JP3724724B2 - High-purity diphenyl carbonate composition and polycarbonate production method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高純度炭酸ジフェニル組成物とその製法に関し、特に、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応の反応生成物から複数の精製工程を利用して高純度炭酸ジフェニル組成物を得る方法に関する。本発明は、更に、高分子量でかつ着色の少ないポリカーボネートとその製法に関する。
【０００２】
炭酸ジフェニルは、種々の化学反応における原料化合物として知られており、特に芳香族ジヒドロキシ化合物と重縮合反応させることによりポリカーボネートを得ることができることがよく知られている。このポリカーボネートは、機械的強度、透明性、電気的特性、光学的特性等において優れているので、コンパクトディスクなどの電気・電子製品、有機ガラス、光学レンズなどの工業材料製品の形成材料として有用な極めて重要なポリマーである。
【０００３】
【従来の技術】
炭酸ジフェニルは、ホスゲン法、炭酸ジメチルのエステル交換による方法、そして、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応による方法などの炭酸ジフェニル合成反応によって製造できることが知られている。なかでも、脱ＣＯ反応によりシュウ酸ジフェニルから炭酸ジフェニルを液相で製造する方法は工業的製法として有用であって、例えば、有機リン化合物などの脱ＣＯ触媒の存在下、シュウ酸ジアリール（シュウ酸ジフェニルなど）を加熱して脱ＣＯ反応させることにより、一酸化炭素と共に炭酸ジアリール（炭酸ジフェニルなど）を生成させる方法が、特開平８−３３３３０７号公報、特開平１０−５９９０５号公報、特開平１１−１５２２５２号公報などに開示されている。
【０００４】
また、ポリカーボネートは、炭酸ジフェニル合成反応で得られた炭酸ジフェニルを芳香族ジヒドロキシ化合物と重縮合反応させることによって製造できることがよく知られている。例えば、シュウ酸ジフェニルを脱ＣＯ触媒の存在下で脱ＣＯ反応させて得られた炭酸ジフェニルを芳香族ジヒドロキシ化合物と共に原料モノマーとして使用し、両者の重縮合反応を行わせることによってポリカーボネートを製造できることが、特開平１０−１５２５５２号公報、特開平１０−１５２５５３号公報、ＷＯ９８／５４２４０号公報などに開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ホスゲン法、炭酸ジメチルのエステル交換による方法、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応による方法などの公知の炭酸ジフェニル合成反応で得られた炭酸ジフェニル粗原料は、合成反応の出発原料となるフェノールに混在するクレゾールのために、炭酸メチルフェニルフェニル等の不純物を含有することが、本発明者の研究の過程で判明した。
【０００６】
上記の炭酸メチルフェニルフェニル等の不純物は工業製品として用いられるフェノール中に不純物として含まれるクレゾールに由来し、フェノールから誘導されるシュウ酸ジフェニルを原料として炭酸ジフェニルを製造する場合に、そのフェノール中のクレゾール含量に応じて目的生成物の炭酸ジフェニルと共に生成するものと理解される。
【０００７】
例えば、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応によって得られる、炭酸ジフェニルを主成分とする脱ＣＯ反応液を蒸発装置で蒸発させて得た蒸発成分中には、目的生成物の炭酸ジフェニルと未反応原料のシュウ酸ジフェニルに加えて少なからずの量の炭酸メチルフェニルフェニルなどの不純物が含まれてくる。実際、炭酸メチルフェニルフェニルの沸点は常圧で約３１５℃であり、目的物の炭酸ジフェニルの沸点（常圧で約３０４℃）と非常に接近しているため、炭酸ジフェニルから炭酸メチルフェニルフェニルを効率よく分離するのは、単純な蒸留操作によっては困難であった。
【０００８】
そして、本発明者の研究によると、炭酸メチルフェニルフェニル（特に炭酸ｏ−メチルフェニルフェニル）などの不純物が一定量以上混在する炭酸ジフェニルを用いてポリカーボネートを製造すると、得られるポリカーボネートが充分に高い分子量を示さず、かつ黄色に着色しやすいことが判明した。
【０００９】
本発明は、高純度の炭酸ジフェニル組成物及びその製法を提供することを目的とする。そして、本発明は、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応の反応生成物から複数の精製工程を利用して高純度炭酸ジフェニル組成物を得る方法を提供することを目的とする。本発明は、更に、高分子量でかつ着色の少ないポリカーボネートとその製法を提供することもその目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、炭酸メチルフェニルフェニル（特に炭酸ｏ−メチルフェニルフェニル；以下、同様）を含有する（但し、０重量ｐｐｍを超えて含有する；以下、同様）高純度炭酸ジフェニル組成物であって、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が３００重量ｐｐｍ以下（好ましくは１〜３００重量ｐｐｍ）で、かつ炭酸メチルフェニルフェニルを含む不純物の総含有率が１重量％以下であり、残部が炭酸ジフェニルである高純度炭酸ジフェニル組成物にある。
【００１１】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、炭酸メチルフェニルフェニルを含有する高純度炭酸ジフェニル組成物であって、特に、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が２００重量ｐｐｍ以下（更には１０〜２００重量ｐｐｍ）で、かつ炭酸メチルフェニルフェニルを含む不純物の総含有率が０．５重量％以下であり、残部が炭酸ジフェニルであるものが好ましい。
【００１２】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物に含まれる炭酸メチルフェニルフェニル以外の不純物の例としては、安息香酸フェニルを挙げることができ、その含有率は炭酸ジフェニル組成物に対して１００重量ｐｐｍ以下（特に５０重量ｐｐｍ以下、更に０．１〜５０重量ｐｐｍ）であることが好ましい。他の不純物の例としては、ベンゾフラン−２，３−ジオンを挙げることができ、その含有率は炭酸ジフェニル組成物に対して１重量ｐｐｍ以下（特に０．８重量ｐｐｍ以下、更に５重量ｐｐｂ〜０．５重量ｐｐｍ）であることが好ましい。
【００１３】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応の反応生成物を精製することにより得られたものであることが好ましい。このシュウ酸ジフェニルは、クレゾール（特にｏ−クレゾール）が混在するフェノールから誘導されるシュウ酸ジフェニルである。
【００１４】
即ち、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、炭酸メチルフェニルフェニルを含む不純物を含有する炭酸ジフェニル粗組成物を蒸留することにより、低沸点不純物（低沸点留分）と高沸点不純物（高沸点残留分）とを除去して、炭酸ジフェニルを高濃度で含む粗留分を得た後、該粗留分から更に軽質不純物を蒸留により除去し、次いで、その残留分（軽質不純物が除去された粗留分）を蒸留することにより、該残留分から炭酸メチルフェニルフェニルを除去する方法を利用して得ることができる。この炭酸ジフェニル粗組成物は、有機リン化合物を含む脱ＣＯ触媒の存在下にて、クレゾール（特にｏ−クレゾール）が混在するフェノールから誘導されたシュウ酸ジフェニルを脱ＣＯ反応させて得た脱ＣＯ反応液を蒸発させることにより得られたものであることが好ましい。
【００１５】
上記の方法において、粗留分は５０〜５０００重量ｐｐｍの範囲の量の炭酸メチルフェニルフェニルを含有し、そしてその炭酸ジフェニルの含有率は９５．０重量％以上であることが好ましい。
【００１６】
上記の方法において、残留分（軽質不純物が除去された粗留分）は５０〜２５００重量ｐｐｍの範囲の量の炭酸メチルフェニルフェニルを含有し、そしてその炭酸ジフェニルの含有率は９８．０重量％以上であることが好ましい。
【００１７】
上記の方法において、粗留分から蒸留により除去される軽質不純物は、ベンゾフラン−２，３−ジオンを主成分とするものであることが好ましい。
【００１８】
本発明は、また、上記の高純度炭酸ジフェニル組成物と芳香族ジヒドロキシ化合物とを、エステル交換触媒の存在下にて重縮合反応させることを特徴とするポリカーボネートの製法にもある。
【００１９】
本発明の製法により得られるポリカーボネートは、平均分子量が１４０００以上で、黄色着色度がｂ値として０．９以下であることが好ましく、特に平均分子量が１４５００以上で、黄色着色度がｂ値として０．８以下であることが好ましい。このような優れた特性を有するポリカーボネートは、前記の高純度炭酸ジフェニル組成物と芳香族ジヒドロキシ化合物とを、エステル交換触媒の存在下にて重縮合反応させることによって得ることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明について、図面も参考にしながら、更に詳しく説明する。なお、以下の説明において、特に記載しない限り、炭酸メチルフェニルフェニル等の不純物や炭酸ジフェニルなどの含有率又は濃度を示す場合の単位（％、ｐｐｍ、ｐｐｂ）は重量基準である。
図１は、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物を得る方法の概要を例示するフロー図であり、図２は、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物を得る方法において、炭酸メチルフェニルフェニルの除去を粗留分の蒸留操作で行う場合の一例を示すプロセス図である。
【００２１】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物の取得方法において、炭酸ジフェニル粗原料としては、ホスゲン法、炭酸ジメチルのエステル交換による方法、或いはシュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応による方法など、公知の炭酸ジフェニル合成反応によって得られた炭酸ジフェニル粗原料（炭酸ジフェニル合成反応液）であって、少なくとも炭酸メチルフェニルフェニルなどの不純物が混在する炭酸ジフェニルが用いられる。
【００２２】
前記のシュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応による炭酸ジフェニルの合成は、通常、脱ＣＯ触媒の存在下に下記反応式（Ｐｈはフェニル基である）にて行われる。なお、このシュウ酸ジフェニルは、クレゾール（特にｏ−クレゾール）が混在するフェノールから誘導されるシュウ酸ジフェニルである。
【００２３】
【化１】
（ＣＯＯＰｈ）2 → ＣＯ（ＯＰｈ）2 ＋ ＣＯ
【００２４】
シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応は、ホスホニウム塩等の有機リン化合物を含む脱ＣＯ触媒の存在下に液相で行われ、上記反応式に示したように、シュウ酸ジフェニルから炭酸ジフェニルと一酸化炭素（気体）とが生成する。脱ＣＯ反応で生成した一酸化炭素は気体となって反応系外へ排出されるが、必要であれば精製してＣＯ原料として再び利用することができる。
【００２５】
脱ＣＯ反応において触媒として使用されるホスホニウム塩としては公知のものを用いることができる。ホスホニウム塩は一種類の単独であっても二種類以上の混合物であってもよい。その脱ＣＯ触媒は脱ＣＯ反応液中に均一に溶解しており、一部懸濁していてもよい。ホスホニウム塩の使用量（脱ＣＯ反応系に供給される量）は、この反応系に供給されるシュウ酸ジフェニルに対して０．００１〜５０モル％であることが好ましい。
【００２６】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物の取得方法では、まず、蒸発工程において、炭酸ジフェニル粗原料（炭酸ジフェニル合成反応液）を蒸発させて、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジフェニル、炭酸メチルフェニルフェニルなどを含有する炭酸ジフェニル粗組成物（蒸発成分）を得て、これを精製工程へ供給する。例えば、前述のようなシュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応による炭酸ジフェニルの合成によって得られた脱ＣＯ反応液を蒸発させることによって、脱ＣＯ触媒成分及び高沸点物質（高沸点不純物）を主として含有する未蒸発成分と、炭酸ジフェニルを主として含有する（脱ＣＯ触媒成分を実質的に含有していない）蒸発成分とに分離し、その蒸発成分（混合蒸気）を回収して蒸留精製工程へ供給する。
