JP3703295B2

JP3703295B2 - Hair treatment agent

Info

Publication number: JP3703295B2
Application number: JP10628898A
Authority: JP
Inventors: 正哉冨岡; 篤志太田; 秀司三浦; 樹人高; 敦士大崎; 恭子福垣; 昌史南條
Original assignee: Sunstar Inc; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sunstar Inc; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1997-04-16
Filing date: 1998-04-16
Publication date: 2005-10-05
Anticipated expiration: 2018-04-16
Also published as: JPH111415A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪処理剤に関する。さらに詳しくは、毛髪に適用したときに伸びやすく、毛髪に優れたしっとり感やしなやかさ、さらにはまとまり性を付与する毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪処理剤には、水溶性重合体の水溶液または粉体などが用いられている。しかし、これらでは、粘度が高い、水への溶解速度が遅い、使用感が悪い、コンディショニング効果（くし通り性、ボディ感）が悪いなどの問題点があったので、現在の毛髪処理剤のコンディショニング成分としては、例えば皮膚刺激の強いとされるカチオン性界面活性剤に依存しているのが現状である。
【０００３】
これらの従来の毛髪処理剤として、特公平６−１０２６１５号公報には平均分子量５０万以上のポリエチレングリコールと油脂類、非イオン性界面活性剤を含有する毛髪化粧料が開示されており、伸びがよく平滑性に優れるという効果を有するが、毛髪へのしっとり感やしなやかさの付与効果が不充分であった。
また、毛髪に柔軟性を付与する目的でシャンプーなどに陽イオン性水溶性重合体が使用されているのは公知であるが、ヘアリンス、ヘアトリートメントに一般に用いられている陽イオン性界面活性剤と比較すると物足りないものである。例えば、特開平６−１０７５２６号公報には優れたコンディショニング性を提供する両性ターポリマーについて開示されているが、毛髪への伸び改善についての記載はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の事情に鑑みて、塗布時には伸びが良好であり、しかも仕上がり時には優れたコンディショニング効果を奏する油中水滴型のエマルションを含む毛髪処理剤、ならびに水溶性重合体を含有する毛髪処理剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の油中水滴型エマルションを必須成分とする毛髪処理剤が、使用感が良くコンディショニング効果に優れることを見い出し、さらに特定の分子量の水溶性重合体を含有するエマルションを用いれば、毛髪へ適用したときに伸びがよく、しっとり感やしなやかさを付与する効果も高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含んでなる水溶性重合体の油中水滴型のエマルションを必須成分とすることを特徴とする毛髪処理剤、ならびに特定の分子量の水溶性重合体を含有するエマルションである毛髪処理剤を提供するものであり、特に分子量５０００以上、好ましくは５０万以上、最も好ましくは５００万以上、３０００万以下の水溶性重合体（Ａ）を含有するエマルションを好適に用いることを特徴とする毛髪処理剤を提供するものである。
【０００７】
本発明の毛髪処理剤によれば、毛髪適用時には伸びやすく、しかも乾燥して仕上げた際には毛髪にしっとり感、しなやかさ、まとまり性を付与することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における水溶性重合体（Ａ）は、そのモノマー組成は特に限定されないが、例えば水溶性ビニル重合体、水溶性ウレタン重合体、水溶性天然高分子（デンプンなど）などがあげられ、好ましいのは水溶性ビニル重合体である。
【０００９】
水溶性ビニル重合体としては、水溶性ビニルモノマーを重合して得られるものであり、本発明の性能に悪影響しない範囲でその一部に水不溶性重合体を含有するものでもよい。水溶性ビニルモノマーとしては下記の（ａ）〜（ｄ）のようなモノマーがあげられ、これらの１種または２種以上が用いられる。
（ａ）水溶性カチオン性ビニルモノマー
１．カチオン性アクリル系ビニルモノマー
具体例としては下記の（１）〜（４）のカチオン性ビニルモノマーがあげられる。
（１）第４級窒素含有（メタ）アクリレート
２−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなど
（２）第３級窒素含有（メタ）アクリレートの塩
２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩など
（３）第４級窒素含有（メタ）アクリルアミド
２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートなど
（４）第３級窒素含有（メタ）アクリルアミドの塩
２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド塩酸塩など
２．カチオン性ビニルベンジル系モノマー
ビニルベンジルトリアルキルアンモニウム塩、例えばビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなど
３．カチオン性ジアルキルジアリル系ビニルモノマー
ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロライドなど
４．その他のカチオン性ビニルモノマー
ビニルイミダゾリンの塩など
【００１０】
（ｂ）水溶性ノニオン性ビニルモノマー
１．カルバモイル基含有ノニオン性ビニルモノマー
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなど
２．水酸基含有ノニオン性ビニルモノマー
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど
３．その他のノニオン性ビニルモノマー
ビニルピロリドンなど
【００１１】
（ｃ）水溶性アニオン性ビニルモノマー
１．カルボキシル基またはその塩形基含有アニオン性ビニルモノマー
不飽和モノカルボン酸（例えば（メタ）アクリル酸など）、不飽和ジカルボン酸（例えばマレイン酸など）およびそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
２．スルホン酸基またはその塩形基含有アニオン性ビニルモノマー
ビニルスルホン酸、２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
【００１２】
（ｄ）水溶性両性ビニルモノマー
１．ベタイン基含有両性ビニルモノマー
（メタ）アクリロイルエチルジメチルベタイン、（メタ）アクリロイルアミドプロピルジメチルベタイン、（メタ）アクリロイルアミドエチルジエチルベタインなど
【００１３】
