JP3776518B2

JP3776518B2 - Thermal transfer image receiving sheet

Info

Publication number: JP3776518B2
Application number: JP22330096A
Authority: JP
Inventors: 仁彦田村
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 2006-05-17
Anticipated expiration: 2016-08-07
Also published as: JPH1044628A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは、画像受容面の白色度が高く、諸堅牢性、特に耐光性に優れた記録画像を形成することができる熱転写受像シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材に担持させた熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華転写染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。
この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。
この様に形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明でかつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
さらに、このように形成された画像表面に保護層を設けることによって、耐摩擦性、耐光性、耐候性等の耐久性を付与することができ、ＩＤカードの顔写真部分のような銀塩写真代替用途に利用することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
熱転写受像シートでは、基材と受容層との間に白色性及びクッション性を付与する為に、中間層を設けることが行われている。通常は高い白色性を付与する為に蛍光増白剤を添加するが、一般的に使用される溶剤系蛍光増白剤では充分な耐光性が無い為、経時的に白色度が低下したり、染料の光退色性が増大する等の問題が生じていた。
それに対し、水溶性蛍光増白剤では例えばカチオン性蛍光増白剤が上記の問題点が無く、特にポリエステル樹脂と併用すると増白効果が高くなる。
【０００４】
しかし、通常このような合成樹脂をエマルジョン化する場合に、スルホン酸ナトリウム基等の有機酸金属塩基の導入によって親水化する為に、合成樹脂エマルジョンはアニオン性となり、カチオン性の蛍光増白剤を添加したインキは、イオン的に不安定な状態となる。したがって、例えば、コーティング時に抜け、ムラ等の不具合が発生しやすく、外観的に好ましくないばかりでなく、印字抜けも発生しやすいという問題がある。
その対応として、イオン的にニュートラルなポリビニルアルコール等を用いるとイオン的には安定した状態となり、コーティング時の抜け、ムラ等の問題は発生しないが、充分な白色性が得られない。
したがって、上記の問題点を解決し、画像受容面の白色性が高く、また、経時的に白色度の低下や画像の光退色が生じることのない耐光性に優れ、さらに、製造上のコーティング時の抜け、ムラがなく、印字抜けの発生を防止することが可能な熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明の熱転写受像シートは、基材の少なくとも一方の面に、中間層と、受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層がポリビニルピロリドン樹脂と、エマルジョン化可能な親水性樹脂としてポリエステル樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、水溶性蛍光増白剤及び酸化チタンを含有し、かつポリビニルピロリドン樹脂と親水性樹脂の配合割合は、ポリビニルピロリドン樹脂／親水性樹脂で、１０／５０（重量比）であることを特徴とするものである。さらに、前記の親水性樹脂が、有機酸金属塩基により親水化されたアニオン性ポリエステル樹脂であることを特徴とする。また、前記の水溶性蛍光増白剤が、カチオン性ベンゾイミダゾール誘導体化合物であることを特徴とする。
【０００６】
【作用】
本発明の熱転写受像シートは、中間層にポリビニルピロリドン樹脂と、エマルジョン化可能な親水性樹脂としてポリエステル樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、水溶性蛍光増白剤及び酸化チタンを含有している。中間層の機能として、白色性及びクッション性の付与を持たせるために、経時変化しにくく、白色度の高い水溶性蛍光増白剤のものとして、カチオン性の蛍光増白剤を使用し、さらに、その蛍光増白剤の増白効果が大きいエマルジョン化可能な親水性樹脂として、有機酸塩基により親水化されたアニオン性の樹脂エマルジョンを使用する。また、基材のギラつき感やムラを隠蔽する為に、中間層に酸化チタンを添加する。上記のカチオン性蛍光増白剤とアニオン性の樹脂エマルジョンとが共存すると、イオン的に不安定なインキの状態となる。それに対して、ポリビニルピロリドン樹脂により、保護コロイド状に、その両者を被うことにより、安定化させることができ、白色度とクッション性が良好であり、さらに、製造上のコーティング時の抜け、ムラがなく、印字抜けの発生を防止することが可能な中間層を有する熱転写受像シートが得られる。また、上記の保護コロイド効果を有するポリビニルピロリドン樹脂は、酸化チタンの分散安定性にも、効果を発揮する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の熱転写受像シートで、発明の実施の形態について詳述する。本発明の熱転写受像シートは、基材の少なくとも一方の面に、中間層と、受容層とをこの順序で積層してなり、該中間層がポリビニルピロリドン樹脂と、エマルジョン化可能な親水性樹脂としてポリエステル樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、水溶性蛍光増白剤及び酸化チタンを含有し、かつポリビニルピロリドン樹脂と親水性樹脂の配合割合は、ポリビニルピロリドン樹脂／親水性樹脂で、１０／５０（重量比）であることを特徴としている。
（基材）基材は、中間層、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。
【０００８】
このような基材の材料は特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。
【０００９】
また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙あるいはセルロール繊維紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。
これらの基材の厚みは、任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。また、上記基材とその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、基材の表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００１０】
（中間層）
