JP3765101B2 - Manufacturing method of polycarbonate - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボナートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、ポリカーボナートの製造方法としてホスゲン法が知られている。このホスゲン法は、ホスゲンとビスフェノールＡとを反応させる方法であり、毒性の極めて高いホスゲンの使用が必須となる。このため、製造上における安全対策を十分に行う必要があり、ひいては製造装置の高騰化をもたらしていた。
【０００３】
また、ポリカーボナートの製造方法としてエステル交換法も知られている。この方法は、炭酸エステルとビスフェノールＡとの間でエステル交換させることにより、ポリカーボナートを製造するものである。この方法によれば、ホスゲン法のように毒性の強いホスゲンを使用することはないため、製造上における安全性の確保は容易となる。しかし、エステル交換法では、製造工程において副生成物としてフェノールが生じる。このため、フェノールの除去が必要となり、価格の高騰化を生じていた。
【０００４】
さらに、特許文献１では、希土類金属化合物及び還元性化合物の存在下、置換エポキシドと二酸化炭素を共重合する方法でポリカーボナートを得ている。この方法では、ホスゲンを使用したり、フェノールが生じたりすることはないものの、モノマーとしてエポキシドを使用しているため、得られるポリカーボナート構造に制限が生じる。さらに、エポキシドを合成するという工程が増え、生産コストが高くなる。
【特許文献１】
特開２００１−１１１７０号公報
【０００５】
また、非特許文献１では、カリウムカーボナートとヨウ化銅、二酸化炭素とを反応させる方法で、モノマーとしてジハロゲン化物を用いており、比較的汎用性は広いが、ポリカーボナートと同時にポリエーテル構造のポリマーも得られる。そのため、ポリカーボナートホモポリマーではなく、ポリカーボナートとポリエーテルの共重合体となってしまう。
【非特許文献１】
小坂田ら、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，３４，１６０９（１９９６）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明のポリカーボナートの製造方法は、上記の従来の実情に鑑み、環境に優しいものづくりの化学（いわゆるグリーンケミストリー）を志向してなされたものであり、安全対策が容易で、環境問題を生ずるおそれも小さく、製造コストが低廉で、目的に応じた構造を容易に合成できるポリカーボナートの製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、上記課題解決のために鋭意研究を行い、ジオールとフッ素を含まないジハロゲン化物と、アルカリカーボナートとの混合溶液に二酸化炭素を吹き込むことにより、ポリカーボナートを収率よく合成できることを発見し、本発明のポリカーボナートの製造方法を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明のポリカーボナートの製造方法は、ジオールと、フッ素を含まないジハロゲン化物と、アルカリカーボナートとを含む混合溶液を用意する混合工程と、該混合溶液と二酸化炭素とを反応させる反応工程とを有することを特徴とする。
【０００９】
【化１】
本発明のポリカーボナートの製造方法では、ジオールとアルカリカーボナートとの反応は平衡反応であり、３種類の反応中間体、ジアルコキシド（Ｉ）、モノアルコキシドモノアルカリカーボナート（II）、ジアルカリカーボナート（III）を与える。そして、ジアルコキシド（Ｉ）およびモノアルコキシドモノアルカリカーボナート（II）が、溶存する二酸化炭素と反応することによりジアルカリカーボナート（III）を与える。このようにジオールとアルカリカーボナートおよび二酸化炭素が反応することにより、最終的にはすべて、ジアルカリカーボナート（III）が形成された後、ジハロゲン化物と反応することによりポリカーボナートが収率よく生成する。
原料となるジオール、ジハロゲン化物、アルカリカーボナート及び二酸化炭素はそれほど有毒な物質ではなく、製造条件も室温で大気圧下という温和な条件下でも進行するため，製造装置を簡素化することができ、ひいては製造コストを低廉化できる。この反応は平衡反応であるが故に、導入する二酸化炭素を加圧したり、超臨界状態としたりするなど、特に混合溶液を加温する場合は加圧することが効果的である。また、ジオールの種類と、ジハロゲン化物の種類との組み合わせを任意に選択できるため、目的に応じた構造のポリカーボナートを容易に合成することができる。混合工程における混合溶液は、溶媒を使用しても良い。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどを用いることができる。中でもＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは、二酸化炭素の溶解性が最も良いため、特に好適である。また、加圧すると溶存二酸化炭素濃度が上昇するため好適である。さらに、超臨界状態では溶媒自体が二酸化炭素であるため特に好適である。
【００１１】
