 150 as the support. And the density is 1.01 g / cm.^ThreeUsing the above paper, an ink receiving layer was provided.AfterAn ink jet recording sheet that is excellent in ink absorbability by pressing a stamping roll onto the surface of the ink receiving layer, and that the stamped mold is clearer and has a better aesthetic sense. I was able to get it.
[0013]
  Also,(2) The density of the support of (1) above is 1.04 g / cm ^Three More preferablyAn ink jet recording sheet was obtained.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ink jet recording sheet of the present invention is produced by forming an ink receiving layer on one side of a support and then embossing the surface of the ink receiving layer.
[0016]
  As the support used in the ink jet recording sheet of the present invention, in particular, when embossing is performed by press-bonding an embossing roll, the embossing is easy and the embossing mold becomes clear. The temperament is 150 seconds or more and the density is 1.01 g / cm^ThreeMore paperUse.
[0017]
  As a paper for a support (hereinafter referred to as a base paper) used in the practice of the present invention, one having a high density is often used.1. 04g / cm^ThreeThe above is more preferable. Specifically, the base paper having a high sheet density is obtained by using the following methods (1) to (6), preferably by using a combination of two or more of the following methods (1) to (6). It has been clarified by examination of the present inventors that it can be obtained.
[0018]
(1) As a natural pulp to be used, a lot of hardwood pulp which is short fiber and easily smooth is used. Specifically, hardwood pulp is used in an amount of 60% by weight or more, preferably 75% by weight or more.
[0019]
(2) As a beating condition of the pulp, beating is performed with a beating machine so that the length of long fibers is as small as possible, so that the freeness becomes 200 to 330 CSF.
[0020]
(3) A suitable papermaking method is used for the stock slurry to which the internal chemicals are added, and the base paper is made so that a uniform formation can be obtained with a long paper machine. Performs a wet press of three or more stages, and a smoothing roll is provided at the final stage of the press part.
[0021]
(4) A tension press is used during the drying of the wet paper.
[0022]
(5) Various water-soluble polymers, hydrophilic colloids or polymer latexes are contained or coated in or on the base paper. Specifically, various water-soluble polymers, hydrophilic colloids, or polymer latexes are applied to the base paper or on the base paper by a size press, a tab size press, blade coating, air knife coating, or the like as a solid coating amount of 1 .0g / m²It is preferable to contain or coat the above.
[0023]
(6) After paper making, the base paper is calendered using a machine calendar, super calendar, thermal calendar, or the like.
[0024]
As the pulp constituting the base paper used in the practice of the present invention, normal bleaching treatment of chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching and alkali extraction or alkali treatment and, if necessary, hydrogen peroxide, oxygen, etc. Wood pulp of mixed softwood pulp, hardwood pulp, softwood hardwood mixed pulp that has been subjected to oxidative bleaching treatment and combinations thereof, and various types of pulp such as kraft pulp, sulfite pulp, and soda pulp may be used. it can.
[0025]
Various additives can be incorporated into the base paper used in the practice of the present invention when preparing the paper slurry. Examples of sizing agents include fatty acid metal salts, fatty acids, alkyl ketene dimer emulsions described or exemplified in JP-B-62-2534, epoxidized higher fatty acid amides, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsions, rosin derivatives, and the like. As an enhancer, anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc., as wet paper strength enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc., as filler, clay, kaolin, calcium carbonate , Titanium oxide, fixing agent, water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and sulfuric acid, etc., pH regulator, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc., other coloring pigments, coloring dyes, fluorescent brightening agents, etc. Incorporate as appropriate It is advantageous.
[0026]
In addition, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, antistatic agents, additives and the like in a base paper or a base paper used in the practice of the present invention is a size press, a tab size press or a blade. It can be contained or coated by coating such as coating or air knife coating. As water-soluble polymers or hydrophilic colloids, starch polymers, polyvinyl alcohol polymers, gelatin polymers, polyacrylamide polymers, cellulose polymers, etc., emulsions, latexes, petroleum resin emulsions, ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) ) And at least a constituent emulsion or latex, styrene-butadiene, styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate, and their carboxy Modified copolymer emulsion, latex, etc., antistatic agents, alkali metal salts such as sodium chloride and potassium chloride, alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride, colloid Colloidal metal oxides such as silica, organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate, etc., pigments such as clay, kaolin, calcium carbonate, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc., pH regulators such as hydrochloric acid, phosphoric acid, It is advantageous to add additives such as citric acid, caustic soda, and other additives such as the above-mentioned color pigments, color dyes, and optical brighteners.
