JP3693138B2 - Paving binder composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人体に優しい土の感触の舗装材料を得ることができる舗装用バインダー組成物に関し、詳しくは学校の校庭、多目的のグラウンド、自然遊歩道、テニスコートおよびゲートボール場等の運動施設に好適な常温施工型のクレイ系舗装材料用バインダー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
学校の屋外運動場、校庭はほとんど自然土を利用して作られている。土の校庭は人体に優しく自然な感触で好まれているが、雨が降った後ぬかるみができた場合、児童生徒が滑って転びけがの原因となるため、乾燥するまで運動場が一時的に利用できなくなる。また土が日照りで乾燥してその表面が硬くなり、土ぼこりがたつことが多い。このため土の表層部を混合土や砕石ダストなどで改修し含水量を適正に維持するため苦汁（にがり）を散布したり、アスファルト乳剤、重油などの油剤を土壌に散布または混合したりいろいろ対応しているが、泥濘化や砂塵の発生を完全に解消するまでには至っておらず、また十分な撥水性のあるものも得られていない。学校の校庭以外では、多目的グラウンド、学校、会社などのテニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などでも同様の問題を抱えている。このように、砂や土をソフトに固める粘着性、且つ撥水性を有するバインダー組成物は、未だ開発されていないのが現状である。
【０００３】
本発明者らはこれらの問題を解決する方法を鋭意検討した結果、以下に示すような方法を採用することによって、適度の硬さ、軟化点および酸価を有し、学校の校庭、多目的グラウンド、テニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などの新しいタイプの舗装材料に最適なバインダー組成物を得ることが可能となった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
例えば学校の校庭は体育の授業、休み時間、放課後の運動部の活動および遊び場として年中休みなく使用されている。本発明の目的は、足触りがソフトで転んでもけがをしにくい、土ぼこりが立たずぬからず、冬場、霜が降りても土の表層が浮き上がったり凍結しない、且つ雨上がり後すぐに使える人に優しいクレイ系舗装材料用バインダー組成物を提供することにある。そのためには、適度の硬さ（針入度３８〜１００）、感温性（６以下）および軟化点（６０℃以上）を有するバインダー組成物を提供する必要がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の課題を解決するため鋭意検討したところ、下記の特定の構成をもたせることより、適度の硬さ、軟化点、酸価および粘度を有する感温性の良好なバインダー組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ2 ／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物を提供するものである。
【０００７】
また本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応温度が２００℃以上２５０℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られる５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物を提供するものである。
【０００８】
また本発明は以下の実施態様も含むものである。すなわち本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ2 ／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部および（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ2 ／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス１０〜８０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【０００９】
また本発明は、（１）（Ａ）１３０℃における動粘度が５０〜５０００００ｍｍ２／ｓであるオレフィン重合体２０〜９０重量部、（Ｂ）１３０℃における動粘度が０．１〜３０ｍｍ２／ｓ、融点３５〜１２０℃、数平均分子量３００〜１０００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５〜５０個であるポリオレフィン系ワックス５〜４０重量部および（Ｃ）融点５０〜８５℃の石油留分ワックス５〜４０重量部を含有する基材１００重量部に対し、（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応温度が１５０℃以上２００℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られる５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【００１０】
また本発明は、上記各バインダー組成物１００重量部に対し、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブロックコポリマーなどの熱可塑性エラストマーまたはスチレンブタジエンゴムから選ばれる一種以上のゴム１〜２０重量部を配合してなる舗装用バインダー組成物をも含むものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【００１２】
本発明の舗装用バインダー組成物の被変性成分（Ａ）であるオレフィン重合体とは、オレフィンの単独重合体若しくは２種以上のオレフィンの共重合体またはそれらの水素化物である。好適なオレフィンとしては炭素数２〜１０、好ましくは２〜６のオレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ヘキセン、シクロヘキセンなどのモノオレフィン；ブタジエン、イソプレンなどのジオレフィンを挙げることができる。
【００１３】
成分（Ａ）としては、得られるバインダー組成物のワックス、ゴム、アスファルトとの相溶性、接着性が良好であり、また該組成物を用いた舗装材料の骨材（被舗装体）からの剥離、被舗装体の亀裂を防止することができる点で、ポリブテン、ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体またはこれらの水素化物が好ましい。ポリブテンを使用した場合、その分子量は３００〜３０００であることが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）のオレフィン重合体は、１３０℃における動粘度が５０ｍｍ2 ／ｓ以上、好ましくは７０ｍｍ2 ／ｓ以上；５０００００ｍｍ2 ／ｓ以下、好ましくは３０００００ｍｍ2 ／ｓ以下である。上記動粘度が５０ｍｍ2 ／ｓ未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化しベタついてしまうため好ましくなく、また上記動粘度が５０００００ｍｍ2 ／ｓを超える場合は得られるバインダー組成物が硬化しひび割れが発生し不良であり好ましくない。
【００１５】
また、成分（Ａ）の好ましい数平均分子量は２００〜１０００００、好ましい密度は０．８３〜０．９５である。
【００１６】
成分（Ａ）のオレフィン重合体は、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成しており、基材１００重量部中の該オレフィン重合体の含有割合は２０重量部以上、好ましくは４０重量部以上、かつ９０重量部以下、好ましくは７０重量部以下である。成分（Ａ）の含有割合が２０重量部未満である場合は、得られるバインダー組成物が硬くなり感温性不良および粘着力不足となり、このバインダー組成物を含有した舗装材料で舗装した被舗装体は、その表面がひび割れ、また剥離が発生するため好ましくない。また含有割合が９０重量部を超える場合には、得られるバインダー組成物が硬さ不足となり、このバインダー組成物を含有した舗装材料で舗装した場合は、被舗装体表面が軟化し凹凸が発生しべたつくので好ましくない。