上記基材上に形成される中間層は、水溶性樹脂のポリビニルピロリドン樹脂、エマルジョン化可能な親水性樹脂としてポリエステル樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、水溶性蛍光増白剤及び酸化チタンを含有している。水溶性樹脂とは、水を５０％以上とする溶媒に、完全溶解（樹脂の粒径０．０１μｍ以下）の状態になる樹脂のことである。ポリビニルピロリドン樹脂としては、平均分子量が５０００〜３００，０００のものを用い、特に好ましくは３０，０００〜２５０，０００の範囲である。また、ポリビニルピロリドン樹脂の添加量は、中間層の全樹脂分の１０〜８０重量％であることが好ましい。添加量が少なすぎると、充分な保護コロイド効果が得られず、添加量が多すぎると、蛍光増白剤の充分な増白効果が得られない。
【００１１】
エマルジョン化可能な親水性樹脂は、粒径が約０．０１μｍより大きく、１μｍ以下の状態で溶媒に分散したものである。エマルジョン化可能な親水性樹脂としては、合成樹脂エマルジョンが挙げられ、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂エマルジョン等を用いるが、スルホン酸ナトリウム基あるいはカルボン酸ナトリウム基等の有機酸塩基によって、親水化されたアニオン性の樹脂エマルジョンを用いることができる。特に、アニオン性ポリエステル樹脂エマルジョンが後記の蛍光増白剤の増白効果を向上させる点で好ましく用いられる。また、エマルジョン化可能な親水性樹脂の添加量は、中間層を構成する樹脂分のポリビニルピロリドン樹脂と親水性樹脂の配合割合で、ポリビニルピロリドン樹脂／親水性樹脂で、１０／５０（重量比）であることが好ましい。添加量が少なすぎると、蛍光増白剤の充分な増白効果が得られず、添加量が多すぎると、耐光性に優れ、白色度の高いカチオン性の水溶性蛍光増白剤とのインキ状態における安定した共存化が図れない。
【００１２】
水溶性蛍光増白剤としては、スチルベン系、ピラゾリン系、オキサゾール系、クマリン系、イミダゾール系、ジスチリル−ビフェニル系、チアゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾール系、チアジアゾール系、ナフタルイミド系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系、ベンゾチアゾール系、アセナフテン系、ジアミノスチルベン系等の蛍光増白効果のある従来公知のいずれの化合物でも使用できる。
特に、耐光性に優れたカチオン性ベンゾイミダゾール系蛍光増白剤が好ましく、用いられる。
また、水溶性蛍光増白剤の添加量は、固形分で中間層の全樹脂分の０．０１〜１０重量％であることが好ましい。
【００１３】
更に、基材のギラつき感やムラを隠蔽する為に、中間層に酸化チタンを添加すると、基材の選択の自由度が広がるので良い。
酸化チタンには、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンの２種類があるが、白色度及び蛍光増白剤の増白効果がより効率的なものとして、ルチル型酸化チタンよりも、紫外部の吸収がより短波長側であるアナターゼ型酸化チタンが好ましい。
酸化チタンが樹脂水溶液中に分散しにくい場合には、表面に親水性処理を施した酸化チタンを用いるか、もしくは界面活性剤、エチレングリコール等既知の分散剤を添加することにより分散させることができる。
【００１４】
更に、分散性を容易にするためには、予め酸化チタンペーストを作り、樹脂液に分散させる方法がある。酸化チタンペーストとは、酸化チタン粉体に界面活性剤やエチレングリコール等の既知の分散剤を添加したものを、水、アルコール類、セルソルブ類等の単一溶媒または適宜の割合で混合した混合溶媒中に分散したものである。市販品としては、ディスパカラーホワイトＡＥＸ，ディスパカラーホワイトコンクＥＸ，カラーペースト白Ｎ，カラーペースト白コンクＲＮ（（株）トウペ製）等が挙げられる。
また、酸化チタンの分散安定性をより向上させる為に、ポリビニルアルコール樹脂を添加することが、効果的である。
酸化チタンの添加量は、中間層中の樹脂固形分１００重量部に対し、酸化チタン固形分２０〜３００重量部が好ましいが、隠蔽性を高めるためには１００〜３００重量部の範囲で用いることが更に好ましい。酸化チタンの添加量が少なすぎると、充分な白色性が得られず、一方、添加量が多すぎると、中間層の塗膜強度が弱まってくる。
【００１５】
また、中間層に水溶性樹脂を用いず、有機溶剤に可溶な樹脂を用いた場合には、水溶性蛍光増白剤が相溶しないため、水溶性蛍光増白剤を使用することができない。そこで、有機溶剤に可溶な蛍光増白剤を用いると、その上に受容層を形成した場合に受容層中に移行し、画像に悪影響を及ぼすこととなる。有機溶剤に可溶な蛍光増白剤を使用しても受容層中に移行しないようにする為には、受容層に水溶性樹脂を用いることが好ましいが、完全水溶性樹脂に近いものを用いて形成した受容層は、染料の染着性や保持性が悪くなり、画像の濃度や保存性に欠けたものとなってしまう。また、親油性の高い水溶性樹脂を用いて形成した受容層は、中間層中の有機溶剤に可溶な蛍光増白剤が移行して、画像に悪影響を及ぼすため、受容層として好ましいものではない。
【００１６】
上述の中間層を基材上に形成し、更にその上に受容層を設けるが、基材と中間層との密着性、または中間層と受容層との密着性が低い場合には、中間層中に、基材や受容層に接着性のある水溶性樹脂を更に添加することにより、基材または受容層との密着性を向上させることができる。
この密着性向上の為の水溶性樹脂は、基材と受容層両方に密着性のある樹脂が好ましく、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル（メタ）アクリル共重合体、酢酸ビニルベオバ共重合体、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル共重合体、スチレン樹脂等ビニル系樹脂、またメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等ポリアミド樹脂、等のエマルジョン接着剤をブレンドしてもよい。また熱可塑性樹脂の水溶液でもよく、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂等、受容層に使用する樹脂と同系の樹脂も好ましい。
また、上記の中間層は、上記の様にして得られた塗工液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布・乾燥して形成される。
以上の如く形成される中間層の塗工量は、固形分で０．２〜４．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましく、塗工量が少なすぎると、充分な白色性が得られず、一方、塗工量が多すぎると、不経済であり、また、乾燥時間がかかる。
【００１７】
（受容層）
上記基材上に設ける受容層は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。
本願発明における受容層は、下記の樹脂を有機溶剤に溶解させた有機溶剤可溶の樹脂にて形成する。水に溶解または分散させた樹脂を用いて受容層を形成する場合には、中間層中の水溶性蛍光増白剤が、受容層中に移行するためよくない。また画像形成に用いる分散染料との相溶性が悪いため、染料によっては画像形成後に析出が起こってしまい、使用する染料が限定されてしまう。
受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール樹脂、飽和・不飽和の各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体等のスチレン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし用いることもできる。
【００１８】
また、中間層の水溶性樹脂が、水酸基やカルボキシル基等の活性水素を有する場合、受容層中に、活性水素と反応する硬化剤を添加しておくと、中間層と受容層との密着性を向上させることができる。
そのような硬化剤としては、従来公知の、イソシアネート化合物、アミノ化合物、有機金属化合物が好ましい。これら硬化剤は、その反応速度を高くする為に、夫々に適した触媒を用いることもできる。