[0027]
Although there is no restriction | limiting in particular regarding the thickness of the base paper used for implementation of this invention, The basic weight is 40-300 g / m.²Are preferred.
[0043]
The support in the present invention may be provided with an anchor layer for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the support. A hydrophilic binder such as gelatin, a solvent-soluble binder such as butyral, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like can be added to the anchor layer in an appropriate combination.
[0044]
Various back coat layers can be coated on the support in the present invention for antistatic properties, transport properties, curl prevention properties, writing properties, gluing properties, and the like. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a dye, a pigment, a lubricant, a surfactant, and the like can be added to the backcoat layer in an appropriate combination.
[0045]
As the ink receiving layer in the invention, various known ink receiving layer configurations can be used. That is, one configuration is an ink-receiving layer mainly containing a porous pigment and an aqueous adhesive.
[0046]
Examples of the aqueous adhesive of this composition include starch derivatives such as starch, oxidized starch, cationized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and cellulose sulfate, Polyvinyl alcohol of various saponification degrees or various derivatives thereof such as silanol-modified products, carboxylated products, cationized products, natural polymers such as casein, gelatin, modified gelatin, soybean protein, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, styrene-maleic anhydride A water-soluble synthetic polymer such as a polymer sodium salt and sodium polystyrene sulfonate is used. Further, conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester, ethylene acetate Vinyl polymer latex such as vinyl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc., or functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as carboxy group of these various polymers, polyurethane resin latex Further, thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin can be used.
[0047]
Examples of the porous pigment of this composition include porous synthetic amorphous silica, porous calcium carbonate, porous magnesium carbonate, and porous alumina (pseudo boehmite, δ alumina). Synthetic amorphous silica is preferred. Such a synthetic amorphous silica is a silica gel formed by silica gelation.₂These are microporous, irregularly shaped fine particles having a three-dimensional structure, and have a pore diameter of about 10 to 2000 angstroms.
[0048]
As such synthetic amorphous silica, commercially available products can be suitably used. For example, Mizukacil P-526, Mizukacil P-801, Mizukacil NP-8, Mizukacil P-802, Mizukacil P-802Y, Mizukacil C -212, Mizukacil P-73, Mizukacil P-78A, Mizukacil P-78F, Mizukacil P-87, Mizukacil P-705, Mizukacil P-707, Mizukacil P-707D, Mizukacil P-709, Mizukacil C-402, Mizukacil C -484 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Tokuseal U, Tokushiru UR, Tokuseal GU, Tokseal AL-1, Tokseal GU-N, Tokseal NR, Tokuseal PR, Sorex, Fineseal E-50, Fineseal T- 32, Fine Seal X-37, Phi Seal X-70, Fine seal RX-70 Fine seal A, Fine seal B (above, manufactured by Tokuyama Soda), Carplex FPS-101, Carplex CS-7, Carplex 80, Carplex XR, Carplex 67 (above Manufactured by Shionogi & Co., Ltd.), Cyroid 63, Cyroid 65, Cyroid 66, Cyloid 77, Cyloid 74, Cyloid 79, Cyloid 404, Cyloid 620, Cyloid 800, Cyloid 150, Cyloid 244, Cyloid 266 (above, manufactured by Fuji Silysia Chemical) Etc.
[0049]
The compounding amount of the water-based adhesive with respect to the porous inorganic pigment is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content. The coating layer strength is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability is lowered.
[0050]
Furthermore, in the ink receiving layer, as an additive, a dye fixing agent (various cationic resins), a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, an antifoaming agent, a release agent, a sizing agent, A penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent brightening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, a baitproofing agent, a wet strength enhancer, a dry strength enhancer, and the like can be appropriately blended.
[0051]
In particular, from secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammonium salts that form insoluble salts with sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups, etc. in water-soluble direct dyes and water-soluble acid dyes, which are the dye components of water-based inks. When a cationic dye fixing agent is added, the dye is trapped in the ink receiving layer, so that the color is improved, and insoluble salts are formed from the ink receiving layer in the ink by dripping water or absorbing moisture. This is preferable because the destruction of the recording due to the flowing out of the dye or pigment of the ink is suppressed.
[0052]
In this configuration, if the coating amount of the ink receiving layer is too small, not only will the ink absorbability become a problem, but the image density, color and sharpness will be low, and the ink will diffuse in the surface direction of the ink receiving layer. Deterioration of the dot shape called feathering, which is jagged in the shape of a bird feather, occurs. In addition, if the coating amount is too large, the drying load in the drying process after coating increases, and not only the productivity decreases due to the decrease in the coating speed, but also the coating composition that constitutes the ink receiving layer when drying at a high load. Since the adhesive inside moves to the surface of the ink receiving layer together with the solvent to evaporate, the amount of voids on the surface is reduced, so that scumming or the like occurs at the time of recording or the curling property is deteriorated. From such a viewpoint, the coating amount of the ink receiving layer is 1 to 30 g / m.²Is preferred. In addition, the ink receiving layer can be applied in a certain amount of coating in several times. When gloss is imparted, the gloss is improved as compared to coating the coating at a time.