【００１７】
本発明の舗装用バインダー組成物の被変性成分（Ｂ）であるポリオレフィン系ワックスの具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィンを生成する際に副生するワックス状の物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマーなどのポリオレフィンを熱分解法で低分子量化することにより得られるワックス状の物質；エチレン、プロピレンまたはこれらの混合物を重合することにより得られるワックス状の物質などが挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、１３０℃における動粘度が０．１ｍｍ2 ／ｓ以上、好ましくは１ｍｍ2 ／ｓ以上；３０ｍｍ2 ／ｓ以下、好ましくは１０ｍｍ2 ／ｓ以下である。上記動粘度が０．１ｍｍ2 ／ｓ未満である場合は得られるバインダー組成物に夏場油じみが発生し不良であり、また、上記動粘度が３０ｍｍ2 ／ｓを超える場合は得られるバインダー組成物の撥水性が低下してそれぞれ好ましくない。
【００１９】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、融点が３５℃以上、好ましくは７０℃以上；１２０℃以下、好ましくは９０℃以下である。融点が３５℃未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化しベタツキ、また融点が１２０℃を超える場合は得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎてひび割れが発生するおそれがあるため、それぞれ好ましくない。
【００２０】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは数平均分子量が３００以上、好ましくは６００以上；１０００以下、好ましくは８００以下である。数平均分子量が３００未満である場合は得られるバインダー組成物が軟化し不良であり、また、数平均分子量が１０００を超える場合は得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎ、それぞれ好ましくない。
【００２１】
また成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは炭素原子１０００個あたりの二重結合数が５個以上、好ましくは１０個以上；５０個以下、好ましくは４０個以下である。上記二重結合数が５個未満である場合は、バインダー組成物を調製する際にその酸価が上がらず副生ポリマー量が増大して不良となり、また、上記二重結合数が５０個を超える場合はゲル化物が生成するので、それぞれ好ましくない。
【００２２】
成分（Ｂ）のポリオレフィン系ワックスは、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成しており、基材１００重量部中の該ポリオレフィン系ワックスの含有割合は１０重量部以上、好ましくは２０重量部以上；８０重量部以下、好ましくは５０重量部以下である（基材が後述する成分（Ｃ）を含有しない場合）。成分（Ｂ）の含有割合が１０重量部未満である場合は、バインダー組成物を調製する際にその酸価が上がらず副生ポリマー量が増加して不良であり好ましくなく、また含有割合が８０重量部を超える場合には得られるバインダー組成物が硬化してひび割れが発生するので好ましくない。
【００２３】
本発明のバインダー組成物の基材には、上述した成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外に、成分（Ｃ）として石油留分ワックスを含有させてもよい。成分（Ｃ）の具体例としては、パラフィンワックス、未精製の油分を若干含むスラックワックス、スケールワックスおよびマイクロクリスタリンワックスが挙げられる。
【００２４】
成分（Ｃ）の融点は５０℃以上、好ましくは５５℃以上；８５℃以下、好ましくは７５℃以下である。成分（Ｃ）の融点が５０℃未満である場合には得られるバインダー組成物が軟化して不良となるため好ましくなく、また融点が８５℃を超える場合には得られるバインダー組成物が硬くなり過ぎて不良であるため好ましくない。
【００２５】
成分（Ｃ）の石油留分ワックスが、本発明のバインダー組成物の基材の一部を構成する場合は、基材１００重量部中の成分（Ｃ）の含有割合は５〜４０重量部である。またこの場合、基材中の成分（Ｂ）の含有割合は５〜４０重量部である。
【００２６】
以上述べてきた成分（Ａ）および（Ｂ）を含有する基材、または所望により更に（Ｃ）を含有する基材を、不飽和カルボン酸またはその誘導体と反応させることにより不飽和カルボン酸変性し、本発明のバインダー組成物が得られる。不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、シトラクロトン酸などのα、β−不飽和モノまたはジカルボン酸が挙げられるが、不飽和多価カルボン酸が好ましい。これらの誘導体としては酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００２７】
効率よく不飽和カルボン酸またはその誘導体を基材と反応させるため、反応の際に有機過酸化物を存在させることが好ましい。この場合、有機過酸化物は、基材１００重量部に対して０．２〜３重量部存在させる。有機過酸化物の具体例としてはｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ジｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキシン３、メチルエチルケトンパーオキシド、プロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド, ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
【００２８】
基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応温度は、有機過酸化物を使用しない場合は好ましくは２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上；好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下である。また有機過酸化物を使用する場合は好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５５℃以上；好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。反応温度がこれらの範囲外である場合は、不飽和カルボン酸の単独重合体が副生して、その結果、得られるバインダー組成物の耐水性が低下して亀裂および被舗装体からの剥離の発生の原因になるため好ましくない。
【００２９】
また基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体との反応時間は好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上；好ましくは６時間以下、より好ましくは５時間以下である。反応時間が１時間未満である場合は、バインダー組成物の酸価が上がらず好ましくなく、また反応時間が６時間を超える場合は副生ポリマー量が増大して好ましくない。
【００３０】
基材と不飽和カルボン酸またはその誘導体を反応させる際の各成分の添加量は、基材１００重量部に対し、不飽和カルボン酸またはその誘導体を３重量部以上、好ましくは５重量部以上；２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量が３重量部未満である場合は、適度な軟化点、針入度および酸価を有するバインダー組成物が得られないため、夏場においてはバインダー組成物が軟化しベタツキ、凸凹となるため好ましくなく、一方、添加量が２０重量部を超える場合は、反応の際に副生ポリマーが多量に生成し、得られるバインダー混合物の耐水性が低下してひび割れ、被舗装体からの剥離の原因となるため好ましくない。
