JP3774956B2 - Image forming method - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非磁性一成分現像剤を用いる画像形成方法に関するものである。更に詳しくは、現像剤担持体上に現像剤を薄層形成し現像部まで搬送し、潜像保持体上の静電潜像を現像する工程を有する非磁性一成分現像剤を用いるのに適する画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、静電複写方式における乾式現像法は、従来のように複写機に用いられるだけでなく、プリンター、ファクシミリさらには複写機との複合機などパーソナルコピーの分野で使用が多くなっている。このため装置自身の小型化、軽量化、さらに省資源化やリサイクルなどのエコロジー対応がより強く要求されている。これらの要求に対応するために種々の画像形成方法の改善、新規開発の検討が試みられている。
【０００３】
二成分現像方式は最も広く用いられている方式であるが、トナー粒子がキャリア表面に付着するために現像剤が劣化することによる画質の低下、トナーのみが消費されるため現像剤中のトナーの濃度割合が低下するので、キャリアとの混合割合を一定に保たなければならず、そのため現像装置が大型化するといった欠点がある。
【０００４】
そこで上記の欠点がなく、装置の小型化、軽量化には有利な現像方式である、キャリアを用いない一成分現像方式が主流になりつつある。
【０００５】
一成分トナー現像方式は、磁性トナーを用いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性一成分現像方式とに分類される。
【０００６】
磁性一成分現像方式は、内部にマグネットなどの磁界発生手段を設けた現像剤担持体を用いて磁性トナーを保持し、現像するもので、トナーの搬送制御は容易であるが、用いられる磁性トナーの内部にマグネタイト等の黒、或るいは茶の有色磁性体を含むため、近年市場の要求が高まりつつあるフルカラー化が出来ないという重大な欠点がある。更に、磁性一成分現像装置は、現像ロールの内部に磁石を内包しなければならず、したがって現像ロールの小型化には限界があり、更にはこれに起因する現像装置の小型化にも限界がある。
【０００７】
一方、非磁性一成分現像方式は、カラー化に適した現像方式である。この現像法は、現像剤担持体にマグネットを用いないためより軽量、低コスト化が可能となり、近年小型フルカラープリンター等で実用化され始めている。
【０００８】
非磁性一成分現像装置は、非磁性トナーを現像剤担持体に隣接した供給ローラおよびアジテーターによってトナーを現像剤担持体上に供給し、層規制ブレードによりトナー層を形成した後、静電潜像保持体上の静電潜像にトナーを付着させ現像を行う。この方式では現像剤担持体上の静電潜像に対応した部分は消費されるが、それ以外の部分は消費されずに現像機内部に回収される。未消費トナーは供給ローラによって一部剥離され、残りの現像剤担持体上のトナーは新たに供給ローラによって供給されたトナーと共に層規制ブレードを通過して再度層形成される。この方式においては、安定した帯電、搬送手段が無くトナーを主に静電気力で現像剤担持体上に安定して保持しなければならない。また、トナーの静電気力は帯電ブレードにより生じるため速い帯電速度が必要となる。特に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色フルカラープリンター等においては、より均一な搬送量、より厳密な現像量のコントロールが必要となる。さらに近年の小型／高速化に対応して、トナーに対してはますます厳しい特性（迅速かつ均一な帯電・搬送性、より良好な流動性など）が要求されることとなる。
【０００９】
従来よりトナーの搬送量を安定化させるため、現像剤担持体の表面を粗面化させる方法が提案されている。しかし、粗面化させた現像剤担持体を使用した場合、現像剤などが該表面の凹凸部に融着しやすく、表面が汚染されやすくなるため、融着部と現像剤で摩擦帯電するようになり、帯電不良が生じる。この結果、帯電量の低下、逆極帯電した現像剤の増加により、濃度の低下、カブリなどの問題が生じる。また、長期にわたり使用する場合、汚染が進み画像上に白抜け、搬送量の変化による濃度ムラを生じてしまう。
【００１０】
非磁性一成分現像方法において、搬送量を一定に保つには現像剤担持体の表面の粗面化は有効な方法であるが、上記したような融着による帯電不良、画質の低下・ムラ、トナー飛散による機内汚れ、混色といった問題が生じてしまう。
【００１１】
一方、従来よりトナーの帯電、搬送を安定化させるために、流動性・帯電性向上目的でシリカ等の無機酸化微粉末をトナーに添加する手段がなされている。しかしながら、一般に使用されるシリカ系微粉末の場合、トナー流動性向上効果は特に優れるが、負極性が強く、特に低温低湿下において負帯電性トナーの帯電を過度に増大させてしまうため、正帯電トナーには適さず、更に、高温高湿下においては水分を取り込んで帯電性を減少させるため、両者の帯電性に大きな差を生じさせることになり、母体トナーに帯電制御剤を添加した効果が十分発揮されなくなってしまう。すなわち、現像剤担持体上へのトナーの搬送性、及び帯電性を高温高湿、低温低湿下の双方において最適なものにすることができず、画像濃度再現不良、背景カブリ、トナーのボタ落ち、更には機内汚染等を生じてしまうという問題があった。
【００１２】
また、帯電・流動性を改善する目的で、疎水性酸化チタンをトナーに外添する方法が提案されている。（特開昭５８−２１６２５２号公報、特開昭６０−１２３８６２号公報、特開昭６０−２３８８４７号公報）。疎水性酸化チタンは、その表面をシラン化合物、シランカップリング剤、シリコーンオイル等で処理することにより得られる。この方法により、確かに帯電性は未処理の親水性チタニアに対して上げることは可能であるが、非磁性一成分トナーにおいては、処理剤の種類及び量によりある程度の帯電レベル改善はできるものの、その帯電レベルはまだ満足できるレベルになく、また、環境依存性においても限界がある。
【００１３】
また、処理剤で酸化チタンの疎水化を上げることにより、帯電レベルの向上、環境依存性の向上は、従来の親水性酸化チタンより確かに優れてはくるが、逆に酸化チタンの持つ帯電速度の速さ及び帯電分布のシャープさ等において従来の酸化チタンと比較して大きく劣ってくるというのが実情である。
【００１４】
流動性向上と帯電の環境依存性の両立を達成するために、疎水性酸化チタンと疎水性シリカの併用添加が試みられている（特開昭６０−１３６７５５号公報）。この手法により、疎水性シリカおよび疎水性酸化チタンのそれぞれの欠点が一時的には抑制されるものの、分散状態によりどちらかの添加剤の影響を受けやすい。特に維持性を考慮した際、安定にトナー表面での分散構造を制御することは困難であり、スリーブ上のストレス により疎水性シリカ あるいは疎水性酸化チタンのそれぞれの特徴が現れやすい。即ちそれぞれの欠点を長期にわたり安定的に制御することは困難であった。
【００１５】
上記の如く、公知の現像剤担持体の表面物性の制御や、トナーの添加剤の選択によって得られる効果はいずれも十分とはいえず、特に４色重ね合わせるフルカラー現像システムにおいては、より精密にトナー現像量を制御することが必要であり、従ってトナー帯電量、搬送量の長期安定化には未だ課題が残っている。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
以上にように、従来の技術については種々の問題点があり、それらを克服するこが困難なのが現状である。
【００１７】
本発明は、上記のような問題点を解決することを目的として成されたものである。即ち、本発明の目的は、長期間にわたりトナー帯電量、トナー搬送量が安定であり、ムラのない安定した画像濃度が得られる、非磁性一成分現像剤の使用に好適な画像形成方法を提供することにある。
【００１８】
本発明の目的は、さらに、長期にわたり画像形成時にフィルミングや融着の問題を生じにくい画像形成方法を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、現像剤として、トナー粒子に特定のチタン化合物を含む添加剤を添加してなる現像剤を用い、トナー粒子の粒径と現像剤担持体の表面粗さとを制御することで、搬送ムラ、画質濃度ムラ、フィルミング等の問題がない安定した画像が長期にわたり得られることを見いだし本発明を完成するに至った。
【００２０】
即ち、本発明の画像形成方法は、現像剤担持体上に現像剤を薄層形成し、現像部まで搬送して潜像保持体上の静電潜像を現像する工程を有する画像形成方法であって、該現像剤が、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子と、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の一部または全部にシラン化合物を反応させて得られたチタン化合物、及び、ＢＥＴ比表面積が２０ 〜３００ｍ 2 ／ｇのシリカを含む添加剤とを含有する非磁性一成分系現像剤であり、かつ、該現像剤担持体の表面の平均中心線粗さＲａ（μｍ）と、該トナー粒子の平均粒径Ｄ（μｍ）とが、下記式を満たす、ことを特徴とする。
【００２１】
５＜Ｄ／Ｒａ＜８０
本発明の画像形成方法に用いられる現像剤は、非磁性一成分系現像剤であり、現像剤の構成としては、現像剤の添加剤として含まれるチタン化合物の比重は２．８〜３．６であり、平均一次粒径が１０〜７０ｎｍであり、チタン化合物に用いられるＴｉＯ（ＯＨ）2 が湿式法で作製されたものであることが好ましい。また、添加量としては、トナー粒子１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部含有することが好ましい。また、トナー粒子の添加剤として、前記チタン化合物に加えて、ＢＥＴ比表面積が２０〜３００ｍ 2 ／ｇのシリカを含有する。
【００２２】
また、この方法に用いられるトナー粒子は、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有し、体積平均粒径Ｄが４〜１３μｍであることが好ましい。
【００２３】
また、この画像形成方法に用いられる現像剤担持体の表面の平均中心線粗さＲａが０．０５〜０．３μｍであることが好ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する工程、該潜像担持体上に現像剤担持体上に層形成された現像剤を用いてトナー像を形成する工程、該トナー像を転写体上に転写する工程、および転写体上のトナー画像を熱定着する定着工程を有するものであり、前記工程を実施し得る通常の画像形成装置は、現像剤担持体として本発明の規定する表面粗さを有するものであれば、すべて適用することができる。また、本発明の画像形成方法は、特にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色トナーを用いるフルカラー現像に好適に用いられる。
【００２６】
各工程について説明すれば、潜像形成工程は、従来公知の方法が適用でき、電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あるいは誘電体層等の潜像保持体の上に静電潜像を形成する工程である。本発明に用いる潜像保持体の感光層としては、有機系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。また、その潜像保持体を構成する円筒状保持体は、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成型後、表面加工する等の公知の製法により得られる。
【００２７】
現像工程は、現像剤担持体（現像ロール）としての回転円筒体上に、トナーを弾性ブレード等にて薄層形成して現像領域まで搬送し、現像ロールと静電潜像を保持する潜像保持体とを現像部にて接触または一定の間隙を設けて配置し、現像ロールと潜像保持体との間にバイアスを印加しながら静電潜像をトナーで現像する工程である。
【００２８】
本発明に用いる現像剤担持体を構成する材料としては、シリコンゴム等の弾性体スリーブ、アルミニウム、ニッケル、ＳＵＳ、ステンレス鋼等の金属やセラミックス等の公知の材料が使用できる。また、円筒形に成形されたそれらの表面がメッキ処理が施されていてもよく、あるいは各種の添加材を含有する樹脂被覆層を有するものでも良い。特にアルミ、ＳＵＳ、ニッケル等の金属スリーブを使用したときには、本発明の効果は著しいものとなる。
【００２９】
本発明に用いられる現像剤担持体の平均中心線粗さＲａ（μｍ）と、使用する現像剤中のトナー粒子の平均粒径Ｄ（μｍ）との関係が下記式を満たさなければならない。
【００３０】
５＜Ｄ／Ｒａ＜８０
Ｄ／Ｒａが、５未満の場合は、搬送量が増加しトナーの帯電量が低下するためにトナー飛散が起き、現像機の機内汚れの原因となる。また、Ｄ／Ｒａが８０を超える場合は、現像剤担持体の搬送性が低下しトナー層にムラができるために、画質濃度にムラができて画質の低下を生じる虞がある。また、トナーに対するストレスが強くなるため、外添剤の埋めこみによる帯電不良、スリーブ上へのトナー融着が見られるようになる。
【００３１】
