JP3736818B2 - Modified asphalt composition for paving - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、舗装用改質アスファルト組成物に関し、詳しくは、改質材のベースアスファルト中への分散状態が良好で、改質材による改質効果が大きく、加熱貯蔵安定性に優れており、道路に施工後の舗装体の轍掘れが起きにくく、しかもひび割れの発生が少ない、耐久性に優れた舗装用改質アスファルト組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
道路舗装用のアスファルト材料としては、ストレートアスファルト及び改質アスファルトが主として用いられている。このうち、ストレートアスファルトの性能を改善した改質アスファルトには、ストレートアスファルトを原料油とし、高温下で空気を吹き込む操作、すなわちブローイング操作を行うことにより、感温性を改善し、かつ６０℃における粘度を８００から１２００Ｐａ・ｓに高めたセミブローンアスファルトと、ストレートアスファルトにゴム、熱可塑性エラストマーを単独、または両者を併用添加したゴム・熱可塑性エラストマー入りアスファルトがある。
前者のセミブローンアスファルトは、６０℃における粘度がストレートアスファルト４０〜６０、ストレートアスファルト６０〜８０、ストレートアスファルト８０〜１００に比べて３〜１０倍高く、夏季の高温下でも軟化しにくいため、重交通道路の轍掘れ対策用に用いられている。一方、後者のゴム・熱可塑性エラストマー入りアスファルトは、６０℃粘度及びタフネス、テナシティ等が大きく増大するため、重交通道路の滑り止め、耐磨耗用、耐轍掘れ用、さらには排水性舗装用の高粘度バインダーとして使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ゴム・熱可塑性エラストマー入りアスファルトは上記のように、ゴム、及び熱可塑性エラストマー等の改質材の添加により、６０℃粘度、及びタフネス、テナシティ等が増大するという改質効果がある。しかし、従来のゴム・熱可塑性エラストマー入りアスファルトは、ベースアスファルトと改質材の相溶性が十分でなく、改質効果及び加熱貯蔵安定性が十分でないという問題があった。本発明は、上記従来技術状況に鑑みてなされたものであり、具体的には、改質材のベースアスファルト中への分散状態が良好で、６０℃粘度、及びタフネス、テナシティ等が大きく増大するという改質材による改質効果が大きく、加熱貯蔵安定性に優れており、それ故に道路に施工後の舗装体の轍掘れが起きにくく、しかもひび割れの発生が少ない、耐久性に優れた舗装用改質アスファルト組成物、及びそれに用いるベースアスファルトを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、改質材による改質効果の要因について鋭意検討を重ねた結果、アスファルトの平均分子量が小さく、高分子量成分の量が少なく、特定の平均分子量を有するアスファルテン分を特定量含有するアスファルト類が、ゴム、熱可塑性エラストマー、及び樹脂等の改質材との相溶性が良好になり、改質効果が大きいことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、数平均分子量（ＭＮ）２００〜７５０、重量平均分子量（ＭＷ）５００〜２０００、及び重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）１．０〜２．７であり、ベースアスファルトに含まれるアスファルテン分の含有量が１〜２０質量％であり、かつ該アスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が２００〜１４００であり、重量平均分子量（ＭＷ）が５００〜６３００であるベースアスファルトに、改質材としてゴム、熱可塑性エラストマー、及び樹脂のうち少なくとも１種が配合されており、配合されているときのゴム、熱可塑性エラストマー、又は樹脂の含有量がそれぞれアスファルト類と前記各改質材の合計量の２〜４０質量％であることを特徴とする舗装用改質アスファルト組成物を提供するものである。
さらに、本発明は、上記舗装用改質アスファルト組成物において、ベースアスファルトが、数平均分子量（ＭＮ）８００〜１３００、重量平均分子量（ＭＷ）２１００〜３５００、及び重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）１．０〜２．７であり、アスファルテン分の含有量が１〜２０質量％であり、かつ該アスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が２００〜１５００であり、重量平均分子量（ＭＷ）が５００〜６５００であるストレートアスファルト、セミブローンアスファルト及びブローンアスファルトから選ばれる高分子量アスファルト類に、数平均分子量（ＭＮ）１００〜７００、重量平均分子量（ＭＷ）１００〜１５００の常圧残渣油、減圧残渣油、減圧蒸留留出油、溶剤脱瀝油、ベースオイル、及び芳香族油から選ばれる少なくとも１種の可塑剤を、高分子量アスファルト類と可塑剤の合計量の５〜６０質量％配合したものである舗装用改質アスファルト組成物を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の態様】
本発明で使用するアスファルト類は、例えば各種原油を常圧蒸留装置及び減圧蒸留装置にかけ、軽質分を除去して得られる瀝青物質であるストレートアスファルト、原油を減圧蒸留した際の減圧蒸留留出油、溶剤脱れきアスファルト、もしくはストレートアスファルトを常圧下で２３０〜２７０℃の温度で空気を吹き込み、構成している炭化水素に脱水素重合、縮合反応を起こさせてコンシステンシーの高い状態にしたセミブローンアスファルトやブローンアスファルト等が使用可能である。本発明で使用するベースとなるアスファルト類の平均分子量は、数平均分子量（ＭＮ）が２００〜７５０、重量平均分子量（ＭＷ）が５００〜２０００であり、好ましくは数平均分子量（ＭＮ）が２００〜６５０、重量平均分子量（ＭＷ）が５００〜１８００である。ベースとなるアスファルト類の数平均分子量（ＭＮ）が７５０を超え、重量平均分子量（ＭＷ）が２０００を超える場合、改質材を添加すると、改質材がアスファルト中に島状に点在し、改質材の分散状態が悪くなる。一方、ベースとなるアスファルト類の分子量が小さいほど、改質材の分散性は良好になるが、数平均分子量（ＭＮ）が２００より小さく、重量平均分子量（ＭＷ）が５００より小さい場合、アスファルトの強度が損なわれる。
【０００６】
また、ベースとなるアスファルト類の、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）は１．０〜２．７である。ＭＷ／ＭＮは分子量分布の尺度となる値であり、その値が大きいほど、分子量分布が広いと言える。故に、ＭＷ／ＭＮが大きいものは、平均分子量は小さくても、高分子量成分が多く存在する可能性がある。そして高分子量成分が多く存在すると、改質材の分散状態が悪くなる。この理由で、平均分子量（ＭＮ、ＭＷ）が上記範囲に入っていても、ＭＷ／ＭＮが２．７を超えるアスファルト類を使用した場合は、改質材の分散状態が悪くなる。ここでの数平均分子量（ＭＮ）、重量平均分子量（ＭＷ）はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＳ）により測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。ＧＰＣの測定は、ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８１２０の装置により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相として、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｎカラムを用いて行った。
【０００７】
本発明で使用するアスファルト類の組成は、アスファルテン分、レジン分、芳香族分の合計量が３０〜１００質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０質量％である。アスファルト類の組成成分の内、芳香族分、レジン分、アスファルテン分といった芳香族性の物質の合計量が３０質量％より少ない場合、ベースとなるアスファルト類の粘度、接着性等が低くなり過ぎるため、改質アスファルトの最終性状が低くなるおそれがあり、好ましくない。また、上記の組成の内、アスファルテン分はアスファルト類の全体量に対して、２０質量％以下である。アスファルテン割合が２０質量％を超える場合、ベースとなるアスファルト類が硬くなり過ぎ、低温ひび割れ、施工性の点で好ましくない。またアスファルテン分が多過ぎると、改質材との相溶性の面でも好ましくない。なお、ここでの組成とは、石油学会法（ＪＰＩ−５Ｓ−２２）による組成分析試験結果を意味する。
【０００８】
また、本発明で使用するベースとなるアスファルト類に含まれるアスファルテン分は、数平均分子量（ＭＮ）が２００〜１４００、重量平均分子量（ＭＷ）５００〜６３００であり、特にＭＮが３００〜１３００、ＭＷが６００〜５８００であることが好ましい。ベースとなるアスファルト類のアスファルテン分が、２０質量％以下であっても、アスファルテン分のような高分子量成分の数平均分子量（ＭＮ）が１４００を超え、重量平均分子量（ＭＷ）が６３００を超えるものは、アスファルト類全体のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮが本発明の条件をはずれ、改質材との相溶性が悪くなるので好ましくない。また、仮にＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮが本発明の条件を満足していても、アスファルテン分のような高分子量成分のＭＮが１４００を超え、ＭＷが６３００を超えるようなアスファルト類は、改質材との相溶性が悪くなるので好ましくない。ここでの数平均分子量（ＭＮ）、重量平均分子量（ＭＷ）は、上記と同様のＧＰＣ法で測定したものである。
【０００９】