【００３１】
さらに、本発明のバインダー組成物の性状は特に制限されるものではないが、その酸価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、適度な軟化点（６０℃以上）および硬さを有するバインダー混合物が得られ、夏場において軟化しべたつくことがなく、また酸価を４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、適度な硬さのバインダー組成物を得ることができ、脆さ、ひび割れ、被舗装体からの剥離および夏場の軟化などを防ぐことができる。
【００３２】
本発明のバインダー組成物１００重量部に対し、スチレンブタジエンブロックコポリマー、スチレンイソプレンブロックコポリマーなどの熱可塑性エラストマーあるいはスチレンブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種のゴム１〜２０重量部を配合することによって、得られるバインダー組成物の感温性を向上させることができる。
【００３３】
本発明のバインダー組成物は、砂や土と混合することによってこれらをソフトに固めることができる。砂や土としてはどのようなものを用いてもよいが、川砂、海砂、山砂等の天然砂、破砕砂等の人工砂、シリカサンド等の砂が好ましい。砂としては、砂粒をバインダー組成物で完全に被覆するため、水分を除去した乾燥砂が好ましい。砂または土と本発明のバインダー組成物との混合比は、砂、土が９０〜９８重量部、バインダー組成物が２〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下本発明の内容を、実施例、比較例および試験例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
初めに、実施例等において使用する化合物等について説明する。
＜バインダー組成物の調製に使用した化合物＞
（１）ポリブテン
商品名『ＨＶ３００』（日本石油化学（株）製）、１３０℃における動粘度１７０ｍｍ2 ／ｓ、非水素化物。
（２）ポリオレフィン系ワックス
商品名『ダイアレン３０』（三菱化学（株）製）、１３０℃における動粘度１．５ｍｍ2 ／ｓ、融点８０℃、数平均分子量５００、炭素原子１０００個あたりの二重結合数３２個、２５℃における針入度１１。
（３）パラフィンワックス
商品名『３号ソフトパラフィン』（日本石油（株）製）、融点６１℃、針入度８０（＠２５℃）。
（４）スチレンブタジエンブロックコポリマーＡ（ＳＢＳ−Ａ）
商品名『タフプレン３１５』（日本ゼオン（株）製）、スチレン含量２０重量％。
（５）スチレンブタジエンブロックコポリマーＢ（ＳＢＳ−Ｂ）
商品名『アサプレン４３６』（日本ゼオン（株）製）、ＭＩ＝７、スチレン含量３０重量％。
【００３６】
＜バインダー組成物の試験評価方法＞
（１）軟化点
ＪＩＳＫ２２０７に準拠。
（２）針入度
ＪＩＳＫ２２３５に準拠。５℃、荷重１００ｇ、５秒；２５℃、荷重１００ｇ、５秒；３５℃、荷重１００ｇ、５秒。
（３）感温性
５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比を表す。
（４）動粘度
ＪＩＳＫ２２８３に準拠。
（５）酸価
ＪＩＳＫ２５０１に準拠。
（６）副生ポリマー量
マレイン化反応後、生成物２０ｇを三角フラスコに採取しメタノール５０mlを加え、環流コンデンサーで３０分間リフラックスさせて抽出した樹脂状物質の重量。表１〜４中の副生ポリマー量ｗｔ％は、生成物２０ｇを基準にした値。
【００３７】
＜バインダー組成物と砂との混合物の作成＞
舗装試験法便覧（１９８８）に記載のマーシャル安定度試験に準拠。供試体作成器具を使用し、混合物を両面各２５回締め固めた。
【００３８】
＜バインダー組成物と砂との混合物の評価方法＞
（１）密度
舗装試験法便覧（１９８８）に記載のマーシャル安定度試験に準拠。
（２）フロー値
フロー試験：特殊コーティング材量の多少を判断する指標となる。バインダー組成物をまぶした砂を直径１０cmの円錐状のフローコーンに軽くつめ、フローコーンを取り外し山が崩れるまでの時間を測定する。適正なフロー値は３〜２５秒の範囲。
（３）プロクターニードル値
屋外体育施設の建設指針であり、プロクターニードル試験（締め固めた混合物に６ｍｍΦ棒を貫入速度０．２５ｉｎｃｈ／分で、貫入深さ１ｉｎｃｈまで貫入させてこの抵抗値を計測）に準拠。材料の硬さの指標の一つであり、設計コーティング材量を決定する。
（４）ＧＢ反発係数
屋外体育施設の建設指針であり、ＧＢ反発試験（締め固めた混合物にゴルフボールを１ｍの高さから自然落下させた時の反発高さ）に準拠。ＧＢ反発係数は材料自体の弾力性の指標の一つであり設計コーティング材量を決定する。
【００３９】
実施例１〜５および比較例１〜４
表１〜２に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌ三ツ口ガラスフラスコに採取し、１４０℃に均一に加熱攪拌し、系内を窒素置換した。次に粒状の無水マレイン酸１００ｇを添加した。マレイン化反応は２００〜２４０℃の温度で６時間行った。反応後、未反応の無水マレイン酸を、３ｍｍＨｇで１時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物（バインダー組成物）の性状を表１〜２に示す。
【００４０】
実施例６
表１に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌ三ツ口ガラスフラスコに採取し、１４０℃で均一に加熱攪拌し、系内を窒素置換した。次に粒状の無水マレイン酸１００ｇを添加した。マレイン化反応は２００〜２４０℃の温度で６時間行った。反応後、未反応の無水マレイン酸を、３ｍｍＨｇで１時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物に、表１に示す量のスチレンブタジエンブロックコポリマーＡ（ＳＢＳ−Ａ）を添加混合した。得られた混合物（バインダー組成物）の性状を表１に示す。
【００４１】
【表１】
【表２】
実施例１〜５のバインダー組成物は、比較例２〜４のバインダー組成物に比べて適度の軟化点を有し感温性もよかった。また実施例６のバインダー組成物は、ＳＢＳゴムを使用したことにより感温性がさらに改良された。比較例１のポリオレフィン系ワックスを用いないで調製したバインダー組成物は柔らかすぎ、すぐに軟化し型くずれし、また副生ポリマーが多量に生成し好ましくなかった。
【００４４】
実施例７〜１１および比較例５〜９
表３〜４に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌガラス製三ツ口フラスコに採取し、１２０℃で加熱溶融して均一に攪拌し、系内を窒素置換した。次に無水マレイン酸１００ｇを添加した後、１５０℃でジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド１０ｇのキシレン４倍希釈液を滴下し始め、この時点を反応開始時間とし３０分間かけて全量を滴下した。２時間反応させた後、未反応無水マレイン酸、未反応該パーオキシドおよびキシレンを、３ｍｍＨｇで２時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物（バインダー組成物）の性状を表３〜４に示す。
【００４５】
実施例１２
表３に示す量のポリブテン、ポリオレフィン系ワックスおよびパラフィンワックスを２Ｌガラス製三ツ口フラスコに採取し、１２０℃で加熱溶融して均一に攪拌し、系内を窒素置換した。次に無水マレイン酸１００ｇを添加した後、１５０℃でジｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド１０ｇのキシレン４倍希釈液を滴下し始め、この時点を反応開始時間とし３０分間かけて全量を滴下した。２時間反応させた後、未反応無水マレイン酸、未反応該パーオキシドおよびキシレンを３ｍｍＨｇで２時間減圧蒸留して除去した。得られたマレイン酸変性物に表３に示す量のスチレンブタジエンブロックコポリマーＢ（ＳＢＳ−Ｂ）を添加混合した。得られた混合物（バインダー組成物）の性状を表３に示す。
