JP3327120B2 - One-component developer and image forming method - Google Patents
One-component developer and image forming methodInfo
- Publication number
- JP3327120B2 JP3327120B2 JP12165096A JP12165096A JP3327120B2 JP 3327120 B2 JP3327120 B2 JP 3327120B2 JP 12165096 A JP12165096 A JP 12165096A JP 12165096 A JP12165096 A JP 12165096A JP 3327120 B2 JP3327120 B2 JP 3327120B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- developer
- toner
- external additive
- latent image
- charge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、一成分現像剤及び
画像形成方法に関し、更に詳しくは、現像剤担持体上に
現像剤を薄層形成して現像部まで搬送し、潜像保持体上
の静電潜像を現像する工程を有する一成分画像形成装置
による画像形成方法及び該装置で使用される現像剤に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a one-component developer and an image forming method, and more particularly, to a method for forming a thin layer of a developer on a developer carrier and transporting the developer to a developing section to form the developer on a latent image holder. The present invention relates to an image forming method using a one-component image forming apparatus having a step of developing an electrostatic latent image, and a developer used in the apparatus.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真乾式現像方式は静電複写
機だけではなく、プリンター、ファクシミリ、或るいは
複写機とプリンターとファクシミリ等を併せ持つ複合機
が用いられるようになってきている。特に最近の傾向と
して、より強い小型化、軽量化、省資源やリサイクル等
のエコロジー対応が要求されている。そして、これに対
応するために画像形成方法及びそれに使用される現像剤
の改善、新規開発が行われている。現在、実用化されて
いる種々の静電複写方式における乾式現像法としては、
トナー及び鉄粉などのキャリアを用いる二成分現像方式
とキャリアを用いない一成分現像剤を用いる現像方式が
知られている。2. Description of the Related Art In recent years, not only an electrostatic copying machine but also a multifunction machine having a copying machine, a printer, a facsimile and the like has been used in the electrophotographic dry developing system in addition to an electrostatic copying machine. In particular, as a recent trend, ecological measures such as stronger miniaturization and weight reduction, resource saving and recycling are required. To cope with this, improvements and new developments of image forming methods and developers used therein have been made. At present, dry development methods in various electrostatic copying systems that are currently in practical use include:
A two-component development method using a carrier such as toner and iron powder and a development method using a one-component developer without using a carrier are known.
【0003】二成分現像方式は、最も広く利用されてい
る方式であるが、トナー粒子がキャリア表面へ付着する
ことにより現像剤が劣化し、画質を長期に保つことがで
きない等の欠点を有すると共に、現像剤中のトナーの濃
度割合を一定に保つためのトナー濃度コントロールシス
テムや、現像剤中に新たに追加されるトナーと現像剤を
混合するためのミキシング装置が必要であり、そのた
め、現像装置の大型化といった欠点を有する。そこで、
現像方式として、現像装置が小型で軽量化され、トナー
濃度コントロールシステムの煩わしさがないという特徴
を持つ一成分現像方式に対する要求が大きくなり、現在
では、現像方式の主流になりつつある。[0003] The two-component development system is the most widely used system, but has the disadvantage that the toner particles adhere to the carrier surface to deteriorate the developer and the image quality cannot be maintained for a long period of time. Therefore, a toner concentration control system for maintaining a constant concentration ratio of the toner in the developer and a mixing device for mixing the developer with the newly added toner in the developer are required. It has a drawback such as an increase in size. Therefore,
As the developing system, the demand for a one-component developing system, which is characterized in that the developing device is small and light in weight and there is no need for a troublesome toner density control system, has been increasing. At present, the developing system is becoming mainstream.
【0004】一成分トナー現像方式は、磁性トナーを用
いる磁性一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁
性一成分現像方式とに分類される。磁性一成分現像方式
は、内部にマグネットなどの磁界発生手段を設けた現像
剤担持体を用いて磁性トナーを保持し、現像するもの
で、トナーの搬送制御が容易なこと、複写機、プリンタ
ー等の内部汚染が少ないこと等から、近年数多く実用化
されている。しかしながら、磁性一成分現像方式に用い
られる磁性トナーは、その内部にマグネタイト等の黒、
あるいは茶の有色磁性体を含むため、近年市場の要求が
高まりつつあるフルカラー化ができないという欠点があ
る。[0004] The one-component toner development system is classified into a magnetic one-component development system using a magnetic toner and a non-magnetic one-component development system using a non-magnetic toner. The magnetic one-component developing method holds and develops a magnetic toner using a developer carrier having a magnetic field generating means such as a magnet therein, and the toner transport control is easy, such as a copying machine and a printer. In recent years, many of these have been put to practical use because of their low internal contamination. However, the magnetic toner used in the magnetic one-component developing method has black, such as magnetite, inside thereof.
Alternatively, since it includes a colored magnetic material of brown, there is a drawback that it is impossible to achieve full color, which is increasingly required in the market in recent years.
【0005】また、磁性一成分トナーにおいては、磁力
という搬送安定手段を持ち、搬送性においては問題ない
(搬送量の均一性、筋等のディフェクト)が、その磁力
により現像性が妨げられることとなる。即ち、現像剤担
持体上のトナーは、トナーの持つ静電的付着力及びファ
ンデルワールス力に代表される非静電的付着力そして現
像剤担持体内にあるマグネットによる磁力により現像剤
担持体上に固定されているが、現像部においては、それ
らの力に打ち勝つ逆むきの静電力により、トナーを感光
体上に移動(現像)させる必要がある。よって、トナー
の帯電量は、より高帯電であることが要求される。Further, the magnetic one-component toner has a conveyance stabilizing means called magnetic force, and there is no problem in the conveyance performance (uniformity of conveyance amount, defects such as streaks), but the magnetic force hinders the developability. Become. That is, the toner on the developer carrier is charged on the developer carrier by the non-electrostatic adhesion force represented by the electrostatic adhesion force and Van der Waals force of the toner and the magnetic force of the magnet in the developer carrier. However, in the developing section, it is necessary to move (develop) the toner on the photoreceptor by the reverse electrostatic force that overcomes these forces. Therefore, the charge amount of the toner is required to be higher.
【0006】更に、一成分現像剤は、2成分現像剤と違
って、トナーを帯電させる手段が現像剤担持体とスリー
ブと呼ばれるトナー層を形成する部材との極短時間の接
触だけで帯電させる必要がある為、トナーに求められる
特性としては、極短時間で所定の帯電量になること(非
常に帯電速度が速くなければならない)が重要である。
即ち、トナーとしては、高帯電能(帯電時間を十分とる
ことによる)でも帯電速度の遅いトナーは一成分トナー
としては用いることができない。これらより一成分トナ
ーに対し、種々の工夫、例えば帯電制御剤をトナー内部
に添加したり、外添剤をトナーの回りに付着させたりす
る事等が、従来より行われてきている。Further, unlike the two-component developer, the one-component developer charges the toner by means of only a very short contact between the developer carrier and a member forming a toner layer called a sleeve. Since it is necessary, it is important as a characteristic required for the toner that a predetermined charge amount be obtained in a very short time (the charge speed must be extremely high).
That is, as the toner, a toner having a high charging ability (by taking a sufficient charging time) but having a low charging speed cannot be used as a one-component toner. From these, various measures have been conventionally applied to the one-component toner, for example, adding a charge control agent to the inside of the toner, and attaching an external additive around the toner.
【0007】一方、非磁性一成分現像方式は、トナーに
磁性体を用いないことから、カラー化が可能であり、且
つ、現像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽
量化、小型化、低コスト化が可能となる。しかしなが
ら、二成分現像方式ではキャリアという安定した帯電、
搬送部材があり、磁性一成分現像方式ではマグネットロ
ールの磁気力という安定した搬送、層形成手段がある
が、非磁性一成分現像方式は、そのような安定した帯
電、搬送手段がないため、トナーを静電気力のみで現像
剤担持体上に安定して供給・保持し、帯電・現像させる
必要がある。従ってトナーに対してより厳しい特性(迅
速かつ均一な帯電、より良好な流動性など)が要求され
ている。On the other hand, in the non-magnetic one-component developing method, since a magnetic material is not used for toner, colorization is possible, and since a magnet is not used for a developer carrying member, the weight and size can be reduced. The cost can be reduced. However, in the two-component developing method, a stable charge called a carrier,
There is a conveying member, and in the magnetic one-component developing system, there is a stable conveying and layer forming means of the magnetic force of the magnet roll, but in the non-magnetic one-component developing system, there is no such stable charging and conveying means, so the toner Needs to be stably supplied and held on the developer carrying member only by electrostatic force, and charged and developed. Therefore, stricter characteristics (quick and uniform charging, better fluidity, etc.) are required for the toner.
【0008】従来よりトナーの帯電、搬送を安定化させ
るために、流動性・帯電性の向上目的でシリカ等の無機
酸化微粉末をトナーに添加すること等がなされている。
しかしながら、一般に使用されるシリカ系微粉末の場
合、トナー流動性向上効果は特に優れるが、負極性が強
く、特に低温低湿下において負帯電性トナーの帯電を過
度に増大させてしまうため、例え含窒素化合物処理等の
正帯電化を施しても正帯電トナーには適さず、更に、高
温高湿下においては水分を取り込んで帯電性を減少させ
るため、両者の帯電性に大きな差を生じさせることにな
る。その結果、現像剤担持体上へのトナーの搬送性、及
び帯電性を高温高湿、低温低湿下の双方において最適な
ものにすることができず、画像濃度再現不良、背景カブ
リ、トナーのボタ落ち、更には機内汚染等を生じてしま
うという問題があった。Conventionally, in order to stabilize the charge and conveyance of the toner, an inorganic oxide fine powder such as silica has been added to the toner for the purpose of improving fluidity and chargeability.
However, in the case of a silica fine powder generally used, the effect of improving the fluidity of the toner is particularly excellent, but the negative polarity is strong, and the charge of the negatively chargeable toner is excessively increased particularly at low temperature and low humidity. Even if positive charging such as nitrogen compound treatment is performed, it is not suitable for positively charged toner.Furthermore, under high temperature and high humidity, water is taken in and the chargeability is reduced, causing a large difference in chargeability between the two. become. As a result, the transferability and chargeability of the toner onto the developer carrying member cannot be optimized under both high temperature, high humidity and low temperature and low humidity, and image density reproduction failure, background fog, toner There has been a problem that it may fall off and further cause in-flight contamination and the like.
【0009】これらを改善する目的で無機微粉末を表面
処理したものを用いることが提案されている。例えば、
特開昭46−5782号公報、特開昭48−47345
号公報、特開昭48−47346号公報、特開昭59−
34539号公報、特開昭59−198470号公報、
特開昭59−231550号公報等にはシリカ微粒子の
表面を疎水化処理することが記載されている。For the purpose of improving these, it has been proposed to use a surface-treated inorganic fine powder. For example,
JP-A-46-5782, JP-A-48-47345
JP-A-48-47346, JP-A-59-47346
No. 34539, JP-A-59-198470,
JP-A-59-231550 describes that the surface of silica fine particles is subjected to a hydrophobic treatment.
【0010】しかしながら、これらの無機微粉末を用い
るだけでは、特に帯電性において十分な効果が得られて
おらず、特に、結着樹脂にポリエステル樹脂を使用した
ケースにおいては、全く効果はない。(高温高湿におい
て十分な帯電性を付与できるケースにおいては、低温低
湿において超過度な帯電を付与してしまい、現像剤担持
体上の搬送量が過度になり、帯電のブロード化が激しく
なり、特に現像性低下、カブリの度合いがひどくな
る。)However, the use of these inorganic fine powders alone does not provide a sufficient effect on the charging property, and has no effect particularly in the case where a polyester resin is used as the binder resin. (In cases where sufficient chargeability can be imparted at high temperature and high humidity, excessive charge is imparted at low temperature and low humidity, the transport amount on the developer carrier becomes excessive, and the broadening of the charge becomes severe, In particular, the degree of developability decreases and the degree of fogging becomes severe.)
【0011】また、トナー粒子の負帯電性を緩和する方
法としては、前述したアミノ変性シリコーンオイルで表
面処理されたシリカ微粒子を外添させる方法(特開昭6
4−73354号公報)及びアミノシラン及び/又はア
ミノ変性シリコーンオイルで表面処理されたシリカ微粒
子を外添させる方法(特開平1−237561号公報)
が知られている。しかし、これらのアミノ化合物による
処理では、特に低温低湿下における負帯電性トナーの過
剰な帯電上昇は抑制できるものの、シリカ微粉末自身の
持つ環境依存性を充分に改善することはできない。すな
わち、高温高湿下においても同様な電荷の中和が起こる
ため、相変わらず環境依存性は改善されず、搬送不良、
帯電不良を原因とする背景部カブリ、画像濃度低下を引
き起こす。As a method of alleviating the negative chargeability of the toner particles, a method of externally adding silica fine particles surface-treated with the above-mentioned amino-modified silicone oil (Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 4-73354) and a method of externally adding silica fine particles surface-treated with aminosilane and / or amino-modified silicone oil (Japanese Patent Laid-Open No. 1-237561).
It has been known. However, although treatment with these amino compounds can suppress an excessive increase in charge of the negatively chargeable toner, particularly at low temperature and low humidity, it cannot sufficiently improve the environmental dependency of the silica fine powder itself. In other words, even under high temperature and high humidity, similar charge neutralization occurs, so that environmental dependency is not improved as usual,
Background fog and image density decrease due to poor charging are caused.
