JPH10120843A - Asphalt improver and asphalt composition containing the same - Google Patents

Asphalt improver and asphalt composition containing the same

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JPH10120843A
JPH10120843A JP9154795A JP15479597A JPH10120843A JP H10120843 A JPH10120843 A JP H10120843A JP 9154795 A JP9154795 A JP 9154795A JP 15479597 A JP15479597 A JP 15479597A JP H10120843 A JPH10120843 A JP H10120843A
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Japan
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asphalt
ethylene
weight
modifier
units
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JP9154795A
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Inventor
Noboru Yamaguchi
登 山口
Harunori Fujita
晴教 藤田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an asphalt improver which has an excellent solubility in asphalt and, when compounded with asphalt, gives a compsn. improved in strength of adhesion to an aggregate by using, as the improver, a specific ethylene copolymer produced from ethylene and an epoxy compd. SOLUTION: This modifier is an ethylene copolymer comprising repeating units derived from ethylene and repeating units derived from an epoxy compd. and having a melt flow rate higher than 50g/10min but not lower than 1,000g/10min. The copolymer may be a terpolymer comprising ethylene units, epoxy compd. units (e.g. glycidyl methacrylate units), and ethylenically unsatd. ester units (e.g. vinyl acetate units). The modifier in an amt. of 0.1-10 pts.wt. is compounded into 100 pts.wt. asphalt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はアスファルト改質材
及び該改質材を含むアスファルト組成物に関する。
The present invention relates to an asphalt modifier and an asphalt composition containing the modifier.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
ように樹脂、ゴム添加アスファルト組成物は舗装などに
広く用いられる。例えば、例えば、特公平2−2142
1号公報には、アスファルトと、メルトフローレートが
5〜50g/10分であるエチレン−アクリル酸アルキ
ルエステル−無水マレイン酸3元系共重合体を含有する
組成物が開示されている。しかし、上記組成物は、骨材
との接着が必ずしも充分ではなく、また上記3元共重合
体はアスファルトとの親和性が低く、溶解に時間がかか
るという問題があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION As is well known, resin and rubber-added asphalt compositions are widely used for pavement and the like. For example, for example,
No. 1 discloses a composition containing asphalt and a terpolymer of ethylene-alkyl acrylate-maleic anhydride having a melt flow rate of 5 to 50 g / 10 minutes. However, the composition has a problem that the adhesion to the aggregate is not always sufficient, and the terpolymer has a low affinity for asphalt and takes a long time to dissolve.

【0003】本発明の目的は、アスファルトへの溶解性
に優れるアスファルト改質材、骨材との接着性に優れ
る、該改質材とアスファルトを含むアスファルト組成物
を提供することにある。
[0003] An object of the present invention is to provide an asphalt modified material having excellent solubility in asphalt and an asphalt composition containing the modified material and asphalt having excellent adhesion to aggregate.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アスファ
ルトに添加する改質材について種々検討した結果、特定
のエチレン共重合体を含有するアスファルト改質材及び
該改質材とアスファルトを含む組成物が、本発明の目的
を達成することを見出し、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies on a modifier added to asphalt. As a result, the present inventors have found that an asphalt modifier containing a specific ethylene copolymer and a mixture of the modifier and asphalt The inventors have found that the composition achieves the object of the present invention, and completed the present invention.