上記の水溶性ビニルモノマーは、スチレン、酢酸ビニル、ブチルアクリレート、アクリロニトリルなどの上記水溶性ビニルモノマーと共重合し得る任意の水不溶性ビニルモノマーを、ビニル重合体が水溶性を保つ範囲内の量で共重合させてもよい。
また、場合によっては、水溶性ビニル重合体をさらに他の化学的手法によって変性したものであってもよい。例えば、ポリアクリルアミドの加水分解物、スルホメチル化物などである。
【００１４】
本発明の水溶性ウレタン重合体としては、水溶性ポリオールと有機ポリイソシアネートを重合して得られるものである。本発明において使用する水溶性ポリオールとしては下記の（ａ）〜（ｄ）のようなものがあげられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１５】
（ａ）水溶性カチオン性ポリオール
１．第４級窒素含有ポリオール
Ｎ，Ｎ’−ジメチルジエタノールアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ'-ジメチルジエタノールメトサルフェートなど
２．第３級窒素またはその塩形基含有ポリオール
Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミンおよびそれらの塩［無機酸（塩酸、硫酸、リン酸など）、有機酸（酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸など）］など
（ｂ）水溶性ノニオン性ポリオール
１．ポリオキシエチレン基含有ポリオール
ポリオキシエチレングリコール（分子量４００〜１００,０００）など
（ｃ）水溶性アニオン性ポリオール
１．カルボキシル基またはその塩形基含有ポリオール
２，２−ジメタノールプロピオン酸、２，２-ジエタノールプロピオン酸およびそれらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
２．スルホン酸基またはその塩形基含有ポリオール
１，１-ジ（ヒドロキシメチル）エタンスルホン酸、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）プロパンスルホン酸、３−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブトキシ）−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など）など
（ｄ）水溶性両性ポリオール
１．ベタイン基含有ポリオール
Ｎ−メチルジエタノールアミンのハロゲン化酢酸変性物など
【００１６】
本発明において使用する有機ポリイソシアネートとしては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物など）などがあげられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００１７】
上記芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミノフェニルメタン［ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはその混合物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量（例えば、５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンとの混合物］のホスゲン化物：ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネートなどがあげられる。
【００１８】
上記脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１-ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２-イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどがあげられる。
【００１９】
上記脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロへキシレンジイソシアネート、メチルシクロへキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネートなどがあげられる。
【００２０】
上記芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α'，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などがあげられる。
【００２１】
また、上記ポリイソシアネートの変性物には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との併用］が含まれる。該ウレタン変性ポリイソシアネート［過剰のポリイソシアネート（ＴＤＩ、ＭＤＩなど）とポリオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート含有プレポリマー］の製造に用いるポリオールとしては、当量が３０〜２００のポリオール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール；トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール；ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの高官能ポリオール；およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド）付加物があげられる。これらのうちで好ましいものは官能基数２〜３のものである。
上記変性ポリイソシアネートおよびプレポリマーの遊離イソシアネート基含量は通常８〜３３％、好ましくは１０〜３０％、特に好ましくは１２〜２９％のものである。
【００２２】
水溶性天然高分子としては、植物系多糖類、動物系多糖類、動物系タンパク質などがあげられる。
植物系多糖類の具体例としては、特には限定されないが、グァーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ペクチン、デンプンなどがあげられる。
動物系多糖類の具体例としては、特には限定されないが、キサンタンガム、デキストリン、サクシノグルカン、カードランなどがあげられる。
動物系タンパク質の具体例としては、特には限定されないが、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲンなどがあげられる。
【００２３】
本発明に用いる水溶性重合体（Ａ）は、カチオン性、アニオン性、非イオン性および両性のいずれであってもよく、中でもカチオン性、アニオン性および両性が好ましく、特に両性の水溶性重合体が最も好ましい。その平均分子量は、５０００〜３０００万、中でも５０万〜３０００万であることが好ましく、特に５００万〜３０００万が最も好ましい。特にカチオン性の場合は、１０００万〜３０００万が好ましい。水溶性重合体（Ａ）の分子量は、例えば、以下の方法によって算出することができる；
供試ポリマー溶液の所定濃度の１ＮＮａＮＯ₃水溶液を作成し、３０℃でキャノンフェンスケ粘度計を用い、各濃度での還元粘度を測定する。
【００２４】
【数１】