【００２７】
前記の炭酸ジフェニル合成反応液は、脱ＣＯ触媒成分、目的生成物の炭酸ジフェニルと共に、未反応原料、副生物などを含有している。例えば、前記の脱ＣＯ反応液は、目的生成物の炭酸ジフェニル、原料のシュウ酸ジフェニル、有機リン化合物を含む脱ＣＯ触媒に由来する脱ＣＯ触媒成分（公知のハロゲン化合物（特にクロル化合物）のような助剤が添加されていることもある）、副生物（高沸点副生物、低沸点副生物）などを含有している（炭酸ジフェニルの含有率は好ましくは５０〜９５％である）。脱ＣＯ反応で生成する一酸化炭素（気体）は自然に脱ＣＯ反応液から気液分離されて排出されているので、脱ＣＯ反応液中に実質的に含有されていない。
【００２８】
前記の脱ＣＯ反応液の蒸発工程では、まず、目的生成物の炭酸ジフェニルや低沸点物質を含有し、更に炭酸ジフェニルと共に蒸発するその他の成分（シュウ酸ジフェニル等の高沸点物質）も少量含有する蒸発成分（混合蒸気）を、脱ＣＯ反応における反応温度と同程度の温度（約１００〜２５０℃）及び減圧下（特に約０．１〜５０ｋＰａＡ）の条件で蒸発させることによって、脱ＣＯ反応液から回収する。そして、この蒸発工程で得られた蒸発成分（混合蒸気）は次の蒸留精製に付される。
【００２９】
前記の蒸発成分は、例えば、炭酸ジフェニルの含有率が約７０〜９５％であって、かつシュウ酸ジフェニルの含有率が５〜２５％であることが好ましく、更に、炭酸ジフェニルとシュウ酸ジフェニルとの合計含有率が８０〜９９．９％、特に８５〜９９．９％であることが好ましい。また、蒸発成分は、炭酸ジフェニルより低い沸点を有する低沸点物質（低沸点不純物、軽質不純物）を含有し、更に炭酸ジフェニルより高い沸点を有する高沸点物質（高沸点不純物）なども少量含有し、炭酸ジフェニルとシュウ酸ジフェニルを除くその残部を構成する全成分の含有率が０．１〜５％程度であることが好ましい。蒸発成分中の脱ＣＯ触媒成分は極めて微量であるか、又は実質的に存在しない。
【００３０】
上記の蒸発工程では、前述の蒸発成分（混合蒸気）の蒸発・回収と共に、脱ＣＯ触媒成分と共に、目的生成物の炭酸ジフェニルや高沸点物質（高沸点不純物：未反応のシュウ酸ジフェニル及び高沸点副生物）を主として含有する未蒸発成分からなる脱ＣＯ反応液の残留液（濃縮液）を回収する。必要であれば、この残留液を蒸発装置の底部から抜き出して脱ＣＯ反応系へ循環して液中の脱ＣＯ触媒成分を再利用することができる。
【００３１】
なお、前記の脱ＣＯ反応液の蒸発工程は、脱ＣＯ反応における目的生成物である炭酸ジフェニルと、有機リン化合物を含む脱ＣＯ触媒に由来する脱ＣＯ触媒成分とを蒸発操作によって分離して、脱ＣＯ触媒成分を含まない炭酸ジフェニルを主成分とする蒸発成分（混合蒸気）を得ることを主目的とするものであるので、この目的を達成できることができれば、蒸発方法や蒸発手段（蒸発装置）について特に制限されることはない。但し、本発明では、流下膜式蒸発器、薄膜式蒸発器などの蒸発装置（蒸発器）を用いて蒸発操作を行うことが好ましい。
【００３２】
次に、第１蒸留精製工程において、前述の蒸発工程で得られた炭酸ジフェニル粗組成物である蒸発成分（混合蒸気）を蒸留精製することによって、低沸点物質のうちの低沸点不純物と高沸点物質（高沸点不純物：シュウ酸ジフェニル及び高沸点副生物）を順次除去して、炭酸メチルフェニルフェニルなどの不純物をわずかに含有する高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分を得る。
【００３３】
前記の低沸点物質とは、炭酸ジフェニルの沸点よりも低い沸点を有する化合物を意味するものであり、例えば、フェノール系化合物（特にフェノール、クレゾール）などの低沸点不純物や、フラン系化合物（特にベンゾフラン−２，３−ジオン）などの軽質不純物を挙げることができる。
【００３４】
前記の高沸点物質（高沸点不純物）は、炭酸ジフェニルの沸点よりも高い沸点を有する化合物を意味するものであり、例えば、脱ＣＯ反応の原料であるシュウ酸ジフェニルや、シュウ酸メチルフェニルフェニル、炭酸メチルフェニルフェニル、ｐ−クロロ安息香酸フェニル等の高沸点副生物を挙げることができる。
【００３５】
前記の蒸留精製においては、前記の蒸発成分の蒸留操作によって低沸点不純物及び高沸点不純物の大部分を蒸発成分から順次除去して高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分を得る。例えば、まず、前記の蒸発成分の最初の蒸留操作により、フェノール系化合物等の低沸点不純物を含有する炭酸ジフェニルからなる低沸点留分（最初の蒸留操作の留分）を抜き出して除去し、そして、その最初の蒸留操作で得られた、低沸点不純物が殆ど除かれ、高沸点不純物を含有する高濃度の炭酸ジフェニルからなる残留分（最初の蒸留操作の残留分）を抜き出し、次いで、その残留分を再度蒸留することによって、高い含有率の炭酸ジフェニルを有する粗留分を得ることができる。一方、この蒸留塔のボトム液（シュウ酸ジフェニル、炭酸ジフェニル、高沸点副生物を含む高沸点残留分）はパージするか又は脱ＣＯ反応系に循環することが好ましい。
【００３６】
上記の粗留分は、炭酸ジフェニルの含有率が９５．０％以上（特に９６．０〜９９．９重量％程度）であって、しかも、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が５０〜５０００ｐｐｍ、特に１００〜３０００ｐｐｍ程度であることが好ましく、その他の含有成分については、シュウ酸ジフェニルの含有率が１０ｐｐｍ〜１％、特に１０〜２０００ｐｐｍ程度で、ｐ−クロロ安息香酸フェニル等の高沸点副生物の含有率が１０〜２０００ｐｐｍ、特に１０〜１０００ｐｐｍ程度で、フラン系化合物（特にベンゾフラン−２，３−ジオン）などの軽質不純物の含有率が１〜２０００ｐｐｍ、特に１〜１０００ｐｐｍ程度であることが好ましい。
【００３７】
前記の蒸発成分の蒸留操作で得られた粗留分は、次に、軽質不純物除去工程において、フラン系化合物などの軽質不純物を除去するための種々の除去手段を施すことによって、粗留分から軽質不純物を実質的に除去することができる。
【００３８】
前記の粗留分から軽質不純物を除去する手段は、例えば、（ａ）該粗留分の蒸留操作（蒸留−除去法）であることが最も好ましく、（ｂ）軽質不純物が主としてフラン系化合物である場合には、前記の粗留分の熱処理（熱分解−除去法）によって行うこともできる。
【００３９】
即ち、前記フラン系化合物などの軽質不純物の除去は、前記の蒸発成分の蒸留操作によって得られた高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分から軽質不純物を除去するために、その粗留分を蒸留操作することにより、軽質不純物が１〜１０００ｐｐｍ程度の含有率で含有されている、かなり高濃度の炭酸ジフェニル（炭酸ジフェニル含有率９８〜９９．９重量％）からなる留分を軽質不純物として取り出して除去し、一方、炭酸メチルフェニルフェニルが５０〜２５００ｐｐｍで、軽質不純物が１ｐｐｍ以下、特に５ｐｐｂ〜０．８ｐｐｍ、更に５ｐｐｂ〜０．５ｐｐｍ程度の低い含有率である高濃度の炭酸ジフェニル（炭酸ジフェニルの含有率が９８．０重量％以上、特に９９．０〜９９．９重量％程度である）からなる残留分を得るという蒸留操作のみによる軽質不純物の除去手段（蒸留−除去法）を用いて行うことが特に好ましい。
【００４０】
軽質不純物が主としてフラン系化合物である場合には、蒸発成分の蒸留操作によって得られた粗留分を１５０〜３００℃の温度で約０．０５〜１０時間熱処理して、ベンゾフラン−２，３−ジオン等のフラン系化合物を熱分解、縮合及び／又は熱変性させてフラン系化合物を除去するという熱処理からなる除去手段（熱処理−除去法）を用いて行うこともできる。
【００４１】
次に、第２蒸留精製工程において、前述の軽質不純物を除去するための種々の除去手段（蒸留操作など）によって得られた高濃度の炭酸ジフェニルからなる残留分（軽質不純物除去のための蒸留操作による残留分など）を更に蒸留精製して、炭酸メチルフェニルフェニルを含有する（０ｐｐｍを超えて含有する）高純度炭酸ジフェニル組成物であって、その炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が３００ｐｐｍ以下（好ましくは１〜３００ｐｐｍ）、特に２００ｐｐｍ以下、更に１０〜２００ｐｐｍで、しかも、炭酸ジフェニルを９９．０％以上、特に９９．５％以上、更に９９．５００〜９９．９９９％の割合で含有している高純度の炭酸ジフェニルからなる留分（製品；高純度炭酸ジフェニル組成物）を得ることができる。
【００４２】
即ち、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、炭酸メチルフェニルフェニル（特に炭酸ｏ−メチルフェニルフェニル）を含有する（０ｐｐｍを超えて含有する）高純度炭酸ジフェニル組成物であって、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が３００重量ｐｐｍ以下（好ましくは１〜３００ｐｐｍ）で、かつ炭酸メチルフェニルフェニルを含む不純物の総含有率が１重量％以下で、残部が炭酸ジフェニルであるものである。その中でも、特に、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が２００重量ｐｐｍ以下（更には１０〜２００ｐｐｍ）で、かつ炭酸メチルフェニルフェニルを含む不純物の総含有率が０．５重量％以下で、残部が炭酸ジフェニルであるものが好ましい。
【００４３】
上記の方法で得られる高純度の炭酸ジフェニルからなる製品（高純度炭酸ジフェニル組成物）は、炭酸メチルフェニルフェニル以外の不純物であるフラン系化合物などの軽質不純物（特にベンゾフラン−２，３−ジオン）の含有率が１ｐｐｍ以下、特に０．８ｐｐｍ以下、更に５ｐｐｂ〜０．５ｐｐｍ程度であることが好ましい。なお、不純物の分析の際は必要に応じて製品を濃縮して行う。
【００４４】
更に、上記の高純度の炭酸ジフェニル製品は、その他の不純物である安息香酸フェニルの含有率が１００ｐｐｍ以下、特に５０ｐｐｍ以下、更に０．１〜５０ｐｐｍ程度であることが好ましく、そして、加水分解性ハロゲン化合物（加水分解性有機ハロゲン化合物又は無機ハロゲン化合物）の含有率が、クロル分として、１ｐｐｍ以下、特に１ｐｐｂ〜１ｐｐｍ、更に１ｐｐｂ〜０．５ｐｐｍ程度であることが好ましい。この加水分解性ハロゲン化合物は特公平６−１８８６８号記載の方法に準じて分析することができる。
【００４５】
第２蒸留精製工程では、軽質不純物の除去手段が蒸留−除去法である場合、前述の高濃度の炭酸ジフェニルからなる残留分が、最初の蒸留精製（第１蒸留精製）で分離しきれなかった、炭酸メチルフェニルフェニルやその他の高沸点不純物（例えば、ｐ−クロロ安息香酸フェニル）を含有しているので、それらを再度の蒸留精製（第２蒸留精製）を行うことにより除去して、前記の高純度炭酸ジフェニル組成物とする。
【００４６】
その場合、高純度炭酸ジフェニル組成物中のｐ−クロロ安息香酸フェニル等の有機クロル化合物含有率をクロル分として３ｐｐｍ以下、特に１ｐｐｍ以下と少なくすることができる。
【００４７】
また、第２蒸留精製工程では、軽質不純物の除去手段が熱分解−除去法である場合、前述の熱処理された粗留分が炭酸メチルフェニルフェニルやその他の高沸点不純物を含有しているので、それらの除去のために前記の粗留分の熱処理に続いて蒸留操作を行うことによって、高純度炭酸ジフェニル組成物を同様に得ることができる。
【００４８】
なお、前記の炭酸メチルフェニルフェニル以外の高沸点不純物としては、例えば、（ａ）フラン系不純物の縮合及び／又は熱変性により生成する高沸点不純物、（ｂ）ｐ−クロロ安息香酸フェニル等の有機クロル化合物などの脱ＣＯ反応の際に生成して前記粗留分中に混入してくる高沸点不純物を挙げることができる。
【００４９】
即ち、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物の製造では、図１に示すように、第１工程（脱ＣＯ反応工程）で、シュウ酸ジフェニルを液相で脱ＣＯ反応させて炭酸ジフェニルを生成させ、第２工程（蒸発工程）で、第１工程で得られた脱ＣＯ反応液を蒸発操作することによって炭酸ジフェニルを含む蒸発成分を分離・回収し、第３工程（第１蒸留精製工程）で、第２工程で得られた蒸発成分を第１蒸留精製することによって低沸点不純物を含有する低沸点留分及び高沸点不純物を含有する高沸点残留分を順次除去して、高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分を得て、次に、第４工程（軽質不純物除去工程）で、第２工程で得られた粗留分から軽質不純物を除去する操作が利用される。