現像剤担持体の表面の平均中心線粗さＲａは、汎用の方法、例えば、東京精密社製のサフコム表面粗さ計によって測定することができる。現像剤担持体の粗面の平均中心線粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１によるものである。即ち、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さ（基準長さ）Ｌの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線と粗さ曲線との偏差の絶対値を算術平均した値である。
【００３２】
現像剤担持体の表面粗さを調整する方法としては、サンドペーパー法、球形粒子を研磨材として用いるビーズブラスト法、不定型粒子を研磨材として用いるサンドブラスト法等の物理的な方法や化学処理による化学エッチング法などの公知の方法を、現像剤担持体の材質や必要とする表面粗さの程度を考慮して、適宜選択して適用することができる。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、好適な粒径の粒子を含有する材料によって、現像剤担持体表面に塗膜を形成する方法も用いることができる。
【００３３】
現像剤担持体、例えば、現像ロールにおける現像剤層形成は弾性ブレードをスリーブ表面に当接させて行う。弾性ブレードの材質はシリコーンゴム、ウレタンゴム等のゴム弾性体が好ましく用いられ、トナー帯電量をコントロールするために弾性体中に有機物または無機物を添加・分散させてもよい。
【００３４】
４色トナーを現像する方法としては、感光体周辺に４色トナーの現像機を配置し各色トナーに対して、感光体の帯電／露光、静電潜像の現像を４サイクル繰り返す方式、および１サイクルで４色トナーの帯電／露光／現像を行う方式、４つの感光体に４色トナーの現像機をそれぞれ配置し、各感光体と現像機において４色トナーの帯電、露光、現像を行う方式等が挙げられる。
【００３５】
４色トナーを重ね合わせる方式としては、感光体上に形成されたトナー像を転写紙を巻き付けた転写ドラム上に１色ずつ転写し重ね合わせる方式、感光体上に形成されたトナー像を転写体上に転写し、転写体上でカラートナー像を重ね合わせた後、転写紙上に一括転写する方式、感光体上でカラートナー像を重ね合わせた後、転写紙上に一括転写する方式などが挙げられる。転写手段としては、潜像保持体に転写ローラー、転写ベルト／ドラム等をを圧接させる接触型のものと、コロトロンを用いる非接触型もの等公知のものが使用できるが、装置の小型化、オゾン発生防止等の点から接触型のものが好ましい。
【００３６】
定着工程は、転写体に転写されたトナー画像を定着手段にて紙などの被転写体に定着する工程である。定着手段としては、ヒートロールを用いる熱定着方式が好ましく、グロス、ＯＨＰ画質の向上のためオイルを塗布したローラー定着、装置の小型化のためにトナー粒子に離型剤を添加した現像剤を用いるオイルレス定着などを行うことができる。
【００３７】
クリーニング工程は、転写工程にて転写されずに潜像保持体に残った現像剤を、クリーナーにより除去する工程である。本発明の方法に用いうるクリーニング手段としては、ブレードクリーニングまたはローラークリーニングなどの公知のものが挙げられ、クリーニングブレードとしては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、弾性を有する樹脂等をブレードとして用いることができる。
【００３８】
本発明の画像形成方法に用いる現像剤は、少なくとも結着樹脂、着色剤を含むトナー粒子と添加剤とを含有するものであり、非磁性一成分現像剤である。この現像剤に含有される添加剤は、好ましくは湿式法で作製されるＴｉＯ（ＯＨ）2 の一部または全部をシラン化合物と反応させて得られたチタン化合物を含むことが必要であり、このチタン化合物は比重２．８〜３．６であることが好ましい。チタン化合物の比重が２．８よりも小さいと、チタン化合物のトナー表面からの離脱は少なくなるが処理剤同士の反応が多くなるため処理剤がチタン化合物から剥がれやすく、感材上でのフィルミングやスリーブ汚染によるトナーの帯電障害が生じ易い。またチタン化合物の比重が３．６よりも大きいと、処理剤同士の反応は生じ難く処理剤の剥がれはないが、チタン化合物自身がトナーから剥がれ易く感材付着を発生しやすくなる。
【００３９】
一般に、通常の湿式法による酸化チタンの製法は、溶媒中で化学反応を経て製造され、硫酸法と塩酸法に分けることができる。
【００４０】
硫酸湿式法は簡略すると下記の反応が液相で進み、不溶性のＴｉＯ（ＯＨ）2 が加水分解により作製される。
【００４１】
ＦｅＴｉＯ3 ＋２Ｈ2 ＳＯ4 → ＦｅＳＯ4 ＋ＴｉＯＳＯ4 ＋２Ｈ2 Ｏ
ＴｉＯＳＯ4 ＋２Ｈ2 Ｏ→ ＴｉＯ（ＯＨ）2 ＋Ｈ2 ＳＯ4
また、塩酸湿式法は、乾式法と同様手法にて塩素化により４塩化チタンを作製し、その後水に溶解させ、強塩基を投入しながら加水分解し、ＴｉＯ（ＯＨ）2 が作製される。簡略すると以下の様になる。
【００４２】
ＴｉＣｌ4 ＋Ｈ2 Ｏ→ ＴｉＯＣｌ2 ＋２ＨＣｌ
ＴｉＯＣｌ2 ＋２Ｈ2 Ｏ→ ＴｉＯ（ＯＨ）2 ＋２ＨＣｌ
通常の酸化チタンの作製工程によれば、この後水洗、ろ過を繰り返し、焼成によって酸化チタンが得られる。さらに必要に応じ解砕、粉砕後シラン化合物の様な処理を施されることになる。しかし、従来のこの酸化チタンの作製は、焼成工程でＴｉ同士の結合の強さから粒子同士が焼結し、凝集を数多く発生してしまい、高帯電付与能力、帯電速度の遅さ、帯電分布に対し、すべてを満足できるレベルにはなかった。
【００４３】
本発明におけるチタン化合物の作製方法には特に制限はないが、好ましくは、上述した湿式工程の中で作製されるＴｉＯ（ＯＨ）2 にシラン化合物を反応させた後、乾燥させて作製される。
【００４４】
このように、湿式工程でＴｉＯ（ＯＨ）2 を作製する際に、系中にシラン化合物を添加して反応させることにより、焼成工程を経ないでチタン化合物を得ることができる。従って、焼成による加熱に起因するＴｉ同士の強い結合を生じることなく、凝集のない、ほぼ一次粒子の状態でチタン化合物を取りだすことができる。さらに、本発明におけるチタン化合物は、ＴｉＯ（ＯＨ）2 にシラン化合物を系中で直接反応させるため、処理できる量を多くすることができる。即ち、従来の処理酸化チタンは、帯電能に寄与する処理量の限界値が低かったが、本発明における使用されるチタン化合物は、その限界値が高く、原体の粒径にもよるが、概ね従来品に対し、約３倍量（チタン原体に対し約５０〜７０％）まで処理の効果がでる。よって、シラン化合物の処理量でトナーの帯電を制御でき、且つ付与できる帯電能も従来の酸化チタンに対し、大きく改善することができる。更に、余剰なシラン化合物は粉体を乾燥、水洗する過程で除去され、残留シラン化合物同士の反応が少ないため、処理量を増やす場合においても、帯電速度、帯電分布の犠牲なしで、高帯電を得ることができる。さらに、処理量を増やす場合においても、帯電速度、帯電分布の犠牲なしで、高帯電を得ることができる。更に本チタン化合物は、スリーブ、層規制部材への移行が少なく、また、スリーブ汚染が少ないため、長期にわたり現像剤担持体上のトナー帯電が変わることがない。さらに、感材上への付着等も全くなく、長期にわたり、画質欠陥をだすことがない。このチタン化合物は、比重が２．８〜３．６と添加剤として用いられる他の酸化チタン（通常、３．９〜４．２程度）に対し軽く、さらに、残存シラン化合物同士の反応による凝集粒子の形成も生じず、トナー粒子表面上への付着が強固であるため、長期使用に対しても、トナー上からの脱離がなく、処理剤移行が少ないという利点を有するものである。
【００４５】
本発明において用いられるチタン化合物は、カブリ、現像性向上のためのトナー帯電分布制御として、抵抗値１０8 〜１０12Ωｃｍのものを使用することが好ましい。抵抗が１０8 Ωｃｍ未満の場合は、トナーの帯電性が著しく低下しカブリ、トナー飛散を生じてしまう。一方、１０12Ωｃｍを超える場合は、トナーの帯電分布がブロードになり逆極トナーによるカブリ、高帯電トナーによる現像剤担持体上でのトナー層の二層化が生じる。
【００４６】
また、本発明において用いられるチタン化合物は、平均一次粒子径１００ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜７０ｎｍの範囲のものが使用される。平均一次粒子径が１００ｎｍより大きいとトナーに十分な流動性を付与できなくなるばかりかチタン化合物がトナーから遊離しやすくなり感光体へのフィルミング、コメットを発生しやすくなる。また１０ｎｍより小さいと粒子凝集性が激しくトナー表面への分散性が悪化し十分な帯電性、流動性が得られなくなる。
【００４７】
最近の高画質要求からトナーは小粒径化の傾向があり、小粒径化による付着力増大に伴う転写不良を防止するために大粒径のシリカまたはチタニアが第二外添剤（転写助剤）として使用されているが、本発明に係るトナー粒子の添加剤として、前記チタン化合物に加えて、それらを添加しても一向に構わない。また、その大粒径チタニアに本発明を使用することにより、第２外添剤が起因し発生する低帯電、環境依存性、アドミックス性の低下（長期ランにおける帯電分布のブロード化）、更に処理剤剥がれが原因でおこる長期ストレスにおける帯電付与能力低下という犠牲を発生させずに、良好な転写性を得ることができる。
【００４８】
このように本発明で使用するチタン化合物は、凝集が少ないことからトナーに外添すると流動性が良く、表面を粗面化した現像剤担持体を用いても安定した搬送量が保たれ、搬送された現像剤でムラがなくなり均一な画像濃度が得られる。また、トナー自身の凝集もなくなるため均一な帯電性を示すようになり、トナー飛散やカブリがなくなる。
【００４９】
本発明で酸化チタンと反応させて使用するシラン化合物としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいづれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、βー（３．４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γークロロプロピルトリメトキシシラン、を挙げることができるが、本発明における処理剤は、これら前述の化合物に限定されるものではない。
【００５０】
また上記処理量は、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体の一次粒径により異なるが、一般的にはＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体１００重量部に対して、シラン化合物量は５〜８０重量部の範囲、より好ましくは１０〜５０重量部である。処理量が５重量部に満たない場合は、処理するシラン化合物の機能が発揮せず、また、処理量が８０重量部を越える場合は、余剰シラン化合物により、オイル化し、トナー流動性に対して不具合を生じはじめる。ただし、上記シラン化合物による処理はトナーの高帯電付与及び環境依存性の改善及びトナー流動性向上、感材インタラクション低減を目的とするものであって、処理量は使用されるトナー、現像剤担持体、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の原体の粒径等の兼ね合いから適宜調整しなければならない。
【００５１】
また、トナーに添加される添加剤（チタン化合物）の量は、トナー粒径、現像剤担持体組成等により変化するが、トナー１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部、より好ましくは０．２〜１．５重量部である。０．１重量部に満たない場合は、トナーの流動性を得ることができず、３．０重量部を越えるケースでは、定着工程において、定着温度の高温化、定着強度の低下を引き起こすとともに、フルカラーで使用する場合は、光透過性の低下による重ねあわされた下地の色の発色性の妨げ、光を透過させるＯＨＰ等に使用した場合は、透過性、発色性が低下する。
【００５２】
本発明においては、現像剤の適度な流動性および帯電性を補助する目的で、チタン化合物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で他の流動化剤微粒子を併用外添して用いても良い。本発明においては、ＢＥＴ比表面積が２０〜３００ｍ 2 ／ｇのシリカが用いられる。他に用いうる流動化剤微粒子としては、シリカ、アルミナ等の無機微粉末、脂肪酸或いはその誘導体および金属塩等の有機微粉末、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂もしくはスチレン系樹脂等の樹脂微粉末等が上げられるが、中でもシリカ微粒子が最も好ましく用いられる。使用される微粒子シリカは帯電性、環境安定性を向上させるために表面をシランカップリング剤やシリコーンオイルで疎水化処理されたものが使用される。中でもシリコーンオイル処理されたシリカは環境安定性、トナーの凝集性、感材への低付着性の点から好ましい。これら疎水性シリカはＢＥＴ比表面積で２０〜３００ｍ2 ／ｇ、好ましくは３０〜２００ｍ2 ／ｇ、より好ましくは４０〜１２０ｍ2 ／ｇのものが使用される。ＢＥＴ２０ｍ2 ／ｇ以下ではトナー表面から離脱しやすく、感材フィルミングやコメットを発生しやすく、３００ｍ2 ／ｇ以上では凝集性が悪化しトナー表面に十分分散させることが難しくなるとともに、現像剤の帯電性に影響を及ぼす場合がある。これら微粉末はトナー１００重量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜１．５重量部の範囲で用いられる。外添量が０．１重量部より少ないと、微粉末によるトナー表面被覆率が低いため、十分な効果を与えることが出来ない。又、外添量が３重量部より多いと、微粉末が感光体へ付着しコメットやフィルミングを起こし易くなるばかりか環境安定性も悪化する。また、ＯＨＰ等の光透過の際に問題を生じる場合がある。