[0053]
Various methods such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses can be used on-machine or off-machine to apply the ink receiving layer. it can. Further, after coating, it is possible to perform a flattening finish using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar.
[0054]
When the ink receiving layer is applied, the ink receiving layer may be provided on the support as it is, or after applying a known surface activation treatment such as a corona treatment, a flame treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet irradiation treatment in advance. There is no problem.
[0055]
Another configuration of the ink receiving layer used in the present invention is a cast coat layer in which the ink receiving layer is pressed against a mirror-finished drum after application to give a gloss.
[0056]
As a method for casting the ink receiving layer in this configuration, there are a direct method, a gelation method, and a rewet method. Among these, the direct method is to perform a high gloss finish by pressing the coating layer onto a heated mirror drum surface while the coating layer applied on the support is still wet. In addition, the gelation method is a method in which a coating layer applied on a support is brought into contact with a gelling agent bath while the coating layer is still wet, and the gelated coating layer is pressed against a heated mirror drum surface. Thus, a high gloss finish is performed. Further, in the rewetting method, after a wet coating layer is once dried, the coating layer is brought into contact with a rewetting liquid, and then the coating layer is pressed against a heated mirror drum to perform a high gloss finish. is there.
[0057]
When the cast-coated paper method is employed, the water content of the coating layer evaporates from the back surface of the support regardless of which of the above three methods is selected. Therefore, it is necessary to select a paper support having moisture permeability as the support.
[0058]
As a method for obtaining a cast coat layer, gloss can be developed by applying a gloss developing layer on the ink receiving layer and pressing the layer onto a cast drum.
[0059]
In this case, the glossy expression layer applied on the ink receiving layer is composed of a coating composition mainly composed of a pigment and an adhesive.
[0060]
As the pigment contained in the glossy layer, one or more known pigments can be used in order to improve ink absorbability and ink color reproducibility. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, silicic acid Calcium, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, hydrous halloysite, magnesium hydroxide and other inorganic pigments, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments And organic pigments such as polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
[0061]
Examples of the adhesive contained in the glossy layer include natural polymers such as casein, gelatin, and soybean protein, starch derivatives such as etherified starch and phosphated starch, and celluloses such as carboxyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Derivatives and other natural polymers and their derivatives, and various saponified polyvinyl alcohol or its derivatives such as silanol-modified, carboxyl-modified and cation-modified, water-soluble such as polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyacrylamide, and polyvinylpyrrolidone Various water-soluble synthetic polymers such as polymers, melamine resins, urea resins, polyurea polyamide resins and derivatives thereof such as carboxyl-modified products, amide-modified products, and cation-modified products, as well as styrene-butadiene, acrylic acid esters, and methacrylic acid D Ether-based, ethylene-vinyl acetate-based, synthetic polymer emulsion of polyurethane or the like, latex and its carboxyl, amides, and modified derivatives of the cation-modified and the like due to various amines groups.
[0062]
The blending ratio of the adhesive in the glossy layer is usually 5 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the blending ratio of the adhesive with respect to 100 parts by weight of the pigment is less than 5 parts by weight, the coating strength of the glossy layer may be insufficient. On the other hand, when the above blending ratio exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability is lowered and good image quality may not be obtained.
[0063]
Various devices such as various blade coaters, roll coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses can be used for applying the glossy layer.
[0064]
The coating amount of the glossy layer varies depending on the smoothness, size, required smoothness, etc. of the ink receiving layer and is difficult to determine in general, but is usually 2 g / m.²That's all you need. In addition, after the cast treatment of the glossy layer, the back surface may be sprayed with humidified air or humidified steam to correct the curl. Further, a calendar process using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, or the like is performed. Also good.
[0065]
Next, in the method of this configuration, the glossy layer is dried. The glossy layer may be dried according to a conventional method using various drying devices such as a hot air dryer, an air foil dryer, an air cap dryer, a cylinder dryer, and an infrared dryer.
[0066]
Next, the glossy layer is cast. Specifically, a laminated body in which at least one ink receiving layer and a gloss developing layer are applied in this order on a substrate is passed between a heated mirror drum surface and a nip roll, and a gloss is produced between the nips. The glossy expression layer is wetted by bringing the expression layer into contact with the re-wetting liquid, and the glossy expression layer in a wet state is pressed against the heated mirror drum surface and dried.