【００５０】
そして、軽質不純物が除去された粗留分（例えば、前記の蒸留−除去法で軽質不純物が除去された粗留分）、即ち、残留分は、図１に示すように、更に、第５工程（第２蒸留精製工程）において、炭酸メチルフェニルフェニル等の高沸点不純物（炭酸ジフェニルより高い沸点を有する化合物）を除去して更に不純物含有率の少ない高純度の炭酸ジフェニルを得るために、その蒸留精製を行うことが好ましい。
【００５１】
なお、軽質不純物の除去手段が蒸留−除去法である場合には、例えば、図２に示すように、第１工程（脱ＣＯ反応工程）において、有機リン化合物を含む脱ＣＯ触媒を触媒供給ライン（１）から脱ＣＯ反応器（３）へ供給すると共に、シュウ酸ジフェニルをシュウ酸ジフェニル供給ライン（２）から脱ＣＯ反応器（３）へ供給して、その反応器（３）においてシュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応を、反応温度１００〜４５０℃（特に１６０〜４００℃、更に好ましくは１８０〜３５０℃）、反応圧１０ｍｍＨｇ〜１０ｋｇ／ｃｍ2（特に常圧付近の圧力下）、反応時間約０．５〜２０時間（特に１〜１０時間）の反応条件で液相で行い、その反応副生物である一酸化炭素（ＣＯ）をＣＯ排出ライン（８）から反応系外に排出しながら、脱ＣＯ反応液を反応器（３）から抜き出して、反応液ライン（４）経由で次の第２工程の蒸発工程へ供給する方法が利用される。
【００５２】
また、前述の脱ＣＯ反応においては、必要であれば、図２に示すように、脱ＣＯ反応液の蒸発操作を行う蒸発器（５）から抜き出された脱ＣＯ反応液の残留液（濃縮液；有機リン化合物に由来する脱ＣＯ触媒成分を含有している）を、濃縮液ライン（６）経由で脱ＣＯ反応器（３）へ供給することが好ましく、また、その際に、前記のシュウ酸ジフェニル、脱ＣＯ触媒成分、及び前記の残留液（濃縮液）と共に、ハロゲン化合物（特にクロル化合物）をその供給ライン（１０）経由で反応器(３)へ供給することが、脱ＣＯ触媒活性の維持において好ましい。
【００５３】
第２工程(蒸発工程)では、図２に示すように、反応液ライン（４）経由で供給された脱ＣＯ反応液を、蒸発器（５）で減圧下に加熱して、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジフェニルなどを蒸発させて、その蒸発成分を蒸発成分ライン（９）経由で第３工程の第１蒸留精製工程へ供給することができる。
【００５４】
第２工程においては、前記の蒸発器（５）で蒸発しなかった脱ＣＯ反応液の未蒸発成分を残留液（濃縮液）として蒸発器（５）から抜き出し、必要であれば、触媒成分を含有する残留液の大部分（蒸発器から抜き出した残留液の９０〜９９．９％）を濃縮液ライン（６）経由で前述の第１工程（脱ＣＯ反応工程）における反応器（３）へ循環して脱ＣＯ触媒成分を再利用することが、特に好ましい。しかし、その残留液は、高沸点不純物をかなりの割合で含有しているので、その残留液の一部（好ましくは蒸発器から抜き出す残留液の０．０１〜１０％）をパージ液ライン（７）から系外へパージして、前述の脱ＣＯ反応器内の高沸点不純物の含有率（濃度）を適度に調製することが好ましい。
【００５５】
第３工程（第１蒸留精製工程）においては、例えば、図２に示すように、前記蒸発器（５）から蒸発成分ライン（９）経由で供給された蒸発成分を第１蒸留塔（１１）へ供給し蒸留精製して、蒸発成分に含まれていた低沸点不純物を含有する低沸点留分をその塔頂部から抜き出しながら、その塔底部から残留分（缶液）を抜き出して次の第２蒸留塔（１２）へ供給して更に蒸留精製し、その塔底部から高沸点不純物を含有する残留分を高沸点残留分ライン（１７）から抜き出しながら、一方で、その塔頂部に連結している粗留分ライン（１９）から、低沸点不純物及び高沸点不純物がかなり除去された高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分を抜き出して、次の第４工程（軽質不純物除去工程）へ供給する。なお、ライン（１７）から抜き出された缶液は未反応シュウ酸ジフェニルを含むため、脱ＣＯ反応器（３）へ循環することが好ましい。
【００５６】
第４工程では、図２に示すように、前記の粗留分を軽質不純物除去塔（１３）へ供給し、蒸留操作することによって、軽質不純物を含有する留分（軽質不純物留分）を軽質不純物除去塔（１３）の塔頂部に連結された軽質不純物留分ライン（１５）から除去することができる。
【００５７】
一方、前記の軽質不純物除去塔における蒸留操作においては、塔底部から、軽質不純物が実質的に除去された高純度の炭酸ジフェニルを含む残留分（缶液）をライン（２０）経由で抜き出し、その高純度の炭酸ジフェニルを第５工程（第２蒸留精製工程）へ供給する。軽質不純物留分ライン（１５）から抜き出された軽質不純物留分に炭酸ジフェニルが多く含まれる場合には、この留分を脱ＣＯ反応器（３）へ循環することも差し支えない。
【００５８】
前記の第５工程（第２蒸留精製工程）では、図２に示すように、軽質不純物除去塔（１３）の塔底部からライン（２０）経由で供給された高濃度の炭酸ジフェニルを、炭酸ジフェニル精製塔（１４；ＤＰＣ精製塔ともいう）へ供給して、その塔頂部から、残存する炭酸メチルフェニルフェニル等の高沸点不純物などが除去された高純度の炭酸ジフェニルからなる留分（製品）をライン（１６）経由で得ることができる。
【００５９】
一方、前記のＤＰＣ精製塔（１４）における蒸留操作において、その塔底部から、高沸点不純物を含有する残留分（ボトム液）を高沸点物質ライン（１８）経由で抜き出す。
【００６０】
本発明の高純度の炭酸ジフェニルは、炭酸メチルフェニルフェニルを３００ｐｐｍを超えて含有しておらず、炭酸ジフェニルが９９．０％以上である高純度の炭酸ジフェニルであるので、エステル交換触媒の存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジフェニルとを重縮合させてポリカーボネートを製造するためのモノマー原料として、好適に使用することができる。
【００６１】
即ち、前記のポリカーボネートの製法（重縮合反応）に用いる炭酸ジフェニルとしては、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応で得られた、炭酸メチルフェニルフェニルを３００ｐｐｍを越えて、特に２００ｐｐｍを超えて含有することがない、炭酸ジフェニルを９９．０%以上、特に９９．５％以上の含有率で含有する高純度の炭酸ジフェニルが、分子量などの品質が安定したポリカーボネートを再現性よく得ることができるので、好ましい。
【００６２】
前記の重縮合反応に用いる炭酸ジフェニルは、フラン系不純物などの軽質不純物（特にベンゾフラン−２，３−ジオン）を１ｐｐｍを越えて、特に０．８ｐｐｍを超えて含有することがない高純度の炭酸ジフェニルであることが、得られたポリカーボネートの品質に着色などの悪影響を与えないので、好適である。
【００６３】
更に、前記の重縮合反応に用いる炭酸ジフェニルは、安息香酸フェニルを１００ｐｐｍを超えて、特に５０ｐｐｍを越えて含有することがない高純度の炭酸ジフェニルであることが、前記の重縮合反応を安定的に行うことができ、品質の安定したポリカーボネートを再現性よく製造することができるようになるので、特に好適である。
【００６４】
前記の重縮合反応に用いる芳香族ジヒドロキシ化合物は、芳香族系化合物の芳香環に２個のヒドロキシ基が直接に結合している芳香族系ヒドロキシ化合物を、８０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％の割合で含有しているものが好ましい。
【００６５】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、ヒドロキシ基を２個有する脂肪族炭化水素系ジヒドロキシ化合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール化合物）が前述の芳香族ジヒドロキシ化合物と共に一部併用されていてもよい。
【００６６】
芳香族ジヒドロキシ化合物の具体例として、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類や〔以上の化合物をビスフェノール系化合物とも言う〕、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類や、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類や、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド類や、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシアリールスルホン類などが挙げられる。
【００６７】
ポリカーボネートの製造に際し、高純度炭酸ジフェニル組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１．００１〜１．５モル、特に１．０１〜１．３モルの量で用いられることが好ましく、又、前記の高純度の炭酸ジフェニルと芳香族ジヒドロキシ化合物の他に、適当な重合調節剤、末端変性剤、モノフェノール類等が併用されてもよい。
【００６８】
ポリカーボネートの製造に際し、高純度炭酸ジフェニル組成物と芳香族ジヒドロキシ化合物とを、適当な塩基性触媒（例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、水酸化物、水素化物、アルコラート、或いは、含窒素塩基性化合物など）の存在下に、約１００〜３３０℃の温度で、副生するフェノール化合物を蒸発させて除去しながら、そして、次第に重合温度を上昇させ減圧度を高めながら、１段又は２段以上で溶融重合してポリカーボネートを製造することが好ましい。
【００６９】
前記の塩基性触媒の例としては、（１）アルキル、アリール、アラルキル基などを有するアンモニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等）、三級アミン類（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等）、二級アミン類、一級アミン類、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライドなどの含窒素塩基性化合物、（２）水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素リチウム、亜リン酸二水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウムなどのアルカリ金属の無機酸塩、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属の有機酸塩、水酸化ホウ素ナトリウムなどのアルカリ金属の水素化物、フェノールのナトリウム塩などのアルカリ金属のアルコラート、（３）水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属の無機酸塩、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属の有機酸塩などの単独又は複数を組み合わせた触媒を挙げることができる。
【００７０】
ポリカーボネートの製造において、前記の塩基性触媒の使用量は、縮重合反応に使用する芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０-8〜１０-1モル、特に１０-7〜１０-2モルであることが好ましい。
【００７１】
ポリカーボネートの製造における縮重合反応は、従来知られているポリカーボネートの製造法における重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことができ、特に、第１段目で、芳香族系ジヒドロキシ化合物と炭酸ジフェニルとの重縮合反応を、８０〜２５０℃、特に１００〜２３０℃、さらには１５０〜２００℃の温度で、０．０１〜５時間、特に０．０１〜４時間、更には０．２５〜３時間、常圧付近又は減圧下で行い、次いで、第２段目の重縮合反応を、第１段目より反応温度及び減圧度をさらに高めて行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で行うことが好ましい。
【００７２】