【0005】すなわち、本発明は、エチレンから誘導さ
れる繰り返し単位とエポキシ基含有化合物から誘導され
る繰り返し単位とからなるエチレン共重合体であって、
メルトフローレートが50g/10分を越えて1000
g/10分以下である前記共重合体を含有することを特
徴とするアスファルト改質材である。また、本発明は、
アスファルト100重量部及び上記アスファルト改質材
0.1〜10重量部を含有することを特徴とするアスフ
ァルト組成物である。以下、本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention provides an ethylene copolymer comprising a repeating unit derived from ethylene and a repeating unit derived from an epoxy group-containing compound,
Melt flow rate is more than 50g / 10min and 1000
It is an asphalt modifier characterized by containing the copolymer having a g / 10 min or less. Also, the present invention
An asphalt composition comprising 100 parts by weight of asphalt and 0.1 to 10 parts by weight of the asphalt modifier. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のアスファルト改質材は、
下記エチレン共重合体を含有するものである。エチレン
共重合体は、エチレンから誘導される繰り返し単位(以
下、「エチレン単位」と称する)とエポキシ基含有化合
物から誘導される繰り返し単位(以下、「エポキシ基含
有化合物単位」と称する)とからなるエチレン共重合体
であって、メルトフローレートが50g/10分を越え
て1000g/10分以下であるエチレン共重合体であ
る。上記エチレン単位の含有量は、70〜99.9重量
%、好ましくは80〜97重量%であり、エポキシ基含
有化合物単位の含有量は30〜0.1重量%、好ましく
は20〜3重量%である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The asphalt modifier of the present invention
It contains the following ethylene copolymer. The ethylene copolymer is composed of a repeating unit derived from ethylene (hereinafter, referred to as “ethylene unit”) and a repeating unit derived from an epoxy group-containing compound (hereinafter, referred to as “epoxy group-containing compound unit”). An ethylene copolymer having a melt flow rate of more than 50 g / 10 minutes and not more than 1000 g / 10 minutes. The content of the ethylene unit is 70 to 99.9% by weight, preferably 80 to 97% by weight, and the content of the epoxy group-containing compound unit is 30 to 0.1% by weight, preferably 20 to 3% by weight. It is.

【0007】本発明で用いるエチレン共重合体のエポキ
シ基含有化合物としては、例えば不飽和グリシジルエー
テル類、不飽和グリシジルエステル類などが挙げられ、
具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグ
リシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、特
にメタクリル酸グリシジルが好ましい。
The epoxy group-containing compound of the ethylene copolymer used in the present invention includes, for example, unsaturated glycidyl ethers and unsaturated glycidyl esters.
Specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether and the like. Among these, glycidyl methacrylate is particularly preferred.

【0008】また、上記エチレン共重合体は、エチレン
単位、エポキシ基含有化合物単位及びエチレン系不飽和
エステルから誘導される繰り返し単位(以下、「エチレ
ン系不飽和エステル単位」と称する)からなる3元系エ
チレン共重合体でもよい。
[0008] The ethylene copolymer is a tertiary unit composed of an ethylene unit, an epoxy group-containing compound unit and a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated ester (hereinafter referred to as "ethylenically unsaturated ester unit"). A system ethylene copolymer may be used.

【0009】上記エチレン系不飽和エステルとしては、
例えば酢酸ビニル、またはα,β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル等が挙げられる。α,β−不飽和カルボ
ン酸アルキルエステルは炭素数が3から8個の不飽和カ
ルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸などのアル
キルエステルであって、具体例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸t−ブチル及びメタクリル酸イソブチ
ル等が挙げられる。これらの中でも、酢酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチ
ル、メタクリル酸メチルが好ましい。
The above ethylenically unsaturated esters include:
For example, vinyl acetate or an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester may be mentioned. The α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester is an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, for example, an alkyl ester such as acrylic acid and methacrylic acid. Specific examples thereof include methyl acrylate and ethyl acrylate. N-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate And t-butyl methacrylate and isobutyl methacrylate. Among these, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and methyl methacrylate are preferred.

【0010】エチレン共重合体が3元系エチレン共重合
体である場合、エチレン単位の含有量は、20〜99.
9重量%、好ましくは40〜94重量%、エポキシ基含
有化合物単位の含有量は、30〜0.1重量%、好まし
くは20〜3重量%、エチレン系不飽和エステル単位の
含有量は0〜50重量%、好ましくは3〜40重量%で
ある。
When the ethylene copolymer is a ternary ethylene copolymer, the content of ethylene units is from 20 to 99.
9% by weight, preferably 40 to 94% by weight, the content of the epoxy group-containing compound unit is 30 to 0.1% by weight, preferably 20 to 3% by weight, and the content of the ethylenically unsaturated ester unit is 0 to 0%. It is 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight.