但し、ｔ；１Ｎ−ＮａＮＯ₃試料水溶液の流下秒数
ｔ₀；１Ｎ−ＮａＮＯ₃水溶液の流下秒数
Ｃ；１Ｎ−ＮａＮＯ₃試料水溶液の濃度
【００２５】
ついで、Ｘ軸に濃度、Ｙ軸に還元粘度をとり、その切片から固有粘度［η］を求める。
分子量Ｍ_wは、下式に従い、固有粘度から計算する。
［η］＝４.０９×１０^-5×Ｍ_w ^0.73
【００２６】
本発明に用いる水溶性重合体（Ａ）は、毛髪処理剤の全量に対し０.００１〜３０重量％、特に０.０３〜１５重量％配合するのが好ましく、配合量が０.００１重量％に満たないと、毛髪へのしっとり感やしなやかさの付与が不充分であり、３０重量％を超えると使用感が損なわれる。
【００２７】
本発明に用いる油（Ｃ）としては、特には限定されないが、炭化水素類、植物性油脂、動物性油脂、鉱物性油、シリコーンオイル、疎水性液状重合体（ポリプロピレングリコールなど）などがあげられる。通常、常温で液状物が好ましい。
例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワランなどの炭化水素類、オリーブ油、アルモンド油、ツバキ油、ヒマシ油などの油脂類、ホホバ油や液状ラノリンなどのロウ類、イソステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸類、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン類、オクタン酸セチル、オレイン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油類、疎水性液状重合体（ポリプロピレングリコールなど）が例示でき、炭化水素、シリコーンオイル、エステル油類が好ましく、流動パラフィン、メチルポリシロキサン、オクタン酸セチル、オレイン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリルが最も好ましい。
本発明の油（Ｃ）は１種または２種以上を用いることができ、その配合量は毛髪処理剤全量に対して０.０１〜８０重量％、好ましくは０.０３〜６０重量％である。
【００２８】
本発明に用いる界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびこれらの併用があげられる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウムなどがあげられる。
【００２９】
非イオン性界面活性剤としては、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチレン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンなどがあげられる。
【００３０】
カチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドのクエン酸塩などがあげられる。
【００３１】
両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなどがあげられる。
【００３２】
これら界面活性剤のうちでは非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤が好ましく、特にモノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ならびに、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドのクエン酸塩が好ましい。これら界面活性剤（Ｄ）の配合量は毛髪処理剤全量に対して０.５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。配合量が０.５重量％に満たないとエマルションの安定性が悪化し、また２０重量％を超える添加は必要でない。
【００３３】
本発明の毛髪処理剤は、通常に製造された油中水滴型、水中油滴型、多層型などのエマルション製剤だけでなく、水溶性重合体（Ａ）、水（Ｂ）、油（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）を含有する油中水滴型エマルション、すなわち水溶性重合体（Ａ）を含有する油中水滴型エマルションを予め製造し、それを毛髪処理剤中に配合することもできる。この場合の配合量は、毛髪処理剤全量に対して０.０１〜９０重量％、好ましくは０.１〜５０重量％である。
【００３４】
本発明の水溶性重合体の油中水滴型エマルションの製造法は、例えば、（１）水溶性モノマー、水、油、および界面活性剤を任意の順序で混合分散させ乳化重合させる方法、（２）常法により得られた水溶性重合体の微細物（通常１００ｍｅｓｈパス）を水、油および界面活性剤の混合溶液中にプロペラ撹拌機、ホモジナイザーなどでの撹拌下分散乳化する方法などが例示できるが、特にこれに限定されるものではない。
【００３５】
上記のエマルション製造法のうち、（１）のモノマーを乳化重合する方法は公知の方法でよく、例えば重合触媒、紫外線、放射線などを使用する方法があげられ、重合触媒による方法が工業的に好ましい。
また本発明に用いる水（Ｂ）の配合量は最終の組成物である毛髪処理剤の形態に応じて適宜配合する。
【００３６】
本発明の毛髪処理剤の使用形態は、通常、泡状、液体状、ぺ−スト状、固体状、粉末状など特に限定されないが、泡状、液体状およびぺ−スト状が使いやすく、また、本発明の油中水滴型エマルションと水中油滴型エマルションなどの親水性製剤とを別々の容器に入れて２剤式毛髪処理剤として提供し、使用時にこれらを適当な比率、限定されるものではないが、例えば、水中油滴型エマルション：油中水滴型エマルション＝１００：１〜１：１（重量比）で混合して適用することもできる。このように、消費者が適宜、所望の配合比で２剤を混合して使用することにより、個々の消費者の髪質・嗜好に合致した仕上がり具合とすることができる。
また、本発明の毛髪処理剤の用途も特に限定されないが、ム−ス、ミスト、ジェルなどのセット剤、シャンプ−、リンス、トリ−トメント、染毛剤などに有効である。また、この毛髪処理剤の優れた性質を生かし、従来から使用されている毛髪処理剤の用途にはすべて適用可能である。
【００３７】
さらに、本発明の毛髪処理剤には、本発明の効果を妨げない量の乳化安定剤、保湿剤、キレート剤、低級アルコール、高分子化合物、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤が併用できる。
乳化安定剤としてセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール；保湿剤としてグリセリン、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウムなど；低級アルコールとしてエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどがあげられる。
【００３８】
【実施例】
つぎに、試験例および実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下において、部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
なお性能評価は、官能評価で行い、評価基準は次の通りである。
＜評価基準＞
○；良好
△；不充分
×；非常に不良
【００３９】
実施例１
アクリル酸ナトリウム２７部、水４２部、流動パラフィン２２部、ポリオキシエチレン（付加モル数４）オレイルセチルエーテル４部、モノオレイン酸ソルビタン２部、ポリオキシエチレン（付加モル数８）ノニルフェニルエーテル３部を公知の方法で乳化重合を行い、本発明の必須成分である油中水滴型エマルションを得た。
このエマルションを用いて下記のように配合してヘアリンスを調製した。