重縮合反応は連続式で行ってもよく、またバッチ式で行ってもよい。また、上記の重縮合反応において用いられる反応装置は、槽型反応装置であっても、管状反応装置（特に第２段目の縮重合ではセルフクリーニング型反応装置がよい）であっても、塔型反応装置であってもよい。そして、次に、前述の重縮合反応において副生するフェノール化合物を蒸発させて分離し、その分離されたフェノール化合物を精製装置（例えば、蒸発装置、蒸留装置など）によって精製して、精製フェノール化合物を得ることができる。
【００７３】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、芳香族ジヒドロキシ化合物との重縮合性に優れ、その重縮合により得られるポリカーボネートは、公知の溶融重合法で得られるポリカーボネートと同程度もしくはさらに高い分子量（１００００〜４００００）を持ち、また、その他のポリマー物性についても高いレベルを達成することができる。また、本発明のポリカーボネートは、着色が顕著に低いものとして得られるため、コンパクトディスクや光学レンズなどのような光学的透明性が必要な用途において特に工業的な利用価値が高い。
【００７４】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示す。実施例及び比較例において、各反応液などの組成分析は高速液体クロマトグラフィーによって行なった。この分析法はその測定限界が化合物によって異なるが、測定限界が約０．１〜１ｐｐｍ程度である。
【００７５】
［実施例１］
〔ＤＰＣ−Ａの製造〕
〔炭酸ジフェニルの製造 〕
内容積２５０リットルのグラスライニング製攪拌槽（２槽連結タイプ、１槽目から２槽目へはオーバーフロー管で連結）からなる脱ＣＯ反応器に、シュウ酸ジフェニル及びテトラフェニルホスホニウムクロリド（シュウ酸ジフェニルに対して１．５重量％）を仕込み、脱ＣＯ反応器のジャケットに熱媒を通じて加熱し、攪拌下に脱ＣＯ反応させた。１槽目の反応槽の転化率が約６０％、２槽目の転化率が約８０％になったところで、シュウ酸ジフェニルおよびテトラフェニルホスホニウムクロリド（シュウ酸ジフェニルに対し１．５重量％）を１槽目の反応槽に連続で供給を始めた。又、上記の脱ＣＯ反応において、脱ＣＯ反応器内の温度（反応温度）は各槽ともに２２５℃に調整して維持した。
【００７６】
〔脱ＣＯ反応液の蒸発〕
脱ＣＯ反応器から抜き出された脱ＣＯ反応液は、内容積１００リットルのグラスライニング製の蒸発槽（蒸発器）に供給し、その蒸発器のジャケットにスチームを通じながら６ｋＰａＡの減圧で炭酸ジフェニルなどを蒸発させて蒸発成分を抜き出しながら、脱ＣＯ反応液の蒸発と濃縮を行った。
【００７７】
脱ＣＯ反応液の蒸発によって得られた蒸発成分は、炭酸ジフェニルが８８．５４重量％、シュウ酸ジフェニルが９．７１重量％、炭酸メチルフェニルフェニルなどのその他の不純物１．７５重量％で、約５０ｋｇ／時で得られた。
【００７８】
一方、脱ＣＯ触媒に由来するホスホニウム塩成分を含む残留液（濃縮液）は、その一部を、後で示すような残留液（濃縮液）の組成になるようにパージ量を調整しながら、反応系外にパージし、残部を全て前記の脱ＣＯ反応器へリサイクルし、脱ＣＯ反応を連続で行った。なお、残留液（濃縮液）を脱ＣＯ反応器へリサイクルする時に、クロロホルム（濃縮液中の触媒成分に対して約１０モル％に相当する量）を連続で添加した。
【００７９】
〔第１蒸留精製（粗留分の回収）〕
上記の蒸発成分は、冷却して液化して受液槽に受け入れて、その受液槽から、塔径１００Ａ、高さ７ｍの充填塔（第１蒸留搭：充填物メラパック５００Ｙ；住友重機械株式会社製、充填長さ５ｍ、以下、低沸塔ともいう。）へ供給し、その塔のトップ（塔頂部）を６ｋＰａＡの減圧とし、フェノールを含む低沸点物質をそのトップから除去し、低沸点物質が除かれた残留液（缶液）をボトム（塔底）から抜き出した。この残留液（缶液）の組成は、炭酸ジフェニルが８８．６１重量％、シュウ酸ジフェニルが９．７１重量％、その他不純物１．６７重量％で、約５０ｋｇ／時で得られた。
【００８０】
更に、残留液（第１蒸留搭の缶液）を、塔径２５０Ａ、長さ８ｍの充填塔（第２蒸留搭、充填物：メラパック５００Ｙ、住友重機械株式会社製、充填長さ６ｍ、以下、シュウ酸ジフェニル回収塔ともいう）へ供給し、その塔の塔頂（塔頂部）を２．２ｋＰａＡの減圧とし、蒸留を行い、シュウ酸ジフェニルを含有する残留液（缶液）を塔底から抜き出しながら、塔頂部から、純度９９．９重量％である炭酸ジフェニルからなる粗留分を約４３ｋｇ／時の流量で抜き出した。
【００８１】
前記の高濃度の炭酸ジフェニルからなる粗留分は、微量不純物としてシュウ酸ジフェニルが２０ｐｐｍ、炭酸メチルフェニルフェニルが４５０ｐｐｍ、パラクロロ安息香酸フェニルが１５０ｐｐｍ含まれているほかは、ベンゾフラン−２，３−ジオンなどの軽質不純物が２ｐｐｍが含有されていた。
【００８２】
一方、前記の残留液（第２蒸留搭の缶液）は、炭酸ジフェニル４６．７４重量％、シュウ酸ジフェニル４８．４６重量％、その他の不純物４．６３重量％の組成であり、約７ｋｇ／時の流速で第２蒸留搭の塔底部から抜き出された。
【００８３】
〔粗留分の軽質不純物除去（蒸留−除去法）〕
前記の粗留分を、塔径２００Ａ、長さ８ｍの充填塔（軽質不純物除去塔、充填物：メラパック５００Ｙ、住友重機械株式会社製、充填長さ５ｍ、以下、脱色塔ともいう。）へ供給し、この塔のトップ１．６ｋＰａＡ、還流比２０で連続的に蒸留して、その塔のトップから、軽質不純物が約０．０２重量％の含有率で含有されている比較的高濃度の炭酸ジフェニルからなる不純物留分を０．４ｋｇ／時の流量で抜き出し、一方、前記の軽質不純物除去塔の塔底部からは、軽質不純物の含有率が０．２ｐｐｍ以下となっている高い濃度の炭酸ジフェニルからなる無色透明の残留液を約４３ｋｇ／時の流量で抜き出した。
【００８４】
〔第２蒸留精製〕
前記の残留液（軽質不純物除去塔の缶液）を、塔径２５０Ａ、長さ１０ｍ（ＤＰＣ精製塔、充填物：メラパック５００Ｙ、住友重機械株式会社製、充填長さ８ｍ）へ供給し、その塔のトップ（塔頂部）１．６ｋＰａＡの減圧で、還流比３として連続的に蒸留精製を行い、その塔のトップ（塔頂部）から純度が９９．９５重量％以上の炭酸ジフェニルからなるＤＰＣ留分（製品 高純度の炭酸ジフェニル：ＤＰＣ−Ａ）を約４２ｋｇ／時で得た。そのＤＰＣ留分は、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が１５０ｐｐｍで、安息香酸フェニルの含有率が３０ｐｐｍで、そして、フェノールの含有率が１０ｐｐｍであり、ベンゾフラン−２，３−ジオンの含有率が０．２ｐｐｍ以下であり、ハーゼン５以下の無色透明であった。
【００８５】
［実施例２］
〔ＤＰＣ−Ｂの製造〕
第２蒸留精製において、塔の充填高さを１２ｍに変え、還流比を１０に変えた以外は実施例１と同様にして、純度９９．９５重量％以上の炭酸ジフェニルを含むＤＰＣ留分（高純度炭酸ジフェニル：ＤＰＣ−Ｂ）を約４２ｋｇ／時で得た。このＤＰＣ留分（ＤＰＣ−Ｂ）は、炭酸メチルフェニルフェニルの含有率が３０ｐｐｍで、安息香酸フェニルの含有率が５０ｐｐｍで、フェノールの含有率が１０ｐｐｍであり、そしてベンゾフラン−２，３−ジオンの含有率が０．２ｐｐｍ以下であり、ハーゼン５以下の無色透明であった。
【００８６】
［実施例３］〔ポリカーボネート：ＰＣ−Ａの製法〕
実施例１において得られた高純度の炭酸ジフェニルからなるＤＰＣ留分（ＤＰＣ−Ａ）を用いて、以下のようにしてポリカーボネートの製造を行った。
【００８７】
なお、使用したＤＰＣ留分（ＤＰＣ−Ａ）中の各不純物成分の含有率は、それぞれ、炭酸メチルフェニルフェニルが１５０ｐｐｍ、安息香酸フェニルが３０ｐｐｍ、ベンゾフラン−２，３−ジオン０．２ｐｐｍ以下であった。
【００８８】
ビスフェノールＡ ４００重量部をトルエン７００重量部及びエタノール２８重量部（容量比が２２：１）の混合液から再結晶して、ビスフェノールＡ の精製品を得た。
【００８９】
ステンレススチール（ＳＵＳ３１６Ｌ）製の重合反応容器に、前記の精製されたビスフェノールＡ２２．８３重量部、前記の高い濃度の炭酸ジフェニル（ＤＰＣ留分）２２．７１重量部、及び、触媒としてビスフェノールＡ１モルに対して水酸化ナトリウム２×１０-6モルと、テトラアンモニウムヒドロキシド１×１０-4モルとを加えて、室温で真空脱気を０．５時間かけて行ない、次いで、重合反応器を加熱して重縮合反応を行わせ、２３０℃、１００トールでフェノールの留出が始まって１時間、次いで、２４０℃、１００トールで０．５時間、更に、２５５℃で１００トールで１０分間、そして１５分で１００トールから５０トールまで減圧して、その状態で１５分間維持し、縮重合反応させ、更に、２７０℃で５０トールから３０分間で１トールまで減圧して、２７０℃、１トールにて１時間維持して縮重合反応させて、ポリカーボネート（ＰＣ−Ａ）２５．３５重量部（収率１００％）を得た。得られたポリカーボネート（ＰＣ−Ａ）は、平均分子量１５，０００、色相（ｃｏｌ ｂ値）０．６のものであった。
【００９０】
平均分子量は、試料ポリマーの０．７ｇ／ｄｌの塩化メチレン溶液をウベローデ粘度計を用いて粘度を測定し、式：［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83を利用して、粘度平均分子量を求めたものである。色調（色相 ｂ値）は、ポリカーボネートベレット（短径×長径×長さ＝２．５ｍｍ×３．３ｍｍ×３．０ｍｍ）のＬａｂ値を、色調測定装置〔日本電色工業（株）製 ＮＤ−１００１ＤＰ〕を用いる反射法で測定し着色度（黄色）の程度としてｂ値を用いた。
【００９１】
［実施例４］〔ポリカーボネート：ＰＣ−Ｂの製法〕
実施例２において得られた高純度の炭酸ジフェニルからなるＤＰＣ留分（ＤＰＣ−Ｂ）を用いたほかは、実施例３と実質的に同様に実施して、ポリカーボネート（ＰＣ−Ｂ）２５．３５重量部（収率１００％）を得た。得られたポリカーボネート（ＰＣ−Ｂ）は、実施例３と同様に測定した結果、平均分子量１５，０００、色相（ｃｏｌ ｂ値）０．６のものであった。
【００９２】
［比較例１］〔ポリカーボネート：ＰＣ−Ｃの製法〕
実施例１で得られたＤＰＣ留分（ＤＰＣ−Ａ）に炭酸メチルフェニルフェニル（ＭＰＰＣ）を加えて、ＭＰＰＣの含有率が１０００ｐｐｍの高純度炭酸ジフェニル（ＤＰＣ−Ｃ）を調製し、そのＤＰＣ−Ｃを使用したほかは、実施例１と同様にして、ポリカーボネート（ＰＣ−Ｃ）２５．３５重量部（収率１００％）を得た。得られたポリカーボネート（ＰＣ−Ｂ）は、実施例３と同様に測定した結果、平均分子量１４０００、色相（ｃｏｌ ｂ値）１．１のものであった。
【００９３】
【発明の効果】
本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は、炭酸メチルフェニルフェニル（ＭＰＰＣ）がかなり減少されていて、しかも、高純度の炭酸ジフェニルからなる製品である。その製品は、シュウ酸ジフェニルの脱ＣＯ反応液から蒸発、そして蒸留精製操作を組合せた方法を利用して工業的に容易にしかも再現性よく得ることができる。そして、本発明の高純度炭酸ジフェニル組成物は高濃度で、ＭＰＰＣを不純物として影響のない量にまで減少させているため、そのままポリカーボネートの製造におけるモノマー原料として重縮合反応に使用することにより、安定した品質のポリカーボネートを再現性よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の高純度炭酸ジフェニルの取得方法の概要を例示するフロー図である。
【図２】図２は、本発明の高純度炭酸ジフェニルの取得方法で、軽質不純物の除去を粗留分の蒸留操作（蒸留−除去法）で行う場合の一例を示すプロセス図である。
【符号の説明】
１ 触媒供給ライン
２ シュウ酸ジフェニル（ＤＰＯ）供給ライン
３ 脱ＣＯ反応器（反応器）
４ 反応液ライン
５ 蒸発器
６ 濃縮液ライン
７ パージ液ライン
８ ＣＯ排出ライン
９ 蒸発成分ライン
１１ 第１蒸留搭
１３ 軽質不純物除去塔
１４ ＤＰＣ精製塔
１６ ＤＰＣ留分（製品）ライン[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a high-purity diphenyl carbonate composition and a method for producing the same, and more particularly to a method for obtaining a high-purity diphenyl carbonate composition from a reaction product of a de-CO reaction of diphenyl oxalate using a plurality of purification steps. The present invention further relates to a polycarbonate having a high molecular weight and little coloring, and a process for producing the same.
