JP3692865B2

JP3692865B2 - Toner for electrostatic image development

Info

Publication number: JP3692865B2
Application number: JP31053899A
Authority: JP
Inventors: 徳明高橋; 政美 ▲鶴▼森
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-11-01
Filing date: 1999-11-01
Publication date: 2005-09-07
Anticipated expiration: 2019-11-01
Also published as: JP2001134005A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真方式の画像形成方法において形成される静電荷潜像を現像し、記録媒体に転写するトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式の画像形成方法とは、一般には光導電性物質を利用した感光体上に静電荷潜像を形成し、トナーを用いて現像し、紙やＯＨＰシートなどの記録媒体にトナー画像を転写し、加熱手段により定着して出力物を得る方法である。
最近のコンピュータの普及、能力向上に伴い、従来の文字画像主体の原稿から写真画像を含む原稿を扱えるようになり、細かい中間の階調で表現することが必要となってきている。
複写機やレーザープリンタなどでは、高解像度化や高階調化に対応するために、光学系や送り機構などの改良が加えられているが、従来のトナーを用いた現像系では、得られる出力物の文字や画像にシャープさが欠け、階調性がでないため、写真画像のハイライト部分が飛び、シャドー部分がつぶれるなどの問題があった。
このためにトナー粒子の粒径分布を制御する必要が生じてきた。
【０００３】
従来のトナーの製造方法としては、主として粉砕法が用いられている。この方法は樹脂中に顔料、帯電制御剤などの添加剤を配合混合した後、粉砕、分級によりトナーを得る方法である。粉砕法では、トナー形状が不定形となり、高解像度化や高階調化に適しているとは言えず、また、粒径分布を制御するのに分級工程が必要になるためコスト高となり、更に小粒径にすることには限界がある。
【０００４】
これに対して、粒径分布特に小粒径側の粒子の割合制御を可能とするトナー製造方法として重合法があり、この重合法に懸濁重合法と乳化重合凝集法がある。
懸濁重合法で得られるトナーは、重合後の樹脂粒子径が直接トナー粒子に適した粒径となり、形状がほぼ真球となる。懸濁重合法で製造したトナーは、高画質には適してはいるが、粒径分布を制御することがむずかしく充分な高解像は得にくかった。
乳化重合凝集法では、乳化重合で得られた微小１次粒子を凝集（会合）させてトナー粒子を製造するが、重合条件や凝集条件により粒径分布が変化し、その結果解像性が異なり解像性制御因子が詳細には解明されていない。
このように、トナー粒子を製造する方法は各種検討されているが、高解像度を有するトナーを安定して生産することが困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高解像度化や高階調化を実現するトナーを得ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、トナーの粒径分布を限定すること、特に微小粒子の量を限定することにより、上記課題が解消できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、体積平均粒径が４〜９μｍであり、体積平均粒径の５５％以下の粒径の粒子の全体に占める割合が２０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに存する。ここで、粒径は、コールター（ＣＯＵＬＴＥＲ）社製マルチサイザー（ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ）で測定した値である。
本発明は、電子写真方式の画像形成方法において高解像度を有する画像を実現する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の対象となるトナーの製造方法には限定はなく、粉砕法で製造されたトナーでも重合法で製造されたトナーでも使用できるが、好ましくは重合法で製造されたトナーである。粉砕法では本発明の粒径分布を達成しようとすると分級工程が煩雑になり、また収率も低下する。重合法には懸濁重合法、分散重合法、乳化重合凝集法などがあり、いずれも使用できるが、特に好ましくは乳化重合凝集法である。懸濁重合法では、本発明の粒径分布を達成するためには、さらに製造法が煩雑にならざるを得ず、また分級工程が必要になる可能性がある。乳化重合凝集法を用いると、分級工程を加えることなく画質の優れた本発明の粒径分布を達成させやすい。
【０００８】
本発明のトナーの体積平均粒径は４〜９μｍの範囲である。体積平均粒径が４μｍ未満の時は流動性に問題がある。９μｍより大きいときには解像性が劣る。好ましい体積平均粒径は５〜８μｍであり、特に好ましくは５〜６μｍである。小数点以下は四捨五入されている。
さらに、体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める割合が５．０体積％以下であることが必要である。５．０体積％より大きい時には解像性、特に細線再現性が劣る。好ましくは、４．５体積％以下、特に好ましくは、４．０体積％以下、さらに好ましくは、３．５体積％である。
もう１つの発明は、さらに体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める割合が２０個数％以下である。これより大きいと解像性特に細線再現性が劣る。好ましくは１８個数％以下、特に好ましくは１６個数％以下、さらに好ましくは１２個数％以下である粒径分布を有するトナーである。