【００５３】
トナー粒子に使用される結着樹脂としては、従来使用されている公知の合成樹脂，天然樹脂を用いることができる。
【００５４】
例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のαーメチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、それら単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチレンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアクリルニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。フルカラー用トナーとしては、発色性／画像強度の点からポリエステル樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂の組成としては、通常公知のモノマー組成が使用できる。たとえば、酸成分としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸など、アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ビスフェノールＡなどが挙げられるが、特に芳香族ジカルボン酸、たとえばテレフタル酸などと、芳香族ジアルコール、たとえばビスフェノールＡなどを主成分とするポリエステル樹脂が好ましい。
【００５５】
本発明に用いるトナーの着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３などが挙げられる。これらを混練機にて直接結着樹脂中に分散させても良いが、樹脂中の分散を向上させ発色性をよくするためにマスターバッチ法やフラッシング色材を用いることもできる。
【００５６】
本発明において、グロス、オフセット性をより良好にする事を目的として、離型剤を添加しても良い。離型剤としては、炭素数８以上のパラフィン、ポリオレフィン等が好ましく、例えばパラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワックス等、又はポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられ、これらを単独あるいは併用して用いる。添加量は０．３〜１０重量部の範囲が好ましく用いられる。添加量が０．３重量部未満の場合は定着時に十分に離型剤として作用しない。また、１０重量部を越えるとトナー表面上の離型剤露出が多くなるため、帯電不良を生じ現像剤担持体からのトナー飛散や画質低下を生じる。また、トナー相互間付着力もしくは層形成部材や現像剤担持体との相互作用が大きくなるためにクリーニング性に問題が生じる。さらに、定着像内にワックスが残りやすく、定着像の強度が著しく低下しやすく、光透過性等にも影響が生じやすい。
【００５７】
本発明に用いる現像剤には、必要に応じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のごとき高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料、カーボンブラック、あるいは帯電制御樹脂等が用いられる。これらをトナー粒子に含有させ、前記したチタン化合物を添加した場合に、連続使用時におけるスリーブ上トナー帯電量、搬送／層形成状態は大幅に安定化し、また帯電の環境依存性も低減する。これら帯電制御剤の中でも、帯電分布のシャープさ、アドミックス性の点から特にＺｎ、Ａｌのサリチル酸錯体、四級アンモニウム塩が好ましく、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲で用いられる。
【００５８】
本発明に用いるトナーの粒径は、体積平均粒径で４〜１３μｍ、さらに５〜１０μｍが好ましい。体積平均粒径が４μｍ未満では流動性が著しく悪化するため層形成がうまく出来ず、カブリやダートの原因となり、１３μｍ以上では解像度が低下し高画質が得られなくなる。さらに、現像剤の単位重量当たりの帯電量が低下するため、層形成維持性が悪くカブリやダートが発生し易くなる。
【００５９】
本発明に用いるトナーは、公知の如何なる方法によっても製造できるが、特に、混練、粉砕方式が好ましい。即ち、結着樹脂と着色剤、離型剤等をニーダーやエクストルーダーなどの混練機にて溶融混練し、冷却後粉砕、分級を行う方法が好ましい。
【００６０】
本発明において、シリコーンオイル処理シリカ、チタン化合物はトナー粒子に添加し、混合されるが、混合は、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行うことができる。また、この際必要に応じて種々の添加剤を添加しても良い。これらの添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン微粒子、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等のクリーニング助剤もしくは転写助剤等が挙げられる。更に必要に応じ、振動篩分機、風力篩分機などを使って、トナーの粗大粒子を取り除いても一向にかまわない。
【００６１】
本発明に用いるトナーの粒度は、コールターカウンター社製粒度測定器ＴＡII、アパーチャー径１００μｍで測定した。
【００６２】
また、本発明に用いるチタン化合物の比重は、ルシャテリエ比重瓶を用いて、ＪＩＳ Ｋ００６１の５−２−１に記載の方法に準拠して測定した。操作は次の通りである。
【００６３】
(1) ルシェテリエ比重瓶に約２５０ｍｌの水を入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調整する。
【００６４】
(2) 比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２°Ｃになったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする）
(3) 試料を約１００ｇを１ｍｇの桁まで量り取り、その質量をＷとする。
【００６５】
(4) 量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
(5) 比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．２℃に保ち、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする）
(6) 比重は次の方法で算出される。
【００６６】
Ｄ＝Ｗ／（Ｌ２−Ｌ１）
Ｓ＝Ｄ／０．９９８２
ここで、Ｄ：試料の密度（２０°Ｃ）（ｇ／ｃｍ3 ）
Ｓ：試料の比重（２０／２０°Ｃ）
Ｗ：試料の見かけの質量（ｇ）
Ｌ１：試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み
（２０°Ｃ）（ｍｌ）
Ｌ２：試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み
（２０°Ｃ）（ｍｌ）
０．９９８２：２０°Ｃにおける水の密度（ｇ／ｃｍ3 ）
【００６７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお以下の説明において、特に断りのない限り、『部』はすべて『重量部』を意味する。
【００６８】
本発明においては、ＴｉＯ（ＯＨ）2 は湿式法で生成されることが好ましく、硫酸法、塩酸法によるものも適用されるが、本実施例で用いる酸化チタンはイルメナイトを鉱石として用い、硫酸に溶解させ鉄分を分離し、ＴｉＯＳＯ4 を加水分解してＴｉＯ（ＯＨ）2 を生成させる湿式沈降法を用いて調製している。この調製法においては、核生成のための加水分解と分散調整及び水洗の各工程が重要であり、分散処理におけるｐＨ調整（酸の中和）及びスラリー濃度の調整は、後のチタン化合物の一次粒子に影響を与えるものであり、これらの制御方法については、当業者が通常適用しうる範囲の方法を適宜使用することができる。
【００６９】
（チタン化合物Ａの調整）
上記湿式沈降法を用いて生成されたＴｉＯ（ＯＨ）2 １００部に対し、イソブチルトリメトキシシラン４０重量部を混合し、４０℃に加熱して反応させた。その後、水洗、ろ過を行い１２０°Ｃで乾燥させた後、ピンミルでソフト凝集をほぐし、粒径５０ｎｍ、比重３．２のチタン化合物Ａを得た。また、その抵抗は６．０×１０9 Ω・ｃｍであった。
【００７０】
（チタン化合物Ｂの調整）
粒径調整のためｐＨ及び分散を変化させて粒径を２５ｎｍに換え、シラン化合物をイソブチルトリメトキシシラン５０重量部として混合した以外はチタン化合物Ａと同様な手法で粒径２５ｎｍ、比重３．２のチタン化合物Ｂを得た。また、その抵抗は３．２×１０8 Ω・ｃｍであった。
【００７１】
（チタン化合物Ｃの調整）
粒径調整のためｐＨ及び分散を変化させて粒径を７５ｎｍに換えた以外は、チタン化合物Ａと同様な手法で比重３．２のチタン化合物Ｃを得た。また、その抵抗は３．２×１０10Ω・ｃｍであった。
【００７２】
（チタン化合物Ｄの調整）
添加するシラン化合物をジイソブチルトリメトキシシランからデシルトリメトキシシランに変えた以外はチタン化合物Ａと同様な手法で粒径５０ｎｍ、比重３．５のチタン化合物Ｄを得た。また、その抵抗は８．２×１０9 Ω・ｃｍであった。
【００７３】
（チタニア粒子Ｅの調整）
上記湿式沈降法を用い、チタン化合物Ａにおけるのと同様な手法で調整されたＴｉＯ（ＯＨ）2 を水洗、ろ過後、焼成し、粒径３０ｎｍの酸化チタンを得た。この後、ジェットミルにて粉砕し、比重３．９のチタン化合物（チタニア粒子）Ｅを得た。また、その抵抗は２．１×１０6 Ω・ｃｍであった。
【００７４】
（チタニア粒子Ｆの調整）
チタン化合物Ｅをメタノール中に分散し、チタニア１００重量部に対し、イソブチルトリメトキシシラン４０重量部のを混入、サンドグラインダーにて湿式粉砕後、ニーダーにて撹拌しながら溶剤を除き、乾燥して比重３．９のチタン化合物（チタニア粒子）Ｆを得た。また、その抵抗は３．２×１０8 Ω・ｃｍであった。
【００７５】
（チタニア粒子Ｇの調整）
上記湿式沈降法を用い、チタン化合物Ａにおけるのと同様な手法で調整されたＴｉＯ（ＯＨ）2 を水洗、ろ過後、焼成し、粒径２５ｎｍの酸化チタンを得た。この後再び水中に分散し、サンドグラインダーにて湿式粉砕し、その後水中にて、デシルトリメトキシシラン４０重量を混入させ、撹拌、熱かけ乾燥を行い、ジェットミルにて粉砕し、比重３．９のチタン化合物Ｇを得た。また、その抵抗は１．４×１０8 Ω・ｃｍであった。
【００７６】
＜トナー粒子１の製造＞
結着樹脂 ：ポリエステル樹脂（テレフタル酸／ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド付加物縮重合体、Ｍｗ＝２５０００、
Ｔｇ＝６８℃） ９５部
着色剤 ： 銅フタロシアニン系顔料 ５部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクストルーダーにて溶融混練した。冷却後、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級して体積平均粒径Ｄ５０が９．２μｍの分級品を得て、トナー粒子１とした。
【００７７】
＜トナー粒子２の製造＞
結着樹脂 ：ポリエステル樹脂（テレフタル酸／無水トリメリット
酸／ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物／ビ
スフェノールＡプロピレンオキサイド付加物縮重合体、
Ｍｗ＝１８０００、Ｔｇ＝６８℃） ９６部
着色剤 ： カーボンブラック（ＢＰ１３００：キャボット社製） ４部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクストルーダーにて溶融混練した。冷却後、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級して体積平均粒径Ｄ５０が７．４μｍの分級品を得て、トナー粒子２とした。
【００７８】
＜トナー粒子３の製造＞
結着樹脂 ：ポリエステル樹脂（テレフタル酸／ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド付加物／ビスフェノールＡプロピ
レンオキサイド付加物縮重合体、Ｍｗ＝２５０００、
