JP3712466B2 - Additive for thermoplastic resin film, film containing the same and composition thereof - Google Patents

Description

（式中、Ｒは置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは置換もしくは非置換の一価炭化水素基または水酸基であり、ｎは１以上の整数である。）で示される２５℃における粘度が１０ , ０００センチストークス以上のジオルガノポリシロキサンであって、該ジオルガノポリシロキサンが、２５℃における粘度が１００ , ０００センチストークス以上であるジオルガノポリシロキサン２０〜８０重量％と、２５℃における粘度が１００ , ０００センチストークス未満であるジオルガノポリシロキサン８０〜２０重量％の混合物であることを特徴とする熱可塑性樹脂フィルム用添加剤。
（Ａ）熱可塑性樹脂 １００重量部、
（Ｂ）上記一般式で表される２５℃における粘度が１０ , ０００センチストークス以上のジオルガノポリシロキサンであって、２５℃における粘度が１００ , ０００センチストークス以上であるジオルガノポリシロキサン２０〜８０重量％と、２５℃における粘度が１００ , ０００センチストークス未満であるジオルガノポリシロキサン８０〜２０重量％の混合物であることを特徴とする前記ジオルガノポリシロキサン ０.０１〜１.００重量部
からなるフィルム用熱可塑性樹脂組成物およびそのフィルムに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
最初に、本発明の熱可塑性樹脂フィルム用添加剤について説明する。
本発明の添加剤は、一般式：
【化４】

で示されるジオルガノポリシロキサンであることを特徴とする。上式中、Ｒは置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル基；３,３,３−トリフルオロプロピル基，クロロプロピル基等の置換アルキル基；ビニル基，プロペニル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，デセニル基等のアルケニル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基，３−フェニルプロピル基等のアラルキル基が挙げられる。これらの中でもメチル基もしくはフェニル基が好ましい。Ｘは置換もしくは非置換の一価炭化水素基または水酸基であり、一価炭化水素基としては前記Ｒと同様の基が挙げられる。ｎは１以上の整数である。このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、本発明添加剤の効果の持続性を向上させるために、１０,０００センチストークス以上であり、好ましくは２０,０００センチストークス以上である。また、１０,０００センチストークス以上とするためには、１００,０００センチストークス以上であるジオルガノポリシロキサンと、１００,０００センチストークス未満であるジオルガノポリシロキサンとを混合して調整する。本発明添加剤の効果の速効性および持続性の点から好ましいからである。これら２種のジオルガノポリシロキサンの混合比は、２０〜８０重量％：８０〜２０重量％の範囲であり、好ましくは３０〜７０重量％：７０〜３０重量％の範囲である。このような本発明添加剤のジオルガノポリシロキサンとしては、α,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジメチルポリシロキサン，α−ジメチルヒドロキシシロキシ−ω−トリメチルシロキシ−ジメチルポリシロキサン，α,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−メチルフェニルポリシロキサン，α,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−メチルフェニルシロキサン・ジメチルシロキン共重合体，α,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体が例示される。
また、本発明の添加剤は、フィルム用熱可塑性樹脂と混合してマスターバッチペレットの形態にして使用することができる。かかるマスターバッチペレットは、通常、フィルム用熱可塑性樹脂組成物を溶融した後、これに上記ジオルガノポリシロキサンを配合し、次いで周知の混練機を用いて均一に混合することにより製造される。
【０００６】
次に、本発明のフィルム用熱可塑性樹脂組成物について説明する。
本発明組成物の主成分である（Ａ）成分の熱可塑性樹脂は、フィルム成形用に使用される、いわゆる押出し成形用の熱可塑性樹脂であればよい。このような熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン樹脂が好ましく、例えば、低密度ポリエチレン，低密度直鎖状ポリエチレン，高密度ポリエチレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−メチルメタクリレート共重合体，ポリプロピレン，ポリスチレンが挙げられる。またこの他にも、ポリ塩化ビニリデン，ポリ塩化ビニル，ポリエステル，ポリアミドが例示される。
【０００７】
本発明組成物において、（Ｂ）成分の上記熱可塑性樹脂フィルム用添加剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０.０１〜１.００重量部の範囲であり、好ましくは０.０１〜０.８０重量部の範囲である。これは、０.０１重量部未満であると本成分の配合効果が十分発揮されず、また１.００重量部を越えるとフィルムの透明性が損なわれるためである。
【０００８】
本発明組成物は上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分からなるものであるが、その他の成分として酸化防止剤，中和剤，帯電防止剤，防曇剤，染料，無機充填剤等を配合してもよい。
【０００９】
本発明組成物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を均一に混合することにより容易に製造できる。このとき使用される混合装置としては、例えば、バンバリーミキサー，ヘンシェルミキサー，加圧ニーダー，連続押出機が挙げられる。加熱混練条件は一般に、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂を溶融混練する場合と同様の条件でよい。このとき（Ｂ）成分のジオルガノポリシロキサンを、前記したように予め（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と混合してマスターバッチペレットとした後、（Ａ）成分の熱可塑性樹脂に添加してもよい。
