JP3726172B2 - 新規ジフェナントレン化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エビネラン（Ｃａｌａｎｔｈｅ ｄｉｓｃｏｌｏｒ Ｌｉｎｄｌ．）から単離した新規ジフェナントレン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エビネランのアルコール溶液抽出物が、発毛・育毛剤として著効を示すことは知られている（特開平５−２９４８１３号公報）。しかしながら、エビネラン抽出液含有成分は、まだ十分に分析されてなく、有効成分の特定にいたっていない現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、エビネランのアルコール抽出液の分画成分を精査し、生理的に有用な活性をもつ新規ジフェナントレン化合物を単離することに成功し、本発明にいたった。
【０００４】
すなわち、本発明は、エビネランから単離した筋収縮抑制作用及び筋弛緩作用を有する新規ジフェナントレン化合物を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成した本発明の新規ジフェナントレン化合物は、下記化学式で示す２，４−ジメトキシ−３，５，７−トリヒドロギシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（２，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−３，５，７−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ−９，１０−ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（以下単に「カランテノール（ｃａｌａｎｔｈｅｎｏｌ）」という）からなることを特徴としている。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のカランテノールは、次のようにして製造できる。エビネランの根茎を細切りした後、例えばメタノールで熱時抽出し、メタノール抽出エキスを得る。得られたメタノール抽出エキスを酢酸エチルと水（１：１）で分配抽出する。次いで水移行部を逆相シリカゲルカラムクロマトガラフィーに付し、水、メタノールで順次溶出し、メタノール溶出部を得る。メタノール溶出部を順相シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて繰り返し分離することにより、カランテノールが単離される。
【０００８】
ラット摘出大動脈標本を用いたマグヌス法により、カランテノール及びエビネエキスにつき、ラット血管平滑筋収縮抑制作用を見た結果、筋収縮の抑制あるいは弛緩作用があることが認められ、血管拡張剤などの利用が期待される。
【０００９】
【実施例】
宮崎産エビネ新鮮根茎（７．５ｋｇ）を細切りした後、ＭｅＯＨ（１８リットル）で熱時抽出を計３回おこなった。ＭｅＯＨ抽出液３回分をあわせて減圧下溶媒留去し、ＭｅＯＨ抽出エキス（３３０ｇ，４．４％）を得た。エビネＭｅＯＨ抽出エキス（３００ｇ）をＡｃＯＥｔ−Ｈ２Ｏ（１：１）で分配し、ＡｃＯＥｔ移行部（７５ｇ，１．０％）、Ｈ２Ｏ移行部（２２５ｇ，３．０％）を得た。得られたＨ２Ｏ移行部エキスを逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［１．０ｋｇ，Ｈ２Ｏ→ＭｅＯＨ］で糖除去し、ＭｅＯＨ流出部エキス（１３ｇ，１．７％）を得た。ＭｅＯＨ流出部エキス１３ｇを順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー｛１．０ｋｇ，［ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝１０：１→３：１→１：１］→［ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ：Ｈ２Ｏ＝６５：３５：１０（下層）→６：４：１］→ＭｅＯＨ｝で分離し、Ｆｒ．１（１７０ｍｇ，０．００２３％）、Ｆｒ．２（４１ｍｇ，０．０００５％）、Ｆｒ．３（４８ｍｇ，０．０００６％）、Ｆｒ．４（２３４ｍｇ，０．００３１％）、Ｆｒ．５（４１００ｍｇ，０．０５５％）、Ｆｒ．６（２７００ｍｇ，０．０３６％）、Ｆｒ．７（２０００ｍｇ，０．０２７％）、Ｆｒ．８（４０００ｍｇ，０．０５３％）を得た。Ｆｒ．５（４１００ｍｇ）をさらに順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［１５ｇ，ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝２０：１→１０：１→５：１→ＭｅＯＨ］で分画し、Ｆｒ．５−１〜Ｆｒ５−７を得た。Ｆｒ．５−２（１０３ｍｇ，０．００１４％）を順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［４ｇ，ｎ−ｈｅｘａｎｅ：ＡｃＯＥｔ＝３：１→１：１→ＡｃＯＥｔ］で分画し、カランテノール（ｃａｌａｎｔｈｅｎｏｌ）（４２．８ｍｇ，０．０００５７％）を得た。