【0012】以上の様に、シリカ微粒子は、疎水化処
理、負帯電性を緩和させる処理等をおこなっても、シリ
カの持つ帯電の環境依存性、帯電速度、帯電分布の悪さ
を改善するには至っていないのが現状である。また、帯
電・流動性目的に添加される無機酸化物が、一般に使用
されるチタニアの場合は、帯電の立ち上がりがシリカに
対して速く、且つチタニアが持つ低抵抗のためか帯電分
布がシャープになるという特徴をもっている。しかしな
がら、チタニアを添加するケースは、トナーに高帯電を
付与することができず、搬送量の低下、帯電低下による
濃度再現性の低下、背景部カブリを生じ易い。As described above, even if the silica fine particles are subjected to a hydrophobic treatment, a treatment for alleviating the negative charging property, etc., it is necessary to improve the environmental dependence of the charging, the charging speed, and the poor charging distribution of the silica. It has not been reached yet. In addition, in the case where the inorganic oxide added for the purpose of charging and fluidity is titania which is generally used, the charge rises quickly with respect to silica, and the charge distribution becomes sharp probably because of the low resistance of titania. It has the characteristic of. However, in the case where titania is added, high charge cannot be imparted to the toner, and the toner is likely to cause a decrease in the transport amount, a decrease in the reproducibility of the density due to a decrease in the charge, and a fog in the background.
【0013】この帯電性を改善する目的で、2成分系、
一成分系を問わず、疎水性酸化チタンをトナーに外添す
る方法が提案されている(特開昭58−216252号
公報、特開昭60−123862号公報、特開昭60−
238847号公報)。疎水性酸化チタンは、その表面
をシラン化合物、シランカップリング剤、シリコーンオ
イル等で処理することによって得られる。本方法によ
り、確かに帯電性は未処理の親水性チタニアに対して上
げることは可能であり、2成分系トナー、磁性一成分系
のトナーに使用され、上市されている例もある。しか
し、一成分トナーにおいては、処理剤の種類、及び量に
よりある程度の帯電レベル改善はできるが、その帯電レ
ベルはまだ満足できるレベルになく、また、環境依存性
においても限界がある。また、処理剤で酸化チタンの疎
水化を上げることによって、帯電レベルの向上、環境依
存性の向上は、従来の親水性酸化チタンより確かに優れ
てはいるが、逆に酸化チタンの持つ帯電速度の速さ及び
帯電分布のシャープさ等において従来の酸化チタンに対
して大きく劣ってくるというのが実情である。For the purpose of improving the chargeability, a two-component system
Regardless of the one-component system, there has been proposed a method of externally adding hydrophobic titanium oxide to a toner (JP-A-58-216252, JP-A-60-123682, JP-A-60-13862).
238847). Hydrophobic titanium oxide can be obtained by treating the surface with a silane compound, a silane coupling agent, silicone oil, or the like. According to this method, the chargeability can be certainly increased with respect to untreated hydrophilic titania, and it is used for two-component toners and magnetic one-component toners, and there are examples in which it is marketed. However, in a one-component toner, the charge level can be improved to some extent by the type and amount of the processing agent, but the charge level is not yet at a satisfactory level, and there is a limit in environmental dependency. In addition, by increasing the hydrophobicity of the titanium oxide with the treatment agent, the charge level and environmental dependency are certainly better than the conventional hydrophilic titanium oxide, but on the contrary, the charge speed of the titanium oxide In fact, the speed and sharpness of the charge distribution are greatly inferior to conventional titanium oxide.
【0014】また、酸化チタンは、主にイルメナイト鉱
石から硫酸法、または塩酸法により酸化チタン結晶を取
り出す方法により得られるが、これらは湿式法により酸
化チタンが精製され加熱、焼成により得る為に、脱水縮
合の結果生じる化学結合も当然存在し、既存の技術では
このような凝集粒子を再分散させることは容易ではな
い。即ち微粉末として取り出した酸化チタンは2次、3
次凝集を形成しており、トナーの流動性向上効果もシリ
カに比べ著しく劣るものであった。特に近年カラー等の
高画質要求が市場では高まっており、トナーの粒径を細
かくし高画質を達成しようという試みがなされている
が、トナー粒子を細かくすることで粒子間付着力が増え
益々トナーの流動性を悪化させるものであり、本現象は
顕著である。また、従来から使われている酸化チタン
は、シリカに対し比重が大きいためか、トナー表面に強
固に着かず、トナー表面から剥離しやすいという欠点を
併せ持つ。このため、スリーブ汚染を伴う長期の帯電安
定性に対し劣り、また、感光体の汚染も引き起こし易い
ため、画質劣化、画質欠陥の原因となる。Titanium oxide is obtained mainly by extracting titanium oxide crystals from ilmenite ore by a sulfuric acid method or a hydrochloric acid method. However, since titanium oxide is purified by a wet method and obtained by heating and firing, Naturally, chemical bonds resulting from dehydration condensation also exist, and it is not easy to re-disperse such aggregated particles using existing techniques. That is, the titanium oxide taken out as fine powder is secondary,
Secondary aggregation was formed, and the effect of improving the fluidity of the toner was significantly inferior to that of silica. In recent years, in particular, the demand for high image quality such as color has been increasing in the market, and attempts have been made to achieve high image quality by reducing the particle size of the toner. This phenomenon is remarkable, and this phenomenon is remarkable. Further, titanium oxide which has been conventionally used has a drawback that it does not firmly adhere to the toner surface and is easily peeled off from the toner surface, probably because of its large specific gravity with respect to silica. For this reason, long-term charging stability accompanied by sleeve contamination is inferior, and contamination of the photoreceptor is easily caused, which causes image quality deterioration and image quality defects.
【0015】流動性向上と帯電の環境依存性の両立を達
成するために、疎水性酸化チタンと疎水性シリカの併用
添加が試みられている(特開昭60−136755号公
報)。この手法により、疎水性シリカおよび疎水性酸化
チタンのそれぞれの欠点が一時的には抑制されるもの
の、分散状態によりどちらかの添加剤の影響を受けやす
い。特に維持性を考慮した際、安定にトナー表面での分
散構造を制御することは困難であり、スリーブ上のスト
レスにより疎水性シリカあるいは疎水性酸化チタンのそ
れぞれの特徴が現れやすい。即ちそれぞれの欠点を長期
に渡り安定的に制御することは困難であった。In order to achieve both improvement in fluidity and environmental dependency of charging, an attempt has been made to add hydrophobic titanium oxide and hydrophobic silica in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-136755). Although this method temporarily suppresses the respective disadvantages of the hydrophobic silica and the hydrophobic titanium oxide, it is easily affected by either additive depending on the dispersion state. In particular, considering the maintainability, it is difficult to stably control the dispersion structure on the toner surface, and the characteristics of hydrophobic silica or hydrophobic titanium oxide tend to appear due to stress on the sleeve. That is, it has been difficult to stably control the respective disadvantages over a long period of time.
【0016】次に疎水性アモルファス酸化チタンをトナ
ーに添加する方法が提案されている(特開平5−204
183号公報、特開平5−72797号公報)。アモル
ファス酸化チタンはCVD法を用いて、金属アルコキシ
ドあるいは金属ハライドを加水分解することにより得る
ことができる(化学工学論文集(第18巻,第3号,3
03〜307(1992))。しかし、このように加水
分解法により得られた酸化チタンは帯電特性とトナー流
動性向上の両立はできるものの、粒子内部に吸着水を多
く有し、転写時に其れ自身で感光体に残留する。即ちア
モルファス酸化チタンと感光体との付着力が強くそれの
みが転写されずに感光体上に残り、画像上の白点抜けあ
るいはクリーニング時に硬い酸化チタンで感光体上に傷
を付ける等の欠点を有している。Next, a method of adding hydrophobic amorphous titanium oxide to a toner has been proposed (JP-A-5-204).
183, JP-A-5-72797). Amorphous titanium oxide can be obtained by hydrolyzing a metal alkoxide or a metal halide by using a CVD method (Chemical Engineering Transactions, Vol. 18, No. 3, No. 3).
03-307 (1992)). However, although titanium oxide obtained by the hydrolysis method can achieve both improvement in charging characteristics and toner fluidity, it has a large amount of adsorbed water inside the particles and remains on the photoreceptor itself during transfer. That is, the adhesive force between the amorphous titanium oxide and the photoreceptor is strong, and only the adherence remains on the photoreceptor without being transferred, causing defects such as white spots on an image or scratching on the photoreceptor with hard titanium oxide during cleaning. Have.
【0017】また、一方では湿式法により酸化チタンを
精製する方法において、水系媒体中にてシラン化合物を
加水分解させ、酸化チタンの表面を処理し、凝集を抑え
た状態で酸化チタンを取り出し、トナーに添加する方法
が提案されている(特開平5−188633号公報)。
本手法にてシラン化合物処理を行うと、従来の酸化チタ
ンの疎水化法に比べ、凝集粒子においては少なくなる、
つまりトナーの流動性向上は得られるものの、負帯電ト
ナーの帯電レベル及び環境依存性は従来のものとなんら
変わりなく、目的の高負帯電性、環境依存性においては
十分でなく、更に帯電速度(追加トナーのアドミックス
性)、電荷分布において悪影響を与える。On the other hand, in a method of purifying titanium oxide by a wet method, a silane compound is hydrolyzed in an aqueous medium, the surface of the titanium oxide is treated, and the titanium oxide is taken out in a state where aggregation is suppressed. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-188633).
When the silane compound treatment is performed by this method, compared to the conventional method of hydrophobizing titanium oxide, the amount of agglomerated particles is reduced,
In other words, although the fluidity of the toner can be improved, the charge level and the environment dependency of the negatively charged toner are not different from those of the conventional toner, and the desired high negative chargeability and the environment dependency are not sufficient. Admix property of additional toner), and adversely affects charge distribution.
【0018】更にこれらの無機酸化物をトナー表面に添
加すると、長期の連続使用により層形成部材等によりト
ナーへストレスが加わり、層形成部材へのトナーフィル
ミング・融着が発生したり、外添剤の剥がれや埋め込み
などによるトナー帯電性の変化が起こるため、安定した
トナー帯電、搬送を長期に維持することが難しくなる。
これらの問題を解決するために、特開平6−95429
公報、特開平6−102699公報、特開平6−266
156等では、外添剤の埋め込み防止のため、特定のバ
インダー樹脂を使用することが提案されている。また特
開平6−51561、特開平6−208242、特開平
6−250442等では、特定の帯電制御剤、外添剤を
使用することが提案されている。しかしながら、これら
の効果はいずれも十分とはいえず、特に4色重ね合わせ
るフルカラー現像システムにおいては、より精密にトナ
ー現像量を制御することが必要であり、従ってトナー帯
電量、搬送量の長期安定化には未だ課題が残ってい
る。。Further, when these inorganic oxides are added to the surface of the toner, stress is applied to the toner by the layer forming member or the like due to long-term continuous use, and toner filming / fusion to the layer forming member occurs, Since the toner charging property changes due to peeling or embedding of the agent, it becomes difficult to maintain stable toner charging and conveyance for a long period of time.
In order to solve these problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95429 is disclosed.
JP, JP-A-6-102699, JP-A-6-266
156 etc., use of a specific binder resin is proposed to prevent embedding of an external additive. JP-A-6-51561, JP-A-6-208242, JP-A-6-250442 and the like propose the use of specific charge control agents and external additives. However, none of these effects is sufficient. Particularly in a full-color developing system in which four colors are superimposed, it is necessary to more precisely control the amount of toner development. Challenges still remain in the transition. .
【0019】[0019]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
に鑑み、その問題点を解決することを目的としてなされ
たものである。即ち、本発明の第一の目的は、長期に渡
りトナー帯電、搬送を安定化し、安定した画像濃度が得
られる一成分現像剤を提供することである。また、本発
明の第二の目的は、長期に渡り低現像性、カブリ等の問
題を生じにくい一成分現像剤を提供することである。さ
らに、本発明の第三の目的は、長期に渡りフィルミング
や融着の問題を生じにくい一成分現像剤を提供すること
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and aims to solve the problems. That is, a first object of the present invention is to provide a one-component developer capable of stabilizing toner charging and conveyance for a long period of time and obtaining a stable image density. A second object of the present invention is to provide a one-component developer which does not easily cause problems such as low developing property and fog over a long period of time. Further, a third object of the present invention is to provide a one-component developer in which problems of filming and fusion do not easily occur for a long period of time.