[0002]
Diphenyl carbonate is known as a raw material compound in various chemical reactions, and it is well known that a polycarbonate can be obtained by polycondensation reaction with an aromatic dihydroxy compound. Since this polycarbonate is excellent in mechanical strength, transparency, electrical properties, optical properties, etc., it is useful as a forming material for electrical / electronic products such as compact discs, industrial material products such as organic glass and optical lenses. It is a very important polymer.
[0003]
[Prior art]
It is known that diphenyl carbonate can be produced by a diphenyl carbonate synthesis reaction such as a phosgene method, a method by transesterification of dimethyl carbonate, and a method by de-CO reaction of diphenyl oxalate. Among them, a method for producing diphenyl carbonate in liquid phase from diphenyl oxalate by de-CO reaction is useful as an industrial production method. For example, diaryl oxalate (oxalic acid) in the presence of a de-CO catalyst such as an organic phosphorus compound. JP-A-8-333307, JP-A-10-59905, JP-A-11 and the like disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-333307, JP-A-8-33905, and JP-A-8-333905. -152252 and the like.
[0004]
In addition, it is well known that polycarbonate can be produced by polycondensation reaction of diphenyl carbonate obtained by diphenyl carbonate synthesis reaction with an aromatic dihydroxy compound. For example, it is possible to produce polycarbonate by using diphenyl carbonate obtained by deCO reaction of diphenyl oxalate in the presence of a deCO catalyst as a raw material monomer together with an aromatic dihydroxy compound, and performing a polycondensation reaction between them. JP-A-10-152552, JP-A-10- 152553 No., WO 98/54240, and the like.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Diphenyl carbonate crude material obtained by known diphenyl carbonate synthesis reaction, such as phosgene method, dimethyl carbonate transesterification method, diphenyl oxalate de-CO reaction method, etc. is a cresol mixed with phenol as a starting material for synthesis reaction For this reason, it has been found in the course of the inventor's research that it contains impurities such as methylphenylphenyl carbonate.
[0006]
Impurities such as methylphenylphenyl carbonate are derived from cresol contained as an impurity in phenol used as an industrial product. When diphenyl carbonate is produced using diphenyl oxalate derived from phenol as a raw material, It is understood that it forms with the desired product diphenyl carbonate depending on the cresol content.
[0007]
For example, in the evaporation component obtained by evaporating a de-CO reaction liquid mainly composed of diphenyl carbonate obtained by de-CO reaction of diphenyl oxalate with an evaporator, the target product diphenyl carbonate and unreacted raw materials In addition to diphenyl oxalate, impurities such as methylphenyl phenyl carbonate are included in some amount. In fact, methylphenylphenyl carbonate has a boiling point of about 315 ° C. at normal pressure and is very close to the boiling point of the target diphenyl carbonate (about 304 ° C. at normal pressure). Efficient separation was difficult by a simple distillation operation.
[0008]
According to the research of the present inventor, when polycarbonate is produced using diphenyl carbonate in which impurities such as methylphenylphenyl carbonate (particularly o-methylphenylphenyl carbonate) are mixed in a certain amount or more, the resulting polycarbonate has a sufficiently high molecular weight. It was found that it was not easy to be colored yellow.
[0009]
An object of the present invention is to provide a high-purity diphenyl carbonate composition and a method for producing the same. An object of the present invention is to provide a method for obtaining a high-purity diphenyl carbonate composition from a reaction product of deCO reaction of diphenyl oxalate using a plurality of purification steps. Another object of the present invention is to provide a polycarbonate having a high molecular weight and little coloring, and a process for producing the same.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a high-purity diphenyl carbonate composition containing methyl phenyl phenyl carbonate (especially o-methylphenyl phenyl carbonate; hereinafter the same) (but containing more than 0 ppm by weight; hereinafter the same), A high content of methylphenylphenyl carbonate having a content of 300 ppm by weight or less (preferably 1 to 300 ppm by weight), a total content of impurities containing methylphenylphenyl carbonate of 1% by weight or less, and the balance being diphenyl carbonate In the purity diphenyl carbonate composition.
[0011]
The high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is a high-purity diphenyl carbonate composition containing methylphenylphenyl carbonate, and in particular, the content of methylphenylphenyl carbonate is 200 ppm by weight or less (more preferably 10 to 200 ppm by weight). ) And the total content of impurities including methylphenylphenyl carbonate is 0.5% by weight or less, with the remainder being diphenyl carbonate.
[0012]
Examples of impurities other than methylphenylphenyl carbonate contained in the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention include phenyl benzoate, and its content is 100 ppm by weight or less (particularly with respect to the diphenyl carbonate composition). 50 ppm by weight or less, more preferably 0.1 to 50 ppm by weight). Examples of other impurities include benzofuran-2,3-dione, the content of which is 1 ppm by weight or less (particularly 0.8 ppm by weight or less, more preferably 5 ppm by weight) based on the diphenyl carbonate composition. 0.5 ppm by weight) is preferred.
[0013]
The high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is preferably obtained by purifying a reaction product of a de-CO reaction of diphenyl oxalate. This diphenyl oxalate is diphenyl oxalate derived from phenol mixed with cresol (especially o-cresol).
[0014]
That is, the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is obtained by distilling a crude diphenyl carbonate composition containing impurities containing methylphenylphenyl carbonate to thereby produce low-boiling impurities (low-boiling fraction) and high-boiling impurities (high-boiling impurities). Residue) to obtain a crude fraction containing diphenyl carbonate at a high concentration, light impurities are further removed from the crude fraction by distillation, and then the residue (crude from which the light impurities have been removed). The distillate) can be obtained by distillation using a method of removing methylphenylphenyl carbonate from the residue. This crude diphenyl carbonate composition was obtained by deCO reaction of diphenyl oxalate derived from phenol mixed with cresol (especially o-cresol) in the presence of a deCO catalyst containing an organophosphorus compound. It is preferably obtained by evaporating the reaction solution.
[0015]
In the above method, the crude fraction contains methylphenylphenyl carbonate in an amount ranging from 50 to 5000 ppm by weight, and the diphenyl carbonate content is preferably 95.0% by weight or more.
[0016]
In the above method, the residue (crude fraction from which light impurities have been removed) contains methylphenylphenyl carbonate in an amount ranging from 50 to 2500 ppm by weight, and the diphenyl carbonate content is 98.0% by weight. The above is preferable.
[0017]
In the above method, the light impurities removed from the crude fraction by distillation are preferably those containing benzofuran-2,3-dione as a main component.
[0018]
The present invention also resides in a method for producing a polycarbonate, characterized by subjecting the above-described high-purity diphenyl carbonate composition and an aromatic dihydroxy compound to a polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst.
[0019]
Of the present invention Obtained by manufacturing method The polycarbonate preferably has an average molecular weight of 14,000 or more and a yellow coloration degree of 0.9 or less as a b value, particularly an average molecular weight of 14500 or more and a yellow coloration degree of 0.8 or less as a b value. preferable. It has such excellent characteristics Ru Recarbonate can be obtained by subjecting the high-purity diphenyl carbonate composition and the aromatic dihydroxy compound to a polycondensation reaction in the presence of a transesterification catalyst.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in more detail with reference to the drawings. In the following description, unless otherwise specified, the units (%, ppm, ppb) in the case of indicating the content or concentration of impurities such as methyl phenylphenyl carbonate and diphenyl carbonate are based on weight.
FIG. 1 is a flow diagram illustrating an outline of a method for obtaining a high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention, and FIG. 2 is a diagram illustrating the removal of methylphenylphenyl carbonate in the method for obtaining a high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention. It is a process figure which shows an example when performing by distillation operation of a crude fraction.
[0021]
In the method for obtaining the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention, as the crude raw material for diphenyl carbonate, the phosgene method, the method by transesterification of dimethyl carbonate, or the method by de-CO reaction of diphenyl oxalate is known. The diphenyl carbonate crude material (diphenyl carbonate synthesis reaction solution) obtained by the above is used, and diphenyl carbonate containing at least impurities such as methyl phenyl phenyl carbonate is used.
[0022]
The synthesis of diphenyl carbonate by deCO reaction of diphenyl oxalate is usually performed in the presence of a deCO catalyst according to the following reaction formula (Ph is a phenyl group). The diphenyl oxalate is diphenyl oxalate derived from phenol mixed with cresol (particularly o-cresol).
[0023]
[Chemical 1]
(COOPh) 2 → CO (OPh) 2 + CO
[0024]
The de-CO reaction of diphenyl oxalate is carried out in the liquid phase in the presence of a de-CO catalyst containing an organic phosphorus compound such as a phosphonium salt. As shown in the above reaction formula, diphenyl carbonate and carbon monoxide are converted from diphenyl oxalate. (Gas). The carbon monoxide produced by the de-CO reaction is discharged as a gas out of the reaction system, but can be purified and reused as a CO raw material if necessary.