また、本発明においては、上記アスファルト類の数平均分子量（ＭＮ）が８００〜１３００で、好ましくは８００〜１１５０であり、重量平均分子量（ＭＷ）が２１００〜３５００で、好ましくは２１００〜３０００で、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）が１．０〜２．７の高分子量アスファルト類に、数平均分子量（ＭＮ）が１００〜７００、重量平均分子量（ＭＷ）が１００〜１５００の可塑剤を配合することにより、調製することも可能である。本発明に使用する可塑剤としては、常圧残渣油、減圧残渣油、減圧蒸留留出油、溶剤脱瀝油、ベースオイル、芳香族油等が挙げられる。可塑剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。可塑剤の数平均分子量（ＭＮ）が７００を超え、重量平均分子量（ＭＷ）が１５００を超える場合、可塑剤による分子量減少効果が小さく好ましくない。一方、可塑剤の数平均分子量（ＭＮ）及び重量平均分子量（ＭＷ）が１００を下回る場合、アスファルト類が柔らかくなり過ぎ、強度が損なわれるおそれがある。
【００１０】
配合する可塑剤の量は、高分子量アスファルト類と可塑剤の合計量に対して、５〜６０質量％であり、好ましくは６〜５０質量％である。
配合する可塑剤の量が５質量％を下回る場合、分子量減少効果が小さくなり、また６０質量％を超える場合、アスファルト類が柔らかくなり過ぎ、強度が損なわれる傾向がある。
また、可塑剤の混合温度や混合時間は、特に制限されるものではないが、通常８０〜１５０℃、５〜３０分間である。
【００１１】
ここで、数平均分子量（ＭＮ）が１３００を超え、重量平均分子量（ＭＷ）が３５００を超える高分子量アスファルト類については、可塑剤を配合しても分子量を小さくする効果が小さいため好ましくない。また、ＭＷ／ＭＮが２．９より大きいものは、可塑剤配合により、ＭＷ／ＭＮを２．９以下にすることは困難であるので、好ましくない。
可塑剤の配合が必要な高分子量アスファルト類の組成は、アスファルテン分、レジン分、芳香族分の合計量が３０〜１００質量％であることが好ましく、さらに好ましくは、５０〜９０質量％である。高分子量アスファルト類の組成成分の内、芳香族分、レジン分、アスファルテン分といった芳香族性の物質の合計量が３０質量％より少ない場合、ベースとなるアスファルト類の粘度、接着性等が低くなり過ぎるため、改質アスファルトの最終性状が低くなるおそれがあり、好ましくない。
【００１２】
また、上記の組成の内、アスファルテン分は高分子量アスファルト類の全体量に対して、２０質量％以下である。アスファルテン割合が２０質量％を超える場合、ベースとなるアスファルト類が硬くなり過ぎ、低温ひび割れ、施工性の点で好ましくない。またアスファルテン分のような高分子量成分が多過ぎると、改質材との相溶性の面でも好ましくない。また、本発明で使用する高分子量アスファルト類に含まれるアスファルテン分は、数平均分子量（ＭＮ）が２００〜１５００、重量平均分子量（ＭＷ）が５００〜６５００であり、特に数平均分子量（ＭＮ）が３００〜１４００、重量平均分子量（ＭＷ）が６００〜６３００であることが好ましい。
【００１３】
高分子量アスファルト類のアスファルテン分が、２０質量％以下であっても、アスファルテン分のような高分子量成分の数平均分子量（ＭＮ）が１５００を超え、重量平均分子量（ＭＷ）が６５００を超えるものは、可塑剤を配合しても分子量を小さくする効果が小さいため好ましくない。また、仮に可塑剤配合により、高分子量アスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮの値が本発明の条件を満足するようになったとしても、アスファルテン分のような高分子量成分のＭＮが１５００を超え、ＭＷが６５００を超えるようなものは、改質材との相溶性が悪くなるので好ましくない。なお、ここでの組成は石油学会法（ＪＰＩ−５Ｓ−２２）による組成分析試験結果であり、平均分子量（ＭＮ、ＭＷ）はＧＰＣ法で測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。
【００１４】
本発明の舗装用改質アスファルト組成物に用いられる改質材としては、ゴム、熱可塑性エラストマー、及び樹脂が挙げられる。これらは、１種単独、もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの改質材の主な改質効果として、ゴムは伸度、熱可塑性エラストマーは６０℃粘度、タフネス、テナシティ、樹脂はタフネス、テナシティの各性状の改善効果がある。
ゴムとしては、例えばクロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、天然ゴム等が挙げられ、特に好ましくはスチレン−ブタジエンゴムである。
【００１５】
スチレン−ブタジエンゴムとしては、スチレンを任意の割合で含有する種々のスチレン−ブタジエンゴムが使用できるが、結合スチレン含有量が２０〜３０質量％のものが好ましく、特にラテックス状であり、固形分が４５〜７５質量％、固形分密度が０．９２〜０．９７ｇ／ｃｍ3のものが好ましい。固形分が少な過ぎると、所要量を配合するための配合時間が長くなり、作業性が悪くなる。逆に、固形分が多過ぎるとラテックスの粘度が高くなり、均一な混合が難しくなる。また、結合スチレン含有量が少ないと、６０℃粘度等の上昇効果が低減する傾向があり、結合スチレン含有量が多過ぎると伸度に対する改善効果が低下する傾向がある。
ゴムは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
本発明に用いる熱可塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ、好ましくはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体が挙げられる。これらのスチレン共重合体のスチレン量は、２０〜５０質量％が好ましく、特に３０〜４５質量％が好ましい。スチレン量が少な過ぎると、タフネス、テナシティ、６０℃粘度の改善効果が低下し、また、スチレン含有が多過ぎると、ベースアスファルトとの相溶性が低下する傾向がある。
さらに、この熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、５０，０００〜５００，０００の範囲が好ましく、特に１００，０００〜３００，０００の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さ過ぎると、改質効果が小さく、大量の配合が必要となる。逆に、重量平均分子量が大き過ぎると、ベースアスファルトとの相溶性が低下する傾向がある。
熱可塑性エラストマーは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
本発明に用いる樹脂は、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂等の熱可塑性をもつ石油樹脂類が好ましい。また、石油樹脂類の軟化点は、７０〜１５０℃で、好ましくは８０℃〜１４５℃である。軟化点が低過ぎると、改質効果が小さく、また逆に軟化点が高過ぎるとアスファルトが硬くなり過ぎ、施工性等の面で問題が生じるおそれがある。
さらに、石油樹脂類の数平均分子量（ＭＮ）は２００〜１５００、重量平均分子量（ＭＷ）は３００〜３０００の範囲が好ましく、特にＭＮが３００〜１３００、ＭＷが４００〜２，８００の範囲が好ましい。ＭＮ及びＭＷが小さ過ぎると、改質効果が小さく、大量の配合が必要となり、逆にＭＮ及びＭＷが大き過ぎると、相溶性が低下するおそれがある。
樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。各種改質材の数平均分子量及び重量平均分子量はＧＰＣ法で測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。
改質材の含有量は、アスファルト類と各改質材の合計量に対して、それぞれ２〜４０質量％であり、好ましくは３〜３０質量％である。具体的には、改質材としてゴムが配合されている場合、ゴムの含有量は、アスファルト類とゴムの合計量に対して、２〜４０質量％であり、好ましくは３〜３０質量％である。また、改質材として熱可塑性エラストマーが配合されている場合、熱可塑性エラストマーの含有量は、アスファルト類と熱可塑性エラストマーの合計量に対して、２〜４０質量％であり、好ましくは３〜３０質量％である。さらに、改質材として樹脂が配合されている場合、樹脂の含有量は、アスファルト類と樹脂の合計量に対して、２〜４０質量％であり、好ましくは３〜３０質量％である。これらの含有量が２質量％を下回るほど少ない場合、改質効果が小さくなり、また４０質量％を超えるほど多くなると、高温時の動粘度が高くなるため、骨材との混合性が悪くなる傾向がある。
【００１８】
本発明の舗装用改質アスファルト組成物は、上記各成分を所定割合で配合することにより製造することができる。各成分の配合順序は、特に制限されないが、ベース基材を混合した後、樹脂、熱可塑性エラストマー、あるいはゴム等の順序で改質材を配合することが好ましい。
ベース基材へのゴム、熱可塑性エラストマー等の混合は、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー等の各種攪拌機が使用できるが、高せん断力をかけるホモミキサーが好ましい。ただし、石油樹脂の場合は、熱をかけるだけで溶解混合するので、必ずしも高せん断力をかける必要はない。
各成分の混合温度は、特に制限されるものではないが、通常１５０〜２００℃で行うことができる。また、混合時間も特に制限されるものではないが、通常改質材１成分につき５分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間である。
本発明の舗装用改質アスファルト組成物は、必要により、通常舗装用改質アスファルトに添加される他の添加剤、例えば剥離防止剤、分散剤、安定剤などを添加してもよい。
また、本発明の舗装用改質アスファルト組成物の施工方法は、舗装用改質アスファルト組成物を所定の温度で骨材、フィラー等と混合し、舗装場所に敷設し、転圧することにより行うことができる。骨材、フィラー等との混合温度は、通常の混合温度でよく、例えば１６５〜１８５℃でよい。また、転圧時の温度は通常の転圧温度でよく、例えば１５０〜１７５℃でよい。
【００１９】
【実施例】
次に、本発明を実施例、及び比較例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例、比較例における軟化点、針入度、伸度はＪＩＳ Ｋ２２０７に、６０℃粘度、及びタフネス、テナシティは舗装試験法便覧（（社）日本道路協会、昭和６３年版）に準拠して行った。