【0011】エチレン共重合体のメルトフローレート
(MFR)は、190℃、2.16kg荷重で測定さ
れ、50g/10分を越えて1000g/10分以下で
ある必要があり、好ましくは80〜500g/10分、
より好ましくは100〜400g/10分である。ここ
で該MFRが50g/10分以下であると、溶解性が悪
化する場合があり、一方該MFRが1000g/10分
より大きいと骨材との接着強度が悪化する場合がある。
The melt flow rate (MFR) of the ethylene copolymer is measured at 190.degree. / 10 minutes,
More preferably, it is 100 to 400 g / 10 minutes. Here, if the MFR is less than 50 g / 10 minutes, the solubility may be deteriorated, while if the MFR is more than 1000 g / 10 minutes, the adhesive strength with the aggregate may be deteriorated.

【0012】また、本発明のアスファルト組成物は、上
記アスファルト改質材とアスファルトを含有するもので
ある。アスファルトは、特に限定されるものではなく、
例えば舗装用ストレートアスファルト、レークアスファ
ルトなどの天然アスファルト、セミブローンアスファル
ト、ブローンアスファルトを一部用いて変性したストレ
ートアスファルト、タール変性ストレートアスファルト
などが挙げられ、これらの1種または2種以上の混合物
が用いられる。
Further, the asphalt composition of the present invention contains the above asphalt modifier and asphalt. Asphalt is not particularly limited,
For example, straight asphalt for pavement, natural asphalt such as lake asphalt, semi-blown asphalt, straight asphalt partially modified with blown asphalt, tar-modified straight asphalt, and the like, and one or a mixture of two or more thereof are used. Can be

【0013】本発明のアスファルト組成物は、アスファ
ルト100重量部及び、上記アスファルト改質材0.1
〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部を含有する
ものである。
The asphalt composition of the present invention comprises 100 parts by weight of asphalt and 0.1 parts of the above asphalt modifier.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.

【0014】本発明のアスファルト組成物は、その目的
を阻害しない範囲でさらに公知の各種改質材を含ませる
こともでき、このような改質材としては、例えばゴム、
熱可塑性エラストマー、その他のエチレン共重合体が挙
げられる。上記その他のエチレン共重合体の中でも、エ
チレン−エチレン系不飽和エステル共重合体が、本発明
のアスファルト改質材との相溶性に優れるため、特に好
ましい。
The asphalt composition of the present invention may further contain various known modifiers as long as the purpose is not impaired. Examples of such modifiers include rubber and rubber.
Examples include thermoplastic elastomers and other ethylene copolymers. Among the other ethylene copolymers described above, an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer is particularly preferred because of its excellent compatibility with the asphalt modifier of the present invention.

【0015】本発明のアスファルト組成物を得る方法
は、特に限定されるものではなく、本発明のアスファル
ト改質材を加熱下でアスファルトに添加し溶融混練すれ
ばよい。該改質材とアスファルトを溶融する温度は、例
えば160〜200℃である。
The method for obtaining the asphalt composition of the present invention is not particularly limited, and the asphalt modifier of the present invention may be added to asphalt under heating and melt-kneaded. The temperature for melting the asphalt with the modifying material is, for example, 160 to 200 ° C.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to this.