硬化剤の添加量は種類によって異なるが、中間層と密着できる最低量が好ましい。
【００１９】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料バインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
離型剤の添加量は、その種類により異なるが、樹脂固形分１００重量部に対し、離型剤の層固形分量が１〜２０重量部程度の範囲で、離型剤の性能が十分に発揮される最低量が好ましい。
変成シリコーンオイルの中で、上記硬化剤と反応しうる反応基を有する変成シリコーンオイルを添加する場合には、変成シリコーンオイルと硬化剤の反応基の当量を、１：１〜１：１０の範囲内にすることが好ましい。
更に受容層中に内添せず、上記離型剤からなる層や、バインダー樹脂に上記離型剤を混ぜた層を、受容層の上に離型層として積層してもよい。
【００２０】
上記受容層は、白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高めたり、マット感を得る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することもできる。
上記の受容層は、樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり、或いは分散した分散液を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布・乾燥して形成される。
以上の如く形成される受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。
【００２１】
（裏面層）
また、熱転写受像シートの裏面には、シートの機械搬送性向上、カール防止、帯電防止等の為に、裏面層を設けることもできる。
搬送性向上の為には、バインダー樹脂に有機または無機のフィラーを適量添加するか、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂のような滑性の高い樹脂を用いることが好ましい。
また、帯電防止機能を得る為に、アクリル樹脂のような導電性樹脂や導電性フィラーからなる層を、更には脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、エチレンオキサイド付加物等の、各種帯電防止剤を添加した層を、基材上、または裏面層と基材との間に帯電防止層として形成しても良い。
【００２２】
帯電防止剤の使用量は、帯電防止剤を添加する層、及び、帯電防止剤の種類によって異なるが、いずれの場合にも熱転写受像シートの表面電気抵抗値が１０¹³Ω／ｃｍ²以下が好ましい。１０¹³Ω／ｃｍ²より大きい場合には、静電密着により、熱転写受像シート同士が貼り付き、給紙トラブルの原因となる。
量的には０．０１〜３．０ｇ／ｍ²の使用量が好ましい。帯電防止剤の使用量が０．０１ｇ／ｍ²以下では、帯電防止効果が不十分であり、一方３．０ｇ／ｍ²以上では多すぎて不経済であり、またベタつきなどの問題が発生する場合がある。
上記の如き熱転写受像シートを使用して熱転写をおこなう際に使用する熱転写シートとしては、昇華転写記録方式において使用する昇華型熱転写シートの他に、顔料等を熱溶融するバインダーにて担持した熱溶融インキ層を、基材上に形成塗布し、加熱によって該インキ層ごと被転写物に転写する、熱溶融型熱転写シートを使用してもよい。
【００２３】
また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の熱付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリンター（例えば日立製作所製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ²程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【００２４】
また、受容層に形成された画像を保護するために受容層の上に保護層を設けることができる。
この保護層は、ポリエステルフィルムに剥離層、透明樹脂層、接着剤層および必要に応じて設けられる紫外線遮断層からなる保護層転写シートを用いて形成される厚さ０．５〜５０μｍの樹脂膜である。
剥離層は、ポリビニルアルコール等の樹脂からなり、透明樹脂層はアクリル樹脂等の透明な樹脂からなり、接着剤層は塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂あるいはスチレンアクリル共重合体樹脂等からなる。
また、耐光性を向上させるため、透明樹脂層あるいは接着剤層にセリウム系紫外線吸収剤を含有させることがあり、またこの紫外線吸収剤をアクリル樹脂に含有させた別の層とし、それを透明樹脂層と接着剤層の間に設けることができる。
【００２５】
【実施例】
以下に、本発明を使用した実施例および比較例を挙げて更に具体的に説明する。尚、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。下記の塗工液を調整した。
【００２７】
中間層用塗工液
３）ポリエステル樹脂（ＷＲ-９０５：日本合成化学工業（株））５０重量部
ポリビニルピロリドン樹脂１０重量部
（Ｋ−１２０、平均分子量２８０，０００：Ｉ．Ｓ．Ｐ社）
水溶性蛍光増白剤１重量部
（ＵｖｉｔｅｘＢＡＣ：ＣＩＢＥ−ＧＥＩＧＹＣＯ．）
酸化チタン（ＴＣＡ８８８：トーケムプロダクツ（株））４０重量部
水／ＩＰＡ＝１／１３００重量部
【００２８】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】
熱転写受像シートの作成
（実施例１）
基材として、厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯＦＰＧ＃１５０）を用い、その一方の面に上記組成の中間層用塗工液３）（２．５ｇ／ｍ²：固形分）、受容層用塗工液１１）（５．０ｇ／ｍ²：固形分）をそれぞれの塗布量となるように、この順序でワイヤーバーコーティング方式にて塗布後、各層ごとに１３０℃にて２分間乾燥して、実施例１の熱転写受像シートを得た。
。
【００３５】
（実施例２）実施例１の塗工液に変えて、中間層用塗工液４）を用い、それ以外は実施例１と同様にして実施例２の熱転写受像シートを得た。
【００３６】
（実施例３）
実施例１の塗工液に変えて、中間層用塗工液４）、受容層用塗工液１２）を用い、それ以外は実施例１と同様にして実施例３の熱転写受像シートを得た。
【００３７】
（比較例１）
実施例１の塗工液に変えて、中間層用塗工液６）を用い、それ以外は実施例１と同様にして比較例１の熱転写受像シートを得た。
（比較例２）
実施例１の塗工液に変えて、中間層用塗工液７）を用い、それ以外は実施例１と同様にして比較例２の熱転写受像シートを得た。
（比較例３）
実施例１の塗工液に変えて、中間層用塗工液８）を用い、それ以外は実施例１と同様にして比較例３の熱転写受像シートを得た。
【００３８】
熱転写シートの作成
背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、下記組成の染料層形成用塗工液を調整し、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²になるようにワイヤーバーにより塗布および乾燥して熱転写シートを得た。
染料層形成用塗工液
シアン染料（下記化学式１）４重量部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１：積水化学（株））３重量部
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１５３重量部
【００３９】
【化１】