改質材の分散状態は、光学顕微鏡を用いて２００倍で観察し、改質材がアスファルト中に均一に分散しているものを分散状態○、改質材が島状の塊となって点在しているものを分散状態×とした。
改質アスファルトの加熱貯蔵安定性は、約２００ｇの改質アスファルトを、３５０ｍｌのアルミ缶に入れ、１６０℃×７日間で加熱し、表面一面に改質材の膜が張っているものを安定性×、膜張りが全くないか、もしくは少ないものを安定性○とした。
また、組成分析は石油学会法（ＪＰＩ−５Ｓ−２２）に準拠して行い、平均分子量（ＭＮ、ＭＷ）はゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン換算で求めた。ＧＰＣ測定は、ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８１２０の装置により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相として、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｎカラムを用いて行った。
【００２０】
実施例１
芳香族分４７質量％、レジン分２８質量％、アスファルテン分１１質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）６１０、重量平均分子量（ＭＷ）１６００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．６であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１１００、重量平均分子量（ＭＷ）が５０００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表１に得られた組成物の性状を示す。
【００２１】
実施例２
芳香族分４３質量％、レジン分２５質量％、アスファルテン分１１質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）６００、重量平均分子量（ＭＷ）１５００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．５であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１２００、重量平均分子量（ＭＷ）が５５００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表１に得られた組成物の性状を示す。
【００２２】
実施例３
芳香族分４８質量％、レジン分２７質量％、アスファルテン分４質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）６１０、重量平均分子量（ＭＷ）１６００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．６であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１０５０、重量平均分子量（ＭＷ）が４６００のストレートアスファルトに、軟化点１２５℃、数平均分子量（ＭＮ）４５０、重量平均分子量（ＭＷ）７２０の石油樹脂をストレートアスファルトと石油樹脂の合計量の２５質量％、１７０℃×３０分において混合し、その混合物にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の１１質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表２に得られた組成物の性状を示す。
【００２３】
実施例４
芳香族分５０質量％、レジン分２１質量％、アスファルテン分１質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）５００、重量平均分子量（ＭＷ）１１００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．２であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１０５０、重量平均分子量（ＭＷ）が５１００のストレートアスファルトに、軟化点１２５℃、数平均分子量（ＭＮ）４５０、重量平均分子量（ＭＷ）７２０の石油樹脂をストレートアスファルトと石油樹脂の合計量の２５質量％、１７０℃×３０分において混合し、その混合物にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の１１質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表２に得られた組成物の性状を示す。
【００２４】
実施例５
芳香族分４３質量％、レジン分２５質量％、アスファルテン分１１質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）６００、重量平均分子量（ＭＷ）１５００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．５であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１２００、重量平均分子量（ＭＷ）が５５００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ、ラテックス状、固形分：５０質量％、固形分密度：０．９６ｇ／ｃｍ3、結合スチレン量：２３．５質量％）を、ストレートアスファルトとＳＢＲの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表３に得られた組成物の性状を示す。
【００２５】
実施例６
芳香族分４５質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分１２質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８００、重量平均分子量（ＭＷ）２１００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．６であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１３００、重量平均分子量（ＭＷ）が６２００のストレートアスファルトに、可塑剤として、数平均分子量（ＭＮ）２３０、重量平均分子量（ＭＷ）３３０の、原油を減圧蒸留した留出油からフルフラールで抽出した芳香族油を、ストレートアスファルトと芳香族油の合計量の１０質量％、１２０℃×１０分において配合し、数平均分子量（ＭＮ）６５０、重量平均分子量（ＭＷ）１８００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．８のアスファルト類を得た。このアスファルト類に、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、アスファルト類とＳＢＳの合計量の７質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表４に得られた組成物の性状を示す。
【００２６】
比較例１
芳香族分４５質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分１５質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８００、重量平均分子量（ＭＷ）２５００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝３．１であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１４５０、重量平均分子量（ＭＷ）が６５００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表１に得られた組成物の性状を示す。
【００２７】
比較例２
芳香族分４５質量％、レジン分２３質量％、アスファルテン分１３質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）６７０、重量平均分子量（ＭＷ）２１５０、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝３．２であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１５００、重量平均分子量（ＭＷ）が６８００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表１に得られた組成物の性状を示す。
【００２８】
比較例３
芳香族分５３質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分７質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）５８０、重量平均分子量（ＭＷ）１８５０、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝３．２であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１５００、重量平均分子量（ＭＷ）が７０００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表１に得られた組成物の性状を示す。
【００２９】
比較例４
芳香族分４５質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分１５質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８００、重量平均分子量（ＭＷ）２５００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝３．１であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１４５０、重量平均分子量（ＭＷ）が６５００のストレートアスファルトに、軟化点１２５℃、数平均分子量（ＭＮ）４５０、重量平均分子量（ＭＷ）７２０の石油樹脂をストレートアスファルトと石油樹脂の合計量の２５質量％、１７０℃×３０分において混合し、その混合物にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の１１質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表２に得られた組成物の性状を示す。