【００４６】
【表３】
【表４】
実施例７〜１２のバインダー組成物は、比較例６〜９のバインダー組成物に比べ適度な軟化点、針入度を持ち感温性がよかった。実施例１２のバインダー組成物は、ＳＢＳゴムを使用したことによって感温性がかなり改良された。比較例５のポリオレフィン系ワックスを使用しないバインダー組成物は、柔らかすぎてベタツキが激しく、また副生ポリマー量も多く、舗装材料用のバインダー組成物としては不適当であった。
【００４９】
試験例
実施例１、６および９並びに比較例５、６および８のバインダー組成物と砂との混合物（舗装材料）を作成し、これら舗装材料のフロー値、ＧＢ反発係数、プロクターニードル値を評価した。結果を表５〜６に示す。なお各混合物中のバインダー組成物の含量は５重量％である。また、各データの暫定基準値はフロー値は３〜２５秒、ＧＢ反発係数は１０〜５０、プロクターニードル値は１００〜６００Ｎである。
【００５０】
【表５】
【表６】
実施例１および６に係る混合物（舗装材料）は、有機過酸化物を使用しないで調製したバインダー組成物を混合したものであるが、各測定値はそれぞれの基準値に入り良好な硬さおよび感温性を示した。実施例６に係る混合物は、実施例１に係る混合物の感温性の改良のため、そのバインダー組成物中にＳＢＳゴムを使用したものであるが、５℃および３５℃でも硬化および軟化が少なく従って改良された。
【００５３】
実施例９に係る混合物は、有機過酸化物を使用して調製したバインダー組成物を混合したものであるが、温度による影響が小さく感温性が良好であった。
【００５４】
それに対して、ポリオレフィン系ワックスを使用しないで調製した比較例５のバインダー組成物と砂との混合物は軟らかすぎ、比較例６および８に係る混合物は、硬くなりすぎて好ましくなかった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明のバインダー組成物は適度の硬さ、軟化点および酸価を有するため、学校の校庭、多目的グラウンド、テニスコート、ゲートボール場および自然遊歩道などの舗装材料に使用するバインダー組成物として最適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pavement binder composition capable of obtaining a pavement material having a soil feel that is gentle to the human body, and more particularly suitable for exercise facilities such as schoolyards, multipurpose grounds, nature trails, tennis courts, and gateball fields. The present invention relates to a binder composition for clay-based pavement materials of a room temperature construction type.
[0002]
[Prior art]
The school's outdoor playground and schoolyard are mostly made of natural soil. The school ground is favored by the human body and the natural feel, but if it becomes muddy after it rains, the students will slip and cause a fall, so the playground is temporarily used until it dries become unable. In addition, the soil dries in the sun and hardens its surface, often with dust. For this reason, the surface layer of the soil is repaired with mixed soil or crushed stone dust, and bitumen is sprayed to maintain the water content appropriately, or oil agents such as asphalt emulsion and heavy oil are sprayed or mixed into the soil. However, it has not yet completely eliminated muddying and generation of sand dust, and a product with sufficient water repellency has not been obtained. Other than school grounds, multi-purpose grounds, schools, office tennis courts, gateball fields, and nature trails have similar problems. Thus, the present condition is that the adhesive composition which softens sand and soil softly and has water repellency has not been developed yet.
[0003]
As a result of earnestly examining the method for solving these problems, the present inventors have adopted a method as shown below to have an appropriate hardness, softening point, and acid value, a school yard, a multipurpose ground. It has become possible to obtain a binder composition that is optimal for new types of paving materials such as tennis courts, gateball fields and natural promenades.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
For example, school grounds are used throughout the year as physical education classes, rest time, after-school activities and playgrounds. The purpose of the present invention is for people who are soft to the touch and do not get hurt easily, dust does not stand up, and in winter, even when frost falls, the surface of the soil does not float or freeze, and it can be used immediately after the rain It is providing the binder composition for gentle clay type paving materials. For that purpose, it is necessary to provide a binder composition having an appropriate hardness (penetration 38 to 100), temperature sensitivity (6 or less), and softening point (60 ° C. or more).