このヘアリンスの官能評価の結果は、くし通り性、ボディ感とも良好（○）であった。
【００４０】
さらに、下記の表１に示す組成の本発明の必須成分であるエマルションを予め製造した。そして、表２、表３および表４に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、それぞれのヘアリンスについて下記基準により毛髪のコンディショニング性について評価を行った。すなわち、５人の専門パネラーにて、毛髪への伸び、しっとり感、しなやかさ、毛髪のまとまり性の４項目について４段階の官能評価を行った。評価基準は次の通りである。
＜評価基準＞
◎：良い
○：やや良い
△：普通
×：悪い
【００４１】
【表１】

【００４２】
【表２】

【００４３】
【表３】

【００４４】
【表４】

【００４５】
評価の結果、実施例２〜１０についてはいずれも比較例１〜４と比較して毛髪のコンディショニング性が良好であった。
【００４６】
実施例１１
下記に示す組成のヘアシャンプーを常法に従い調製したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００４７】
実施例１２
下記に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００４８】
実施例１３
下記に示す組成のヘアリンスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００４９】
実施例１４
下記に示す組成のヘアトリートメントを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５０】
実施例１５
下記に示す組成のヘアクリームを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５１】
実施例１６
下記に示す組成のヘアワックスを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５２】
実施例１７
下記に示す組成のヘアムースを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。
＜原液＞

＜ヘアムース＞

【００５３】
実施例１８
下記に示す組成のヘアミストを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５４】
実施例１９
下記に示す組成のヘアスタイリングジェルを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５５】
実施例２０
下記に示す組成の酸性染毛料を常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５６】
実施例２１
下記に示す組成のヘアトニックを常法に従って調製し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

【００５７】
実施例２２
下記に示す組成の２剤式ヘアトリートメントの油中水滴型エマルション状第１剤および水中油滴型エマルション状第２剤を、各々常法に従って調製し、使用時に第１剤：第２剤＝１：２０の比で混合して性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

第２剤（水中油滴型エマルション）

【００５８】
実施例２３
下記に示す組成の２剤式ヘアトリートメントの油中水滴型エマルション状第１剤および可溶化系第２剤を各々常法に従って調製し、使用時に第１剤：第２剤＝１：２０の比で混合し、性能を評価したところ、毛髪への伸びがよく、しっとり感およびしなやかさにおいても良好であった。