[0067]
Another configuration of the ink receiving layer used in the present invention is an ink receiving layer containing at least one selected from a water-soluble polymer, a water-absorbing polymer, and a water-swelling polymer.
[0068]
In the ink receiving layer mainly containing a water-soluble or water-swellable polymer of this configuration, many water-soluble polymers can be used alone or in combination. Examples of water-soluble polymers include fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, cationic modified, modified silanol modified polyvinyl alcohol, starch and modified starch, gelatin and modified gelatin, casein, pullulan, gum arabic, karaya gum, Examples include natural polymer resins such as albumin or derivatives thereof, water-soluble polymers such as polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polypropylene glycol, polyethylene glycol, maleic anhydride or copolymers thereof, and the like. From the viewpoint of fixing property, it is particularly preferable to contain at least one of a water-soluble polymer having N-vinylpyrrolidone as a structural unit, polyvinyl alcohol, and gelatin.
[0069]
In general, gelatin is obtained by alkali treatment or acid treatment using water-insoluble collagen obtained from animals, particularly pig skin, cow skin, cow bone or tendon. The types include alkali-treated (lime-treated) gelatin, acid-treated gelatin, and extracted gelatin by high-pressure steam. In addition, there are deionized gelatin obtained by ion exchange of them, low molecular weight gelatin decomposed by an enzyme and the like. In addition, various other gelatin derivatives (for example, Japanese Patent Publication Nos. 38-4854, 39-5514, 40-12237, 42-26345, US Pat. No. 2,525,753). No. 2,594,293, No. 2,614,928, No. 2,763,639, No. 3,118,766, No. 3 No. 3,132,945, No. 3,186,846, No. 3,312,553, British Patent No. 861,414, No. 1,033,189. The gelatin derivatives). As the gelatin used in the present invention, these known gelatins can be used alone or in combination, but the present invention is not limited thereto.
[0070]
Gelatin is an ampholytic substance having an isoelectric point composed of 18 kinds of amino acids. For this reason, gelatin can be either cationic or anionic depending on the pH. That is, at a pH lower than the isoelectric point, gelatin becomes a cation type, and at a pH higher than the isoelectric point, the gelatin becomes an anionic type.
[0071]
Since acid-treated gelatin generally has a higher isoelectric point than alkali-treated gelatin, it can be more easily made into a cation type. Dyes or pigments used in inkjet inks are often anionic. Therefore, if the gelatin of the ink receiving layer is a cationic type, a dye or pigment can be bound scientifically. Therefore, by using acid-treated gelatin at a pH lower than the isoelectric point, the fixability of the dye or pigment can be improved, and recording due to the dye or pigment in the ink flowing out of the ink receiving layer by water droplets or the like. Can be more effectively prevented.
[0072]
As polyvinyl alcohol used by this structure, the thing of the range of 86-100 is preferable, and the thing of the range of 88-96 is still more preferable. The degree of polymerization is preferably in the range of 500-3500, and more preferably in the range of 1700-2600. When these numerical values are too small, it becomes difficult to impart appropriate water resistance to the ink receiving layer. On the other hand, if it is too large, the water-swelling property of the ink receiving layer is insufficient, and the ink absorbability and the dye or pigment fixability in the ink are lowered.
[0073]
The water-soluble polymer having N-vinylpyrrolidone as a structural unit used in this configuration preferably has a molecular weight in the range of 40,000 to 1,000,000, and more preferably in the range of 400,000 to 800,000. When the molecular weight is less than 40,000, the strength of the ink fixing layer is insufficient. On the other hand, when the molecular weight exceeds 1,000,000, the water swellability of the ink fixing layer is insufficient, and the ink absorbability and the dye or pigment fixability in the ink are lowered.
[0074]
These water-soluble polymers can impart appropriate water resistance and water swellability by adding a crosslinking agent. Crosslinking agents include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glutaraldehyde, succinaldehyde, glyoxal, U.S. Pat. Nos. 3,288,775, 2,732,303, and British Patent 994. Compounds described in No. 723, No. 1,167,207 and the like, compounds having reactive halogen such as 2-hydroxy-4,6-dichloro-triazine salt, and diacetylcyclopentane Ketone compounds such as dione, divinylsulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloyl, U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 2,232,763, British Patent 994,869 Compounds having a reactive olefin, N-hydroxymethylphthalimide, N-methylol compounds described in US Pat. Nos. 2,732,316 and 2,586,168, and isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437 Nerts, aziridine compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611, U.S. Pat. No. 2,725,294, second Acid derivatives described in US Pat. No. 3,725,295, carbodiimide compounds described in US Pat. No. 3,100,704, and US Pat. No. 3,091,537. Epoxy compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,321,313, 3,543,292, and the like, and hacochloric acid such as mucochloric acid. Dioxane derivatives such as genocarboxaldehydes, dihydroxydioxane, dichlorodioxane, etc., as well as blocked isocyanates, active acyl compounds, chromium alum, chromium trichloride and the like described in JP-A-53-11856. It is an inorganic crosslinking agent. If necessary, it can be used by appropriately selecting from these.