【００１０】
本発明組成物は押出し成形法等の方法によりフィルム状に成形される。尚、押出し成形法としては、Ｔダイ法，インフレーション法が挙げられる。Ｔダイ法とは、Ｔ型ダイスから押し出されたフラットなフィルムをロール上で冷却した後、両耳を除去する方法である。インフレーション法とは、リング状の円形ダイから管状に溶融樹脂を押し出すと同時にその内部に空気を吹き込んで所定の寸法に膨らませた後、ローラに巻き取ってフィルムの形態にする方法である。
【００１１】
以上のような本発明の熱可塑性樹脂フィルム用添加剤は、熱可塑性樹脂に配合すると、平滑性および透明性に優れたフィルムを持続的に形成することができるという利点を有する。得られた本発明のフィルムは、例えば、手提げ袋，規格袋，食品用の小分け袋，ゴミ袋もしくは農業用フィルムとして好適に使用される。また、この添加剤を含有する本発明のフィルム用熱可塑性樹脂組成物は、高温・高圧下での押出し成形が可能であるためフィルムの生産性に優れるという利点を有する。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。実施例および比較例中、部とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃における測定値であり、Ｍｅはメチル基を意味する。尚、得られたフィルムの特性（フィルムの色相，フィルムの表面状態，フィルムのシール強度）の評価は、次に示す方法に従って行った。
【００１３】
＜フィルムの色相＞
フィルムを白色のプラスチック板に張り付け、色相を肉眼にて観察した。
【００１４】
＜フィルムの表面状態＞
フィルムをガラス板に張り付けて光源にかざし、その状態で光学カメラを用いて撮影を行った。写真からフィルムの表面状態を観察した。
【００１５】
＜フィルムのシール強度＞
温度１３０℃，シール幅１ｃｍ，圧力１ｋｇ／ｃｍ²の条件下で、ヒートシールを行った。接着したフィルムの剥離強度（ｋｇ／ｃｍ）を引っ張り試験機を用いて測定した。この測定値（剥離強度）をフィルムのシール強度とした。
【００１６】
【実施例１】
粘度５００万ｃＳｔのα,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジメチルポリシロキサン５０部，粘度２万ｃＳｔのα,ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジメチルポリシロキサン５０部を混合して粘度５０万ｃＳｔのジメチルポリシロキサンの混合物を調製した。次いでこの混合物５部に、ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］９５部を配合した後、押出し機を用いて２４０℃にて加熱混練し、得られたストランドをペレタイザーを用いて切断して、上記２種のジメチルポリシロキサンをそれぞれ２.５重量％ずつ含有するポリエチレン樹脂のマスターバッチペレット（Ｂ−３）を調製した。
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、上記のマスターバッチペレット（Ｂ−３）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−３）＝９９：１となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。直径７５ｍｍ，リップ距離１ｍｍのリングダイを有するインフレーション成形用押出し機のホッパーに、ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）を投入して、フィルムの押出し成形を１時間行った。このとき、押出し機のシリンダ温度およびダイ温度は２４０℃とし、押出し速度は１０ｋｇ／時間とした。また、フィルムの引き取り速度は９ｍ／分とし、管状フィルムの横幅が２５０ｍｍ，厚さが４０ミクロンとなるように空気圧や押出し条件を調整した。１時間経過後、ホッパー中のペレット（Ａ）を上記のフィルム用熱可塑性樹脂組成物に入れ替えて、同一条件にて５時間押出し成形を行った。５時間経過後、再びホッパー中のペレットをポリエチレン樹脂のペレット（Ａ）に入れ替えて、さらに５時間押出し成形を行った。
上記の方法において、フィルム用熱可塑性樹脂組成物に入れ替えた後、押出し成形されたフィルムを３０分毎にサンプリングしてフィルムの表面状態を測定した。このとき比較例１で得られたフィルムの表面状態を基準にして測定を行った。そしてフィルムの表面状態が変化するまでの時間を測定し、この時間を「誘導時間」とした。また、誘導時間に到達してから１時間経過後に押出し成形されたフィルムの特性（色相、表面状態、シール強度）を測定した。さらに上記の方法において、再びポリエチレン樹脂のペレット（Ａ）に入れ替えてから、押出し成形されたフィルムの表面が、上記フィルム用熱可塑性樹脂組成物に入れ替える前と同様の状態になるまでの時間を測定した。この時間を「持続時間」とした。これらの結果を表１に示した。
【００１７】
【実施例２】
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、実施例３で得られたマスターバッチペレット（Ｂ−３）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−３）＝９９.５：０.５となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。得られたフィルム用熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にフィルムを製造して、その特性，誘導時間および持続時間を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００１８】
【比較例１】
直径７５ｍｍ，リップ距離１ｍｍのリングダイを有するインフレーション成形用押出し機のホッパーに、ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）を投入して、フィルムの押出し成形を行った。このとき押出し速度が１０ｋｇ／時間と３ｋｇ／時間の条件下で、それぞれ成形を行った。そして押出し開始から３時間経過後に押出し成形されたフィルムの特性を測定した。これらの結果を表１に示した。尚、押出し機のシリンダ温度，ダイ温度その他の条件は、実施例１と同様とした。
【００１９】
【比較例２】
