JP3692569B2

JP3692569B2 - Toner for developing electrostatic latent image, developer and image forming method using the toner

Info

Publication number: JP3692569B2
Application number: JP25502195A
Authority: JP
Inventors: 健司林; 幹夫神山; 智江菊地; 弘山崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-10-02
Filing date: 1995-10-02
Publication date: 2005-09-07
Anticipated expiration: 2015-10-02
Also published as: JPH0996919A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、安定した帯電性能を有し、かつ現像速度が早く、耐久性に優れ、カブリの発生の少ない静電荷潜像現像用トナー、現像剤及び上記トナーを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真現像方式は種々の分野で、例えば複写機のみならず、コンピューターの出力端末であるプリンターや、カラー複写機、カラープリンター等の分野でも利用されている。この利用が進むにつれ、画像の品質に対する要求が高くなってきており、このために、トナー自体に対する要求として、帯電性能の向上等の種々な性能向上が要求されている。
【０００３】
画像品質の向上のため、トナーを小粒径化して画質を向上させる提案は種々あり、列挙にいとまがない。しかし、いわゆる従来の小粒径化したトナーでは、単にトナー自体の粒径を小さくするだけのため、いわゆるファンデルワールス力による付着力が高くなることから、かえってトナーに所望の帯電性を付与することが困難となり、弱帯電性トナーの存在や帯電過多となるトナーの存在が発生し、長期に亘る使用では画像にカブリが発生し、現像器あるいは二成分現像に於けるキャリアに対する汚染等、かえって耐久性が低下する問題を有している。この傾向は、小粒径化したトナーについて顕著に現れるが、実用化されている粒径のトナーについても問題が起きており、従来問題視されていなかった帯電性でも、近年のごとき高速、高画質、高耐久性を要求される画像形成方式においては、上記問題に起因する欠陥が目立つようになっている。
【０００４】
また、従来の小粒径化によってトナーの付着力が高くなることにより、従来のトナーの使用では転写性能が低下する問題及び感光体上に残留する未転写トナーのクリーニング性が低下する問題を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題に対して、本発明の課題は、小粒径化した場合でも弱帯電性のトナーの発生が少なく、かつ帯電過多となるトナーの発生が少なく、安定した帯電性能を有する静電荷潜像現像用トナー及び該トナーを含む現像剤を提供することにある。
【０００６】
更に本発明の課題は、現像速度が早く、耐久性に優れ、長期に亘って使用してもカブリの発生のない、静電荷潜像現像用トナー及び該トナーを含む現像剤を提供することにある。
【０００７】
更に本発明の他の課題は、上記トナーを好適に使用することのできる画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、下記記載の発明により達成される。
【０００９】
（１）ＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍであることを特徴とする静電荷潜像現像用トナー
（２）ＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍである静電荷潜像現像用トナーを含有することを特徴とする現像剤
（３）感光体上に形成された静電荷潜像を顕像化し、トナー像とする画像形成方法に於いて、前記トナーがＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍの静電荷潜像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法
（４）感光体上に形成されたトナー像を転写材に転写する画像形成方法に於いて、前記トナーがＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍの静電荷潜像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法
（５）像支持体上に形成されたトナー像を転写材上に転写した後に該像支持体上に残留するトナーをクリーニングし除去する画像形成方法に於いて、前記トナーがＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍの静電荷潜像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【００１０】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１１】
本発明のトナーの説明