【００４０】
前記の実施例および比較例の熱転写受像シートと熱転写シートとを、それぞれの染料受像面と染料面とを重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドにて加熱をおこなった。
加熱条件は、印加電圧１４．５ｖ、印加パルス幅を６．４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅから０．４ｍｓｅｃ毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘッドで記録を行って、シアン画像を形成した後に、各種耐久性を調べた。また、白色度の測定と、中間層の抜け、ムラの評価も行い、下記表１の結果を得た。
【００４１】
尚、下記表１に示した各性能の評価方法は以下の通り行った。
（１）白色度
「ＯＰＴＲＯＮＢＲＩＧＨＴＮＥＳＳ（（株）東洋精機製作所）」にて測定た。
○・・・白色度８５％以上
×・・・白色度８５％未満
【００４２】
（２）印画物耐光性：反射濃度１．０付近で光照射前後の濃度を測定し、下記式にて残存率を算出した。
残存率（％）＝（照射後濃度／照射前濃度）×１００
尚、耐光性試験器にはＦＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲＣｉ３５（ＡＴＲＡＳＥＬＥＣＴＲＩＣＤＩＶＩＣＥＳＣＯ．）を用い、本試験器にて４２０ｎｍの波長の光が２００ｋｊ／ｍ²照射されるように光照射して評価した。
○・・・残存率７０％以上
×・・・残存率７０％未満
【００４３】
（３）受像シート耐光性
下記式にて熱転写受像シートの白色度の光照射前後の変化率を算出した。
変化率（％）＝〔（照射前白色度−照射後白色度）／照射前白色度〕×１００
尚、耐光性試験器にはＦＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲＣｉ３５（ＡＴＲＡＳＥＬＥＣＴＲＩＣＤＩＶＩＣＥＳＣＯ．）を用い、本試験器にて４２０ｎｍの波
○・・・変化率１０％未満
×・・・変化率１０％以上
【００４４】
（４）抜け、ムラ
中間層の塗工抜け、またはムラがあるかどうか、目視にて確認した。
○・・・抜け、またはムラが認められる。
×・・・抜け、またはムラが、全く認められない。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、基材の少なくとも一方の面に、中間層と、受容層とをこの順序で積層してなる熱転写受像シートにおいて、該中間層がポリビニルピロリドン樹脂と、エマルジョン化可能な親水性樹脂としてポリエステル樹脂あるいはポリウレタン樹脂と、水溶性蛍光増白剤及び酸化チタンを含有し、かつポリビニルピロリドン樹脂と親水性樹脂の配合割合は、ポリビニルピロリドン樹脂／親水性樹脂で、１０／５０（重量比）であることにより、画像受容面の白色性が高く、また、経時的に白色度の低下や画像の光退色が生じることのない耐光性に優れ、さらに、製造上のコーティング時の抜け、ムラがなく、印字抜けの発生を防止することが可能な中間層を有する熱転写受像シートが得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet that is used by being superposed on a thermal transfer sheet. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet that can form a recorded image having high whiteness of an image receiving surface and excellent fastness, especially light resistance. It relates to the sheet.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, a sublimation dye can be dyed from a thermal transfer sheet using a sublimation transfer dye as a recording material and supported on a substrate such as a polyester film. There have been proposed methods for forming various full-color images by thermally transferring a sublimation transfer dye onto a transfer material, for example, a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on paper, plastic film or the like.
In this case, a thermal head of the printer is used as the heating means, and the color dots in which a large number of heating amounts of three colors or four colors are adjusted by heating for a very short time are transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, The full color of the original is reproduced by the multicolored dots.
The image formed in this way is a very clear and excellent transparency because the color material used is a dye, so the resulting image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors. It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.
Furthermore, by providing a protective layer on the image surface thus formed, it is possible to impart durability such as friction resistance, light resistance, weather resistance, etc., and a silver salt photograph such as a face photograph portion of an ID card. It can be used for alternative applications.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In the thermal transfer image receiving sheet, an intermediate layer is provided between the substrate and the receiving layer in order to impart whiteness and cushioning properties. Usually, a fluorescent brightening agent is added to give high whiteness, however, generally used solvent-based fluorescent brightening agents do not have sufficient light resistance, so the whiteness decreases over time, Problems such as increased photobleaching property of the dye have occurred.
On the other hand, in the case of a water-soluble fluorescent whitening agent, for example, a cationic fluorescent whitening agent does not have the above-mentioned problem, and particularly when used in combination with a polyester resin, the whitening effect is enhanced.
[0004]
However, when such synthetic resins are usually emulsified, the synthetic resin emulsion becomes anionic due to the introduction of an organic acid metal base such as a sodium sulfonate group, so that a cationic fluorescent whitening agent is added. The added ink becomes ionically unstable. Therefore, for example, defects such as omission and unevenness are likely to occur at the time of coating, which is not only undesirable in appearance but also tends to cause omission of printing.
As a countermeasure, when ionically neutral polyvinyl alcohol or the like is used, the ionized state is stabilized, and problems such as omission and unevenness during coating do not occur, but sufficient whiteness cannot be obtained.
Therefore, the above-mentioned problems are solved, the whiteness of the image receiving surface is high, the whiteness is not deteriorated over time, and the light fading of the image does not occur. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image receiving sheet that is free from omission and unevenness and can prevent occurrence of printing omission.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet in which an intermediate layer and a receiving layer are laminated in this order on at least one surface of a substrate. The intermediate layer can be emulsified with a polyvinylpyrrolidone resin. Hydrophilic resinAs polyester resin or polyurethane resinAnd a water-soluble optical brightener and titanium oxideThe blending ratio of the polyvinyl pyrrolidone resin and the hydrophilic resin is 10/50 (weight ratio) of polyvinyl pyrrolidone resin / hydrophilic resin.It is characterized by this. Furthermore, the hydrophilic resin is an anionic polyester resin hydrophilized with an organic acid metal base. In addition, the water-soluble fluorescent whitening agent is a cationic benzimidazole derivative compound.
[0006]
[Action]