混合工程において、混合溶液に４級アンモニウム塩を加えることが好ましい。発明者らの試験結果によれば、４級アンモニウム塩を混合溶液に加えれば、その４級アンモニウム塩が反応触媒として作用し、反応が速やかに進行し、収率を上げることもできる。４級アンモニウム塩としては、特に限定はなく、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムイオダイド等を使用することができるが、この中でもテトラブチルアンモニウムブロマイドは特に好ましい。
【００１２】
アルカリカーボナートとしては、リチウムカーボナート、ナトリウムカーボナート、カリウムカーボナート、ルビジウムカーボナート、セシウムカーボナート等を用いることができるが、特にこの中でもセシウムカーボナートが好ましい。発明者らの試験結果によれば、アルカリカーボナートとしてセシウムカーボナートを用いた場合、最も高収率となる。
【００１３】
ジオールとしてはアルキル基の両端に水酸基が結合した化合物、ｏ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、エチレングリコール、トリエチレングリコール等を使用することができるが、これらには限定されない。この中でもｍ−キシリレングリコール又はｐ−キシリレングリコールが特に好ましい。
【００１４】
ジハロゲン化物のハロゲン原子はフッ素を除く、塩素、臭素、ヨウ素のいずれでもよいが、特に臭素であれば収率も高く、最も好ましい。その中でも、ジハロゲン化物がｐ−キシリレンジブロマイド又はｍ−キシリレンジブロマイドであることが好ましい。
【００１５】
混合溶液中のアルカリカーボナートはジオール及びジハロゲン化物のそれぞれに対し０.５〜１０当量とされていることが好ましい。発明者らの試験結果によれば、アルカリカーボナートがこの範囲の割合となっている場合に高い重合活性が得られる。この範囲のなかでも２〜５当量がより好ましく、さらに４〜５当量であれば最も好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
一般式（VI）で表されるポリカーボナートが以下に示す反応で得られる。
【化２】
化学式（IV）〜（VI）において、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基（エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基など）、炭素数５〜８のシクロアルキレン基、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)n-1Ｃ2Ｈ4または(Ｃ3Ｈ6Ｏ)n-1Ｃ3Ｈ6で表される基等を示し、ｎは１〜５（例えば、ジエチレン、トリエチレン、ジプロピレン、トリプロピレンなど）、もしくはＣＨ2ＰｈＣＨ2（ｐ−キシリレン、ｍ−キシリレン）で表される基を示す。Ｘはそれぞれハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素）で表される基を示す。Ｒ2は炭素数２〜１２のアルキル基、もしくはＣＨ2ＰｈＣＨ2（ｐ−またはｍ−キシリレンジブロマイド、ｐ−またはｍ−キシリレンジクロライド）を示す。
【００１８】
【化３】
上式のｎは繰り返し単位の繰り返し数を示し、好ましくは２以上の数である。本発明の重合反応は、ジオール、ジハロゲン化物、アルカリカーボナートを一度に混合しても良いし、ジオールとアルカリカーボナートを混ぜた後に、ジハロゲン化物を加えても良い。
【００２０】
本発明においてジオールとして、例えば前記一般式（IV）で表されるものが使用されるが、この中でも、Ｒ1がＣＨ2ＰｈＣＨ2で表される基である、ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコールが好ましい。また、ジハロゲン化物として、前記一般式（Ｖ）で表されるものが使用されるが、この中でも、Ｘが臭素原子であるものが好ましく、その中でも１，６−ジブロモヘキサン、ｐ−キシリレンジブロマイド、ｍ−キシリレンジブロマイドが好ましい。
【００２１】
アルカリカーボナートの使用量は、該化合物の重合能力や使用量、また、目的とする重合度により適宜決定すればよい。高度に精製された重合系での重合反応の場合、モノマーのモル数に対し、好ましくは０.５〜１０当量、より好ましくは２〜５当量、更に好ましくは４〜５当量である。
【００２２】
アルカリカーボナートとして、リチウムカーボナート、ナトリウムカーボナート、カリウムカーボナート、ルビジウムカーボナート、セシウムカーボナートが挙げられる。これらの中でも、セシウムカーボナートが最も好ましい。
【００２３】
本発明において、重合温度は０〜１２０℃、特に２５〜８０℃の範囲が好ましい。重合溶媒の使用の有無に関しては特に制限はないが、通常は不活性な溶媒中で行うことが望ましい。
【００２４】
使用できる重合溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、またはこれらの混合物が挙げられる。これらの重合溶媒は、十分に脱水、脱気して用いるのがよい。
【００２５】
反応を促進させる試薬として、４級のアンモニウム塩を用いると良い。例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムイオダイド等が挙げられ、その中でもテトラブチルアンモニウムブロマイドが最も好ましい。
【００２６】