【００３０】
比較例５
芳香族分４９質量％、レジン分２１質量％、アスファルテン分１質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８５０、重量平均分子量（ＭＷ）２４００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．８であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１０００、重量平均分子量（ＭＷ）が５０００のストレートアスファルトに、軟化点１２５℃、数平均分子量（ＭＮ）４５０、重量平均分子量（ＭＷ）７２０の石油樹脂をストレートアスファルトと石油樹脂の合計量の２５質量％、１７０℃×３０分において混合し、その混合物にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の１１質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表２に得られた組成物の性状を示す。
【００３１】
比較例６
芳香族分４５質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分１５質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８００、重量平均分子量（ＭＷ）２５００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝３．１であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１４５０、重量平均分子量（ＭＷ）が６５００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ、ラテックス状、固形分：５０質量％、固形分密度：０．９６ｇ／ｃｍ3、結合スチレン量：２３．５質量％）を、ストレートアスファルトとＳＢＲの合計量の５質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表３に得られた組成物の性状を示す。
【００３２】
比較例７
芳香族分４５質量％、レジン分２４質量％、アスファルテン分１２質量％の組成から成り、数平均分子量（ＭＮ）８００、重量平均分子量（ＭＷ）２１００、重量平均分子量の数平均分子量に対する比（ＭＷ／ＭＮ）＝２．６であり、そのアスファルテン分の数平均分子量（ＭＮ）が１３００、重量平均分子量（ＭＷ）が６２００のストレートアスファルトに、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ、スチレン／ブタジエン重合比：４０／６０、重量平均分子量：１５０，０００）を、ストレートアスファルトとＳＢＳの合計量の７質量％、高せん断力のホモミキサーを用いて、１８０℃×２時間で混合し、改質アスファルト組成物を得た。表４に得られた組成物の性状を示す。
【００３３】
【表１】
【表２】
改質材として、ＳＢＳを５質量％混合した、実施例１、２及び比較例１〜３においては、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮ値が本発明の条件を満たす実施例１、２は、ＳＢＳの分散状態が良好で、６０℃粘度、タフネス、テナシティの改質効果も大きい。一方、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮの全てが本発明の条件より大きい比較例１、またＭＷとＭＷ／ＭＮが大きい比較例２、及びＭＷ／ＭＮが大きい比較例３においては、ＳＢＳの分散状態が不良であり、実施例１、２ほどの改質効果が得られていない。
改質材として、石油樹脂を２５質量％混合した後、ＳＢＳを１１質量％混合した、実施例３、４及び比較例４、５においては、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮの値が本発明の条件を満たす実施例３、４は、改質材の分散状態が良好で、６０℃粘度、タフネス、テナシティの改質効果も大きく、加熱貯蔵安定性試験も、表面膜張りが起きにくく、良好な結果となったのに対し、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮの値が、本発明の条件より大きい比較例４では、改質材の量が多いので６０℃粘度は高くなるが、改質材の分散性状態が不良であり、タフネス、テナシティの改質効果が無く、また加熱貯蔵安定性試験も不良な結果となった。また、ベースアスファルトの組成が実施例４と類似しているが、ＭＮ、ＭＷの値が本発明の条件より大きい比較例５は、改質材の分散状態が悪く、改質効果及び加熱貯蔵安定性も不良な結果となった。
【００３６】
【表３】
改質材としてＳＢＲを５質量％混合した実施例５および比較例６においては、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮ値が本発明の条件を満たす実施例５は、ＳＢＲの分散状態が良好で、低温伸度も良好な結果となっている。一方、ベースとなるアスファルト類のＭＮ、ＭＷ、ＭＷ／ＭＮ値が本発明の条件より大きい比較例６では、実施例５と比較してＳＢＲの分散状態が不良な結果となっている。
【００３８】
【表４】
請求項２を満足する条件で調製した実施例６の改質アスファルト組成物は、ＳＢＳの分散状態が良好で、６０℃粘度、タフネス、テナシティの改質効果も大きい。一方、実施例６と同じベースアスファルト類を用いて、可塑剤の配合をぜずに、ＳＢＳを混合した比較例７では、ＳＢＳの分散状態が悪く、実施例６ほどの改質効果が得られていない。
以上より、本発明の条件を満たす、実施例１〜６が舗装用改質アスファルト組成物として効果的であると言える。本発明は、改質アスファルトのベースとなるアスファルト類の平均分子量がある程度小さく、また高分子量成分が少ないほど、改質材の分散性が良好になり、改質効果も大きくなるという知見に基づいたものでる。例えば、ＳＢＳとアスファルトの混合が、ＳＢＳのポリマー鎖中にアスファルト分子が入り込み、絡みつくことにより成されるものと考察すると、分子量が小さいアスファルト類は、容易にポリマー鎖と混じり合うことができるが、分子量が大きいアスファルト類、あるいは高分子量成分が多いアスファルト類は、その高分子量成分が、そのようなポリマー鎖との混合を、立体的に阻害するために相溶性が悪くなるものと考えられる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の舗装用改質アスファルト組成物は、ベースとなるアスファルト類と改質材との相溶性が良く、アスファルト舗装の耐轍掘れ性と相関が高いとされる６０℃粘度、及びアスファルトバインダーと骨材の接着性とバインダー同志の結合力の指標となるタフネス、テナシティに優れた性能を示し、加熱貯蔵安定性に優れている。従って、本発明の舗装用改質アスファルト組成物は、実用上極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び実施例２の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。
【図２】比較例１〜３の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。
【図３】実施例３及び実施例４の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。
【図４】比較例４及び比較例５の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。
【図５】実施例５及び比較例６の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。
【図６】実施例６及び比較例７の舗装用改質アスファルト組成物における光学顕微鏡で観察される改質材の分散状態を示した図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a modified asphalt composition for pavement, specifically, the dispersion state of the modifying material in the base asphalt is good, the modifying effect by the modifying material is large, and the heat storage stability is excellent. The present invention relates to a modified asphalt composition for pavement excellent in durability, in which pavement of a pavement after construction on a road hardly occurs and cracks are less likely to occur.
[0002]
[Prior art]
As the asphalt material for road paving, straight asphalt and modified asphalt are mainly used. Among these, the modified asphalt with improved straight asphalt performance is improved in temperature sensitivity by performing an operation of blowing air at a high temperature, that is, a blowing operation, using straight asphalt as a raw material oil, and at 60 ° C. There are semi-blown asphalt having a viscosity increased from 800 to 1200 Pa · s, and rubber / thermoplastic elastomer-containing asphalt obtained by adding rubber or thermoplastic elastomer alone or in combination to straight asphalt.