  The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a polyvinyl pyrrolidone resin as an intermediate layer and an emulsifiable hydrophilic resin.As polyester resin or polyurethane resinAnd a water-soluble fluorescent whitening agent and titanium oxide. As a function of the intermediate layer, a cationic fluorescent whitening agent is used as a water-soluble fluorescent whitening agent that is not easily changed with time and has high whiteness in order to give whiteness and cushioning properties, An anionic resin emulsion that has been hydrophilized with an organic acid base is used as a hydrophilic resin that can be emulsified with a large whitening effect of the fluorescent whitening agent. In addition, titanium oxide is added to the intermediate layer in order to hide the glare and unevenness of the substrate. When the cationic fluorescent whitening agent and the anionic resin emulsion coexist, the ink is in an ionically unstable state. In contrast, polyvinyl pyrrolidone resin can be stabilized by covering both of them in a protective colloid form, and the whiteness and cushioning properties are good. Thus, a thermal transfer image receiving sheet having an intermediate layer capable of preventing the occurrence of print omission is obtained. In addition, the polyvinyl pyrrolidone resin having the protective colloid effect exhibits an effect on the dispersion stability of titanium oxide.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Embodiments of the invention will be described in detail below using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is formed by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of a substrate, and the intermediate layer is a polyvinyl pyrrolidone resin and a hydrophilic resin that can be emulsified.As polyester resin or polyurethane resinAnd water-soluble optical brightener and titanium oxideThe blending ratio of the polyvinyl pyrrolidone resin and the hydrophilic resin is 10/50 (weight ratio) of polyvinyl pyrrolidone resin / hydrophilic resin.It is characterized by that.
(Substrate) The substrate has a role of holding the intermediate layer and the receiving layer, and heat is applied at the time of thermal transfer. Therefore, it is preferable that the substrate has a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. .
[0008]
The material of such a base material is not particularly limited. For example, condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), fine paper, art paper, coated paper, Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide , Cellulose derivatives, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyethylene Examples include films of tersulfone, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to the above synthetic resin or a foamed foam sheet can be used, and is not particularly limited.
[0009]
Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. As an example of a typical laminated body, the synthetic paper of a cellulose fiber paper and a synthetic paper or a cellulose fiber paper and a plastic film is mentioned.
The thickness of these base materials may be arbitrary, and is usually about 10 to 300 μm. Moreover, when the adhesiveness of the said base material and the layer provided on it is scarce, it is preferable to perform various primer processing and corona discharge processing to the surface of a base material.
[0010]
(Middle layer)
  The intermediate layer formed on the substrate is a water-soluble polyvinyl pyrrolidone resin, an emulsifiable hydrophilic resinAs polyester resin or polyurethane resinAnd a water-soluble fluorescent whitening agent and titanium oxide. The water-soluble resin is a resin that is completely dissolved (resin particle size 0.01 μm or less) in a solvent containing 50% or more of water. As the polyvinylpyrrolidone resin, those having an average molecular weight of 5000 to 300,000 are used, and particularly preferably in the range of 30,000 to 250,000. Moreover, it is preferable that the addition amount of polyvinylpyrrolidone resin is 10 to 80 weight% with respect to the total resin of an intermediate | middle layer. When the addition amount is too small, a sufficient protective colloid effect cannot be obtained, and when the addition amount is too large, a sufficient whitening effect of the fluorescent brightener cannot be obtained.
[0011]
  The hydrophilic resin that can be emulsified is one having a particle size of greater than about 0.01 μm and dispersed in a solvent in a state of 1 μm or less. Examples of hydrophilic resins that can be emulsified include synthetic resin emulsions, such as polyester resin emulsions, polyurethane resins, and acrylic resin emulsions, which are made hydrophilic by organic acid bases such as sodium sulfonate groups or sodium carboxylate groups. Anionic resin emulsions can be used. In particular, an anionic polyester resin emulsion is preferably used in terms of improving the whitening effect of the fluorescent whitening agent described later. The amount of hydrophilic resin that can be emulsified isThe blending ratio of polyvinyl pyrrolidone resin and hydrophilic resin for the resin constituting the intermediate layer is 10/50 (weight ratio) with polyvinyl pyrrolidone resin / hydrophilic resin.It is preferable that If the addition amount is too small, sufficient whitening effect of the fluorescent brightener cannot be obtained. If the addition amount is too large, the ink is excellent in light resistance and high in whiteness with a cationic water-soluble fluorescent whitening agent. Stable coexistence in the state cannot be achieved.
[0012]
Water-soluble optical brighteners include stilbene, pyrazoline, oxazole, coumarin, imidazole, distyryl-biphenyl, thiazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, naphthalimide, benzimidazole Any conventionally known compounds having a fluorescent whitening effect such as benzoxazole, benzothiazole, acenaphthene, and diaminostilbene can be used.
In particular, a cationic benzimidazole fluorescent whitening agent having excellent light resistance is preferable and used.
Moreover, it is preferable that the addition amount of a water-soluble fluorescent whitening agent is 0.01 to 10 weight% with respect to the total resin of an intermediate | middle layer by solid content.
[0013]
Further, when titanium oxide is added to the intermediate layer in order to conceal the glare and unevenness of the base material, the degree of freedom in selecting the base material may be increased.
There are two types of titanium oxide, rutile titanium oxide and anatase titanium oxide. As the whiteness and whitening effect of the fluorescent brightening agent are more efficient, it is more effective than the rutile titanium oxide. Anatase-type titanium oxide having absorption on the shorter wavelength side is preferred.