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has intensively studied to solve the above-described problems, and has a temperature-sensitive binder composition having an appropriate hardness, softening point, acid value, and viscosity by having the following specific configuration. As a result, the present invention was completed.
[0006]
That is, the present invention includes (1) (A) 20 to 90 parts by weight of an olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s and (B) a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s. s, melting point 35 to 120 ° C., number average molecular weight 300 to 1000, and 100 parts by weight of a base material containing 10 to 80 parts by weight of a polyolefin wax having 5 to 50 double bonds per 1000 carbon atoms (2) It provides a pavement binder composition obtained by reacting 3 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
[0007]
The present invention also includes (1) (A) 20 to 90 parts by weight of an olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s, and (B) a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s. s, melting point 35 to 120 ° C., number average molecular weight 300 to 1000, polyolefin wax having 5 to 50 double bonds per 1000 carbon atoms and (C) melting point 50 to 85 ° C. to base 100 parts by weight containing petroleum fraction wax 5-40 parts by weight, (2) reaction temperature from 3 to 20 parts by weight of the unsaturated carboxylic acid or its derivative 200 ° C. or higher 250 ° C. or less, the reaction time is 1 The present invention provides a pavement binder composition in which the ratio of the penetration at 35 ° C. to the penetration at 5 ° C. obtained by reacting for at least 6 hours and not more than 6 hours is 6 or less .
[0008]
The present invention also includes the following embodiments. That is, the present invention includes (1) (A) 20 to 90 parts by weight of an olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s and (B) a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s. s, melting point 35 to 120 ° C., number average molecular weight 300 to 1000, and 100 parts by weight of a base material containing 10 to 80 parts by weight of a polyolefin wax having 5 to 50 double bonds per 1000 carbon atoms And (2) a pavement binder composition obtained by reacting 3 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and (3) 0.2 to 3 parts by weight of an organic peroxide.
[0009]
The present invention also includes (1) (A) 20 to 90 parts by weight of an olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s, and (B) a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s. s, melting point 35 to 120 ° C., number average molecular weight 300 to 1000, polyolefin wax having 5 to 50 double bonds per 1000 carbon atoms and (C) melting point 50 to 85 ° C. (2) 3 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and (3) 0.2 to 3 parts by weight of an organic peroxide based on 100 parts by weight of a base material containing 5 to 40 parts by weight of a petroleum fraction wax the reaction temperature is 0.99 ° C. or higher 200 ° C. or less, penetration ratio is 6 or less paving binder of reaction time at 35 ° C. for penetration at 5 ° C. obtained by reacting the following 6 hours or more 1 hour Composition Is also included.
[0010]
In the present invention, 1 to 20 parts by weight of one or more kinds of rubbers selected from thermoplastic elastomers such as styrene butadiene block copolymer and styrene isoprene block copolymer or styrene butadiene rubber are blended with 100 parts by weight of each binder composition. The pavement binder composition is also included.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in further detail below.
[0012]
The olefin polymer that is the component (A) to be modified of the binder composition for paving of the present invention is an olefin homopolymer, a copolymer of two or more olefins, or a hydride thereof. Suitable olefins include olefins having 2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, specifically monoolefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, hexene, and cyclohexene; and diolefins such as butadiene and isoprene. be able to.
[0013]
As the component (A), the resulting binder composition has good compatibility with wax, rubber and asphalt and adhesion, and the paving material using the composition is peeled from the aggregate (paved body). Polybutene, polyisobutylene, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, or a hydride thereof is preferable in that it can prevent cracking of the paved body. When polybutene is used, the molecular weight is preferably 300 to 3000.
[0014]
Olefin polymer component (A), 130 kinematic viscosity at ℃ is 50 mm 2 / s or more, preferably 70 mm 2 / s or more; 500000mm 2 / s or less, preferably 300000mm 2 / s. When the kinematic viscosity is less than 50 mm 2 / s, the resulting binder composition is soft and sticky, which is not preferable. When the kinematic viscosity exceeds 500,000 mm 2 / s, the obtained binder composition is cured and cracked. Occurs and is not preferable.
[0015]
Moreover, the preferable number average molecular weights of a component (A) are 200-100000, and a preferable density is 0.83-0.95.
[0016]
The component (A) olefin polymer constitutes a part of the base material of the binder composition of the present invention, and the content of the olefin polymer in 100 parts by weight of the base material is 20 parts by weight or more, preferably It is 40 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, preferably 70 parts by weight or less. When the content ratio of the component (A) is less than 20 parts by weight, the resulting binder composition becomes hard, resulting in poor temperature sensitivity and insufficient adhesive force, and a paved object paved with a paving material containing the binder composition. Is not preferable because its surface is cracked and peeled off. Further, when the content ratio exceeds 90 parts by weight, the resulting binder composition becomes insufficient in hardness, and when paved with a paving material containing this binder composition, the surface of the paved body is softened and unevenness occurs. It is not preferable because it is sticky.
[0017]
Specific examples of the polyolefin-based wax that is the component (B) to be modified of the binder composition for paving of the present invention include a wax-like substance by-produced when producing a polyolefin such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer; Examples include wax-like substances obtained by reducing the molecular weight of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers by thermal decomposition; wax-like substances obtained by polymerizing ethylene, propylene, or a mixture thereof. It is done.
[0018]
The polyolefin wax of component (B) has a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 mm 2 / s or more, preferably 1 mm 2 / s or more; 30 mm 2 / s or less, preferably 10 mm 2 / s or less. When the kinematic viscosity is less than 0.1 mm 2 / s, the resulting binder composition is defective due to summer oil bleed, and when the kinematic viscosity exceeds 30 mm 2 / s, the obtained binder composition The water repellency of the resin is lowered, which is not preferable.