【０００９】
本発明のトナーに含有される樹脂としては、ポリエステル、スチレン／（メタ）アクリレート系共重合体、（変性）エポキシ樹脂等が用いられる。中でもポリエステルやスチレン／アクリレート系共重合体が好ましい。その際、重合体のガラス転移温度は４０〜８０℃となることが好ましい。ガラス転移温度が８０℃を越えると定着温度が高くなりすぎたり、ＯＨＰ透明性の悪化が問題となり、一方重合体のガラス転移温度が４０℃未満の場合は、トナーの保存安定性が悪くなりすぎて問題を生じる。好ましくは５５〜７０℃、特に好ましくは５８〜６５℃である。
【００１０】
本発明において、黒色トナーで使用される着色剤としては、カーボンブラック、マグネタイト、アニリンブラック等の公知の各種染料・顔料が使用することができるが、非磁性トナーで用いる場合にはカーボンブラックがよく、磁性トナーで用いる場合にはマグネタイトが好ましい。
特に、非磁性１成分系負荷電性トナーで用いる場合には酸性カーボンブラックがよく、酸性とは、カーボンブラックと純水とを沸騰した後の懸濁液のｐＨを測定した時の値が６以下のものをいい、更に好ましくはｐＨが５以下である。酸性カーボンブラック以外では負荷電性の帯電特性が向上せず好ましくない。また、カーボンブラックはファーネス法で製造されたものが好ましい。カーボンブラックのＢＥＴ法での窒素吸着による比表面積は２０〜５００ｍ²／ｇで、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が３０〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度の範囲のものが好ましい。ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇより小さいと粒子が大きくなるためカーボンブラックの分散性が悪くなり、また５００ｍ²／ｇより高いと粒子が細かくなるため練り時にシェアーがかかりにくくなりカーボンブラックの分散不良になる。
【００１１】
また、カーボンブラックは表面改質の目的で、必要に応じて金属石鹸等で表面処理を施してもよく、使用時に未処理のものと表面処理したものを併用して用いてもよい。
カラートナーの着色材としては公知の各種染料・顔料などが用いることができるが、一例として次のものが掲げられる。イエロートナーとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、同９８等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、同１３、同１４、同１７等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、同１５５等の縮合モノアゾ系黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、同１５０、同１８５等のその他黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、同７７、同７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染料などが例示できる。マゼンタトナーとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、同４９；１、同５３；１、同５７、同５７；１、同８１、同１２２、同５、同１４６、同１８４、同２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等の赤色若しくは紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９、同５２、同５８、同８等の赤色系染料などが例示できる。シアントナーとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、同１５：４等の銅フタロシアニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、同３６（フタロシアニン・グリーン）等の緑色顔料などが例示できる。
【００１２】
これらの中でもシアントナーではＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、同１５：４の青色顔料が好適であり、マゼンタトナーではマゼンタ：Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、同１２２、同１４６、同１８４、同２３８、及びピグメント・バイオレット１９の赤色もしくは紅色顔料が好適であり、イエロートナーではイエロー：Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、同１７、同７４、同９３、同１５０、同１５５、同１８０、同１８５の黄色顔料が好適である。これらカラー用着色剤は、単独で用いても２種以上混合して用いても良い。
【００１３】
前記着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部程度であることが好ましく、より好適には２〜１０重量部の範囲で用いられる。
また、本発明のトナー中に、ワックスを含有させることが好適である。ワックスとしては公知のワックス類の任意のものを使用することができるが、具体的には低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス、パラフィンワックス；ベヘン酸エステル、モンタン酸エステル、ステアリン酸エステル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；長鎖脂肪族アルコール、ペンタエリスリトール等と長鎖脂肪酸との（部分）エステル体；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、等が例示される。