[0025]
As the phosphonium salt used as a catalyst in the de-CO reaction, known ones can be used. The phosphonium salt may be a single kind or a mixture of two or more kinds. The de-CO catalyst is uniformly dissolved in the de-CO reaction solution and may be partially suspended. The amount of the phosphonium salt used (the amount supplied to the de-CO reaction system) is preferably 0.001 to 50 mol% with respect to diphenyl oxalate supplied to the reaction system.
[0026]
In the method for obtaining a high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention, first, in the evaporation step, diphenyl carbonate crude material (diphenyl carbonate synthesis reaction solution) is evaporated to contain diphenyl carbonate, diphenyl oxalate, methylphenylphenyl carbonate, etc. To obtain a crude diphenyl carbonate composition (evaporation component) to be supplied to the purification step. For example, by evaporating the de-CO reaction solution obtained by synthesizing diphenyl carbonate by de-CO reaction of diphenyl oxalate as described above, undecomposed mainly containing de-CO catalyst components and high-boiling substances (high-boiling impurities). The vaporized component is separated into a vaporized component mainly containing diphenyl carbonate (substantially free of de-CO catalyst component), and the vaporized component (mixed vapor) is recovered and supplied to the distillation purification step.
[0027]
The diphenyl carbonate synthesis reaction solution contains unreacted raw materials, by-products and the like together with the de-CO catalyst component and the target product diphenyl carbonate. For example, the above-mentioned de-CO reaction liquid is a de-CO catalyst component derived from a de-CO catalyst containing a target product diphenyl carbonate, a raw material diphenyl oxalate, and an organic phosphorus compound (known halogen compounds (especially chlor compounds)). And a by-product (high-boiling by-product, low-boiling by-product) and the like (diphenyl carbonate content is preferably 50 to 95%). Since carbon monoxide (gas) generated by the de-CO reaction is naturally separated from the de-CO reaction solution by gas-liquid separation and discharged, it is not substantially contained in the de-CO reaction solution.
[0028]
In the evaporation step of the de-CO reaction solution, first, the target product diphenyl carbonate and low-boiling substances are contained, and further, other components that evaporate together with diphenyl carbonate (high-boiling substances such as diphenyl oxalate) are also contained in a small amount. By evaporating the evaporation component (mixed vapor) at the same temperature (about 100 to 250 ° C.) as the reaction temperature in the de-CO reaction and under reduced pressure (particularly about 0.1 to 50 kPaA), the de-CO reaction solution Recover from. The evaporated component (mixed steam) obtained in this evaporation step is subjected to the next distillation purification.
[0029]
For example, the evaporation component preferably has a content of diphenyl carbonate of about 70 to 95% and a content of diphenyl oxalate of 5 to 25%. Further, diphenyl carbonate and diphenyl oxalate Is preferably 80 to 99.9%, particularly preferably 85 to 99.9%. In addition, the evaporation component contains low-boiling substances having a lower boiling point than diphenyl carbonate (low-boiling impurities, light impurities), and also contains a small amount of high-boiling substances (high-boiling impurities) having a higher boiling point than diphenyl carbonate, It is preferable that the content rate of all the components which comprise the remainder except diphenyl carbonate and diphenyl oxalate is about 0.1 to 5%. The de-CO catalyst component in the evaporated component is very small or substantially absent.
[0030]
In the above evaporation step, the evaporation component (mixed vapor) is evaporated and recovered, and together with the de-CO catalyst component, the target product diphenyl carbonate and high boiling point substances (high boiling point impurities: unreacted diphenyl oxalate and high boiling point) A residual liquid (concentrated liquid) of the de-CO reaction liquid mainly composed of non-evaporated components mainly containing by-products is recovered. If necessary, this residual liquid can be extracted from the bottom of the evaporator and circulated to the de-CO reaction system to reuse the de-CO catalyst component in the liquid.
[0031]
In the evaporation step of the de-CO reaction solution, diphenyl carbonate, which is the target product in the de-CO reaction, and the de-CO catalyst component derived from the de-CO catalyst containing the organophosphorus compound are separated by an evaporation operation, Since the main purpose is to obtain an evaporating component (mixed steam) mainly composed of diphenyl carbonate that does not contain a de-CO catalyst component, if this purpose can be achieved, an evaporating method and an evaporating means (evaporating apparatus) There is no particular limitation on the above. However, in the present invention, it is preferable to perform the evaporation operation using an evaporation apparatus (evaporator) such as a falling film evaporator or a thin film evaporator.
[0032]
Next, in the first distillation purification step, the evaporation component (mixed vapor), which is the crude diphenyl carbonate composition obtained in the evaporation step described above, is purified by distillation, so that the low boiling point impurities and the high boiling point among the low boiling point substances are obtained. Substances (high-boiling impurities: diphenyl oxalate and high-boiling by-products) are sequentially removed to obtain a crude fraction composed of high-concentration diphenyl carbonate containing a slight amount of impurities such as methylphenylphenyl carbonate.
[0033]
The low-boiling substance means a compound having a boiling point lower than that of diphenyl carbonate. For example, low-boiling impurities such as phenolic compounds (especially phenol and cresol) and furanic compounds (especially benzofuran). Light impurities such as -2,3-dione).
[0034]
The high boiling point substance (high boiling point impurity) means a compound having a boiling point higher than that of diphenyl carbonate. For example, diphenyl oxalate which is a raw material for de-CO reaction, methylphenyl phenyl oxalate, Mention may be made of high-boiling by-products such as methyl phenylphenyl carbonate and phenyl p-chlorobenzoate.
[0035]
In the distillation purification, the low boiling point impurities and most of the high boiling point impurities are sequentially removed from the evaporation component by the distillation operation of the evaporation component to obtain a crude fraction composed of high-concentration diphenyl carbonate. For example, first, by the first distillation operation of the evaporation component, a low boiling fraction (distillation of the first distillation operation) made of diphenyl carbonate containing low boiling impurities such as phenolic compounds is extracted and removed, and The low-boiling impurities obtained in the first distillation operation are almost removed, and a residue composed of high-concentration diphenyl carbonate containing high-boiling impurities is extracted (residue from the first distillation operation). By distilling the fraction again, a crude fraction having a high content of diphenyl carbonate can be obtained. On the other hand, the bottom liquid of this distillation column (diphenyl oxalate, diphenyl carbonate, high-boiling residue containing high-boiling byproducts) is preferably purged or circulated to the de-CO reaction system.
[0036]
The crude fraction has a diphenyl carbonate content of 95.0% or more (particularly about 96.0 to 99.9% by weight), and a methyl phenylphenyl carbonate content of 50 to 5000 ppm. The content of diphenyl oxalate is preferably 10 ppm to 1%, particularly about 10 to 2000 ppm, and the content of high-boiling by-products such as phenyl p-chlorobenzoate is preferably about 100 to 3000 ppm. It is preferable that the rate is 10 to 2000 ppm, particularly 10 to 1000 ppm, and the content of light impurities such as furan compounds (particularly benzofuran-2,3-dione) is 1 to 2000 ppm, particularly 1 to 1000 ppm.
[0037]
The crude fraction obtained by the distillation operation of the evaporating component is then subjected to various removal means for removing light impurities such as furan compounds in the light impurity removal step. Impurities can be substantially removed.
[0038]
The means for removing light impurities from the crude fraction is most preferably, for example, (a) distillation operation (distillation-removal method) of the crude fraction, and (b) the light impurities are mainly furan compounds. In some cases, it can also be performed by heat treatment (pyrolysis-removal method) of the crude fraction.
[0039]
That is, the removal of light impurities such as the furan compound is performed by distilling the crude fraction in order to remove the light impurities from the crude fraction consisting of high-concentration diphenyl carbonate obtained by the distillation operation of the evaporation component. As a result, a fraction made of diphenyl carbonate (diphenyl carbonate content 98 to 99.9% by weight) containing light impurities in a content of about 1 to 1000 ppm is taken out and removed as light impurities. On the other hand, methylphenylphenyl carbonate is 50 to 2500 ppm, light impurities are 1 ppm or less, especially 5 ppb to 0.8 ppm, and further low concentration of about 5 ppb to 0.5 ppm. A ratio of 98.0% by weight or more, particularly 99.0 to 99.9% by weight). Removal of light impurities by distillation operation only means - be carried out using (distillative removal method) is particularly preferred.
[0040]
When the light impurities are mainly furan compounds, the crude fraction obtained by distillation of the evaporated components is heat treated at a temperature of 150 to 300 ° C. for about 0.05 to 10 hours to obtain benzofuran-2,3- It can also be carried out using a removing means (heat treatment-removal method) comprising a heat treatment in which a furan compound such as dione is thermally decomposed, condensed and / or thermally modified to remove the furan compound.
[0041]
Next, in the second distillation purification step, a residue (distillation operation for removing light impurities) made of high-concentration diphenyl carbonate obtained by various removal means (distillation operation, etc.) for removing the light impurities described above. And a high-purity diphenyl carbonate composition containing methylphenylphenyl carbonate (containing more than 0 ppm), and the methylphenylphenyl carbonate content is preferably 300 ppm or less (preferably 1 to 300 ppm), particularly 200 ppm or less, more preferably 10 to 200 ppm, and diphenyl carbonate is contained at a ratio of 99.0% or more, particularly 99.5% or more, and further 99.500 to 99.999%. A fraction composed of high-purity diphenyl carbonate (product; high-purity diphenyl carbonate composition) can be obtained.
[0042]
That is, the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is a high-purity diphenyl carbonate composition containing methylphenylphenyl carbonate (particularly o-methylphenylphenyl carbonate) (containing more than 0 ppm), The phenyl content is 300 ppm by weight or less (preferably 1 to 300 ppm), the total content of impurities including methylphenylphenyl carbonate is 1% by weight or less, and the balance is diphenyl carbonate. Among them, in particular, the content of methylphenylphenyl carbonate is 200 ppm by weight or less (more preferably 10 to 200 ppm), the total content of impurities including methylphenylphenyl carbonate is 0.5% by weight or less, and the balance is carbonic acid. Those that are diphenyl are preferred.
[0043]
Products made of high-purity diphenyl carbonate obtained by the above method (high-purity diphenyl carbonate composition) are light impurities (particularly benzofuran-2,3-dione) such as furan compounds which are impurities other than methylphenylphenyl carbonate. Is preferably 1 ppm or less, particularly 0.8 ppm or less, and more preferably about 5 ppb to 0.5 ppm. When analyzing impurities, the product is concentrated as necessary.
[0044]
Further, the high-purity diphenyl carbonate product preferably has a content of phenyl benzoate, which is another impurity, of 100 ppm or less, particularly 50 ppm or less, more preferably about 0.1 to 50 ppm, and hydrolyzable halogen The content of the compound (hydrolyzable organic halogen compound or inorganic halogen compound) is preferably about 1 ppm or less, particularly about 1 ppb to 1 ppm, and more preferably about 1 ppb to 0.5 ppm as a chloro component. This hydrolyzable halogen compound can be analyzed according to the method described in JP-B-6-18868.
[0045]
In the second distillation purification step, when the light impurity removal means is the distillation-removal method, the residue consisting of the above-mentioned high concentration diphenyl carbonate could not be separated by the first distillation purification (first distillation purification). , Methyl phenyl phenyl carbonate and other high-boiling impurities (for example, phenyl p-chlorobenzoate) are contained, and they are removed by performing distillation purification (second distillation purification) again. A high-purity diphenyl carbonate composition is used.
[0046]
In that case, the content of organic chloro compounds such as phenyl p-chlorobenzoate in the high-purity diphenyl carbonate composition can be reduced to 3 ppm or less, particularly 1 ppm or less in terms of chloro content.