【００１０】
【分析例】
カランテノールは淡緑色粉末で、分析結果は下記のとおりである。
カランテノール：非晶粉末
高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）
次式計算値 Ｃ１６Ｈ１７Ｏ５（Ｍ＋Ｈ）＋：２８９．１１１４
実測値 ：２８９．１０９５
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４４６，２８５４，１５０８，１０８２
ＵＶ（ｃ＝０．０００６，ＣＨＣｌ３，ｎｍ，ｌｏｇ ε）：
３０５（３．９），２７５（４．０），２１７（４．４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ，δ）：
２．６３（４Ｈ，ｓ，９，１０−Ｈ２），
３．７５（３Ｈ，ｓ，４−ＯＣＨ３），
３．９１（３Ｈ，ｓ，２−ＯＣＨ３）
６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，８−Ｈ），
６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，６−Ｈ），
６．６８（１Ｈ，ｓ，１−Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ，δｃ）：
Ｃ−１ １０８．０， Ｃ−２ １４５．７，
Ｃ−３ １５４．７， Ｃ−４ １４２．１，
Ｃ−４ａ １１９．２， Ｃ−４ｂ １１３．０，
Ｃ−５ １４２．０， Ｃ−６ １０４．３，
Ｃ−７ １５６．０， Ｃ−８ １０８．０，
Ｃ−８ａ １３１．４， Ｃ−９ ３１．６，
Ｃ−１０ ３０．５， Ｃ−１０ａ １３７．２
Ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｍｏｄｅ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：
３１１（Ｍ＋Ｎａ）＋，２８９（Ｍ＋Ｈ）＋
Ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｍｏｄｅ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：
２８７（Ｍ−Ｈ）−
【００１１】
前記分析結果から、カランテノールは、ネガティーブモード及びポジティーブモードＦＡＢ−ＭＳにおいて、疑似分子イオンピークがそれぞれｍ／ｚ２８７（Ｍ−Ｈ）−及びｍ／ｚ３１１（Ｍ＋Ｎａ）＋とｍ／ｚ２８９（Ｍ＋Ｈ）＋に認められ、その高分解能ＦＡＢ−ＭＳ測定により、分子式Ｃ１６Ｈ１６Ｏ５を有することが明らかになった。また、カランテノールのＩＲスペクトルにおいて、水酸基（３４４６ｃｍ−１）、芳香族メトキシル基（２８５４ｃｍ−１）、芳香環（１５０８ｃｍ−１）及びエーテル（１０８２ｃｍ−１）の存在が示唆され、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルの解析により、２個のメトキシル基［δ３．９１（３Ｈ，ｓ），δｃ６１．８；δ３．７５（３Ｈ，ｓ），δｃ５６．４］、２個のメチレン基［δ２．６３（２Ｈ，ｓ），δｃ３０．５；δ２．６３（２Ｈ，ｓ），δｃ３１．６］の存在が確認された。さらにＵＶスペクトルや２次元ＮＭＲ（１Ｈ−１Ｈ、１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ）スペクトルを詳細に解析した結果、カランテノールは、２個のメトキシル基及び３個の水酸基を有する９，１０−ジヒドロフェナントレン骨格を有すると推定された。メトキシル基の結合位置については、ＨＭＢＣスペクトルにおいて、各々２，４位炭素間にそれぞれ相関が観測されたことや、差ＮＯＥスペクトルにおいて、２位メトキシル基から１位プロトンに相関が観測されたことから２位と４位に決定した。またカランテノールは、無水酢酸、ピリジンでアセチル化すると、トリアセチル化体［δ２．２１（３Ｈ，ｓ）．δ２．２９（３Ｈ，ｓ），δ２．３６（３Ｈ，ｓ）］が得られたことにより、カランテノールは３個の水酸基を有することが確認された。これらの結果により、カランテノールの化学構造は、化１に示すように、２，４−ジメトキシ−３，５，７−トリヒドロキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（２，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−３，５，７−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ−９，１０−ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）であると決定された。