粘度２万ｃＳｔのα,ω−トリメチルシロキシ−ジメチルポリシロキサン５部とポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］９５部をヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。次いで押出し機を用いて２４０℃にて加熱混練し、得られたストランドをペレタイザーを用いて切断して、上記のジメチルポリシロキサンを５重量％含有するポリエチレン樹脂のマスターバッチペレット（Ｂ−４）を調製した。
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、上記のマスターバッチペレット（Ｂ−４）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−４）＝９９：１となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。得られたフィルム用熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にフィルムを製造して、その特性，誘導時間および持続時間を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２０】
【比較例３】
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）９５部と、一般式：
【化５】

で示される粘度１６００ｃＳｔのポリオキシエチレン基含有ジオルガノポリシロキサン５部を、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。次いで押出し機を用いて２４０℃にて加熱混練し、得られたストランドをペレタイザーを用いて切断して、上記のジオルガノポリシロキサンを５重量％含有するポリエチレン樹脂のマスターバッチペレット（Ｂ−５）を調製した。
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、上記のマスターバッチペレット（Ｂ−５）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−５）＝９９：１となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。得られたフィルム用熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にフィルムを製造して、その特性，誘導時間および持続時間を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２１】
【比較例４】
粘度５００万ｃＳｔのα , ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジメチルポリシロキサン５部とポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］９５部をヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。次いで押出し機を用いて２４０℃にて加熱混練し、得られたストランドをペレタイザーを用いて切断して、上記のジメチルポリシロキサンを５重量％含有するポリエチレン樹脂のマスターバッチペレット（Ｂ−１）を調製した。
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、上記のマスターバッチペレット（Ｂ−１）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−１）＝９９：１となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。得られたフィルム用熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にフィルムを製造して、その特性，誘導時間および持続時間を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２２】
【比較例５】
粘度２万ｃＳｔのα , ω−ジメチルヒドロキシシロキシ−ジメチルポリシロキサン５部とポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０ １−１］９５部をヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した。次いで押出し機を用いて２４０℃にて加熱混練し、得られたストランドをペレタイザーを用いて切断して、上記のジメチルポリシロキサンを５重量％含有するポリエチレン樹脂のマスターバッチペレット（Ｂ−２）を調製した。
ポリエチレン樹脂［住友化学工業（株）製；商品名スミカセン−Ｌ，グレードＦＡ１０１−１］のペレット（Ａ）に、上記のマスターバッチペレット（Ｂ−２）を、重量比が（Ａ）：（Ｂ−２）＝９９：１となるように添加してドライブレンド混合し、フィルム用熱可塑性樹脂組成物（ペレット状）を得た。得られたフィルム用熱可塑性樹脂組成物を用いて実施例１と同様にフィルムを製造して、その特性，誘導時間および持続時間を測定した。これらの結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂フィルム用添加剤は末端にケイ素原子結合水酸基を有するジオルガノポリシロキサンであり、熱可塑性樹脂フィルムを黄変させることなく優れた平滑性を付与するという特徴を有する。またこれを含有する本発明のフィルム用熱可塑性樹脂組成物はフィルムの生産性に優れるという特徴を有し、本発明のフィルムは平滑性，透明性に優れるという特徴を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an additive for a thermoplastic resin film, a thermoplastic resin composition for a film containing the additive, and a film thereof. Specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin film additive capable of imparting excellent smoothness to a thermoplastic resin film, a thermoplastic resin composition for a film excellent in productivity of a film containing the additive, and the film.