第２剤（親水性製剤：可溶化系）

【００５９】
実施例１〜２３の結果より明らかなように、特定の分子量のイオン性水溶性重合体を用いれば、毛髪へ適用したときに伸びがよく、しっとり感やしなやかさを付与する効果も高いことが確認された。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、油中水滴型エマルションを用いることにより、粘度を低くし、水への溶解速度を速くするという効果を有する。また、実際に毛髪に使用した場合、使用感が良く、コンディショニング効果にすぐれ、ブロッキング感、ベタツキ感、ゴアツキ感、スプレーパターンにも優れた効果を有している。また、特に分子量５００万〜３０００万の水溶性重合体を用いる毛髪処理剤では、毛髪へ適用したときの伸びがよく、しっとり感、しなやかさに優れており、毛髪処理剤としてきわめて有効なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair treatment agent. More particularly, the present invention relates to a hair treatment agent that is easily stretched when applied to hair, imparts excellent moist feeling and suppleness to hair, and further provides cohesiveness.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, aqueous solutions or powders of water-soluble polymers have been used for hair treatment agents. However, these have problems such as high viscosity, slow dissolution rate in water, poor usability, and poor conditioning effect (combination, body feeling). As a component, for example, the current situation is that it depends on a cationic surfactant that is considered to be highly irritating to the skin.
[0003]
As these conventional hair treatment agents, Japanese Patent Publication No. 6-102615 discloses a hair cosmetic containing polyethylene glycol having an average molecular weight of 500,000 or more, fats and oils, and a nonionic surfactant. Although it has the effect of being excellent in smoothness well, the effect of imparting a moist feeling and suppleness to the hair was insufficient.
In addition, it is known that cationic water-soluble polymers are used in shampoos and the like for the purpose of imparting flexibility to hair, but cationic surfactants commonly used in hair rinses and hair treatments The comparison is unsatisfactory. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-107526 discloses an amphoteric terpolymer that provides excellent conditioning properties, but does not describe improvement in elongation to hair.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-mentioned circumstances, an object of the present invention is to contain a hair treatment agent containing a water-in-oil emulsion that has good elongation at the time of application and has an excellent conditioning effect when finished, and a water-soluble polymer. The object is to provide a hair treatment agent.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventors have intensively studied to solve the above problems, and as a result, the hair treatment agent containing a specific water-in-oil emulsion as an essential component has a good feeling of use and an excellent conditioning effect. To find out and use an emulsion containing a water-soluble polymer of a specific molecular weight, it has been found that it has good elongation when applied to hair, and has a high moist feeling and suppleness, thereby completing the present invention. It came.
[0006]
That is, the present invention comprises a water-in-oil emulsion of a water-soluble polymer comprising a water-soluble polymer (A), water (B), oil (C) and a surfactant (D) as essential components. And a hair treatment agent which is an emulsion containing a water-soluble polymer having a specific molecular weight, and particularly has a molecular weight of 5000 or more, preferably 500,000 or more, and most preferably 5 million. The present invention provides a hair treatment agent characterized by suitably using an emulsion containing 30 million or less water-soluble polymer (A).
[0007]
According to the hair treatment agent of the present invention, it is easy to stretch when applied to the hair, and when it is dried and finished, the hair can be given a moist feeling, suppleness and cohesiveness.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The monomer composition of the water-soluble polymer (A) in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include water-soluble vinyl polymers, water-soluble urethane polymers, water-soluble natural polymers (such as starch), and the like. Is a water-soluble vinyl polymer.
[0009]
The water-soluble vinyl polymer is obtained by polymerizing a water-soluble vinyl monomer, and may contain a water-insoluble polymer in a part thereof as long as the performance of the present invention is not adversely affected. Examples of the water-soluble vinyl monomer include the following monomers (a) to (d), and one or more of these are used.
(A) Water-soluble cationic vinyl monomer
1. Cationic acrylic vinyl monomer
Specific examples include the following cationic vinyl monomers (1) to (4).
(1) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylate
2- (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, 2- (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, etc.
(2) Tertiary nitrogen-containing (meth) acrylate salt
2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate sulfate, 2-diethylaminoethyl (meth) acrylate hydrochloride, etc.
(3) Quaternary nitrogen-containing (meth) acrylamide
2- (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium methosulfate, etc.
(4) Tertiary nitrogen-containing (meth) acrylamide salt
2-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide hydrochloride, etc.
2. Cationic vinylbenzyl monomer
Vinylbenzyltrialkylammonium salts such as vinylbenzyltrimethylammonium chloride
3. Cationic dialkyldiallyl vinyl monomer
Dialkyl diallylammonium salts such as dimethyl diallylammonium chloride
4). Other cationic vinyl monomers
Vinyl imidazoline salt, etc.
[0010]
(B) Water-soluble nonionic vinyl monomer
1. Nonionic vinyl monomer containing carbamoyl group
(Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, etc.
2. Hydroxyl-containing nonionic vinyl monomer
Hydroxyalkyl (meth) acrylate, such as hydroxyethyl (meth) acrylate
3. Other nonionic vinyl monomers
Vinylpyrrolidone, etc.
[0011]
(C) Water-soluble anionic vinyl monomer
1. Anionic vinyl monomer containing carboxyl group or its salt form group
Unsaturated monocarboxylic acid (for example, (meth) acrylic acid, etc.), unsaturated dicarboxylic acid (for example, maleic acid, etc.) and salts thereof (alkali metal salt, ammonium salt, amine salt, etc.), etc.
2. Anionic vinyl monomer containing sulfonic acid group or its salt form group
Vinylsulfonic acid, 2-acrylamino-2-methylpropanesulfonic acid and their salts (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.), etc.
[0012]
(D) Water-soluble amphoteric vinyl monomer
1. Amphoteric vinyl monomer containing betaine group
(Meth) acryloylethyldimethylbetaine, (meth) acryloylamidopropyldimethylbetaine, (meth) acryloylamidoethyldiethylbetaine, etc.
[0013]