[0019]
The polyolefin wax of component (B) has a melting point of 35 ° C or higher, preferably 70 ° C or higher; 120 ° C or lower, preferably 90 ° C or lower. When the melting point is less than 35 ° C., the resulting binder composition is soft and sticky, and when the melting point exceeds 120 ° C., the resulting binder composition may become too hard and cracks may be generated. .
[0020]
The polyolefin wax of component (B) has a number average molecular weight of 300 or more, preferably 600 or more; 1000 or less, preferably 800 or less. When the number average molecular weight is less than 300, the resulting binder composition is softened and defective, and when the number average molecular weight exceeds 1000, the resulting binder composition becomes too hard, which is not preferable.
[0021]
The polyolefin wax of component (B) has 5 or more double bonds per 1000 carbon atoms, preferably 10 or more; 50 or less, preferably 40 or less. When the number of double bonds is less than 5, when preparing the binder composition, the acid value does not increase and the amount of by-product polymer increases, resulting in failure, and the number of double bonds is 50. When exceeding, since a gelled material will produce | generate, it is unpreferable respectively.
[0022]
The polyolefin wax of component (B) constitutes a part of the substrate of the binder composition of the present invention, and the content of the polyolefin wax in 100 parts by weight of the substrate is preferably 10 parts by weight or more, preferably 20 parts by weight or more; 80 parts by weight or less, preferably 50 parts by weight or less (when the base material does not contain the component (C) described later). When the content ratio of the component (B) is less than 10 parts by weight, when preparing the binder composition, the acid value does not increase and the amount of by-product polymer increases, which is not preferable. When the amount exceeds 5 parts by weight, the resulting binder composition is cured and cracks are generated, which is not preferable.
[0023]
In addition to the components (A) and (B) described above, the base material of the binder composition of the present invention may contain petroleum fraction wax as the component (C). Specific examples of the component (C) include paraffin wax, slack wax slightly containing unrefined oil, scale wax, and microcrystalline wax.
[0024]
The melting point of component (C) is 50 ° C. or higher, preferably 55 ° C. or higher; 85 ° C. or lower, preferably 75 ° C. or lower. When the melting point of the component (C) is less than 50 ° C., the resulting binder composition is softened and becomes unsatisfactory, and when the melting point exceeds 85 ° C., the obtained binder composition becomes too hard. It is not preferable because it is defective.
[0025]
When the petroleum fraction wax of component (C) constitutes part of the substrate of the binder composition of the present invention, the content of component (C) in 100 parts by weight of the substrate is 5 to 40 parts by weight. is there. In this case, the content ratio of the component (B) in the substrate is 5 to 40 parts by weight.
[0026]
The base material containing the components (A) and (B) described above, or the base material further containing (C), if desired, is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof to react with the unsaturated carboxylic acid. The binder composition of the present invention is obtained. Specific examples of unsaturated carboxylic acids include α, β-unsaturated mono- or dicarboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, and citracrotonic acid. Divalent carboxylic acids are preferred. These derivatives include acid halides, amides, imides, acid anhydrides, esters, etc., and specifically, maleyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate Etc.
[0027]
In order to efficiently react the unsaturated carboxylic acid or its derivative with the base material, it is preferable that an organic peroxide is present during the reaction. In this case, the organic peroxide is present in an amount of 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base material. Specific examples of the organic peroxide include tert-butyl peroxide, ditert-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-ditert-butyl peroxide. Examples include oxyhexine 3, methyl ethyl ketone peroxide, propionyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate and the like.
[0028]
When the organic peroxide is not used, the reaction temperature between the substrate and the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 210 ° C. or higher; preferably 250 ° C. or lower, more preferably 240 ° C. or lower. It is. In the case of using an organic peroxide, it is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 155 ° C. or higher; preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower. When the reaction temperature is outside these ranges, a homopolymer of unsaturated carboxylic acid is produced as a by-product, and as a result, the water resistance of the resulting binder composition is reduced, resulting in cracks and peeling from the pavement. This is not preferable because it causes the occurrence.
[0029]
The reaction time between the substrate and the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is preferably 1 hour or longer, more preferably 3 hours or longer; preferably 6 hours or shorter, more preferably 5 hours or shorter. When the reaction time is less than 1 hour, the acid value of the binder composition does not increase, which is not preferable. When the reaction time exceeds 6 hours, the amount of by-product polymer increases, which is not preferable.
[0030]
The amount of each component added when the base material is reacted with the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is 3 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base material; 20 parts by weight or less, preferably 15 parts by weight or less. When the amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative is less than 3 parts by weight, a binder composition having an appropriate softening point, penetration, and acid value cannot be obtained, so that the binder composition is softened in summer. On the other hand, when the added amount exceeds 20 parts by weight, a large amount of by-product polymer is formed during the reaction, and the water resistance of the resulting binder mixture is lowered, resulting in cracks, Since it causes peeling from the pavement, it is not preferable.
[0031]
Further, the properties of the binder composition of the present invention are not particularly limited, but the acid value is preferably 10 to 40 mgKOH / g. By setting the acid value to 10 mgKOH / g or more, a binder mixture having an appropriate softening point (60 ° C. or more) and hardness can be obtained, and it is not softened and sticky in summer, and the acid value is 40 mgKOH / g or less. By doing so, a binder composition having an appropriate hardness can be obtained, and brittleness, cracking, peeling from the paved body and softening in summer can be prevented.
[0032]
It is obtained by blending 1 to 20 parts by weight of at least one rubber selected from thermoplastic elastomers such as styrene butadiene block copolymer and styrene isoprene block copolymer or styrene butadiene rubber with 100 parts by weight of the binder composition of the present invention. The temperature sensitivity of the binder composition can be improved.
