JP3751878B2 - Hydrophilic short fiber, nonwoven fabric containing the same, and method for producing the same - Google Patents

Hydrophilic short fiber, nonwoven fabric containing the same, and method for producing the same Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙おむつ、生理用ナプキンの表面材などの衛生材料や化粧パフ、ウエットティッシュ、ワイピングクロスなどの日用雑貨などに好適で、とくに肌に優しい耐久親水性を有する不織布及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から紙おむつ、生理用ナプキンの表面材は、人体からの液体を迅速に吸収材に伝える液透過性が求められ、かつ液体で湿潤した後、吸収材側からの液体の逆流を防止するウェットバック性が求められている。さらに、肌に乾いた感じを与えるためにドライタッチ性が求められ、しかもその繰り返し性を要求されている。そして、従来から繊維表面に親水性界面活性剤を付着させたポリオレフィン系繊維を含有する不織布が使用されている。
【0003】
また、人の皮膚に刺激の少ない肌にやさしい繊維として、セリシンを繊維表面に付与した様々な繊維および繊維集合体が提案されている。たとえば、セリシンを単に付着させる方法として、特許第2992802号公報には、必須成分としてセリンを20〜40%含有する蛋白質、好ましくはセリシンを繊維表面に固着させることなく付着させてなるスキンケア性繊維製品が提案されている。
【0004】
特開平10-1872号公報には、不織布などの繊維質材料にセリシンを付着させる方法が開示されている。特開平11-350352号公報には、トウにセリシン水溶液を浸漬した後、乾燥し、カットした短繊維が開示されている。特開2001-271272号公報では、セリシンとアルキル燐酸エステルアルカリ金属塩を含有する界面活性剤によりトウを処理する方法が提案されている。
【0005】
セリシンを架橋処理したり、マトリックス処理して不溶化させる方法として、特開平9-322911号公報には、セリシンを架橋処理/マトリックス樹脂処理により、不溶化させて不織布原反の繊維表面を処理した不織布が提案されている。別の提案として、特開平6-17372号公報には、セリシンを架橋処理/水不溶化マトリックス樹脂処理して異形断面合成繊維の凹部にセリシンを定着させる方法が開示されている。
【0006】
また、セリシンと固着剤を併用する方法として、特開平4-202855号公報には、セリシン水溶液と、セリシン不溶化薬剤やメラミン、エポキシ、エステルの合成樹脂からなる固着剤との溶液を処理液として用いて、合成繊維材料を処理する方法が開示されている。さらに、特開平8-58006号公報には、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系等の合成樹脂を介してセリシンを繊維布帛体及び/又は不織布体に定着させた後、繊維布帛体と不織布体を、セリシンを含む結合剤で接合させた繊維複合体が開示されている。特開平10-195771号公報では、合成繊維からなる糸、不織布、織物、編物等を、ポリエポキシ化合物及び/又はポリオキシエチレン基を含みイソシアネート基がブロックされた熱可塑性ウレタンと、架橋した機能性蛋白質素材とを含む水溶液で処理し、熱処理することが提案されている。特開平9-31847号公報では、キトサンとセリシンとの混合水溶液を繊維表面に付着させた後、乾燥し、加熱処理して固着させ、耐久性のある機能性繊維製品を得ることが提案されている。特開2001-181976号公報では、キトサンとポリペプチドを含有する処理剤により繊維材料または繊維製品を処理することが提案されている。特開2000-119966号公報では、グリシン、セリシン及びキトサンの少なくとも2つよりなる水溶液に、合成樹脂でコーティング加工された繊維基材を含浸処理することが提案されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来技術のうち、セリシンを単に付着させた繊維あるいは繊維集合体では、セリシンが繊維表面に十分に固着されていないので、開繊工程など外力が加わるエアレイやカードによるウェブ形成では、セリシンが容易に脱落してしまい、本来のセリシンの持つ機能を十分に発揮できなかった。また、セリシンと固着剤を併用する方法において、織編物や不織布などの布帛の場合、原反に比べ風合いがかたくなるという問題があった。これは、布帛の状態でセリシンや固着剤を含む水溶液を付与または含浸させると、固着剤が繊維表面だけでなく繊維間にも入り込んでしまい、繊維同士を必要以上に接着するためである。また、熱接着不織布のように不織布密度が小さく、嵩のあるものを原反とした場合、固着剤を付与した後、絞りロールなどで絞ったり、熱により乾燥させたりする必要があるので、原反の初期嵩よりも嵩が低くなってしまい、また風合いも硬くなってしまう。さらにセリシンと固着剤とを混合して付与するため、セリシンが固着剤によって必要以上に被覆されてしまい、セリシン本来の持つ機能を十分に発揮できない。
【0008】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、不織布製造工程においてセリシンの脱落を伴うことなく、トウの段階で繊維に対してセリシンを均一にかつ強固に固着した親水性短繊維、および風合いのよい不織布及びその製造方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明の親水性短繊維は、長繊維集合体であるトウの状態で、少なくともアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤がこの順番に下記の割合で繊維表面に付与され、乾燥され、前記トウがカットされた短繊維であることを特徴とする。
(1)アニオン系親水性ウレタン樹脂:セリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下
(2)セリシン:繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下
また、本発明の不織布は、前記短繊維を20mass%以上含有し、残りは任意の短繊維を含有するカードウェブまたはエアレイウェブからなることを特徴とする。
(3)アニオン系制電剤:繊維質量に対して0.05 mass %以上0.6 mass %以下
【0010】
また本発明の不織布の製造方法は、長繊維集合体であるトウの状態で、少なくともアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤を下記の順番に下記の割合で繊維表面に付与し、乾燥し、前記トウをカットして短繊維とし、しかる後、前記短繊維を20mass%以上含んだカードウェブまたはエアレイウェブに形成したことを特徴とする。
(1)トウにアニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液を接触させて、アニオン系親水性ウレタン樹脂をセリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下の範囲となるように付与する工程。
(2)次いで、セリシンを含有する処理液を接触させて、セリシンを繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下の範囲となるように付与する工程。
(3)次いで、アニオン系制電剤を含有する処理液を接触させて、繊維質量に対して0.05 mass %以上、0.6 mass %以下の範囲となるように付与する工程。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明において、前記親水性ウレタン樹脂は、アニオン系親水性ウレタン樹脂であるので、カードでの物理的衝撃によるセリシンの脱落を強固に抑制するとともに、耐久親水性を維持できる。さらに、前記アニオン系親水性ウレタン樹脂が、オキシエチレン鎖を含有するウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基を、重亜硫酸塩にてブロック化して得られたアニオン系親水性ウレタン樹脂であることが好ましい。
【0012】
本発明の親水性短繊維において、繊維表面に、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤を、セリシン100質量部に対して30質量部以上300質量部以下の範囲で存在させると、セリシンの固着性が向上して、カード工程などの不織布製造工程におけるセリシンの脱落を抑制するとともに、繊維あるいは不織布の耐久親水性を向上させることができ好ましい。
【0013】
本発明の親水性短繊維において、繊維表面にアニオン系制電剤を繊維質量に対して0.05mass%以上0.6mass%以下の範囲で付着させることにより、カード工程などにおける静電気などの発生を抑制し、ウェブの地合い形成および不織布製造工程性に優れるだけでなく、繊維あるいは不織布の耐久親水性を阻害することなく、肌への刺激性もなく、好ましい。さらに、アニオン系制電剤は、炭素数4以上16以下のアルキル基を有するアルキル燐酸エステル、アルキルエーテル燐酸エステル、および炭素数8以上16以下の脂肪族カルボン酸石鹸から選ばれた少なくとも一種の界面活性剤であることが好ましい。
【0014】
本発明の親水性短繊維は、鞘成分を低融点樹脂とし、芯成分を低融点樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する高融点樹脂で構成された芯鞘型熱接着性複合繊維を含んで形成すると、嵩高であり、かつ柔軟な熱接着不織布を得ることができ、好ましい。
【0015】
本発明の不織布は、前記したアニオン系親水性ウレタン樹脂の上にセリシン、次いで、アニオン系制電剤を固着した親水性短繊維を20mass%以上含有し、残りは任意の短繊維を含有するカードウェブまたはエアレイウェブからなることが好ましい。さらに、前記親水性短繊維であると、鞘成分の低融点樹脂により、構成する繊維同士を熱接着させることにより、嵩高、かつ柔軟であり、安価で、肌に優しい熱接着不織布を得ることができ、液透過性、ウェットバック性、ドライタッチ性、および繰り返し性に優れた紙おむつ、生理用ナプキンの表面材などの衛生材料に好適な不織布を得ることができ、好ましい。
【0016】
本発明の不織布は、トウに前記アニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液を接触させて、親水性ウレタン樹脂をセリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下の範囲となるように付与し、次いで、セリシンを含有する処理液を接触させて、セリシンを繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下の範囲となるように付与し、次いで、アニオン系制電剤を含有する処理液を接触させて、繊維質量に対して0.05 mass %以上0.6 mass %以下の範囲となるように付与し、乾燥し、前記トウをカットして短繊維とし、しかる後、前記短繊維を20mass%以上含んだカードウェブまたはエアレイウェブを形成することにより、繊維表面に形成された親水性ウレタン樹脂の皮膜上にセリシンを効率よく固着された短繊維を得ることができ、開繊工程など外力によるセリシンの脱落を最小限に抑えられ、不織布本来の風合を損なうことなくセリシンを含有する不織布を得ることができる。しかも、カード工程などにおける静電気などの発生を抑制し、ウェブの地合い形成および不織布製造工程性に優れ、好ましい。
【0017】
さらに、前記セリシンを含有する処理液に、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤をセリシン100質量部に対して30質量部以上300質量部以下の割合で含有させると、繊維表面に形成された親水性ウレタン樹脂皮膜上にセリシンを固着させるときに、ウレタン樹脂との固着性を向上することができ、好ましい。
【0018】
本発明でいう繊維とは、長繊維集合体であるトウの状態を形成可能な化学繊維が用いられ、例えば、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、アクリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維などの合成繊維で、特に、通常は疎水性の性質を有する繊維に効果的であり、また不織布の加工性から考慮すると、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、あるいはその共重合体などの樹脂を一部に用いたポリオレフィン系繊維であることが好ましい。繊維の断面形状も円形、異形、中空などいずれであってもよく、単一形態、あるいは芯鞘型、偏芯型、並列型、分割型、海島型などの複合形態のいずれであってもよい。
【0019】
特に熱接着不織布に利用するのであれば、鞘成分/芯成分がポリエチレン/ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体/ポリプロピレン、ポリエチレン/ポリエステルなどからなり、鞘成分を低融点樹脂とし、芯成分を低融点樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する高融点樹脂で構成された芯鞘型熱接着性複合繊維であることが好ましい。融点差が20℃未満であると、熱加工時に芯成分も熱の影響を受けて、繊維自体がへたって、ペーパーライクな不織布となったり、芯成分も溶融してしまい、フィルム状になる恐れがある。ここでいう融点とは、JIS−K−7122(DSC法)により測定したものをいう。
【0020】
本発明の不織布を構成する繊維長は、カード工程、エアレイ工程などの繊維集合物の製造工程性に優れるという本発明の作用効果を十分に発揮する上で、カード工程であれば繊維長が30〜70mmからなる短繊維、エアレイ工程であれば繊維長が5〜40mmからなる短繊維であることが好ましい。
【0021】
本発明に用いられるセリシンは、繭や生糸に含まれるセリシンを水によって抽出したもの(非加水分解物)、もしくは酸やアルカリ、電気分解した水、酵素などによって部分加水分解して抽出したもの等を用いることができる。また、この抽出液から、セリシンを次の(1)〜(3)のいずれかの方法により粉体化したものも用いることができる。