The former semi-blown asphalt has a viscosity at 60 ° C of 3-10 times higher than that of straight asphalt 40-60, straight asphalt 60-80, and straight asphalt 80-100, and it is difficult to soften even at high temperatures in summer. It is used as a countermeasure against road dredging. On the other hand, the asphalt containing rubber / thermoplastic elastomer has a greatly increased viscosity at 60 ° C, toughness, tenacity, etc., so it prevents slipping on heavy traffic roads, wear resistance, digging resistance, and drainage pavement. It is used as a high viscosity binder.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, asphalt containing rubber / thermoplastic elastomer has a modification effect that viscosity at 60 ° C., toughness, tenacity, and the like are increased by the addition of a modifier such as rubber and thermoplastic elastomer. However, the conventional asphalt containing a rubber / thermoplastic elastomer has a problem that the compatibility between the base asphalt and the modifying material is not sufficient, and the modification effect and the heat storage stability are not sufficient. The present invention has been made in view of the above-described prior art situation. Specifically, the dispersion state of the modifying material in the base asphalt is good, and the viscosity at 60 ° C., toughness, tenacity, etc. are greatly increased. It has a large reforming effect due to the reforming material, and is excellent in heat storage stability. Therefore, it is difficult to dig the pavement after construction on the road, and there is little cracking, and it has excellent durability. Modified asphalt composition , And base asphalt used therefor Is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies on the cause of the modification effect by the modifier, and as a result, the asphalt has a small average molecular weight, a small amount of high molecular weight component, and a specific average molecular weight. Asphalts containing a specific amount of asphaltenes with a high level of compatibility with modifiers such as rubber, thermoplastic elastomers, and resins have been found to have a great modification effect. The invention has been completed. That is, the present invention has a number average molecular weight (MN) of 200 to 750, a weight average molecular weight (MW) of 500 to 2000, and a ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW / MN) of 1.0 to 2.7. The content of asphaltenes contained in the base asphalt is 1 to 20% by mass, the number average molecular weight (MN) of the asphaltenes is 200 to 1400, and the weight average molecular weight (MW) is 500 to 6300. In the base asphalt, at least one of rubber, thermoplastic elastomer, and resin is blended as a modifier, and the contents of the rubber, thermoplastic elastomer, or resin when blended are asphalt and the above, respectively. The present invention provides a modified asphalt composition for pavement characterized by being 2 to 40% by mass of the total amount of each modifier. That.
Furthermore, the present invention provides the above modified asphalt composition for paving, wherein the base asphalt has a number average molecular weight (MN) of 800 to 1300, a weight average molecular weight (MW) of 2100 to 3500, and a ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight. (MW / MN) 1.0 to 2.7, the content of asphaltenes is 1 to 20% by mass, the number average molecular weight (MN) of the asphaltenes is 200 to 1500, and the weight average molecular weight (MW) 500 to 6500 high-molecular-weight asphalt selected from straight asphalt, semi-blown asphalt and blown asphalt, an atmospheric residue having a number average molecular weight (MN) of 100 to 700 and a weight average molecular weight (MW) of 100 to 1500 Oil, vacuum residue oil, vacuum distillation oil, solvent defoaming oil, base oil, and aromatics At least one plasticizer selected from, there is provided a paving modified asphalt composition is obtained by blending 5 to 60 wt% of the total amount of high molecular weight asphalts and plasticizer. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Asphalts used in the present invention are, for example, straight asphalt which is a bitumen substance obtained by subjecting various crude oils to an atmospheric distillation apparatus and a vacuum distillation apparatus to remove light components, and a vacuum distillation distillate obtained when crude oil is distilled under reduced pressure. , Semi-blown with high consistency of desulfurized asphalt or straight asphalt by blowing air at a temperature of 230-270 ° C under normal pressure to cause dehydrogenative polymerization and condensation reaction to the constituent hydrocarbons Asphalt, blown asphalt, etc. can be used. Used in the present invention Base The average molecular weight of the asphalts is 200 to 750 for the number average molecular weight (MN) and 500 to 2000 for the weight average molecular weight (MW), preferably 200 to 650 for the number average molecular weight (MN), and the weight average molecular weight (MW). Is 500-1800. When the number average molecular weight (MN) of the base asphalt exceeds 750 and the weight average molecular weight (MW) exceeds 2000, when the modifier is added, the modifier is scattered in islands in the asphalt, The dispersed state of the modifying material becomes worse. On the other hand, the smaller the molecular weight of the base asphalt, the better the dispersibility of the modifier. However, when the number average molecular weight (MN) is smaller than 200 and the weight average molecular weight (MW) is smaller than 500, the asphalt Strength is impaired.
[0006]
In addition, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight of the base asphalt (MW / MN) Is It is 1.0-2.7. MW / MN is a value that serves as a measure of the molecular weight distribution. The larger the value, the wider the molecular weight distribution. Therefore, those having a large MW / MN may have a large amount of high molecular weight components even if the average molecular weight is small. And when there are many high molecular weight components, the dispersion state of a modifier will worsen. For this reason, even if the average molecular weight (MN, MW) is within the above range, MW / MN is 2.7 When asphalts exceeding 1 are used, the dispersion state of the modifying material becomes worse. Here, the number average molecular weight (MN) and the weight average molecular weight (MW) are measured by gel permeation chromatography (GPS) and determined in terms of polystyrene. GPC was measured using a TSKgel Super HM-N column with a TOSOH HLC-8120 apparatus using tetrahydrofuran (THF) as a mobile phase.
[0007]
As for the composition of the asphalt used in the present invention, the total amount of asphaltene, resin, and aromatic is preferably 30 to 100% by mass, and more preferably 50 to 90% by mass. If the total amount of aromatic substances such as aromatics, resins, and asphaltenes in the composition of asphalts is less than 30% by mass, the viscosity and adhesiveness of the base asphalts will be too low. The final properties of the modified asphalt may be low, which is not preferable. Of the above composition, the asphaltene content is based on the total amount of asphalt. , It is 20 mass% or less. Asphaltene percentage 20 When it exceeds mass%, the base asphalt becomes too hard, which is not preferable in terms of low-temperature cracking and workability. Moreover, when there is too much asphaltene content, it is not preferable also in terms of compatibility with the modifier. In addition, a composition here means the compositional analysis test result by the Petroleum Institute method (JPI-5S-22).
[0008]
Also used in the present invention Base Asphaltenes contained in asphalts have a number average molecular weight (MN) of 200 to 1400 and a weight average molecular weight (MW) of 500 to 6300. R In particular, it is preferable that MN is 300 to 1300 and MW is 600 to 5800. Asphaltene content of the base asphalt 20 Even if it is less than mass%, the number average molecular weight (MN) of the high molecular weight component such as asphaltenes exceeds 1400, and the weight average molecular weight (MW) exceeds 6300. MN, MW, MW of the asphalt as a whole / MN falls out of the conditions of the present invention, and the compatibility with the reforming material becomes worse Because It is not preferable. Also, even if MN, MW, MW / MN satisfy the conditions of the present invention, asphalts having a high molecular weight component such as asphaltenes exceeding 1400 and MW exceeding 6300 are modified. The compatibility with the material deteriorates Because It is not preferable. The number average molecular weight (MN) and the weight average molecular weight (MW) are measured by the same GPC method as described above.