本発明のＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍ（ＳＤ：標準偏差）、かつ、体積平均粒径が３〜９μｍである静電荷潜像現像用トナー（以下本発明のトナーと称する）は、ＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上有することが必要であり、この様に大きな比表面積を有するトナーは従来は知られておらず、本発明者は、大きな比表面積を有するトナーが、優れた帯電性、現像性、耐久性等を有することを見出し、先に、特願平７−１３６７１６号（平成７年６月２日出願）として出願した。本発明者は、この大きな比表面積を有するトナーについて、更に詳細な検討を加えたところ、上述した標準偏差を有するトナーが、上記トナーの中で特に帯電性、現像性、耐久性等に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明のトナーは、大きな比表面積を有すると共に、せまい粒度分布を有するトナーであるが、本発明のトナーが、大きな比表面積を有するトナーに比して優れた効果を奏するのは、粒度分布がせまいため、小粒径のトナーの存在がないためファンデルワールス力による付着力が高くなり弱帯電性のトナーの存在がなくなり、且つ大粒径のトナーの存在がないため帯電過多、過少のトナーが存在しなくなるためであると推察している。このように本発明のトナーが優れた効果を奏することは、従来の如き、小さな比表面積を有するトナーからは予測できない程大きなものであった。
【００１３】
（１）トナーの構成及び製造方法
本発明のトナーの特徴の一つはＢＥＴ値比表面積が５ｍ²／ｇ以上であることを特徴とするトナーであるが、技術的な観点からは１５０ｍ²／ｇ以下であれば十分であるが、好ましくは１００ｍ²／ｇ以下であり、特に好ましくは５〜５０ｍ²／ｇである。さらに好ましくは５〜４０ｍ²／ｇ、特に好ましくは１０〜４０ｍ²／ｇのものである。このＢＥＴ値比表面積は窒素吸着法の１点法で測定されるもので、具体的な測定装置としてはフローソーブ２３００（島津製作所）が挙げられる。
【００１４】
すなわち、ＢＥＴ値比表面積が過多であるものは、非常に微細な凹凸が存在するものであり、製造自体が困難である。さらにこのような表面を有するものを得たとしても、帯電に寄与する凹凸よりも細かいものとなり、効果が飽和状態になる。
【００１５】
本発明のトナーの特徴の１つは、粒度分布が２ＳＤ≦３μｍであるトナーであることである。ここでＳＤは標準偏差を表す。さらに、本発明のトナーのもう１つの特徴は、体積平均粒径が３〜９μｍであるトナーであることである。
【００１６】
本発明において標準偏差は、累積粒径で５０％になったところのトナー粒子の粒径（Ｄ₅₀）の標準偏差であり、下記式で定義される。
【００１７】
【数１】

【００１８】
本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤を含有するものが好ましく、必要に応じて定着性改良剤である離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さらに、いわゆる樹脂と着色剤から構成される着色粒子に対して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加したものであってもよい。
【００１９】
本発明のトナーは、例えば、単量体に必要な添加剤を混合して乳化重合し、微粒子の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で製造することができる。
【００２０】
本発明のトナーを製造する方法は、特に上述の様に限定されるものでは無いが、好ましくは特開平５−２６５２５２号や特願平５−１１６６７２号、特願平６−２２３９５３号に示す方法が使用される。すなわち、樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらの乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解する有機溶媒で処理する。さらに、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着することによって本発明のＢＥＴ値比表面積及び粒度分布を有するトナーを形成することができる。
【００２１】
具体的には、樹脂を構成する単量体として好ましく使用されるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレン誘導体、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらの単量体の中でも芳香族ビニル化合物とα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類との組み合わせに係る共重合体が好ましいものとして使用される。
【００２２】
これらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用することもできる。また、樹脂を構成する単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることがさらに好ましく、特に芳香族ビニル化合物類とα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類と組み合わせて使用することが好ましい。イオン性解離基としてはカルボキシ基、スルホ基、ホスホ基若しくはそれらの塩等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等があげられる。
【００２３】
さらに、単量体として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【００２４】