(1)セリシン抽出液を有機酸あるいは無機酸によってpH3〜5に調整した後、有機凝集剤あるいは無機凝集剤を添加してセリシンを析出させ、濾別乾燥してセリシン粉体を得る。
(2)セリシン抽出液をメタノール、エタノール、ジオキサン等の水溶性有機溶媒と混合してセリシンを析出させ、濾別乾燥してセリシン粉体を得る。
(3)特開平4−202435号公報に開示されているように、セリシン抽出液を限外濾過膜もしくは逆浸透膜に付した後、乾燥してセリシン粉体を得る。
【0022】
このようにして得られるセリシンの分子量は、通常、500〜500000の範囲内にあり、そのいずれも使用可能であるが、好ましくは平均分子量7000〜300000の範囲のセリシンである。平均分子量が7000より小さいと、過度に加水分解されているため、後述するセリシンの効能が十分に発揮されない恐れがある。平均分子量が300000より大きいと、水に溶けにくく加工性が損なわれる恐れがある。
【0023】
天然蛋白質であるセリシンのアミノ酸組成は、皮膚角質層の水分調整にかかわる天然保湿因子(NMF)と類似しており、特に親水性に富むセリンを多く含んでいる。この親水性に富むセリンを多く含んだセリシンは、皮膚に対し優れた保湿効果を示す。また、アトピー性皮膚炎の一因とされる活性酸素を抑制する効果も知られている。このセリシンを繊維に付与し、繊維刺激を低減したり、繊維の親水性や吸放湿性を高めることで、肌荒れやアトピー性皮膚炎を改善しようとするものである。
【0024】
前記セリシンの繊維質量に対する固着量は、0.05mass%以上3mass%以下の範囲である。好ましいセリシンの固着量の下限は、0.1mass%以上である。好ましいセリシンの固着量の上限は、1mass%以下である。セリシンの固着量が0.05mass%未満であると、十分な親水性が得られないだけでなく、保湿性、あるいは活性酸素抑制などといったセリシンの効用が得にくい。また、セリシンの固着量が3mass%を超えてもそれ以上の親水性能が得られず、コスト高となって不経済である。
【0025】
前記セリシンの固着剤として、アニオン系親水性ウレタン樹脂を用いる。多数存在する固着剤のうち、アニオン系親水性ウレタン樹脂がセリシンに対する固着性が優れ、親水性を有するため、セリシンの持つ親水性や効用を阻害することがない。アニオン系親水性ウレタン樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン基などの親水基を付与したものなどが挙げられる。
【0026】
本発明で用いる親水性ウレタン樹脂は、アニオン系親水基が付与されたアニオン系親水性ウレタン樹脂であるので、後述する人体に優しいアニオン系制電剤と同質であり、適合性がよく、カードでの物理的衝撃によるセリシンの脱落を強固に抑制するとともに、耐久親水性を維持できる点で好ましい。
【0027】
前記アニオン系親水性ウレタン樹脂のうち、オキシエチレン鎖を含有するウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基を、重亜硫酸塩にてブロック化して得られたアニオン系親水性ウレタン樹脂を用いることが、セリシンの固着性に優れ、好ましい。具体的には、2個以上の活性水素原子を有する分子量200から20000の一種類以上の化合物と過剰のポリイソシアネート、また必要に応じ活性水素原子を有する連鎖延長剤を用い、イソシアネート重合付加法により遊離イソシアネート基を含有する低分子量ウレタンプレポリマーを得る。次に、前記低分子量ウレタンプレポリマーに対して10〜40mass%の範囲でオキシエチレン鎖を付加させる。これにより、ウレタン基質に親水性を付与したプレポリマーを得る。次いで、遊離イソシアネート基3倍当量以下、15mass%以上の濃度の重亜硫酸塩水溶液にて遊離イソシアネート基をブロックすることによって得ることができる。前記において、オキシエチレン鎖の付加率が10mass%未満では親水性が低く、40mass%を超えると耐水性が低下する。
【0028】
前記親水性ウレタン樹脂は、セリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下の範囲で繊維に固着させる。より好ましい固着量の下限は、セリシンの固着量100質量部に対して30質量部以上である。より好ましい固着量の上限は、セリシンの固着量100質量部に対して100質量部以下である。親水性ウレタン樹脂がセリシンの固着量100質量部に対して15質量部未満であると、セリシンを繊維表面に十分に固着させることができず、開繊工程など外力により脱落する恐れがあり、セリシンの固着量100質量部に対して300質量部を超えると、セリシンの持つ親水性能が失われる恐れがある。また、繊維間の摩擦抵抗が大きくなり、開繊工程での繊維群の開繊不良となったり、カードでの繊維排出が困難となる恐れがある。
【0029】
前記親水性ウレタン樹脂は、上記割合を満たすとともに、繊維質量に対して0.04mass%以上3.4mass%以下の範囲で固着していることが好ましい。より好ましい親水性ウレタン樹脂の固着量の下限は、0.1mass%以上である。より好ましい親水性ウレタン樹脂の固着量の上限は、1mass%以下である。親水性ウレタン樹脂の固着量が0.04mass%未満であると、セリシンを繊維表面に十分に固着させることができず、カード工程など外力により脱落する恐れがあり、3.4mass%を超えると、コスト高となる。
【0030】
本発明においては、前記親水性ウレタン樹脂以外に他の固着剤を併用してもよく、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂などもあるが、前記セリシンおよび親水性ウレタン樹脂との適合性から、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種を固着助剤として繊維に固着させると、セリシンの固着性がさらに向上して、カード工程などの不織布製造工程におけるセリシンの脱落を抑制するとともに、繊維あるいは不織布の耐久親水性を向上させることができ、好ましい。固着助剤がセリシンを高次元的に膜化し、耐久親水性を向上させるためと推定される。
【0031】
前記固着助剤は、セリシン100質量部に対して30質量部以上300質量部以下の割合で繊維に固着させることが好ましい。より好ましい固着助剤の存在量の下限は、40質量部以上である。より好ましい固着助剤の存在量の上限は、200質量部以下である。固着助剤の存在量が30質量部未満であると、親水性が不十分となる恐れがある。固着助剤の存在量が300質量部を超えると、コスト高になるばかりではなく、親水性ウレタン樹脂と同様に、繊維間摩擦が大きくなり、開繊工程での繊維群の開繊不良となったり、カードでの繊維排出が困難となる恐れがある。
【0032】
また、本発明の親水性短繊維には、前記セリシンおよび前記アニオン系親水性ウレタン樹脂以外に、アニオン系制電剤を付着させることが必要である。特に、アニオン系制電剤を繊維質量に対して0.05mass%以上0.6mass%以下の範囲で付着させることが、肌への刺激性もなく、好ましい。より好ましいアニオン系制電剤の付着量の下限は、0.1mass%以上である。より好ましいアニオン系制電剤の付着量の上限は、0.3mass%以下である。アニオン系制電剤の付着量が0.05mass%未満であると、不織布製造工程、特にカード工程で静電気が発生し、ウェブ形成に悪影響を及ぼす恐れがある。静電剤の付着量が0.6mass%を超えると、耐久親水性能が低下するばかりでなく、カードでの開繊不良によるネップ、シリンダーへの巻き付きなどのトラブルが発生する恐れがある。
【0033】
前記アニオン系制電剤としては、例えば、アルキル燐酸エステル、アルキルエーテル燐酸エステルなどの燐酸系界面活性剤、脂肪族カルボン酸石鹸、アミノ酸型石鹸などの石鹸系界面活性剤、アルカンスルホネートなどのスルホン酸系界面活性剤、あるいはアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェートなどのサルフェート系界面活性剤などが挙げられる。なかでも、制電性、カード性、平滑性の点を考慮すると、燐酸系界面活性剤あるいは石鹸系界面活性剤が好ましく、特には、アルキル燐酸エステル、脂肪族カルボン酸石鹸が、平滑性、制電性、集束性がよく、とりわけ、セリシンとの相性がよく、耐久親水性を阻害せず、好ましい。前記アルキル燐酸エステルとしては、炭素数4以上16以下のアルキル基を有するアルキルアルコールの燐酸エステルのナトリウム塩もしくはカリウム塩である。より好ましいアルキル基の炭素数は8以上12以下である。炭素数が大きくなると、親水性が低下し、制電効果が低下する傾向であり、炭素数が少なくなると、繊維とくにポリオレフィン系繊維との親和性が弱くなる傾向であり、またコスト高となる傾向である。また、前記脂肪族カルボン酸石鹸としては、炭素数8以上16以下の脂肪酸を有する脂肪族カルボン酸石鹸であることが好ましい。より好ましい脂肪酸の炭素数は10以上12以下である。炭素数が大きくなると親水性が低下し、制電効果が低下する傾向となり、炭素数が少なくなると繊維とくにポリオレフィン系繊維との親和性が弱くなる傾向となり、コストが高くなる傾向にもなる。また、前記脂肪酸は2塩基酸であると、繊維の集束性、平滑性、および制電性の点で好ましい。
【0034】
さらに、本発明においては、親水性向上剤、繊維−機械摩擦防止剤などの成分を必要に応じて付着させてもよい。例えば、親水性向上剤としては、ポリオキシエチレンなどを、繊維−機械摩擦防止剤としては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどを用いるとよい。親水性向上剤及び繊維−機械摩擦防止剤は、セリシン100質量部に対して合計で50質量部以上450質量部以下の範囲で付着させることが好ましい。セリシン100質量部に対する親水性向上剤及び繊維−機械摩擦防止剤の合計が50質量部未満であると、親水性向上効果及び繊維−機械摩擦防止効果が十分に得られず、450質量部を超えるとコストが高くなる傾向になる。
【0035】
次に、本発明の親水性短繊維の製造方法について説明する。本発明においては、アニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液をトウに付与した後、セリシンを含有する処理液をその表面に付与し、次いで、アニオン系制電剤を含有する処理液を付与するという段階的付与法を用いると、繊維表面に形成された親水性ウレタン樹脂の皮膜上にセリシンを効率よく固着させることができ、開繊工程などの外力によるセリシンの脱落を最小限に抑えることができる。
【0036】
必要に応じて加える固着助剤や制電剤、親水性向上剤、繊維−機械摩擦向上剤などはアニオン系親水性ウレタン樹脂を含む処理液またはセリシンを含有する処理液のどちらかに混合しても良いし、別々に繊維に付与しても良い。
【0037】
具体的な段階的に付与する方法としては、まず、トウにアニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液を接触させて、親水性ウレタン樹脂をセリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下の範囲となるように付与する。付与する方法としては、ロール式による接触法、バス式オイリング装置による含浸法、およびスプレーによる噴霧法から選ばれた少なくとも1つの方法を採用する。このとき、処理液の濃度は、所望の親水性ウレタン樹脂の固着量となるようにトウへの付与量(トウの含水率)を調整するとよい。前記含水率の調整方法としては、例えばロール式接触法あるいは含浸法であれば、絞りロールによりトウへの処理液付与量を調整することが可能である。噴霧法を用いる場合は、噴霧量を調整することにより付与量を調整することが可能である。また、含浸法により付与する場合、アニオン系親水性ウレタン樹脂を繊維に均一に付与することができ、好ましい。さらに、後工程でも含浸法を用いる場合であれば、アニオン系親水性ウレタン樹脂含有処理液を接触させた後、トウの含水率を20%以下とし、後工程への処理液の持ち込みを抑制することが好ましい。
【0038】
次いで、セリシンを含有する処理液をトウに接触させ、セリシンを繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下の範囲となるように付与する。付与する方法としては、ロール式による接触法、バス式オイリング装置による含浸法、およびスプレーによる噴霧法から選ばれた少なくとも1つの方法を採用する。このときセリシン粉体を用いる場合、セリシンを単独で20〜60℃の水または温水に溶解させ、処理液として用いてもかまわないが、溶解を促進させるため、界面活性剤を混合することが好ましい。また、処理液の濃度は、所望のセリシンの固着量となるようにトウへの付与量(トウの含水率)を調整するとよい。例えば、含浸法を用いると、セリシンを繊維に均一に付与することができ、好ましく、また噴霧法を用いると、経済的であり、好ましい。
【0039】
前記親水性ウレタン樹脂以外に、他の固着助剤を併用する場合、親水性ウレタン樹脂を含有する処理液、セリシンを含有する処理液、あるいは後述する制電剤を含有する処理液に混合してもよいし、単独でいずれかの処理の前後で付与してもよい。なかでも、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤を用いることが好ましく、特に、セリシンを含有する処理液に、セリシン100質量部に対して30質量部以上300質量部以下の範囲で含有させることが好ましい。
【0040】
また、セリシンを含有する処理液には、セリシンの親水性能を助長し、セリシンの脱落を抑制するために、ポリオキシエチレンなどの親水性向上剤、およびポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどの繊維−機械摩擦防止剤を含有させることが好ましい。親水性向上剤および繊維−機械摩擦防止剤は、セリシン100質量部に対して合計で50質量部以上450質量部以下の範囲で含有させることが好ましい。
【0041】
次いで、アニオン系制電剤を含有する処理液をトウに接触させ、繊維質量に対して0.05mass%以上0.6mass%以下となるように付与する。付与方法としては、ロール式による接触法、バス式オイリング装置による含浸法、およびスプレーによる噴霧法から選ばれた少なくとも1つの方法を採用する。前記セリシンの固着性を考慮すると、スプレーによる噴霧法を採用することが好ましい。このとき、処理液の濃度は、所望の制電剤の付着量となるようにトウへの付与量(トウの含水率)を調整するとよい。
【0042】