特に好ましいワックス類としては、下記一般式（１）で示されるエステル化合物、ケトン化合物が挙げられる。
【００１４】
【化２】

【００１５】
（式中、Ｒ¹はアルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ²はアルキル基、または、−Ｘ−ＣＯＯＲ³を示す。また、前記Ｒ²中のＸはアルキレン基を示し、Ｒ³はアルキル基を示す。）
【００１６】
Ｒ¹はアルキル基またはアルコキシル基であり、炭素数は、通常１０以上、好ましくは１６以上、更に好ましくは２０以上である。
Ｒ²は炭素数１０以上、好ましくは１６以上、特に好ましくは２０以上のアルキル基であるか、あるいは、−Ｘ−ＣＯＯＲ³で表される基であることが好ましい。ここでＸが、炭素数６以上の直鎖アルキレン基が好ましく、Ｒ³が炭素数１０以上、特に好ましくは２０以上のアルキル基である。
【００１７】
Ｒ²が−Ｘ−ＣＯＯＲ³で表されるときは、Ｒ¹はアルコキシル基（すなわちジエステル）であることが好ましい。具体例としては、ジ−ｎ−デシルケトン、ジ−ｎ−ドデシルケトン、ジ−ｎ−ステアリルケトン、ジ−ｎ−イコシルケトン、ジ−ｎ−ベヘニルケトン、ジ−ｎ−テトラコシルケトン等の脂肪族ケトン類；セバシン酸ジドデシル、セバシン酸ジステアリル、セバシン酸ジベヘニル等の脂肪酸ジエステル類；ラウリン酸ステアリル、ラウリン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル等の脂肪酸モノエステル類等が挙げられる。また、これらの混合物も好適である。これらのうち、ＤＳＣの吸熱ピークの半値幅が１５℃以下であるものが特に好ましい。
これらワックス類は、バインダー１００重量部に対して、１〜２５重量部、好ましくは３〜２０重量部、特に好ましくは５〜１５重量部用いられる。
【００１８】
さらに必要に応じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、公知の任意のものを単独ないしは併用して用いることができる。カラートナー適応性（帯電制御剤自体が無色ないしは淡色でトナーへの色調障害がないこと）を勘案すると、正荷電性としては４級アンモニウム塩化合物が、負荷電性としてはサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウムなどとの金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物等が好ましい。
【００１９】
トナーの製造法に関しては特に限定はないが、好ましくは乳化重合凝集法である。すなわちこの方法では、乳化重合で得られた微粒子を凝集させることにより体積平均粒径４〜９μｍのトナーを得る。この時の乳化ポリマーとしては、スチレン；ｎ−ブチルアクリレートなどの（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；ポリアルキレンジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、３価以上のアルコールの（部分）（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート、などの共重合体が好適である。乳化重合に使用する界面活性剤としては、公知のカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の中から選ばれる少なくともひとつの乳化剤を用いることができる。これらの界面活性剤は２種以上を併用してもよい。
【００２０】
カチオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、等があげられる。また、アニオン界面活性剤の具体例としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム、等の脂肪酸石けん、硫酸ドデシルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、等があげられる。さらに、ノニオン界面活性剤の具体例としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、スチリルフェニルポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖、等があげられる。これらの中でアニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性剤が好ましい。
【００２１】
体積平均粒径および体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に対する含有割合は、乳化重合時の界面活性剤の種類と量、凝集時のｐＨ、撹拌条件、有機溶剤の種類と量、塩の種類と量、凝集時間などで調整可能である。上記製造条件を変化させて製造したトナー粒径分布のうち、限定された粒径分布を有するもののみが、解像性特に細線再現性に良好な結果が得られた。
凝集後必要に応じて帯電制御剤を付与し、加熱して固着させることが好ましい。加熱はトナーのガラス転移温度以上で行うことが好ましい。
さらに公知の外添剤を用いて、公知の方法で外添して用いることができる。
本発明のトナーの使用形態に特に限定はないが、好ましくは非磁性１成分トナーまたは磁性１成分トナーである。１成分トナーにおいては、キャリアーを用いる２成分トナーに比べて顕著な効果が得られる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
実施例１