Ｔｇ＝６８℃） ９１部
着色剤 ：Ｃ．Ｉピグメントイエロー９７ ５部
帯電制御剤：ボントロンＥ８８（オリエント化学工業社製） ４部
上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、エクストルーダーにて溶融混練した。冷却後、粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕し、さらにこの粉砕物を風力分級して体積平均粒径Ｄ５０が６．５μｍの分級品を得て、トナー粒子３とした。
【００７９】
＜画像形成装置＞
図１に、実施例において画像形成に用いた画像形成装置の概略構成図を示す。潜像保持体（感光体）１０と、現像剤担持体１２は、一定の間隙を有するように対向して配置されている。また潜像保持体１０はローラー帯電器１４で帯電させた後、レーザー光で露光し静電潜像を形成し、現像剤担持体１２と現像剤供給ローラー１６には交流電圧と直流電圧とをかけて静電潜像を現像するようにしてある。
【００８０】
シリコーンゴム製の層形成ブレード１８が、現像剤担持体１２に一定の線圧で当接させてあり、現像剤供給ローラー１６から供給される現像剤により、現像剤担持体１２上に一定の厚さを有する薄層が形成される。
【００８１】
潜像保持体１０の周速は６０ｍｍ／ｓ、現像剤担持体（現像ロール）１２の周速は９０ｍｍ／ｓに調整した。
【００８２】
現像剤の転写はローラー転写器２０を用いて行い、残存する現像剤のクリーニングは、潜像保持体１０に近接して配置されたブレード式クリーナー２２を用いて行っている。以下の実施例及び比較例では、この現像剤担持体１２の表面粗さＲａを種々に調整したものを用いて画像形成を行った。
【００８３】
（実施例１）
トナー粒子２（粒径Ｄ ７．４μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｃ
０．８部および表面をでシリコーンオイルで処理疎水化処理したＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤３を得た。
【００８４】
現像剤担持体は、不定形褐色研削材Ａ（アルミナブラスト製研削材）を用いブラスト処理を施し、表面粗さＲａを０．３とした。この現像剤担持体を用いた画像形成装置と前記現像剤３を使用し、現像剤３を装置内に配置して画像形成を行った。
【００８５】
（実施例２）
トナー粒子３（粒径Ｄ ６．５μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ａ
１．０部および表面をシリコーンオイルで疎水化処理したＢＥＴ比表面積５０ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤６を得た。
【００８６】
現像剤担持体は、不定形褐色研削材Ａ（アルミナブラスト製研削材）を用いブラスト処理を施し、表面粗さＲａを０．３とした。この現像剤担持体を用いた画像形成装置と前記現像剤６を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（実施例３）
トナー粒子３（粒径Ｄ ６．５μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ａ
１．２部および表面をシリコーンオイルで疎水化処理したＢＥＴ比表面積１２０ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて１０６μｍで篩分し、現像剤７を得た。
【００８７】
現像剤担持体は、不定形褐色研削材Ａ（アルミナブラスト製研削材）を用いブラスト処理を施し、表面粗さＲａを０．１とした。この現像剤担持体を用いた画像形成装置と前記現像剤７を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例１）
トナー粒子１（粒径Ｄ ９．２μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｅ
１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤８を得た。
【００８８】
現像剤担持体は、実施例１と同様のもの（表面粗さＲａ ０．３）を用い、前記現像剤８を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例２）
トナー粒子１（粒径Ｄ ９．２μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｇ
１．０部および表面をシリコーンオイルで疎水化処理したＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤９を得た。
【００８９】
現像剤担持体は、実施例１と同様のもの（表面粗さＲａ ０．３）を用い、前記現像剤９を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例３）
トナー粒子２（粒径Ｄ ７．４μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｆ
１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤１０を得た。
【００９０】
現像剤担持体は、実施例１と同様のもの（表面粗さＲａ ０．３）を用い、前記現像剤１０を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例４）
トナー粒子２（粒径Ｄ ７．４μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｆ
１．０部および表面をシリコーンオイルで疎水化処理したＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤１１を得た。
【００９１】
現像剤担持体は、アルミニウム製で表面を鏡面加工したもの（表面粗さＲａ
略０）を用い、前記現像剤１１を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例５）
トナー粒子３（粒径Ｄ ６．５μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｇ
１．０部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤１２を得た。
【００９２】
現像剤担持体は、比較例４で使用したもの（表面粗さＲａ 略０）を用い、前記現像剤１２を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例６）
トナー粒子３（粒径Ｄ ６．５μｍ） １００部に対して、チタン化合物Ｇ
１．０部および表面をシリコーンオイルで処理疎水化処理したＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤１３を得た。
【００９３】
現像剤担持体は、実施例２と同様のもの（表面粗さＲａ ０．１）を用い、前記現像剤１３を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
（比較例７）
トナー粒子３（粒径Ｄ ６．５μｍ） １００部に対して、表面をシリコーンオイルで疎水化処理したＢＥＴ比表面積２００ｍ2 ／ｇのシリカ微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に風力篩分機にて４５μｍで篩分し、現像剤１４を得た。
【００９４】
現像剤担持体は、実施例２と同様のもの（表面粗さＲａ ０．１）を用い、前記現像剤１４を使用して、実施例１と同様にして画像形成を行った。
【００９５】
前記の如き現像剤担持体を配置した画像形成装置を用いて、得られた現像剤１〜１４によって、２８°Ｃ，８５％ＲＨの高温高湿環境下および１０°Ｃ，３０％ＲＨの低温低湿環境下にて１万枚のプリントテストを行った。使用した現像剤及び現像剤担持体の特性については、表１に、トナーの物性及び得られた画像について、下記の如き評価を行った結果は表２に、それぞれ示す。
＜トナー流動性＞
オフラインオーガーデイスペンサーを用いトナーの流動性を評価した。デイスペンス量≧７００ｍｇ／ｓｅｃの場合は○、それ以外は×とした。
＜帯電性環境差＞
高温高湿帯電量／低温低湿帯電量を求め、その数値が０．７以上の場合を○、０．５以上０．７未満の場合を△、０．５未満の場合を×と評価した。
＜画像濃度＞
Ｘ−Ｒｉｔｅ社製の濃度測定器、Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａによる濃度測定を行い、以下の基準により評価した。
【００９６】
○…≧１．４、△…１．１〜１．４、×…＜１．１
＜カブリ＞
５０倍のルーペで背景部観察した感応評価した。全くなしを○、若干ありを△、かなりありを×と、それぞれ評価した。
＜スリーブ筋・画像濃度ムラ・フィルミング・トナー飛散＞
それぞれの状態を目視にて観察し、下記の基準により評価した。
【００９７】
○…全くなし、、△…若干あり、×…かなりあり
【００９８】
【表１】

Figure 0003774956
【００９９】
【表２】
Figure 0003774956
【０１００】
本発明の画像形成方法による、実施例１〜３については、いずれの環境下であっても、トナー帯電量、トナー搬送量が安定であり、搬送ムラ、濃度ムラがなく、画像形成時にフィルミングや融着の問題が生じにくく、現像剤担持体上のトナーの帯電維持性、スリーブ汚染、感材傷・汚染の要求されるすべての特性を満足し、長期にわたり画像濃度変動、低現像性、カブリ、画像中抜け画質結果等の問題を発生しない優れた画質を得られることがわかった。
【０１０１】
一方、チタニアやそれをシラン化合物で処理した添加剤を用いた比較例は、トナー粒径と現像剤担持体の表面粗さとの関係が本発明の範囲であっても、カブリの発生やトナー飛散などが見られ、形成された画像に問題があった。また、現像剤担持体の表面が鏡面加工された比較例４及び５については、濃度維持性や濃度ムラなどに特に問題が有り、総合評価においても、実用に適さないものと評価された。
【０１０２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の画像形成方法は、トナー帯電量、トナー搬送量が安定であり、搬送ムラ、濃度ムラがなく、画像形成時にフィルミングや融着の問題を生じにくいという利点を有し、非磁性一成分現像方法として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例において画像形成に用いた画像形成装置を示す概略構成図である。
【符号の説明】
１０ 潜像保持体（感光体）
１２ 現像剤担持体
１６ 現像剤供給ローラー
１８ 層形成ブレード[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to an image forming method using a nonmagnetic one-component developer. More specifically, it is suitable to use a non-magnetic one-component developer having a process of forming a thin layer on the developer carrying member, transporting it to the developing unit, and developing the electrostatic latent image on the latent image holding member. The present invention relates to an image forming method.
[0002]
[Prior art]
  At present, the dry development method in the electrostatic copying system is not only used in a copying machine as in the past, but is also increasingly used in the field of personal copying such as a printer, a facsimile machine, and a multifunction machine with a copying machine. For this reason, there is a strong demand for ecological measures such as miniaturization and weight reduction of the device itself, resource saving and recycling. In order to meet these demands, attempts have been made to improve various image forming methods and to investigate new developments.