次いで、得られたトウを乾燥し、所望の繊維長にカットして短繊維とする。乾燥温度は、50℃以上130℃以下の範囲であることが好ましい。より好ましい乾燥温度の下限は60℃以上である。より好ましい乾燥温度の上限は120℃以下である。乾燥温度が50℃未満であると、乾燥効率が悪く、不経済である。また、繊維を構成する樹脂によっては収縮を引き起こす恐れがある。乾燥温度が130℃を超えると、セリシンが変性する恐れがある。
【0043】
また、乾燥時間は、3分以上30分以下の範囲であることが好ましい。より好ましい乾燥時間の下限は、5分以上である。より好ましい乾燥時間の上限は、20分以下である。乾燥時間が3分未満であると、トウが部分的に未乾燥となる恐れがある。乾燥時間が30分を超えると、不経済であり、セリシンが変性する恐れもある。
【0044】
本発明の親水性短繊維の具体的な製造法の一例としては、繊維製造における延伸工程またはその後の工程でアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤とをこの順番で付与する方法が利用できる。特に、ポリオレフィン系繊維を用いる場合であれば、ポリオレフィン系樹脂を公知の溶融紡糸機で紡糸し、紡糸長繊維集合体を得て、次いで延伸処理を施して延伸長繊維集合体(トウ)となした後、緊張状態のトウに、アニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液をロール式による接触法、バス式オイリング装置による含浸法、およびスプレーによる噴霧法から選ばれた少なくとも1つの方法を採用し、繊維質量に対して0.04mass%以上3.4mass%以下となるように付与する。次いで、前記アニオン系親水性ウレタン樹脂が付与されたトウに、セリシンを含有する処理液をロール式による接触法、バス式オイリング装置による含浸法、およびスプレーによる噴霧法から選ばれた少なくとも1つの方法を採用し、セリシンを繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下の範囲となるように付与する。次いで、アニオン系親水性ウレタン樹脂およびセリシンが付与されたトウに、アニオン系制電剤を含有する処理液をスプレーによる噴霧法で、繊維質量に対して0.05mass%以上0.6mass%以下の範囲となるように付与する。所望の処理剤が付与されたトウは、必要に応じて、前記延伸処理後、各付与処理前後のいずれかの段階でスタッファボックス式捲縮機などを用い捲縮を付与する。そして、余分な水分を例えば雰囲気温度が110℃程度の熱風乾燥機で乾燥し、前記の付与された各処理剤を繊維表面に固着させる。次に、前記トウを所望の繊維長にカットして、親水性ポリオレフィン系短繊維とする。
【0045】
本発明の不織布は、前記耐久親水性短繊維を20mass%以上含有し、公知の不織布形成方法に基づいて作製する。例えばカードウェブに形成して、サーマルボンド不織布にすると、原綿段階でセリシンを固着しており、カード工程などの不織布製造工程においてセリシンが脱落することが少ないので、繊維集合物を形成した後にセリシン処理液を付与する工程を省くことができ、加工コストを大幅に低減でき、好ましい。前記サーマルボンド不織布としては、セリシンが固着された芯鞘型熱接着性複合短繊維を繊維ウェブ中に20mass%以上含有するカードウェブで構成し、熱風、熱ロール等公知の熱処理機を用い、鞘成分の低融点樹脂により構成する繊維同士を熱接着させることによって得ることができ、従来のサーマルボンド不織布を一旦作製した後、セリシンを固着剤と併用して固着させたときのような元の不織布よりも風合が硬くなることがない。
【0046】
他の不織布としては、短繊維をエアにより開繊し、ネットなどに集積させて不織布に製造するエアレイ法も採用できる。
【0047】
【実施例】
以下、実施例を挙げて具体的に説明する。なお、カード性、セリシン脱落率、および耐久親水性は、以下のとおり測定した。
【0048】
[カード性]
室温25℃、湿度55%の条件下で、ローラーカードを用い、20m/minの速度で20g/m2のウェブを排出したときのカード性の評価を下記の項目で判定した。
(1)評価項目
A.メインシリンダーへの沈み込み
B.排出時の地合い(ネップ、たて筋、ムラ)
C.静電気、風綿
(2)判定基準
○:なし
△:若干有り
×:有り
【0049】
[セリシン脱落率]
前記カード性試験前後の原綿3gを準備し、各々を栓付きの三角フラスコに入れ、次いで100mlの蒸留水を加え、98℃の温水浴にて2時間浸漬し、10分おきに撹拌を行い、抽出液を作製した。次いで、フラスコを冷却した後、濾紙にて、原綿と抽出液を分離し、Folin−Lowry法によるタンパク質定量法によりカード通過前後のセリシン固着量を測定し、下記の式により算定した。
【0050】
脱落率(%)=[(試験前固着量−試験後固着量)×100]/試験前固着量
【0051】
[耐久親水性]
特開平9−322911号公報に準じ、不織布を60mm×60mmの寸法に切り出し、トーヨーNo.2濾紙を前記不織布の上に重ねて試料とし、前記試料を一対の通液用ガラス器具(高さ75mm、内径36mm、肉厚3mmの円筒状のもの)の間にシリコンパッキングを介して挟持させ固定する。そして、上部の通液用ガラス器具に40mlのイオン交換水を注入し、前記イオン交換水の通液量が20mlに達したときの時間T(sec)を測定する。その後前記不織布を取り出し、二枚の濾紙の間に挟み込み、その上に質量1kgのおもりを置き一分間放置する。これを1サイクルとして、20mlの通液時間Tが180secに達するまで上記の測定を繰り返したサイクル数を通液回数とし、通液回数が5回以上のものは耐久親水性を有するとした。
【0052】
[実施例1]
(セリシン処理液の準備)
セリシンを0.5mass%、固着助剤としてポリビニルアルコールを0.4mass%、親水性向上剤としてポリオキシエチレン、および繊維−機械摩擦防止剤としてポリオキシプロピレングリコールを合計0.7mass%含有する水溶液を準備した。
【0053】
(親水性ウレタン樹脂処理液の準備)
(1)ポリプロピレングリコール(平均分子量1200)にエチレンオキサイドを付加して平均分子量2400としたブロック共重合型ポリエーテルジオール(OHV 46.7):21質量部
(2)アジピン酸−1,6−ヘキサンジオール−ネオベンチルグリコール系(モル比10:7:4)ポリエステルジオール(OHV 45.1):56質量部
(3)1,6−ヘキサンジオール:3質量部
(4)ヘキサメチレンジイソシアネート:20質量部
以上の4化合物を100〜105℃、1時間チッソ気流中で反応させてウレタンプレポリマーを得た。前記ウレタンプレポリマーのNCO/OH比は2.06、遊離NCOは5.02%、プレポリマー中のオキシエチレン鎖含有量は10.2%であった。前記ウレタンプレポリマーを40℃まで冷却し、ジオキサン20質量部、40℃の25%重亜硫酸ソーダ水溶液65質量部を添加し、撹拌した。次いで、202質量部の水を加え、固形分30%の白色エマルジョンのアニオン系親水性ウレタン樹脂(ウレタン樹脂A)を得た。次いで、前記ウレタン樹脂Aを水で希釈して、ウレタン樹脂濃度0.5mass%の処理液を準備した。
【0054】
(制電剤処理液の準備)
炭素数8のアルキル燐酸エステルカリウム塩0.2mass%含有する水溶液を準備した。
【0055】
(繊維の製造)
融点245℃のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし、融点132℃の高密度ポリエチレンを鞘成分とする未延伸繊度が6dtexの芯鞘型複合長繊維集合体(トウ)を80℃の温水中で3.0倍に延伸した後、バス式オイリング装置を用い、バス温度60℃、アニオン系親水性ウレタン樹脂処理液のウレタン樹脂濃度を0.5mass%とした処理液を繊維に付与し、出口において1対の絞りロールで絞って、トウに対する処理液の付与量を調整し、クリンパーで捲縮を付与し、トウの含水率が20%となるように調整した。
【0056】
次いで、スプレー式オイリング装置を用い、セリシン処理液を、温度25℃で前記繊維にスプレー噴射して含水率50%で付与した。
【0057】
次いで、スプレー式オイリング装置を用い、制電剤処理液を、温度25℃で前記繊維にスプレー噴射して含水率50%で付与した。
【0058】
そして、110℃、15分間の乾燥熱処理後、カットして表1に示す付与量の単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mmの短繊維を得た。得られた短繊維をそれぞれパラレルカード機にかけて繊維ウェブとなし、熱風貫通式ドライヤーを用い、温度140℃で熱処理して、目付約30g/m2の不織布を得た。
【0059】
[実施例2]
セリシン処理液におけるセリシン含有量を0.2mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0060】
[実施例3]
セリシン処理液におけるセリシン含有量を1mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0061】
[実施例4]
アニオン系親水性ウレタン樹脂処理液におけるウレタン樹脂含有量を0.25mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0062】
[実施例5]
アニオン系親水性ウレタン樹脂処理液におけるウレタン樹脂含有量を1mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0063】
[実施例6〜8]
制電剤処理液におけるC8アルキル燐酸エステルカリウム塩の含有量をそれぞれ0.4mass%(実施例6)、0.06mass%(実施例7)、2mass%(実施例8)とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0064】
[実施例9]
制電剤処理液における制電剤としてC12アルキル燐酸エステルカリウム塩含有量を0.2mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0065】
[実施例10]
セリシン処理液における固着助剤としてキトサンを0.4mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0066】
[実施例11]
親水性ウレタン樹脂処理液として、
(1)アジピン酸−1,6ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコール系(モル比4:3:2)ポリエステルジオール(OHV 111.8 Av.1.0):43質量部
(2)ポリエチレングリコール(平均分子量400)にエチレンオキシド、プロピレンオキシド−80:20でランダム付加したポリエーテルジオール(OHV 110.5):35質量部
(3)キシリレンジイソシアネート:22質量部
以上の3化合物を95〜100℃、1時間チッソ気流中で反応させてウレタンプレポリマーを得た。前記ウレタンプレポリマーのNCO/OH比は1.50、遊離NCOは3.16%、プレポリマー中のオキシエチレン鎖含有量は約30%であった。前記ウレタンプレポリマーを50℃まで冷却し、30%重亜硫酸カリウム水溶液40部を添加して撹拌した。次いで、140質量部の水を加え固形分約40%の白色エマルジョンのアニオン系親水性ウレタン樹脂(ウレタン樹脂B)を得た。次いで、前記ウレタン樹脂Bを水で希釈して、ウレタン樹脂濃度0.5mass%の処理液とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0067】
[比較例1]
セリシン処理液におけるセリシン含有量を0.06mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0068】
[比較例2]
セリシン処理液におけるセリシン含有量を7mass%とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0069】
[比較例3〜4]
アニオン系親水性ウレタン樹脂処理液におけるウレタン樹脂含有量を0.15mass%(比較例3)、17.5mass%(比較例4)とした以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0070】
[比較例5]
アニオン系親水性ウレタン樹脂の代わりにアクリル樹脂処理液(竹本油脂(株)製、DPF717、以下アクリル樹脂Aという)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0071】
[比較例6]
アニオン系親水性ウレタン樹脂の代わりにアクリル樹脂処理液(竹本油脂(株)製、DPF718、以下アクリル樹脂Bという)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0072】
[比較例7]
実施例1のトウを80℃の温水中で3.0倍に延伸した後、バス式オイリング装置を用い、バス温度60℃、アニオン系親水性ウレタン樹脂濃度が0.5mass%、セリシンが1.25mass%、固着助剤としてポリビニルアルコールが1mass%、親水性向上剤としてポリオキシエチレン、および繊維−機械摩擦防止剤としてポリオキシプロピレングリコールが合計1.75mass%含有する処理液をトウに付与し、出口において1対の絞りロールで絞って、トウに対する処理液の付与量を調整し、クリンパーで捲縮を付与し、トウの含水率が20%となるように調整し、110℃、15分間の乾燥熱処理後、カットして表3に示す単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mmの短繊維を得た以外は、実施例1と同様の方法で短繊維および不織布を得た。
【0073】
実施例1〜11の得られた結果を表1および表2、比較例1〜7の得られた結果を表3に示す。
【0074】
【表1】

Figure 0003751878
【0075】
【表2】
Figure 0003751878
【0076】
【表3】
Figure 0003751878
【0077】
実施例1〜6、実施例9、実施例11においては、カード性が極めて良好であり、カードの衝撃によるセリシンの脱落も抑制することができ、十分な耐久親水性が得られた。実施例7、8は、カード性において若干劣るものの低速のカード機であれば実用レベルであった。実施例10は、固着助剤としてキトサンを用いており、セリシンの固着性が若干劣っていたが、実用レベルであった。一方、比較例1は、セリシンの固着量が少なく、アニオン系親水性ウレタン樹脂の割合が大きいため、セリシンの親水特性が十分に得られず、耐久親水性に劣っていた。比較例2は、セリシンの固着量が多く、アニオン系親水性ウレタン樹脂の割合が少ないため、セリシンを繊維表面に固着することができず、脱落率が大きくなった。比較例3は、アニオン系親水性ウレタン樹脂の割合が少ないため、セリシンを繊維表面に固着することができず、脱落率が大きくなった。比較例4は、アニオン系親水性ウレタン樹脂の割合が大きいため、繊維間摩擦が大きくなり、カードでの開繊不良が生じネップが発生し、入り口のテーカーインロールへの巻き付きなどのトラブルが発生した。比較例5、6は、アニオン系親水性ウレタン樹脂を用いていないため、セリシンの固着性に劣り、脱落率が大きく、耐久親水性に劣っていた。比較例7は、アニオン系親水性ウレタン樹脂が繊維表面に選択的に付与されておらず、セリシンの固着具合にムラがあるため、セリシンの脱落率が大きく、セリシンがアニオン系親水性ウレタン樹脂に被覆されている可能性があり、耐久親水性に劣っていた。