[0047]
In the second distillation purification step, when the light impurity removal means is a pyrolysis-removal method, the heat-treated crude fraction contains methylphenylphenyl carbonate and other high-boiling impurities, In order to remove them, a high purity diphenyl carbonate composition can be obtained in the same manner by performing a distillation operation following the heat treatment of the crude fraction.
[0048]
Examples of the high-boiling impurities other than the above-mentioned methyl phenylphenyl carbonate include (a) high-boiling impurities generated by condensation and / or thermal denaturation of furan impurities, and (b) organic compounds such as phenyl p-chlorobenzoate. Examples thereof include high-boiling impurities generated during the de-CO reaction of chloro compounds and the like and mixed into the crude fraction.
[0049]
That is, in the production of the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention, as shown in FIG. 1, in the first step (de-CO reaction step), diphenyl oxalate is de-CO-reacted in the liquid phase to form diphenyl carbonate. In the second step (evaporation step), the evaporation component containing diphenyl carbonate is separated and recovered by evaporating the de-CO reaction solution obtained in the first step, and in the third step (first distillation purification step). The low-boiling fraction containing low-boiling impurities and the high-boiling residue containing high-boiling impurities are sequentially removed by subjecting the evaporation component obtained in the second step to the first distillation purification to obtain high-concentration diphenyl carbonate. In the fourth step (light impurity removal step), the operation of removing light impurities from the crude fraction obtained in the second step is used.
[0050]
The crude fraction from which the light impurities have been removed (for example, the crude fraction from which the light impurities have been removed by the distillation-removal method described above), that is, the residue, as shown in FIG. In the (second distillation purification step), in order to remove high-boiling impurities such as methylphenylphenyl carbonate (compound having a higher boiling point than diphenyl carbonate) and to obtain high-purity diphenyl carbonate having a lower impurity content, the distillation It is preferable to carry out purification.
[0051]
When the light impurity removing means is a distillation-removal method, for example, as shown in FIG. 2, in the first step (de-CO reaction step), a de-CO catalyst containing an organophosphorus compound is used in the catalyst supply line. (1) is fed to the de-CO reactor (3) and diphenyl oxalate is fed from the diphenyl oxalate feed line (2) to the de-CO reactor (3). In the reactor (3), oxalic acid is fed. The deCO reaction of diphenyl is carried out at a reaction temperature of 100 to 450 ° C. (especially 160 to 400 ° C., more preferably 180 to 350 ° C.), a reaction pressure of 10 mmHg to 10 kg / cm. 2 (Especially under normal pressure), the reaction time is about 0.5 to 20 hours (especially 1 to 10 hours) in the liquid phase, and carbon monoxide (CO) as a reaction byproduct is discharged into CO. A method is used in which the de-CO reaction solution is withdrawn from the reactor (3) while being discharged out of the reaction system from the line (8) and supplied to the next evaporation step of the second step via the reaction solution line (4). The
[0052]
Further, in the above-described de-CO reaction, as shown in FIG. 2, if necessary, the residual liquid (concentration) of the de-CO reaction liquid extracted from the evaporator (5) that performs the evaporation operation of the de-CO reaction liquid. Liquid (containing a de-CO catalyst component derived from an organophosphorus compound) is preferably fed to the de-CO reactor (3) via the concentrate line (6). It is possible to supply a halogen compound (particularly a chloro compound) together with diphenyl oxalate, a de-CO catalyst component, and the residual liquid (concentrated liquid) to the reactor (3) via the supply line (10). Preferred in maintaining activity.
[0053]
In the second step (evaporation step), as shown in FIG. 2, the de-CO reaction solution supplied via the reaction solution line (4) is heated under reduced pressure in the evaporator (5), and diphenyl carbonate, Diphenyl acid or the like is evaporated, and the evaporated component can be supplied to the first distillation purification step of the third step via the evaporation component line (9).
[0054]
In the second step, the non-evaporated component of the de-CO reaction liquid that has not evaporated in the evaporator (5) is withdrawn from the evaporator (5) as a residual liquid (concentrated liquid), and if necessary, the catalyst component is removed. Most of the residual liquid contained (90 to 99.9% of the residual liquid withdrawn from the evaporator) is passed through the concentrate line (6) to the reactor (3) in the first step (de-CO reaction step) described above. It is particularly preferred to recycle and reuse the de-CO catalyst component. However, since the residual liquid contains a high percentage of high-boiling impurities, a part of the residual liquid (preferably 0.01 to 10% of the residual liquid withdrawn from the evaporator) is removed from the purge liquid line (7 ) To the outside of the system, and the content (concentration) of high-boiling impurities in the above-mentioned de-CO reactor is preferably adjusted appropriately.
[0055]
In the third step (first distillation purification step), for example, as shown in FIG. 2, the evaporation component supplied from the evaporator (5) via the evaporation component line (9) is used as the first distillation column (11). The product is distilled and purified by distillation, and a low-boiling fraction containing low-boiling impurities contained in the evaporation component is withdrawn from the top of the column, and the residue (can liquid) is withdrawn from the bottom of the column. It is fed to the distillation column (12) and further purified by distillation, and the residue containing high-boiling impurities is extracted from the bottom of the column from the high-boiling residue line (17) while being connected to the top of the column. A crude fraction composed of high-concentration diphenyl carbonate from which low-boiling impurities and high-boiling impurities are considerably removed is extracted from the crude fraction line (19) and supplied to the next fourth step (light impurity removal step). In addition, since the can liquid extracted from the line (17) contains unreacted diphenyl oxalate, it is preferable to circulate to the de-CO reactor (3).
[0056]
In the fourth step, as shown in FIG. 2, the above-mentioned crude fraction is supplied to the light impurity removal tower (13) and subjected to a distillation operation, whereby a fraction containing light impurities (light impurity fraction) is lightened. It can be removed from the light impurity fraction line (15) connected to the top of the impurity removal tower (13).
[0057]
On the other hand, in the distillation operation in the light impurity removal tower, a residue (can liquid) containing high-purity diphenyl carbonate from which light impurities have been substantially removed is extracted from the bottom of the tower via a line (20). High-purity diphenyl carbonate is supplied to the fifth step (second distillation purification step). When a large amount of diphenyl carbonate is contained in the light impurity fraction extracted from the light impurity fraction line (15), this fraction may be circulated to the de-CO reactor (3).
[0058]
In the fifth step (second distillation purification step), as shown in FIG. 2, high-concentration diphenyl carbonate supplied via the line (20) from the bottom of the light impurity removal column (13) is converted into diphenyl carbonate. A fraction (product) composed of high-purity diphenyl carbonate, which is supplied to a purification tower (14; also called DPC purification tower) and from which high-boiling impurities such as methyl phenylphenyl carbonate remaining are removed from the top of the tower. It can be obtained via line (16).
[0059]
On the other hand, in the distillation operation in the DPC purification tower (14), the residue (bottom liquid) containing high-boiling impurities is extracted from the bottom of the tower via the high-boiling substance line (18).
[0060]
The high-purity diphenyl carbonate of the present invention does not contain more than 300 ppm of methylphenylphenyl carbonate, and is a high-purity diphenyl carbonate having a diphenyl carbonate content of 99.0% or more. It can be preferably used as a monomer raw material for producing a polycarbonate by polycondensation of an aromatic dihydroxy compound and diphenyl carbonate.
[0061]
That is, the diphenyl carbonate used in the above polycarbonate production method (polycondensation reaction) contains methylphenylphenyl carbonate obtained by de-CO reaction of diphenyl oxalate exceeding 300 ppm, particularly exceeding 200 ppm. High-purity diphenyl carbonate containing diphenyl carbonate at a content of 99.0% or more, particularly 99.5% or more is preferable because a polycarbonate having a stable quality such as molecular weight can be obtained with good reproducibility.
[0062]
The diphenyl carbonate used for the polycondensation reaction is a high-purity carbonic acid that does not contain light impurities such as furan impurities (particularly benzofuran-2,3-dione) in excess of 1 ppm, particularly in excess of 0.8 ppm. Diphenyl is preferred because it does not adversely affect the quality of the obtained polycarbonate, such as coloring.
[0063]
Furthermore, the polycondensation used in the polycondensation reaction is a high-purity diphenyl carbonate that does not contain phenylbenzoate in excess of 100 ppm, particularly in excess of 50 ppm, so that the polycondensation reaction is stable. This is particularly suitable because a polycarbonate having stable quality can be produced with good reproducibility.
[0064]
The aromatic dihydroxy compound used in the polycondensation reaction is an aromatic hydroxy compound in which two hydroxy groups are directly bonded to the aromatic ring of the aromatic compound, 80 to 100 mol%, preferably 90 to What contains in the ratio of 100 mol% is preferable.
[0065]
As for the aromatic dihydroxy compound, an aliphatic hydrocarbon dihydroxy compound having two hydroxy groups (for example, an aliphatic diol compound such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, etc.) together with the above-mentioned aromatic dihydroxy compound. It may be used together.
[0066]
Specific examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) propane, 1,1 -Bis (hydroxyaryl) alkanes such as bis (4-hydroxy-2-t-butylphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyl Dihydroxy aryl ethers such as diphenyl ether, dihydroxy aryl sulfides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, Dihydroxyaryl sulfoxides such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide, and dihydroxy such as 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfone Examples include aryl sulfones.
[0067]
In the production of polycarbonate, the high-purity diphenyl carbonate composition is preferably used in an amount of 1.001 to 1.5 mol, particularly 1.01 to 1.3 mol, relative to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound, In addition to the above-described high-purity diphenyl carbonate and aromatic dihydroxy compound, a suitable polymerization regulator, terminal modifier, monophenols and the like may be used in combination.
[0068]
In the production of polycarbonate, a high-purity diphenyl carbonate composition and an aromatic dihydroxy compound are mixed with a suitable basic catalyst (for example, an alkali acid or alkaline earth metal organic acid salt, inorganic acid salt, hydroxide, hydride, In the presence of an alcoholate or a nitrogen-containing basic compound), by-product phenol compounds are removed by evaporation at a temperature of about 100 to 330 ° C., and the polymerization temperature is gradually increased to increase the degree of vacuum. However, it is preferable to produce a polycarbonate by melt polymerization in one or more stages.
[0069]
Examples of the basic catalyst include (1) ammonium hydroxides having an alkyl, aryl, aralkyl group, etc. (for example, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxy) Etc.), tertiary amines (eg, trimethylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine, etc.), secondary amines, primary amines, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, and other nitrogenous bases (2) Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate Lithium, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, lithium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphite, sodium dihydrogen phosphite, disodium hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate Inorganic acid salts of alkali metals such as potassium and dilithium hydrogen phosphate, organic acid salts of alkali metals such as sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, sodium stearate and sodium benzoate, alkali metal salts such as sodium borohydride Alkaliates of alkali metals such as hydrides, phenol sodium salts, (3) Alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium bicarbonate, barium bicarbonate, magnesium bicarbonate , Calcium carbonate, barium carbonate, carbonate Alkaline earth metal inorganic acid salt such as Neshiumu, calcium acetate, barium acetate, barium stearate, can be given alone or the combined catalyst such as alkaline earth metal organic acid salts such as magnesium stearate.
[0070]
In the production of polycarbonate, the amount of the basic catalyst used is 10 with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound used for the condensation polymerization reaction. -8 -10 -1 Mole, especially 10 -7 -10 -2 Mole is preferred.