本発明の重合反応は酸素を排した条件で行うのが望ましい。十分に酸素が除かれており、必要量の単量体が供給されうるならば重合の雰囲気は問わないが、経済性及び重合操作の簡便性の面から、二酸化炭素雰囲気下で行うのが好ましい。また、重合圧力は常圧または加圧下で行うのが望ましい。
【００２７】
（実施例１）
実施例１のポリカーボナートの製造方法では、耐圧オートクレーブにｍ−キシリレングリコール０.２７６１ｇ、ｐ−キシリレンジブロマイド０.５２７９ｇ、炭酸セシウム２.６０６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド２.９５５ｇをそれぞれ秤取り、耐圧オートクレーブに入れ、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬを加える。そして、耐圧オートクレーブの蓋をし、二酸化炭素を１.０ＭＰａの圧力になるまで加え、２５℃で２４時間反応を行った。その後、耐圧オートクレーブ内の溶液を水に投入し、ポリカーボナートを沈殿させた。こうして得られたポリカーボナートを濾別し、再度、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、メタノールで再沈殿させて精製し、減圧下にて乾燥することにより、下記化学式に示すポリカーボナートを０.３５ｇ得た。
【化４】
このポリカーボナートをゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ポリエチレングリコール換算分子量）で分析した結果、数平均分子量は１２００であり、重量平均分子量は１８００であり、分子量分布は１.５であった。
【００２９】
（実施例２）
実施例２のポリカーボナートの製造方法では、ｐ−キシリレングリコール０.２５００ｇ、１，６−ジブロモヘキサン０.４４１４ｇ、炭酸セシウム２.３５８１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド２.６７３３ｇをそれぞれ秤取り、三口フラスコに入れ、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬを加える。そして、二酸化炭素をバブリングしながら、６０℃で２４時間反応を行った。その後、三口フラスコ内の溶液を水に投入し、ポリカーボナートを沈殿させた。こうして得られたポリカーボナートを濾別し、再度、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、メタノールで再沈殿させて精製し、減圧下にて乾燥することにより、下記化学式に示すポリカーボナートを０.４１ｇ得た。
【００３０】
【化５】
こうして得られたポリカーボナートをゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ポリエチレングリコール換算分子量）で分析した結果、数平均分子量は２８００であり、重量平均分子量は３９００であり、分子量分布は１.４であった。
【００３２】
（実施例３）
実施例３のポリカーボナートの製造方法では、ｍ−キシリレングリコール０.２５００ｇ、１，６−ジブロモヘキサン０.４４１４ｇ、炭酸セシウム２.３５８１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド２.６７３３ｇをそれぞれ秤取り、三口フラスコに入れ、さらにＮ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド５ｍＬを加える。そして、二酸化炭素をバブリングしながら、６０℃で２４時間反応を行った。その後、三口フラスコ内の溶液を水に投入し、ポリカーボナートを沈殿させた。こうして得られたポリカーボナートを濾別し、再度、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、メタノールで再沈殿させて精製し、減圧下にて乾燥することにより、下記化学式に示すポリカーボナートを０.４１ｇ得た。
【００３３】
【化６】
こうして得られたポリカーボナートをゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ポリエチレングリコール換算分子量）で分析した結果、数平均分子量は２２００であり、重量平均分子量は３７００であり、分子量分布は１.７であった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing polycarbonate.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, a phosgene method is known as a method for producing polycarbonate. This phosgene method is a method in which phosgene and bisphenol A are reacted, and the use of phosgene having extremely high toxicity is essential. For this reason, it is necessary to take sufficient safety measures in manufacturing, and as a result, the manufacturing apparatus has risen.