【0020】[0020]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決すべく誠意研究を重ねた結果、結着樹脂、着色剤
を含有してなるトナー粒子と添加剤とからなる一成分系
現像剤の添加剤にTiO(OH)2 とシラン化合物との
反応によって得られるチタン化合物を使用することによ
り濃度変化やカブリ、フィルミング等の問題がない安定
した画像が、長期に渡り得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明の一成分現像剤
は、結着樹脂、着色材を含有してなるトナー粒子と添加
剤とからなる一成分系現像剤において、該添加剤が、T
iO(OH)2 とシラン化合物との反応によって得られ
るチタン化合物であることを特徴とする。この一成分系
現像剤は、トナー粒子が、非磁性体粒子と、磁性粒子の
いずれの場合も含まれる。さらにチタン化合物は、湿式
法で作製されたTiO(OH)2とシラン化合物との反
応によって得られたものが望ましく、比重は、2.8乃
至3.6であることが望ましい。また、本発明の画像形
成方法は、潜像担持体上に潜像を形成する工程と、該潜
像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程を有
する画像形成方法において、現像剤として、上記の一成
分系現像剤を使用することを特徴とする。この画像形成
方法においては、現像剤担持体と、潜像担持体とを非接
触の状態で現像する場合も含まれ、この場合、現像剤担
持体は導電性表面を有することが望ましい。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted sincere studies to solve the above problems, and as a result, have found that a one-component system comprising toner particles containing a binder resin and a colorant and an additive. By using a titanium compound obtained by the reaction of TiO (OH) 2 and a silane compound as an additive of a developer, a stable image free from problems such as density change, fogging and filming can be obtained for a long time. And completed the present invention. That is, the one-component developer of the present invention is a one-component developer comprising toner particles containing a binder resin and a colorant and an additive, wherein the additive is
It is a titanium compound obtained by reacting iO (OH) 2 with a silane compound. The one-component developer includes both non-magnetic particles and magnetic particles. Further, the titanium compound is preferably obtained by a reaction between TiO (OH) 2 produced by a wet method and a silane compound, and the specific gravity is desirably 2.8 to 3.6. Also, the image forming method of the present invention is an image forming method comprising the steps of forming a latent image on a latent image carrier and developing the latent image using a developer on a developer carrier. It is characterized in that the above-mentioned one-component developer is used as the developer. This image forming method includes a case where the developer carrier and the latent image carrier are developed in a non-contact state. In this case, the developer carrier preferably has a conductive surface.
【0021】[0021]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一成分現像剤は、潜像保持体上に潜像を形成す
る潜像形成工程、現像剤担持体上に薄層形成された現像
剤を用いて該潜像保持体上の潜像を現像する現像工程、
潜像保持体上のトナー画像を転写体に転写する転写工
程、および転写体上のトナー画像を熱定着する定着工程
を有する画像形成方法における現像剤に使用される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The one-component developer of the present invention comprises a latent image forming step of forming a latent image on a latent image carrier, and a latent image on the latent image carrier using a developer formed in a thin layer on a developer carrier. A developing step of developing
It is used as a developer in an image forming method having a transfer step of transferring a toner image on a latent image carrier to a transfer body and a fixing step of thermally fixing the toner image on the transfer body.
【0022】潜像形成工程は、従来公知の方法が適用で
き、電子写真法あるいは静電記録法によって、感光層あ
るいは誘電体層等の潜像保持体の上に静電潜像を形成す
る。本発明に用いる潜像保持体の感光層としては、有機
系、アモルファスシリコン等公知のものが使用できる。
また、感光層を保持する円筒状保持体としては、アルミ
ニウム又はアルミニウム合金を押出し成型後、表面加工
する等の公知の製法により得られる。In the latent image forming step, a conventionally known method can be applied, and an electrostatic latent image is formed on a latent image holding member such as a photosensitive layer or a dielectric layer by an electrophotographic method or an electrostatic recording method. As the photosensitive layer of the latent image holding member used in the present invention, a known layer such as an organic or amorphous silicon can be used.
The cylindrical support for holding the photosensitive layer can be obtained by a known manufacturing method such as extruding aluminum or an aluminum alloy and then processing the surface.
【0023】現像工程は、トナー担持体(現像ロール)
としての回転円筒体上に、トナーを弾性ブレード等にて
薄層形成して現像まで搬送し、現像ロールと静電潜像を
保持する潜像保持体とを現像部にて接触の状態で配置
し、又は一定の間隙を設けて非接触の状態で配置し、現
像ロールと潜像保持体との間にバイアスを印加しながら
静電潜像をトナーで現像する。磁性一成分系現像剤の場
合、トナー担持体として内部には磁石が内蔵された回転
円筒体が使用される。本発明に用いるトナー担持体とし
ては、シリコンゴムなどの弾性体スリーブ、アルミ、S
US、ニッケル等の金属やセラミックスを引き抜きした
スリーブおよびトナーの搬送性や帯電性を制御するため
基体表面の酸化または金属メッキ、研磨、ブラスト処理
等の表面処理や樹脂によるコーテイングなどを施したも
のが使用され、特にアルミ、SUS、ニッケル等の金属
やセラミックスを引き抜きしたスリーブを使用したとき
には、本発明の効果は著しいものとなる。現像ロールに
おけるトナー層形成は弾性ブレードをスリーブ表面に当
接させて行う。弾性ブレードの材質はシリコーンゴム、
ウレタンゴム等のゴム弾性体が好ましく用いられ、トナ
ー帯電量をコントロールするために弾性体中に有機物ま
たは無機物を添加・分散させてもよい。In the developing step, a toner carrier (developing roll)
A thin layer of toner is formed on a rotating cylindrical body with an elastic blade or the like, transported to development, and a developing roll and a latent image holding body that holds an electrostatic latent image are arranged in contact with the developing unit. Alternatively, the electrostatic latent image is developed with toner while applying a bias between the developing roll and the latent image holding member while disposing them in a non-contact state with a fixed gap. In the case of a magnetic one-component developer, a rotating cylindrical body having a built-in magnet is used as a toner carrier. As the toner carrier used in the present invention, an elastic sleeve such as silicon rubber, aluminum, S
Sleeves from which metals and ceramics such as US and nickel have been drawn out, and those that have been subjected to surface treatment such as oxidation or metal plating, polishing, blasting, or resin coating to control the transportability and charging properties of the toner. The effect of the present invention is remarkable when a sleeve is used, particularly when a metal or ceramic such as aluminum, SUS, nickel or the like is drawn. The formation of the toner layer on the developing roll is performed by bringing an elastic blade into contact with the sleeve surface. The material of the elastic blade is silicone rubber,
A rubber elastic body such as urethane rubber is preferably used, and an organic or inorganic substance may be added and dispersed in the elastic body in order to control the toner charge amount.
【0024】転写工程は、潜像保持体上のトナー画像を
転写体(例えば、紙等)に転写する。本発明における転
写手段としては、潜像保持体に転写ローラーを圧接させ
る接触型のものと、コロトロンを用いる非接触型もの等
公知のものがあげられるが、装置の小型化の点で接触型
のものが一般に使用されている。。In the transfer step, the toner image on the latent image holding member is transferred to a transfer member (for example, paper). Examples of the transfer means in the present invention include a contact type in which a transfer roller is brought into pressure contact with a latent image holding member, and a known type such as a non-contact type using a corotron. Things are commonly used. .
【0025】クリーニング工程は、転写工程にて転写さ
れずに潜像保持体に残ったトナーを、クリーナーにより
除去する。本発明におけるクリーニング手段としては、
ブレードクリーニングまたはローラークリーニングなど
の公知のものがあげられる。ブレードクリーニングは、
シリコーンゴムやウレタンゴムなどの弾性ゴムが用いら
れる。定着工程は、転写体に転写されたトナー画像を定
着器にて定着する。定着手段としては、ヒートロールを
用いる熱定着方式が一般に使用されている。In the cleaning step, toner remaining on the latent image holding member without being transferred in the transfer step is removed by a cleaner. As the cleaning means in the present invention,
Known ones such as blade cleaning or roller cleaning can be used. Blade cleaning is
Elastic rubber such as silicone rubber or urethane rubber is used. In the fixing step, the toner image transferred to the transfer body is fixed by a fixing device. As a fixing means, a heat fixing method using a heat roll is generally used.
【0026】本発明に用いる現像剤は、少なくとも結着
樹脂、着色剤からなるトナー粒子と添加剤とからなる。
添加剤は、TiO(OH)2 とシラン化合物との反応に
よって得られたチタン化合物である。このチタン化合物
としては、特に湿式法で作製され、比重が2.8乃至
3.6のチタン化合物が望ましい。一般に、通常の湿式
法による酸化チタンの製法は、溶媒中で化学反応を経て
製造され、硫酸法と塩酸法に分けることができる。硫酸
法は簡略すると下記の反応が液相で進み、不溶性のTi
O(OH)2 が加水分解により作製される。 FeTiO3 +2H2 SO4 → FeSO4 +TiOSO4 +2H2 O TiOSO4 +2H2 O → TiO(OH)2 +H2 SO4 また、塩酸湿式法は、乾式法と同様手法にて塩素化によ
り4塩化チタンを作製する。その後水に溶解させ、強塩
基を投入しながら加水分解し、TiO(OH) 2 が作製
される。簡略すると以下の様になる。 TiCl4 +H2 O → TiOCl2 +2HCl TiOCl2 +2H2 O → TiO(OH)2 +2HClThe developer used in the present invention has at least a binder
It comprises toner particles composed of a resin and a colorant and an additive.
The additive is TiO (OH)TwoReaction with silane compounds
Thus, the obtained titanium compound is obtained. This titanium compound
Is manufactured by a wet method, and has a specific gravity of 2.8 to
A titanium compound of 3.6 is desirable. Generally, normal wet
Titanium oxide is manufactured by a chemical reaction in a solvent.
It is manufactured and can be divided into sulfuric acid method and hydrochloric acid method. Sulfuric acid
When the method is simplified, the following reaction proceeds in the liquid phase, and the insoluble Ti
O (OH)TwoIs produced by hydrolysis. FeTiOThree+ 2HTwoSOFour → FeSOFour+ TiOSOFour+ 2HTwoO TiOSOFour+ 2HTwoO → TiO (OH)Two+ HTwoSOFour In addition, the hydrochloric acid wet method is based on chlorination in the same manner as the dry method.
To produce titanium tetrachloride. Then dissolve in water, strong salt
Hydrolysis while adding groups, TiO (OH) TwoIs made
Is done. Briefly, it is as follows. TiClFour+ HTwoO → TiOClTwo+ 2HCl TiOClTwo+ 2HTwoO → TiO (OH)Two+2 HCl
【0027】通常の酸化チタンの作製工程は、この後水
洗、ろ過を繰り返し、焼成によって酸化チタンが得られ
る。さらに必要に応じ解砕、粉砕後シラン化合物の様な
処理を施されることになる。しかし、従来のこの酸化チ
タンの作製は、焼成工程でTi同士の結合の強さから粒
子同士焼結し、凝集を数多く発生するという重大な欠点
を有する。この重大な欠点を解決させるために、湿式粉
砕の強化、乾燥前の処理剤反応など数多くの工夫がなさ
れているが、この凝集を1次粒子まで解砕させることは
現状ではできていない。この酸化チタンをトナーの添加
剤に適用しても、トナー上のカバレッジをシリカ粒子と
合わせてもシリカ並みの流動性を得ることはできず、そ
の現象は、粒子の凝集が起因すると思われ、その結果、
感材傷、フィルミングが発生することになる。In the usual titanium oxide production process, washing with water and filtration are repeated thereafter, followed by firing to obtain titanium oxide. Further, if necessary, a treatment such as a silane compound is performed after pulverization and pulverization. However, the conventional production of titanium oxide has a serious drawback in that the particles are sintered with each other due to the strength of the bonding between Tis in the firing step, and many agglomerations occur. Many solutions have been devised to solve this serious drawback, such as enhanced wet pulverization and reaction of the treating agent before drying. However, it has not been possible at present to disintegrate this agglomeration into primary particles. Even if this titanium oxide is applied to an additive of a toner, even if the coverage on the toner is combined with silica particles, fluidity comparable to that of silica cannot be obtained, and the phenomenon is thought to be caused by aggregation of the particles, as a result,
Light-sensitive material flaws and filming will occur.
【0028】また、従来の製法により処理された酸化チ
タンは、シラン化合物の処理においてその処理できる量
に限界がある。一般にシラン化合物の量を増加させるこ
とにより、帯電性付与能力が増大するが、概ね酸化チタ
ンの量に対して15〜20%の処理量でその能力は飽和
する。したがって、高帯電を付与させるためにカップリ
ング剤の増量を行っても、高帯電を得られないばかり
か、余剰なカップリング剤同士の反応によって、さらな
る凝集粒子の増大、更にトナーに添加した場合は帯電速
度の低下、帯電分布のブロード化等を招くことになる。
以上の様に、従来の酸化チタンは、凝集粒子の多さ、高
帯電付与能力、帯電速度の遅さ、帯電分布に対し、すべ
てを満足できるレベルにはない。Further, the amount of titanium oxide treated by the conventional production method is limited in the treatment of the silane compound. Generally, increasing the amount of the silane compound increases the charge-imparting ability, but the ability is saturated at a treatment amount of about 15 to 20% of the amount of titanium oxide. Therefore, even if the amount of the coupling agent is increased in order to impart high charge, not only high charge cannot be obtained, but also a further increase in agglomerated particles due to the reaction between the excess coupling agents, and further addition to the toner. This leads to a reduction in charging speed, broadening of charging distribution, and the like.
As described above, the conventional titanium oxide is not at a level that satisfies all of the requirements for the large number of aggregated particles, high charging ability, low charging speed, and charging distribution.