[0002]
[Prior art]
Thermoplastic film has functions such as lightness, flexibility, high strength, moisture and water resistance, chemical resistance, and cold resistance, so it can be used as packaging material for food, daily necessities, sundries, etc. Besides this, it is widely used for civil engineering and architectural purposes. Such a thermoplastic resin film is generally produced by an extrusion method such as a T-die method or an inflation method. Further, a coextrusion method in which a plurality of resins are laminated in a molten state is also widespread. However, when the molten resin is discharged from the die in these extrusion molding methods, there is a drawback in that a kind of squealing phenomenon occurs on the surface, thereby causing fine roughness on the stretched film surface. Such surface roughness particularly occurs when the melt viscosity of the resin is high and the extrusion speed is high, and is called “melt fracture” or “shark skin”. And this surface roughness has a problem that the surface smoothness and transparency of the film are lost. This problem can be solved by lowering the extrusion speed, but this is not preferable because productivity is lowered. Also, plastic films containing dimethylpolysiloxane oil or methylphenylpolysiloxane oil blocked at both ends with methyl groups or phenyl groups, or organically modified diorganopolyesters containing polyoxyalkylene groups, amino groups, epoxy groups, etc. Heat-shrinkable polyethylene films containing siloxane have also been proposed (see JP-A-50-98570, JP-A-2-128828, JP-A-2-133433). However, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane capped at both ends with methyl groups or phenyl groups have the disadvantage of being inferior in smoothness imparting effect, and organically modified diorganopolysiloxane is inferior in heat resistance. If the temperature at the time of molding is increased in order to increase the temperature, the film may be colored or gas may be generated.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, an object of the present invention is to provide an additive for a thermoplastic resin film capable of imparting excellent smoothness to a thermoplastic resin film, a thermoplastic resin composition for a film excellent in productivity of a film containing the same, and It is to provide the film.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has the general formula:
[Chemical 3]

25 (wherein, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group, n represents the one or more integers.) Represented by ° C. a viscosity of 10, 000 centistokes or more diorganopolysiloxanes in, the diorganopolysiloxane is 20 to 80% by weight diorganopolysiloxane is a viscosity at 25 ° C. is 100, 000 centistokes or more, the thermoplastic resin film for additives, wherein the viscosity is 100, 000 is less than centistokes diorganopolysiloxane mixture of 80 to 20 wt% at 25 ° C..
(A) 100 parts by weight of thermoplastic resin,
(B) a viscosity at 25 ° C. of the above general formula is a 10, 000 centistokes or more diorganopolysiloxanes, diorganopolysiloxane 20-80 viscosity at 25 ° C. is 100, 000 centistokes or more and weight%, from the diorganopolysiloxane 0.01 to 1.00 parts by weight, wherein the viscosity at 25 ° C. is 100, 000 diorganopolysiloxane mixture of 80 to 20% by weight less than centistokes The present invention relates to a thermoplastic resin composition for film and a film thereof.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
First, the thermoplastic resin film additive of the present invention will be described.