【0078】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明によれば、トウの段階で繊維に対してセリシンを均一にかつ強固に固着し、開繊工程など外力が加わる不織布製造工程においてセリシンの脱落を伴うことなく、風合いのよい親水性短繊維、不織布及びその製造方法を提供できる。
【0079】
また、本発明の不織布の少なくとも一部を構成する短繊維は、トウの段階でアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤を段階的に所望の量を固着させることにより、セリシンの固着性に優れ、不織布製造時に容易に脱落することがないので、セリシンの対肌性、親水性などの機能を十分に発揮できるとともに、耐久親水性をより向上させることができる。特に、前記親水性ウレタン樹脂がオキシエチレン鎖を含有するウレタンプレポリマーに、重亜硫酸塩水溶液にて遊離イソシアネート基をブロック化したアニオン系親水性ウレタン樹脂であると、セリシンの固着性に優れる。
【0080】
さらに、アニオン系制電剤を併用しているので、カード工程などにおける静電気などの発生を抑制し、ウェブの地合い形成および不織布製造工程性に優れるとともに、カードでの衝撃が少なくなるので、セリシンの脱落を抑制する効果も奏する。また、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤を併用することにより、セリシンの固着性が格段に向上する。
【0081】
本発明の不織布は、前記親水性短繊維を20mass%以上含有するカードウェブまたはエアレイウェブからなる、紙おむつ、生理用ナプキンの表面材などの衛生材料や化粧パフ、ウエットティッシュ、ワイピングクロスなどの日用雑貨などに好適な集合物である。特に、鞘成分を低融点樹脂とし、芯成分を低融点樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する高融点樹脂で構成された芯鞘型熱接着性複合短繊維を用いたカードウェブまたはエアレイウェブで構成され、鞘成分の低融点樹脂により構成する繊維同士を熱接着させることにより、嵩高、かつ柔軟であり、安価で、肌に優しい熱接着不織布を得ることができ、液透過性、ウェットバック性、ドライタッチ性、および繰り返し性に優れた紙おむつ、生理用ナプキンの表面材などの衛生材料に好適な不織布を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is suitable for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkin surface materials, and daily goods such as cosmetic puffs, wet tissues, and wiping cloths. .
[0002]
[Prior art]
  Conventionally, the surface material of disposable diapers and sanitary napkins has been required to be liquid permeable to quickly transfer liquid from the human body to the absorbent, and after wetting with liquid, wet back prevents liquid backflow from the absorbent Sex is required. Furthermore, dry touch properties are required to give the skin a dry feeling, and repeatability is required. And the nonwoven fabric containing the polyolefin-type fiber which adhered the hydrophilic surfactant to the fiber surface conventionally is used.
[0003]
  In addition, various fibers and fiber aggregates in which sericin is applied to the fiber surface have been proposed as fibers that are gentle to human skin and are gentle to the skin. For example, as a method for simply attaching sericin, Japanese Patent No. 2998002 discloses a skin care fiber product in which a protein containing 20 to 40% serine as an essential component, preferably sericin is attached without adhering to the fiber surface. Has been proposed.
[0004]
  Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-1872 discloses a method of attaching sericin to a fibrous material such as a nonwoven fabric. Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-350352 discloses a short fiber cut by immersing a sericin aqueous solution in tow, drying and cutting. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-271272 proposes a method for treating tow with a surfactant containing sericin and an alkali metal salt of an alkyl phosphate.
[0005]
  As a method of cross-linking sericin or insolubilizing by matrix treatment, JP-A-9-322911 discloses a non-woven fabric in which sericin is insolubilized by cross-linking treatment / matrix resin treatment to treat the fiber surface of the non-woven fabric. Proposed. As another proposal, JP-A-6-13772 discloses a method of fixing sericin in the recesses of the irregular cross-section synthetic fiber by crosslinking / water insolubilizing matrix resin treatment of sericin.
[0006]
  In addition, as a method of using sericin and a fixing agent in combination, JP-A-4-202855 uses a solution of a sericin aqueous solution and a fixing agent made of a synthetic resin of sericin insolubilizing drug, melamine, epoxy, or ester as a treatment liquid. Thus, a method for treating a synthetic fiber material is disclosed. Further, in JP-A-8-58006, after fixing sericin to a fiber fabric body and / or a nonwoven fabric body through a synthetic resin such as acrylic, urethane, polyester, epoxy, etc., the fiber fabric body and A fiber composite in which a nonwoven fabric body is bonded with a binder containing sericin is disclosed. In JP-A-10-195771, a synthetic fiber, a non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, etc., are crosslinked with a thermoplastic urethane containing a polyepoxy compound and / or a polyoxyethylene group and blocked with an isocyanate group, and a functional functionality. It has been proposed to perform a heat treatment with an aqueous solution containing a protein material. In JP-A-9-31847, it is proposed that a mixed aqueous solution of chitosan and sericin is attached to the fiber surface, and then dried and fixed by heat treatment to obtain a durable functional fiber product. Yes. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-181976 proposes treating a fiber material or a fiber product with a treating agent containing chitosan and a polypeptide. Japanese Patent Laid-Open No. 2000-119966 proposes to impregnate a fiber base material coated with a synthetic resin into an aqueous solution composed of at least two of glycine, sericin and chitosan.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  However, among the prior arts, in the case of fibers or fiber aggregates to which sericin is simply attached, the sericin is not sufficiently fixed to the fiber surface. Was easily removed, and the functions of the original sericin could not be fully exhibited. Further, in the method of using sericin and a fixing agent in combination, there is a problem that the texture becomes harder than the original fabric in the case of a fabric such as a woven or knitted fabric or a non-woven fabric. This is because, when an aqueous solution containing sericin or a fixing agent is applied or impregnated in the state of the fabric, the fixing agent enters not only between the fiber surfaces but also between the fibers, and bonds the fibers more than necessary. In addition, when the nonwoven fabric has a low density and a bulky material such as a heat-bonding nonwoven fabric, it is necessary to squeeze it with a squeeze roll or dry it with heat after applying the fixing agent. The bulk becomes lower than the initial bulk, and the texture becomes hard. Furthermore, since sericin and a fixing agent are mixed and applied, sericin is unnecessarily covered with the fixing agent, and the functions inherent to sericin cannot be fully exhibited.