【0029】しかし、本発明におけるチタン化合物は、
上述した湿式工程の中で作製されるTiO(OH)2 に
シラン化合物を反応、乾燥させて作製されることが望ま
しい。この場合、得られるチタン化合物は、数百度とい
う焼成工程を通らないので、Ti同士の強い結合がない
ため、凝集が全くなく、粒子はほぼ一次粒子の状態で取
り出すことができる。更に、本発明におけるチタン化合
物は、TiO(OH) 2 にシラン化合物を直接反応させ
るため、処理できる量を多くすることができる。即ち、
従来の処理酸化チタンは、帯電能に寄与する処理量の限
界値が低かったが、本発明で使用されるチタン化合物
は、その限界値が高く、原体の粒径にもよるが、概ね従
来品に対し、約3倍量(チタン原体に対し約50〜70
%)まで処理の効果がでる。したがって、シラン化合物
の処理量でトナーの帯電を制御でき、且つ付与できる帯
電能も従来の酸化チタンに対し、大きく改善することが
できる。更に、余剰なシラン化合物が少なくなるため、
即ちシラン化合物同士の反応が少ないため、処理量を増
やす場合においても、帯電速度、帯電分布の犠牲なし
で、高帯電を得ることができる。更に本チタン化合物
は、スリーブへの移行が少なく、また、処理剤の移行も
ないため、即ちスリーブ汚染が少なく、長期にわたり現
像剤担持体上のトナー帯電が変わることがない。さら
に、感材上への付着等も全くなく、長期にわたり、画質
欠陥をだすことがない。これは、比重が2.8〜3.6
と他の酸化チタンに対し軽いため、トナー表面上の付着
のしかたが強固であるため、長期使用に対しても、トナ
ー上からの脱離がないことと、処理されるシラン化合物
同士の反応が少ないことに起因する(しっかり原体につ
いている)処理剤移行が少ないためである。すなわち、
チタン化合物の比重が2.8よりも小さいと、チタン化
合物のトナー上からの離脱は少なくなるが、処理剤同士
の反応が多くなるために、処理剤がチタン化合物から剥
がれやすく、感材上でのフィルミングやスリーブ汚染に
よるトナーの低帯電を生じやすい。また、チタン化合物
の比重が3.6よりも大きいと、処理剤同士の反応は生
じにくいために、処理剤の剥がれはないが、チタン化合
物自身がトナーから剥がれやすく、感材付着を発生しや
すくなる。However, the titanium compound in the present invention is
TiO (OH) produced in the above wet processTwoTo
It is desirable to make it by reacting and drying a silane compound.
New In this case, the obtained titanium compound is several hundred degrees.
No strong bonding between Tis because it does not pass through the firing process
Therefore, there is no agglomeration at all, and the particles are collected almost in the form of primary particles
You can get out. Further, the titanium compound in the present invention
The material is TiO (OH) TwoTo the silane compound directly
Therefore, the amount that can be processed can be increased. That is,
Conventional treated titanium oxide has a limited amount of treatment that contributes to charging performance.
Although the threshold value was low, the titanium compound used in the present invention
Has a high limit and depends on the particle size of the drug substance.
Approximately three times the amount of the product (approximately 50-70
%). Therefore, the silane compound
Band that can control and impart toner charge with the processing amount of
Power can also be greatly improved compared to conventional titanium oxide
it can. Further, since the excess silane compound is reduced,
That is, since the reaction between the silane compounds is small, the processing amount is increased.
Without sacrificing charge speed and charge distribution
Thus, a high charge can be obtained. Furthermore, the titanium compound
Has less transfer to the sleeve and less transfer of the treatment agent
Because there is no sleeve contamination,
The toner charge on the image agent carrier does not change. Further
Image quality for a long time
No defects. This means that the specific gravity is between 2.8 and 3.6.
And lighter than other titanium oxides, so it adheres to the toner surface
Because of its robustness, even for long-term use,
-No desorption from the top and silane compounds to be treated
Due to little reaction between the two
This is because the transfer of the treatment agent is small. That is,
If the specific gravity of the titanium compound is less than 2.8,
The separation of the compound from the toner is reduced, but the processing agents
Of the treating agent is removed from the titanium compound
Easy to peel, filming and sleeve contamination on photosensitive material
Liable to cause low charge of the toner. Also, titanium compounds
Is greater than 3.6, the reaction between the treating agents
The treatment agent does not peel off because it is difficult to remove, but titanium compound
The material itself tends to peel off from the toner,
It will be cool.
【0030】本発明において、用いられるチタン化合物
は、平均一次粒子径100nm以下、好ましくは10n
m〜70nmの範囲のものが好適である。また、最近の
高画質要求からトナーは小粒径化の傾向があるが、小粒
径化による付着力増大に伴う転写不良を助けるために大
粒径のシリカまたはチタニアが第2外添剤(転写助剤)
として使用されているが、それらを添加しても一向に構
わない。また、その大粒径チタニアに本発明におけるチ
タン化合物を使用することにより、第2外添剤が起因し
発生する低帯電、環境依存性、アドミックス性の低下
(長期ランにおける帯電分布のブロード化)、更に処理
剤剥がれが原因でおこる長期ストレスにおける帯電付与
能力低下という犠牲を発生させずに、良好な転写性を得
ることができる。In the present invention, the titanium compound used has an average primary particle diameter of 100 nm or less, preferably 10 nm.
Those having a range of m to 70 nm are preferable. Further, the toner tends to have a small particle size due to a recent demand for high image quality. However, in order to assist transfer failure due to an increase in adhesive force due to the small particle size, silica having a large particle size or titania is used as a second external additive ( Transfer aid)
However, it does not matter even if they are added. In addition, by using the titanium compound of the present invention in the large particle size titania, low charge, environmental dependency, and decrease in admixing property caused by the second external additive (broadening of charge distribution in long-term run) ) In addition, good transferability can be obtained without sacrificing charge-reducing ability under long-term stress caused by peeling of the treating agent.
【0031】本発明で使用するシラン化合物としてはク
ロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル
化剤のいづれのタイプを使用することも可能である。具
体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシ
ラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシ
ラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチ
ルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘ
キサメチルジシラザン、N,O−(ビストリメチルシリ
ル)アセトアミド、N,N−ビス(トリメチルシリル)
ウレア、tert−ブチルジメチルクロロシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、βー(3.4エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γーグリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γークロロプロピルトリメトキシシラン、をあ
げることができるが、本発明における処理剤は、これら
前述の化合物に限定されるものではない。As the silane compound used in the present invention, any of chlorosilane, alkoxysilane, silazane, and a special silylating agent can be used. Specifically, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyl Triethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) acetamide, N, N-bis ( Trimethylsilyl)
Urea, tert-butyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3.4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and γ-chloropropyltrimethoxysilane. The treating agent in the present invention is not limited to these compounds.
【0032】また上記処理量は、TiO(OH)2 の原
体の一次粒径により異なるが、一般的にはTiO(O
H)2 の原体100重量部に対して、シラン化合物量は
5〜80重量部の範囲、より好ましくは10〜50重量
部である。処理量が5重量部に満たない場合は、処理す
るシラン化合物の機能が発揮せず、また、処理量が80
重量部を越える場合は、余剰シラン化合物により、オイ
ル化し、トナー流動性に対して不具合を生じはじめる。
ただし、上記シラン化合物による処理はトナーの高帯電
付与及び環境依存性の改善及びトナー流動性向上、感材
インタラクション低減を目的とするものであって、処理
量は使用されるトナー、現像剤担持体、TiO(OH)
2 の原体の粒径等の兼ね合いから適宜調整しなければな
らない。The above-mentioned treatment amount varies depending on the primary particle size of the TiO (OH) 2 raw material.
The amount of the silane compound is in the range of 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material of H) 2 . If the treatment amount is less than 5 parts by weight, the function of the silane compound to be treated is not exhibited, and the treatment amount is
When the amount exceeds the weight part, the excess silane compound turns into oil and causes a problem in toner fluidity.
However, the treatment with the silane compound is aimed at imparting a high charge to the toner, improving the environment dependency, improving the fluidity of the toner, and reducing the interaction of the photosensitive material. , TiO (OH)
It must be adjusted appropriately in consideration of the particle size of the bulk material of 2 .
【0033】また、トナーに添加される添加剤(チタン
化合物)の量は、トナー粒径、現像剤担持体組成等によ
り変化するが、トナー100重量部に対して、0.1〜
5.0重量部、より好ましくは0.2〜2.0重量部で
ある。0.1重量部に満たない場合は、トナーの流動性
を得ることができず、5.0重量部を越えるケースで
は、定着工程において、定着温度の高温化、定着強度の
低下を引き起こすとともに、フルカラーで使用する場合
は、光透過性の低下による重ね合わされた下地の色の発
色性の妨げになり、特に磁性一成分系現像の場合には、
トナーに付着しきらないチタン化合物(遊離のチタン化
合物)の量が増えスリーブを汚染し、帯電に悪影響を与
える。The amount of the additive (titanium compound) added to the toner varies depending on the particle size of the toner, the composition of the developer carrier, and the like.
It is 5.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the fluidity of the toner cannot be obtained. If the amount exceeds 5.0 parts by weight, the fixing temperature is increased and the fixing strength is lowered in the fixing step, and When used in full color, it impairs the color developability of the superimposed base color due to a decrease in light transmittance. Particularly in the case of magnetic one-component development,
The amount of the titanium compound (free titanium compound) that does not adhere to the toner increases, thereby contaminating the sleeve and adversely affecting charging.
【0034】本発明において、トナー粒子としては、磁
性一成分系現像剤では、結着樹脂、磁性粉、着色剤を主
要成分として構成される公知のものが使用され、非磁性
一成分系現像剤では、結着樹脂と着色剤を主要成分とし
て構成される公知のものが使用される。使用される結着
樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン
類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等の
モノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安
息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のαーメチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル
等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニル
ケトン類、それら単独重合体あるいは共重合体を例示す
ることができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリス
チレン、スチレンーアクリル酸アルキル共重合体、スチ
レンーメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンーアク
リルニトリル共重合体、スチレンーブタジエン共重合
体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等をあげることができる。さらに、
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス
等をあげることができる。In the present invention, as the toner particles, in the case of a magnetic one-component developer, a known one comprising a binder resin, a magnetic powder and a colorant as main components is used. In this case, a known resin having a binder resin and a colorant as main components is used. Examples of the binder resin used include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate, and acrylic acid. Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl Examples thereof include vinyl ethers such as methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; and homopolymers and copolymers thereof. Particularly typical binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Maleic anhydride copolymer, polyethylene, polypropylene and the like can be mentioned. further,
Examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, and paraffin wax.
【0035】また、非磁性一成分トナーの着色剤として
は、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポ
ンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルーク
ロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオ
キサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.
I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント
・レッド12:2、C.I.ピグメント・レッド57:
1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグ
メント・イエロー12、C.I.ピグメント・ブルー1
5:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表
的なものとして例示することができる。Colorants for the non-magnetic one-component toner include carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, and malachite green oxalate. , Lamp black, rose bengal, C.I.
I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 12: 2, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like can be exemplified as typical examples.
【0036】本発明に用いる磁性一成分トナーの磁性体
としては、従来から一般的に使われている公知の磁性体
であれば如何なるものでも使用することができる。例え
ば、鉄、コバルト、ニッケル等の金属およびこれらの合
金、Fe3 O4 、γ−Fe2O3 、コバルト添加参加鉄
等の金属酸化物、MnZnフェライト、NiZnフェラ
イト等の各種フェライトにより形成されるものが使用さ
れる。これらの磁性体は、シランカップリング剤やチタ
ネートカップリング剤等のカップリング剤や、シリカ、
アルミナなどの無機微粒子、脂肪酸化合物、樹脂等の有
機化合物が表面に処理されていてもよく、粒径は、一般
に0.05〜0.5μmの範囲が適当である。これらの
磁性体の形状は、八面体、六面体、球形のものが使用さ
れる。また、本発明において、磁性体の含有量は、30
〜70重量%の範囲で用いられ、好ましくは40〜60
重量%である。含有量が30重量%未満であると、特に
低温低湿環境下では、画像濃度の低下やカブリが生じ、
70重量%を越えると、トナーの定着性が悪化し、実用
上不都合を生じる。As the magnetic material of the magnetic one-component toner used in the present invention, any known magnetic materials that have been generally used can be used. For example, is formed of iron, cobalt, and alloys such as nickel, Fe 3 O 4, γ- Fe 2 O 3, metal oxides such as cobalt added participants iron, MnZn ferrite by various ferrites such as NiZn ferrite Things are used. These magnetic materials include coupling agents such as silane coupling agents and titanate coupling agents, silica,
Inorganic fine particles such as alumina, organic compounds such as fatty acid compounds and resins may be treated on the surface, and the particle size is generally appropriate in the range of 0.05 to 0.5 μm. Octahedrons, hexahedrons, and spheres are used as the shape of these magnetic bodies. In the present invention, the content of the magnetic substance is 30
To 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight.
% By weight. If the content is less than 30% by weight, particularly under a low-temperature and low-humidity environment, a decrease in image density and fog occur,
If it exceeds 70% by weight, the fixability of the toner deteriorates, which causes practical problems.
【0037】また、本発明におけるトナーは、必要に応
じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤として
は、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、
サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属
染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のご
とき高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のア
ジン系染料、カーボンブラック、あるいは帯電制御樹脂
等が用いられるが、特にZn、Alのサリチル酸錯体、
四級アンモニウム塩が好ましく、0.1〜10重量%の
範囲で用いられる。The toner of the present invention may optionally contain a charge control agent. As the charge control agent, known ones can be used, but a fluorine-based surfactant,
Salicylic acid metal complexes, metal-containing dyes such as azo-based metal compounds, polymer acids such as copolymers containing maleic acid as a monomer component, quaternary ammonium salts, azine-based dyes such as nigrosine, carbon black, or charged A control resin or the like is used, particularly, a salicylic acid complex of Zn and Al,
Quaternary ammonium salts are preferred and are used in the range of 0.1 to 10% by weight.