The additive of the present invention has the general formula:
[Formula 4]

It is characterized by being diorganopolysiloxane shown by these. In the above formula, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group; a 3,3,3-trifluoropropyl group, a chloropropyl group, or the like Substituted alkyl groups; vinyl groups, propenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, decenyl groups and other alkenyl groups; cyclopentyl groups, cyclohexyl groups and other cycloalkyl groups; phenyl groups, xylyl groups and other aryl groups; benzyl groups Aralkyl groups such as phenethyl group and 3-phenylpropyl group. Among these, a methyl group or a phenyl group is preferable. X is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group or hydroxyl group, and examples of the monovalent hydrocarbon group include the same groups as those described above for R. n is an integer of 1 or more. Viscosity at 25 ° C. The diorganopolysiloxane, in order to improve the persistence of the effect of the present invention the additive state, and are 10,000 centistokes or more, preferably 20,000 centistokes or more. Further, in order to obtain 10,000 centistokes or more, diorganopolysiloxane having 100,000 centistokes or more and diorganopolysiloxane having less than 100,000 centistokes are mixed and adjusted. This is because the effect of the additive of the present invention is preferable from the viewpoint of quick action and sustainability. The mixing ratio of the two diorganopolysiloxanes, 20 to 80 wt%: 80 to 20 wt% of the range der is, preferably 30 to 70 wt% is: 70 to 30 wt% range. As the diorganopolysiloxane of the present invention additive, α, ω-dimethylhydroxysiloxy-dimethylpolysiloxane, α-dimethylhydroxysiloxy-ω-trimethylsiloxy-dimethylpolysiloxane, α, ω-dimethylhydroxysiloxy- Examples thereof include methylphenyl polysiloxane, α, ω-dimethylhydroxysiloxy-methylphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, and α, ω-dimethylhydroxysiloxy-diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer.
Moreover, the additive of this invention can be mixed with the thermoplastic resin for films, and can be used in the form of a masterbatch pellet. Such master batch pellets are usually produced by melting the thermoplastic resin composition for a film, blending the diorganopolysiloxane with the melt, and then uniformly mixing the mixture using a known kneader.
[0006]
Next, the thermoplastic resin composition for a film of the present invention will be described.
The thermoplastic resin of component (A), which is the main component of the composition of the present invention, may be a so-called extrusion molding thermoplastic resin used for film molding. As such a thermoplastic resin, a polyolefin resin is preferable, for example, low density polyethylene, low density linear polyethylene, high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, polypropylene, polystyrene. Can be mentioned. Other examples include polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polyester, and polyamide.
[0007]
In the composition of the present invention, the blending amount of the thermoplastic resin film additive of the component (B) is in the range of 0.01 to 1.00 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the component (A). The range is 0.01 to 0.80 part by weight. This is because if the amount is less than 0.01 parts by weight, the blending effect of this component is not sufficiently exhibited, and if it exceeds 1.00 parts by weight, the transparency of the film is impaired.
[0008]
The composition of the present invention is composed of the above components (A) and (B), and other components include an antioxidant, a neutralizing agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a dye, an inorganic filler, and the like. May be.
[0009]
The composition of the present invention can be easily produced by uniformly mixing the component (A) and the component (B). Examples of the mixing device used at this time include a Banbury mixer, a Henschel mixer, a pressure kneader, and a continuous extruder. In general, the heating and kneading conditions may be the same as those used when melt-kneading the thermoplastic resin of the component (A). The diorganopolysiloxane of the time component (B), after the master batch pellets were mixed with the pre (A) component of the thermoplastic resin as described above, was added to the thermoplastic resin of component (A) Also good.
[0010]
The composition of the present invention is formed into a film by a method such as extrusion molding. Examples of the extrusion molding method include a T-die method and an inflation method. The T-die method is a method of removing both ears after cooling a flat film extruded from a T-die on a roll. The inflation method is a method in which a molten resin is extruded into a tubular shape from a ring-shaped circular die, and simultaneously air is blown into the inside to inflate to a predetermined size, and then wound around a roller to form a film.
[0011]
The additive for a thermoplastic resin film of the present invention as described above has an advantage that a film excellent in smoothness and transparency can be formed continuously when blended with a thermoplastic resin. The obtained film of the present invention is suitably used as, for example, a handbag, a standard bag, a food sachet, a garbage bag, or an agricultural film. Further, the thermoplastic resin composition for a film of the present invention containing this additive has an advantage that it is excellent in film productivity because it can be extruded under high temperature and high pressure.
[0012]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. In Examples and Comparative Examples, “part” means “part by weight”, “viscosity” is a measured value at 25 ° C., and “Me” means a methyl group. The properties of the obtained film (film hue, film surface state, film seal strength) were evaluated according to the following methods.
[0013]
<Hue of film>
The film was attached to a white plastic plate, and the hue was observed with the naked eye.