[0003]
  The two-component development method is the most widely used method. However, since the toner particles adhere to the carrier surface and the developer deteriorates, the image quality deteriorates, and only the toner is consumed, so the toner in the developer Since the density ratio is lowered, the mixing ratio with the carrier must be kept constant, and there is a disadvantage that the developing device is increased in size.
[0004]
  Therefore, a one-component developing method that does not use a carrier, which does not have the above-described drawbacks and is advantageous for reducing the size and weight of the apparatus, is becoming mainstream.
[0005]
  The one-component toner developing method is classified into a magnetic one-component developing method using magnetic toner and a non-magnetic one-component developing method using non-magnetic toner.
[0006]
  The magnetic one-component development system uses a developer carrier having a magnetic field generating means such as a magnet inside to hold and develop the magnetic toner, and the toner transport control is easy. In addition, since the inside contains black or brown colored magnetic materials such as magnetite, there is a serious drawback that full color cannot be achieved in recent years, which has been increasingly demanded by the market. Further, the magnetic one-component developing device has to include a magnet inside the developing roll, and therefore there is a limit to downsizing the developing roll, and further downsizing of the developing device due to this is limited. is there.
[0007]
  On the other hand, the non-magnetic one-component development method is a development method suitable for colorization. Since this developing method does not use a magnet for the developer carrying member, it is possible to reduce the weight and the cost.
[0008]
  In the non-magnetic one-component developing device, non-magnetic toner is supplied onto the developer carrying member by a supply roller and an agitator adjacent to the developer carrying member, and a toner layer is formed by a layer regulating blade. Development is performed by attaching toner to the electrostatic latent image on the holding member. In this method, the portion corresponding to the electrostatic latent image on the developer carrying member is consumed, but the other portions are not consumed and are collected inside the developing machine. Unconsumed toner is partly peeled off by the supply roller, and the remaining toner on the developer carrying member passes through the layer regulating blade together with the toner newly supplied by the supply roller, and is layered again. In this system, there is no stable charging / conveying means, and the toner must be stably held on the developer carrying member mainly by electrostatic force. Further, since the electrostatic force of the toner is generated by the charging blade, a high charging speed is required. In particular, in a four-color full-color printer of yellow, magenta, cyan, and black, a more uniform transport amount and a stricter development amount control are required. Further, in response to recent miniaturization / speeding up, toners are required to have increasingly severe characteristics (such as rapid and uniform charging / conveying property, better fluidity).
[0009]
  Conventionally, a method of roughening the surface of the developer carrying member has been proposed in order to stabilize the toner conveyance amount. However, when a roughened developer carrying member is used, the developer or the like is likely to be fused to the uneven portion of the surface, and the surface is likely to be contaminated. And charging failure occurs. As a result, problems such as a decrease in density and fogging occur due to a decrease in the charge amount and an increase in the oppositely charged developer. Further, when used over a long period of time, contamination progresses and white spots appear on the image, resulting in density unevenness due to changes in the transport amount.
[0010]
  In the non-magnetic one-component development method, roughening the surface of the developer carrying member is an effective method for keeping the transport amount constant, but charging failure due to fusion as described above, image quality deterioration / unevenness, Problems such as in-machine contamination and color mixing due to toner scattering occur.
[0011]
  On the other hand, in order to stabilize the charging and transporting of the toner, means for adding inorganic oxide fine powder such as silica to the toner has been made for the purpose of improving fluidity and charging property. However, in the case of generally used silica-based fine powders, the effect of improving the toner fluidity is particularly excellent, but the negative polarity is strong and the charge of the negatively chargeable toner is excessively increased particularly under low temperature and low humidity. It is not suitable for toner, and further, it takes in moisture under high temperature and high humidity to reduce the chargeability. This causes a large difference in chargeability between the two, and the effect of adding a charge control agent to the base toner is effective. It will not be fully demonstrated. That is, it is impossible to optimize toner transportability and chargeability on the developer carrying member at both high temperature and high humidity and low temperature and low humidity, resulting in poor image density reproduction, background fog, and toner blurring. In addition, there was a problem of causing in-flight contamination.
[0012]
  Also, a method of externally adding hydrophobic titanium oxide to a toner has been proposed for the purpose of improving charging and fluidity. (Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-216252, 60-123862, and 60-238847). Hydrophobic titanium oxide can be obtained by treating the surface with a silane compound, a silane coupling agent, silicone oil or the like. With this method, it is possible to increase the chargeability with respect to untreated hydrophilic titania, but in non-magnetic one-component toner, although the charge level can be improved to some extent by the type and amount of the treatment agent, The charge level is not yet satisfactory, and there is a limit in environmental dependence.
[0013]
  In addition, by increasing the hydrophobicity of titanium oxide with the treatment agent, the improvement of the charge level and the environment dependency are certainly superior to the conventional hydrophilic titanium oxide, but conversely the charging speed of titanium oxide The actual situation is that the speed and the sharpness of the charge distribution are greatly inferior to those of conventional titanium oxide.
[0014]
  In order to achieve both improvement in fluidity and environmental dependency of charging, an attempt has been made to add hydrophobic titanium oxide and hydrophobic silica in combination (Japanese Patent Laid-Open No. 60-136755). Although this method temporarily suppresses the respective disadvantages of hydrophobic silica and hydrophobic titanium oxide, it is easily affected by either additive depending on the dispersion state. In particular, in consideration of maintainability, it is difficult to stably control the dispersion structure on the toner surface, and the characteristics of hydrophobic silica or hydrophobic titanium oxide tend to appear due to stress on the sleeve. That is, it has been difficult to stably control each defect over a long period of time.
[0015]
  As described above, the effects obtained by controlling the surface physical properties of known developer carriers and the selection of toner additives cannot be said to be sufficient. In particular, in a full-color development system that superimposes four colors, it is more precise. Therefore, it is necessary to control the toner development amount. Therefore, there are still problems in long-term stabilization of the toner charge amount and the conveyance amount.
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
  As described above, the conventional techniques have various problems, and it is difficult to overcome them.
[0017]
  The present invention has been made for the purpose of solving the above problems. That is, an object of the present invention is to provide an image forming method suitable for the use of a non-magnetic one-component developer, in which the toner charge amount and toner transport amount are stable over a long period of time, and a stable image density without unevenness can be obtained. There is to do.
[0018]
  It is another object of the present invention to provide an image forming method that hardly causes filming and fusion problems during image formation over a long period of time.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
    As a result of intensive studies, the present inventors have used a developer obtained by adding an additive containing a specific titanium compound to the toner particles, and determined the particle size of the toner particles and the surface roughness of the developer carrier. By controlling the above, it has been found that a stable image free from problems such as uneven conveyance, uneven image density, and filming can be obtained over a long period of time, and the present invention has been completed.
[0020]
  In other words, the image forming method of the present invention is an image forming method comprising the steps of forming a thin layer of a developer on a developer carrying member, transporting it to the developing unit and developing the electrostatic latent image on the latent image holding member. The developer comprises toner particles containing at least a binder resin and a colorant, and TiO (OH)2A titanium compound obtained by reacting part or all of the silane compound,And the BET specific surface area is 20 ~ 300m 2 / G of silicaContaining additives includingNon-magnetic one-component developerThe average center line roughness Ra (μm) of the surface of the developer carrying member and the average particle diameter D (μm) of the toner particles satisfy the following formula.
[0021]
  5 <D / Ra <80
  The developer used in the image forming method of the present invention is a non-magnetic one-component developer.YesThe composition of the developer is such that the specific gravity of the titanium compound contained as an additive of the developer is 2.8 to 3.6, the average primary particle size is 10 to 70 nm, and TiO (OH )2Is preferably produced by a wet method. The addition amount is preferably 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles.Further, as a toner particle additive, in addition to the titanium compound, the BET specific surface area is 20 to 300 m. 2 / G of silica.
[0022]
  The toner particles used in this method preferably contain a polyester resin as a binder resin and have a volume average particle diameter D of 4 to 13 μm.
[0023]
  Further, the average center line roughness Ra of the surface of the developer carrying member used in this image forming method is preferably 0.05 to 0.3 μm.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The present invention will be described in detail below.
[0025]
  The image forming method of the present invention includes a step of forming a latent image on a latent image carrier, a step of forming a toner image using a developer layered on the developer carrier on the latent image carrier, A normal image forming apparatus that includes a step of transferring the toner image onto a transfer member and a fixing step of thermally fixing the toner image on the transfer member. Any material having a surface roughness specified by the invention can be applied. The image forming method of the present invention is particularly suitable for full-color development using four-color toners of yellow, magenta, cyan, and black.
[0026]
  Explaining each step, the latent image forming step can be performed by a conventionally known method. An electrostatic latent image is formed on a latent image holding member such as a photosensitive layer or a dielectric layer by electrophotography or electrostatic recording. Is a step of forming. As the photosensitive layer of the latent image carrier used in the present invention, known ones such as organic and amorphous silicon can be used. Further, the cylindrical holder constituting the latent image holder is obtained by a known manufacturing method such as surface processing after extrusion molding of aluminum or aluminum alloy.
[0027]
  In the developing step, a thin layer of toner is formed on a rotating cylindrical body as a developer carrying member (developing roll) with an elastic blade or the like, conveyed to the developing area, and a latent image holding a developing roll and an electrostatic latent image In this step, the holding member is disposed in contact with the developing unit or provided with a certain gap, and the electrostatic latent image is developed with toner while applying a bias between the developing roll and the latent image holding member.
[0028]
  As a material constituting the developer carrying member used in the present invention, known materials such as elastic sleeves such as silicon rubber, metals such as aluminum, nickel, SUS, and stainless steel, and ceramics can be used. In addition, those surfaces formed in a cylindrical shape may be plated or may have a resin coating layer containing various additives. In particular, when a metal sleeve such as aluminum, SUS, or nickel is used, the effect of the present invention is remarkable.
[0029]
  The relationship between the average center line roughness Ra (μm) of the developer carrier used in the present invention and the average particle diameter D (μm) of the toner particles in the developer to be used must satisfy the following formula.
[0030]
  5 <D / Ra <80
  When D / Ra is less than 5, the transport amount increases and the charge amount of the toner decreases, so that the toner scatters and causes contamination inside the developing machine. On the other hand, when D / Ra exceeds 80, the transportability of the developer carrying member is lowered and unevenness is generated in the toner layer, so that there is a possibility that the image quality density is uneven and the image quality is deteriorated. Further, since the stress on the toner becomes strong, charging failure due to embedding of the external additive and toner fusion on the sleeve can be seen.
[0031]
  The average center line roughness Ra of the surface of the developer carrying member can be measured by a general-purpose method, for example, a Saffcom surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. The average center line roughness Ra of the rough surface of the developer bearing member is according to JIS B 0601. That is, it is a value obtained by arithmetically averaging the absolute value of the deviation between the center line of the extracted portion and the roughness curve, by extracting a portion of the measured length (reference length) L from the roughness curve in the direction of the center line.