When titanium oxide is difficult to disperse in the resin aqueous solution, it can be dispersed by using a titanium oxide whose surface has been subjected to hydrophilic treatment or by adding a known dispersant such as a surfactant or ethylene glycol. .
[0014]
Furthermore, in order to facilitate the dispersibility, there is a method of preparing a titanium oxide paste in advance and dispersing it in a resin liquid. Titanium oxide paste is a mixture of titanium oxide powder with a known dispersant such as surfactant or ethylene glycol mixed in a single solvent such as water, alcohols, cellosolves, etc., or in an appropriate ratio. It is dispersed inside. Examples of commercially available products include Dispa Color White AEX, Dispa Color White Conque EX, Color Paste White N, Color Paste White Conque RN (manufactured by Tope Corp.), and the like.
In order to further improve the dispersion stability of titanium oxide, it is effective to add a polyvinyl alcohol resin.
The amount of titanium oxide added is preferably 20 to 300 parts by weight of titanium oxide solid content with respect to 100 parts by weight of resin solid content in the intermediate layer. However, in order to improve the concealability, it should be used in the range of 100 to 300 parts by weight. Is more preferable. If the amount of titanium oxide added is too small, sufficient whiteness cannot be obtained. On the other hand, if the amount added is too large, the coating strength of the intermediate layer is weakened.
[0015]
In addition, when a water-soluble resin is not used for the intermediate layer and a resin soluble in an organic solvent is used, the water-soluble fluorescent brightener cannot be used because the water-soluble fluorescent brightener is not compatible. . Therefore, when a fluorescent brightener that is soluble in an organic solvent is used, when a receptor layer is formed thereon, it moves to the receptor layer and adversely affects the image. It is preferable to use a water-soluble resin for the receptor layer in order to prevent it from entering the receptor layer even if a fluorescent brightener soluble in an organic solvent is used. The receiving layer formed in this way has poor dyeing and retention of the dye and lacks image density and storage stability. In addition, the receiving layer formed using a highly lipophilic water-soluble resin is not preferable as the receiving layer because the fluorescent whitening agent soluble in the organic solvent in the intermediate layer migrates and adversely affects the image. Absent.
[0016]
The above-mentioned intermediate layer is formed on a base material, and a receiving layer is further provided thereon. If the adhesiveness between the base material and the intermediate layer or the adhesiveness between the intermediate layer and the receiving layer is low, the intermediate layer The adhesiveness with a base material or a receiving layer can be improved by further adding a water-soluble resin having adhesiveness to the base material or the receiving layer.
The water-soluble resin for improving the adhesion is preferably a resin having adhesion to both the base material and the receiving layer, such as ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride, vinyl acetate copolymer, vinyl acetate ( Such as (meth) acrylic copolymer, vinyl acetate beoba copolymer, (meth) acrylic resin, styrene (meth) acrylic copolymer, vinyl resin such as styrene resin, melamine resin, urea resin, polyamide resin such as benzoguanamine resin, etc. An emulsion adhesive may be blended. Also, an aqueous solution of a thermoplastic resin may be used, and a resin similar to the resin used for the receiving layer, such as a polyester resin, a polyurethane resin, or a vinyl chloride resin, is also preferable.
Further, the intermediate layer is formed by applying and drying the coating liquid obtained as described above by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. Is done.
The coating amount of the intermediate layer formed as described above is 0.2 to 4.0 g / m in terms of solid content.²If the coating amount is too small, sufficient whiteness cannot be obtained. On the other hand, if the coating amount is too large, it is uneconomical and takes a long time to dry.
[0017]
(Receptive layer)
The receiving layer provided on the substrate is for receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet when heated and maintaining the formed image.
The receiving layer in the present invention is formed of an organic solvent-soluble resin obtained by dissolving the following resin in an organic solvent. When the receptor layer is formed using a resin dissolved or dispersed in water, the water-soluble optical brightener in the intermediate layer is transferred to the receptor layer, which is not good. Moreover, since the compatibility with the disperse dye used for image formation is poor, precipitation occurs after image formation depending on the dye, and the dye to be used is limited.
Examples of the resin for forming the receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride vinyl acetate copolymer. Polymers, vinyl resins such as polyacrylic esters, acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, various saturated and unsaturated polyester resins, polycarbonate resins, cellulose resins such as cellulose acetate, polystyrene, acrylic styrene Examples thereof include styrene resins such as copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins such as urea resins, melamine resins, and benzoguanamine resins. These resins can be arbitrarily blended and used within a compatible range.
[0018]
In addition, when the water-soluble resin of the intermediate layer has active hydrogen such as a hydroxyl group or a carboxyl group, adhesion between the intermediate layer and the receiving layer can be achieved by adding a curing agent that reacts with active hydrogen to the receiving layer. Can be improved.
As such a curing agent, conventionally known isocyanate compounds, amino compounds, and organometallic compounds are preferable. In order to increase the reaction rate of these curing agents, it is possible to use a catalyst suitable for each.
The addition amount of the curing agent varies depending on the type, but the minimum amount that can be in close contact with the intermediate layer is preferable.