[0033]
The binder composition of the present invention can be softened by mixing with sand or earth. Any sand and soil may be used, but natural sand such as river sand, sea sand and mountain sand, artificial sand such as crushed sand, and sand such as silica sand are preferred. The sand is preferably dry sand from which moisture has been removed in order to completely cover the sand grains with the binder composition. The mixing ratio of the sand or earth and the binder composition of the present invention is preferably in the range of 90 to 98 parts by weight for sand and earth and 2 to 10 parts by weight for the binder composition.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples, and Test Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0035]
First, the compounds used in Examples and the like will be described.
<Compound used for preparation of binder composition>
(1) Polybutene trade name “HV300” (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), kinematic viscosity at 130 ° C. 170 mm 2 / s, non-hydride.
(2) Polyolefin-based wax trade name “Dialen 30” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), kinematic viscosity at 130 ° C. 1.5 mm 2 / s, melting point 80 ° C., number average molecular weight 500, double per 1000 carbon atoms The number of bonds is 32 and the penetration is 11 at 25 ° C.
(3) Paraffin wax trade name “No. 3 Soft Paraffin” (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.), melting point 61 ° C., penetration 80 (@ 25 ° C.).
(4) Styrene butadiene block copolymer A (SBS-A)
Product name “Tufprene 315” (manufactured by Zeon Corporation), styrene content 20% by weight.
(5) Styrene butadiene block copolymer B (SBS-B)
Product name “Asaprene 436” (manufactured by ZEON Corporation), MI = 7, styrene content 30% by weight.
[0036]
<Test evaluation method of binder composition>
(1) Based on softening point JISK2207.
(2) Needle penetration compliant with JISK2235. 5 ° C., load 100 g, 5 seconds; 25 ° C., load 100 g, 5 seconds; 35 ° C., load 100 g, 5 seconds.
(3) Represents the ratio of penetration at 35 ° C to penetration at 5 ° C.
(4) Kinematic viscosity Conforms to JISK2283.
(5) Acid value Conforms to JISK2501.
(6) Amount of by-product polymer After the maleation reaction, 20 g of the product was collected in an Erlenmeyer flask, 50 ml of methanol was added, and the weight of the resinous substance extracted by refluxing with a reflux condenser for 30 minutes. The by-product polymer amount wt% in Tables 1 to 4 is a value based on 20 g of the product.
[0037]
<Creation of binder composition and sand>
Conforms to the Marshall stability test described in the Paving Test Method Handbook (1988). Using the specimen preparation tool, the mixture was compacted 25 times on both sides.
[0038]
<Evaluation method of the mixture of binder composition and sand>
(1) Conforms to the Marshall stability test described in Handbook of Density Pavement Test Method (1988).
(2) Flow value flow test: An index for judging the amount of special coating material. The sand coated with the binder composition is lightly squeezed into a cone-shaped flow cone having a diameter of 10 cm, the flow cone is removed, and the time until the mountain collapses is measured. Appropriate flow values range from 3 to 25 seconds.
(3) Proctor Needle Value This is a guideline for construction of outdoor physical education facilities, and the Proctor Needle Test (Measures this resistance value by penetrating a compacted mixture at a penetration speed of 0.25 inch / min to a penetration depth of 1 inch) Compliant with. It is one of the indicators of the hardness of the material, and determines the design coating material amount.
(4) GB coefficient of restitution is a construction guideline for outdoor physical education facilities and conforms to the GB rebound test (rebound height when a golf ball is naturally dropped from a height of 1 m on a compacted mixture). The GB coefficient of restitution is one of the indices of elasticity of the material itself, and determines the amount of the design coating material.
[0039]
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
Polybutene, polyolefin wax and paraffin wax in the amounts shown in Tables 1 and 2 were collected in a 2 L three-necked glass flask, heated and stirred uniformly at 140 ° C., and the inside of the system was purged with nitrogen. Next, 100 g of granular maleic anhydride was added. The maleation reaction was carried out at a temperature of 200 to 240 ° C. for 6 hours. After the reaction, unreacted maleic anhydride was removed by distillation under reduced pressure at 3 mmHg for 1 hour. Properties of the obtained maleic acid modified product (binder composition) are shown in Tables 1-2.
[0040]
Example 6
Polybutene, polyolefin wax, and paraffin wax in the amounts shown in Table 1 were collected in a 2 L three-necked glass flask, uniformly heated and stirred at 140 ° C., and the inside of the system was purged with nitrogen. Next, 100 g of granular maleic anhydride was added. The maleation reaction was carried out at a temperature of 200 to 240 ° C. for 6 hours. After the reaction, unreacted maleic anhydride was removed by distillation under reduced pressure at 3 mmHg for 1 hour. Styrene butadiene block copolymer A (SBS-A) in the amount shown in Table 1 was added to and mixed with the resulting maleic acid-modified product. Table 1 shows the properties of the obtained mixture (binder composition).
[0041]
[Table 1]
[Table 2]
The binder compositions of Examples 1 to 5 had moderate softening points and good temperature sensitivity as compared with the binder compositions of Comparative Examples 2 to 4. The binder composition of Example 6 was further improved in temperature sensitivity due to the use of SBS rubber. The binder composition prepared without using the polyolefin-based wax of Comparative Example 1 was too soft, and immediately softened and lost its shape, and a large amount of by-product polymer was not preferable.
[0044]
Examples 7-11 and Comparative Examples 5-9
Polybutene, polyolefin wax and paraffin wax in the amounts shown in Tables 3 to 4 were collected in a 2 L glass three-necked flask, heated and melted at 120 ° C. and stirred uniformly, and the system was purged with nitrogen. Next, 100 g of maleic anhydride was added, and then at 150 ° C., a 4-fold diluted solution of 10 g of ditert-butyl peroxide in xylene was started to be dropped. After reacting for 2 hours, unreacted maleic anhydride, unreacted peroxide and xylene were removed by distillation under reduced pressure at 3 mmHg for 2 hours. Properties of the obtained maleic acid modified product (binder composition) are shown in Tables 3 to 4.