これら単量体は、ラジカル重合開始剤を用いて重合し、樹脂とすることができる。この場合、懸濁重合法や溶液重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶性重合開始剤としてはアゾイソブチロニトリル、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が使用できる。また、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【００２５】
本発明において、優れた樹脂としてはガラス転移点が２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱量分析方法で測定されるものであり、軟化点は降下式フローテスターで測定することができる。さらに、これら樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２，０００〜１００，０００のものが好ましい。さらに、分子量分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８〜７０のものが好ましい。
【００２６】
本発明のトナーを好ましく製造するに際して、使用される凝集剤としては特に限定されるものでは無いが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。具体的には、一価の金属として例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属として例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、鉄、アルミニウム等の三価の金属の塩等があげられ、具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、安価亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらは組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加して使用される。この臨界凝集濃度とは、水性分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、乳化された成分及び分散剤自体によって大きく変化するものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学Ｖｏｌ、１７、ｐ６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に記述されており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の塩を濃度変えて添加し、その分散液のζ（ゼータ）電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度として求めることもできる。
【００２８】
本発明に用いられる凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、さらに好ましくは１．５倍以上添加することがよい。
【００２９】
前述した水に無限溶解する溶媒とは、着色された重合体分散液、すなわち水性分散液に対して無限溶解する溶媒を示し、この溶媒は、本発明に於いては形成された樹脂を溶解させないものが選択される。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類をあげることができる。特に、エタノール、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
【００３０】
この無限溶解する溶媒の添加量は、凝集剤を添加した重合体含有分散液に対して１〜３００体積％が好ましい。
【００３１】
本発明のトナーに用いる樹脂を形成する重合方法としては種々の方法を使用することができるが、特に好適な方法としては上述した乳化重合法が良い。
【００３２】
本発明のトナーに使用する着色剤としてはカーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用することができ、カーボンブラックとしてはチャネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック・ランプブラック等が使用される。磁性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができる。染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。これらの着色剤は数平均一次粒子径は、概ね１０〜２００ｎｍ程度のものをトナーに分散して用いるのが好ましい。
【００３３】
着色剤の添加方法としては、重合体自体を乳化重合法で調製し、ついで、凝集剤を添加することで凝集させる段階で添加する方法や、単量体を重合させる段階で着色剤を添加する方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合体を調整する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用することが好ましい。
【００３４】
さらに、定着性改良剤としての低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝１，５００〜９，０００）や低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。また、荷電制御剤としてアゾ系金属錯体、４級アンモニウム塩等を用いてもよい。