【0017】次に、実施例及び比較例における物性値の
測定方法を以下に示す。 (1)アスファルトの針入度 JIS K2207に規定された方法に従った。 (2)メルトフローレート(MFR) JIS K6760に規定された方法に従った。 (3)エチレン単位、酢酸ビニル単位、メタクリル酸グ
リシジル単位の含有量 プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収
の吸光度を厚みで補正して、検量線法により求めた。特
性吸収としては、酢酸ビニルは609cm-1、メタクリ
ル酸グリシジルは910cm-1のピークを用いた。エチ
レン単位の含有量は、100重量%から構成成分の上記
コモノマー含有量を差し引いて求めた。 (4)骨材との接着性 アスファルト舗装要綱の静的剥離試験に規定された方法
に従った。剥離状態については、社団法人石油学会発行
の舗装用アスファルトの剥離に関する共同試験報告書第
6報に記載の剥離状態のパターン分類表に従い目視でI
(0%)、II(5〜12%)、III (12〜28%)、
IV(28%〜)の4レベルで判定した。 (5)アスファルトへの溶解性 改質材をアスファルトに対し添加する際、溶解性の悪い
改質材は、その不溶物がアスファルト表面に浮遊してく
る。これを目視で下記のとおり判定した。このときの混
合温度は180℃、混合時間は30分であった。 ○:アスファルト表面に改質材の浮遊物がなく、完全に
溶解している。 ×:アスファルト表面に改質材の不溶物の浮遊がある。 −:アスファルトのみを用いたため溶解性の評価ができ
なかった。
Next, methods for measuring physical properties in Examples and Comparative Examples are described below. (1) Asphalt penetration According to the method specified in JIS K2207. (2) Melt flow rate (MFR) In accordance with the method specified in JIS K6760. (3) Content of Ethylene Unit, Vinyl Acetate Unit, and Glycidyl Methacrylate Unit A press sheet was prepared, and the absorbance of the characteristic absorption in the infrared absorption spectrum was corrected for the thickness and determined by a calibration curve method. The characteristic absorption, vinyl acetate 609Cm -1, glycidyl methacrylate was used a peak of 910 cm -1. The content of the ethylene unit was determined by subtracting the comonomer content of the constituent component from 100% by weight. (4) Adhesion to aggregate The method specified in the static peel test of the asphalt pavement outline was followed. The peeling state was visually evaluated according to the peeling state pattern classification table described in the 6th report of the Joint Test Report on Asphalt for Paving Issued by the Japan Petroleum Institute.
(0%), II (5-12%), III (12-28%),
Judgment was made at four levels of IV (from 28%). (5) Solubility in asphalt When a modifier is added to asphalt, insolubles of the modifier having poor solubility float on the asphalt surface. This was visually determined as follows. At this time, the mixing temperature was 180 ° C., and the mixing time was 30 minutes. :: There is no suspended matter of the modifier on the asphalt surface, and the asphalt is completely dissolved. ×: Insoluble matter of the modifier was floating on the asphalt surface. -: Solubility could not be evaluated because only asphalt was used.

【0018】実施例1 改質材としてエチレン単位の含有量82重量%、メタク
リル酸グリシジル単位の含有量18重量%、MFR35
0g/10分のエチレン共重合体(B−1)を用いた。
アスファルト(針入度70)100重量部及び上記改質
材2重量部を180℃で、30分間溶融混練した。こう
して得られたアスファルト組成物を用い、骨材(6号砕
石)との剥離試験を行った。結果を表1に示す。
Example 1 As a modifier, an ethylene unit content of 82% by weight, a glycidyl methacrylate unit content of 18% by weight, an MFR of 35
An ethylene copolymer (B-1) of 0 g / 10 minutes was used.
100 parts by weight of asphalt (penetration 70) and 2 parts by weight of the above modifier were melt-kneaded at 180 ° C. for 30 minutes. The asphalt composition thus obtained was subjected to a peeling test with an aggregate (crushed stone No. 6). Table 1 shows the results.

【0019】実施例2 改質材としてエチレン単位の含有量69重量%、メタク
リル酸グリシジル単位の含有量5重量%、酢酸ビニル単
位の含有量26重量%、MFR380g/10分のエチ
レン共重合体(B−2)を用いた以外は、実施例1の方
法と同様に実施した。結果を表1に示す。
Example 2 As a modifier, an ethylene copolymer containing 69% by weight of ethylene units, a content of 5% by weight of glycidyl methacrylate units, a content of 26% by weight of vinyl acetate units, and an MFR of 380 g / 10 min. Except using B-2), it carried out similarly to the method of Example 1. Table 1 shows the results.

【0020】比較例1 改質材を用いず、実施例1で用いたものと同じアスファ
ルトのみを用いた以外は、実施例1の方法と同様に実施
した。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the same asphalt used in Example 1 was used without using the modifier. Table 1 shows the results.