The water-soluble vinyl monomer may be any water-insoluble vinyl monomer that can be copolymerized with the water-soluble vinyl monomer such as styrene, vinyl acetate, butyl acrylate, acrylonitrile, etc. in an amount within a range in which the vinyl polymer maintains water solubility. It may be copolymerized.
In some cases, the water-soluble vinyl polymer may be further modified by other chemical methods. For example, polyacrylamide hydrolyzate and sulfomethylated product.
[0014]
The water-soluble urethane polymer of the present invention is obtained by polymerizing a water-soluble polyol and an organic polyisocyanate. Examples of the water-soluble polyol used in the present invention include the following (a) to (d), and one or more of these are used.
[0015]
(A) Water-soluble cationic polyol
1. Quaternary nitrogen-containing polyol
N, N'-dimethyldiethanolammonium chloride, N, N'-dimethyldiethanol methosulfate, etc.
2. Tertiary nitrogen or its salt-form group-containing polyol
N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-methyldipropanolamine and their salts [inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc.), organic acids (acetic acid, lactic acid, glycolic acid, citric acid, etc.)], etc.
(B) Water-soluble nonionic polyol
1. Polyoxyethylene group-containing polyol
Polyoxyethylene glycol (molecular weight 400-100,000) etc.
(C) Water-soluble anionic polyol
1. Carboxyl group or its salt-form group-containing polyol
2,2-dimethanolpropionic acid, 2,2-diethanolpropionic acid and their salts (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.), etc.
2. Polyols containing sulfonic acid groups or their salt form groups
1,1-di (hydroxymethyl) ethanesulfonic acid, 1,1-di (hydroxymethyl) propanesulfonic acid, 3- (2,2-bis (hydroxymethyl) butoxy) -2-methyl-1-propanesulfonic acid Or its salts (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.)
(D) Water-soluble amphoteric polyol
1. Betaine group-containing polyol
N-methyldiethanolamine modified with halogenated acetic acid, etc.
[0016]
The organic polyisocyanate used in the present invention is an aromatic polyisocyanate having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group, the same shall apply hereinafter), an aliphatic polyisocyanate having 2 to 18 carbon atoms, or 4 to 15 carbon atoms. Alicyclic polyisocyanates, aromatic aliphatic polyisocyanates having 8 to 15 carbon atoms and modified products of these polyisocyanates (urethane groups, carbodiimide groups, allophanate groups, urea groups, burette groups, uretdione groups, uretoimine groups, isocyanates) Nurate group, modified product containing oxazolidone group, etc.), and one or more of these are used.
[0017]
Specific examples of the aromatic polyisocyanate include 1,3- and / or 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, and 2,4 ′. And / or 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanatobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4 , 4'-diisocyanatodiphenylmethane, crude MDI [crude diaminophenylmethane [condensation product of formaldehyde and aromatic amine (aniline) or a mixture thereof; trifunctional diaminodiphenylmethane and a small amount (for example, 5 to 20% by weight)] Phosgenation product of the above mixture with polyamine]: polyallyl polyisocyanate ( API)], 1,5-naphthylene diisocyanate, 4,4 ', 4' '- triphenylmethane triisocyanate, etc. m- and p- isocyanatophenyl sulfonyl isocyanate.
[0018]
Specific examples of the aliphatic polyisocyanate include ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, Lysine diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethyl caproate, bis (2-isocyanatoethyl) fumarate, bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate And aliphatic polyisocyanates.
[0019]
Specific examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate (hydrogenated MDI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis ( 2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate, 2,5- and / or 2,6-norbornane diisocyanate.
[0020]
Specific examples of the araliphatic polyisocyanate include m- and / or p-xylylene diisocyanate (XDI), α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), and the like.
[0021]
Examples of the modified polyisocyanate include polyisocyanates such as modified MDI (urethane-modified MDI, carbodiimide-modified MDI, trihydrocarbyl phosphate-modified MDI), urethane-modified TDI, biuret-modified HDI, isocyanurate-modified HDI, and isocyanurate-modified IPDI. And a mixture of two or more thereof [for example, combined use of modified MDI and urethane-modified TDI (isocyanate-containing prepolymer)]. The polyol used in the production of the urethane-modified polyisocyanate [free isocyanate-containing prepolymer obtained by reacting excess polyisocyanate (TDI, MDI, etc.) and polyol] is a polyol having an equivalent weight of 30 to 200, such as ethylene glycol. Glycols such as propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol; triols such as trimethylolpropane and glycerin; high-functional polyols such as pentaerythritol and sorbitol; and adducts of these alkylene oxides (ethylene oxide and / or propylene oxide) It is done. Of these, preferred are those having 2 to 3 functional groups.
The content of free isocyanate groups in the modified polyisocyanate and prepolymer is usually 8 to 33%, preferably 10 to 30%, particularly preferably 12 to 29%.
[0022]
Examples of the water-soluble natural polymer include plant polysaccharides, animal polysaccharides, animal proteins, and the like.
Specific examples of plant polysaccharides include, but are not limited to, guar gum, locust bean gum, quince seed, carrageenan, pectin, starch, and the like.
Specific examples of animal polysaccharides include, but are not limited to, xanthan gum, dextrin, succinoglucan, curdlan and the like.
Specific examples of the animal protein include, but are not limited to, gelatin, casein, albumin, collagen and the like.
[0023]
The water-soluble polymer (A) used in the present invention may be any of cationic, anionic, nonionic and amphoteric, and among them, cationic, anionic and amphoteric are preferable, and particularly the amphoteric water-soluble polymer. Is most preferred. The average molecular weight is preferably 5,000 to 30 million, more preferably 500,000 to 30 million, and most preferably 5 million to 30 million. In particular, in the case of cationicity, 10 million to 30 million is preferable. The molecular weight of the water-soluble polymer (A) can be calculated, for example, by the following method;
Predetermined concentration of 1N NaNO in the sample polymer solution_ThreeAn aqueous solution is prepared, and the reduced viscosity at each concentration is measured using a Canon Fenceke viscometer at 30 ° C.
[0024]
[Expression 1]