[0032]
  As a method for adjusting the surface roughness of the developer carrier, a physical method such as a sandpaper method, a bead blast method using spherical particles as an abrasive, a sand blast method using amorphous particles as an abrasive, or a chemical treatment A known method such as a chemical etching method can be appropriately selected and applied in consideration of the material of the developer carrying member and the required surface roughness. Moreover, as long as the effects of the present invention are not impaired, a method of forming a coating film on the surface of the developer carrying member with a material containing particles having a suitable particle diameter can also be used.
[0033]
  The developer layer on the developer carrying member, for example, the developing roll is formed by bringing an elastic blade into contact with the sleeve surface. A rubber elastic body such as silicone rubber or urethane rubber is preferably used as the material of the elastic blade, and an organic substance or an inorganic substance may be added and dispersed in the elastic body in order to control the toner charge amount.
[0034]
  As a method for developing the four-color toner, a four-color toner developing machine is arranged around the photosensitive member, and charging / exposure of the photosensitive member and development of the electrostatic latent image are repeated for each color toner for four cycles, and 1 A system for charging / exposure / developing four-color toner in a cycle, a system for arranging four-color toner developing machines on four photoconductors, and a method for charging, exposing, and developing four-color toner in each photoconductor and developing machine Etc.
[0035]
  As a method of superposing four color toners, a toner image formed on a photoconductor is transferred one color at a time onto a transfer drum wound with transfer paper, and a toner image formed on the photoconductor is transferred to a transfer body. Examples include a method in which a color toner image is transferred onto a transfer body after being transferred onto the transfer body, and then transferred onto the transfer paper, and a method in which the color toner image is transferred onto the transfer body and then transferred onto the transfer paper. . As the transfer means, a known type such as a contact type in which a transfer roller, a transfer belt / drum or the like is brought into pressure contact with a latent image holding member, and a non-contact type using a corotron can be used. A contact type is preferable from the standpoint of prevention of occurrence.
[0036]
  The fixing step is a step of fixing the toner image transferred to the transfer body to a transfer target body such as paper by a fixing unit. As the fixing means, a heat fixing method using a heat roll is preferable, and a roller fixing with oil to improve gloss and OHP image quality, and a developer in which a release agent is added to toner particles are used to reduce the size of the apparatus. Oilless fixing can be performed.
[0037]
  The cleaning process is a process in which a developer remaining on the latent image holding member without being transferred in the transfer process is removed by a cleaner. Examples of the cleaning means that can be used in the method of the present invention include known means such as blade cleaning or roller cleaning. As the cleaning blade, silicone rubber, urethane rubber, elastic resin, or the like can be used as the blade.
[0038]
  The developer used in the image forming method of the present invention contains toner particles including at least a binder resin and a colorant and an additive, and is a non-magnetic one-component developer.is there. The additive contained in this developer is preferably TiO (OH) prepared by a wet method.2It is necessary to contain a titanium compound obtained by reacting a part or all of this with a silane compound, and this titanium compound preferably has a specific gravity of 2.8 to 3.6. When the specific gravity of the titanium compound is less than 2.8, the separation of the titanium compound from the toner surface decreases, but the reaction between the processing agents increases, so that the processing agent easily peels off from the titanium compound, and filming on the photosensitive material In addition, toner charging troubles easily occur due to contamination of the sleeve. On the other hand, when the specific gravity of the titanium compound is larger than 3.6, the reaction between the treating agents hardly occurs and the treating agent does not peel off, but the titanium compound itself is easily peeled off from the toner, and the photosensitive material is likely to adhere.
[0039]
  In general, the production method of titanium oxide by an ordinary wet method is produced through a chemical reaction in a solvent, and can be divided into a sulfuric acid method and a hydrochloric acid method.
[0040]
  When the sulfuric acid wet method is simplified, the following reaction proceeds in a liquid phase, and insoluble TiO (OH)2Is produced by hydrolysis.
[0041]
FeTiOThree+ 2H2SOFour→ FeSOFour+ TiOSOFour+ 2H2O
TiOSOFour+ 2H2O → TiO (OH)2+ H2SOFour
  In the hydrochloric acid wet method, titanium tetrachloride is produced by chlorination in the same manner as the dry method, and then dissolved in water and hydrolyzed while adding a strong base, and TiO (OH)2Is produced. The following is a simplified example.
[0042]
  TiClFour+ H2O → TiOCl2+ 2HCl
TiOCl2+ 2H2O → TiO (OH)2+ 2HCl
  According to the normal titanium oxide production process, after this, washing with water and filtration are repeated, and titanium oxide is obtained by firing. Further, after pulverization and pulverization, a treatment such as a silane compound is performed as necessary. However, this conventional titanium oxide is produced by sintering the particles due to the strength of the bond between Ti in the firing process, resulting in many aggregations, high charge imparting ability, slow charging speed, charge distribution On the other hand, it was not at a level that could satisfy everything.
[0043]
  Although there is no restriction | limiting in particular in the preparation method of the titanium compound in this invention, Preferably, TiO (OH) produced in the wet process mentioned above is preferable.2After the silane compound is reacted with, it is prepared by drying.
[0044]
  Thus, TiO (OH) in the wet process2When producing a titanium compound, it is possible to obtain a titanium compound without passing through a baking step by adding a silane compound to the system to cause reaction. Therefore, the titanium compound can be taken out in a substantially primary particle state without agglomeration without causing strong bonding between Ti due to heating by firing. Furthermore, the titanium compound in the present invention is TiO (OH).2Since the silane compound is directly reacted in the system, the amount that can be treated can be increased. In other words, the conventional treated titanium oxide has a low limit value of the treatment amount that contributes to the charging ability, but the titanium compound used in the present invention has a high limit value and depends on the particle size of the raw material, In general, the effect of the treatment is up to about 3 times the amount of the conventional product (about 50 to 70% with respect to the titanium base material). Therefore, the charge of the toner can be controlled by the amount of treatment with the silane compound, and the chargeability that can be imparted can be greatly improved over the conventional titanium oxide. Furthermore, excess silane compounds are removed in the process of drying and washing the powder, and there is little reaction between the residual silane compounds, so even when increasing the amount of treatment, high charge can be achieved without sacrificing charging speed and charge distribution. Obtainable. Furthermore, even when the amount of processing is increased, high charge can be obtained without sacrificing charging speed and charge distribution. Furthermore, since the titanium compound has little transition to the sleeve and the layer regulating member and there is little contamination of the sleeve, the toner charge on the developer carrying member does not change over a long period of time. Furthermore, there is no adhesion on the light-sensitive material, and image quality defects are not caused over a long period of time. This titanium compound has a specific gravity of 2.8 to 3.6 and is lighter than other titanium oxides (usually about 3.9 to 4.2) used as an additive, and further aggregates due to the reaction between the remaining silane compounds. Particle formation does not occur and adhesion to the surface of the toner particles is strong, and therefore, there is an advantage that there is no detachment from the toner and there is little migration of the processing agent even for long-term use.
[0045]
  The titanium compound used in the present invention has a resistance value of 10 for controlling toner charge distribution for improving fog and developing property.8-1012It is preferable to use a Ωcm one. Resistance is 108If it is less than Ωcm, the chargeability of the toner is remarkably lowered, causing fogging and toner scattering. Meanwhile, 1012If it exceeds Ωcm, the toner charge distribution becomes broad and fogging due to the reverse polarity toner and two-layered toner layer on the developer carrying member due to the highly charged toner occur.
[0046]
  The titanium compound used in the present invention has an average primary particle size of 100 nm or less, preferably in the range of 10 nm to 70 nm. When the average primary particle size is larger than 100 nm, not only the fluidity cannot be imparted to the toner, but also the titanium compound is easily released from the toner, and filming and comet to the photoreceptor are likely to occur. On the other hand, if the particle diameter is smaller than 10 nm, the particle agglomeration property is so severe that the dispersibility on the toner surface is deteriorated and sufficient chargeability and fluidity cannot be obtained.
[0047]
  Due to recent demands for high image quality, the toner tends to have a smaller particle size, and in order to prevent poor transfer due to increased adhesion due to the smaller particle size, a large particle size silica or titania is used as a second external additive (transfer aid). The toner particles may be added in addition to the titanium compound as an additive for the toner particles according to the present invention. In addition, by using the present invention for the large particle size titania, the low external charge, environmental dependency, and admixability that are caused by the second external additive (the broadening of the charge distribution in the long-term run), Good transferability can be obtained without causing the sacrifice of the ability to impart charge in a long-term stress caused by peeling of the treatment agent.
[0048]
  As described above, since the titanium compound used in the present invention has little aggregation, it has good fluidity when externally added to the toner, and a stable carrying amount can be maintained even if a developer carrier having a roughened surface is used. The developed developer eliminates unevenness and provides a uniform image density. Further, since the toner itself does not aggregate, the toner exhibits uniform chargeability, and toner scattering and fogging are eliminated.
[0049]
  As the silane compound used by reacting with titanium oxide in the present invention, any of chlorosilane, alkoxysilane, silazane, and a special silylating agent can be used. Specifically, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyl Triethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) acetamide, N, N-bis ( Trimethylsilyl) urea, tert-butyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxy Run, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3.4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyl Trimethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane can be mentioned, but the treating agent in the present invention is not limited to these aforementioned compounds.
[0050]
  In addition, the processing amount is TiO (OH)2Generally, TiO (OH) varies depending on the primary particle size of2The amount of the silane compound is in the range of 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base. When the processing amount is less than 5 parts by weight, the function of the silane compound to be processed does not function, and when the processing amount exceeds 80 parts by weight, the excess silane compound is converted to oil and the toner fluidity is reduced. Starts to malfunction. However, the treatment with the silane compound is aimed at imparting high charge to the toner, improving the environment dependency, improving the toner fluidity, and reducing the photosensitive material interaction. , TiO (OH)2It is necessary to adjust appropriately from the balance of the particle size of the raw material.
[0051]
  The amount of the additive (titanium compound) added to the toner varies depending on the toner particle size, developer carrier composition, etc., and is 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. More preferably, it is 0.2-1.5 weight part. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the fluidity of the toner cannot be obtained. If the amount exceeds 3.0 parts by weight, in the fixing step, the fixing temperature is increased and the fixing strength is decreased. When used in full color, the color developability of the overlaid base color is hindered due to a decrease in light transmissivity, and when used for OHP that transmits light, the transmissivity and color developability are degraded.
[0052]
  In the present invention, for the purpose of assisting the proper fluidity and chargeability of the developer, in addition to the titanium compound, other fluidizing agent fine particles are additionally used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. In the present invention,BET specific surface area of 20-300m 2 / G of silica is used. otherExamples of usable fine particles of the fluidizing agent include inorganic fine powders such as silica and alumina, organic fine powders such as fatty acids or derivatives thereof and metal salts, and fine resin powders such as fluororesin, acrylic resin, and styrene resin. Of these, silica fine particles are most preferably used. As the fine particle silica to be used, those whose surface is hydrophobized with a silane coupling agent or silicone oil are used in order to improve the chargeability and environmental stability. Among these, silica treated with silicone oil is preferable from the viewpoints of environmental stability, toner cohesiveness, and low adhesion to photosensitive materials. These hydrophobic silicas have a BET specific surface area of 20 to 300 m.2/ G, preferably 30-200m2/ G, more preferably 40 to 120 m2/ G is used. BET20m2/ G or less, it is easy to separate from the toner surface, and sensitive filming and comet are likely to occur.2/ G or more, the cohesiveness deteriorates and it becomes difficult to sufficiently disperse the toner surface, and the chargeability of the developer may be affected. These fine powders are used in the range of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. When the amount of external addition is less than 0.1 part by weight, the toner surface coverage by the fine powder is low, and thus a sufficient effect cannot be given. On the other hand, when the amount of external addition is more than 3 parts by weight, the fine powder adheres to the photoreceptor and not only comet and filming is likely to occur, but also the environmental stability is deteriorated. In addition, there may be a problem when transmitting light such as OHP.