[0008]
  In order to solve the above-described conventional problems, the present invention provides a hydrophilic short fiber in which sericin is firmly and firmly fixed to a fiber at the tow stage without causing sericin to drop off in the nonwoven fabric production process, and It aims at providing a good nonwoven fabric and its manufacturing method.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the hydrophilic short fiber of the present invention is at least in the state of tow which is a long fiber aggregate.AnionicHydrophilic urethane resin and sericinAnd anionic antistatic agentsAre applied to the fiber surface in the following proportions in this order, dried, and the tow is cut into short fibers.
(1)AnionicHydrophilic urethane resin: 15 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin
(2) Sericin: 0.05 mass% or more and 3 mass% or less with respect to fiber mass
  Moreover, the nonwoven fabric of this invention contains the said short fiber 20mass% or more, and the remainder consists of a card web or an air web containing arbitrary short fibers.
(3) Anionic antistatic agent: 0.05 to fiber mass mass % Or more 0.6 mass %Less than
[0010]
  Further, the method for producing a nonwoven fabric of the present invention is at least in the state of tow which is a long fiber aggregate.AnionicHydrophilic urethane resin and sericinAnd anionic antistatic agentsWere applied to the fiber surface in the following order in the following ratio, dried, and the tow was cut into short fibers, and then formed into a card web or air lay web containing 20 mass% or more of the short fibers. It is characterized by.
(1) ToeAnionicContact treatment liquid containing hydrophilic urethane resin,AnionicThe process of providing a hydrophilic urethane resin so that it may become the range of 15 to 300 mass parts with respect to 100 mass parts of fixed amounts of sericin.
(2) Next, the process liquid which makes the processing liquid containing sericin contact, and is provided so that it may become the range of 0.05 mass% or more and 3 mass% or less with respect to fiber mass.
(3) Next, a treatment liquid containing an anionic antistatic agent is brought into contact with the fiber mass to 0.05 mass % Or more, 0.6 mass The process of providing so that it may become the range below%.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  In the present invention, the hydrophilic urethane resin is an anionic hydrophilic urethane resin.BecauseThe sericin can be prevented from falling off due to physical impact on the card, and the durability and hydrophilicity can be maintained.TheFurthermore, the anionic hydrophilic urethane resin is preferably an anionic hydrophilic urethane resin obtained by blocking a free isocyanate group of a urethane prepolymer containing an oxyethylene chain with bisulfite.
[0012]
  In the hydrophilic short fiber of the present invention, when at least one fixing aid selected from polyvinyl alcohol and chitosan is present on the fiber surface in a range of 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin. The sericin fixing property is improved, and the sericin can be prevented from falling off in the nonwoven fabric manufacturing process such as the card process, and the durable hydrophilicity of the fiber or the nonwoven fabric can be improved.
[0013]
  In the hydrophilic short fiber of the present invention, an anionic antistatic agent is adhered to the fiber surface in a range of 0.05 mass% to 0.6 mass% with respect to the fiber mass.ByIn addition, it suppresses the generation of static electricity in the card process, etc., and is excellent not only in the formation of the web and the non-woven fabric manufacturing process, but also in the durable hydrophilicity of the fiber or the non-woven fabric, without irritation to the skin. . Furthermore, the anionic antistatic agent comprises at least one interface selected from alkyl phosphates having an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms, alkyl ether phosphates, and aliphatic carboxylic acid soaps having 8 to 16 carbon atoms. An activator is preferred.
[0014]
  The hydrophilic short fiber of the present invention includes a core-sheath type thermoadhesive conjugate fiber composed of a high melting point resin having a sheath component having a low melting point resin and a core component having a melting point 20 ° C. higher than the melting point of the low melting point resin. Is preferable because it is bulky and a flexible heat-bonding nonwoven fabric can be obtained.
[0015]
  The nonwoven fabric of the present invention is as described above.AnionicSericin on hydrophilic urethane resin,Next, an anionic antistatic agentIt is preferable to contain 20 mass% or more of hydrophilic short fibers to which is fixed, and the remainder is made of a card web or an air web containing arbitrary short fibers. Furthermore, when the hydrophilic short fibers are used, a low melting point resin as a sheath component thermally bonds the constituent fibers to each other, thereby obtaining a bulky, flexible, inexpensive, and skin-friendly thermal bonding nonwoven fabric. It is possible to obtain a nonwoven fabric suitable for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkin surface materials having excellent liquid permeability, wet-back properties, dry touch properties, and repeatability.
[0016]
  The nonwoven fabric of the present inventionThe anionic systemA treatment liquid containing a hydrophilic urethane resin is brought into contact, and the hydrophilic urethane resin is applied in a range of 15 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the fixed amount of sericin. The treatment liquid to be contained is brought into contact, and sericin is applied in a range of 0.05 mass% to 3 mass% with respect to the fiber mass,Subsequently, the treatment liquid containing the anionic antistatic agent is brought into contact with the fiber mass to 0.05 mass % Or more 0.6 mass % To give a range of less thanAnd drying, cutting the tow into short fibers, and then forming a card web or airlaid web containing 20 mass% or more of the short fibers to form a hydrophilic urethane resin film formed on the fiber surface. It is possible to obtain short fibers with sericin attached thereto efficiently, minimizing the loss of sericin due to external forces such as the opening process, and obtaining a nonwoven fabric containing sericin without impairing the original texture of the nonwoven fabric. Can do.In addition, it is preferable because it suppresses the generation of static electricity in the card process and the like, and is excellent in formation of the web and in the process of manufacturing the nonwoven fabric.
[0017]
  Further, when the treatment liquid containing sericin contains at least one fixing aid selected from polyvinyl alcohol and chitosan at a ratio of 30 parts by mass or more and 300 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of sericin, the fiber surface When sericin is fixed on the hydrophilic urethane resin film formed on the surface, the adhesiveness to the urethane resin can be improved, which is preferable.
[0018]
  The fiber referred to in the present invention is a chemical fiber capable of forming a tow state which is an aggregate of long fibers. For example, regenerated fibers such as rayon and cupra, acrylic fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyolefins Synthetic fibers such as fibers, especially effective for fibers that are usually hydrophobic, and considering the processability of the nonwoven fabric, resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, or copolymers thereof It is preferably a polyolefin-based fiber partially using. The cross-sectional shape of the fiber may be any of circular, irregular, hollow, etc., and may be any of a single form or a composite form such as a core-sheath type, an eccentric type, a parallel type, a split type, and a sea-island type. .
[0019]
  If used especially for heat-bonded nonwoven fabrics, the sheath component / core component is made of polyethylene / polypropylene, ethylene-propylene copolymer / polypropylene, polyethylene / polyester, etc., the sheath component is a low melting point resin, and the core component is a low melting point. A core-sheath type thermoadhesive conjugate fiber made of a high melting point resin having a melting point 20 ° C. higher than the melting point of the resin is preferable. If the difference in melting point is less than 20 ° C., the core component is also affected by heat at the time of heat processing, and the fiber itself may be bent to become a paper-like non-woven fabric, or the core component may be melted to form a film. There is. The melting point here means that measured by JIS-K-7122 (DSC method).
[0020]
  The fiber length constituting the nonwoven fabric of the present invention has a fiber length of 30 if it is a card process in order to sufficiently exhibit the effect of the present invention that is excellent in the processability of the fiber assembly such as a card process and an air array process. In the case of a short fiber consisting of ˜70 mm and an air laying process, a short fiber consisting of 5 to 40 mm is preferable.
[0021]
  The sericin used in the present invention is obtained by extracting sericin contained in silkworms and raw silk with water (non-hydrolyzed product), or extracted by partial hydrolysis with acid, alkali, electrolyzed water, enzyme, etc. Can be used. Moreover, what pulverized sericin by any one of following (1)-(3) can also be used from this extract.
(1) After adjusting a sericin extract to pH 3-5 with an organic acid or an inorganic acid, an organic flocculant or an inorganic flocculant is added to precipitate sericin, followed by filtration and drying to obtain a sericin powder.
(2) The sericin extract is mixed with a water-soluble organic solvent such as methanol, ethanol, dioxane, etc. to precipitate sericin, filtered and dried to obtain a sericin powder.
(3) As disclosed in JP-A-4-202435, a sericin extract is applied to an ultrafiltration membrane or a reverse osmosis membrane and then dried to obtain a sericin powder.
[0022]
  The molecular weight of sericin thus obtained is usually in the range of 500 to 500,000, any of which can be used, but preferably sericin having an average molecular weight of 7000 to 300,000. If the average molecular weight is less than 7000, it is excessively hydrolyzed, so that the effects of sericin described later may not be sufficiently exhibited. If the average molecular weight is larger than 300,000, it is difficult to dissolve in water and the workability may be impaired.
[0023]
  The amino acid composition of sericin, which is a natural protein, is similar to the natural moisturizing factor (NMF) involved in the adjustment of moisture in the skin stratum corneum, and particularly contains a lot of serine that is rich in hydrophilicity. Sericin containing a large amount of serine rich in hydrophilicity has an excellent moisturizing effect on the skin. Moreover, the effect which suppresses the active oxygen considered to be a cause of atopic dermatitis is also known. By applying this sericin to the fiber to reduce fiber irritation or to increase the hydrophilicity and moisture absorption / release properties of the fiber, it is intended to improve rough skin and atopic dermatitis.
[0024]
  The fixed amount of the sericin with respect to the fiber mass is in the range of 0.05 mass% to 3 mass%. The minimum of the fixed amount of preferable sericin is 0.1 mass% or more. The upper limit of the preferable amount of sericin is 1 mass% or less. When the fixed amount of sericin is less than 0.05 mass%, not only a sufficient hydrophilicity cannot be obtained, but also the effects of sericin such as moisture retention and active oxygen suppression are difficult to obtain. Moreover, even if the fixed amount of sericin exceeds 3 mass%, further hydrophilic performance cannot be obtained, which is uneconomical due to high cost.
[0025]
  As the sericin fixing agent,AnionicA hydrophilic urethane resin is used. Among the many sticking agentsAnionicSince the hydrophilic urethane resin has excellent adhesion to sericin and has hydrophilicity, the hydrophilicity and utility of sericin are not hindered.AnionicExamples of the hydrophilic urethane resin include those provided with a hydrophilic group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and a sulfone group.
[0026]
  The hydrophilic urethane resin used in the present invention isAn anionic hydrophilic urethane resin with an anionic hydrophilic groupBecauseIt is preferable in that it is the same as an anionic antistatic agent friendly to the human body to be described later, has good compatibility, strongly suppresses sericin detachment due to physical impact on the card, and maintains durable hydrophilicity.
[0027]
  Among the anionic hydrophilic urethane resins, it is possible to use an anionic hydrophilic urethane resin obtained by blocking a free isocyanate group of a urethane prepolymer containing an oxyethylene chain with bisulfite to fix sericin. Excellent in properties and preferable. Specifically, by using one or more compounds having a molecular weight of 200 to 20,000 having two or more active hydrogen atoms and an excess polyisocyanate, and if necessary, a chain extender having active hydrogen atoms, an isocyanate polymerization addition method is used. A low molecular weight urethane prepolymer containing free isocyanate groups is obtained. Next, an oxyethylene chain is added in the range of 10 to 40 mass% with respect to the low molecular weight urethane prepolymer. Thereby, the prepolymer which provided the hydrophilic property to the urethane substrate is obtained. Next, the free isocyanate group can be obtained by blocking the free isocyanate group with an aqueous bisulfite solution having a concentration of 3 times or less of the free isocyanate group and a concentration of 15 mass% or more. In the above, when the addition rate of the oxyethylene chain is less than 10 mass%, the hydrophilicity is low, and when it exceeds 40 mass%, the water resistance is lowered.