[0003]
A transesterification method is also known as a method for producing polycarbonate. In this method, polycarbonate is produced by transesterification between carbonate ester and bisphenol A. According to this method, unlike the phosgene method, toxic phosgene is not used, so that it is easy to ensure safety in production. However, in the transesterification method, phenol is generated as a by-product in the production process. For this reason, it is necessary to remove phenol, resulting in an increase in price.
[0004]
Further, in Patent Document 1, polycarbonate is obtained by a method of copolymerizing a substituted epoxide and carbon dioxide in the presence of a rare earth metal compound and a reducing compound. In this method, although phosgene is not used and phenol is not generated, since the epoxide is used as a monomer, the resulting polycarbonate structure is limited. Furthermore, the process of synthesizing epoxides increases and the production cost increases.
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-11170
Further, in Non-Patent Document 1, dihalide is used as a monomer in a method of reacting potassium carbonate with copper iodide and carbon dioxide, which is relatively versatile, but has a polyether structure simultaneously with polycarbonate. A polymer is also obtained. Therefore, it is not a polycarbonate homopolymer but a copolymer of polycarbonate and polyether.
[Non-Patent Document 1]
Kosakada et al. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. , 34 , 1609 (1996)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The polycarbonate manufacturing method of the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional situation, and is aimed at environmentally-friendly manufacturing chemistry (so-called green chemistry), and is easy to take safety measures and may cause environmental problems. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polycarbonate which is small in size, low in production cost, and capable of easily synthesizing a structure according to the purpose.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and can synthesize polycarbonate with high yield by blowing carbon dioxide into a mixed solution of diol and fluorine-free dihalide and alkali carbonate. As a result, the present inventors have completed the polycarbonate production method of the present invention.
[0008]
That is, the polycarbonate production method of the present invention includes a mixing step of preparing a mixed solution containing a diol, a fluorine-free dihalide, and an alkali carbonate, and a reaction step of reacting the mixed solution with carbon dioxide. It is characterized by having.
[0009]
[Chemical 1]
In the method for producing a polycarbonate of the present invention, the reaction between the diol and the alkali carbonate is an equilibrium reaction, and three kinds of reaction intermediates, dialkoxide (I), monoalkoxide monoalkaline carbonate (II), dialkali carbonate are used. Gives Nart (III). Dialkoxide (I) and monoalkoxide monoalkali carbonate (II) react with dissolved carbon dioxide to give dialkali carbonate (III). In this way, the reaction of diol, alkali carbonate and carbon dioxide finally forms dialkali carbonate (III) and then reacts with dihalide to produce polycarbonate in high yield. To do.
Diols, dihalides, alkali carbonates and carbon dioxide as raw materials are not very toxic substances, and the production conditions can proceed even under mild conditions such as room temperature and atmospheric pressure, so the production equipment can be simplified. As a result, the manufacturing cost can be reduced. Since this reaction is an equilibrium reaction, it is effective to pressurize the mixed solution particularly when the mixed solution is heated, such as pressurizing the carbon dioxide to be introduced or setting it to a supercritical state. Moreover, since the combination of the kind of diol and the kind of dihalide can be selected arbitrarily, the polycarbonate of the structure according to the objective can be synthesize | combined easily. A solvent may be used for the mixed solution in the mixing step. As the solvent, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, acetonitrile and the like can be used. Among these, N, N-dimethylformamide is particularly preferable because it has the best solubility for carbon dioxide. Further, when pressurized, the dissolved carbon dioxide concentration increases, which is preferable. Furthermore, in the supercritical state, the solvent itself is carbon dioxide, which is particularly preferable.