[0009]
In the present invention, the number average molecular weight (MN) of the asphalts is 800 ~ 1300, preferably 800 To 1150, and the weight average molecular weight (MW) is 2100 ~ 3500, preferably 2100 ˜3000, ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight (MW / MN) But It can also be prepared by blending a plasticizer having a number average molecular weight (MN) of 100 to 700 and a weight average molecular weight (MW) of 100 to 1500 with a high molecular weight asphalt of 1.0 to 2.7. is there. Examples of the plasticizer used in the present invention include atmospheric residue oil, reduced-pressure residue oil, reduced-pressure distilled oil, solvent defoamed oil, base oil, aromatic oil and the like. A plasticizer may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. When the number average molecular weight (MN) of the plasticizer exceeds 700 and the weight average molecular weight (MW) exceeds 1500, the effect of reducing the molecular weight by the plasticizer is small, which is not preferable. On the other hand, when the number average molecular weight (MN) and the weight average molecular weight (MW) of the plasticizer are less than 100, the asphalts are too soft and the strength may be impaired.
[0010]
The quantity of the plasticizer to mix | blend is 5-60 mass% with respect to the total amount of high molecular weight asphalt and a plasticizer, Preferably it is 6-50 mass%.
When the amount of the plasticizer to be blended is less than 5% by mass, the effect of decreasing the molecular weight is reduced, and when it exceeds 60% by mass, the asphalt is too soft and the strength tends to be impaired.
The mixing temperature and mixing time of the plasticizer are not particularly limited, but are usually 80 to 150 ° C. and 5 to 30 minutes.
[0011]
Here, high molecular weight asphalts having a number average molecular weight (MN) exceeding 1300 and a weight average molecular weight (MW) exceeding 3500 are not preferable because the effect of reducing the molecular weight is small even if a plasticizer is added. In addition, it is not preferable that MW / MN is larger than 2.9 because it is difficult to make MW / MN 2.9 or less by blending a plasticizer.
The composition of the high-molecular-weight asphalt that needs to be blended with a plasticizer is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 90% by mass, as a total amount of asphaltene, resin, and aromatics. . When the total amount of aromatic substances such as aromatics, resins, and asphaltenes is less than 30% by mass among the components of high molecular weight asphalts, the viscosity and adhesiveness of the base asphalts will be low. Therefore, the final properties of the modified asphalt may be lowered, which is not preferable.
[0012]
Of the above composition, the asphaltene content is based on the total amount of high molecular weight asphalts. , 20% by mass or less . Asphaltene percentage 20 When it exceeds mass%, the base asphalt becomes too hard, which is not preferable in terms of low-temperature cracking and workability. Moreover, when there are too many high molecular weight components like asphaltenes, it is unpreferable also in terms of compatibility with a modifier. The asphaltenes contained in the high molecular weight asphalts used in the present invention have a number average molecular weight (MN) of 200-1500 and a weight average molecular weight (MW) of 500-6500. R In particular, the number average molecular weight (MN) is preferably 300 to 1400, and the weight average molecular weight (MW) is preferably 600 to 6300.
[0013]
The asphaltene content of high molecular weight asphalts 20 Even if it is less than mass%, the number average molecular weight (MN) of the high molecular weight component such as asphaltenes exceeds 1500 and the weight average molecular weight (MW) exceeds 6500. Since the effect to make small is small, it is not preferable. Moreover, even if the values of MN, MW, and MW / MN of high molecular weight asphalts satisfy the conditions of the present invention by blending a plasticizer, MN of high molecular weight components such as asphaltenes is 1500. If the MW exceeds 6500, the compatibility with the modifier will be poor. Because Not good . In addition, a composition here is a composition analysis test result by the Japan Petroleum Institute method (JPI-5S-22), and average molecular weight (MN, MW) is measured by GPC method and calculated | required in polystyrene conversion.
[0014]
Examples of the modifier used in the modified asphalt composition for paving of the present invention include rubber, thermoplastic elastomer, and resin. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
As main reforming effects of these modifiers, rubber has elongation effects, thermoplastic elastomer has 60 ° C. viscosity, toughness and tenacity, and resin has toughness and tenacity improving effects.
Examples of the rubber include chloroprene rubber, styrene-butadiene rubber, and natural rubber. Particularly preferred is styrene-butadiene rubber.
[0015]
As the styrene-butadiene rubber, various styrene-butadiene rubbers containing styrene in an arbitrary ratio can be used, but those having a bound styrene content of 20 to 30% by mass are preferable, particularly in the form of latex and having a solid content. 45-75 mass%, solid content density is 0.92-0.97 g / cm Three Are preferred. When there is too little solid content, the compounding time for mix | blending a required amount will become long, and workability | operativity will worsen. On the contrary, when there is too much solid content, the viscosity of latex will become high and uniform mixing will become difficult. Moreover, when there is little bonded styrene content, there exists a tendency for the raise effect, such as a 60 degreeC viscosity, to reduce, and when there is too much bonded styrene content, there exists a tendency for the improvement effect with respect to elongation to fall.
A rubber may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
[0016]
Examples of the thermoplastic elastomer used in the present invention include styrene-butadiene-styrene block copolymers, styrene-isoprene-styrene block copolymers, styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymers, and preferably styrene. -Butadiene-styrene block copolymer is mentioned. The amount of styrene in these styrene copolymers is preferably 20 to 50% by mass, particularly preferably 30 to 45% by mass. When the amount of styrene is too small, the effect of improving toughness, tenacity, and viscosity at 60 ° C. is lowered, and when the amount of styrene is too much, compatibility with base asphalt tends to be lowered.
Furthermore, the weight average molecular weight of this thermoplastic elastomer is preferably in the range of 50,000 to 500,000, particularly preferably in the range of 100,000 to 300,000. If the weight average molecular weight is too small, the modification effect is small and a large amount of blending is required. Conversely, if the weight average molecular weight is too large, the compatibility with the base asphalt tends to decrease.
A thermoplastic elastomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
[0017]
The resin used in the present invention is preferably a petroleum resin having thermoplasticity such as an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, or a hydrogenated hydrocarbon resin. The softening point of petroleum resins is 70 to 150 ° C, preferably 80 to 145 ° C. If the softening point is too low, the modification effect is small, and conversely if the softening point is too high, the asphalt becomes too hard, which may cause problems in terms of workability and the like.
Further, the number average molecular weight (MN) of the petroleum resins is preferably in the range of 200 to 1500 and the weight average molecular weight (MW) is preferably in the range of 300 to 3000, particularly preferably in the range of MN of 300 to 1300 and MW of 400 to 2,800. . If MN and MW are too small, the modification effect is small and a large amount of blending is required. Conversely, if MN and MW are too large, the compatibility may be lowered.
Resin may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. The number average molecular weight and the weight average molecular weight of various modifiers are measured by the GPC method and determined in terms of polystyrene.
The content of the modifier is 2 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass, based on the total amount of asphalt and each modifier. Specifically, when rubber is compounded as a modifier, the rubber content is 2 to 40% by mass, preferably 3 to 30% by mass, based on the total amount of asphalts and rubber. is there. Moreover, when thermoplastic elastomer is mix | blended as a modifier, content of a thermoplastic elastomer is 2-40 mass% with respect to the total amount of asphalts and thermoplastic elastomer, Preferably it is 3-30. % By mass. Furthermore, when resin is mix | blended as a modifier, resin content is 2-40 mass% with respect to the total amount of asphalts and resin, Preferably it is 3-30 mass%. When these contents are less than 2% by mass, the reforming effect is reduced, and when the content exceeds 40% by mass, the kinematic viscosity at high temperature is increased, so that the mixing with the aggregate is deteriorated. Tend.