撹拌装置、過熱冷却装置、濃縮装置、及び各原料・助剤仕込み装置を備えたガラス製反応器にエステルワックスのエマルジョン１０部（固形分として）、ドデシルベンゼンスルホン酸０．４部、脱イオン水（ワックスエマルジョン中の水分を含む）４００部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。
その後、下記のモノマー類、開始剤を添加し、７時間乳化重合を行った。
スチレン８０部
アクリル酸ブチル２０部
アクリル酸３部
トリクロロブロモメタン１部
２％過酸化水素水溶液４３部
２％アスコルビン酸水溶液４３部
重合反応終了後冷却し、乳白色の重合体一次粒子エマルジョンを得た。
次いで、
上記樹脂エマルジョン１２０部（固形分として）
荷電制御剤ボントロンＥ−８２（５％分散液）１部（固形分として）
青色色素フタロシアニン７部（固形分として）
以上の混合物をディスパーザーで分散撹拌しながら７０℃に昇温して３時間保持した後、ｐＨ＝７に調節し、９５℃に昇温して２時間保持した。その後得られた会合粒子のスラリーを冷却し、桐山ロートで濾過、水洗し、４５℃の送風乾燥機で１０時間乾燥することによりトナーを得た。
【００２３】
得られたトナー粒子にアエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）を０．６部外添して評価サンプルとした。
粒径分布はコールター社製マルチサイザー（ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ）で測定した。平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める割合は、得られた分布曲線と横軸の囲む面積を求めることにより得た。
解像度の評価は、得られたトナーをレーザープリンターの現像機内に入れ、解像度チャートを出力し、１２００ｄｐｉの細線が解像できるかどうかで判断した。
○：細線が完全に分離している
△：分離が不完全である
×：分離していない
結果を表１に示す。
【００２４】
実施例２〜９および比較例１〜２
実施例１において重合体１次粒子エマルジョンを会合粒子にする工程で、分散撹拌時の温度とその保持時間を変えることにより、種々の粒径分布を持ったトナーを得た。
評価方法は実施例１と同様にして、粒径と解像度を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
実施例１０
スチレン８０部、アクリル酸ブチル２０部よりなる重量平均分子量６．０万のポリマー１００部、ポリプロピレン（三井石油化学ＮＰ５０５）４部、帯電制御剤（オリエント化学工業Ｓ３４）１部、磁性粉（戸田工業ＥＰＴ−１０００）９０部を二軸混練機で溶融混練した後、粉砕、分級して黒色磁性トナーを得た。実施例１と同様に粒径測定、解像度評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】

【００２７】
実施例１〜１０で評価したトナーは解像度が優れていたが、比較例で評価した体積平均粒径が範囲外のトナーおよび体積平均粒径の５５％以下の粒径を有する粒子の全体に占める割合が本発明の範囲外にあるトナーでは解像度が劣っていた。
【００２８】
【発明の効果】
本発明により、解像度の良好なトナーが安定して得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a toner that develops an electrostatic latent image formed in an electrophotographic image forming method and transfers it to a recording medium.
[0002]
[Prior art]
In general, an electrophotographic image forming method is to form an electrostatic latent image on a photoconductor using a photoconductive substance, develop it with toner, and form a toner image on a recording medium such as paper or an OHP sheet. This is a method of transferring and fixing by heating means to obtain an output product.
With the recent spread of computers and improved capabilities, it has become possible to handle originals including photographic images from originals mainly composed of character images, and it has become necessary to express them with fine intermediate gradations.
In copiers and laser printers, improvements have been made to the optical system and feed mechanism in order to cope with higher resolution and higher gradation. There was a problem that the characters and images were not sharp and the gradation was not so high that the highlight portion of the photographic image was skipped and the shadow portion was crushed.