【００３５】
また、流動性付与の観点から、無機微粒子、有機微粒子を重合して得られた着色粒子に添加してもよい。この場合、無機微粒子の使用が好ましく、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００３６】
本発明のトナーは前述の重合体自体を複数個会合させることで製造することができるものであるが、この場合、重合体粒子の分散液に対して撹拌下、凝集剤である金属塩を臨界凝集濃度以上の量を添加し、更に、前述した水に無限溶解する溶媒を添加、さらに重合体のガラス転移点温度以上に加熱処理することで得ることができる。
【００３７】
本発明のトナー自体の粒径は、任意であるが、小粒径のものが本発明の効果を呈しやすく、かつ改良効果の発揮度も大きく、体積平均粒径で２〜１０μｍのものが好ましく、特に３〜９μｍのものが好ましい。この粒径は、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
【００３８】
本発明のトナーは、例えば磁性体を含有させて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられいずれも好適に使用することができるが、本発明ではキャリアと混合して使用する二成分現像剤として使用するのが好ましい。
【００３９】
二成分現像剤を構成するキャリアとしては鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、あるいは磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。また、被覆するための樹脂としては特に限定されるものでは無いが、例えばスチレン−アクリル酸（メタクリル酸）エステル樹脂をあげることができる。
【００４０】
（２）画像形成方法の構成
本発明のトナーが使用できる現像方式としては特に限定されず、接触現像方式あるいは非接触現像方式等に好適に使用することができる。接触方式の現像としては、本発明のトナーを有する現像剤の層厚は現像領域に於いて０．１〜８ｍｍ、特に、０．４〜５ｍｍであることが好ましい。また、この場合、感光体と現像剤担持体との間隙は、０．１５〜７ｍｍ、特に、０．２〜４ｍｍであることが好ましい。
【００４１】
また、非接触系現像方式としては、現像剤担持体上に形成された現像剤層と感光体とが接触しないものであり、この現像方式を構成するために現像剤層は薄層で形成されることが好ましい。この方法は現像剤担持体表面の現像領域で２０〜５００μｍの現像剤層を形成させ、感光体と現像剤担持体との間隙が該現像剤層よりも大きい間隙を有するものである。
【００４２】
特に本発明のトナーは、高い帯電立ち上がり性を有しており、非接触現像方法に有用である。すなわち、非接触現像方法では現像電界の変化が大きいことから、微少な帯電の変化が現像自体に大きく影響する。このため、微妙なトナーの帯電量の変化により、画質、濃度等の現像性の変動を大きくしてしまう。しかし、本発明のトナーは帯電立ち上がり性が高く、帯電の変化が少なく、安定した帯電量を確保することができるため、非接触現像方法でも安定した画像を長期に亘って形成することができる。
【００４３】
非接触現像方式において、薄層形成は磁気の力を使用する磁性ブレードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する方式等で形成される。さらに、ウレタンブレードや燐青銅板等を現像剤担持体表面に接触させ現像剤層を規制する方法もある。押圧規制部材の押圧力としては１〜１５ｇｆ／ｍｍが好適である。押圧力が小さい場合には規制力が不足するために搬送が不安定になりやすく、一方、押圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが大きくなるため、現像剤の耐久性が低下しやすい。好ましい範囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。さらに、非接触現像方式においては、現像に際して現像バイアスを付加する場合、直流成分のみ付与する方式でも良いし、交流バイアスを印加する方式のいずれでも良い。
【００４４】
現像剤担持体の大きさとしては直径が１０〜４０ｍｍφのものが好適である。直径が小さい場合には現像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電付与を行うに充分な混合を確保することが困難となり、直径が大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくなり、トナーの飛散の問題を発生しやすい。
【００４５】
以下、非接触現像方式の一例を図１を用いて説明する。
【００４６】
図１は、本発明の画像形成方法に好適に使用できる非接触現像方式の現像部の概略図であり、１は感光体、２は現像剤担持体、３は本発明のトナーを含有する二成分現像剤、４は現像剤層規制部材、５は現像領域、６は現像剤層、７は交番電界を形成するための電源である。
【００４７】
本発明のトナーを含有する二成分現像剤はその内部に磁石２Ｂを有する現像剤担持体２上に磁気力により担持され、現像スリーブ２Ａの移動により現像領域５に搬送される。この搬送に際して、現像剤層６は現像剤層規制部材４により、現像領域５に於いて、感光体１と接触することがないようにその厚さの層に規制される。
【００４８】