[0075]
The addition ratio of the crosslinking agent to the water-soluble polymer is preferably added in the range of 0.1% by weight to 10% by weight, and more preferably in the range of 0.2% by weight to 5% by weight. If the addition rate of the crosslinking agent is less than 0.1% by weight, the crosslinking is insufficient and the water resistance is not sufficient, and if it exceeds 10% by weight, the crosslinking proceeds too much to form a highly crosslinked film. As a result, the ink absorption amount of the ink absorption layer is extremely reduced, and an ink overflow phenomenon occurs in the solid print portion.
[0076]
The coating amount of the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer containing a water-soluble or water-swellable polymer is 0.5 g / m.²Or more, preferably 2 g / m²The above is preferable from the viewpoint of ink fixing properties. 0.5g / m²In the case of the following, sufficient ink fixability cannot be obtained.
[0077]
If the amount of the water-soluble polymer applied is too large, curling of the ink jet recording sheet and peeling of the ink absorbing layer from the support may occur.²Or less, preferably 20 g / m²The following is preferred.
[0078]
Further, other additives in the ink receiving layer of this constitution include dye fixing agents (various cationic resins), pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, and release agents. Sizing agent, penetrating agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent brightening agent, ultraviolet absorber, antioxidant, preservative, antibacterial agent, wet strength enhancer, dry strength enhancer, etc. .
[0079]
In the present invention, the embossing of the surface of the ink jet recording sheet is performed between a metal roll having a female mold corresponding to the continuous mold having a desired pattern on the surface and a nip roll crimped thereto. In addition, the surface to which the ink receiving layer is applied is applied to the embossing roll and passed therethrough.
[0080]
The pattern is not particularly limited as long as it has an excellent aesthetic feeling, but usually, in the photographic paper industry, a pattern called silk or fine grain surface is preferably used. The silk is usually a continuous cone, square, or rhombus, and the fine-grained surface is usually a short mountainous pattern with a smooth continuous head. The higher the mountain height from the valley, the clearer the pattern. Therefore, 15 μm or more is preferable.
[0081]
The surface processing method of the embossing roll used for this invention is demonstrated easily. Grinding is performed on the surface of a roll of iron or the like, and further buffing is performed, and then chromium plating is performed thereon. After buffing is performed again, a small roll called a “mother” provided on the surface, for example, is pressed and rotated on the surface, and a pattern corresponding to a female type of silk is engraved. Thereafter, further chrome plating is performed, and if necessary, sand blasting is performed on the chrome plating using a specific size of sand.
[0082]
The pressure of the nip roll when the ink receiving layer surface is molded by the embossing roll only needs to be a pressure that enables clear molding. Usually, it is selected from the range of 25 to 800 kg / cm.
[0083]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified,% and parts shown below are% by weight and parts by weight.
[0084]
Preparation of support A
After beating a mixed pulp consisting of 85% hardwood bleached kraft pulp and 15% softwood bleached sulfite pulp to a beating degree of 300 CSF, 3 parts of cationized starch, anionized polyacrylamide 0.2 per 100 parts of pulp Part, alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer) 0.3 part, and polyamide epichlorohydrin resin 0.4 part were added to prepare a paper slurry. After that, the stock slurry was formed into a paper web with a long paper machine, subjected to wet pressing in three stages with a wet part, then processed with a smoothing roll, and then subjected to two-stage tension pressing in a subsequent drying part. , Dried. Then, size drying was performed with a carboxy-modified polyvinyl alcohol solution in the middle of drying, and the solid content adhesion amount was 2.0 g / m.²And dried so that the moisture of the base paper finally obtained is 8% by absolute dry moisture, machine calendar treatment (linear pressure 100 Kg / cm), basis weight 150 g / m²A support A was prepared. This support A has an air permeability according to JIS-P8117 of 160 seconds and a density of 1.01 g / cm.^ThreeMet.