[0014]
<Surface condition of film>
The film was attached to a glass plate and held over a light source, and photographing was performed using an optical camera in that state. The surface condition of the film was observed from the photograph.
[0015]
<Seal strength of film>
Heat sealing was performed under conditions of a temperature of 130 ° C., a seal width of 1 cm, and a pressure of 1 kg / cm ² . The peel strength (kg / cm) of the adhered film was measured using a tensile tester. This measured value (peel strength) was taken as the seal strength of the film.
[0016]
[ Example 1 ]
50 parts of α, ω-dimethylhydroxysiloxy-dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5 million cSt and 50 parts of α, ω-dimethylhydroxysiloxy-dimethylpolysiloxane having a viscosity of 20,000 cSt were mixed to form a dimethylpolysiloxane having a viscosity of 500,000 cSt. A mixture was prepared. Next, 5 parts of this mixture was blended with 95 parts of a polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, Grade FA101-1], and then kneaded at 240 ° C. using an extruder. The obtained strands were cut using a pelletizer to prepare polyethylene resin masterbatch pellets (B-3) each containing 2.5% by weight of each of the two dimethylpolysiloxanes.
The above master batch pellet (B-3) is added to a pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], and the weight ratio is (A) :( B -3) = 99: 1 was added and dry blended to obtain a thermoplastic resin composition for film (pellet form). Pellets (A) of polyethylene resin [Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1] were put into the hopper of an extrusion molding extruder having a ring die with a diameter of 75 mm and a lip distance of 1 mm. The film was extruded for 1 hour. At this time, the cylinder temperature and die temperature of the extruder were 240 ° C., and the extrusion speed was 10 kg / hour. The film take-up speed was 9 m / min, and the air pressure and extrusion conditions were adjusted so that the lateral width of the tubular film was 250 mm and the thickness was 40 microns. After 1 hour, the pellet (A) in the hopper was replaced with the above thermoplastic resin composition for film, and extrusion molding was performed for 5 hours under the same conditions. After 5 hours, the pellets in the hopper were replaced with polyethylene resin pellets (A), and extrusion molding was further performed for 5 hours.
In the above method, after replacing with the thermoplastic resin composition for film, the extruded film was sampled every 30 minutes to measure the surface state of the film. At this time, the measurement was performed based on the surface state of the film obtained in Comparative Example 1. And the time until the surface state of the film changes was measured, and this time was defined as “induction time”. Further, the properties (hue, surface state, seal strength) of the extruded film after 1 hour from the induction time were measured. Furthermore, in the above method, after the replacement with the polyethylene resin pellet (A) again, the time until the surface of the extruded film becomes the same state as before the replacement with the thermoplastic resin composition for a film is measured. did. This time was defined as “duration”. These results are shown in Table 1.
[0017]
[ Example 2 ]
The master batch pellet (B-3) obtained in Example 3 was added to the pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], and the weight ratio was ( A): (B-3) = 99.5: The mixture was added so as to be 0.5 and dry blended and mixed to obtain a thermoplastic resin composition for film (pellet form). A film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition for film, and its characteristics, induction time and duration were measured. These results are shown in Table 1.
[0018]
[Comparative Example 1]
Pellets (A) of polyethylene resin [Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1] were put into the hopper of an extrusion molding extruder having a ring die with a diameter of 75 mm and a lip distance of 1 mm. The film was extruded. At this time, molding was performed under conditions of extrusion rates of 10 kg / hour and 3 kg / hour, respectively. The characteristics of the extruded film were measured after 3 hours from the start of extrusion. These results are shown in Table 1. The cylinder temperature, die temperature and other conditions of the extruder were the same as in Example 1.
[0019]
[Comparative Example 2]
Uniformly stir 5 parts α, ω-trimethylsiloxy-dimethylpolysiloxane with a viscosity of 20,000 cSt and 95 parts polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1] using a Henschel mixer. Mixed. Next, the mixture was heated and kneaded at 240 ° C. using an extruder, and the obtained strand was cut using a pelletizer to obtain a master batch pellet (B-4) of polyethylene resin containing 5% by weight of the dimethylpolysiloxane. Prepared.
To the pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], the above master batch pellet (B-4) is added in a weight ratio of (A) :( B -4) = 99: 1 was added and dry blended to obtain a thermoplastic resin composition for film (pellet form). A film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition for film, and its characteristics, induction time and duration were measured. These results are shown in Table 1.