[0028]
  The hydrophilic urethane resin is fixed to the fiber in the range of 15 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin. A more preferable lower limit of the fixing amount is 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the sericin fixing amount. A more preferable upper limit of the fixing amount is 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the sericin fixing amount. If the hydrophilic urethane resin is less than 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin, sericin cannot be sufficiently adhered to the fiber surface and may fall off due to external force such as a fiber opening process. If the amount of adhering exceeds 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass, the hydrophilic performance of sericin may be lost. In addition, the frictional resistance between the fibers increases, and there is a risk that the fiber group may be unsuccessfully opened in the fiber opening process, or fiber discharge from the card may be difficult.
[0029]
  While the said hydrophilic urethane resin satisfy | fills the said ratio, it is preferable that it adheres in 0.04 mass% or more and 3.4 mass% or less with respect to fiber mass. A more preferable lower limit of the fixing amount of the hydrophilic urethane resin is 0.1 mass% or more. A more preferable upper limit of the fixing amount of the hydrophilic urethane resin is 1 mass% or less. If the fixing amount of the hydrophilic urethane resin is less than 0.04 mass%, sericin cannot be sufficiently fixed to the fiber surface, and there is a risk of falling off due to an external force such as a card process. If it exceeds 3.4 mass%, Cost increases.
[0030]
  In the present invention, in addition to the hydrophilic urethane resin, other sticking agents may be used in combination, for example, an acrylic resin, an epoxy resin, etc., but from the compatibility with the sericin and the hydrophilic urethane resin, When at least one selected from polyvinyl alcohol and chitosan is fixed to the fiber as a fixing aid, the fixing property of sericin is further improved, and the sericin is prevented from falling off in the nonwoven fabric manufacturing process such as the card process, and the fiber or the nonwoven fabric. The durability and hydrophilicity of can be improved, and this is preferable. It is presumed that the fixing aid is formed into a high-dimensional film of sericin and improves durable hydrophilicity.
[0031]
  The fixing aid is preferably fixed to the fiber at a ratio of 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin. A more preferable lower limit of the abundance of the fixing aid is 40 parts by mass or more. A more preferable upper limit of the abundance of the fixing aid is 200 parts by mass or less. If the amount of the fixing aid is less than 30 parts by mass, the hydrophilicity may be insufficient. When the amount of the fixing aid exceeds 300 parts by mass, not only the cost increases, but also the friction between fibers becomes large as in the case of the hydrophilic urethane resin, and the fiber group in the fiber opening process is poorly opened. There is a risk that it will be difficult to discharge the fiber from the card.
[0032]
  The hydrophilic short fibers of the present invention include the sericin and theAnionicBesides hydrophilic urethane resin,AnionicTo attach antistatic agentis necessary. In particular, it is preferable that the anionic antistatic agent is adhered in the range of 0.05 mass% or more and 0.6 mass% or less with respect to the fiber mass without causing irritation to the skin. The minimum of the adhesion amount of a more preferable anionic antistatic agent is 0.1 mass% or more. The upper limit of the adhesion amount of the more preferable anionic antistatic agent is 0.3 mass% or less. When the adhesion amount of the anionic antistatic agent is less than 0.05 mass%, static electricity is generated in the nonwoven fabric manufacturing process, particularly the card process, which may adversely affect web formation. If the adhesion amount of the electrostatic agent exceeds 0.6 mass%, not only the durability hydrophilic performance is lowered, but there is a possibility that troubles such as nep and winding around the cylinder due to poor opening of the card may occur.
[0033]
  Examples of the anionic antistatic agent include phosphoric acid surfactants such as alkyl phosphate esters and alkyl ether phosphate esters, soap surfactants such as aliphatic carboxylic acid soaps and amino acid soaps, and sulfonic acids such as alkane sulfonates. And surfactants such as alkyl sulfates and alkyl ether sulfates. Of these, in view of antistatic properties, card properties, and smoothness, phosphoric acid surfactants or soap surfactants are preferred, and alkyl phosphate esters and aliphatic carboxylic acid soaps are particularly preferred for smoothness, antibacterial properties. It is preferable because it has good electric and focusing properties, particularly good compatibility with sericin, and does not inhibit durable hydrophilicity. The alkyl phosphate ester is a sodium salt or potassium salt of an alkyl alcohol phosphate ester having an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms. More preferably, the alkyl group has 8 or more and 12 or less carbon atoms. When the carbon number increases, the hydrophilicity tends to decrease and the antistatic effect tends to decrease. When the carbon number decreases, the affinity with fibers, particularly polyolefin fibers, tends to be weak, and the cost tends to increase. It is. In addition, the aliphatic carboxylic acid soap is preferably an aliphatic carboxylic acid soap having a fatty acid having 8 to 16 carbon atoms. More preferably, the fatty acid has 10 or more and 12 or less carbon atoms. When the carbon number increases, the hydrophilicity tends to decrease and the antistatic effect tends to decrease. When the carbon number decreases, the affinity with fibers, particularly polyolefin fibers, tends to decrease, and the cost tends to increase. The fatty acid is preferably a dibasic acid in terms of fiber convergence, smoothness, and antistatic properties.
[0034]
  Furthermore, in this invention, you may adhere components, such as a hydrophilicity improvement agent and a fiber-mechanical friction inhibitor, as needed. For example, polyoxyethylene or the like may be used as the hydrophilicity improver, and polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene alkyl ether or the like may be used as the fiber-mechanical friction preventing agent. The hydrophilicity improver and the fiber-mechanical friction preventive agent are preferably attached in a range of 50 parts by mass or more and 450 parts by mass or less in total with respect to 100 parts by mass of sericin. When the total of the hydrophilicity improver and the fiber-mechanical friction preventive agent with respect to 100 parts by mass of sericin is less than 50 parts by mass, the hydrophilicity improving effect and the fiber-mechanical antifriction effect cannot be sufficiently obtained and exceed 450 parts by mass. And the cost tends to be higher.
[0035]
  Next, the manufacturing method of the hydrophilic short fiber of this invention is demonstrated. In the present invention,AnionicAfter applying a treatment liquid containing a hydrophilic urethane resin to the tow, a treatment liquid containing sericin is applied to the surface.Next, a treatment liquid containing an anionic antistatic agent is applied.Using the stepwise application method, sericin can be efficiently fixed on the hydrophilic urethane resin film formed on the fiber surface, and sericin can be minimized by external forces such as the opening process. it can.
[0036]
  Fixing aid, antistatic agent, hydrophilicity improver, fiber-mechanical friction improver, etc. added as necessaryAnionicYou may mix with the processing liquid containing a hydrophilic urethane resin or the processing liquid containing sericin, and you may provide to a fiber separately.
[0037]
  As a specific step-by-step method,AnionicA treatment liquid containing a hydrophilic urethane resin is brought into contact, and the hydrophilic urethane resin is applied in a range of 15 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fixed amount of sericin. As the imparting method, at least one method selected from a contact method using a roll method, an impregnation method using a bath type oiling device, and a spraying method using a spray is adopted. At this time, the concentration of the treatment liquid may be adjusted to an amount to be added to the tow (water content of the tow) so that the desired hydrophilic urethane resin is fixed. As a method for adjusting the moisture content, for example, in the case of a roll-type contact method or an impregnation method, the amount of treatment liquid applied to the tow can be adjusted by a squeeze roll. When the spray method is used, the application amount can be adjusted by adjusting the spray amount. Also, when applying by impregnation method,AnionicA hydrophilic urethane resin can be uniformly applied to the fiber, which is preferable. Furthermore, if the impregnation method is used in the post process,AnionicAfter bringing the hydrophilic urethane resin-containing treatment liquid into contact, it is preferable that the water content of the tow is 20% or less to prevent the treatment liquid from being brought into the subsequent process.
[0038]
  Next, the treatment liquid containing sericin is brought into contact with the tow, and sericin is applied in a range of 0.05 mass% to 3 mass% with respect to the fiber mass. As the imparting method, at least one method selected from a contact method using a roll method, an impregnation method using a bath type oiling device, and a spraying method using a spray is adopted. When using sericin powder at this time, sericin may be dissolved in water at 20 to 60 ° C. or warm water alone and used as a treatment liquid. However, in order to promote dissolution, a surfactant is preferably mixed. . In addition, the concentration of the treatment liquid may be adjusted by adjusting the amount to be added to the tow (water content of the tow) so that the desired amount of sericin is fixed. For example, when an impregnation method is used, sericin can be uniformly applied to the fibers, and it is preferable, and when a spray method is used, it is economical and preferable.
[0039]
  In addition to the hydrophilic urethane resin, when other fixing aid is used in combination, it is mixed with a treatment liquid containing a hydrophilic urethane resin, a treatment liquid containing sericin, or a treatment liquid containing an antistatic agent described later. Alternatively, it may be applied before or after any of the treatments. Among them, it is preferable to use at least one fixing aid selected from polyvinyl alcohol and chitosan. Particularly, in the treatment liquid containing sericin, a range of 30 parts by mass to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin. It is preferable to contain.
[0040]
  In addition, the treatment liquid containing sericin has a hydrophilicity improver such as polyoxyethylene, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene alkyl ether, etc. It is preferable to contain a fiber-mechanical friction preventive agent. The hydrophilicity improver and the fiber-mechanical friction preventive agent are preferably contained in a total range of 50 parts by mass or more and 450 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of sericin.
[0041]
  ThenAnionicA treatment liquid containing an antistatic agent is brought into contact with the tow and applied so that the mass is 0.05 mass% or more and 0.6 mass% or less with respect to the fiber mass. As the application method, at least one method selected from a contact method using a roll method, an impregnation method using a bath type oiling device, and a spraying method using a spray is adopted. In consideration of the fixing property of the sericin, it is preferable to employ a spraying method by spraying. At this time, the concentration of the treatment liquid may be adjusted by adjusting the amount applied to the tow (water content of the tow) so that the desired amount of the antistatic agent is attached.
[0042]
  Next, the obtained tow is dried and cut into a desired fiber length to obtain a short fiber. The drying temperature is preferably in the range of 50 ° C to 130 ° C. A more preferable lower limit of the drying temperature is 60 ° C. or higher. A more preferable upper limit of the drying temperature is 120 ° C. or less. If the drying temperature is less than 50 ° C., the drying efficiency is poor and uneconomical. Further, depending on the resin constituting the fiber, there is a risk of causing shrinkage. If the drying temperature exceeds 130 ° C, sericin may be denatured.
[0043]
  Moreover, it is preferable that drying time is the range of 3 minutes or more and 30 minutes or less. A more preferable lower limit of the drying time is 5 minutes or more. A more preferable upper limit of the drying time is 20 minutes or less. If the drying time is less than 3 minutes, the tow may be partially undried. If the drying time exceeds 30 minutes, it is uneconomical and sericin may be denatured.