Where t; 1N-NaNO_ThreeFlowing seconds of sample aqueous solution
t₀; 1N-NaNO_ThreeFlowing seconds of aqueous solution
C; 1N-NaNO_ThreeConcentration of sample aqueous solution
[0025]
Next, the concentration is taken on the X axis and the reduced viscosity is taken on the Y axis, and the intrinsic viscosity [η] is obtained from the intercept.
Molecular weight M_wIs calculated from the intrinsic viscosity according to the following equation.
[Η] = 4.09 × 10^-Five× M_w ^0.73
[0026]
The water-soluble polymer (A) used in the present invention is preferably blended in an amount of 0.001 to 30% by weight, particularly 0.03 to 15% by weight, based on the total amount of the hair treatment agent, and the blending amount is 0.001% by weight. If it is less than 30%, the moist feeling and suppleness of the hair are insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the feeling of use is impaired.
[0027]
The oil (C) used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbons, vegetable oils, animal fats, mineral oils, silicone oils, and hydrophobic liquid polymers (polypropylene glycol, etc.). . Usually, a liquid is preferable at normal temperature.
For example, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalene, squalane, oils such as olive oil, almond oil, camellia oil, castor oil, waxes such as jojoba oil and liquid lanolin, higher fatty acids such as isostearic acid and oleic acid, 2-octyldodecanol, higher alcohols such as isostearyl alcohol, silicones such as methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, cetyl octanoate, ethyl oleate, Examples include ester oils such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, diisostearyl malate, and hydrophobic liquid polymers (polypropylene glycol, etc.), hydrocarbons, silicone oils, ester oils Preferably, liquid paraffin, methyl polysiloxane, cetyl octanoate, ethyl oleate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, diisostearyl malate is most preferred.
1 type (s) or 2 or more types can be used for the oil (C) of this invention, and the compounding quantity is 0.01 to 80 weight% with respect to the hair treatment agent whole quantity, Preferably it is 0.03 to 60 weight%. .
[0028]
Examples of the surfactant (D) used in the present invention include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and combinations thereof.
Anionic surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine, sodium polyoxyethylene lauryl ether acetate, polyoxyethylene coconut oil fatty acid sodium monoethanolamide sulfate, polyoxyethylene Ethylene lauryl sulfosuccinic acid disodium, sulfosuccinic acid polyoxyethylene lauroyl ethanolamide disodium, coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid tri Ethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate sodium, lauroylmethyl-β-alanine sodium, laur Such as sodium Berlin acid and the like.
[0029]
Nonionic surfactants include 1: 1 coconut oil fatty acid diethanolamide, lauryl dimethylamine oxide, glyceryl monostearate, diglyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene distearate Glycol, sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene dioleic acid methyl glucoside, polyoxyethylene beef tallow alkylhydroxymyristyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, monostearic acid Propylene glycol, polyoxyethylene glyceryl monooleate, polyglyceryl condensed ricinoleate, tetraoleic acid Polyoxyethylene sorbitol, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and polyoxyethylene lanolin and the like.
[0030]
Cationic surfactants include stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, ethyl lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, lactate of diethylaminoethylamide stearate, dimethyl stearate And aminopropylamide citrate.
[0031]
Amphoteric surfactants include coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxysulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxy Examples thereof include sodium ethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl phosphate, sodium β-laurylaminopropionate and the like.
[0032]
Of these surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants are preferable, and sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyethylene glycol distearate, polyglyceryl condensed ricinoleate, diisoisostearate Glyceryl, as well as stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, lactate of diethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate Citrate is preferred. The compounding amount of these surfactants (D) is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the hair treatment agent. If the blending amount is less than 0.5% by weight, the stability of the emulsion is deteriorated, and addition exceeding 20% by weight is not necessary.
[0033]
The hair treatment agent of the present invention is not limited to emulsion preparations such as water-in-oil type, oil-in-water type, and multilayer type that are usually produced, but also water-soluble polymer (A), water (B), and oil (C). And a water-in-oil emulsion containing the surfactant (D), that is, a water-in-oil emulsion containing the water-soluble polymer (A), can be prepared in advance and blended in the hair treatment agent. The blending amount in this case is 0.01 to 90% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, based on the total amount of the hair treatment agent.
[0034]
The method for producing a water-in-oil emulsion of the water-soluble polymer of the present invention includes, for example, (1) a method in which a water-soluble monomer, water, oil, and a surfactant are mixed and dispersed in an arbitrary order and subjected to emulsion polymerization. ) A method of dispersing and emulsifying fine water-soluble polymer (usually 100 mesh pass) obtained by a conventional method in a mixed solution of water, oil and surfactant with stirring with a propeller stirrer, homogenizer, etc. However, it is not particularly limited to this.
[0035]
Among the above emulsion production methods, the method of emulsion polymerization of the monomer (1) may be a known method, for example, a method using a polymerization catalyst, ultraviolet rays, radiation, etc., and a method using a polymerization catalyst is industrially preferred. .
Moreover, the compounding quantity of the water (B) used for this invention is mix | blended suitably according to the form of the hair treatment agent which is a final composition.
[0036]
The form of use of the hair treatment agent of the present invention is usually not particularly limited to foam, liquid, paste, solid, powder, etc., but foam, liquid and paste are easy to use, A water-in-oil emulsion of the present invention and a hydrophilic preparation such as an oil-in-water emulsion are provided in separate containers and provided as a two-component hair treatment agent, which is limited to an appropriate ratio when used. However, it is also possible to apply by mixing, for example, oil-in-water emulsion: water-in-oil emulsion = 100: 1 to 1: 1 (weight ratio). As described above, the consumer can appropriately mix and use the two agents at a desired blending ratio to achieve a finish that matches the hair quality and taste of each consumer.
The use of the hair treatment agent of the present invention is not particularly limited, but it is effective for setting agents such as mousse, mist, and gel, shampoos, rinses, treatments, hair dyes and the like. In addition, taking advantage of the excellent properties of this hair treatment agent, it can be applied to all uses of conventionally used hair treatment agents.
[0037]
Furthermore, the hair treatment agent of the present invention includes an emulsion stabilizer, a moisturizer, a chelating agent, a lower alcohol, a polymer compound, a fragrance, a colorant, an antiseptic, an ultraviolet absorber, etc. in an amount that does not interfere with the effects of the present invention. Additives can be used in combination.
Higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol as emulsifying stabilizers; glycerin, diglycerin, sodium pyrrolidone carboxylate, etc. as moisturizers; sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate as chelating agents Etc .; Examples of lower alcohols include ethanol, propylene glycol, and dipropylene glycol.
[0038]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to test examples and examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.
The performance evaluation is performed by sensory evaluation, and the evaluation criteria are as follows.
<Evaluation criteria>
○: Good
Δ: Insufficient
×: Very bad
[0039]
Example 1
27 parts of sodium acrylate, 42 parts of water, 22 parts of liquid paraffin, 4 parts of polyoxyethylene (added mole number 4) oleyl cetyl ether, 2 parts of sorbitan monooleate, polyoxyethylene (added mole number 8) nonylphenyl ether 3 Part was subjected to emulsion polymerization by a known method to obtain a water-in-oil emulsion as an essential component of the present invention.
Using this emulsion, a hair rinse was prepared by blending as follows.