[0011]
In the mixing step, it is preferable to add a quaternary ammonium salt to the mixed solution. According to the test results of the inventors, if a quaternary ammonium salt is added to the mixed solution, the quaternary ammonium salt acts as a reaction catalyst, the reaction proceeds rapidly, and the yield can be increased. The quaternary ammonium salt is not particularly limited, and tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide and the like can be used, and among these, tetrabutylammonium bromide is particularly preferable.
[0012]
As the alkali carbonate, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, cesium carbonate and the like can be used, and among these, cesium carbonate is particularly preferable. According to the test results of the inventors, the highest yield is obtained when cesium carbonate is used as the alkali carbonate.
[0013]
As the diol, a compound in which hydroxyl groups are bonded to both ends of an alkyl group, o-xylylene glycol, m-xylylene glycol, p-xylylene glycol, ethylene glycol, triethylene glycol and the like can be used. It is not limited. Among these, m-xylylene glycol or p-xylylene glycol is particularly preferable.
[0014]
The halogen atom of the dihalide may be any of chlorine, bromine and iodine, excluding fluorine, but bromine is most preferred because of its high yield. Among them, the dihalide is preferably p-xylylene dibromide or m-xylylene dibromide.
[0015]
The alkali carbonate in the mixed solution is preferably 0.5 to 10 equivalents relative to each of the diol and dihalide. According to the test results of the inventors, high polymerization activity can be obtained when the alkali carbonate has a ratio in this range. Among these ranges, 2 to 5 equivalents are more preferable, and 4 to 5 equivalents are most preferable.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A polycarbonate represented by the general formula (VI) is obtained by the reaction shown below.
[Chemical 2]
In the chemical formulas (IV) to (VI), R 1 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms (ethylene group, propylene group, tetramethylene group, etc.), a cycloalkylene group having 5 to 8 carbon atoms, (C 2 H 4 O ) n-1 C 2 H 4 or (C 3 H 6 O) n-1 C 3 H 6 , etc., and n is 1 to 5 (for example, diethylene, triethylene, dipropylene, tripropylene) Or a group represented by CH 2 PhCH 2 (p-xylylene, m-xylylene). X represents a group represented by a halogen atom (for example, chlorine, bromine, iodine). R 2 represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, or CH 2 PhCH 2 (p- or m-xylylene dibromide, p- or m-xylylene dichloride).
[0018]
[Chemical 3]
N in the above formula represents the number of repeating units, and is preferably a number of 2 or more. In the polymerization reaction of the present invention, a diol, a dihalide, and an alkali carbonate may be mixed at once, or a dihalide may be added after mixing the diol and the alkali carbonate.
[0020]
In the present invention, as the diol, for example, one represented by the above general formula (IV) is used, and among these, R 1 is a group represented by CH 2 PhCH 2 , p-xylylene glycol, m- Xylylene glycol is preferred. Further, as the dihalide, those represented by the general formula (V) are used, and among them, those in which X is a bromine atom are preferable, and among them, 1,6-dibromohexane, p-xylylene dibromide. M-xylylene dibromide is preferred.
[0021]
What is necessary is just to determine the usage-amount of an alkali carbonate suitably by the superposition | polymerization capability and usage-amount of this compound, and the target polymerization degree. In the case of a polymerization reaction in a highly purified polymerization system, the amount is preferably 0.5 to 10 equivalents, more preferably 2 to 5 equivalents, and further preferably 4 to 5 equivalents with respect to the number of moles of monomers.
[0022]
Examples of the alkali carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, and cesium carbonate. Of these, cesium carbonate is most preferred.
[0023]
In the present invention, the polymerization temperature is preferably in the range of 0 to 120 ° C, particularly 25 to 80 ° C. Although there is no restriction | limiting in particular regarding the presence or absence of the use of a polymerization solvent, Usually, it is desirable to carry out in an inert solvent.