[0019]
In addition, since the receiving layer resin as described above may cause fusion with the dye binder resin that retains the dye during thermal transfer during image formation, in order to obtain good releasability, a phosphate ester, a surfactant, Various release agents such as fluorine compounds, fluorine resins, silicone compounds, silicone oils, and silicone resins are preferably internally added to the receiving layer, and those obtained by adding modified silicone oil and curing are particularly preferable.
The amount of release agent added varies depending on the type of the release agent, but the release agent performance is fully exhibited when the layer solid content of the release agent is in the range of about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of resin solids. The minimum amount to be given is preferred.
In the case of adding a modified silicone oil having a reactive group capable of reacting with the curing agent in the modified silicone oil, the equivalent of the reactive group of the modified silicone oil and the curing agent is in the range of 1: 1 to 1:10. It is preferable to be inside.
Further, a layer made of the above releasing agent or a layer in which the above releasing agent is mixed in a binder resin may be laminated on the receiving layer as a releasing layer without being internally added to the receiving layer.
[0020]
The receiving layer can be added with pigments and fillers such as titanium oxide, zinc oxide and fine powder silica for the purpose of improving the whiteness and further enhancing the sharpness of the transferred image or obtaining a matte feeling.
The above-mentioned receiving layer is obtained by dissolving a resin to which the necessary additives are added or dissolving in a suitable organic solvent. For example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll using a gravure plate It is formed by applying and drying by a forming means such as a coating method.
The receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm.
[0021]
(Back layer)
Further, a back surface layer can be provided on the back surface of the thermal transfer image receiving sheet in order to improve the mechanical transportability of the sheet, to prevent curling, and to prevent charging.
In order to improve transportability, it is preferable to add an appropriate amount of an organic or inorganic filler to the binder resin, or to use a resin with high lubricity such as a polyolefin resin or a cellulose resin.
In addition, in order to obtain an antistatic function, a layer made of a conductive resin such as an acrylic resin or a conductive filler, a fatty acid ester, a sulfate ester, a phosphate ester, an amide, a quaternary ammonium salt, a betaine, an amino acid A layer to which various antistatic agents such as ethylene oxide adducts are added may be formed as an antistatic layer on the base material or between the back surface layer and the base material.
[0022]
The amount of the antistatic agent used varies depending on the layer to which the antistatic agent is added and the type of the antistatic agent. In any case, the surface electrical resistance value of the thermal transfer image-receiving sheet is 10¹³Ω / cm²The following is preferred. 10¹³Ω / cm²If it is larger, the thermal transfer image receiving sheets stick to each other due to electrostatic contact, causing a paper feeding trouble.
Quantitatively 0.01-3.0 g / m²Is preferably used. The amount of antistatic agent used is 0.01 g / m²In the following, the antistatic effect is insufficient, while 3.0 g / m²The above is too uneconomical and may cause problems such as stickiness.
The thermal transfer sheet used when performing the thermal transfer using the thermal transfer image receiving sheet as described above is a thermal melting supported by a binder that thermally melts pigments in addition to the sublimation thermal transfer sheet used in the sublimation transfer recording method. A heat-melting type thermal transfer sheet may be used in which an ink layer is formed and applied on a substrate, and the ink layer is transferred to the transfer object by heating.
[0023]
As the means for applying thermal energy during thermal transfer, any conventionally known means for applying heat can be used. For example, the recording time is controlled by a recording device such as a thermal printer (for example, a video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.). 5-100 mJ / mm²By applying a certain degree of thermal energy, the intended purpose can be sufficiently achieved.
[0024]
Further, a protective layer can be provided on the receiving layer in order to protect the image formed on the receiving layer.
This protective layer is a resin film having a thickness of 0.5 to 50 μm formed by using a protective layer transfer sheet comprising a release layer, a transparent resin layer, an adhesive layer and an ultraviolet blocking layer provided as necessary on a polyester film. It is.
The release layer is made of a resin such as polyvinyl alcohol, the transparent resin layer is made of a transparent resin such as an acrylic resin, and the adhesive layer is made of a vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin or a styrene acrylic copolymer resin.
Moreover, in order to improve light resistance, a transparent resin layer or an adhesive layer may contain a cerium-based ultraviolet absorber, and another layer containing this ultraviolet absorber in an acrylic resin is used as a transparent resin layer. It can be provided between the layer and the adhesive layer.
[0025]
【Example】
  Hereinafter, examples and comparative examples using the present invention will be described in more detail. Note that “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified. The following coating solution was prepared.
[0027]
Intermediate layer coating solution
3) 50 parts by weight of polyester resin (WR-905: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
    10 parts by weight of polyvinylpyrrolidone resin
    (K-120, average molecular weight 280,000: I.S.P)
    1 part by weight of water-soluble fluorescent whitening agent
    (Uvitex BAC: CIBE-GEIGY CO.)
    Titanium oxide (TCA888: Tochem Products) 40 parts by weight
    Water / IPA = 1/1 300 parts by weight
[0028]