[0085]
Preparation of support B
After beating a mixed pulp consisting of 85% hardwood bleached kraft pulp and 15% softwood bleached sulfite pulp to a beating degree of 300 CSF, 3 parts of cationized starch, anionized polyacrylamide 0.2 per 100 parts of pulp Part, alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer) 0.3 part, and polyamide epichlorohydrin resin 0.4 part were added to prepare a paper slurry. After that, the stock slurry was formed into a paper web with a long paper machine, subjected to wet pressing in three stages with a wet part, then processed with a smoothing roll, and then subjected to two-stage tension pressing in a subsequent drying part. , Dried. Then, size drying was performed with a carboxy-modified polyvinyl alcohol solution in the middle of drying, and the solid content adhesion amount was 2.0 g / m.²And dried so that the moisture of the base paper finally obtained is 8% with absolutely dry moisture, machine calender treatment (linear pressure 150 Kg / cm), basis weight 150 g / m²A support B was prepared. The air permeability of this support B according to JIS-P8117 is 310 seconds, and the density is 1.04 g / cm.^ThreeMet.
[0086]
Preparation of support C
70 parts of hardwood bleached kraft pulp (freeness; 350 mlcsf) and 30 parts of softwood bleached kraft pulp (freeness; 400 mlcsf), 10 parts of calcium carbonate (Okutama Kogyo; TP-121), neutral rosin sizing agent ( Arakawa Chemical Co., Ltd .; NT-80) 0.4 part, sulfuric acid band 1 part, amphoteric starch (Oji National Co., Ltd .; Cato 3210) 1 part, yield improver (Himo Co., Ltd .; NR-11LS) 0.02 part Thus, a paper stock slurry was prepared. The paper slurry was made with a paper making width of 1,300 mm and a paper making speed of 150 m / min. 80g / m with a long net paper machine²The base paper is made, and the base paper is subjected to a 3% size press of oxidized starch (manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd .; MS-3800), and the solid content is 2.0 g / m.²Then, a machine calendar (linear pressure 60 kg / cm) was processed to prepare a support B. The air permeability according to JIS-P8117 of this support C is 30 seconds, and the density is 0.83 g / cm.^ThreeMet.
[0087]
Creation of support D
After using the support A as a base paper and corona discharge treatment on the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the ink receiving layer is applied, a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm^Three, MFR = 2g / 10min) 35 parts and high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm)^Three, MFR = 20 g / 10 min) A resin composition comprising 65 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. Subsequently, after the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment, a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm) was applied to the surface.^ThreeMFR = 4.5 g / 10 min) 47.5%, anatase-type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum oxide (0.75% as Al2O3 content with respect to titanium dioxide) and zinc stearate 2.5 20 parts of a master batch of titanium dioxide pigment consisting of a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm as a dilution resin)^Three, MFR = 9 g / 10 min) 65 parts and high density polyethylene resin (density 0.97 g / cm)^Three, MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition comprising 15 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. The melt extrusion coating of the front and back polyethylene resins was performed by a so-called tandem system in which extrusion coating is performed sequentially. At that time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface of the back resin layer was processed into a matte surface such as paper to prepare a support D of the resin-coated paper.
[0088]
Creation of support E
Corona discharge treatment was performed on the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the ink receiving layer was applied using the support B as a base paper, and then a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm).^Three, MFR = 2g / 10min) 35 parts and high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm)^Three, MFR = 20 g / 10 min) A resin composition comprising 65 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. Subsequently, after the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment, a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm) was applied to the surface.^ThreeMFR = 4.5 g / 10 min) 47.5%, anatase-type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum oxide (0.75% as Al2O3 content with respect to titanium dioxide) and zinc stearate 2.5 20 parts of a master batch of titanium dioxide pigment consisting of a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm as a dilution resin)^Three, MFR = 9 g / 10 min) 65 parts and high density polyethylene resin (density 0.97 g / cm)^Three, MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition comprising 15 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. The melt extrusion coating of the front and back polyethylene resins was performed by a so-called tandem system in which extrusion coating is performed sequentially. At that time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface of the back resin layer was processed into a matte surface such as paper to prepare a support E of the resin-coated paper.
[0089]
Creation of support F
Corona discharge treatment was applied to the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the ink receiving layer was applied using the support C as a base paper, and then a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm).^Three, MFR = 2g / 10min) 35 parts and high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm)^Three, MFR = 20 g / 10 min) A resin composition comprising 65 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. Subsequently, after the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment, a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm) was applied to the surface.^ThreeMFR = 4.5 g / 10 min) 47.5%, anatase-type titanium dioxide pigment surface-treated with hydrous aluminum oxide (0.75% as Al2O3 content with respect to titanium dioxide) and zinc stearate 2.5 20 parts of a master batch of titanium dioxide pigment consisting of a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm as a dilution resin)^Three, MFR = 9 g / 10 min) 65 parts and high density polyethylene resin (density 0.97 g / cm)^Three, MFR = 7.0 g / 10 min) A resin composition comprising 15 parts was melt extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 13 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. The melt extrusion coating of the front and back polyethylene resins was performed by a so-called tandem system in which extrusion coating is performed sequentially. At that time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface of the back resin layer was processed into a matte surface such as paper to prepare a support F of resin-coated paper.