[0044]
  As an example of a specific method for producing the hydrophilic short fiber of the present invention, in a drawing process or a subsequent process in fiber production,AnionicWith hydrophilic urethane resin and sericinAnionic antistatic agentAndIn this orderA method of granting can be used. In particular, if polyolefin fibers are used, a polyolefin resin is spun by a known melt spinning machine to obtain a spun long fiber aggregate, and then subjected to a stretching treatment to obtain a stretched long fiber aggregate (tow). After the tow of tensionAnionicAt least one method selected from a contact method using a roll method, an impregnation method using a bath-type oiling device, and a spray method using a spray is used for the treatment liquid containing a hydrophilic urethane resin, and 0.04 mass% with respect to the fiber mass. It gives so that it may become 3.4 mass% or less above. ThenThe anionic systemAdopting at least one method selected from a contact method using a roll method, an impregnation method using a bath type oiling device, and a spraying method using a spray on a tow provided with a hydrophilic urethane resin, sericin Is added so as to be in the range of 0.05 mass% to 3 mass% with respect to the fiber mass. ThenAnionicTow with hydrophilic urethane resin and sericin,AnionicThe treatment liquid containing the antistatic agent is applied by a spraying method by spraying so that the mass is in the range of 0.05 mass% to 0.6 mass% with respect to the fiber mass. If necessary, the tow to which the desired treatment agent is applied is crimped by using a stuffer box type crimper or the like at any stage before or after each applying process after the stretching process. Then, excess moisture is dried by a hot air dryer having an atmospheric temperature of about 110 ° C., for example, and the applied treatment agents are fixed to the fiber surface. Next, the tow is cut into a desired fiber length to obtain hydrophilic polyolefin short fibers.
[0045]
  The nonwoven fabric of the present invention contains 20% by mass or more of the durable hydrophilic short fibers, and is produced based on a known nonwoven fabric forming method. For example, if it is formed on a card web and made into a thermal bond nonwoven fabric, sericin is fixed at the raw cotton stage, and sericin is less likely to fall off in the nonwoven fabric manufacturing process such as the card process, so sericin treatment after forming the fiber assembly The step of applying the liquid can be omitted, and the processing cost can be greatly reduced, which is preferable. The thermal bond nonwoven fabric is composed of a card web containing 20 mass% or more of a core-sheath type thermoadhesive composite staple fiber to which sericin is fixed, and a sheath is used by using a known heat treatment machine such as hot air or a hot roll. Original non-woven fabric that can be obtained by heat-bonding the fibers composed of the low melting point resin of the component, once the conventional thermal bond non-woven fabric is produced, and then fixed together using sericin in combination with a fixing agent The texture does not become harder than.
[0046]
  As another nonwoven fabric, an air-laying method in which short fibers are opened with air and accumulated on a net or the like to be manufactured into a nonwoven fabric can be employed.
[0047]
【Example】
  Hereinafter, an example is given and it demonstrates concretely. The card property, sericin drop-off rate, and durable hydrophilicity were measured as follows.
[0048]
  [Card characteristics]
  20 g / m at a speed of 20 m / min using a roller card under conditions of room temperature 25 ° C. and humidity 55%2Evaluation of the card property when the web was discharged was determined by the following items.
(1) Evaluation items
  A. Sink into the main cylinder
  B. Texture at the time of discharge (nep, vertical line, unevenness)
  C. Static electricity, cotton
(2) Criteria
  Y: None
  Δ: Slightly present
  ×: Available
[0049]
[Sericin dropout rate]
  Prepare 3 g of raw cotton before and after the carding test, put each in a conical flask with a stopper, add 100 ml of distilled water, soak in a 98 ° C hot water bath for 2 hours, and stir every 10 minutes. An extract was prepared. Next, after cooling the flask, the raw cotton and the extract were separated with a filter paper, and the amount of sericin fixed before and after passing through the card was measured by a protein quantification method by the Folin-Lowry method, and calculated by the following formula.
[0050]
  Drop-off rate (%) = [(fixed amount before test−fixed amount after test) × 100] / fixed amount before test
[0051]
[Durable hydrophilicity]
  In accordance with Japanese Patent Laid-Open No. 9-322911, the nonwoven fabric was cut into a size of 60 mm × 60 mm. Two filter papers are stacked on the nonwoven fabric to make a sample, and the sample is sandwiched between a pair of glassware for liquid flow (cylindrical with a height of 75 mm, an inner diameter of 36 mm, and a thickness of 3 mm) via a silicon packing. Fix it. Then, 40 ml of ion exchange water is injected into the upper glass apparatus for liquid passage, and the time T (sec) when the amount of the ion exchange water reached 20 ml is measured. Thereafter, the non-woven fabric is taken out and sandwiched between two filter papers, and a weight of 1 kg is placed on it and left for one minute. With this as one cycle, the number of cycles in which the above measurement was repeated until the time T of 20 ml passed reached 180 seconds was defined as the number of times of liquid passage.
[0052]
  [Example 1]
  (Preparation of sericin treatment solution)
  An aqueous solution containing 0.5 mass% of sericin, 0.4 mass% of polyvinyl alcohol as a fixing aid, polyoxyethylene as a hydrophilicity improver, and 0.7 mass% of polyoxypropylene glycol as a fiber-mechanical friction inhibitor Got ready.
[0053]
  (Preparation of hydrophilic urethane resin treatment liquid)
(1) Block copolymer polyether diol (OHV 46.7) having an average molecular weight of 2400 by adding ethylene oxide to polypropylene glycol (average molecular weight 1200): 21 parts by mass
(2) Adipic acid-1,6-hexanediol-neoventyl glycol type (molar ratio 10: 7: 4) Polyester diol (OHV 45.1): 56 parts by mass
(3) 1,6-hexanediol: 3 parts by mass
(4) Hexamethylene diisocyanate: 20 parts by mass
  The above four compounds were reacted in a nitrogen stream at 100 to 105 ° C. for 1 hour to obtain a urethane prepolymer. The urethane prepolymer had an NCO / OH ratio of 2.06, free NCO of 5.02%, and oxyethylene chain content in the prepolymer of 10.2%. The urethane prepolymer was cooled to 40 ° C., 20 parts by mass of dioxane and 65 parts by mass of a 25% aqueous sodium bisulfite solution at 40 ° C. were added and stirred. Subsequently, 202 parts by mass of water was added to obtain an anionic hydrophilic urethane resin (urethane resin A) as a white emulsion having a solid content of 30%. Next, the urethane resin A was diluted with water to prepare a treatment liquid having a urethane resin concentration of 0.5 mass%.
[0054]
  (Preparation of antistatic treatment solution)
  An aqueous solution containing 0.2 mass% of an alkyl phosphate potassium salt having 8 carbon atoms was prepared.
[0055]
  (Manufacture of fibers)
  An unstretched 6-tex core-sheath composite long fiber assembly (tow) having polyethylene terephthalate having a melting point of 245 ° C. as a core component and high-density polyethylene having a melting point of 132 ° C. as a sheath component is heated in warm water at 80 ° C. to 3.0%. After stretching twice, using a bath type oiling device, a treatment liquid with a bath temperature of 60 ° C. and an anionic hydrophilic urethane resin treatment liquid with a urethane resin concentration of 0.5 mass% is applied to the fiber, and a pair of fibers is formed at the outlet. The amount of treatment liquid applied to the tow was adjusted by squeezing with a squeeze roll, crimped with a crimper, and adjusted so that the water content of the tow was 20%.
[0056]
  Subsequently, using a spray type oiling device, the sericin treatment liquid was sprayed onto the fibers at a temperature of 25 ° C. to give a moisture content of 50%.
[0057]
  Next, using a spray type oiling device, the antistatic treatment liquid was sprayed onto the fibers at a temperature of 25 ° C. to give a moisture content of 50%.
[0058]
  Then, after drying heat treatment at 110 ° C. for 15 minutes, cutting was performed to obtain short fibers having a single fiber fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm as shown in Table 1. The obtained short fibers are each subjected to a parallel card machine to form a fiber web, and are heat-treated at a temperature of 140 ° C. using a hot-air penetrating dryer, and have a basis weight of about 30 g / m.2A non-woven fabric was obtained.
[0059]
  [Example 2]
  Short fibers and nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that the sericin content in the sericin treatment liquid was 0.2 mass%.
[0060]
  [Example 3]
  Short fibers and nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that the sericin content in the sericin treatment liquid was 1 mass%.
[0061]
  [Example 4]
  AnionicShort fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin content in the hydrophilic urethane resin treatment liquid was 0.25 mass%.
[0062]
  [Example 5]
  AnionicShort fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin content in the hydrophilic urethane resin treatment liquid was 1 mass%.
[0063]
  [Examples 6 to 8]
  C in antistatic treatment liquid8The same method as in Example 1 except that the content of alkyl phosphate ester potassium salt was 0.4 mass% (Example 6), 0.06 mass% (Example 7), and 2 mass% (Example 8), respectively. Short fibers and nonwoven fabric were obtained.
[0064]
  [Example 9]
  C as an antistatic agent in the antistatic treatment liquid12Short fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that the alkyl phosphate ester potassium salt content was 0.2 mass%.
[0065]
  [Example 10]
  Short fibers and nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that chitosan was changed to 0.4 mass% as a fixing aid in the sericin treatment solution.
[0066]
  [Example 11]
  As hydrophilic urethane resin treatment liquid,
(1) Adipic acid-1,6 hexanediol-neopentyl glycol type (molar ratio 4: 3: 2) polyester diol (OHV 111.8 Av. 1.0): 43 parts by mass
(2) Polyether diol (OHV 110.5) randomly added to polyethylene glycol (average molecular weight 400) with ethylene oxide and propylene oxide-80: 20: 35 parts by mass
(3) Xylylene diisocyanate: 22 parts by mass
  The above three compounds were reacted at 95-100 ° C. for 1 hour in a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer. The urethane prepolymer had an NCO / OH ratio of 1.50, a free NCO of 3.16%, and an oxyethylene chain content in the prepolymer of about 30%. The urethane prepolymer was cooled to 50 ° C., and 40 parts of 30% aqueous potassium bisulfite solution was added and stirred. Next, 140 parts by mass of water was added to obtain a white emulsion anionic hydrophilic urethane resin (urethane resin B) having a solid content of about 40%. Next, short fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin B was diluted with water to obtain a treatment liquid having a urethane resin concentration of 0.5 mass%.
[0067]
  [Comparative Example 1]
  Short fibers and nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that the sericin content in the sericin treatment liquid was changed to 0.06 mass%.
[0068]
  [Comparative Example 2]
  Short fibers and nonwoven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that the sericin content in the sericin treatment liquid was changed to 7 mass%.
[0069]
  [Comparative Examples 3 to 4]
  AnionicA short fiber and a nonwoven fabric are obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane resin content in the hydrophilic urethane resin treatment liquid is 0.15 mass% (Comparative Example 3) and 17.5 mass% (Comparative Example 4). It was.
[0070]
  [Comparative Example 5]
  AnionicShort fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin treatment liquid (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., DPF717, hereinafter referred to as acrylic resin A) was used instead of the hydrophilic urethane resin.
[0071]
  [Comparative Example 6]
  AnionicShort fibers and nonwoven fabric were obtained in the same manner as in Example 1 except that an acrylic resin treatment liquid (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., DPF718, hereinafter referred to as acrylic resin B) was used instead of the hydrophilic urethane resin.