For this reason, it has become necessary to control the particle size distribution of the toner particles.
[0003]
As a conventional toner manufacturing method, a pulverization method is mainly used. This method is a method in which an additive such as a pigment and a charge control agent is mixed and mixed in a resin, and then a toner is obtained by grinding and classification. In the pulverization method, the toner shape becomes indeterminate, which is not suitable for high resolution and high gradation, and a classification process is required to control the particle size distribution. There is a limit to the particle size.
[0004]
On the other hand, there is a polymerization method as a toner production method that makes it possible to control the particle size distribution, particularly the proportion of particles on the small particle size side, and there are a suspension polymerization method and an emulsion polymerization aggregation method.
In the toner obtained by the suspension polymerization method, the resin particle diameter after polymerization becomes a particle diameter suitable for the toner particles directly, and the shape is almost a true sphere. The toner produced by the suspension polymerization method is suitable for high image quality, but it is difficult to control the particle size distribution and it is difficult to obtain a sufficient high resolution.
In the emulsion polymerization aggregation method, toner particles are produced by aggregating (associating) fine primary particles obtained by emulsion polymerization, but the particle size distribution varies depending on the polymerization conditions and aggregation conditions, resulting in different resolutions. The resolution control factor has not been elucidated in detail.
As described above, various methods for producing toner particles have been studied, but it has been difficult to stably produce toner having high resolution.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to obtain a toner that achieves higher resolution and higher gradation.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have made intensive studies in view of the above problems, limiting the particle size distribution of the toner, in particular by limiting the amount of fine particles, found that the above problems can be solved, thereby achieving the present invention.
Specifically, the subject matter of the present invention is the body volume average particle diameter of 4～9Myuemu, electrostatic the percentage of total of 55% or less of the particle diameter of the particles having a volume average particle diameter is equal to or less than 20% by number It exists in the toner for charge image development . Here, the particle size is a value measured with a multisizer (MULTISIZER) manufactured by COULTER.
The present invention realizes an image having high resolution in an electrophotographic image forming method.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
There is no limitation on the method for producing the toner that is the subject of the present invention, and either a toner produced by a pulverization method or a toner produced by a polymerization method can be used, but a toner produced by a polymerization method is preferred. In the pulverization method, when trying to achieve the particle size distribution of the present invention, the classification process becomes complicated and the yield also decreases. As the polymerization method, there are a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, and the like, and any of them can be used. In the suspension polymerization method, in order to achieve the particle size distribution of the present invention, the production method must be further complicated, and a classification step may be required. When the emulsion polymerization aggregation method is used, it is easy to achieve the particle size distribution of the present invention with excellent image quality without adding a classification step.
[0008]
The volume average particle size of the toner of the present invention is in the range of 4 to 9 μm. When the volume average particle size is less than 4 μm, there is a problem in fluidity. When it is larger than 9 μm, the resolution is inferior. A preferable volume average particle diameter is 5 to 8 μm, and particularly preferably 5 to 6 μm. The numbers after the decimal point are rounded off.
Furthermore, it is necessary that the ratio of the particles having a particle size of 55% or less of the volume average particle size to 5.0% by volume or less. When it is larger than 5.0% by volume, the resolution, particularly the fine line reproducibility is poor. Preferably, it is 4.5 volume% or less, Especially preferably, it is 4.0 volume% or less, More preferably, it is 3.5 volume%.
In another aspect of the invention, the proportion of the total number of particles having a particle size of 55% or less of the volume average particle size is 20% by number or less. If it is larger than this, the resolution, particularly the fine line reproducibility, is poor. A toner having a particle size distribution of preferably 18% by number or less, particularly preferably 16% by number or less, and further preferably 12% by number or less.