[0045]
Example 12
Polybutene, polyolefin wax, and paraffin wax in the amounts shown in Table 3 were collected in a 2 L glass three-necked flask, heated and melted at 120 ° C. and stirred uniformly, and the system was purged with nitrogen. Next, 100 g of maleic anhydride was added, and then at 150 ° C., a 4-fold diluted solution of 10 g of ditert-butyl peroxide in xylene was started to be dropped. After reacting for 2 hours, unreacted maleic anhydride, unreacted peroxide and xylene were removed by distillation under reduced pressure at 3 mmHg for 2 hours. Styrene butadiene block copolymer B (SBS-B) in the amount shown in Table 3 was added to and mixed with the resulting maleic acid-modified product. Table 3 shows the properties of the obtained mixture (binder composition).
[0046]
[Table 3]
[Table 4]
The binder compositions of Examples 7 to 12 had moderate softening points and penetrations as compared with the binder compositions of Comparative Examples 6 to 9 , and had good temperature sensitivity. The binder composition of Example 12 was significantly improved in temperature sensitivity by using SBS rubber. The binder composition not using the polyolefin-based wax of Comparative Example 5 was too soft and sticky, and the amount of by-product polymer was large, so that it was unsuitable as a binder composition for paving materials.
[0049]
Test examples Mixtures (paving materials) of binder compositions of Examples 1, 6 and 9 and Comparative Examples 5, 6 and 8 and sand (paving materials) were prepared, and flow values, GB restitution coefficients, and proctors of these paving materials were prepared. The needle value was evaluated. The results are shown in Tables 5-6. The content of the binder composition in each mixture is 5% by weight. Further, the provisional reference value of each data is a flow value of 3 to 25 seconds, a GB restitution coefficient of 10 to 50, and a proctor needle value of 100 to 600 N.
[0050]
[Table 5]
[Table 6]
The mixture (pavement material) according to Examples 1 and 6 is a mixture of a binder composition prepared without using an organic peroxide, but each measured value falls within the respective reference value and has good hardness and It showed temperature sensitivity. The mixture according to Example 6 uses SBS rubber in the binder composition in order to improve the temperature sensitivity of the mixture according to Example 1, but there is little curing and softening even at 5 ° C and 35 ° C. Therefore, it was improved.
[0053]
The mixture according to Example 9 was obtained by mixing a binder composition prepared using an organic peroxide, but had a small temperature effect and good temperature sensitivity.
[0054]
On the other hand, the mixture of the binder composition of Comparative Example 5 and sand prepared without using a polyolefin-based wax was too soft, and the mixtures according to Comparative Examples 6 and 8 were too hard to be preferred.
[0055]
【The invention's effect】
Since the binder composition of the present invention has an appropriate hardness, softening point and acid value, it is optimal as a binder composition for use in paving materials such as school yard, multipurpose ground, tennis court, gateball field, and natural promenade. .
Claims (5)
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物。(1) (A) 20 to 90 parts by weight of an olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s and (B) a kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s and a melting point of 35 to 35 parts. To 100 parts by weight of a substrate containing 10 to 80 parts by weight of a polyolefin wax having a temperature of 120 ° C., a number average molecular weight of 300 to 1000, and a number of double bonds per 1000 carbon atoms of 5 to 50,
(2) A pavement binder composition obtained by reacting 3 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof.
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部を反応温度が２００℃以上２５０℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られるＪＩＳＫ２２３５に準拠した５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物。(1) (A) Olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s, 20 to 90 parts by weight, (B) Kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s, melting point 35 to 35 5 to 40 parts by weight of a polyolefin-based wax having a number average molecular weight of 300 to 1000, a number of double bonds per 1000 carbon atoms of 5 to 50, and (C) a petroleum fraction wax 5 having a melting point of 50 to 85 ° C. For 100 parts by weight of a substrate containing -40 parts by weight
(2) Needle at 5 ° C. based on JISK2235 obtained by reacting 3 to 20 parts by weight of unsaturated carboxylic acid or derivative thereof at a reaction temperature of 200 ° C. or more and 250 ° C. or less and a reaction time of 1 hour or more and 6 hours or less A pavement binder composition having a penetration ratio at 35 ° C. with respect to the penetration of 6 or less.
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および(2) 3-20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and
（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応させて得られる舗装用バインダー組成物。(3) A pavement binder composition obtained by reacting 0.2 to 3 parts by weight of an organic peroxide.
（２）不飽和カルボン酸またはその誘導体３〜２０重量部および
（３）有機過酸化物０．２〜３重量部を反応温度が１５０℃以上２００℃以下、反応時間が１時間以上６時間以下で反応させて得られるＪＩＳＫ２２３５に準拠した５℃での針入度に対する３５℃での針入度の比が６以下の舗装用バインダー組成物。(1) (A) Olefin polymer having a kinematic viscosity at 130 ° C. of 50 to 500,000 mm 2 / s, 20 to 90 parts by weight, (B) Kinematic viscosity at 130 ° C. of 0.1 to 30 mm 2 / s, melting point 35 to 35 5 to 40 parts by weight of a polyolefin-based wax having a number average molecular weight of 300 to 1000, a number of double bonds per 1000 carbon atoms of 5 to 50, and (C) a petroleum fraction wax 5 having a melting point of 50 to 85 ° C. For 100 parts by weight of a substrate containing -40 parts by weight
(2) 3 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and (3) 0.2 to 3 parts by weight of an organic peroxide at a reaction temperature of 150 ° C. to 200 ° C., a reaction time of 1 hour to 6 hours A binder composition for pavement in which the ratio of the penetration at 35 ° C. to the penetration at 5 ° C. based on JISK2235 obtained by reacting at step 6 is 6 or less.
Priority Applications (1)
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