[0030]

[0031]

[0032]

[0033]

[0034]
Creation of thermal transfer image-receiving sheet
(Example 1)
As a base material, synthetic paper having a thickness of 150 μm (manufactured by Oji Oil Chemical Co., Ltd., YUPO FPG # 150) is used, and an intermediate layer coating solution having the above composition is formed on one surface thereof.3)(2.5 g / m²: Solid content), receiving layer coating solution 11) (5.0 g / m²: Solid content) were applied in this order by the wire bar coating method so as to be the respective coating amounts, and each layer was dried at 130 ° C. for 2 minutes to obtain the thermal transfer image receiving sheet of Example 1.
.
[0035]
(Example 2)In place of the coating solution of Example 1, the intermediate layer coating solution 4) was used, and the others were the same as in Example 1.Example 2A thermal transfer image-receiving sheet was obtained.
[0036]
(Example 3)
In place of the coating liquid of Example 1, the intermediate layer coating liquid 4) and the receiving layer coating liquid 12) were used, and the rest was the same as in Example 1.Example 3A thermal transfer image-receiving sheet was obtained.
[0037]
(Comparative Example 1)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 6) was used instead of the coating liquid of Example 1.
(Comparative Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 7) was used instead of the coating liquid of Example 1.
(Comparative Example 3)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer coating liquid 8) was used instead of the coating liquid of Example 1.
[0038]
Creation of thermal transfer sheet
A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film with a heat-resistant treatment on the back is prepared with a dye layer forming coating solution having the following composition, and the dry coating amount is 1.0 g / m²Then, it was applied and dried with a wire bar to obtain a thermal transfer sheet.
Dye layer forming coating solution
4 parts by weight of cyan dye (following chemical formula 1)
3 parts by weight of polyvinyl butyral resin (ESREC BX-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 53 parts by weight
[0039]
[Chemical 1]

[0040]
The thermal transfer image-receiving sheets and thermal transfer sheets of the above-described Examples and Comparative Examples were superposed on the dye-receiving surface and the dye surface, respectively, and heated from the back surface of the thermal transfer sheet with a thermal head.
The heating conditions are: an applied voltage of 14.5 v, a step pattern in which the applied pulse width is decreased sequentially from 6.4 msec / line every 0.4 msec, and recording with a thermal head under the conditions of 6 line / mm (10 msec / line) in the sub-scanning direction Then, after forming a cyan image, various durability was examined. Further, the measurement of whiteness and the evaluation of the missing and unevenness of the intermediate layer were performed, and the results shown in Table 1 below were obtained.
[0041]
In addition, the evaluation method of each performance shown in following Table 1 was performed as follows.
(1) Whiteness
It was measured by “OPTRON BRIGHTNESS” (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
○ ... Whiteness 85% or more
X: Whiteness less than 85%
[0042]
(2) Light resistance of printed matter: The density before and after the light irradiation was measured in the vicinity of the reflection density of 1.0, and the residual ratio was calculated by the following formula.
Residual rate (%) = (concentration after irradiation / concentration before irradiation) × 100
In addition, FADE-OMETER Ci35 (ATRAS ELECTRIC DIVICE CO.) Is used for the light resistance tester, and light with a wavelength of 420 nm is 200 kj / m in this tester.²Evaluation was performed by irradiating with light so as to be irradiated.
○ ... 70% or more remaining rate
X: Residual rate less than 70%
[0043]
(3) Light receiving sheet light resistance
The rate of change of the whiteness of the thermal transfer image receiving sheet before and after light irradiation was calculated by the following formula.
Rate of change (%) = [(whiteness before irradiation−whiteness after irradiation) / whiteness before irradiation] × 100
In addition, FADE-OMETER Ci35 (ATRAS ELECTRIC DIVICE CO.) Was used for the light resistance tester.
○ ... Change rate less than 10%
× ・・・ Change rate of 10% or more
[0044]
(4) Omission and unevenness
It was visually confirmed whether the intermediate layer was missing or uneven.
○ ... missing or unevenness is observed.
X: No omission or unevenness is observed.
[0045]
[Table 1]

[0046]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a thermal transfer image-receiving sheet obtained by laminating an intermediate layer and a receiving layer in this order on at least one surface of a base material, the intermediate layer has a polyvinyl pyrrolidone resin and an emulsifiable hydrophilic property. resinAs polyester resin or polyurethane resinAnd a water-soluble optical brightener and titanium oxideThe blending ratio of the polyvinyl pyrrolidone resin and the hydrophilic resin is 10/50 (weight ratio) of polyvinyl pyrrolidone resin / hydrophilic resin.By this, the whiteness of the image receiving surface is high, and it is excellent in light resistance that does not cause deterioration of whiteness and photobleaching of the image over time, and further, there is no omission or unevenness during manufacturing coating, A thermal transfer image receiving sheet having an intermediate layer capable of preventing the occurrence of print omission is obtained.

Claims

In a thermal transfer image-receiving sheet in which an intermediate layer and a receiving layer are laminated in this order on at least one surface of a substrate, the intermediate layer is a polyvinyl pyrrolidone resin and a polyester resin or polyurethane as a hydrophilic resin that can be emulsified It contains a resin , a water-soluble optical brightener and titanium oxide , and the blending ratio of the polyvinyl pyrrolidone resin and the hydrophilic resin is 10/50 (weight ratio) of polyvinyl pyrrolidone resin / hydrophilic resin. Thermal transfer image receiving sheet.

The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the hydrophilic resin is an anionic polyester resin hydrophilized with an organic acid metal base.

2. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the water-soluble fluorescent whitening agent is a cationic benzimidazole derivative compound.