[0009]
As the resin contained in the toner of the present invention, polyester, styrene / (meth) acrylate copolymer, (modified) epoxy resin, or the like is used. Of these, polyesters and styrene / acrylate copolymers are preferred. In that case, it is preferable that the glass transition temperature of a polymer will be 40-80 degreeC. If the glass transition temperature exceeds 80 ° C., the fixing temperature becomes too high or the transparency of the OHP deteriorates. On the other hand, if the glass transition temperature of the polymer is less than 40 ° C., the storage stability of the toner becomes too poor. Cause problems. Preferably it is 55-70 degreeC, Most preferably, it is 58-65 degreeC.
[0010]
In the present invention, as the colorant used in the black toner, various known dyes and pigments such as carbon black, magnetite, and aniline black can be used. However, when used in a non-magnetic toner, carbon black is often used. Magnetite is preferred when used in a magnetic toner.
In particular, when used in a non-magnetic one-component negatively charged toner, acidic carbon black is preferable, and the acidity is 6 when the pH of the suspension after boiling carbon black and pure water is measured. The following are mentioned, More preferably, pH is 5 or less. Other than acidic carbon black, the negative chargeability is not improved, which is not preferable. Carbon black produced by a furnace method is preferred. Carbon black preferably has a specific surface area of 20 to 500 m ² / g by nitrogen adsorption by the BET method and a dibutyl phthalate (DBP) oil absorption of about 30 to 150 ml / 100 g. When the BET specific surface area is smaller than 20 m ² / g, the particles become larger and the dispersibility of the carbon black becomes worse. When the BET method specific surface area is higher than 500 m ² / g, the particles become fine, so that it is difficult to apply shear during kneading and the carbon black is dispersed. breaking bad.
[0011]
Carbon black may be subjected to surface treatment with a metal soap or the like, if necessary, for the purpose of surface modification, or may be used in combination with an untreated one and a surface treated one at the time of use.
Various known dyes and pigments can be used as the colorant colorant. Examples of the colorant include the following. Examples of yellow toner include C.I. I. Acetoacetic acid arylamide monoazo yellow pigments such as CI Pigment Yellow 1, 3, 74, 97, 98; I. C.I. Pigment Yellow 12, 13, 13, 17, etc. acetoacetic acid arylamide disazo yellow pigments; I. Condensed monoazo yellow pigments such as CI Pigment Yellow 93 and 155; I. Other yellow pigments such as C.I. Pigment Yellow 180, 150 and 185; I. Solvent Yellow 19, 77, 79, C.I. I. Examples include yellow dyes such as Disperse Yellow 164. Examples of magenta toner include C.I. I. CI Pigment Red 48, 49; 1, 53; 1, 57, 57; 1, 81, 122, 5, 146, 184, 238; I. Red or red pigments such as CI Pigment Violet 19; I. Examples thereof include red dyes such as Solvent Red 49, 52, 58 and 8. Examples of cyan toner include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, and the like, and blue dyes and pigments of copper phthalocyanine and derivatives thereof; C.I. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7 and 36 (phthalocyanine green).
[0012]
Among these, cyan toner is C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and 15: 4 are preferred, and magenta toners include magenta: C.I. I. Pigment Red 57: 1, 122, 146, 184, 238, and Pigment Violet 19 red or red pigments are preferred, and yellow: C.I. I. Pigment Yellow 13, 17, 74, 93, 150, 155, 180, and 185 are preferred. These colorants for color may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
The amount of the colorant used is preferably about 1 to 15 parts by weight, and more preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
In addition, it is preferable that a wax is contained in the toner of the present invention. As the wax, any of known waxes can be used. Specifically, olefin waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene and copolymer polyethylene, paraffin wax; behenic acid ester and montanic acid ester. , Ester waxes having long chain aliphatic groups such as stearates; plant waxes such as hydrogenated castor oil and carnauba wax; ketones having long chain alkyl groups such as distearyl ketone; silicones having alkyl groups; stearic acid And higher fatty acids such as oleic acid amide and stearic acid amide, and the like.
Particularly preferred waxes include ester compounds and ketone compounds represented by the following general formula (1).
[0014]
[Chemical formula 2]

[0015]
(In the formula, R ¹ represents an alkyl group or an alkoxy group, R ² represents an alkyl group, or —X—COOR ^3. X in R ² represents an alkylene group, and R ³ represents an alkyl group. Is shown.)