[0071]
The polycondensation reaction in the production of polycarbonate can be carried out under the same conditions as the polycondensation reaction conditions in the conventionally known polycarbonate production methods. In particular, in the first stage, an aromatic dihydroxy compound and diphenyl carbonate are used. And polycondensation reaction at a temperature of 80 to 250 ° C., particularly 100 to 230 ° C., more preferably 150 to 200 ° C., for 0.01 to 5 hours, particularly 0.01 to 4 hours, more preferably 0.25 to 3 The reaction is carried out for about 2 hours, near normal pressure or under reduced pressure, and then the second stage polycondensation reaction is carried out at a higher reaction temperature and reduced pressure than the first stage, and finally under reduced pressure of 1 mmHg or less, 240 It is preferable to carry out at a temperature of ˜320 ° C.
[0072]
The polycondensation reaction may be carried out continuously or batchwise. Further, the reactor used in the above polycondensation reaction may be a tank reactor, a tubular reactor (especially a self-cleaning reactor may be used for the second stage condensation polymerization), It may be a type reactor. Then, the phenol compound by-produced in the polycondensation reaction is evaporated and separated, and the separated phenol compound is purified by a purification device (for example, an evaporation device, a distillation device, etc.) to obtain a purified phenol compound. Can be obtained.
[0073]
The high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is excellent in polycondensation with an aromatic dihydroxy compound, and the polycarbonate obtained by the polycondensation has a molecular weight (10,000) which is the same as or higher than that of a polycarbonate obtained by a known melt polymerization method. ˜40000) and high levels of other polymer properties can be achieved. In addition, since the polycarbonate of the present invention is obtained with a remarkably low coloration, the industrial utility value is particularly high in applications requiring optical transparency such as compact discs and optical lenses.
[0074]
【Example】
Examples and comparative examples are shown below. In Examples and Comparative Examples, composition analysis of each reaction solution and the like was performed by high performance liquid chromatography. This analysis method has a measurement limit of about 0.1 to 1 ppm, although the measurement limit varies depending on the compound.
[0075]
[Example 1]
[Production of DPC-A]
[Production of diphenyl carbonate]
To a de-CO reactor consisting of a glass-lined stirring tank with an internal volume of 250 liters (two tank connection type, connected from the first tank to the second tank with an overflow pipe), diphenyl oxalate and tetraphenylphosphonium chloride (diphenyl oxalate) 1.5 wt% with respect to the catalyst, and the jacket of the de-CO reactor was heated through a heat medium to cause de-CO reaction with stirring. When the conversion rate of the first reactor reached about 60% and the conversion rate of the second tank reached about 80%, diphenyl oxalate and tetraphenylphosphonium chloride (1.5% by weight with respect to diphenyl oxalate) were added. Supply to the first reaction tank was started continuously. Further, in the above-described de-CO reaction, the temperature (reaction temperature) in the de-CO reactor was adjusted to 225 ° C. for each tank and maintained.
[0076]
[Evaporation of de-CO reaction solution]
The de-CO reaction solution extracted from the de-CO reactor is supplied to a glass-lined evaporation tank (evaporator) with an internal volume of 100 liters, and diphenyl carbonate and the like at a reduced pressure of 6 kPaA while passing steam through the jacket of the evaporator. The CO removal reaction solution was evaporated and concentrated while evaporating and extracting the evaporated components.
[0077]
The evaporation components obtained by evaporation of the de-CO reaction solution were 88.54% by weight of diphenyl carbonate, 9.71% by weight of diphenyl oxalate, and 1.75% by weight of other impurities such as methylphenylphenyl carbonate, and about Obtained at 50 kg / hr.
[0078]
On the other hand, the residual liquid (concentrated liquid) containing the phosphonium salt component derived from the de-CO catalyst is partly adjusted while adjusting the purge amount so as to have the composition of the residual liquid (concentrated liquid) as shown later. Purge was performed outside the reaction system, and the remainder was recycled to the above-described de-CO reactor, and de-CO reaction was continuously performed. When the residual liquid (concentrated liquid) was recycled to the de-CO reactor, chloroform (an amount corresponding to about 10 mol% with respect to the catalyst component in the concentrated liquid) was continuously added.
[0079]
[First distillation purification (recovery of crude fraction)]
The above evaporating component is cooled and liquefied and received in a liquid receiving tank, and from the liquid receiving tank, a packed tower having a tower diameter of 100A and a height of 7 m (first distillation column: packed merakak 500Y; Sumitomo Heavy Industries Ltd.) Supplied to a company, packed length 5 m, hereinafter also referred to as a low boiling tower), the top of the tower (the top of the tower) is reduced to 6 kPaA, low-boiling substances containing phenol are removed from the top, low boiling point The residual liquid (can liquid) from which the substance was removed was extracted from the bottom (column bottom). The composition of the residual liquid (can liquid) was 88.61% by weight of diphenyl carbonate, 9.71% by weight of diphenyl oxalate, and 1.67% by weight of other impurities, and was obtained at about 50 kg / hour.
[0080]
Further, the remaining liquid (can liquid of the first distillation tower) is packed into a tower having a tower diameter of 250 A and a length of 8 m (second distillation tower, packing: Merapack 500Y, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., filling length of 6 m, , Also referred to as a diphenyl oxalate recovery tower), the top of the tower (top of the tower) is depressurized at 2.2 kPaA, distillation is performed, and a residual liquid (can liquid) containing diphenyl oxalate is removed from the bottom of the tower. While being extracted, a crude fraction composed of diphenyl carbonate having a purity of 99.9% by weight was extracted from the top of the column at a flow rate of about 43 kg / hour.
[0081]
The crude fraction consisting of the above-mentioned diphenyl carbonate at a high concentration contains benzofuran-2,3-dione as trace impurities except that 20 ppm of diphenyl oxalate, 450 ppm of methyl phenylphenyl carbonate, and 150 ppm of phenyl parachlorobenzoate are contained. 2 ppm of light impurities such as
[0082]
On the other hand, the residual liquid (can liquid of the second distillation column) has a composition of 46.74% by weight of diphenyl carbonate, 48.46% by weight of diphenyl oxalate, and 4.63% by weight of other impurities, and is about 7 kg / It was extracted from the bottom of the second distillation column at the flow rate of time.
[0083]
[Light impurities removal of crude fraction (distillation-removal method)]
The crude fraction is fed to a packed tower having a tower diameter of 200A and a length of 8 m (light impurity removing tower, packed: Merapack 500Y, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., packed length of 5 m, hereinafter also referred to as decoloring tower). Fed and continuously distilled at the top of the column at 1.6 kPaA and a reflux ratio of 20, from the top of the column a relatively high concentration containing light impurities at a content of about 0.02% by weight. An impurity fraction consisting of diphenyl carbonate is withdrawn at a flow rate of 0.4 kg / hr. On the other hand, from the bottom of the light impurity removal tower, a high concentration of carbon dioxide with a light impurity content of 0.2 ppm or less is extracted. A colorless and transparent residual liquid composed of diphenyl was extracted at a flow rate of about 43 kg / hour.
[0084]
[Second distillation purification]
The residual liquid (canister of the light impurity removal tower) is supplied to a tower diameter of 250A and a length of 10 m (DPC purification tower, packing: Merapack 500Y, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., filling length: 8 m), DPC fraction comprising diphenyl carbonate having a purity of 99.95 wt% or more from the top of the column (top) at a reduced pressure of 1.6 kPaA and continuously with a distillation at a reflux ratio of 3. Minute (product high purity diphenyl carbonate: DPC-A) was obtained at about 42 kg / hr. The DPC fraction had a methyl phenylphenyl carbonate content of 150 ppm, a phenyl benzoate content of 30 ppm, a phenol content of 10 ppm, and a benzofuran-2,3-dione content of 0. .2 ppm or less and colorless and transparent with
[0085]
[Example 2]
[Production of DPC-B]
In the second distillation purification, a DPC fraction containing diphenyl carbonate having a purity of 99.95% by weight or more (high) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the column packing height was changed to 12 m and the reflux ratio was changed to 10. Purity diphenyl carbonate: DPC-B) was obtained at about 42 kg / hr. This DPC fraction (DPC-B) has a methyl phenylphenyl carbonate content of 30 ppm, a phenyl benzoate content of 50 ppm, a phenol content of 10 ppm, and benzofuran-2,3-dione. The content was 0.2 ppm or less, and it was colorless and transparent with
[0086]
[Example 3] [Polycarbonate: Method for producing PC-A]
Using the DPC fraction (DPC-A) made of high-purity diphenyl carbonate obtained in Example 1, polycarbonate was produced as follows.
[0087]
The content of each impurity component in the used DPC fraction (DPC-A) was 150 ppm for methyl phenylphenyl carbonate, 30 ppm for phenyl benzoate, and 0.2 ppm for benzofuran-2,3-dione, respectively. It was.
[0088]
400 parts by weight of bisphenol A was recrystallized from a mixed solution of 700 parts by weight of toluene and 28 parts by weight of ethanol (volume ratio 22: 1) to obtain a purified product of bisphenol A.
[0089]
In a polymerization reaction vessel made of stainless steel (SUS316L), 22.83 parts by weight of the purified bisphenol A, 22.71 parts by weight of the high concentration diphenyl carbonate (DPC fraction), and 1 mol of bisphenol A as a catalyst. For
[0090]
The average molecular weight was determined by measuring the viscosity of a 0.7 g / dl methylene chloride solution of the sample polymer using an Ubbelohde viscometer, and the formula: [η] = 1.23 × 10 -Four M 0.83 Is used to determine the viscosity average molecular weight. For the color tone (hue b value), the Lab value of polycarbonate beret (minor axis x major axis x length = 2.5 mm x 3.3 mm x 3.0 mm) is used as a color tone measuring device [ND- manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 1001 DP] and b value was used as the degree of coloring (yellow).
[0091]
[Example 4] [Polycarbonate: Method for producing PC-B]
Polycarbonate (PC-B) 25.35 was carried out in substantially the same manner as in Example 3 except that the DPC fraction (DPC-B) comprising the high-purity diphenyl carbonate obtained in Example 2 was used. Part by weight (yield 100%) was obtained. The obtained polycarbonate (PC-B) was measured in the same manner as in Example 3, and as a result, it had an average molecular weight of 15,000 and a hue (col b value) of 0.6.
[0092]
[Comparative Example 1] [Polycarbonate: Method for producing PC-C]
Methyl phenylphenyl carbonate (MPPC) was added to the DPC fraction (DPC-A) obtained in Example 1 to prepare high-purity diphenyl carbonate (DPC-C) having a content of MPPC of 1000 ppm. 25.35 parts by weight (yield 100%) of polycarbonate (PC-C) was obtained in the same manner as in Example 1 except that C was used. The obtained polycarbonate (PC-B) was measured in the same manner as in Example 3, and as a result, it had an average molecular weight of 14000 and a hue (col b value) of 1.1.
[0093]
【The invention's effect】
The high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention is a product that is considerably reduced in methyl phenylphenyl carbonate (MPPC) and that consists of high-purity diphenyl carbonate. The product can be obtained industrially easily and with good reproducibility by utilizing a method combining evaporation from a de-CO reaction solution of diphenyl oxalate and distillation purification. And since the high-purity diphenyl carbonate composition of the present invention has a high concentration and MPPC is reduced to an amount that does not affect it as an impurity, it can be stably used as a monomer raw material in the production of polycarbonate. Can be produced with good reproducibility.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a flowchart illustrating an outline of a method for obtaining high-purity diphenyl carbonate according to the present invention.
FIG. 2 is a process diagram showing an example in which light impurities are removed by distillation operation of a crude fraction (distillation-removal method) in the method for obtaining high-purity diphenyl carbonate according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Catalyst supply line
2 Diphenyl oxalate (DPO) supply line
3 De-CO reactor (reactor)
4 Reaction liquid line
5 Evaporator
6 Concentrated liquid line
7 Purge liquid line
8 CO discharge line
9 Evaporation component line
11 First distillation tower
13 Light impurity removal tower
14 DPC purification tower
16 DPC fraction (product) line
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