現像領域５の最小間隙（Ｄｓｄ）はその領域に搬送される現像剤層６の厚さ（好ましくは２０〜５００μｍ）より大きく、例えば１００〜１０００μｍ程度である。交番電界を形成するための電源７は、周波数１〜１０ｋＨｚ、電圧１〜３ｋＶp-pの交流が好ましい。電源７には必要に応じて直流を交流に直列に加えた構成であってもよい。直流電圧としては３００〜８００Ｖが好ましい。
【００４９】
本発明のトナーをカラー画像形成方式へ適用する場合、感光体上へ単色の画像を形成しつつ逐次画像支持体へ転写する方式（これを逐次転写方式とし、図２に示す。）、あるいは感光体上に複数回単色画像を現像しカラー画像を形成した後に一括して画像支持体へ転写する方式（これを一括転写方式とし、図３に示す。）等の方式があげられる。
図２、３における画像形成方式について以下に詳述する。
【００５０】
本発明に於いて使用される現像剤担持体としては、図１、２、３に示すごとく、担持体内部に磁石２Ｂを内蔵した現像器が用いられ、現像剤担持体表面を構成するスリーブ２Ａとしてはアルミニウムや表面を酸化処理したアルミニウムあるいはステンレス製のものが用いられる。
【００５１】
以下、図２に示した逐次転写方式の一例について説明する。
【００５２】
１１は帯電電極である帯電器、１２はイエロー、マゼンタ、シアン、黒のトナーを各々に装填する現像器からなる現像ユニットで、４色のトナーに対応する４つの器に分かれている。これら現像器の基本構成は、図１に示した現像部の概略図と同じである。１４は感光体ドラム、１３はクリーニングユニット、１５は感光体ドラム上に形成された単色カラートナー像を一時的に保持し、さらにその上に次の単色トナー像を保持し、最終的に所望の多色カラー画像を形成する転写ドラム、１６は転写ドラム上のトナー画像が転写される転写材を搬送する搬送ユニット、１７は転写ドラム１５の内部に設けられ、内部からのコロナ放電し、転写材を該ドラムに静電吸着する吸着電極、１８は感光体１４上に形成されたトナー像を逐次転写ドラムび転写させる転写電極、１９は転写ドラム１５上に静電吸着した転写材を剥離するための剥離電極、２０は転写材剥離後、転写ドラムに残留する電荷を除去する除去電極である。
【００５３】
感光体ドラム１４上に帯電電極１１により、一様に電荷を形成し、その後、像様露光（手段図示せず）し、静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像ユニット１２の一色のトナー（例えば黒トナー）を保有する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体ドラム１４上に形成される。一方搬送ユニット１６により転写ドラム１５上に搬送された転写材料は吸着電極１７により転写ドラム上に静電吸着され、転写部に搬送される。
【００５４】
この搬送された転写材へは、転写部において、感光体ドラム１４上に形成されている上記トナー像を転写する。この転写像を転写後の感光体ドラム１４上には、トナーが残留しており、この残留トナーはクリーニングユニット１３によりクリーニングされ、次のプロセスに使用される。多色画像を形成する場合、同様なプロセスに従い他の色のトナー画像が現像により形成され、逐一転写ドラム１５に転写される。最終的には、所望のトナー画像が転写ドラム１５上に吸着されている転写材上に形成される。所望のトナー画像を形成した転写材は、剥離電極１９により剥離され、定着部へ搬送され、最終の固定された多色トナー画像が得られる。一方、転写ドラム１５は残留している電荷を除去電極２０により除去され、次のプロセスに使用される。
【００５５】
次に図３を使用し、一括転写方式について説明する。
【００５６】
装置の各部は図２の例と同じであるので省略する。但し、２１は搬送された転写材を搬送しながら、トナー像を転写する搬送部である。感光体ドラム１４上に帯電電極により一様に電荷を形成し、その後潜像形成手段（手段図示せず）により静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像ユニット１２の一色のトナー（例えば黒トナー）を保有する現像器により現像され、一色のトナー画像が感光体ドラム上に形成される。本図示例においては、このトナー像は転写されることなく、そのままトナー画像を有している感光体ドラム上に再度、帯電電極１１により一様に電荷を形成し、さらに静電潜像を形成し、上記とは異なる色のトナーを有する現像器により現像され、他の色のトナー像が先のトナー像上に重ね合わせて形成される。この間クリーニングユニット１３、転写電極１８、搬送部２１は作動せず、かつ感光体ドラム１４上のトナー像を乱すことがない様に感光体ドラム１４から退避させられている。
【００５７】
所望の画像形成が終了し、多色トナー画像が形成された後、感光体ドラム上のトナー画像は、搬送ユニット１６により搬送された転写材に、搬送部２１により搬送されながら、転写電極１８によりトナー画像は転写される。転写されたトナー画像を担持して転写材は定着部へ搬送され、固定化され、転写材上に最終多色トナー画像が形成される。トナー像を転写した後の感光体ドラム１４にはトナーが残留するのでクリーニングユニット１３によりクリーニングされ、次のプロセスに使用される。
【００５８】
上述した各種方式で感光体上に形成されたトナー像は、転写工程により紙等の転写材に転写される。転写方式としては特に限定されず、いわゆるコロナ転写方式やローラー転写方式等種々の方式を採用することができる。
【００５９】
本発明のトナーは転写効率が高く、かつ感光体上に残留するトナーが少ないので例えばブレードクリーニング方式に用いた場合ブレードの感光体への押接力を軽減する等ができ、感光体の長寿命化にも寄与することができる等の効果も有する。
【００６０】