【0038】また、本発明に用いるトナーにおいては、
耐オフセット性をより良好にすることを目的として、離
型剤を添加しても良い。離型剤としては、炭素数8以上
のパラフィン、ポリオレフィン等が好ましく、例えばパ
ラフィンワックス、パラフィンラテックス、マイクロク
リスタリンワックス等、又はポリプロピレン、ポリエチ
レン等があげられ、これらを単独あるいは併用して用い
る。添加量は0.3〜10重量%の範囲が好ましく用い
られる。In the toner used in the present invention,
A release agent may be added for the purpose of further improving the offset resistance. The release agent is preferably a paraffin having 8 or more carbon atoms, polyolefin, or the like. Examples thereof include paraffin wax, paraffin latex, microcrystalline wax, and the like, and polypropylene, polyethylene, and the like. These may be used alone or in combination. The addition amount is preferably in the range of 0.3 to 10% by weight.
【0039】本発明に用いるトナーの粒径は、体積平均
粒径で3〜15μmが好適に使用でき、更に好ましくは
5〜10μmが好適に使用できる。体積平均粒径が3μ
m以下では流動性が著しく悪化するため層形成がうまく
できず、カブリやダートの原因となり、15μm以上で
は解像度が低下し高画質が得られなくなる。本発明に用
いるトナーは、公知の如何なる方法によっても製造でき
るが、特に、混練、粉砕方式が好ましい。即ち、結着樹
脂と着色剤等をニーダーやエクストルーダーなどの混練
機にて溶融混練し、冷却後粉砕、分級を行い、添加剤を
添加混合する方法が好ましい。The particle diameter of the toner used in the present invention is preferably 3 to 15 μm, more preferably 5 to 10 μm in terms of volume average particle diameter. 3μ volume average particle size
If it is less than m, the fluidity is remarkably deteriorated, so that the layer cannot be formed properly, causing fogging or dirt. If it is more than 15 μm, the resolution is lowered and high image quality cannot be obtained. The toner used in the present invention can be produced by any known method, but a kneading and pulverizing method is particularly preferable. That is, a method is preferred in which the binder resin and the colorant are melted and kneaded with a kneader such as a kneader or an extruder, cooled, pulverized, classified, and the additives are added and mixed.
【0040】本発明において上記チタン化合物はトナー
粒子に添加し、混合されるが、混合は、例えばV型ブレ
ンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等の公
知の混合機によって行うことができる。また、この際、
必要に応じて種々の添加剤を添加してもよい。これらの
添加剤としては、他の流動化剤やポリスチレン微粒子、
ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデ
ン微粒子等のクリーニング助剤または転写助剤等が挙げ
られる。更に必要に応じ、振動篩分機、風力篩分機トナ
ーを使用してトナーの粗大粒子を取り除くこともでき
る。In the present invention, the above-mentioned titanium compound is added to the toner particles and mixed. The mixing can be performed by a known mixer such as a V-type blender, a Henschel mixer or a Loedige mixer. At this time,
Various additives may be added as needed. These additives include other fluidizers, polystyrene fine particles,
Cleaning aids or transfer aids such as polymethyl methacrylate fine particles and polyvinylidene fluoride fine particles are exemplified. Further, if necessary, coarse particles of the toner can be removed by using a vibration sieving machine or a wind sieving machine toner.
【0041】[0041]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお以下の説明において、特に断りのない限
り、『部』はすべて『重量部』を意味する。本発明で
は、湿式法で生成される酸化チタン、即ち硫酸法、塩酸
法が適用されるが、実施例で用いる酸化チタンはイルメ
ナイトを鉱石として用い、硫酸に溶解させ鉄分を分離
し、TiOSO4 を加水分解してTiO(OH)2 を生
成させる湿式沈降法を用いた。本調整でのキー技術は核
生成のための加水分解と分散調整及び水洗であり、特に
分散処理におけるPH調整(酸の中和)、スラリー濃度
の調整は、後のチタン化合物の一次粒子を決めるもので
あり、高いレベルの制御が必要である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, all “parts” mean “parts by weight” unless otherwise specified. In the present invention, titanium oxide produced by a wet method, that is, a sulfuric acid method and a hydrochloric acid method are applied.The titanium oxide used in the examples uses ilmenite as an ore, dissolves in sulfuric acid to separate iron, and forms TiOSO 4 . The wet sedimentation method which hydrolyzes and produces TiO (OH) 2 was used. The key technologies in this adjustment are hydrolysis and dispersion adjustment for nucleation and washing with water. In particular, pH adjustment (neutralization of acid) in the dispersion treatment and adjustment of the slurry concentration determine the primary particles of the titanium compound later. And requires a high level of control.
【0042】各実施例において、トナーの帯電量、トナ
ーの粒度、チタン化合物の比重の測定は次の通りであ
る。 〔トナーの帯電量〕東芝ケミカル社製ブローオフ帯電量
測定器を使用し、100μmの鉄粉30gとトナー1.
2gをターブラミキサーにて60秒撹拌後測定した。測
定環境は、温度22℃/湿度55%RHで行った。 〔トナーの粒度〕コールターカウンター社製粒度測定器
TA−2 、アパーチャー径100μmで測定した。 〔チタン化合物の比重〕ルシャテリエ比重瓶を用いJI
S−K−0061,5−2−1に準拠し測定した。操作
は次の通りである。ルシェテリエ比重瓶に約250ml
の水を入れ、メニスカスが目盛りの位置にくるように調
整する。比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が20.0±
0.2℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目
盛りで正確に読み取る(精度0.025mlとする)。
試料を約100gを1mgの桁まで量り取り、その質量
をWとする。量り取った試料を比重瓶に入れ泡を除く。
比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が20.0±0.2℃に
保ち、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで正確に読み
取る(精度0.025mlとする)。比重は次の方法で
算出される。 D=W/(L2 −L1 ) S=D/0.9982 ここに、 D:試料の密度(20℃)(g/cm3 ) S:試料の比重(20/20℃) W:試料の見かけの質量(g) L1 :試料を比重瓶に入れる前のメニスカスの読み(2
0℃)(ml) L2 :試料を比重瓶に入れた後のメニスカスの読み(2
0℃)(ml) 0.9982:20℃における水の密度(g/cm3 )In each of the examples, the measurement of the charge amount of the toner, the particle size of the toner, and the specific gravity of the titanium compound are as follows. [Toner charge amount] Using a blow-off charge amount measuring device manufactured by Toshiba Chemical Company, 30 g of 100 μm iron powder and toner 1.
2 g was stirred for 60 seconds with a Turbula mixer and measured. The measurement was performed at a temperature of 22 ° C./humidity of 55% RH. [Particle Particle Size] The toner particle size was measured with a particle size analyzer TA-2 manufactured by Coulter Counter Co., Ltd., with an aperture diameter of 100 μm. [Specific gravity of titanium compound] JI using Le Chatelier pycnometer
The measurement was performed according to SK-0061, 5-2-1. The operation is as follows. Approximately 250 ml in the Lucheterie pycnometer
And adjust so that the meniscus is at the scale position. Immerse the pycnometer in a thermostatic water bath and adjust the liquid temperature to 20.0 ±
When the temperature reaches 0.2 ° C., the position of the meniscus is accurately read on the scale of the pycnometer (accuracy 0.025 ml).
Approximately 100 g of a sample is weighed to the order of 1 mg, and the mass is W. Place the weighed sample in a pycnometer to remove bubbles.
The pycnometer is immersed in a thermostatic water bath, the liquid temperature is maintained at 20.0 ± 0.2 ° C., and the position of the meniscus is accurately read on the scale of the pycnometer (accuracy 0.025 ml). The specific gravity is calculated by the following method. D = W / (L 2 −L 1 ) S = D / 0.9982 where D: density of sample (20 ° C.) (g / cm 3 ) S: specific gravity of sample (20/20 ° C.) W: sample Apparent mass (g) L 1 : reading of meniscus before placing sample in pycnometer (2
0 ° C) (ml) L 2 : Meniscus reading after placing the sample in a pycnometer (2
0 ° C) (ml) 0.9982: density of water at 20 ° C (g / cm 3 )
【0043】外添剤Aの調整 上記手法で生成されたTiO(OH)2 100部に対
し、40重量部にあたるイソブチルトリメトキシシラン
を混合し、熱をかけ反応させる。その後、水洗、ろ過を
行い120℃で乾燥、ピンミルでソフト凝集をほどき、
平均粒径25nm、比重3.1のチタン化合物Aを得
た。外添剤Bの調整 粒径調整のためのPH調整、分散調整を換えた以外は、
外添剤Aと同様な手法で平均粒径50nm、比重3.1
のチタン化合物Bを得た。外添剤Cの調整 イソブチルトリメトキシシランの添加量を20重量部に
換えた以外は、外添剤Aと同様な手法で平均粒径25n
m、比重3.4のチタン化合物Cを得た。外添剤Dの調整 イソブチルトリメトキシシランをデシルトリメトキシシ
ランに換えた以外は、外添剤Aと全く同様な方法で平均
粒径25nm、比重3.4の外添剤Dを得た。Preparation of External Additive A To 100 parts of TiO (OH) 2 produced by the above method, 40 parts by weight of isobutyltrimethoxysilane is mixed and heated to cause a reaction. After that, it was washed with water, filtered, dried at 120 ° C, and unwound with a pin mill to remove soft agglomeration.
A titanium compound A having an average particle size of 25 nm and a specific gravity of 3.1 was obtained. Adjustment of the external additive B PH adjustment for particle size adjustment, except that dispersion adjustment was changed,
The average particle size is 50 nm and the specific gravity is 3.1 in the same manner as that of the external additive A.
Was obtained. Preparation of External Additive C The average particle size was 25 n in the same manner as for External Additive A except that the amount of isobutyltrimethoxysilane was changed to 20 parts by weight.
m, a titanium compound C having a specific gravity of 3.4. Preparation of External Additive D An external additive D having an average particle size of 25 nm and a specific gravity of 3.4 was obtained in exactly the same manner as the external additive A, except that isobutyltrimethoxysilane was replaced with decyltrimethoxysilane.
【0044】外添剤Eの調整 イソブチルトリメトキシシランをジフェニルジメトキシ
シランに、添加量を60重量部にした以外は外添剤Bと
全く同様な方法で平均粒径50nm、比重3.6の外添
剤Eを得た。外添剤Fの調整 上記手法で調整されたTiO(OH)2 を水洗、ろ過
後、焼成し、平均粒径25nmの酸化チタンを得た。こ
の後、ジェットミルにて粉砕し、外添剤Fを得た。(比
重 4.0)外添剤Gの調整 外添剤Fをメタノール中に分散し、チタニア100重量
部に対し、40重量部のデシルトリメトキシシランを混
入、サンドグラインダーにて湿式粉砕後、ニーダーにて
撹拌しながら溶剤を除き、乾燥して外添剤G(比重3.
9)を得た。外添剤Hの調整 上記手法で調整されたTiO(OH)2 を水洗、ろ過
後、焼成し、平均粒径25nmの酸化チタンを得た。こ
の後再び水中に分散し、サンドグラインダーにて湿式粉
砕し、その後水中にて、40重量%にあたるイソブチル
トリメトキシシランを混入させ、撹拌、熱かけ乾燥を行
い、ジェットミルにて粉砕し、比重3.9の外添剤Hを
得た。外添剤Iの調整 処理量を10重量部にした以外は、外添剤Hと全く同様
な手法で平均粒径25nm,比重3.8の外添剤Iを得
た。Preparation of External Additive E An external additive having an average particle size of 50 nm and a specific gravity of 3.6 was prepared in exactly the same manner as the external additive B, except that isobutyltrimethoxysilane was added to diphenyldimethoxysilane in an amount of 60 parts by weight. Additive E was obtained. Preparation of External Additive F The TiO (OH) 2 prepared by the above method was washed with water, filtered, and calcined to obtain titanium oxide having an average particle size of 25 nm. Thereafter, the mixture was pulverized with a jet mill to obtain an external additive F. (Specific gravity 4.0) Preparation of external additive G External additive F was dispersed in methanol, 40 parts by weight of decyltrimethoxysilane was mixed with 100 parts by weight of titania, and wet pulverized with a sand grinder. The solvent was removed while stirring at, dried and dried with the external additive G (specific gravity: 3.
9) was obtained. Preparation of External Additive H The TiO (OH) 2 prepared by the above method was washed with water, filtered, and calcined to obtain titanium oxide having an average particle size of 25 nm. Thereafter, the mixture is dispersed again in water, wet-pulverized by a sand grinder, then mixed with 40% by weight of isobutyltrimethoxysilane in water, stirred, heated and dried, and pulverized by a jet mill to obtain a specific gravity of 3%. Thus, an external additive H of 0.9 was obtained. An external additive I having an average particle size of 25 nm and a specific gravity of 3.8 was obtained in exactly the same manner as the external additive H, except that the adjustment treatment amount of the external additive I was changed to 10 parts by weight.
【0045】 トナー粒子Vの製造 結着樹脂(ポリエステル樹脂 Mw=17000、Tg=66℃) 95部 フタロシアニン顔料(C.I.Pigment Blue15:3) 5部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、バンバリ
ーミキサーにより溶融混練し、冷却後ジェットミルによ
り微粉砕を行い、更に分級機で分級して、平均粒径8μ
mのトナー粒子Vを得た。得られたトナー粒子Vの帯電
量を測定したところ−8μc/gであった。 Production of Toner Particles V Binder resin (polyester resin Mw = 17000, Tg = 66 ° C.) 95 parts Phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 3) 5 parts The mixture is melt-kneaded by a mixer, finely ground by a jet mill after cooling, and further classified by a classifier to obtain an average particle size of 8 μm.
m of toner particles V were obtained. The charge amount of the obtained toner particles V was measured to be −8 μc / g.