【0021】比較例2 改質材としてエチレン単位の含有量88重量%、メタク
リル酸グリシジル単位の含有量12重量%、MFR3g
/10分のエチレン共重合体(B−3)を用いた以外
は、実施例1の方法と同様に実施した。結果を表1に示
す。
Comparative Example 2 As a modifier, a content of ethylene unit was 88% by weight, a content of glycidyl methacrylate unit was 12% by weight, and MFR was 3 g.
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that the ethylene copolymer (B-3) was used for / 10 minutes. Table 1 shows the results.

【0022】[0022]

【表1】 ─────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 1 2 1 2 ─────────────────────────── アスファルト改質材 B-1 B-2 − B-3 配合量 (重量部) 2 2 0 2 ─────────────────────────── 〔評価〕 剥離性 I I IV IV 溶解性 ○ ○ − × ───────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────── Example Comparative Example 1 2 1 2 ─────────改 質 Asphalt modifier B-1 B-2-B-3 Compounding amount (parts by weight) 220 2 ─────────────────── [Evaluation] Peelability II IV IV Solubility ○ ○ − × ──────────────── ───────────

【0023】(注) B−1:エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体
(エチレン単位の含有量82重量%、メタクリル酸グリ
シジル単位の含有量18重量%、MFR350g/10
分) B−2:エチレン−メタクリル酸グリシジル−酢酸ビニ
ル共重合体(エチレン単位の含有量69重量%、メタク
リル酸グリシジル単位の含有量5重量%、酢酸ビニル単
位の含有量26重量%、MFR380g/10分) B−3:エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体
(エチレン単位の含有量88重量%、メタクリル酸グリ
シジル単位の含有量12重量%、MFR3g/10分)
(Note) B-1: Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (ethylene unit content 82% by weight, glycidyl methacrylate unit content 18% by weight, MFR 350 g / 10 g)
B-2) Ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer (content of ethylene unit 69% by weight, content of glycidyl methacrylate unit 5% by weight, content of vinyl acetate unit 26% by weight, MFR 380 g / B-3: Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (ethylene unit content 88% by weight, glycidyl methacrylate unit content 12% by weight, MFR 3 g / 10 minutes)

【0024】[0024]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
アスファルトへの溶解性に優れるアスファルト改質材が
提供できる。また、本発明は、骨材との接着強度が高
く、さらに溶解性にも優れるアスファルト組成物が提供
できる。
As described in detail above, according to the present invention,
An asphalt modifier excellent in solubility in asphalt can be provided. Further, the present invention can provide an asphalt composition having high adhesive strength to aggregate and excellent solubility.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エチレンから誘導される繰り返し単位とエ
ポキシ基含有化合物から誘導される繰り返し単位とから
なるエチレン共重合体であって、メルトフローレートが
50g/10分を越えて1000g/10分以下である
前記共重合体を含有することを特徴とするアスファルト
改質材。
An ethylene copolymer comprising a repeating unit derived from ethylene and a repeating unit derived from an epoxy group-containing compound, having a melt flow rate of more than 50 g / 10 min to 1000 g / 10 min or less. An asphalt modifying material, comprising the above copolymer.
【請求項2】エチレン共重合体が、エチレンから誘導さ
れる繰り返し単位、エポキシ基含有化合物から誘導され
る繰り返し単位及びエチレン系不飽和エステルから誘導
される繰り返し単位からなる3元系エチレン共重合体で
ある請求項1記載のアスファルト改質材。
2. A tertiary ethylene copolymer comprising a repeating unit derived from ethylene, a repeating unit derived from an epoxy group-containing compound and a repeating unit derived from an ethylenically unsaturated ester. The asphalt modifier according to claim 1, which is:
【請求項3】アスファルト100重量部及び請求項1ま
たは2記載のアスファルト改質材0.1〜10重量部を
含有することを特徴とするアスファルト組成物。
3. An asphalt composition comprising 100 parts by weight of asphalt and 0.1 to 10 parts by weight of the asphalt modifier according to claim 1 or 2.
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