[0024]
Polymerization solvents that can be used include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, or mixtures thereof. These polymerization solvents are preferably used after sufficiently dehydrated and degassed.
[0025]
A quaternary ammonium salt may be used as a reagent for promoting the reaction. For example, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide and the like can be mentioned, among which tetrabutylammonium bromide is most preferable.
[0026]
The polymerization reaction of the present invention is preferably carried out under conditions where oxygen is eliminated. The atmosphere of polymerization is not limited as long as oxygen is sufficiently removed and a necessary amount of monomer can be supplied, but it is preferable to carry out in a carbon dioxide atmosphere from the viewpoint of economy and ease of polymerization operation. . The polymerization pressure is preferably carried out at normal pressure or under pressure.
[0027]
Example 1
In the polycarbonate production method of Example 1, 0.2761 g of m-xylylene glycol, 0.5279 g of p-xylylene dibromide, 2.606 g of cesium carbonate, and 2.955 g of tetrabutylammonium bromide were respectively weighed in a pressure-resistant autoclave. Place in a pressure-resistant autoclave and add 5 mL of N, N-dimethylformamide. The pressure-resistant autoclave was covered, carbon dioxide was added until the pressure reached 1.0 MPa, and the reaction was performed at 25 ° C. for 24 hours. Thereafter, the solution in the pressure-resistant autoclave was poured into water to precipitate polycarbonate. The polycarbonate thus obtained was separated by filtration, dissolved again in N, N-dimethylformamide, purified by reprecipitation with methanol, and dried under reduced pressure, whereby the polycarbonate represented by the following chemical formula was reduced to 0.0. 35 g was obtained.
[Formula 4]
As a result of analyzing this polycarbonate by gel filtration chromatography (GPC) (solvent: N, N-dimethylformamide, polyethylene glycol equivalent molecular weight), the number average molecular weight was 1200, the weight average molecular weight was 1,800, and the molecular weight distribution was 1.5.
[0029]
(Example 2)
In the method for producing the polycarbonate of Example 2, 0.2500 g of p-xylylene glycol, 0.4414 g of 1,6-dibromohexane, 2.3581 g of cesium carbonate, and 2.6733 g of tetrabutylammonium bromide were respectively weighed, and a three-neck flask And add 5 mL of N, N-dimethylformamide. And it reacted at 60 degreeC for 24 hours, bubbling a carbon dioxide. Thereafter, the solution in the three-necked flask was poured into water to precipitate polycarbonate. The polycarbonate thus obtained was separated by filtration, dissolved again in N, N-dimethylformamide, purified by reprecipitation with methanol, and dried under reduced pressure, whereby the polycarbonate represented by the following chemical formula was reduced to 0.0. 41 g was obtained.
[0030]
[Chemical formula 5]
As a result of analyzing the polycarbonate thus obtained by gel filtration chromatography (GPC) (solvent: N, N-dimethylformamide, molecular weight in terms of polyethylene glycol), the number average molecular weight was 2800, and the weight average molecular weight was 3900. The molecular weight distribution was 1.4.
[0032]
Example 3
In the polycarbonate production method of Example 3, m-xylylene glycol 0.2500 g, 1,6-dibromohexane 0.4414 g, cesium carbonate 2.3581 g, and tetrabutylammonium bromide 2.6733 g were weighed, respectively. And add 5 mL of N, N-dimethylformamide. And it reacted at 60 degreeC for 24 hours, bubbling a carbon dioxide. Thereafter, the solution in the three-necked flask was poured into water to precipitate polycarbonate. The polycarbonate thus obtained was separated by filtration, dissolved again in N, N-dimethylformamide, purified by reprecipitation with methanol, and dried under reduced pressure, whereby the polycarbonate represented by the following chemical formula was reduced to 0.0. 41 g was obtained.
[0033]
[Chemical 6]
As a result of analyzing the polycarbonate thus obtained by gel filtration chromatography (GPC) (solvent: N, N-dimethylformamide, molecular weight in terms of polyethylene glycol), the number average molecular weight was 2200, and the weight average molecular weight was 3700. The molecular weight distribution was 1.7.
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