[0053]
  As the binder resin used for the toner particles, conventionally known synthetic resins and natural resins can be used.
[0054]
  For example, styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as butyl acid, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, Examples include vinyl ethers such as vinyl butyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and vinyl isopropenyl ketone, and homopolymers or copolymers thereof. Examples of binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, Examples thereof include polyethylene and polypropylene. Further examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like. As the full-color toner, a polyester resin is preferable from the viewpoint of color developability / image strength, and a commonly known monomer composition can be used as the composition of the polyester resin. Examples of the acid component include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, and maleic acid. Examples of the alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, bisphenol A, and the like. A polyester resin mainly composed of terephthalic acid and an aromatic dialcohol such as bisphenol A is preferred.
[0055]
  Examples of the colorant for the toner used in the present invention include carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, copper phthalocyanine, malachite green oxalate, lamp black, and rose. Bengal, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like. These may be directly dispersed in the binder resin by a kneader, but a masterbatch method or a flushing colorant can also be used in order to improve dispersion in the resin and improve color development.
[0056]
  In the present invention, a release agent may be added for the purpose of improving gloss and offset properties. As the mold release agent, paraffin having 8 or more carbon atoms, polyolefin and the like are preferable, and examples thereof include paraffin wax, paraffin latex, microcrystalline wax and the like, or polypropylene and polyethylene, and these are used alone or in combination. The addition amount is preferably in the range of 0.3 to 10 parts by weight. When the addition amount is less than 0.3 parts by weight, it does not sufficiently act as a release agent at the time of fixing. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the exposure of the release agent on the surface of the toner increases, so that charging failure occurs, causing toner scattering from the developer carrying member and image quality degradation. Further, since the adhesion force between the toners or the interaction between the layer forming member and the developer carrier increases, there arises a problem in the cleaning property. Further, wax is likely to remain in the fixed image, the strength of the fixed image is remarkably reduced, and light transmittance and the like are easily affected.
[0057]
  If necessary, a charge control agent may be added to the developer used in the present invention. As the charge control agent, known ones can be used. However, a high charge such as a fluorosurfactant, a metal-containing dye such as a salicylic acid metal complex or an azo metal compound, or a copolymer containing maleic acid as a monomer component. Molecular acids, quaternary ammonium salts, azine dyes such as nigrosine, carbon black, or charge control resins are used. When these are contained in toner particles and the above-described titanium compound is added, the toner charge amount on the sleeve and the state of transport / layer formation during continuous use are greatly stabilized, and the environmental dependency of charging is also reduced. Among these charge control agents, Zn, Al salicylic acid complexes, and quaternary ammonium salts are particularly preferable from the viewpoint of sharpness of charge distribution and admixability, and 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight. Used in a range.
[0058]
  The particle size of the toner used in the present invention is preferably 4 to 13 μm, more preferably 5 to 10 μm in terms of volume average particle size. If the volume average particle size is less than 4 μm, the fluidity is remarkably deteriorated, so that the layer cannot be formed well, causing fog and dirt, and if it is 13 μm or more, the resolution is lowered and high image quality cannot be obtained. Further, since the charge amount per unit weight of the developer is lowered, the layer formation maintenance is poor and fog and dirt are likely to occur.
[0059]
  The toner used in the present invention can be produced by any known method, and a kneading and pulverizing method is particularly preferable. That is, a method in which a binder resin, a colorant, a release agent and the like are melt-kneaded with a kneader such as a kneader or an extruder, and pulverized and classified after cooling is preferable.
[0060]
  In the present invention, the silicone oil-treated silica and the titanium compound are added to and mixed with the toner particles. The mixing can be performed by, for example, a V-type blender, a Henschel mixer, a Redige mixer, or the like. In this case, various additives may be added as necessary. Examples of these additives include other fluidizing agents, cleaning aids such as polystyrene fine particles, polymethyl methacrylate fine particles, and polyvinylidene fluoride fine particles, or transfer aids. Further, if necessary, the toner particles may be removed by using a vibration sieving machine, a wind sieving machine, or the like.
[0061]
  The particle size of the toner used in the present invention was measured with a particle size measuring device TAII manufactured by Coulter Counter, Inc. and an aperture diameter of 100 μm.
[0062]
  Moreover, the specific gravity of the titanium compound used for this invention was measured based on the method as described in 5-2-1 of JISK0061 using the Le Chatelier specific gravity bottle. The operation is as follows.
[0063]
(1) Put about 250 ml of water into the Lucheteria specific gravity bottle and adjust so that the meniscus is at the position of the scale.
[0064]
(2) The specific gravity bottle is immersed in a constant temperature water bath, and when the liquid temperature reaches 20.0 ± 0.2 ° C, the position of the meniscus is accurately read on the scale of the specific gravity bottle. (Accuracy 0.025ml)
(3) About 100 g of the sample is weighed to the order of 1 mg, and its mass is defined as W.
[0065]
(4) Place the weighed sample in a specific gravity bottle and remove the foam.
(5) Immerse the specific gravity bottle in a constant temperature water bath, keep the liquid temperature at 20.0 ± 0.2 ° C, and accurately read the position of the meniscus on the scale of the specific gravity bottle. (Accuracy 0.025ml)
  (6) Specific gravity is calculated by the following method.
[0066]
D = W / (L2-L1)
S = D / 0.9982
Here, D: Density of sample (20 ° C) (g / cmThree)
S: Specific gravity of the sample (20/20 ° C)
W: Apparent mass of sample (g)
L1: Reading the meniscus before putting the sample into the density bottle
                      (20 ° C) (ml)
L2: Reading of the meniscus after putting the sample into the density bottle
                      (20 ° C) (ml)
                0.9982: density of water at 20 ° C. (g / cmThree)
[0067]
【Example】
  EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “part” means “weight part” unless otherwise specified.
[0068]
  In the present invention, TiO (OH)2Is preferably produced by a wet method, and those by the sulfuric acid method and hydrochloric acid method are also applicable. However, the titanium oxide used in this example uses ilmenite as an ore, dissolves it in sulfuric acid, separates the iron content, and TiOSO.FourIs hydrolyzed to TiO (OH)2It is prepared using a wet precipitation method that produces In this preparation method, hydrolysis, dispersion adjustment and water washing steps for nucleation are important, and pH adjustment (acid neutralization) and slurry concentration adjustment in the dispersion treatment are the primary components of the titanium compound later. Particles are affected, and as for these control methods, methods within a range that can be normally applied by those skilled in the art can be used as appropriate.
[0069]
  (Adjustment of titanium compound A)
  TiO (OH) produced using the wet precipitation method2To 100 parts, 40 parts by weight of isobutyltrimethoxysilane was mixed and heated to 40 ° C. for reaction. Then, after washing with water and filtering and drying at 120 ° C., soft aggregation was loosened with a pin mill to obtain titanium compound A having a particle size of 50 nm and a specific gravity of 3.2. The resistance is 6.0 × 109It was Ω · cm.
[0070]
  (Adjustment of titanium compound B)
  In order to adjust the particle size, the particle size was changed to 25 nm by changing the pH and dispersion, and the particle size was 25 nm and the specific gravity was 3.2 in the same manner as the titanium compound A except that the silane compound was mixed as 50 parts by weight of isobutyltrimethoxysilane. Of titanium compound B was obtained. The resistance is 3.2 × 108It was Ω · cm.
[0071]
  (Adjustment of titanium compound C)
  Titanium compound C having a specific gravity of 3.2 was obtained in the same manner as titanium compound A, except that the particle size was changed to 75 nm by changing pH and dispersion to adjust the particle size. The resistance is 3.2 × 10TenIt was Ω · cm.
[0072]
  (Adjustment of titanium compound D)
  A titanium compound D having a particle size of 50 nm and a specific gravity of 3.5 was obtained in the same manner as the titanium compound A except that the silane compound to be added was changed from diisobutyltrimethoxysilane to decyltrimethoxysilane. The resistance is 8.2 × 109It was Ω · cm.
[0073]
  (Adjustment of titania particles E)
  TiO (OH) prepared by the same method as in titanium compound A using the above wet precipitation method2After being washed with water, filtered, and fired, titanium oxide having a particle size of 30 nm was obtained. Then, it grind | pulverized with the jet mill and the titanium compound (titania particle) E of specific gravity 3.9 was obtained. The resistance is 2.1 × 106It was Ω · cm.
[0074]
  (Adjustment of titania particles F)
  Disperse titanium compound E in methanol, mix 100 parts by weight of titania with 40 parts by weight of isobutyltrimethoxysilane, wet pulverize with a sand grinder, remove the solvent while stirring with a kneader, and dry to obtain a specific gravity. A titanium compound (titania particles) F of 3.9 was obtained. The resistance is 3.2 × 108It was Ω · cm.
[0075]
  (Adjustment of titania particles G)
  TiO (OH) prepared by the same method as in titanium compound A using the above wet precipitation method2Was washed with water, filtered, and fired to obtain titanium oxide having a particle size of 25 nm. After that, it is dispersed again in water, wet pulverized with a sand grinder, then mixed with 40 weights of decyltrimethoxysilane in water, stirred and dried by heating, pulverized with a jet mill, and a specific gravity of 3.9. Of titanium compound G was obtained. The resistance is 1.4 × 108It was Ω · cm.
[0076]
  <Manufacture of toner particles 1>
  Binder resin: Polyester resin (terephthalic acid / bisphenol A
              Ethylene oxide adduct / bisphenol A propi
              Renoxide adduct condensation polymer, Mw = 25000,
      Tg = 68 ° C.) 95 parts
  Colorant: 5 parts of copper phthalocyanine pigment
  The above materials were mixed with a Henschel mixer and then melt kneaded with an extruder. After cooling, coarsely pulverized, finely pulverized by a jet mill, and further, this pulverized product was classified by wind to obtain a classified product having a volume average particle diameter D50 of 9.2 μm.
[0077]
  <Manufacture of toner particles 2>
  Binder resin: Polyester resin (terephthalic acid / trimellitic anhydride
              Acid / Bisphenol A ethylene oxide adduct / Bi
              Sphenol A propylene oxide adduct condensation polymer,
              Mw = 18000, Tg = 68 ° C.) 96 parts
  Colorant: Carbon black (BP1300: manufactured by Cabot) 4 parts
  The above materials were mixed with a Henschel mixer and then melt kneaded with an extruder. After cooling, coarsely pulverized, finely pulverized by a jet mill, and further, this pulverized product was classified by wind to obtain a classified product having a volume average particle diameter D50 of 7.4 μm.