[0016]
R ¹ is an alkyl group or an alkoxyl group, and the carbon number is usually 10 or more, preferably 16 or more, more preferably 20 or more.
R ² is preferably an alkyl group having 10 or more carbon atoms, preferably 16 or more carbon atoms, particularly preferably 20 or more carbon atoms, or a group represented by —X—COOR ³ . Here, X is preferably a linear alkylene group having 6 or more carbon atoms, and R ³ is an alkyl group having 10 or more carbon atoms, particularly preferably 20 or more.
[0017]
When R ² is represented by —X—COOR ³ , R ¹ is preferably an alkoxyl group (that is, a diester). Specific examples include aliphatics such as di-n-decyl ketone, di-n-dodecyl ketone, di-n-stearyl ketone, di-n-icosyl ketone, di-n-behenyl ketone, and di-n-tetracosyl ketone. Ketones; fatty acid diesters such as didodecyl sebacate, distearyl sebacate, dibehenyl sebacate; fatty acid monoesters such as stearyl laurate, behenyl laurate, stearyl stearate, behenyl stearate, behenyl behenate, etc. . Mixtures of these are also suitable. Of these, those in which the half width of the DSC endothermic peak is 15 ° C. or less are particularly preferred.
These waxes are used in an amount of 1 to 25 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, particularly preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder.
[0018]
Furthermore, you may add a charge control agent as needed. As the charge control agent, any known one can be used alone or in combination. In consideration of color toner adaptability (the charge control agent itself is colorless or light and there is no color tone problem on the toner), the quaternary ammonium salt compound is positively charged and the salicylic acid or alkylsalicylic acid chromium is negatively charged. Metal salts with zinc, aluminum and the like, metal complexes, metal salts of benzylic acid, metal complexes, amide compounds, phenol compounds, naphthol compounds, phenolamide compounds and the like are preferable.
[0019]
The method for producing the toner is not particularly limited, but is preferably an emulsion polymerization aggregation method. That is, in this method, a toner having a volume average particle diameter of 4 to 9 μm is obtained by agglomerating fine particles obtained by emulsion polymerization. As the emulsion polymer at this time, styrene; (meth) acrylate such as n-butyl acrylate; (meth) acrylic acid; polyalkylene di (meth) acrylate, divinylbenzene, (part) of trivalent or higher alcohol (meth) A copolymer such as polyfunctional (meth) acrylate such as acrylate is preferable. As the surfactant used for emulsion polymerization, at least one emulsifier selected from known cationic surfactants, anionic surfactants, and nonionic surfactants can be used. Two or more of these surfactants may be used in combination.
[0020]
Specific examples of the cationic surfactant include dodecyl ammonium chloride, dodecyl ammonium bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecyl pyridinium chloride, dodecyl pyridinium bromide, hexadecyl trimethyl ammonium bromide and the like. Specific examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps such as sodium stearate and sodium dodecanoate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and the like. Specific examples of nonionic surfactants include dodecyl polyoxyethylene ether, hexadecyl polyoxyethylene ether, nonylphenyl polyoxyethylene ether, lauryl polyoxyethylene ether, sorbitan monooleate polyoxyethylene ether, styrylphenyl poly Examples thereof include oxyethylene ether and monodecanoyl sucrose. Of these, anionic surfactants and / or nonionic surfactants are preferred.
[0021]
The volume average particle size and the content ratio of the particles having a particle size of 55% or less of the volume average particle size are the type and amount of surfactant during emulsion polymerization, pH during aggregation, stirring conditions, and type of organic solvent. And the amount, the kind and amount of salt, and the aggregation time. Of the toner particle size distributions produced by changing the production conditions, only those having a limited particle size distribution yielded good results in resolution, particularly fine line reproducibility.
It is preferable to apply a charge control agent as necessary after aggregation and to fix it by heating. Heating is preferably performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the toner.
Furthermore, it can be externally added by a known method using a known external additive.