As a result of the sensory evaluation of this hair rinse, both combing property and body feeling were good (◯).
[0040]
Furthermore, an emulsion which is an essential component of the present invention having the composition shown in Table 1 below was prepared in advance. And the hair rinse of the composition shown in Table 2, Table 3, and Table 4 was prepared in accordance with the conventional method, and the conditioning property of hair was evaluated by the following reference | standard about each hair rinse. That is, five-level sensory evaluations were performed on four items, namely, elongation to hair, moist feeling, suppleness, and hair cohesiveness by five specialized panelists. The evaluation criteria are as follows.
<Evaluation criteria>
◎: Good
○: Slightly good
Δ: Normal
×: Bad
[0041]
[Table 1]

[0042]
[Table 2]

[0043]
[Table 3]

[0044]
[Table 4]

[0045]
As a result of the evaluation, the hair conditioning properties of Examples 2 to 10 were better than those of Comparative Examples 1 to 4.
[0046]
Example 11
A hair shampoo having the composition shown below was prepared according to a conventional method. The hair shampoo had good elongation to the hair and was also moist and supple.

[0047]
Example 12
A hair rinse having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and the performance was evaluated. As a result, the hair was well stretched and moist and supple.

[0048]
Example 13
A hair rinse having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and the performance was evaluated. As a result, the hair was well stretched and moist and supple.

[0049]
Example 14
A hair treatment having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and its performance was evaluated. As a result, the hair treatment had good elongation and moist feeling and suppleness.

[0050]
Example 15
A hair cream having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and its performance was evaluated. As a result, the hair was well stretched and moist and supple.

[0051]
Example 16
A hair wax having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and its performance was evaluated. As a result, the hair wax was well stretched and moist and supple.

[0052]
Example 17
A hair mousse having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and its performance was evaluated. As a result, the hair mousse had good elongation to the hair and was also moist and supple.
<Undiluted solution>

[0053]
Example 18
A hair mist having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and the performance was evaluated. As a result, the hair mist was well stretched and moist and supple.

[0054]
Example 19
A hair styling gel having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and its performance was evaluated. As a result, the hair styling gel had good elongation to the hair and was also moist and supple.

[0055]
Example 20
When an acidic hair dye having the composition shown below was prepared according to a conventional method and performance was evaluated, the hair was well stretched and moist and supple.

[0056]
Example 21
A hair tonic having the composition shown below was prepared according to a conventional method, and the performance was evaluated. As a result, the hair tonic was well stretched and moist and supple.

[0057]
Example 22
A water-in-oil emulsion first agent and an oil-in-water emulsion second agent of a two-component hair treatment having the composition shown below were each prepared according to a conventional method, and the first agent: second agent = 1 at the time of use. When the performance was evaluated by mixing at a ratio of: 20, the elongation to the hair was good, and the moist feeling and suppleness were also good.

Second agent (oil-in-water emulsion)

[0058]
Example 23
The first agent and the second agent of the water-in-oil emulsion of the two-component hair treatment having the composition shown below were prepared according to conventional methods, and the ratio of the first agent: second agent = 1: 20 at the time of use. When the performance was evaluated, the elongation to the hair was good, and the moist feeling and suppleness were also good.

Second agent (hydrophilic preparation: solubilized system)

[0059]
As is clear from the results of Examples 1 to 23, when an ionic water-soluble polymer having a specific molecular weight is used, it has a good elongation when applied to hair, and has a high effect of imparting a moist feeling and flexibility. confirmed.
[0060]
【The invention's effect】
The hair treatment agent of the present invention has the effect of reducing the viscosity and increasing the dissolution rate in water by using a water-in-oil emulsion. Moreover, when actually used for hair, the feeling of use is good, the conditioning effect is excellent, and the blocking feeling, stickiness, gore feeling and spray pattern are also excellent. In particular, a hair treatment agent using a water-soluble polymer having a molecular weight of 5 million to 30 million has good elongation when applied to hair, is moist and supple, and is extremely effective as a hair treatment agent. is there.

Claims

A cationic water-soluble polymer having an average molecular weight of 12 to 30 million , or an amphoteric water-soluble polymer (A) having an average molecular weight of 14 to 30 million obtained by using one or more of water-soluble amphoteric vinyl monomers, A hair treatment agent comprising a water-in-oil emulsion of a water-soluble polymer comprising water (B), oil (C) and a surfactant (D) as essential components.

A cationic water-soluble polymer having an average molecular weight of 12 to 30 million , or an amphoteric water-soluble polymer (A) having an average molecular weight of 14 to 30 million obtained by using one or more of water-soluble amphoteric vinyl monomers, A hair treatment agent characterized by being a water-in-oil emulsion comprising water (B), oil (C) and surfactant (D).

A cationic water-soluble polymer having an average molecular weight of 12 to 30 million , or an amphoteric water-soluble polymer (A) having an average molecular weight of 14 to 30 million obtained by using one or more of water-soluble amphoteric vinyl monomers, A hair treatment agent, which is an oil-in-water emulsion comprising water (B), oil (C) and a surfactant (D).

A cationic water-soluble polymer having an average molecular weight of 12 to 30 million , or an amphoteric water-soluble polymer (A) having an average molecular weight of 14 to 30 million obtained by using one or more of water-soluble amphoteric vinyl monomers, A hair treatment characterized by being obtained by previously producing a water-in-oil emulsion of a water-soluble polymer comprising water (B), oil (C) and surfactant (D), and blending the emulsion. Agent.

The hair treatment agent according to claim 1, wherein the cationic water-soluble polymer is a cationic water-soluble vinyl polymer.

The hair treatment agent according to claim 1 or 5, wherein the water-soluble amphoteric vinyl monomer is a betaine group-containing amphoteric vinyl monomer.

6. The hair treatment agent according to claim 5, wherein the cationic water-soluble vinyl polymer is a cationic water-soluble vinyl polymer comprising a cationic acrylic vinyl monomer and a water-soluble nonionic vinyl monomer as constituent monomers. .

The hair treatment agent according to claim 6, wherein the amphoteric water-soluble polymer is an amphoteric water-soluble vinyl polymer having a betaine group-containing amphoteric vinyl monomer and a water-soluble nonionic vinyl monomer as constituent monomers.