[0020]
[Comparative Example 3]
95 parts of pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], and a general formula:
[Chemical formula 5]

5 parts of a polyoxyethylene group-containing diorganopolysiloxane having a viscosity of 1600 cSt shown above was uniformly mixed using a Henschel mixer. Next, the mixture was heated and kneaded at 240 ° C. using an extruder, the obtained strand was cut using a pelletizer, and a master batch pellet of polyethylene resin containing 5% by weight of the above diorganopolysiloxane (B-5) Was prepared.
To the pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], the above master batch pellet (B-5) is added in a weight ratio of (A) :( B −5) = 99: 1 was added and dry blended to obtain a thermoplastic resin composition for film (pellet form). A film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition for film, and its characteristics, induction time and duration were measured. These results are shown in Table 1.
[0021]
[Comparative Example 4]
Uniformity of 5 parts of α , ω-dimethylhydroxysiloxy-dimethylpolysiloxane having a viscosity of 5 million cSt and 95 parts of polyethylene resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, Grade FA101-1) using a Henschel mixer Mixed. Next, the mixture was heated and kneaded at 240 ° C. using an extruder, the resulting strand was cut using a pelletizer, and master batch pellets (B-1) of polyethylene resin containing 5% by weight of the above dimethylpolysiloxane were obtained. Prepared.
To the pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], the above master batch pellet (B-1) is mixed in a weight ratio of (A) :( B -1) = 99: 1 was added and dry blended and mixed to obtain a thermoplastic resin composition for a film (pellet shape). A film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition for film, and its characteristics, induction time and duration were measured. These results are shown in Table 1.
[0022]
[Comparative Example 5]
Using a Henschel mixer, 5 parts of α , ω-dimethylhydroxysiloxy-dimethylpolysiloxane having a viscosity of 20,000 cSt and 95 parts of a polyethylene resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA10 1-1) are used. Mix evenly. Next, the mixture was heated and kneaded at 240 ° C. using an extruder, the resulting strand was cut using a pelletizer, and a master batch pellet (B-2) of polyethylene resin containing 5% by weight of the dimethylpolysiloxane was obtained. Prepared.
To the pellet (A) of polyethylene resin [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumikasen-L, grade FA101-1], the above master batch pellet (B-2) is added in a weight ratio of (A) :( B -2) = 99: 1 was added and dry blended to obtain a thermoplastic resin composition for film (pellet form). A film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained thermoplastic resin composition for film, and its characteristics, induction time and duration were measured. These results are shown in Table 1.
[0023]
[ Table 1 ]

[0024]
【The invention's effect】
The additive for a thermoplastic resin film of the present invention is a diorganopolysiloxane having a silicon atom-bonded hydroxyl group at the terminal, and has a feature of imparting excellent smoothness without yellowing the thermoplastic resin film. Moreover, the thermoplastic resin composition for a film of the present invention containing the same has a feature that the productivity of the film is excellent, and the film of the present invention has a feature of excellent smoothness and transparency.

Claims (4)

General formula:

25 (wherein, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group, n represents the one or more integers.) Represented by ° C. a viscosity of 10, 000 centistokes or more diorganopolysiloxanes in, the diorganopolysiloxane is 20 to 80% by weight diorganopolysiloxane is a viscosity at 25 ° C. is 100, 000 centistokes or more, the thermoplastic resin film for additives, wherein the viscosity is 100, 000 is less than centistokes diorganopolysiloxane mixture of 80 to 20 wt% at 25 ° C.. (A) 100 parts by weight of thermoplastic resin,
(B) General formula:

25 (wherein, R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, X is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group, n represents the one or more integers.) Represented by ° C. a viscosity of 10, 000 centistokes or more diorganopolysiloxanes in the diorganopolysiloxane 20 to 80 wt%, viscosity at 25 ° C. 100 viscosity at 25 ° C. is 100, 000 centistokes or more, A thermoplastic resin composition for a film comprising 0.01 to 1.00 parts by weight of the diorganopolysiloxane, which is a mixture of 80 to 20% by weight of a diorganopolysiloxane that is less than 000 centistokes . The thermoplastic resin composition for a film according to claim 2 , wherein the component (A) is a polyolefin resin. A film comprising the thermoplastic resin composition for a film according to claim 2 .