【0046】 トナー粒子Wの製造 結着樹脂(ポリエステル樹脂 Mw=25000、Tg=68℃) 91部 カーボンブラック(BP1300 : キャボット社製) 7部 帯電制御剤(ボントロンE88、オリエント化学工業社製) 2部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、バンバリ
ーミキサーにより溶融混練し、冷却後ジェットミルによ
り微粉砕を行い、更に分級機で分級して、平均粒径9.
5μmのトナー粒子Wを得た。得られたトナー粒子Wの
帯電量を測定したところ−13μc/gであった。 Production of toner particles W Binder resin (polyester resin Mw = 25000, Tg = 68 ° C.) 91 parts Carbon black (BP1300: manufactured by Cabot) 7 parts Charge control agent (Bontron E88, manufactured by Orient Chemical Industries) 2 Part After mixing the above materials with a Henschel mixer, melt-kneading with a Banbury mixer, cooling, finely pulverizing with a jet mill, and further classifying with a classifier, the average particle size is 9.
5 μm toner particles W were obtained. The measured charge amount of the obtained toner particles W was -13 μc / g.
【0047】 トナー粒子Xの製造 結着樹脂(スチレンーアクリル共重合体) 89部 (共重合比:80/20、重量平均分子量:105000、Tg=65℃) イエロー顔料(C.I.Pgment Yellow 97) 5部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P:三洋化成社製) 4部 低分子量ポリエチレン (分子量:6000) 2部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、東芝機械
社製連続混練機(TEM35)により溶融混練し、冷却
後I式ミルにより微粉砕を行い、更に慣性式分級機で分
級して、平均粒径7μmのトナー粒子Xを得た。得られ
たトナー粒子Xの帯電量を測定したところ−10μc/
gであった。Preparation of Toner Particle X 89 parts Binder resin (styrene-acryl copolymer) (copolymerization ratio: 80/20, weight average molecular weight: 105000, Tg = 65 ° C.) Yellow pigment (CI Pgment Yellow) 97) 5 parts Low molecular weight polypropylene (Viscol 660P: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4 parts Low molecular weight polyethylene (molecular weight: 6000) 2 parts After mixing the above materials with a Henschel mixer, melting with a continuous kneader (TEM35) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. After kneading and cooling, the mixture was finely pulverized by an I-type mill and further classified by an inertial classifier to obtain toner particles X having an average particle diameter of 7 μm. The charge amount of the obtained toner particles X was measured to be −10 μc /
g.
【0048】実施例1 トナー粒子V:100重量部に対して、外添剤A:1.
0重量部を、ヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に
風力篩分機にて106μmで篩分し、現像剤1を得た。
得られた現像剤1の帯電量を測定したところ、−36μ
c/gであった。 実施例2 外添剤Aを外添剤Bに換えた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤2を得た。得られた現像剤2の帯電
量を測定したところ、−28μc/gであった。Example 1 Toner particles V: 100 parts by weight, external additive A: 1.
0 parts by weight was externally added and mixed with a Henschel mixer and further sieved with a wind sieving machine at 106 μm to obtain a developer 1.
When the charge amount of the obtained developer 1 was measured, it was −36 μm.
c / g. Example 2 A developer 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was replaced with the external additive B. The measured charge amount of the obtained developer 2 was -28 [mu] c / g.
【0049】実施例3 外添剤Aを外添剤Cにかえた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤3を得た。得られた現像剤3の帯電
量を測定したところ、−24μc/gであった。 実施例4 外添剤Aを外添剤Dにかえた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤4を得た。得られた現像剤4の帯電
量を測定したところ、−33μc/gであった。Example 3 A developer 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was replaced with the external additive C. The measured charge amount of the obtained developer 3 was -24 μc / g. Example 4 A developer 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was changed to the external additive D. The measured charge amount of the obtained developer 4 was -33 [mu] c / g.
【0050】実施例5 トナー粒子Vをトナー粒子Wにかえた以外は、実施例2
と全く同様な方法で、現像剤5を得た。得られた現像剤
5の帯電量を測定したところ、−35μc/gであっ
た。 実施例6 外添剤Bを外添剤Eにかえた以外は、実施例5と全く同
様な方法で、現像剤6を得た。得られた現像剤6の帯電
量を測定したところ、−29μc/gであった。Example 5 Example 2 was repeated except that the toner particles V were changed to the toner particles W.
Developer 5 was obtained in the same manner as in the above. The measured charge amount of the obtained developer 5 was -35 [mu] c / g. Example 6 A developer 6 was obtained in the same manner as in Example 5, except that the external additive B was replaced with the external additive E. The measured charge amount of the obtained developer 6 was -29 μc / g.
【0051】実施例7 トナー粒子Vをトナー粒子Xにかえた以外は、実施例3
と全く同様な方法で、現像剤7を得た。得られた現像剤
7の帯電量を測定したところ、−25μc/gであっ
た。 実施例8 外添剤Cを外添剤Dにかえた以外は、実施例7と全く同
様な方法で、現像剤8を得た。得られた現像剤8の帯電
量を測定したところ、−31μc/gであった。Example 7 Example 3 was repeated except that the toner particles V were changed to the toner particles X.
The developer 7 was obtained in the same manner as in the above. The charge amount of the obtained developer 7 was measured to be −25 μc / g. Example 8 A developer 8 was obtained in the same manner as in Example 7, except that the external additive C was changed to the external additive D. The measured charge amount of the obtained developer 8 was -31 [mu] c / g.
【0052】実施例9 添加する外添剤の量を0.5重量部にした以外は、実施
例8と全く同様な方法で、現像剤9を得た。得られた現
像剤9の帯電量を測定したところ、−27μc/gであ
った。 比較例1 外添剤Aを外添剤Fにかえた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤10を得た。得られた現像剤10の
帯電量を測定したところ、−6μc/gであった。Example 9 A developer 9 was obtained in the same manner as in Example 8, except that the amount of the external additive to be added was 0.5 part by weight. The measured charge amount of the obtained developer 9 was -27 μc / g. Comparative Example 1 A developer 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was replaced with the external additive F. The measured charge amount of the obtained developer 10 was -6 μc / g.
【0053】比較例2 外添剤Aを外添剤Hにかえた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤11を得た。得られた現像剤11の
帯電量を測定したところ、−20μc/gであった。 比較例3 外添剤Aを外添剤Iにかえた以外は、実施例1と全く同
様な方法で、現像剤12を得た。得られた現像剤12の
帯電量を測定したところ、−18μc/gであった。Comparative Example 2 A developer 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was replaced with the external additive H. The measured charge amount of the obtained developer 11 was −20 μc / g. Comparative Example 3 A developer 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was changed to the external additive I. The measured charge amount of the obtained developer 12 was -18 μc / g.
【0054】比較例4 外添剤Aを粒径30nmのアモルファスチタンにかえた
以外は、実施例1と全く同様な方法で、現像剤13を得
た。得られた現像剤13の帯電量を測定したところ、−
5μc/gであった。 比較例5 外添剤Bを外添剤Gにかえた以外は、実施例5と全く同
様な方法で、現像剤14を得た。得られた現像剤14の
帯電量を測定したところ、−21μc/gであった。Comparative Example 4 A developer 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the external additive A was changed to amorphous titanium having a particle size of 30 nm. When the charge amount of the obtained developer 13 was measured,-
It was 5 μc / g. Comparative Example 5 A developer 14 was obtained in the same manner as in Example 5, except that the external additive B was changed to the external additive G. The measured charge amount of the obtained developer 14 was −21 μc / g.
【0055】比較例6 外添剤Bを外添剤Hにかえた以外は、実施例5と全く同
様な方法で、現像剤15を得た。得られた現像剤15の
帯電量を測定したところ、−19μc/gであった。 比較例7 外添剤Bをヘキサメチルジシラザン処理された粒径12
nmのシリカ微粒子にかえた以外は実施例5と全く同様
な方法で、現像剤16を得た。得られた現像剤16の帯
電量を測定したところ、−25μc/gであった。Comparative Example 6 A developer 15 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the external additive B was replaced with the external additive H. The measured charge amount of the obtained developer 15 was -19 μc / g. Comparative Example 7 External Additive B Treated with Hexamethyldisilazane Particle Size 12
A developer 16 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the silica fine particles of nm were used. The measured charge amount of the obtained developer 16 was -25 μc / g.
【0056】比較例8 外添剤Cを外添剤Hにかえた以外は、実施例7と全く同
様な方法で、現像剤17を得た。得られた現像剤17の
帯電量を測定したところ、−17μc/gであった。 比較例9 外添剤Cをシリコーンオイル処理された粒径16nmの
シリカ微粒子にかえた以外は、実施例7と全く同様な方
法で、現像剤18を得た。得られた現像剤18の帯電量
を測定したところ、−22μc/gであった。Comparative Example 8 A developer 17 was obtained in the same manner as in Example 7 except that the external additive C was replaced with the external additive H. The measured charge amount of the obtained developer 17 was -17 μc / g. Comparative Example 9 A developer 18 was obtained in exactly the same manner as in Example 7, except that the external additive C was changed to silica oil-treated silica fine particles having a particle diameter of 16 nm. The measured charge amount of the obtained developer 18 was -22 μc / g.
【0057】比較例10 外添剤Cを粒径16nmの親水性シリカ微粒子にかえた
以外は、実施例7と全く同様な方法で、現像剤19を得
た。得られた現像剤19の帯電量を測定したところ、−
15μc/gであった。上記の方法で得られた現像剤1
〜19を図1に示した画像形成装置にて28℃,85%
RHの高温高湿環境下および10℃,30%RHの低温
低湿環境下にて1万枚のプリントテストを行った。Comparative Example 10 A developer 19 was obtained in exactly the same manner as in Example 7, except that the external additive C was replaced with hydrophilic silica fine particles having a particle size of 16 nm. When the charge amount of the obtained developer 19 was measured,-
It was 15 μc / g. Developer 1 obtained by the above method
To 19 in the image forming apparatus shown in FIG.
A print test of 10,000 sheets was performed in a high-temperature and high-humidity environment of RH and a low-temperature and low-humidity environment of 10 ° C. and 30% RH.
【0058】現像剤1〜19の画質評価に対しては、図
1の画像形成装置を用いた。図1にとおいて、潜像保持
体1と、現像剤担持体3は、一定の間隙となるように配
置した。また潜像保持体1はローラー帯電器2で−40
0Vに帯電させた後、レーザー光で露光し静電潜像を形
成し、現像剤担持体3と潜像担持体1には、周波数2.
0kHz、Vppが1.5kVの交流電圧と−300の
直流電圧とをかけて静電潜像を現像するようにした。シ
リコーンゴム製の層形成ブレード5は、現像剤担持体3
に一定の線圧で当接させてトナーの薄層を形成した。ま
た、感光体1の周速は60mm/s、現像ロール3の周
速は90mm/sとし、トナーの転写はローラー転写器
6を用い、クリーニングはブレード式クリーナー7を用
いた。現像剤担持体3の素材は、アルマイトを用いた。
評価結果を表1に示す。For evaluating the image quality of the developers 1 to 19, the image forming apparatus shown in FIG. 1 was used. In FIG. 1, the latent image holding member 1 and the developer carrier 3 are arranged so as to have a constant gap. Further, the latent image holding member 1 is -40 charged by the roller charger 2.
After charging to 0 V, the latent image was formed by exposing to a laser beam to form an electrostatic latent image.
An electrostatic latent image was developed by applying an AC voltage of 0 kHz and Vpp of 1.5 kV and a DC voltage of -300. The layer forming blade 5 made of silicone rubber is used for the developer carrier 3
To form a thin layer of toner. The peripheral speed of the photoconductor 1 was 60 mm / s, the peripheral speed of the developing roll 3 was 90 mm / s, the toner was transferred using a roller transfer unit 6, and the cleaning was performed using a blade-type cleaner 7. Alumite was used as the material of the developer carrier 3.
Table 1 shows the evaluation results.