[0078]
  <Manufacture of toner particles 3>
  Binder resin: Polyester resin (terephthalic acid / bisphenol A
              Ethylene oxide adduct / bisphenol A propi
              Renoxide adduct condensation polymer, Mw = 25000,
      (Tg = 68 ° C) 91 parts
  Colorant: C.I. 5 parts of I Pigment Yellow 97
Charge control agent: Bontron E88 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 4 parts
  The above materials were mixed with a Henschel mixer and then melt kneaded with an extruder. After cooling, coarsely pulverized, finely pulverized by a jet mill, and further, this pulverized product was classified by wind to obtain a classified product having a volume average particle diameter D50 of 6.5 μm.
[0079]
  <Image forming apparatus>
  FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus used for image formation in the embodiment. The latent image holding member (photosensitive member) 10 and the developer carrying member 12 are arranged to face each other so as to have a certain gap. The latent image holder 10 is charged by a roller charger 14 and then exposed to a laser beam to form an electrostatic latent image. An AC voltage and a DC voltage are applied to the developer carrier 12 and the developer supply roller 16. Thus, the electrostatic latent image is developed.
[0080]
  A layer-forming blade 18 made of silicone rubber is brought into contact with the developer carrier 12 at a constant linear pressure, and has a constant thickness on the developer carrier 12 by the developer supplied from the developer supply roller 16. A thin layer having a thickness is formed.
[0081]
  The peripheral speed of the latent image holding member 10 was adjusted to 60 mm / s, and the peripheral speed of the developer carrier (developing roll) 12 was adjusted to 90 mm / s.
[0082]
  The transfer of the developer is performed using a roller transfer device 20, and the remaining developer is cleaned using a blade type cleaner 22 disposed in the vicinity of the latent image holding member 10. In the following examples and comparative examples, image formation was performed using the developer carrier 12 having variously adjusted surface roughness Ra.
[0083]
(Example1)
100 parts of toner particles 2 (particle size D 7.4 μm) and titanium compound C
0.8 part and surface treated with silicone oil, hydrophobized BET specific surface area 200m20.8 parts by weight of silica fine particles / g were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 3.
[0084]
  The developer carrier was blasted using an irregular brown abrasive A (alumina blast abrasive), and the surface roughness Ra was set to 0.3. An image forming apparatus using the developer carrier and the developer 3 are used., Place developer 3 in the deviceImage formation was performed.
[0085]
(Example2)
To 100 parts of toner particles 3 (particle diameter D 6.5 μm), titanium compound A
BET specific surface area of 50m with 1.0 part and surface hydrophobized with silicone oil20.8 parts by weight of silica fine particles / g were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 106 μm to obtain developer 6.
[0086]
  The developer carrier was blasted using an irregular brown abrasive A (alumina blast abrasive), and the surface roughness Ra was set to 0.3. An image was formed in the same manner as in Example 1 using the image forming apparatus using the developer carrying member and the developer 6.
(Example3)
To 100 parts of toner particles 3 (particle diameter D 6.5 μm), titanium compound A
BET specific surface area 120m with 1.2 parts and surface hydrophobized with silicone oil20.8 parts by weight of / g silica fine particles were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 106 μm to obtain developer 7.
[0087]
  The developer carrier was subjected to blasting treatment using an irregular brown abrasive A (alumina blast abrasive), and the surface roughness Ra was set to 0.1. An image was formed in the same manner as in Example 1 using the image forming apparatus using the developer carrying member and the developer 7.
(Comparative Example 1)
To 100 parts of toner particles 1 (particle diameter D 9.2 μm), titanium compound E
1.0 part was externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 8.
[0088]
  The same developer carrier as in Example 1 (surface roughness Ra 0.3) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 8.
(Comparative Example 2)
To 100 parts of toner particles 1 (particle size D 9.2 μm), titanium compound G
1.0 part and 200m BET specific surface area hydrophobized with silicone oil20.8 parts by weight of silica fine particles / g were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 9.
[0089]
  The same developer carrier as in Example 1 (surface roughness Ra 0.3) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 9.
(Comparative Example 3)
100 parts of toner particles 2 (particle size D 7.4 μm) with respect to titanium compound F
1.0 part was externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 10.
[0090]
  The same developer carrier as in Example 1 (surface roughness Ra 0.3) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 10.
(Comparative Example 4)
100 parts of toner particles 2 (particle size D 7.4 μm) with respect to titanium compound F
1.0 part and 200m BET specific surface area hydrophobized with silicone oil20.8 parts by weight of silica fine particles / g were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 11.
[0091]
  The developer carrier is made of aluminum and has a mirror-finished surface (surface roughness Ra
The image was formed in the same manner as in Example 1 using the developer 11 and the developer 11.
(Comparative Example 5)
To 100 parts of toner particles 3 (particle size D 6.5 μm), titanium compound G
1.0 part was externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 12.
[0092]
  The developer carrying member used in Comparative Example 4 (surface roughness Ra approximately 0) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 12.
(Comparative Example 6)
To 100 parts of toner particles 3 (particle size D 6.5 μm), titanium compound G
1.0m and BET specific surface area with surface treated with silicone oil and hydrophobized 200m20.8 parts by weight of / g silica fine particles were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 13.
[0093]
  The same developer carrier as in Example 2 (surface roughness Ra 0.1) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 13.
(Comparative Example 7)
  BET specific surface area of 200 m with 100 parts of toner particles 3 (particle diameter D 6.5 μm) hydrophobized on the surface with silicone oil20.8 parts by weight of / g silica fine particles were externally added and mixed with a Henschel mixer, and further sieved with an air sieving machine at 45 μm to obtain developer 14.
[0094]
  The same developer carrier as in Example 2 (surface roughness Ra 0.1) was used, and image formation was performed in the same manner as in Example 1 using the developer 14.
[0095]
  Using the image forming apparatus having the developer carrier as described above, the obtained developers 1 to 14 are used in a high temperature and high humidity environment of 28 ° C. and 85% RH and a low temperature of 10 ° C. and 30% RH. A print test of 10,000 sheets was performed in a low humidity environment. Table 1 shows the properties of the developer and developer carrier used, and Table 2 shows the results of the following evaluation of the toner physical properties and the obtained image.
<Toner fluidity>
  The fluidity of the toner was evaluated using an offline auger dispenser. In the case of the amount of dispensation ≧ 700 mg / sec, it was evaluated as ◯, and otherwise.
<Charging environment difference>
  The high-temperature, high-humidity charge amount / low-temperature, low-humidity charge amount was determined.
<Image density>
Concentration measurement was performed with a concentration measuring device manufactured by X-Rite, X-Rite 404A, and evaluation was performed according to the following criteria.
[0096]
○ ... ≧ 1.4, Δ ... 1.1-1.4, x ... <1.1
<Fog>
  The sensitivity was evaluated by observing the background with a 50X magnifier. Nothing was evaluated as “Good”, “Slightly” as “Good”, and “Good” as “Low”.
<Sleeve streaks, uneven image density, filming, toner scattering>
  Each state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
[0097]
○… None, △… Some, ×… Some
[0098]
[Table 1]
Figure 0003774956
[0099]
[Table 2]
Figure 0003774956
[0100]
  Example by the image forming method of the present invention1-3In any environment, the toner charge amount and the toner transport amount are stable, there are no transport unevenness and density unevenness, and it is difficult for filming and fusing problems to occur during image formation. The above toner satisfies all the required characteristics of charge maintenance, sleeve contamination, photosensitive material scratches and contamination, and does not cause problems such as image density fluctuation, low developability, fogging, and image dropout image quality results over a long period of time. It was found that excellent image quality can be obtained.
[0101]
  On the other hand, in the comparative example using titania or an additive obtained by treating it with a silane compound, even if the relationship between the toner particle size and the surface roughness of the developer carrying member is within the scope of the present invention, the occurrence of fogging or toner scattering is observed. There was a problem with the formed image. Further, Comparative Examples 4 and 5 in which the surface of the developer carrying member was mirror-finished were particularly problematic in density maintenance and density unevenness, and were evaluated as unsuitable for practical use in comprehensive evaluation.
[0102]
【The invention's effect】
  As described above, the image forming method of the present invention has the advantages that the toner charge amount and toner transport amount are stable, there are no transport unevenness and density unevenness, and filming and fusing problems are less likely to occur during image formation. And is suitable as a non-magnetic one-component developing method.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus used for image formation in an embodiment.
[Explanation of symbols]
  10 Latent image carrier (photoconductor)
  12 Developer carrier
  16 Developer supply roller
  18 layer forming blade

Claims (8)

現像剤担持体上に現像剤を薄層形成し、現像部まで搬送して潜像保持体上の静電潜像を現像する工程を有する画像形成方法であって、
該現像剤が、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子と、ＴｉＯ（ＯＨ）2 の一部または全部にシラン化合物を反応させて得られたチタン化合物、及び、ＢＥＴ比表面積が２０〜３００ｍ 2 ／ｇのシリカを含む添加剤とを含有する非磁性一成分系現像剤であり、
かつ、該現像剤担持体の表面の平均中心線粗さＲａ（μｍ）と、該トナー粒子の平均粒径Ｄ（μｍ）とが、下記式を満たす、
ことを特徴とする画像形成方法。
５＜Ｄ／Ｒａ＜８０An image forming method comprising a step of forming a thin layer of a developer on a developer carrying member, transporting the developer to a developing unit, and developing an electrostatic latent image on a latent image holding member,
The developer includes toner particles containing at least a binder resin and a colorant, a titanium compound obtained by reacting part or all of TiO (OH) 2 with a silane compound, and a BET specific surface area of 20 to A non-magnetic one-component developer containing an additive containing 300 m 2 / g of silica ,
Further, the average center line roughness Ra (μm) of the surface of the developer carrying member and the average particle diameter D (μm) of the toner particles satisfy the following formula:
An image forming method.
5 <D / Ra <80 前記チタン化合物の比重が２．８〜３．６であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 1, wherein the titanium compound has a specific gravity of 2.8 to 3.6. 前記チタン化合物に用いられるＴｉＯ（ＯＨ）2 が湿式法で作製されたものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。The image forming method according to claim 1, wherein TiO (OH) 2 used for the titanium compound is prepared by a wet method. 前記チタン化合物を、トナー粒子１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 1, wherein the titanium compound is contained in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of toner particles. 前記チタン化合物の平均一次粒径が１０〜７０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 1, wherein the titanium compound has an average primary particle size of 10 to 70 nm. 前記トナー粒子に含まれる結着樹脂がポリエステル樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 1, wherein the binder resin contained in the toner particles contains a polyester resin. 前記トナー粒子の体積平均粒径Ｄが４〜１３μｍであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  The image forming method according to claim 1, wherein the toner particles have a volume average particle diameter D of 4 to 13 μm. 前記現像剤担持体の表面の平均中心線粗さＲａが０．０５〜０．３μｍであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。  2. The image forming method according to claim 1, wherein an average center line roughness Ra of the surface of the developer carrying member is 0.05 to 0.3 [mu] m.
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