[0072]
  [Comparative Example 7]
  After the tow of Example 1 was stretched 3.0 times in warm water at 80 ° C., using a bath type oiling device, the bath temperature was 60 ° C., the anionic hydrophilic urethane resin concentration was 0.5 mass%, and sericin was 1. 25% by mass, 1% by mass of polyvinyl alcohol as a fixing aid, 1% by mass of polyoxyethylene as a hydrophilicity improver, and a treatment liquid containing 1.75% by mass of polyoxypropylene glycol as a fiber-mechanical friction preventive agent, Squeeze with a pair of squeeze rolls at the outlet to adjust the amount of treatment liquid applied to the tow, crimp with a crimper, adjust the tow moisture content to 20%, 110 ° C. for 15 minutes Short fibers and non-woven fabrics were obtained in the same manner as in Example 1 except that after the heat treatment for drying, the fibers were cut to obtain short fibers having a single fiber fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm shown in Table 3.
[0073]
  The obtained results of Examples 1 to 11 are shown in Table 1 and Table 2, and the obtained results of Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 3.
[0074]
[Table 1]
Figure 0003751878
[0075]
[Table 2]
Figure 0003751878
[0076]
[Table 3]
Figure 0003751878
[0077]
  In Examples 1 to 6, Example 9, and Example 11, the card properties were extremely good, the sericin could be prevented from falling off due to the impact of the card, and sufficient durable hydrophilicity was obtained. Examples 7 and 8 were at a practical level if they were low-speed card machines although they were slightly inferior in card properties. In Example 10, chitosan was used as a fixing assistant, and although the sericin fixing property was slightly inferior, it was at a practical level. On the other hand, Comparative Example 1 has a small amount of sericin,AnionicSince the ratio of the hydrophilic urethane resin was large, the hydrophilic property of sericin was not sufficiently obtained, and the durability hydrophilic property was inferior. Comparative Example 2 has a large amount of sericin fixed,AnionicSince the ratio of the hydrophilic urethane resin was small, sericin could not be fixed to the fiber surface, and the dropout rate increased. Comparative Example 3AnionicSince the ratio of the hydrophilic urethane resin was small, sericin could not be fixed to the fiber surface, and the dropout rate increased. Comparative Example 4AnionicSince the ratio of the hydrophilic urethane resin is large, the inter-fiber friction is increased, the card is not opened properly, nep is generated, and troubles such as winding of the entrance around the taker-in roll occur. Comparative Examples 5 and 6AnionicSince no hydrophilic urethane resin was used, the sericin was poor in adhesion, the drop-off rate was large, and the durability hydrophilicity was inferior. Comparative Example 7AnionicSince the hydrophilic urethane resin is not selectively applied to the fiber surface and the sericin is unevenly fixed, the sericin removal rate is large,AnionicThere was a possibility of being covered with a hydrophilic urethane resin, and the durability hydrophilicity was poor.
[0078]
【The invention's effect】
  As described above, according to the present invention, the sericin is uniformly and firmly fixed to the fiber at the tow stage, and the texture of the sericin does not fall off in the nonwoven fabric manufacturing process in which an external force such as a fiber opening process is applied. A good hydrophilic short fiber, a nonwoven fabric, and a method for producing the same can be provided.
[0079]
  Further, the short fibers constituting at least a part of the nonwoven fabric of the present invention are in the tow stage.AnionicWith hydrophilic urethane resin and sericinAnionic antistatic agentBy fixing the desired amount step by step, it has excellent sericin adhesion and does not easily fall off during the production of nonwoven fabrics, so it can fully demonstrate the functions of sericin against skin, hydrophilicity, and durability. The hydrophilicity can be further improved. In particular, when the hydrophilic urethane resin is an anionic hydrophilic urethane resin in which a free isocyanate group is blocked with an aqueous bisulfite solution on a urethane prepolymer containing an oxyethylene chain, sericin is excellent in adhesion.
[0080]
  In addition, an anionic antistatic agent is used in combinationBecauseIn addition, it suppresses the generation of static electricity in the card process and the like, and is excellent in web formation and non-woven fabric manufacturing process properties, and the impact on the card is reduced. Further, by using together with at least one fixing aid selected from polyvinyl alcohol and chitosan, the fixing property of sericin is remarkably improved.
[0081]
  The nonwoven fabric of the present invention is a hygienic material such as a disposable diaper, a sanitary napkin surface material, a cosmetic puff, a wet tissue, a wiping cloth, etc., which is made of a card web or air lay web containing 20% by mass or more of the hydrophilic short fibers. It is a suitable collection for household goods. In particular, a card web or air array using a core-sheath type heat-adhesive composite short fiber composed of a high-melting resin whose sheath component is a low-melting resin and whose core component is 20 ° C. higher than the melting point of the low-melting resin. By heat-bonding fibers composed of a web and composed of a low melting point resin as a sheath component, a bulky and flexible, inexpensive, skin-friendly heat-bonding nonwoven fabric can be obtained, liquid permeability, wet A nonwoven fabric suitable for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkin surface materials having excellent backability, dry touch properties, and repeatability can be obtained.

Claims (9)

長繊維集合体であるトウの状態で、少なくともアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤がこの順番に繊維表面に付与され、乾燥され、前記トウがカットされて、下記の割合で固着した短繊維からなる親水性短繊維。
(1)アニオン系親水性ウレタン樹脂:セリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下
(2)セリシン:繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下
(3)アニオン系制電剤:繊維質量に対して0.05 mass %以上0.6 mass %以下
In the state of tow that is a long fiber aggregate, at least an anionic hydrophilic urethane resin, sericin, and an anionic antistatic agent are applied to the fiber surface in this order, dried, and the tow is cut at the following ratio: A hydrophilic short fiber composed of fixed short fibers.
(1) Anionic hydrophilic urethane resin: 15 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of sericin (2) Sericin: 0.05 to 3 mass% with respect to fiber mass
(3) Anionic antistatic agent: 0.05 mass % or more and 0.6 mass % or less with respect to the fiber mass
前記アニオン系親水性ウレタン樹脂が、オキシエチレン鎖を含有するウレタンプレポリマーの遊離イソシアネート基を、重亜硫酸塩にてブロック化して得られたアニオン系親水性ウレタン樹脂である請求項1に記載の親水性短繊維。The hydrophilic property according to claim 1 , wherein the anionic hydrophilic urethane resin is an anionic hydrophilic urethane resin obtained by blocking a free isocyanate group of a urethane prepolymer containing an oxyethylene chain with bisulfite. Short fiber. さらにセリシン付与の際に、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤を、セリシン100質量部に対して30質量部以上300質量部以下の範囲で存在させる請求項1〜2のいずれかに記載の親水性短繊維。 Further when sericin imparting, at least one fixing aid selected from polyvinyl alcohol and chitosan, any claim 1 to 2 is present in the range 300 parts by mass or less than 30 parts by weight per 100 parts by weight of sericin The hydrophilic short fiber according to crab. 前記アニオン系制電剤が、炭素数4以上16以下のアルキル基を有するアルキル燐酸エステル、炭素数4以上16以下のアルキルエーテル燐酸エステル及び炭素数8以上16以下の脂肪族カルボン酸石鹸から選ばれた少なくとも一種の界面活性剤である請求項1〜3のいずれかに記載の親水性短繊維。The anionic antistatic agent is selected from alkyl phosphate esters having an alkyl group having 4 to 16 carbon atoms, alkyl ether phosphate esters having 4 to 16 carbon atoms, and aliphatic carboxylic acid soaps having 8 to 16 carbon atoms. The hydrophilic short fiber according to any one of claims 1 to 3, which is at least one surfactant. 前記短繊維が、鞘成分を低融点樹脂とし、芯成分を低融点樹脂の融点より20℃以上高い融点を有する高融点樹脂で構成された芯鞘型熱接着性複合繊維である請求項1〜4のいずれかに記載の親水性短繊維。The short fiber is a core-sheath type thermoadhesive conjugate fiber composed of a high melting point resin having a low melting point resin as a sheath component and a melting point higher than the melting point of the low melting point resin by 20 ° C or more . 5. The hydrophilic short fiber according to any one of 4 . 請求項1〜5のいずれかに記載の短繊維を20mass%以上含有し、残りは任意の短繊維を含有するカードウェブまたはエアレイウェブからなる不織布。 A non-woven fabric comprising a card web or an air web containing 20 mass% or more of the short fibers according to any one of claims 1 to 5 and the rest containing any short fibers. 請求項5に記載の短繊維を20mass%以上含有し、残りは任意の短繊維を含有するカードウェブまたはエアレイウェブからなり、鞘成分の低融点樹脂により、構成する繊維同士を熱接着させた不織布。The short fiber according to claim 5 is contained in an amount of 20 mass% or more, and the remainder is a card web or air lay web containing any short fiber, and the constituent fibers are thermally bonded to each other by a low melting point resin of the sheath component. Non-woven fabric. 長繊維集合体であるトウの状態で、少なくともアニオン系親水性ウレタン樹脂とセリシンとアニオン系制電剤を下記の順番に下記の割合で繊維表面に付与し、乾燥し、前記トウをカットして短繊維とし、しかる後、前記短繊維を20mass%以上含んだカードウェブまたはエアレイウェブに形成したことを特徴とする不織布の製造方法。
(1)トウにアニオン系親水性ウレタン樹脂を含有する処理液を接触させて、アニオン系親水性ウレタン樹脂をセリシンの固着量100質量部に対して15質量部以上300質量部以下の範囲となるように付与する工程。
(2)次いで、セリシンを含有する処理液を接触させて、セリシンを繊維質量に対して0.05mass%以上3mass%以下の範囲となるように付与する工程。
(3)次いで、アニオン系制電剤を含有する処理液を接触させて、繊維質量に対して0.05 mass %以上、0.6 mass %以下の範囲となるように付与する工程。
In the state of tow that is a long fiber aggregate, at least an anionic hydrophilic urethane resin, sericin, and an anionic antistatic agent are applied to the fiber surface in the following order in the following proportions, dried, and cut the tow A method for producing a non-woven fabric, characterized in that a short fiber is formed, and then formed into a card web or air lay web containing 20 mass% or more of the short fiber.
(1) contacting a treatment liquid containing an anionic hydrophilic urethane resin to the tow, the 15 parts by weight to 300 parts by weight or less of the range with respect to fixed amount 100 parts by weight of sericin and anionic hydrophilic urethane resin The process of giving.
(2) Next, the process liquid which makes the processing liquid containing sericin contact, and is provided so that it may become the range of 0.05 mass% or more and 3 mass% or less with respect to fiber mass.
(3) Next, the process which makes the processing liquid containing an anionic antistatic agent contact , and is provided so that it may become the range of 0.05 mass % or more and 0.6 mass % or less with respect to fiber mass .
前記セリシンを含有する処理液が、ポリビニルアルコールおよびキトサンから選ばれた少なくとも一種の固着助剤をセリシン100質量部に対して30質量部以上、300質量部以下の割合で含有する請求項8に記載の不織布の製造方法。Treatment liquid containing the sericin, polyvinyl alcohol and at least one fixing aid selected from chitosan sericin 100 parts by weight with respect to 30 parts by mass or more, according to claim 8 containing in a proportion of less than 300 parts by weight Manufacturing method of non-woven fabric.
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