【0059】なお、表中の各特性の評価は次の通りであ
る。 トナー流動特性:オフラインオーガーディスペンサーを用い、トナーの流動性 (*3) を評価(目標のディスペンサー≧700mg/sec)。 初期帯電量 : フリーブ上にトナーを搬送させ、各環境下でに24時間放置 (*4) 各環境下での吸引トリボ測定法にて測定した。1万枚走行後 帯電量を上記同様に測定した。 総合帯電評価 :環境差=〔初期帯電量(高温高湿÷低温低湿)+1万枚走行 (*6) 後帯電量(高温高湿÷低温低湿)〕×1/2で総合評価を行 い、次のような判定を行った。 環境差判断基準:○≧0.7、△≧0.5、×<0.5 維持性=〔高温高湿帯電量(1万枚÷初期)+(低温低湿帯 電量(1万枚÷初期)〕×1/2で総合評価を行い、次のよ うな判定を行った。 維持性判断基準:○≧0.8、△≧0.5、×<0.5 帯電分布=1万枚走行後のスリーブ上トナーの帯電分布を帯 電分布測定器にて測定し、分布の中心値を分布の幅で割り求 め、次のような判定を行った。 帯電分布判断基準:○≧0.6、△≧0.4、×<0.4 総合帯電評価 :カブリ=50倍のルーペで背景部観察した官能評価。 (*7) カブリ判断基準:○は全くなし、△は若干あり、×はかなり あり、××は問題外 濃度ムラ/搬送不良=ベタの評価〜濃度をマクベス濃度計で 3点(A4上部〜下部)測定し判定。 濃度維持性=イニシャルと1万枚時のコピー濃度をマクベス 濃度計で測定し判定。 画質欠陥=感材ディフエクトが原因で起こる画質欠陥を目視 にて判定。 機内汚れ=トナー飛散、スリーブ筋によるトナーの堆積の状 態を目視にて判定。The evaluation of each characteristic in the table is as follows. Toner fluidity: The fluidity (* 3) of the toner was evaluated using an off-line auger dispenser (target dispenser ≧ 700 mg / sec). Initial charge amount: The toner was transported on a freeve and left for 24 hours in each environment. (* 4) Measured by suction tribo measurement method in each environment. After running 10,000 sheets, the charge amount was measured in the same manner as described above. Overall charge evaluation: Environmental difference = [initial charge amount (high temperature / high humidity / low temperature / low humidity) +10,000 sheets running (* 6) Post charge amount (high temperature / high humidity / low temperature / low humidity)] x 1/2 The following judgment was made. Environmental difference criterion: ○ ≧ 0.7, Δ ≧ 0.5, × <0.5 Maintainability = [High temperature / humidity charge (10,000 sheets initial) + (Low temperature / low humidity charge (10,000 sheets initial) )] × 1/2 to make a comprehensive evaluation and make the following judgments: Maintainability criteria: ○ ≧ 0.8, Δ ≧ 0.5, × <0.5 Charging distribution = running 10,000 sheets The charge distribution of the toner on the sleeve later was measured by a charge distribution measuring instrument, and the central value of the distribution was determined by the width of the distribution, and the following judgment was made: Charge distribution judgment criteria: ≧≧ 0. 6, Δ ≧ 0.4, × <0.4 Total charge evaluation: Sensory evaluation of observing the background portion with a fog = 50 × loupe (* 7) Fog judgment criteria: ○: None, △: Some, X Density unevenness / transport failure = Solid evaluation-Determined by measuring density at 3 points (A4 upper to lower) with Macbeth densitometer Density maintenance = Initial And the copy density of 10,000 copies were measured with a Macbeth densitometer Image quality defect = Visual judgment of image quality defect caused by photosensitive material defect In-machine contamination = Toner scattering, toner accumulation by sleeve streak The condition was visually determined.
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】外添剤Jの調整 上記手法で生成されたTiO(OH)2 100部に対
し、50重量部にあたるイソブチルトリメトキシシラン
を混合し、熱をかけ反応させる。その後、水洗、ろ過を
行い120℃で乾燥、ピンミルでソフト凝集をほどき、
平均粒径35nm、比重3.1のチタン化合物Jを得
た。外添剤Kの調整 粒径調整のためのPH調整、分散調整を換えた以外は、
外添剤Jと同様な手法で平均粒径20nm、比重3.2
のチタン化合物Kを得た。Preparation of External Additive J To 100 parts of TiO (OH) 2 produced by the above-mentioned method, 50 parts by weight of isobutyltrimethoxysilane was mixed and heated to react. After that, it was washed with water, filtered, dried at 120 ° C, and unwound with a pin mill to remove soft agglomeration.
A titanium compound J having an average particle size of 35 nm and a specific gravity of 3.1 was obtained. Adjustment of external additive K PH adjustment for particle size adjustment and dispersion adjustment were changed,
The average particle diameter was 20 nm and the specific gravity was 3.2 in the same manner as that of the external additive J.
Was obtained.
【0062】外添剤Lの調整 イソブチルトリメトキシシランの添加量を20重量部に
換えた以外は、外添剤Jと同様な手法で平均粒径35n
m、比重3.4のチタン化合物Lを得た。外添剤Mの調整 イソブチルトリメトキシシランをデシルトリメトキシシ
ランに換えた以外は、外添剤Jと全く同様な方法で平均
粒径35nm、比重3.3の外添剤Mを得た。Preparation of External Additive L The average particle diameter was 35 n in the same manner as for External Additive J except that the amount of isobutyltrimethoxysilane was changed to 20 parts by weight.
m, a titanium compound L having a specific gravity of 3.4. Preparation of External Additive M An external additive M having an average particle diameter of 35 nm and a specific gravity of 3.3 was obtained in exactly the same manner as the external additive J except that isobutyltrimethoxysilane was replaced with decyltrimethoxysilane.
【0063】外添剤Nの調整 イソブチルトリメトキシシランをジフェニルジメトキシ
シランに、添加量を65重量部にした以外は外添剤Kと
全く同様な方法で平均粒径20nm、比重3.0の外添
剤Nを得た。外添剤Oの調整 上記手法で調整されたTiO(OH)2 を水洗、ろ過
後、焼成し、平均粒径35nmの酸化チタンを得た。こ
の後、ジェットミルにて粉砕し、外添剤Oを得た。(比
重 4.0)Preparation of External Additive N An external additive having an average particle diameter of 20 nm and a specific gravity of 3.0 was prepared in exactly the same manner as the external additive K except that isobutyltrimethoxysilane was added to diphenyldimethoxysilane and the amount added was 65 parts by weight. Additive N was obtained. Preparation of External Additive O The TiO (OH) 2 prepared by the above method was washed with water, filtered, and calcined to obtain titanium oxide having an average particle diameter of 35 nm. Thereafter, the mixture was pulverized with a jet mill to obtain an external additive O. (Specific gravity 4.0)
【0064】外添剤Pの調整 外添剤Oをメタノール中に分散し、チタニア100重量
部に対し、40重量部のデシルトリメトキシシランを混
入、サンドグラインダーにて湿式粉砕後、ニーダーにて
撹拌しながら溶剤を除き、乾燥して外添剤P(比重3.
9)を得た。外添剤Qの調整 上記手法で調整されたTiO(OH)2 を水洗、ろ過
後、焼成し、平均粒径35nmの酸化チタンを得た。こ
の後再び水中に分散し、サンドグラインダーにて湿式粉
砕し、その後水中にて、40重量%にあたるイソブチル
トリメトキシシランを混入させ、撹拌、熱かけ乾燥を行
い、ジェットミルにて粉砕し、比重3.9の外添剤Qを
得た。外添剤Rの調整 処理量を10重量部にした以外は、外添剤Qと全く同様
な手法で平均粒径35nm,比重3.9の外添剤Rを得
た。Preparation of external additive P External additive O was dispersed in methanol, 40 parts by weight of decyltrimethoxysilane was mixed with 100 parts by weight of titania, wet-pulverized by a sand grinder, and stirred by a kneader. While removing the solvent while drying, the external additive P (specific gravity: 3.
9) was obtained. Preparation of External Additive Q The TiO (OH) 2 prepared by the above method was washed with water, filtered, and calcined to obtain titanium oxide having an average particle diameter of 35 nm. Thereafter, the mixture is dispersed again in water, wet-pulverized by a sand grinder, then mixed with 40% by weight of isobutyltrimethoxysilane in water, stirred, heated and dried, and pulverized by a jet mill to obtain a specific gravity of 3%. Thus, an external additive Q of 0.9 was obtained. An external additive R having an average particle size of 35 nm and a specific gravity of 3.9 was obtained in exactly the same manner as for the external additive Q except that the amount of the external additive R was adjusted to 10 parts by weight.
【0065】 トナー粒子Yの製造 結着樹脂(ポリエステル樹脂 Mw=17000、Tg=66℃) 50部 マグネタイト (六面体、粒径:0.15μm) 50部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P:三洋化成社製) 4部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、東芝機械
社製連続混練機(エクストルーダーTEM50)にて設
定温度140℃、スクリュー回転数 300rpm、供
給スピード100kg/hで溶融混練した。冷却後ジェ
ットミルにより微粉砕を行い、更に分級機で分級して、
平均粒径8μmのトナー粒子Yを得た。 Production of toner particles Y Binder resin (polyester resin Mw = 17000, Tg = 66 ° C.) 50 parts Magnetite (hexahedral, particle size: 0.15 μm) 50 parts Low molecular weight polypropylene (Viscol 660P: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 4 parts After mixing the above materials with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded with a continuous kneader (extruder TEM50) manufactured by Toshiba Machine Co., at a set temperature of 140 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a supply speed of 100 kg / h. After cooling, finely pulverize with a jet mill, and further classify with a classifier,
Thus, toner particles Y having an average particle size of 8 μm were obtained.
【0066】 トナー粒Zの製造 結着樹脂(スチレンーアクリル共重合体) 44重量部 (共重合比:80/20、重量平均分子量:105000、Tg=65℃) マグネタイト (六面体、粒径:0.10μm) 50重量部 帯電制御剤(ボントロンE84、オリエント化学工業社製) 2部 低分子量ポリプロピレン(ビスコール660P:三洋化成社製) 4部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、東芝機械
社製連続混練機(エクストルーダーTEM50)にて設
定温度140℃、スクリュー回転数 300rpm、供
給スピード100kg/hで溶融混練した。その後ジェ
ットミル(400AFG+粗粉分級機200ATP ;
ホソカワミクロン社製)にて微粉砕し、さらにこの粉
砕物を風力分級機(TC40;日清エンジニアリング社
製)にて分級して、平均粒径7μmのトナー粒子Zを得
た。Preparation of Toner Particles Z Binder resin (styrene-acrylic copolymer) 44 parts by weight (copolymerization ratio: 80/20, weight average molecular weight: 105000, Tg = 65 ° C.) Magnetite (hexahedral, particle size: 0) .10 μm) 50 parts by weight Charge control agent (Bontron E84, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 2 parts Low molecular weight polypropylene (Biscol 660P: manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4 parts After mixing the above materials with a Henschel mixer, continuous by Toshiba Machine Co., Ltd. The mixture was melted and kneaded by a kneader (extruder TEM50) at a set temperature of 140 ° C, a screw rotation speed of 300 rpm, and a supply speed of 100 kg / h. Thereafter, a jet mill (400AFG + coarse classifier 200ATP;
The product was finely pulverized using a Hosokawa Micron Corporation, and the pulverized product was further classified using an air classifier (TC40; manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) to obtain toner particles Z having an average particle diameter of 7 μm.
【0067】実施例10 トナー粒子Y:100重量部に対して、外添剤J:1.
0重量部を、ヘンシェルミキサーにて外添混合し、更に
風力篩分機にて106μmで篩分し、現像剤20を得
た。得られた現像剤20の帯電量を測定したところ、−
35μc/gであった。 実施例11 外添剤Jを外添剤Kに換えた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤21を得た。得られた現像剤21
の帯電量を測定したところ、−38μc/gであった。Example 10 Toner particles Y: 100 parts by weight, external additive J: 1.
0 parts by weight was externally added and mixed with a Henschel mixer and further sieved at 106 μm using a wind sieving machine to obtain a developer 20. When the charge amount of the obtained developer 20 was measured,-
It was 35 μc / g. Example 11 A developer 21 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was replaced with the external additive K. The obtained developer 21
The measured charge amount was -38 μc / g.
【0068】実施例12 外添剤Jを外添剤Lに換えた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤22を得た。得られた現像剤22
の帯電量を測定したところ、−32μc/gであった。 実施例13 外添剤Jを外添剤Mにかえた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤23を得た。得られた現像剤23
の帯電量を測定したところ、−41μc/gであった。Example 12 A developer 22 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was replaced with the external additive L. The obtained developer 22
The measured charge amount was -32 [mu] c / g. Example 13 A developer 23 was obtained in the same manner as in Example 10, except that the external additive J was changed to the external additive M. The obtained developer 23
The measured charge amount was -41 μc / g.
【0069】実施例14 トナー粒子Yトナー粒子Zにかえた以外は、実施例11
と全く同様な方法で、現像剤24を得た。得られた現像
剤24の帯電量を測定したところ、−58μc/gであ
った。 実施例15 外添剤Kを外添剤Nにかえた以外は、実施例14と全く
同様な方法で、現像剤25を得た。得られた現像剤25
の帯電量を測定したところ、−49μc/gであった。Example 14 Example 11 was repeated except that the toner particle Y was changed to the toner particle Z.
The developer 24 was obtained in the same manner as described above. The measured charge amount of the obtained developer 24 was -58 [mu] c / g. Example 15 A developer 25 was obtained in the same manner as in Example 14 except that the external additive K was changed to the external additive N. The obtained developer 25
Was measured and found to be -49 μc / g.
【0070】実施例16 添加する外添剤の量を0.5重量部にした以外は、実施
例14と全く同様な方法で、現像剤26を得た。得られ
た現像剤26の帯電量を測定したところ、−47μc/
gであった。 比較例11 外添剤Jを外添剤Qにかえた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤27を得た。得られた現像剤27
の帯電量を測定したところ、−23μc/gであった。Example 16 A developer 26 was obtained in the same manner as in Example 14, except that the amount of the external additive to be added was 0.5 parts by weight. When the charge amount of the obtained developer 26 was measured, it was -47 μc /
g. Comparative Example 11 A developer 27 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was changed to the external additive Q. The obtained developer 27
Was -23 [mu] c / g.
【0071】比較例12 外添剤Jを外添剤Pにかえた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤28を得た。得られた現像剤28
の帯電量を測定したところ、−30μc/gであった。 比較例13 外添剤Jを外添剤Rにかえた以外は、実施例10と全く
同様な方法で、現像剤29を得た。得られた現像剤29
の帯電量を測定したところ、−27μc/gであった。Comparative Example 12 A developer 28 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was replaced with the external additive P. The obtained developer 28
Was -30 [mu] c / g. Comparative Example 13 A developer 29 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was replaced with the external additive R. The obtained developer 29
Was measured and found to be -27 μc / g.