The usage form of the toner of the present invention is not particularly limited, but is preferably a non-magnetic one-component toner or a magnetic one-component toner. In the one-component toner, a remarkable effect is obtained as compared with the two-component toner using a carrier.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
Example 1
10 parts of ester wax emulsion (as solids), 0.4 parts of dodecylbenzenesulfonic acid, deionized water in a glass reactor equipped with a stirrer, superheater, concentrator, and raw material / auxiliary charging equipment 400 parts (including water in the wax emulsion) were charged and heated to 90 ° C. under a nitrogen stream.
Thereafter, the following monomers and initiator were added, and emulsion polymerization was performed for 7 hours.
Styrene 80 parts butyl acrylate 20 parts acrylic acid 3 parts trichlorobromomethane 1 part 2% aqueous hydrogen peroxide solution 43 parts 2% ascorbic acid aqueous solution 43 parts Cooling was carried out after completion of the polymerization reaction to obtain a milky white primary polymer particle emulsion.
Then
120 parts of the above resin emulsion (as solid content)
Charge control agent Bontron E-82 (5% dispersion) 1 part (as solids)
7 parts of blue pigment phthalocyanine (as solids)
The above mixture was heated to 70 ° C. while being dispersed and stirred with a disperser and held for 3 hours, then adjusted to pH = 7, heated to 95 ° C. and held for 2 hours. Thereafter, the obtained slurry of associated particles was cooled, filtered with a Kiriyama funnel, washed with water, and dried with a blow dryer at 45 ° C. for 10 hours to obtain a toner.
[0023]
0.6 parts of Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was externally added to the obtained toner particles to prepare an evaluation sample.
The particle size distribution was measured with a Multisizer manufactured by Coulter. The ratio of particles having a particle size of 55% or less of the average particle size to the whole was obtained by determining the area surrounded by the obtained distribution curve and the horizontal axis.
The evaluation of resolution was made by putting the obtained toner into a developing machine of a laser printer, outputting a resolution chart, and judging whether or not a 1200 dpi fine line could be resolved.
◯: Fine lines are completely separated Δ: Separation is incomplete ×: Results of non-separation are shown in Table 1.
[0024]
Examples 2-9 and Comparative Examples 1-2
In Example 1, in the step of making the primary particle emulsion of the polymer into associated particles, toners having various particle size distributions were obtained by changing the temperature during dispersion stirring and the holding time thereof.
The evaluation method was the same as in Example 1, and the particle size and resolution were measured. The results are shown in Table 1.
[0025]
Example 10
100 parts of a polymer having a weight average molecular weight of 60,000 consisting of 80 parts of styrene and 20 parts of butyl acrylate, 4 parts of polypropylene (Mitsui Petrochemical NP505), 1 part of charge control agent (Orient Chemical Industries S34), magnetic powder (Toda Industry) EPT-1000) 90 parts were melt-kneaded with a twin-screw kneader and then pulverized and classified to obtain a black magnetic toner. In the same manner as in Example 1, particle size measurement and resolution evaluation were performed. The results are shown in Table 1.
[0026]
[Table 1]

[0027]
The toners evaluated in Examples 1 to 10 were excellent in resolution, but accounted for the toner whose volume average particle size was out of the range and particles having a particle size of 55% or less of the volume average particle size. The toner having a ratio outside the range of the present invention has poor resolution.
[0028]
【The invention's effect】
According to the present invention, a toner having a good resolution can be stably obtained.

Claims

A toner for developing an electrostatic charge image, having a volume average particle size of 4 to 9 μm and a ratio of 12 % by number or less to particles having a particle size of 55% or less of the volume average particle size.

The toner according to claim 1, wherein the toner particles are obtained by agglomerating fine particles obtained by emulsion polymerization.

The toner according to claim 1 or 2 which is for non-magnetic one-component.

The toner according to claim 1 or 2 is a magnetic one component.

The toner according to any one of 請 Motomeko 1-4 you contain waxes represented by the following general formula (1).

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group or an alkoxy group, R ² represents an alkyl group, or —X—COOR ^3. X in R ² represents an alkylene group, and R ³ represents an alkyl group. Is shown.)