【００１２】
【試験例】
ラット摘出大動脈標本をマグヌス法により試験した。セロトニン及びノルエピネフリン収縮の場合は、被験薬を添加後にセロトニン（１０−５Ｍ）及びノルエピネフリン（１０−６Ｍ）を加えて収縮させ、被験薬を加えない場合の収縮力と比較した。高濃度ＫＣｌの場合は、５０ｍＭのＫＣｌを添加し、筋収縮力が一定かつ持続的になった後、被験薬を加えて弛緩率を求めた。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
表１から明らかなように、本発明のカランテノールは、セロトニン及びノルエピネフリン収縮抑制率、高濃度ＫＣｌ弛緩率のいずれにおいても、顕著な効果が認められた。
【００１５】
【発明の効果】
本発明の新規ジフェナントレン化合物、カランテノールは、前記のごとくラット血管平滑筋収縮抑制作用、同弛緩作用などが認められ、血管拡張剤などの用途が期待できる。
【化１】
【表１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エビネラン（Ｃａｌａｎｔｈｅ ｄｉｓｃｏｌｏｒ Ｌｉｎｄｌ．）から単離した新規ジフェナントレン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エビネランのアルコール溶液抽出物が、発毛・育毛剤として著効を示すことは知られている（特開平５−２９４８１３号公報）。しかしながら、エビネラン抽出液含有成分は、まだ十分に分析されてなく、有効成分の特定にいたっていない現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、エビネランのアルコール抽出液の分画成分を精査し、生理的に有用な活性をもつ新規ジフェナントレン化合物を単離することに成功し、本発明にいたった。
【０００４】
すなわち、本発明は、エビネランから単離した筋収縮抑制作用及び筋弛緩作用を有する新規ジフェナントレン化合物を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成した本発明の新規ジフェナントレン化合物は、下記化学式で示す２，４−ジメトキシ−３，５，７−トリヒドロギシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（２，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−３，５，７−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ−９，１０−ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（以下単に「カランテノール（ｃａｌａｎｔｈｅｎｏｌ）」という）からなることを特徴としている。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のカランテノールは、次のようにして製造できる。エビネランの根茎を細切りした後、例えばメタノールで熱時抽出し、メタノール抽出エキスを得る。得られたメタノール抽出エキスを酢酸エチルと水（１：１）で分配抽出する。次いで水移行部を逆相シリカゲルカラムクロマトガラフィーに付し、水、メタノールで順次溶出し、メタノール溶出部を得る。メタノール溶出部を順相シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて繰り返し分離することにより、カランテノールが単離される。
【０００８】
ラット摘出大動脈標本を用いたマグヌス法により、カランテノール及びエビネエキスにつき、ラット血管平滑筋収縮抑制作用を見た結果、筋収縮の抑制あるいは弛緩作用があることが認められ、血管拡張剤などの利用が期待される。
【０００９】
【実施例】
宮崎産エビネ新鮮根茎（７．５ｋｇ）を細切りした後、ＭｅＯＨ（１８リットル）で熱時抽出を計３回おこなった。ＭｅＯＨ抽出液３回分をあわせて減圧下溶媒留去し、ＭｅＯＨ抽出エキス（３３０ｇ，４．４％）を得た。エビネＭｅＯＨ抽出エキス（３００ｇ）をＡｃＯＥｔ−Ｈ２Ｏ（１：１）で分配し、ＡｃＯＥｔ移行部（７５ｇ，１．０％）、Ｈ２Ｏ移行部（２２５ｇ，３．０％）を得た。得られたＨ２Ｏ移行部エキスを逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［１．０ｋｇ，Ｈ２Ｏ→ＭｅＯＨ］で糖除去し、ＭｅＯＨ流出部エキス（１３ｇ，１．７％）を得た。