[0018]
The modified asphalt composition for paving of the present invention can be produced by blending the above components at a predetermined ratio. The blending order of the components is not particularly limited, but it is preferable to blend the modifiers in the order of resin, thermoplastic elastomer, rubber or the like after mixing the base substrate.
Various mixers such as a propeller-type stirrer and a homomixer can be used for mixing rubber, thermoplastic elastomer, and the like to the base substrate, but a homomixer that applies a high shear force is preferable. However, in the case of petroleum resin, it is not always necessary to apply a high shearing force because it is dissolved and mixed only by applying heat.
Although the mixing temperature of each component is not particularly limited, it can be usually carried out at 150 to 200 ° C. Further, the mixing time is not particularly limited, but is usually 5 minutes to 10 hours, preferably 10 minutes to 5 hours per one component of the modifier.
If necessary, the modified asphalt composition for pavement of the present invention may be added with other additives that are usually added to the modified asphalt for pavement, such as an anti-peeling agent, a dispersant, a stabilizer and the like.
Moreover, the construction method of the modified asphalt composition for pavement of the present invention is performed by mixing the modified asphalt composition for pavement with aggregate, filler, etc. at a predetermined temperature, laying it at a pavement place, and rolling it. Can do. The mixing temperature with the aggregate, filler and the like may be a normal mixing temperature, for example, 165 to 185 ° C. Moreover, the temperature at the time of rolling may be a normal rolling pressure, for example, 150 to 175 ° C.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
The softening point, penetration, and elongation in Examples and Comparative Examples are in accordance with JIS K2207, and the viscosity at 60 ° C, and the toughness and tenacity are in accordance with the Pavement Test Method Handbook (Japan Road Association, 1988 version). It was.
The dispersion state of the modifier is observed at 200 times using an optical microscope, and the modifier is dispersed uniformly in the asphalt. The modifier is an island-like lump. What was present was defined as a dispersion state x.
The storage stability of the modified asphalt is about 200g of modified asphalt placed in a 350ml aluminum can and heated at 160 ° C for 7 days. X: Stability ○ indicates that there is no or little film tension.
The composition analysis was performed according to the Japan Petroleum Institute method (JPI-5S-22), and the average molecular weight (MN, MW) was measured by gel permeation chromatography (GPC) and determined in terms of polystyrene. GPC measurement was performed using a TSKgel Super HM-N column with a TOSOH HLC-8120 apparatus using tetrahydrofuran (THF) as a mobile phase.
[0020]
Example 1
It consists of a composition having an aromatic content of 47% by weight, a resin content of 28% by weight, and an asphaltene content of 11% by weight. The number average molecular weight (MN) 610, the weight average molecular weight (MW) 1600, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.6, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1100 and a weight average molecular weight (MW) of 5000 is added to a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 5 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 1 shows the properties of the composition obtained.
[0021]
Example 2
It consists of a composition with an aromatic content of 43% by weight, a resin content of 25% by weight, and an asphaltene content of 11% by weight. The number average molecular weight (MN) 600, the weight average molecular weight (MW) 1500, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.5, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1200 and a weight average molecular weight (MW) of 5500 is added to a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 5 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 1 shows the properties of the composition obtained.
[0022]
Example 3
It consists of a composition having an aromatic content of 48% by weight, a resin content of 27% by weight, and an asphaltene content of 4% by weight. The number average molecular weight (MN) 610, the weight average molecular weight (MW) 1600, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.6, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1050 and a weight average molecular weight (MW) of 4600, a softening point of 125 ° C., a number average molecular weight (MN) of 450, and a weight. A petroleum resin having an average molecular weight (MW) of 720 was mixed at 25% by mass of the total amount of straight asphalt and petroleum resin at 170 ° C. for 30 minutes, and the mixture was mixed with a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS, Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), straight Asphalt and 11% by weight of the total amount of SBS, using a homomixer of high shear, mixing at 180 ° C. × 2 hours to obtain a modified asphalt composition. Table 2 shows the properties of the composition obtained.
[0023]
Example 4
It consists of a composition with an aromatic content of 50% by weight, a resin content of 21% by weight, and an asphaltene content of 1% by weight. The number average molecular weight (MN) is 500, the weight average molecular weight (MW) is 1100, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.2, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1050 and a weight average molecular weight (MW) of 5100, a softening point of 125 ° C., a number average molecular weight (MN) of 450, and a weight. A petroleum resin having an average molecular weight (MW) of 720 was mixed at 25% by mass of the total amount of straight asphalt and petroleum resin at 170 ° C. for 30 minutes, and the mixture was mixed with a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS, Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), straight Asphalt and 11% by weight of the total amount of SBS, using a homomixer of high shear, mixing at 180 ° C. × 2 hours to obtain a modified asphalt composition. Table 2 shows the properties of the composition obtained.
[0024]
Example 5
It consists of a composition with an aromatic content of 43% by weight, a resin content of 25% by weight, and an asphaltene content of 11% by weight. The number average molecular weight (MN) 600, the weight average molecular weight (MW) 1500, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.5, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1200 and a weight average molecular weight (MW) of 5500, and styrene-butadiene rubber (SBR, latex, solid content: 50) Mass%, solid content density: 0.96 g / cm Three The amount of bound styrene: 23.5% by mass) was mixed at 180 ° C. for 2 hours using a homomixer of 5% by mass of straight asphalt and SBR and a high shearing force to obtain a modified asphalt composition. Obtained. Table 3 shows the properties of the compositions obtained.
[0025]
Example 6
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 12% by weight. The number average molecular weight (MN) 800, the weight average molecular weight (MW) 2100, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.6, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1300 and a weight average molecular weight (MW) of 6200 for the asphaltene content, and a number average molecular weight (MN) 230, weight average as a plasticizer. A molecular weight (MW) 330 aromatic oil extracted with furfural from distillate obtained by distilling crude oil under reduced pressure was blended at 10% by mass of straight asphalt and aromatic oil at 120 ° C for 10 minutes, and the number average Molecular weight (MN) 650, weight average molecular weight (MW) 1800, ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight (MW / MN) = 2.8 It was obtained asphalts. To this asphalt, styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS, styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 7 mass of the total amount of asphalt and SBS %, Using a homomixer with high shearing force, the mixture was mixed at 180 ° C. for 2 hours to obtain a modified asphalt composition. Table 4 shows the properties of the compositions obtained.
[0026]
Comparative Example 1
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 15% by weight. The number average molecular weight (MN) 800, the weight average molecular weight (MW) 2500, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=3.1, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1450 and a weight average molecular weight (MW) of 6500, and a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 5 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 1 shows the properties of the composition obtained.
[0027]
Comparative Example 2
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 23% by weight, and an asphaltene content of 13% by weight. The number average molecular weight (MN) 670, the weight average molecular weight (MW) 2150, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=3.2, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1500 and a weight average molecular weight (MW) of 6800, and a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 5 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 1 shows the properties of the composition obtained.