[0090]
Ink-receiving layer coating solution 1
From 100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B: manufactured by Soda Tokuyama), 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray), 20 parts of cationic dye fixing agent (Smileds resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical) and water A coating solution having a solid content concentration of 16% was prepared.
[0091]
Ink-receiving layer coating liquid 2
A coating solution having a solid content concentration of 10% consisting of 100 parts (solid content) of alumina sol (AS-3: produced by Catalyst Kasei Co., Ltd.), 20 parts (solid content) of polyvinyl alcohol (MA-26: produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and water. Prepared.
[0092]
Ink-receiving layer coating solution 3
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine seal X-37B: manufactured by Soda Tokuyama), 40 parts of casein (manufactured by New Zealand), 20 parts of cationic dye fixing agent (Smileds resin 1001: manufactured by Sumitomo Chemical), calcium stearate 2.0 A coating solution having a solid content concentration of 18% was prepared.
[0093]
Ink-receiving layer coating solution 4
80 parts of alkali-treated gelatin (cow bone gelatin), 20 parts of polyvinylpyrrolidone (PVP K-90: manufactured by GAF), 10 parts of polydiallyldimethylammonium chloride (PAS-H: manufactured by Nittobo Co., Ltd.), ethylene polyethylene glycol diglycidyl ether (Deconal 851: manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) A coating solution having a solid content concentration of 35% and comprising 10 parts and water was prepared.
[0094]
Embossing
Using an embossing machine equipped with a 200 mm diameter nip roll and a 4000 mm diameter silk pattern for sculpture with a depth of 100 μm on the finished ink jet recording sheet coated and dried with an ink receiving layer. Then, an embossing process was performed at a press nip pressure of 80 kg / cm to obtain an ink jet recording sheet subjected to the embossing process.
[0095]
In addition, the evaluation method was performed by the method shown below.
1) Ink absorbability
A person image printed with an ink jet printer (Epson Inkjet Printer PM700C), visually evaluated the ink transfer status when the PPC paper is pressure-bonded to the printing surface immediately after printing, and no ink is transferred to the PPC paper. A, ◯ when the ink was slightly transferred onto the PPC paper, △ when the ink was remarkably transferred onto the PPC paper, and x when the ink was almost transferred onto the PPC paper. In addition, as a characteristic of an inkjet recording sheet, evaluation of (double-circle) or (circle) is required.
2) Clarity of typing
The typed items look sensuously beautiful as the molds are clear and complete. Evaluate how the mold is attached visually, ◎ for excellent ones, ◯ for excellent ones, △ for normal ones, × for those that are unclear due to the collapse of the type, cannot be evaluated without attaching one. The thing was-.
[0096]
Example 12And Comparative Examples 1-12
  The ink receiving layer coating liquid 1 is applied to the supports A, B, C, D, E, and F using a curtain coater, and the dry solid content is 15 g / m.²Examples 1, 2 and Reference Example 1 were applied and dried so that, 2,3,4An ink jet recording sheet was obtained. Comparative examples 1, 2, 3, 4, 5, and 6 are those that are not subjected to the stamping process, and the support A, B, C, D, E, and F are first stamped and the ink receiving layer thereon. The coating liquid 1 was dried at a solid content of 15 g / m using a curtain coater.²Comparative examples 7, 8, 9, 10, 11, and 12 were coated and dried so as to be. Table 1 shows the results of printing and evaluating a human image with an Epson inkjet printer (PM700C).
[0097]
  As is apparent from Table 1, Example 1 was formed after the ink receiving layer was provided.2Compared with Comparative Examples 7 to 12 in which the ink receiving layer was provided after being typed, the typed type was clear and excellent in aesthetic effect, and compared with Comparative Examples 1 to 6 in which the type was not typed Can be seen to improve. In Examples 1 and 2 and Reference Example 1, the air permeability is 150 seconds or more, and the density is 1.01 g / cm.^ThreeIt can be seen that the above-mentioned ones have better moldability and superior aesthetic effects.