ＭｅＯＨ流出部エキス１３ｇを順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー｛１．０ｋｇ，［ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝１０：１→３：１→１：１］→［ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ：Ｈ２Ｏ＝６５：３５：１０（下層）→６：４：１］→ＭｅＯＨ｝で分離し、Ｆｒ．１（１７０ｍｇ，０．００２３％）、Ｆｒ．２（４１ｍｇ，０．０００５％）、Ｆｒ．３（４８ｍｇ，０．０００６％）、Ｆｒ．４（２３４ｍｇ，０．００３１％）、Ｆｒ．５（４１００ｍｇ，０．０５５％）、Ｆｒ．６（２７００ｍｇ，０．０３６％）、Ｆｒ．７（２０００ｍｇ，０．０２７％）、Ｆｒ．８（４０００ｍｇ，０．０５３％）を得た。Ｆｒ．５（４１００ｍｇ）をさらに順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［１５ｇ，ＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ＝２０：１→１０：１→５：１→ＭｅＯＨ］で分画し、Ｆｒ．５−１〜Ｆｒ５−７を得た。Ｆｒ．５−２（１０３ｍｇ，０．００１４％）を順相シリカゲルカラムクロマトグラフィー［４ｇ，ｎ−ｈｅｘａｎｅ：ＡｃＯＥｔ＝３：１→１：１→ＡｃＯＥｔ］で分画し、カランテノール（ｃａｌａｎｔｈｅｎｏｌ）（４２．８ｍｇ，０．０００５７％）を得た。
【００１０】
【分析例】
カランテノールは淡緑色粉末で、分析結果は下記のとおりである。
カランテノール：非晶粉末
高分解能ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）
次式計算値 Ｃ１６Ｈ１７Ｏ５（Ｍ＋Ｈ）＋：２８９．１１１４
実測値 ：２８９．１０９５
ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３４４６，２８５４，１５０８，１０８２
ＵＶ（ｃ＝０．０００６，ＣＨＣｌ３，ｎｍ，ｌｏｇ ε）：
３０５（３．９），２７５（４．０），２１７（４．４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ，δ）：
２．６３（４Ｈ，ｓ，９，１０−Ｈ２），
３．７５（３Ｈ，ｓ，４−ＯＣＨ３），
３．９１（３Ｈ，ｓ，２−ＯＣＨ３）
６．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，８−Ｈ），
６．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，６−Ｈ），
６．６８（１Ｈ，ｓ，１−Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＣｌ３，１２５ＭＨｚ，δｃ）：
Ｃ−１ １０８．０， Ｃ−２ １４５．７，
Ｃ−３ １５４．７， Ｃ−４ １４２．１，
Ｃ−４ａ １１９．２， Ｃ−４ｂ １１３．０，
Ｃ−５ １４２．０， Ｃ−６ １０４．３，
Ｃ−７ １５６．０， Ｃ−８ １０８．０，
Ｃ−８ａ １３１．４， Ｃ−９ ３１．６，
Ｃ−１０ ３０．５， Ｃ−１０ａ １３７．２
Ｐｏｓｉｔｉｖｅ−ｍｏｄｅ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：
３１１（Ｍ＋Ｎａ）＋，２８９（Ｍ＋Ｈ）＋
Ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｍｏｄｅ ＦＡＢ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：
２８７（Ｍ−Ｈ）−
【００１１】
前記分析結果から、カランテノールは、ネガティーブモード及びポジティーブモードＦＡＢ−ＭＳにおいて、疑似分子イオンピークがそれぞれｍ／ｚ２８７（Ｍ−Ｈ）−及びｍ／ｚ３１１（Ｍ＋Ｎａ）＋とｍ／ｚ２８９（Ｍ＋Ｈ）＋に認められ、その高分解能ＦＡＢ−ＭＳ測定により、分子式Ｃ１６Ｈ１６Ｏ５を有することが明らかになった。また、カランテノールのＩＲスペクトルにおいて、水酸基（３４４６ｃｍ−１）、芳香族メトキシル基（２８５４ｃｍ−１）、芳香環（１５０８ｃｍ−１）及びエーテル（１０８２ｃｍ−１）の存在が示唆され、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ スペクトルの解析により、２個のメトキシル基［δ３．９１（３Ｈ，ｓ），δｃ６１．８；δ３．７５（３Ｈ，ｓ），δｃ５６．４］、２個のメチレン基［δ２．６３（２Ｈ，ｓ），δｃ３０．５；δ２．６３（２Ｈ，ｓ），δｃ３１．６］の存在が確認された。さらにＵＶスペクトルや２次元ＮＭＲ（１Ｈ−１Ｈ、１３Ｃ−１Ｈ ＣＯＳＹ）スペクトルを詳細に解析した結果、カランテノールは、２個のメトキシル基及び３個の水酸基を有する９，１０−ジヒドロフェナントレン骨格を有すると推定された。