【0072】比較例14 外添剤Jを粒径30nmのアモルファスチタンにかえた
以外は、実施例10と全く同様な方法で、現像剤30を
得た。得られた現像剤30の帯電量を測定したところ、
−9μc/gであった。 比較例15 外添剤Kを外添剤Pにかえた以外は、実施例14と全く
同様な方法で、現像剤31を得た。得られた現像剤31
の帯電量を測定したところ、−27μc/gであった。Comparative Example 14 A developer 30 was obtained in the same manner as in Example 10 except that the external additive J was changed to amorphous titanium having a particle size of 30 nm. When the charge amount of the obtained developer 30 was measured,
It was -9 μc / g. Comparative Example 15 A developer 31 was obtained in the same manner as in Example 14 except that the external additive K was changed to the external additive P. The obtained developer 31
Was measured and found to be -27 μc / g.
【0073】比較例16 外添剤Kを外添剤Qにかえた以外は、実施例14と全く
同様な方法で、現像剤32を得た。得られた現像剤32
の帯電量を測定したところ、−23μc/gであった。 比較例17 外添剤Kをヘキサメチルジシラザン処理された粒径12
nmのシリカ微粒子にかえた以外は実施例14と全く同
様な方法で、現像剤33を得た。得られた現像剤33の
帯電量を測定したところ、−45μc/gであった。Comparative Example 16 A developer 32 was obtained in the same manner as in Example 14, except that the external additive K was changed to the external additive Q. The obtained developer 32
Was -23 [mu] c / g. Comparative Example 17 External Additive K Treated with Hexamethyldisilazane Particle Size 12
A developer 33 was obtained in the same manner as in Example 14 except that the particle size was changed to silica fine particles of nm. The measured charge amount of the obtained developer 33 was -45 [mu] c / g.
【0074】比較例18 外添剤Kをシリコーンオイル処理された粒径16nmの
シリカ微粒子0.5重量部と外添剤Q:0.5重量部に
かえた以外は、実施例14と全く同様な方法で、現像剤
34を得た。得られた現像剤34の帯電量を測定したと
ころ、−36μc/gであった。上記の方法で得られた
現像剤20〜34を図1に示した画像形成装置にて28
℃,85%RHの高温高湿環境下および10℃,30%
RHの低温低湿環境下にて1万枚のプリントテストを行
った。Comparative Example 18 Exactly the same as Example 14 except that the external additive K was replaced by 0.5 parts by weight of silicone oil-treated silica fine particles having a particle diameter of 16 nm and 0.5 parts by weight of the external additive Q. The developer 34 was obtained by the following method. The measured charge amount of the obtained developer 34 was -36 [mu] c / g. The developers 20 to 34 obtained by the above-described method are transferred to the image forming apparatus shown in FIG.
85 ℃ RH, high temperature and high humidity environment and 10 ℃, 30%
A print test of 10,000 sheets was performed in a low-temperature, low-humidity environment of RH.
【0075】現像剤20〜34に対しては、図1に示す
装置において、潜像保持体1としては、SUSを基体と
する外径15mmの円筒状有機感光体を使用し、現像剤
担持体3としては、内部に700Gのマグネットを入れ
た外径10mmのアルミ製現像ロールを使用した。シリ
コーンゴム製の層形成ブレード5は、現像剤担持体33
0g/cmの線圧で当接させてトナーの薄層を形成し
た。潜像保持体1と現像剤担持体3は、250μmの間
隙となるように配置した。また潜像保持体1はローラー
帯電器2で−350Vに帯電させた後、レーザー光で露
光し静電潜像を形成し、現像担持体3に周波数2.1k
Hz、Vpp2.2kVの交流電圧と−250Vの直流
電圧とをかけて静電潜像を現像するようにした。また、
潜像担持体1の周速は60mm/s、現像剤担持体3の
周速は72mm/sとし、トナーの転写はローラー転写
器6を用い、クリーニングはブレード式クリーナー7を
用いた。評価結果を表2に示す。For the developers 20 to 34, in the apparatus shown in FIG. 1, a cylindrical organic photoreceptor having an outer diameter of 15 mm and made of SUS is used as the latent image holding member 1, As No. 3, an aluminum developing roll having an outer diameter of 10 mm and containing a 700 G magnet was used. The layer forming blade 5 made of silicone rubber is provided with a developer carrier 33.
It was brought into contact with a linear pressure of 0 g / cm to form a thin layer of toner. The latent image holder 1 and the developer carrier 3 were arranged so as to have a gap of 250 μm. The latent image holder 1 is charged to −350 V by a roller charger 2 and then exposed to laser light to form an electrostatic latent image.
The electrostatic latent image was developed by applying an AC voltage of 2.2 kV and a DC voltage of -250 V at Hz. Also,
The peripheral speed of the latent image carrier 1 was 60 mm / s, the peripheral speed of the developer carrier 3 was 72 mm / s, the toner was transferred using a roller transfer unit 6, and the cleaning was performed using a blade-type cleaner 7. Table 2 shows the evaluation results.
【0076】なお、トナー流動特性(*3)における評
価において、目標のディスペンス量≧1000mg/s
ecである。In the evaluation of the toner flow characteristics (* 3), the target dispense amount ≧ 1000 mg / s
ec.
【表2】 [Table 2]
【0077】[0077]
【発明の効果】本発明の一成分現像剤は、帯電性、帯電
速度、環境依存性、帯電分布、現像剤担持体上のトナー
の帯電維持性、スリーブ汚染、感材傷・汚染等の特性を
満足するため、長期に渡り画像濃度変動、低現像性、カ
ブリ、画質結果等の問題を発生しない優れた画質を得る
ことが可能である。The one-component developer of the present invention has properties such as chargeability, charge speed, environment dependence, charge distribution, charge retention of toner on the developer carrier, sleeve contamination, and photosensitive material scratches and contamination. Is satisfied, it is possible to obtain an excellent image quality that does not cause problems such as image density fluctuation, low developing property, fog, and image quality result over a long period of time.
【図1】本発明の画像形成方法に適用される画像形成装
置の好ましい一実施の形態を示す概略的構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a preferred embodiment of an image forming apparatus applied to an image forming method of the present invention.
1 潜像保持体 2 ローラ帯電器 3 現像剤担持体 4 現像剤供給ローラー 5 層形成ブレード 6 ローラ転写器 7 ブレード式クリーナー REFERENCE SIGNS LIST 1 latent image holder 2 roller charger 3 developer carrier 4 developer supply roller 5 layer forming blade 6 roller transfer device 7 blade cleaner
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 豊文 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス 株式会社内 (72)発明者 奥野 広良 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス 株式会社内 (56)参考文献 特開 平6−208241(JP,A) 特開 平7−199519(JP,A) 特開 平7−225489(JP,A) 特開 平8−6286(JP,A) 特開 平8−269359(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 CA(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Toyofumi Inoue 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. References JP-A-6-208241 (JP, A) JP-A-7-199519 (JP, A) JP-A-7-225489 (JP, A) JP-A-8-6286 (JP, A) 8-269359 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08 CA (STN)
Claims (9)
粒子と添加剤とからなる一成分系現像剤において、該添
加剤が、TiO(OH)2 とシラン化合物との反応によ
って得られるチタン化合物であることを特徴とする一成
分系現像剤。1. A one-component developer comprising a binder resin, toner particles containing a colorant and an additive, wherein the additive is obtained by a reaction between TiO (OH) 2 and a silane compound. A one-component developer which is a titanium compound.
ン化合物であることを特徴とする請求項1に記載の一成
分系現像剤。2. The one-component developer according to claim 1, wherein the additive is a titanium compound having a specific gravity of 2.8 to 3.6.
(OH)2 とシラン化合物との反応によって得られるチ
タン化合物であることを特徴とする請求項1に記載の一
成分系現像剤。3. The method according to claim 1, wherein the additive is TiO manufactured by a wet method.
The one-component developer according to claim 1, which is a titanium compound obtained by reacting (OH) 2 with a silane compound.
特徴とする請求項1に記載の一成分系現像剤。4. The one-component developer according to claim 1, wherein the toner particles are non-magnetic particles.
徴とする請求項1に記載の一成分系現像剤。5. The one-component developer according to claim 1, wherein the toner particles are magnetic particles.
iO(OH)2 :100重量部に対してシラン化合物:
5〜80重量部との反応が得られたものである請求項3
に記載の一成分系現像剤。6. A titanium compound produced by a wet method.
iO (OH) 2 : 100 parts by weight of silane compound:
4. A reaction obtained with 5 to 80 parts by weight.
2. The one-component developer according to claim 1.
該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程
を有する画像形成方法において、該現像剤として請求項
1に記載の一成分系現像剤を用いることを特徴とする画
像形成方法。7. A step of forming a latent image on a latent image carrier,
2. An image forming method comprising a step of developing the latent image using a developer on a developer carrier, wherein the one-component developer according to claim 1 is used as the developer. .
該潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像する工程
を有する画像形成方法において、現像剤担持体と潜像担
持体とを非接触の状態で現像し、かつ該現像剤として、
請求項1に記載の一成分系現像剤を用いることを特徴と
する画像形成方法。8. A step of forming a latent image on a latent image carrier,
In the image forming method having a step of developing the latent image using a developer on a developer carrier, developing the developer carrier and the latent image carrier in a non-contact state, and as the developer,
An image forming method using the one-component developer according to claim 1.
を特徴とする請求項8に記載の画像形成方法。9. The image forming method according to claim 8, wherein the developer carrier has a conductive surface.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12165096A JP3327120B2 (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | One-component developer and image forming method |
US08/856,860 US5965312A (en) | 1996-05-16 | 1997-05-15 | One-component developer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12165096A JP3327120B2 (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | One-component developer and image forming method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09304961A JPH09304961A (en) | 1997-11-28 |
JP3327120B2 true JP3327120B2 (en) | 2002-09-24 |
Family
ID=14816507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12165096A Expired - Lifetime JP3327120B2 (en) | 1996-05-16 | 1996-05-16 | One-component developer and image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3327120B2 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3969331B2 (en) * | 2003-03-31 | 2007-09-05 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Toner for developing electrostatic image, two-component developer, image forming method and electrophotographic image forming apparatus |
JP2007279702A (en) * | 2006-03-17 | 2007-10-25 | Ricoh Co Ltd | Toner as well as developer and image forming method using the same |
JP5534436B2 (en) | 2009-12-08 | 2014-07-02 | 株式会社リコー | Toner, developer using the same, and image forming method |
DE102011114748A1 (en) | 2011-09-28 | 2013-03-28 | Kurt Lucas | Device for filtration of emissions from office equipment such as fax, laser printers and photocopier, has one or multiple lipophilic phase filter for filtering emissions, where lipophilic phase filters consists of carrier |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3018858B2 (en) * | 1992-11-20 | 2000-03-13 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic toner composition and image forming method |
JP3129074B2 (en) * | 1993-12-28 | 2001-01-29 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic toner composition |
JP3232858B2 (en) * | 1994-02-10 | 2001-11-26 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrophotographic toner composition |
JPH086286A (en) * | 1994-06-23 | 1996-01-12 | Canon Inc | Color toner and developer |
JP3462610B2 (en) * | 1995-03-31 | 2003-11-05 | チタン工業株式会社 | Hydrophobic metatitanate fine particles and method for producing the same |
-
1996
- 1996-05-16 JP JP12165096A patent/JP3327120B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09304961A (en) | 1997-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4148033B2 (en) | Electrostatic latent image developing toner, electrostatic latent image developer, and image forming method | |
JP2001066820A (en) | Electrostatic latent image developing toner, its production, electrostatic latent image developing developer and image forming method | |
JP2003140402A (en) | Image forming method, toner for supply used in the same and its producing method, and toner cartridge incorporating carrier | |
JP3336838B2 (en) | Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, and image forming method | |
JP3575203B2 (en) | Electrostatic image developer, image forming method and image forming apparatus | |
JP4000209B2 (en) | Toner for electrostatic latent image developer, method for producing toner for electrostatic latent image developer, electrostatic latent image developer, and image forming method | |
US7759040B2 (en) | Image forming method | |
US5965312A (en) | One-component developer | |
JP3700263B2 (en) | One-component developer and image forming method | |
JP3327120B2 (en) | One-component developer and image forming method | |
JP2005195755A (en) | Image forming method, developer and carrier for supply used in the same, cartridge for developer supply | |
JP3774956B2 (en) | Image forming method | |
JP3772631B2 (en) | Developer and method for producing the same | |
JP3635817B2 (en) | Development method | |
JPH10115947A (en) | Nonmagnetic one-component developer and image forming method | |
JP3451852B2 (en) | One-component developer and image forming method | |
JP3614031B2 (en) | Magnetic toner for electrostatic image development | |
JP3451854B2 (en) | One-component developer and image forming method | |
JP3470518B2 (en) | Multicolor image forming method | |
JP3598570B2 (en) | Electrostatic image developer | |
JPH10161337A (en) | One-component developer and image forming method using the same | |
JP2000172003A (en) | Developer | |
JP2916839B2 (en) | Magnetic dispersion carrier, two-component developer for electrostatic image development, method for producing magnetic dispersion carrier, and image forming method | |
JP3601285B2 (en) | Electrostatic image developing toner and electrostatic image developer | |
JP3323711B2 (en) | Electrostatic image developing toner and image forming method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080712 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090712 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100712 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110712 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110712 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120712 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130712 Year of fee payment: 11 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |