JP3722998B2 - Battery disposal method - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は電池中の電解質に、陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を含む電池の処理方法に係り、特に電池中の電解質に六フッ化リン酸リチウムを含有するリチウムイオン電池の安全な処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
最近の地球温暖化傾向に対し新たな火力発電の増設も差し控えるなかで電力の有効利用が叫ばれ、その一手投として夜間の余剰電力を一時的に蓄え、昼間に放出させる電力使用平準化の励行も考えられ、それに対応できる電力貯蔵用2次電池の出現が期待され、また、大気汚染防止の立場から自動車用電源としての大型2次電池の早期実用化が期待されている。また、小型2次電池も、コンピュータ、ワープロ等のバックアップ用電源、小型家電機器の電源、特に携帯用電気機具の普及、性能アップにつれ、需要は年々増大の一途を辿る状況にある。かかる拡大する電池の需要に対して、電池に使用される化学物質の有効利用と電池による環境汚染対策確立も強く要望されてきている。
【0003】
これら2次電池には、使用する機器の性能に比例して高性能の2次電池が要求され、主にリチウムイオンを層間化合物に導入したものを正極活物質に使用し、負極活物質にグラファイトを用いたリチウムイオン電池が実用化されているが、上記リチリムイオン電池には、有毒な物質を含む電解質も使用されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、上記リチウムイオン電池の電解質としては、たとえば、エチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルエーテル等の単独または2種以上の混合溶媒に例えば六フッ化リン酸リチウムLiPF等のフッ素化合物を単独ないし2種以上を溶解させた有機電解質が使用されているが、該電解質の六フッ化リン酸リチウム等フッソ化合物は空気中の水分と反応して五フッ化リン、フッ化水素等の有毒ガスを発生する恐れがある。なお、他のフッ素化合物として六フッ化ヒ素リン酸はフッ化ヒ素、フッ化水素等の有毒ガスを発生する恐れがある。この反応は他の非水溶媒系放電電池でも起こり、同じように五フッ化リン、五フッ化ヒ素、フッ化水素などの有毒ガスを発生する恐れがある。
【0005】
本発明はかかる技術的課題に鑑み、陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を含む電池、特にリチウムイオン電池の安全かつ効率的な解体処理方法を提供するもので、より具体的には、電解質の六フッ化リン酸リチウム等のフッ素化合物の有毒ガスの発生防止をはかりながら、該リチウムイオン電池の安全な処理方法の提供を目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
先ず請求項1記載の発明について説明する。
本発明は電解質に六フッ化リン酸リチウムを含有するリチウムイオン電池の処理方法を主な対象とするものであるが、これ以外に電池中の電解質に、陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を含む電池をもその適用範囲とする。
即ち、前記電解質の塩となる陽イオンにはリチウムイオン(Li)の他に、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラアルキルアンモニアイオンが挙げられ、又前記電解質の塩となるルイス酸イオンにはBF 、PF 、AsF 、ClO 等が挙げられる。
そしてこれらの陽イオンとルイス酸イオンからなる塩は、減圧下で加熱したりして十分なる脱水と脱酸素を行なったものが、電解質として使用される。
【0007】
そして前記塩を他の電池破砕物より取り出す手段として、本発明は水洗若しくは熱分解や焙焼等の加熱手段を用いているために、夫々の手段毎に別クレームとしている。
【0008】
即ち、請求項1記載の発明は、水洗による塩分離手段を特定したもので、前記電池の処理方法において、
前記塩を含む電池破砕物を水洗して、前記塩を水溶液中に分離させた後、
前記塩を含有する水溶液に加熱した酸水溶液を添加して前記ルイス酸イオンの分解を促進するとともに、該イオン水溶液に消石灰等の固定剤を添加してルイス酸イオン分解生成物を固定することを特徴とする。
【0009】
又、請求項2記載の発明は、加熱による塩分離手段を特定したもので、前記電池の処理方法において、
前記塩を含む電池破砕物を熱分解や焙焼等の手段で加熱して、排ガス中に前記塩を含ませる工程と、
前記排ガスに消石灰等の固定剤水溶液を接触させて排ガス処理を行なう排ガス処理工程と、
前記排ガス処理工程で塩を捕足した水溶液に加熱した酸水溶液を添加して前記ルイス酸イオンの分解を促進するとともに、該イオン水溶液に消石灰等の固定剤を添加してルイス酸イオン分解生成物を固定する工程と、
を含むことを特徴とする。
【0010】
請求項3記載の発明は、前記電池中の電解質に六フッ化リン酸リチウムを含有するリチウムイオン電池の処理方法において、
前記六フッ化リン酸リチウムを含む電池破砕物を前記「加熱手段+排ガス処理」又は水洗等の所定の選別工程により水中に分離させた六フッ化リン酸リチウム含有水溶液に、加熱した酸水溶液を添加してフッ化物イオンとリン酸イオンに分解した後、前記イオン水溶液に消石灰等固定剤を添加して固定する工程を含むことを特徴とする。
【0011】
又請求項4記載の発明は、前記請求項1、2若しくは3記載の加熱した酸水溶液が、HCl、HSO、HNO、HClOの酸水溶液であり、且つその加熱温度が65℃〜100℃であることを特徴とする。
【0012】
以下本発明を説明する。
前記「加熱手段+排ガス処理」又は水洗等の所定の選別工程により水中に分離させた後の、六フッ化リン酸リチウム水溶液は水溶液として安定、より具体的にはイオン化することなく水中に安定的に存在するために、この状態で消石灰Ca(OH)を添加して安定な(CaFおよびCa (PO))を生成させることは出来ない、言換えれば固定化できない。
そこで六フッ化リン酸リチウム水溶液に酸を加えて、前記水溶液を酸側に保持することにより、下記の1)式のように(加水)分解を促進させることが検討されるが、常温で酸を加えても、又、前記酸の濃度を上げても前記(加水)分解が余り促進されないことが判明した。又、酸の濃度上げることは設備の腐食や安全性の問題もある。
LiPF+5HO→LiOH+HF+PO(OH) …1)
【0013】
そこで本出願人は種々の実験の結果、前記酸を加熱、具体的には65℃〜100℃(沸騰しない温度)に加熱した酸水溶液を用いることにより、前記(加水)分解が速やかに促進されることが判明した。
【0014】
そして本発明に用いる酸は加水分解により生成される酸{1)式の場合はHF(フッ酸)}よりイオン強度が高いものである必要が有り、例えば図4に示すように、化学便覧基礎編改訂四版II−323頁(日本化学会編)に開示してある酸水溶液の濃度とイオン強度との関係を示す表図をみると、HFよりイオン強度が高いものは、HClO、HCl、HSOであり、HF濃度が低い場合はHNOもその範囲に含まれる。
そしてこれらは、濃度が低い希酸水溶液でもHFに対するイオン強度が高いために、前記1)式の加水分解が効率的に促進される。
【0015】
尚、前記加水分解後の水溶液は、消石灰Ca(OH)を添加して下記2)、3)のような安定な(CaFおよびCa (PO))を生成させることが出来る。
Ca(OH)+HF→CaF+2HO …2)
3Ca(OH)+2PO(OH)→Ca(PO)+6HO …3)
【0016】
従って、前記(加水)分解を促進させる為に投入する酸は、希塩酸の他希硫酸や希硝酸等の希強酸水溶液を用いるのがよく、更に前記希塩酸は略65℃以上、好ましくは90〜100℃前後に加熱して用いるのがよい。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施形態を例示的に詳しく説明する。但しこの実施形態に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は特に特定的な記載がないかぎりは、この発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。
図1は本発明の第1実施形態に係るリチウムイオン電池の解体処理工程を示すフロー図である。
【0018】
先ず本実施例の対象としている廃電池1は、複数の電池セルがプラスチックケース内に収納されているリチウムイオン二次電池で、プラスチックケースが重量割合で、20%を占めている。
また、正極側は、コバルト酸リチウム等の正極活物質が塗布剤でアルミ箔上に塗布されており、次に負極側は、黒鉛の負極活物質が塗布剤で銅箔上に塗布形成されている。
【0019】
次に、電解質としては、たとえば、エチレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルエーテル等の単独または2種以上の混合溶媒に例えば六フッ化リン酸リチウムLiPF等のフッ素化合物を単独ないし2種以上を溶解させた有機電解質が使用されている。また、セパレータは多孔性ポリプロピレンフィルムを使用してある。
そして電池セルは上記のシート状正極集電体とシート状負極集電体との間にセパレータを介在させて形成した渦巻き体を前記有機電解液とともに、ニッケルメッキを施した鋼板よりなるケースセルに封入したものである。
【0020】
かかる構成によるリチウムイオン二次電池の解体処理工程を図1に基づいて説明する。
先ず前記廃電池1は冷凍破開工程(S1)で電池1を冷凍した後、ボール振動の衝撃力でプラスチックケース2のみの破開を行なうことにより、該廃電池1に収納されている電池セルをプラスチックケース2から抜き出す。
【0021】
次に、電池セルケースが磁性を帯びた鉄であることを利用し、磁力選別機による磁選工程(S2)で電池セルとプラスチックケース2とを分離除去する。このようにして、電池セルを破開されることなくプラスチックケース2のみを破開して初期の状態で系外に分離できる。
【0022】
次に前記プラスチックケース2から分離露出された電池セルを約−50℃に冷凍した不活性ガス雰囲気下で、冷凍破砕(S3)を行なう。
ここで約−50℃とした理由は雰囲気温度溶媒であるジエチルカーボネートの融点である−43℃以下とするためである。
又固化状態による電池セルは−50℃の不活性ガス雰囲気のまま、カッタミルやハンマーミルなどで冷凍破砕される。
この破砕により、電池内で収納されている正極のアルミ箔および負極の銅箔のを数cm角程度に破砕できる。
【0023】
この冷凍破砕工程(S3)によれば、処理雰囲気温度を電解液溶媒の融点以下(例えば−50℃前後、以下凍結低温という)に維持するとともにその処理空間を不活性ガス(若しくは高乾度空気)下に維持する結果、反応活性なリチウムと雰囲気空気の水分との反応による可燃性水素ガスの発生防止、電池構成部材からの酸素発生防止、発生ガスの引火防止、電解質と雰囲気空気の水分との反応による有毒ガスの発生防止等が可能となる。
【0024】
次に磁選機からなる磁選工程(S4)で、電池セルケースの鉄部分とその内部の磁選残とに分離する。
前記磁選工程(S4)で分離された電池セルケースや該ケースに付着した電解質は、水洗工程(S11)により水洗した後、鉄3のみを分離回収する。
この水洗の理由は、破砕時に鉄部分に付着した電解質である六フッ化リン酸リチウム、および溶媒であるエチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートは水に溶解する性質を利用し、水洗工程(S11)により水溶液中に溶解させ、また正極のアルミニウム箔から剥離し鉄部分に付着したポリビリデンクロライドが塗布されているコバルト酸リチウムは、その粒径が5μmと微小径で、水に不溶かつその比重が約5であるため、水洗工程(S11)で水中に分散させ鉄3と分離できる。また、正極のアルミニウム箔から剥離したアセチレンブラックや、負極側のグラファイト(球状黒鉛)等も前記水洗工程(S11)で水中に分散させることが出来る。
【0025】
そして前記磁選工程(S4)で分離された磁選残を加熱工程(S5)にて約300℃で10分間加熱し、その後超音波振動機(S6)を利用して15分間の超音波振動を行ない、続けて例えば0.3mmのふるいで篩い分け(S7)を行なう。
即ち、前記加熱工程(S5)で正極のアルミ箔からコバルト酸リチウムおよび負極の銅箔からグラファイト(球状黒鉛)を先ず剥離させた後、篩い分け(S7)を行なう。
【0026】
その際、溶媒であるエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ポリビリデンクロライドおよび六フッ化リン酸リチウムは気散あるいは分解する。さらに、セパレータとしてのポリプロピレンあるいはポリエチレンは分解燃焼する。そして前記加熱工程(S5)で発生したガスは、その他の操作で発生するガスとともに、焙焼操作(S8)にて処理するかあるいはそのまま排ガス処理(S9)に導かれる。
【0027】
より具体的に説明するに、磁選残を不活性ガス雰囲気下で約300〜500℃に加熱することにより、正極を構成しているアセチレンブラックとコバルト酸リチウムを粘結しているポリビリデンクロライドが熱分解する。この熱分解によりアセチレンブラックとコバルト酸リチウムとアルミ箔との付着力が低下し、さらにこの状態で超音波振動機(S6)を利用して超音波振動を行なうことにより、アセチレンブラックとコバルト酸リチウム7がアルミ箔から分離できる。
【0028】
同様に、負極側でポリビリデンクロライドが熱分解することにより銅箔と塗布されているグラファイトとの付着力が低下し、さらにこの状態で超音波振動機(S6)を利用して超音波振動を行なうことにより、グラファイトとが銅箔から分離できる。
その際、溶媒であるエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ポリビリデンクロライドおよび六フッ化リン酸リチウムは気散あるいは分解、セパレータとしてのポリプロピレンあるいはポリエチレンは分解燃焼させることで系外に除去でき、排ガス処理(S9)に導かれる。
【0029】
そして前記超音波振動処理(S6)に続く、篩分け処理(S7)により、小粒径のコバルト酸リチウム7およびアセチレンブラック、グラファイト等のカーボンを、銅箔およびアルミニウム箔から分離する。
【0030】
尚、前記篩上には、アルミ箔や銅箔の他に後記する物質が付着している恐れがあるために、水洗(S12)を行なう。
即ち、篩上に分離された銅箔とアルミ箔は、水洗(S12)により、それぞれに付着した電解質である六フッ化リン酸リチウムならびにポリビリデンクロライド、溶媒であるエチレンカーボネート及びジメチルカーボネートを水溶液中に溶解させ、さらに銅箔およびアルミ箔に付着したコバルト酸リチウム7および塗布されているアセチレンブラックは、その粒径が微小径で、水に不溶であるため、水洗(S12)に水中に分散させ、銅箔とアルミニウム箔4を分離・回収する。又篩下にコバルト酸リチウム+カーボン6が分離される。
【0031】
篩分け(S7)で篩下に分離したコバルト酸リチウム+アセチレンブラックおよびグラファイト等のカーボン6は、これらに付着したポリビリデンクロライド、六フッ化リン酸リチウム、ならびに溶媒であるエチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートとともに造粒(S13)し、冷凍破砕工程(S3)、磁選工程(S4)、加熱工程(S5)の夫々の操作時に発生する溶媒であるエチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートとともに燃料8により焙焼(S8)させ、前記焙焼(S8)によりカーボン分を燃焼してコバルト酸リチウム7を回収する。
【0032】
そして前記焙焼(S8)により発生した排ガスは、Ca(OH)溶液5を噴射する吸収塔からなる排ガス処理(S9)を行なった後、更に廃水処理/固液分離処理槽(S10)により六フッ化リン酸リチウムを固形廃棄物10(CaF及びCa(PO))として排水11と分離し回収する。
即ち、前記排ガス処理(S9)により、六フッ化リン酸リチウムから発生するフッ素化合物およびリン酸化合物は、Ca(OH)溶液5と反応して水に難溶性のCaおよびCa(PO)が生じる性質を利用し、95℃に加熱されたHCl希塩酸水溶液とともに、Ca(OH)溶液5を添加する廃水処理/固液分離処理槽(S10)により固形廃棄物10(CaFおよびCa(PO))として排水11とから分離し回収することができる。
【0033】
尚、加熱工程(S5)、焙焼(S8)操作時には、六フッ化リン酸リチウムからの反応生成物であるフッ化リチウムは、夫々水洗(S11)、(S12)することで、水中に分離される。
従って水洗(S11)、(S12)された水溶液も、廃水処理/固液分離処理槽(S10)に導き、先ず95℃に加熱されたHCl希塩酸水溶液により加水分解された後、該水中で加水分解されたフッ素イオンはCa(OH)溶液5と反応して水に難溶性のCaFを生じる性質を利用し、Ca(OH)溶液5を添加する排水処理により、固形廃棄物10(CaFおよびCa(PO))として排水11と分離し回収することができる。
【0034】
次に本発明の要旨を具体的に説明する。
前記したように加熱工程(S5)等よりガス分離され、水洗工程(S11)(S12)で水中に含有させた六フッ化リン酸リチウム水溶液、又前記焙焼(S8)により発生した排ガスをCa(OH)溶液5を噴射する吸収塔からなる排ガス処理(S9)を行なった後の、六フッ化リン酸リチウム水溶液は、そのままの状態では水溶液として安定の為に、廃水処理/固液分離処理槽(S10)内で希塩酸9を加えて、前記水溶液を酸側に保持することにより、下記の1)式の(加水)分解を促進させることは前記した通りである。
LiPF+5HO→LiOH+HF+PO(OH) …1)
【0035】
この場合、図2から明らかなように(加水)分解を促進させる為に、常温で酸濃度を高めた強酸水溶液(20%HCl水溶液、室温)を前記(加水)分解が28%程度しか達成されず、余り促進されないことが判明した。
尚、酸の濃度を上げることは設備の腐食や安全性の問題もあるので、酸濃度を1%に大幅に下げた希塩酸水溶液(1%HCl水溶液)を65℃に加熱して用いたところ、前記(加水)分解が40%以上達成されたことが判明した。
【0036】
更に希塩酸水溶液(1%HCl水溶液)を95℃に加熱して用いたところ、前記(加水)分解が100%達成されたことが判明した。
次に95℃に加熱希塩酸水溶液を2%に濃度を上げて用いたところ、前記(加水)分解の反応時間が短くなったことが判明した。
【0037】
即ち、前記実験の結果、前記1〜2%濃度の希塩酸を加熱、具体的には65℃〜100℃(沸騰しない温度)に加熱した酸水溶液を用いることにより、前記(加水)分解が速やかに促進されることが判明した。
【0038】
次に希硫酸を用いて前記と同様な実験をした所、図3から明らかなように(30%HSO水溶液、室温)では(加水)分解が17%と僅かしか達成されず、余り促進されないことが判明した。
また10%HSO水溶液を65℃に加熱して用いたところ、前記(加水)分解が50%以上達成された。
【0039】
更に前記HSO水溶液の濃度を5%、10%、20%、30%にしたものを夫々95℃に加熱して用いたところ、前記(加水)分解がいずれも100%達成されたことが判明した。
次に前記95℃の加熱HSO水溶液の濃度が10%以上では、20%のものも30%のものも、前記(加水)分解の反応時間はいずれも短く、余り差がないことが判明した。
【0040】
かかる実験結果より、本発明に用いる酸は加水分解により生成される酸{1)式の場合はHF(フッ酸)}よりもイオン強度が高いものであればHCl、HSOのいずれでもよいが、HClの方が濃度が低い場合でも100%の(加水)分解が達成されることも判明した。
【0041】
そして前記加水分解した水溶液に消石灰Ca(OH)を添加して下記2)、3)のような安定な(CaFおよびCa(PO))を生成させることが出来る。
Ca(OH)+HF→CaF+2HO …2)
3Ca(OH)+2PO(OH)→Ca(PO)+6HO …3)
【0042】
本発明の要旨たる効果は前記した通りであるが、本発明に付随する実施形態の作用効果を図1に従って簡単に説明する。
冷凍破砕(S3)後の水洗工程(S11)では、破砕時に鉄部分に付着した電解質である六フッ化リン酸リチウム、および溶媒であるエチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートを水に分離させ、また正極のアルミ箔から剥離し鉄部分に付着したコバルト酸リチウム7は、水中に分散させ鉄3からそれぞれ分離できた。
更に水洗(S12、S11)することで、コバルト酸リチウム7を六フッ化リン酸リチウムからの反応生成物であるフッ化リチウムと分離することができた。
【0043】
又篩分け(S7)で篩下に分離したコバルト酸リチウム7+アセチレンブラックおよびグラファイト等のカーボン6を加熱工程(S5)操作にて残存するポリビリデンクロライド、六フッ化リン酸リチウムとともに、造粒(S13)することで、粉体による飛散防止および焙焼(S8)における効率的燃焼が可能となった。
さらに水洗(S12、S11)水を使用した造粒(S13)をすることで、磁選後の水洗により回収したコバルト酸リチウム7および鉄部分に付着した六フッ化リン酸リチウム、ポリビリデンクロライド、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートを、続く焙焼工程(S8)による焼却が効率的に処理をすることができた。
【0044】
又95℃に加熱されたHCl希塩酸水溶液により加水分解された後、該水中で加水分解されたフッ素イオンは、Ca(OH)溶液5を添加する廃水処理/固液分離処理槽(S10)の排水処理により、六フッ化リン酸リチウムから発生するフッ素化合物およびリン酸化合物を固形廃棄物10(CaFおよびCa(PO))として排水11とから分離し回収することができた。
【0045】
【発明の効果】
以上記載のごとく本発明によれば、65℃〜100℃に加熱した酸水溶液を用いることにより、前記(加水)分解が速やかに促進され、前記加水分解後の水溶液は、消石灰Ca(OH)を添加して安定な(CaFおよびCa(PO))を生成させることが出来る。
従って発明によれば、水溶液中に分離させた六フッ化リン酸リチウムは(加水)分解によりフッ化物イオンとリン酸イオンに分解した後、前記イオン水溶液に消石灰等固定剤を添加して固定することにより安全に処理される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池の解体処理工程を示すフロー図である。
【図2】 水溶液中に分離させた六フッ化リン酸リチウムの塩酸による酸分解挙動を示す表図である。
【図3】 水溶液中に分離させた六フッ化リン酸リチウムの硫酸による酸分解挙動を示す表図である。
【図4】 酸水溶液の濃度とイオン強度との関係を示す表図(出典:化学便覧基礎編改訂四版II−323頁、日本化学会編)である。
【符号の説明】
1 廃電池
5 Ca(OH)溶液
10 固形物廃棄物(CaFおよびCa(PO)
11 排水
S1 プラスチックケースの冷凍破開工程
S3 電池セルの冷凍破砕工程
S5 加熱工程
S7 篩分け
S8 焙焼工程
S9 排ガス処理
S10 廃水処理/固液分離処理
S11、S12 水洗工程
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for treating a battery containing a salt comprising a cation and a Lewis acid ion as an electrolyte in the battery, and more particularly, a safe method for treating a lithium ion battery containing lithium hexafluorophosphate as an electrolyte in the battery. About.
[0002]
[Prior art]
With the refraining from adding new thermal power generation due to the recent global warming trend, the effective use of electric power has been screamed, and as a one-off, the surplus power at night is temporarily stored and released in the daytime. Encouragement is also possible, and the emergence of a secondary battery for power storage that can cope with this is expected, and from the standpoint of preventing air pollution, the early practical application of a large secondary battery as a power source for automobiles is expected. The demand for small secondary batteries is also increasing year by year as the power supply for backup of computers, word processors and the like, the power supply for small household electrical appliances, especially portable electric appliances, increase in performance. In response to the growing demand for batteries, there has been a strong demand for effective use of chemical substances used in batteries and establishment of environmental pollution countermeasures using batteries.
[0003]
These secondary batteries are required to be high-performance secondary batteries in proportion to the performance of the equipment used. Mainly, lithium ion introduced into the intercalation compound is used as the positive electrode active material, and graphite is used as the negative electrode active material. Lithium ion batteries using lithium are put into practical use, but electrolytes containing toxic substances are also used in the above-mentioned lithium ion batteries.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
That is, as the electrolyte of the lithium ion battery, for example, ethylene carbonate, diethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl ether or the like alone or two or more mixed solvents, for example, a fluorine compound such as lithium hexafluorophosphate LiPF 6 is used alone. An organic electrolyte in which two or more kinds are dissolved is used, and the fluorine compound such as lithium hexafluorophosphate in the electrolyte reacts with moisture in the air to poison toxic gases such as phosphorus pentafluoride and hydrogen fluoride. May occur. As another fluorine compound, arsenic hexafluorophosphate may generate toxic gases such as arsenic fluoride and hydrogen fluoride. This reaction also occurs in other nonaqueous solvent-based discharge batteries, and similarly, there is a risk of generating toxic gases such as phosphorus pentafluoride, arsenic pentafluoride, and hydrogen fluoride.
[0005]
In view of such technical problems, the present invention provides a safe and efficient disassembly treatment method for a battery containing a salt composed of a cation and a Lewis acid ion, in particular, a lithium ion battery. An object of the present invention is to provide a safe treatment method for the lithium ion battery while preventing generation of toxic gases of fluorine compounds such as lithium hexafluorophosphate.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
First, the invention described in claim 1 will be described.
The main object of the present invention is a method for treating a lithium ion battery containing lithium hexafluorophosphate as an electrolyte. In addition to this, a salt composed of a cation and a Lewis acid ion is added to the electrolyte in the battery. The batteries that are included are also applicable.
That is, examples of the cation serving as the electrolyte salt include sodium ion, potassium ion, and tetraalkylammonia ion in addition to lithium ion (Li + ), and BF 4 as the Lewis acid ion serving as the electrolyte salt. -, PF 6 -, AsF 6 -, ClO 6 - and the like.
And the salt which consists of these cations and Lewis acid ions is used as an electrolyte after sufficient dehydration and deoxygenation by heating under reduced pressure.
[0007]
And as a means to take out the said salt from other battery crushed materials, since this invention uses heating means, such as water washing, thermal decomposition, or roasting, it makes another claim for each means.
[0008]
That is, the invention according to claim 1 specifies salt separation means by washing with water.
The battery crushed material containing the salt is washed with water to separate the salt into an aqueous solution,
Adding a heated acid aqueous solution to the salt-containing aqueous solution to promote the decomposition of the Lewis acid ion, and adding a fixative such as slaked lime to the ion aqueous solution to fix the Lewis acid ion decomposition product Features.
[0009]
Further, the invention according to claim 2 specifies the salt separation means by heating.
Heating the battery crushed material containing the salt by means of pyrolysis or roasting, and including the salt in exhaust gas;
An exhaust gas treatment process for performing an exhaust gas treatment by bringing a fixing agent aqueous solution such as slaked lime into contact with the exhaust gas;
A heated acid aqueous solution is added to the aqueous solution capturing the salt in the exhaust gas treatment step to promote decomposition of the Lewis acid ion, and a fixative such as slaked lime is added to the aqueous ion solution to produce a Lewis acid ion decomposition product. and the step of fixing the,
It is characterized by including.
[0010]
The invention according to claim 3 is a treatment method of a lithium ion battery containing lithium hexafluorophosphate as an electrolyte in the battery.
A heated acid aqueous solution is added to the lithium hexafluorophosphate-containing aqueous solution in which the battery crushed material containing lithium hexafluorophosphate is separated into water by a predetermined sorting step such as “heating means + exhaust gas treatment” or water washing. After adding and decomposing | disassembling into fluoride ion and phosphate ion, the process of adding fixing agents, such as slaked lime, to the said ion aqueous solution is included, It is characterized by the above-mentioned.
[0011]
According to a fourth aspect of the present invention, the heated acid aqueous solution according to the first, second or third aspect is an acid aqueous solution of HCl, H 2 SO 4 , HNO 3 , HClO 4 , and the heating temperature is 65 ° C. It is -100 degreeC, It is characterized by the above-mentioned.
[0012]
The present invention will be described below.
The lithium hexafluorophosphate aqueous solution is stable as an aqueous solution after being separated in water by the above-mentioned “heating means + exhaust gas treatment” or a predetermined sorting step such as water washing, more specifically, stable in water without ionization. Therefore, in this state, slaked lime Ca (OH) 2 cannot be added to generate stable (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ), in other words, cannot be immobilized.
Therefore, by adding an acid to the lithium hexafluorophosphate aqueous solution and holding the aqueous solution on the acid side, it is considered to promote (hydrolysis) decomposition as shown in the following formula 1). It was found that the (hydro) degradation is not promoted much even if the acid is added or the concentration of the acid is increased. In addition, increasing the concentration of acid also causes equipment corrosion and safety problems.
LiPF 6 + 5H 2 O → LiOH + HF + PO (OH) 3 ... 1)
[0013]
Therefore, as a result of various experiments, the present applicant has accelerated the (hydrolysis) by using an acid aqueous solution in which the acid is heated, specifically, an acid aqueous solution heated to 65 ° C. to 100 ° C. (temperature not boiling). Turned out to be.
[0014]
The acid used in the present invention must have an ionic strength higher than that of HF (hydrofluoric acid) in the case of the acid {1) produced by hydrolysis. For example, as shown in FIG. The table showing the relationship between the concentration of the acid aqueous solution and the ionic strength disclosed in H.4th Edition II-323 (Edition of the Chemical Society of Japan) shows that the ionic strength higher than that of HF is HClO 4 , HCl. , H 2 SO 4 , and when the HF concentration is low, HNO 3 is also included in the range.
And since these have the high ionic strength with respect to HF even in the dilute acid aqueous solution with a low density | concentration, the hydrolysis of said 1 type | formula is promoted efficiently.
[0015]
In addition, the aqueous solution after the hydrolysis can generate stable (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ) such as 2) and 3) below by adding slaked lime Ca (OH) 2 .
Ca (OH) 2 + HF → CaF 2 + 2H 2 O 2)
3Ca (OH) 2 + 2PO (OH) 3 → Ca 3 (PO 4 ) 2 + 6H 2 O ... 3)
[0016]
Therefore, it is preferable to use dilute hydrochloric acid or dilute strong acid aqueous solution such as dilute sulfuric acid or dilute nitric acid, and the dilute hydrochloric acid is about 65 ° C. or higher, preferably 90-100. It is preferable to use the product after heating it to around 0 ° C.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the dimensions, materials, shapes, relative arrangements, etc. of the components described in this embodiment are not intended to limit the scope of the present invention unless otherwise specified, but are merely illustrative examples. Only.
FIG. 1 is a flowchart showing a disassembly process of the lithium ion battery according to the first embodiment of the present invention.
[0018]
First, the waste battery 1 which is the object of this embodiment is a lithium ion secondary battery in which a plurality of battery cells are housed in a plastic case, and the plastic case occupies 20% by weight.
On the positive electrode side, a positive electrode active material such as lithium cobaltate is applied on the aluminum foil with a coating agent, and on the negative electrode side, a graphite negative electrode active material is then applied on the copper foil with a coating agent. Yes.
[0019]
Next, as the electrolyte, for example, ethylene carbonate, diethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl ether or the like alone or a mixture of two or more fluorine compounds such as lithium hexafluorophosphate LiPF 6 may be used alone or in combination of two or more. An organic electrolyte in which is dissolved is used. The separator uses a porous polypropylene film.
The battery cell is a case cell made of a nickel-plated steel plate and a spiral body formed by interposing a separator between the sheet-like positive electrode current collector and the sheet-like negative electrode current collector together with the organic electrolyte. Enclosed.
[0020]
The disassembly process of the lithium ion secondary battery having such a configuration will be described with reference to FIG.
First, after the battery 1 is frozen in the freezing breakage step (S1), only the plastic case 2 is broken by the impact force of ball vibration, so that the battery cell accommodated in the waste battery 1 is stored. Is extracted from the plastic case 2.
[0021]
Next, utilizing the fact that the battery cell case is magnetic iron, the battery cell and the plastic case 2 are separated and removed in a magnetic separation step (S2) by a magnetic separator. In this manner, only the plastic case 2 can be broken and separated from the system in the initial state without breaking the battery cell.
[0022]
Next, the battery cells separated and exposed from the plastic case 2 are frozen and crushed (S3) in an inert gas atmosphere in which the battery cells are frozen at about -50 ° C.
The reason why the temperature is set to about −50 ° C. is to set it to −43 ° C. or lower which is the melting point of diethyl carbonate which is an ambient temperature solvent.
The battery cell in the solidified state is frozen and crushed by a cutter mill, a hammer mill or the like in an inert gas atmosphere at -50 ° C.
By this crushing, the aluminum foil of the positive electrode and the copper foil of the negative electrode housed in the battery can be crushed to a few cm square.
[0023]
According to this freeze crushing step (S3), the processing atmosphere temperature is maintained below the melting point of the electrolyte solvent (for example, around −50 ° C., hereinafter referred to as “freezing low temperature”), and the processing space is inert gas (or high dry air). ) As a result of maintaining below, prevention of generation of flammable hydrogen gas due to reaction of reactive active lithium with moisture in ambient air, prevention of oxygen generation from battery components, prevention of ignition of generated gas, moisture of electrolyte and ambient air It is possible to prevent the generation of toxic gas due to the reaction.
[0024]
Next, in the magnetic separation process (S4) which consists of a magnetic separator, it isolate | separates into the iron part of a battery cell case, and the magnetic selection remainder inside.
The battery cell case separated in the magnetic separation step (S4) and the electrolyte attached to the case are washed in the water washing step (S11), and then only the iron 3 is separated and recovered.
The reason for this water washing is that the lithium hexafluorophosphate that is an electrolyte attached to the iron portion during crushing, and the ethylene carbonate and dimethyl carbonate that are solvents are used in the aqueous solution by the water washing step (S11). In addition, lithium cobaltate coated with polybilidene chloride peeled off from the aluminum foil of the positive electrode and adhered to the iron part has a fine particle size of 5 μm, is insoluble in water, and has a specific gravity of about 5 Therefore, it can be dispersed in water and separated from the iron 3 in the water washing step (S11). Further, acetylene black peeled off from the positive electrode aluminum foil, negative electrode side graphite (spherical graphite), and the like can be dispersed in water in the water washing step (S11).
[0025]
The magnetic separation residue separated in the magnetic separation step (S4) is heated at about 300 ° C. for 10 minutes in the heating step (S5), and then subjected to ultrasonic vibration for 15 minutes using the ultrasonic vibrator (S6). Subsequently, for example, sieving is performed with a 0.3 mm sieve (S7).
That is, in the heating step (S5), lithium cobalt oxide and graphite (spherical graphite) are first peeled from the positive electrode aluminum foil and negative electrode copper foil, and then sieved (S7).
[0026]
At that time, the solvents ethylene carbonate, dimethyl carbonate, polybilidene chloride and lithium hexafluorophosphate are diffused or decomposed. Furthermore, polypropylene or polyethylene as a separator decomposes and burns. Then, the gas generated in the heating step (S5) is processed in the roasting operation (S8) together with the gas generated in other operations, or is directly introduced into the exhaust gas processing (S9).
[0027]
More specifically, the polybilidene chloride in which acetylene black constituting the positive electrode and lithium cobaltate are bonded by heating the magnetic separation residue to about 300 to 500 ° C. in an inert gas atmosphere. Pyrolyzes. By this thermal decomposition, the adhesive force between acetylene black, lithium cobalt oxide and aluminum foil is reduced, and further, in this state, ultrasonic vibration is performed using an ultrasonic vibrator (S6), whereby acetylene black and lithium cobalt oxide are obtained. 7 can be separated from the aluminum foil.
[0028]
Similarly, the adhesion between the copper foil and the applied graphite is reduced due to thermal decomposition of the polybilidene chloride on the negative electrode side, and in this state, ultrasonic vibration is applied using the ultrasonic vibrator (S6). By performing the above, graphite can be separated from the copper foil.
At that time, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, polybilidene chloride and lithium hexafluorophosphate as solvents can be removed or decomposed, and polypropylene or polyethylene as a separator can be removed out of the system by decomposition and combustion. Guided to S9).
[0029]
The small particle size lithium cobaltate 7 and carbon such as acetylene black and graphite are separated from the copper foil and the aluminum foil by sieving treatment (S7) following the ultrasonic vibration treatment (S6).
[0030]
In addition, since there exists a possibility that the substance mentioned later other than aluminum foil and copper foil may adhere on the said sieve, water washing (S12) is performed.
That is, the copper foil and the aluminum foil separated on the sieve are washed with water (S12), and lithium hexafluorophosphate and polybilidene chloride, which are attached to the electrolyte, and ethylene carbonate and dimethyl carbonate, which are the solvents, are in an aqueous solution. Lithium cobaltate 7 dissolved in the copper foil and aluminum foil and the applied acetylene black have a very small particle size and are insoluble in water, so they are dispersed in water in water washing (S12). The copper foil and the aluminum foil 4 are separated and collected. Further, lithium cobaltate + carbon 6 is separated under the sieve.
[0031]
Carbon 6 such as lithium cobaltate + acetylene black and graphite separated under sieving by sieving (S7) includes polybilidene chloride, lithium hexafluorophosphate adhering thereto, and ethylene carbonate and dimethyl carbonate as solvents. Together with granulation (S13), roasting with fuel 8 together with ethylene carbonate and dimethyl carbonate, which are solvents generated during the operations of the freeze crushing step (S3), magnetic separation step (S4), and heating step (S5) (S8) Then, the carbon content is burned by the roasting (S8), and the lithium cobalt oxide 7 is recovered.
[0032]
The exhaust gas generated by the roasting (S8) is subjected to an exhaust gas treatment (S9) comprising an absorption tower for injecting the Ca (OH) 2 solution 5 and then further treated by a wastewater treatment / solid-liquid separation treatment tank (S10). Lithium hexafluorophosphate is separated from the waste water 11 and collected as solid waste 10 (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ).
That is, by the exhaust gas treatment (S9), the fluorine compound and the phosphate compound generated from lithium hexafluorophosphate react with the Ca (OH) 2 solution 5 to cause Ca 3 F 2 and Ca 3 that are hardly soluble in water. Utilizing the property that (PO 4 ) 2 is generated, solid waste 10 (in a waste water treatment / solid-liquid separation treatment tank (S10) in which a Ca (OH) 2 solution 5 is added together with a dilute HCl aqueous solution heated to 95 ° C. It can be separated from the waste water 11 and recovered as CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ).
[0033]
During the heating step (S5) and roasting (S8) operations, lithium fluoride, which is a reaction product from lithium hexafluorophosphate, is separated into water by washing with water (S11) and (S12), respectively. Is done.
Therefore, the aqueous solution washed with water (S11) and (S12) is also led to the wastewater treatment / solid-liquid separation treatment tank (S10), first hydrolyzed with an aqueous HCl diluted hydrochloric acid solution heated to 95 ° C., and then hydrolyzed in the water. Utilizing the property that the generated fluorine ion reacts with the Ca (OH) 2 solution 5 to generate CaF 2 that is hardly soluble in water, the solid waste 10 (CaF) is obtained by waste water treatment to which the Ca (OH) 2 solution 5 is added. 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ) can be separated from the waste water 11 and recovered.
[0034]
Next, the gist of the present invention will be specifically described.
As described above, the lithium hexafluorophosphate aqueous solution gas-separated from the heating step (S5) or the like and contained in the water in the water washing steps (S11) (S12) or the exhaust gas generated by the roasting (S8) (OH) 2 solution 5 exhaust gas treatment made from the absorption tower for injection (S9) a having undergone, lithium hexafluoro phosphoric acid aqueous solution, to stabilize the aqueous solution as it is, waste water treatment / solid-liquid separation As described above, dilute hydrochloric acid 9 is added in the treatment tank (S10) and the aqueous solution is maintained on the acid side to promote (hydrolysis) of the following formula 1).
LiPF 6 + 5H 2 O → LiOH + HF + PO (OH) 3 ... 1)
[0035]
In this case, as is clear from FIG. 2, in order to promote (hydrolysis), a strong acid aqueous solution (20% HCl aqueous solution, room temperature) with an increased acid concentration at room temperature can achieve only about 28% of the (hydrolysis). It turned out that it was not promoted much.
In addition, since raising the concentration of the acid also has problems of equipment corrosion and safety, a dilute hydrochloric acid aqueous solution (1% HCl aqueous solution) whose acid concentration was greatly reduced to 1% was heated to 65 ° C. and used. It was found that the (hydro) degradation was achieved by 40% or more.
[0036]
Furthermore, when dilute hydrochloric acid aqueous solution (1% HCl aqueous solution) was heated to 95 ° C. and used, it was found that the (hydrolysis) was achieved 100%.
Next, when a dilute aqueous hydrochloric acid solution heated to 95 ° C. was used with a concentration increased to 2%, it was found that the reaction time for the (hydrolysis) was shortened.
[0037]
That is, as a result of the experiment, by using an acid aqueous solution heated to the dilute hydrochloric acid having a concentration of 1 to 2%, specifically, heated to 65 ° C. to 100 ° C. (temperature that does not boil), the (hydrolysis) can be rapidly performed. It was found to be promoted.
[0038]
Next, an experiment similar to that described above was performed using dilute sulfuric acid. As is clear from FIG. 3, (hydrolysis) decomposition was achieved as little as 17% in (30% H 2 SO 4 aqueous solution, room temperature), and not much. It turned out not to be promoted.
Further, when a 10% H 2 SO 4 aqueous solution was heated to 65 ° C. and used, the (hydrolysis) was achieved by 50% or more.
[0039]
Furthermore, when the H 2 SO 4 aqueous solution having a concentration of 5%, 10%, 20%, and 30% was heated to 95 ° C., 100% of the (hydrolysis) was achieved. There was found.
Next, when the concentration of the heated H 2 SO 4 aqueous solution at 95 ° C. is 10% or more, the reaction time of the (hydrolysis) is short for both 20% and 30%, and there is not much difference. found.
[0040]
From these experimental results, the acid used in the present invention can be either HCl or H 2 SO 4 as long as its ionic strength is higher than that of HF (hydrofluoric acid)} in the case of the acid {1) produced by hydrolysis. It was also found that 100% (hydrolysis) degradation was achieved even at a lower concentration of HCl.
[0041]
Then, slaked lime Ca (OH) 2 can be added to the hydrolyzed aqueous solution to generate stable (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ) such as 2) and 3) below.
Ca (OH) 2 + HF → CaF 2 + 2H 2 O 2)
3Ca (OH) 2 + 2PO (OH) 3 → Ca 3 (PO 4 ) 2 + 6H 2 O ... 3)
[0042]
Although the effect which is the gist of the present invention is as described above, the function and effect of the embodiment accompanying the present invention will be briefly described with reference to FIG.
In the water washing step (S11) after freeze crushing (S3), lithium hexafluorophosphate as an electrolyte adhering to the iron portion during crushing, and ethylene carbonate and dimethyl carbonate as solvents are separated into water, and the positive electrode aluminum The lithium cobalt oxide 7 peeled off from the foil and adhered to the iron portion could be dispersed in water and separated from the iron 3 respectively.
Further, by washing with water (S12, S11), lithium cobaltate 7 could be separated from lithium fluoride which is a reaction product from lithium hexafluorophosphate.
[0043]
Also, granulated lithium cobaltate 7+ acetylene black and graphite 6 such as graphite separated under the sieving (S7) together with the remaining polybilidene chloride and lithium hexafluorophosphate in the heating step (S5). By (S13), it became possible to prevent scattering by powder and to perform efficient combustion in roasting (S8).
Further washing with water (S12, S11) By performing granulation (S13) using water, lithium cobaltate 7 recovered by washing with water after magnetic separation and lithium hexafluorophosphate adhering to the iron portion, polybilidene chloride, The incineration by the subsequent roasting step (S8) was able to efficiently treat ethylene carbonate and dimethyl carbonate.
[0044]
Further, after being hydrolyzed by a dilute HCl aqueous solution heated to 95 ° C., the fluorine ions hydrolyzed in the water are treated in a wastewater treatment / solid-liquid separation treatment tank (S10) to which a Ca (OH) 2 solution 5 is added. By the waste water treatment, the fluorine compound and phosphoric acid compound generated from lithium hexafluorophosphate were separated from the waste water 11 and recovered as solid waste 10 (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ).
[0045]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, by using an acid aqueous solution heated to 65 ° C. to 100 ° C., the (hydrolysis) is rapidly promoted, and the hydrolyzed aqueous solution is slaked lime Ca (OH) 2. Can be added to produce stable (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 ).
Therefore, according to the invention, the lithium hexafluorophosphate separated in the aqueous solution is decomposed into fluoride ions and phosphate ions by (hydrolysis), and then fixed by adding a fixing agent such as slaked lime to the ion aqueous solution. Can be processed safely.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a flowchart showing a disassembly process of a lithium ion battery according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a table showing the acid decomposition behavior of lithium hexafluorophosphate separated in an aqueous solution with hydrochloric acid.
FIG. 3 is a table showing the acid decomposition behavior of lithium hexafluorophosphate separated in an aqueous solution with sulfuric acid.
FIG. 4 is a table showing the relationship between the concentration of an acid aqueous solution and the ionic strength (Source: Chemical Handbook Basic Revised 4th Edition II-323, The Chemical Society of Japan).
[Explanation of symbols]
1 Waste Battery 5 Ca (OH) 2 Solution 10 Solid Waste (CaF 2 and Ca 3 (PO 4 ) 2 )
11 Wastewater S1 Plastic case freezing and breaking step S3 Battery cell freezing and crushing step S5 Heating step S7 Screening S8 Roasting step S9 Exhaust gas treatment S10 Waste water treatment / solid-liquid separation treatment S11, S12 Water washing step

Claims (4)

電池中の電解質に、陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を含む電池の処理方法において、
前記塩を含む電池破砕物を水洗して前記塩を水溶液中に分離させた後、前記塩を含有する水溶液に加熱した酸水溶液を添加して前記ルイス酸イオンの分解を促進するとともに、該イオン水溶液に消石灰等の固定剤を添加してルイス酸イオン分解生成物を固定することを特徴とする電池の処理方法。
In a method for treating a battery containing a salt comprising a cation and a Lewis acid ion as an electrolyte in the battery,
The battery crushed material containing the salt is washed with water to separate the salt into an aqueous solution, and then a heated aqueous acid solution is added to the aqueous solution containing the salt to promote decomposition of the Lewis acid ion, and the ion A battery treatment method comprising fixing a Lewis acid ion decomposition product by adding a fixing agent such as slaked lime to an aqueous solution.
電池中の電解質に、陽イオンとルイス酸イオンからなる塩を含む電池の処理方法において、
前記塩を含む電池破砕物を熱分解や焙焼等の手段で加熱して、排ガス中に前記塩を含ませる工程と、
前記排ガスに消石灰等の固定剤水溶液を接触させて前記塩を固定剤水溶液中に捕足させる排ガス処理工程と、
前記排ガス処理工程で塩を捕足した水溶液に加熱した酸水溶液を添加して前記ルイス酸イオンの分解を促進するとともに、該イオン水溶液に消石灰等の固定剤を添加してルイス酸イオン分解生成物を固定する工程と、
を含むことを特徴とする電池の処理方法。
In a method for treating a battery containing a salt comprising a cation and a Lewis acid ion as an electrolyte in the battery,
Heating the battery crushed material containing the salt by means of pyrolysis or roasting, and including the salt in the exhaust gas;
An exhaust gas treatment step of bringing the salt into contact with an aqueous fixative solution such as slaked lime and the salt in the aqueous fixative solution;
A heated acid aqueous solution is added to the aqueous solution capturing the salt in the exhaust gas treatment step to promote decomposition of the Lewis acid ion, and a fixing agent such as slaked lime is added to the ion aqueous solution to produce a Lewis acid ion decomposition product. and the step of fixing the,
A battery treatment method comprising:
電池中の電解質に六フッ化リン酸リチウムを含有するリチウムイオン電池の処理方法において、
所定の選別工程により分離した六フッ化リン酸リチウム含有水溶液に、加熱した酸水溶液を添加してフッ化物イオンとリン酸イオンに分解した後、前記イオン水溶液に消石灰等固定剤を添加して固定する工程を含むことを特徴とする電池の処理方法。
In a method for treating a lithium ion battery containing lithium hexafluorophosphate as an electrolyte in the battery,
After adding a heated acid aqueous solution to the lithium hexafluorophosphate-containing aqueous solution separated by a predetermined sorting process and decomposing it into fluoride ions and phosphate ions, a fixing agent such as slaked lime is added to the ion aqueous solution and fixed. A process for treating a battery comprising the step of:
前記請求項1、2若しくは3記載の加熱した酸水溶液が、HCl、HSO、HNO、HClOの酸水溶液であり、且つその加熱温度が65℃〜100℃であることを特徴とする電池の処理方法。The heated acid aqueous solution according to claim 1, 2 or 3 is an acid aqueous solution of HCl, H 2 SO 4 , HNO 3 , HClO 4 , and the heating temperature is 65 ° C. to 100 ° C. Battery processing method.
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