メトキシル基の結合位置については、ＨＭＢＣスペクトルにおいて、各々２，４位炭素間にそれぞれ相関が観測されたことや、差ＮＯＥスペクトルにおいて、２位メトキシル基から１位プロトンに相関が観測されたことから２位と４位に決定した。またカランテノールは、無水酢酸、ピリジンでアセチル化すると、トリアセチル化体［δ２．２１（３Ｈ，ｓ）．δ２．２９（３Ｈ，ｓ），δ２．３６（３Ｈ，ｓ）］が得られたことにより、カランテノールは３個の水酸基を有することが確認された。これらの結果により、カランテノールの化学構造は、化１に示すように、２，４−ジメトキシ−３，５，７−トリヒドロキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレン（２，４−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−３，５，７−ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ−９，１０−ｄｉｈｙｄｒｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）であると決定された。
【００１２】
【試験例】
ラット摘出大動脈標本をマグヌス法により試験した。セロトニン及びノルエピネフリン収縮の場合は、被験薬を添加後にセロトニン（１０−５Ｍ）及びノルエピネフリン（１０−６Ｍ）を加えて収縮させ、被験薬を加えない場合の収縮力と比較した。高濃度ＫＣｌの場合は、５０ｍＭのＫＣｌを添加し、筋収縮力が一定かつ持続的になった後、被験薬を加えて弛緩率を求めた。結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
表１から明らかなように、本発明のカランテノールは、セロトニン及びノルエピネフリン収縮抑制率、高濃度ＫＣｌ弛緩率のいずれにおいても、顕著な効果が認められた。
【００１５】
【発明の効果】
本発明の新規ジフェナントレン化合物、カランテノールは、前記のごとくラット血管平滑筋収縮抑制作用、同弛緩作用などが認められ、血管拡張剤などの用途が期待できる。
【化１】
Claims (1)
- ２，４−ジメトキシ−３，５，７−トリヒドロキシ−９，１０−ジヒドロフェナントレンからなる新規ジフェナントレン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11330397A JP3726172B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | 新規ジフェナントレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11330397A JP3726172B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | 新規ジフェナントレン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10265425A JPH10265425A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3726172B2 true JP3726172B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=14608815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11330397A Expired - Lifetime JP3726172B2 (ja) | 1997-03-25 | 1997-03-25 | 新規ジフェナントレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3726172B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2564226B2 (ja) * | 1992-02-17 | 1996-12-18 | 学 野邨 | 発毛・育毛剤 |
| JP3774907B2 (ja) * | 1993-12-09 | 2006-05-17 | 小野薬品工業株式会社 | ナフチルオキシ酢酸誘導体およびそれらを有効成分として含有する薬剤 |
-
1997
- 1997-03-25 JP JP11330397A patent/JP3726172B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10265425A (ja) | 1998-10-06 |
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