[0098]
[Table 1]

[0099]
Example3, 4And Comparative Examples 13-24
The ink receiving layer coating liquid 2 is applied to the supports A, B, C, D, E, and F using a curtain coater, and the dry solid content is 10 g / m.²It is applied and dried so that it becomes3,4, Reference Examples 5, 6, 7, 8An ink jet recording sheet was obtained. Comparative examples 13, 14, 15, 16, 17, and 18 are those which are not subjected to the stamping process. First, the supports A, B, C, D, E, and F are subjected to the stamping process, and then the ink receiving layer coating is performed thereon. Liquid 2 was dried at a solid content of 10 g / m using a curtain coater.²The coatings and dried so as to become Comparative Examples 19, 20, 21, 22, 23, and 24 were used. Table 2 shows the results of printing and evaluating human images using an Epson inkjet printer (PM700C).
[0100]
As is apparent from Table 2, an example in which an ink receiving layer was provided and then was molded3, 4Compared with Comparative Examples 19 to 24 in which an ink-receiving layer was provided after being typed, the typed mold was clear and excellent in aesthetic effect, and compared with Comparative Examples 13 to 18 in which no type was provided, the ink absorbency Can be seen to improve. Examples3, 4, Reference Example 5Among them, the air permeability is 150 seconds or more, and the density is 1.01 g / cm.^ThreeIt can be seen that the above-mentioned ones have better moldability and superior aesthetic effects.
[0101]
[Table 2]

[0102]
Example5, 6And Comparative Examples 25-27
The ink receiving layer coating liquid 3 is applied to the supports A, B and C using an air knife coater, and the dry solid content is 20 g / m.²Then, it was immediately pressed against a mirror drum having a surface temperature of 80 ° C., dried, and released from the mirror drum to obtain a cast coated paper. Next, embossing is performed, and the embodiment5, 6, Reference Example 9An ink jet recording sheet was obtained. Comparative examples 25, 26, and 27 were not stamped. Table 3 shows the result of printing and evaluating a human image with an Epson inkjet printer (PM700C).
[0103]
[Table 3]

[0104]
  As is apparent from Table 3, an example in which the ink receiving layer was provided and then was molded5, 6It can be seen that the ink absorptivity is improved as compared with Comparative Examples 25 to 27 which were not typed. Examples5, 6, Reference Example 9Among them, the air permeability is 150 seconds or more, and the density is 1.01 g / cm.^ThreeIt can be seen that the above-mentioned ones have better moldability and superior aesthetic effects.
[0105]
Example7,8And Comparative Examples 28-39
  The supports A, B, C, D, E, and F are subjected to corona discharge machining, and the ink receiving layer coating liquid 4 is dried by a curtain coater to a dry solid content of 15 g / m.²It is applied and dried so that it becomes7, 8, Reference Examples 10, 11, 12, 13An ink jet recording sheet was obtained. Comparative examples 28, 29, 30, 31, 32, and 33 were not subjected to the stamping process. First, the supports A, B, C, D, E, and F were subjected to the stamping process, and then the ink receiving layer coating was applied thereon. Liquid 4 was dried at a solid content of 15 g / m using a curtain coater.²Comparative examples 34, 35, 36, 37, 38, and 39 were coated and dried so as to be. Table 4 shows the results of printing and evaluating human images with an Epson inkjet printer (PM700C).
[0106]
  As is apparent from Table 4, an example in which an ink receiving layer was provided and then was molded7, 8Compared to Comparative Examples 34 to 39 in which the ink receiving layer was provided after the molding, the typed mold was clear and excellent in aesthetic effect, and the ink absorptivity was compared to Comparative Examples 28 to 33 which were not typed. You can see that is getting better. Examples7, 8, Reference Example 10Among them, the air permeability is 150 seconds or more, and the density is 1.01 g / cm.^ThreeIt can be seen that the above-mentioned ones have better moldability and superior aesthetic effects.
[0107]
[Table 4]

[0108]
【The invention's effect】
As described above, in the ink jet recording sheet having the ink receiving layer on the support surface, after the ink receiving layer is provided, the embossing roll is pressure-bonded to the surface of the ink receiving layer, and the embossing is performed. This makes it possible to obtain an ink jet recording sheet having a high ink absorption speed, a sharp pressed mold, and an excellent aesthetic feeling. The support has an air permeability of 150 seconds or more according to JIS-P8117 and a density of 1.01 g / cm.^ThreeNoBecauseIn some cases, the embossed mold was clearer and more aesthetic.

Claims

In the ink jet recording sheet comprising an ink-receiving layer on the support surface, the support is JIS-P8117 air permeability 150 sec or more by, Ri and density of 1.01 g / cm ³ or more paper Der, the ink An ink jet recording sheet characterized by embossing a surface of a receiving layer.

The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the density of the support is 1.04 g / cm ³ or more.