[0028]
Comparative Example 3
It consists of a composition having an aromatic content of 53% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 7% by weight. The number average molecular weight (MN) 580, the weight average molecular weight (MW) 1850, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=3.2, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1500 and a weight average molecular weight (MW) of 7000, and a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 5 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 1 shows the properties of the composition obtained.
[0029]
Comparative Example 4
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 15% by weight. The number average molecular weight (MN) 800, the weight average molecular weight (MW) 2500, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=3.1, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1450 and a weight average molecular weight (MW) of 6500, a softening point of 125 ° C., a number average molecular weight (MN) of 450, and a weight. A petroleum resin having an average molecular weight (MW) of 720 was mixed at 25% by mass of the total amount of straight asphalt and petroleum resin at 170 ° C. for 30 minutes, and the mixture was mixed with a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS, Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000) 11 wt% of asphalt and SBS of the total amount, by using a homomixer of high shear, mixing at 180 ° C. × 2 hours to obtain a modified asphalt composition. Table 2 shows the properties of the composition obtained.
[0030]
Comparative Example 5
It consists of a composition with an aromatic content of 49% by weight, a resin content of 21% by weight, and an asphaltene content of 1% by weight. The number average molecular weight (MN) 850, the weight average molecular weight (MW) 2400, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.8, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1000 and a weight average molecular weight (MW) of 5000, a softening point of 125 ° C., a number average molecular weight (MN) of 450, and a weight. A petroleum resin having an average molecular weight (MW) of 720 was mixed at 25% by mass of the total amount of straight asphalt and petroleum resin at 170 ° C. for 30 minutes, and the mixture was mixed with a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS, Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), straight Asphalt and 11% by weight of the total amount of SBS, using a homomixer of high shear, mixing at 180 ° C. × 2 hours to obtain a modified asphalt composition. Table 2 shows the properties of the composition obtained.
[0031]
Comparative Example 6
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 15% by weight. The number average molecular weight (MN) 800, the weight average molecular weight (MW) 2500, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=3.1, straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1450 and a weight average molecular weight (MW) of 6500, and styrene-butadiene rubber (SBR, latex, solid content: 50). Mass%, solid content density: 0.96 g / cm Three The amount of bound styrene: 23.5% by mass) was mixed at 180 ° C. for 2 hours using a homomixer of 5% by mass of straight asphalt and SBR and a high shearing force to obtain a modified asphalt composition. Obtained. Table 3 shows the properties of the compositions obtained.
[0032]
Comparative Example 7
It consists of a composition having an aromatic content of 45% by weight, a resin content of 24% by weight, and an asphaltene content of 12% by weight. The number average molecular weight (MN) 800, the weight average molecular weight (MW) 2100, and the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (MW /MN)=2.6, a straight asphalt having a number average molecular weight (MN) of 1300 and a weight average molecular weight (MW) of 6200, and a styrene-butadiene-styrene block copolymer thermoplastic elastomer (SBS). Styrene / butadiene polymerization ratio: 40/60, weight average molecular weight: 150,000), 7 mass% of the total amount of straight asphalt and SBS, and a high shearing force homomixer at 180 ° C. for 2 hours. As a result, a modified asphalt composition was obtained. Table 4 shows the properties of the compositions obtained.
[0033]
[Table 1]
[Table 2]
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 in which 5% by mass of SBS was mixed as a modifier, Examples in which the MN, MW, and MW / MN values of the base asphalts satisfy the conditions of the present invention Nos. 1 and 2 have a good dispersion state of SBS and have a large effect of improving viscosity at 60 ° C., toughness and tenacity. On the other hand, in Comparative Example 1 in which all of the base asphalts MN, MW, and MW / MN are larger than the conditions of the present invention, Comparative Example 2 in which MW and MW / MN are large, and Comparative Example 3 in which MW / MN is large In this case, the dispersion state of SBS is poor, and the reforming effect as in Examples 1 and 2 is not obtained.
In Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 and 5, in which 25% by mass of petroleum resin was mixed as a modifier, and 11% by mass of SBS was mixed, MN, MW, and MW / MN as bases of asphalts In Examples 3 and 4 where the values satisfy the conditions of the present invention, the modifier is well dispersed, has a large effect of modifying the viscosity at 60 ° C., toughness, and tenacity. In Comparative Example 4 in which the values of MN, MW, and MW / MN of the base asphalt are larger than the conditions of the present invention, the amount of the modifying material is large. Although the viscosity at 60 ° C. was increased, the dispersibility of the modifier was poor, the toughness and tenacity were not improved, and the heat storage stability test was also poor. Further, the composition of the base asphalt is similar to that of Example 4, but Comparative Example 5 in which the values of MN and MW are larger than the conditions of the present invention has a poor dispersion state of the reforming material, the reforming effect and the heat storage stability. The result was also poor.
[0036]
[Table 3]
In Example 5 and Comparative Example 6 in which 5% by mass of SBR was mixed as a modifying material, Example 5 in which the MN, MW, and MW / MN values of the base asphalts satisfy the conditions of the present invention is the dispersion of SBR. The condition is good and the low temperature elongation is also good. On the other hand, in Comparative Example 6 in which the MN, MW, and MW / MN values of the asphalt as a base are larger than the conditions of the present invention, the dispersion state of SBR is poor as compared with Example 5.
[0038]
[Table 4]
The modified asphalt composition of Example 6 prepared under the conditions satisfying claim 2 has a good dispersion state of SBS, and also has a large effect of modifying 60 ° C. viscosity, toughness, and tenacity. On the other hand, in Comparative Example 7 in which SBS was mixed using the same base asphalt as in Example 6 without mixing the plasticizer, the dispersion state of SBS was poor, and the modification effect as in Example 6 was obtained. Not.
As mentioned above, it can be said that Examples 1-6 which satisfy the conditions of this invention are effective as a modified asphalt composition for pavements. The present invention is based on the knowledge that the average molecular weight of the asphalt used as the base of the modified asphalt is small to some extent, and the smaller the high molecular weight component, the better the dispersibility of the modifier and the greater the modification effect. It's a thing. For example, considering that mixing of SBS and asphalt is formed by asphalt molecules entering and entangled in the polymer chain of SBS, asphalts having a low molecular weight can easily mix with the polymer chain. Asphalts having a large molecular weight or asphalts having a high molecular weight component are considered to have poor compatibility because the high molecular weight component sterically inhibits mixing with such polymer chains.
[0040]
【The invention's effect】
The modified asphalt composition for paving of the present invention has a good compatibility between the asphalt as a base and the modifying material, a viscosity at 60 ° C., which is highly correlated with the digging resistance of asphalt paving, and an asphalt binder. It exhibits excellent performance in toughness and tenacity, which is an index of the adhesiveness of the aggregate and the bonding strength between the binders, and is excellent in heat storage stability. Therefore, the modified asphalt composition for paving of the present invention is extremely useful in practice.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a dispersion state of a modifier observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for paving of Example 1 and Example 2. FIG.
FIG. 2 is a view showing a dispersion state of the modifier observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for pavement of Comparative Examples 1 to 3.
FIG. 3 is a diagram showing a dispersion state of a modifier observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for paving of Example 3 and Example 4.
FIG. 4 is a view showing a dispersion state of a modifier observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for pavement of Comparative Example 4 and Comparative Example 5.
FIG. 5 is a view showing a dispersion state of a modifier observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for paving of Example 5 and Comparative Example 6.
6 is a diagram showing a dispersion state of a modifying material observed with an optical microscope in the modified asphalt composition for pavement of Example 6 and Comparative Example 7. FIG.
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