トナー像を転写材に転写した後、感光体上に残留したトナーはクリーニングにより除去され、感光体は次のプロセスに繰り返し使用される。
【００６１】
本発明に於いてクリーニングする機構に関しては特に限定されず、ブレードクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式などの公知のクリーニング機構を任意に使用することができる。これらクリーニング機構として、好適なものは上述した理由から、いわゆるクリーニングブレードを用いたブレードクリーニング方式である。
【００６２】
この構成としては、図４、５に記載される構成のいずれも使用することができる。図４、５に於いてはホルダー３３にクリーニングブレード３１を保持する構成であり、３２は感光体である。感光体３２の回転方向を矢印で示す。θはホルダー３３と感光体３２が形成する角度であり、図４、５いずれでも１０〜９０°、好ましくは１５〜７５°である。クリーニングブレード３１を構成する材料としては、シリコンゴム、ウレタンゴムなどの弾性体を使用することができる。この場合、ゴム硬度が３０〜９０°のものがよい。クリーニグブレード３１の厚みは１．５〜５ｍｍ、ホルダー部外の長さは５〜２０ｍｍがよく、感光体に対する圧接力は５〜５０ｇｆ／ｃｍが好適である。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例により本発明の効果について具体的に説明する。
【００６４】
着色粒子製造例１
カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キャボット社製）をアルミニウムカップリング剤（プレンアクトＡｌ−Ｍ：味の素社製）で処理したもの１０．６７ｇをドデシル硫酸ナトリウム４．９２ｇを１２０ｍｌの純水に溶解した溶液に添加し、撹拌しつつ超音波を付与することによりカーボンブラックの水分散液を調製した。また、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）を熱を加えながら水中に界面活性剤により乳化させた固形分濃度＝２０重量％の乳化分散液を調製した。上記カーボンブラックの分散液に低分子量ポリプロピレン乳化分散液４３ｇを混合し、さらに、スチレンモノマー９８．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー１８．４ｇ、メタクリル酸モノマー６．１ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン３．３ｇ、脱気済み純水８５０ｍｌを添加した後に、窒素気流下撹拌を行いながら７０℃まで昇温した。ついで、過硫酸カリウム４．１ｇを溶解した脱気済み純水２００ｍｌを加え、７０℃にて６時間反応させた。得られたカーボンブラック含有着色粒子分散液を「分散液１」とする。なお、このものの一次粒子径（光散乱電気永動粒径測定装置ＥＬＳ−８００：大塚電子工業社製）及び分子量分布（ＧＰＣを使用。スチレン換算分子量）を測定した。結果を下記表１に示す。
【００６５】
この「分散液１」６００ｍｌに対して２．７モル／ｌの塩化カリウム水溶液を１６０ｍｌ添加し、さらにイソプロピルアルコール９４ｍｌ及びポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド平均重合度は１０である）５．４ｇを溶解した純水４０ｍｌを添加した。その後、８５℃まで昇温し、６時間反応させた。ついで反応終了後、反応液を濾過、水洗を行い、乾燥し本発明の着色粒子を得た。このものを「着色粒子１」とする。
【００６６】
着色粒子製造例２
着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた分散液を「分散液２」とし、着色粒子を「着色粒子２」とする。
【００６７】
着色粒子製造例３
着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた分散液を「分散液３」とし、着色粒子を「着色粒子３」とする。
【００６８】
着色粒子製造例４
着色粒子製造例１において、表面処理されたカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７を用いた他は同様にして本発明の着色粒子を得た。なお、ここで得られた分散液を「分散液４」とし、着色粒子を「着色粒子４」とする。
【００６９】
着色粒子製造例５
着色粒子製造例１において、「分散液１」を用い、添加するイソプロピルアルコールの量を１５０ｍｌとした他は同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子５」とする。
【００７０】
着色粒子製造例６
着色粒子製造例２において、「分散液２」を用い、添加する２．７モル／ｌの塩化カリウム水溶液の量を２５０ｍｌとした他は同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子６」とする。
【００７１】
着色粒子製造例７
着色粒子製造例３において、「分散液３」を用い、添加するイソプロピルアルコールの量を６８ｍｌ、２．７モル％の塩化カリウム水溶液の量を２００ｍｌとした他は同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子７」とする。
【００７２】
着色粒子製造例８
着色粒子製造例４において、「分散液４」を用い、添加するイソプロピルアルコールの量を７２ｍｌ、２．７モル／ｌの塩化カリウム水溶液の量を２００ｍｌとした他は同様にして本発明の着色粒子を得た。これを「着色粒子８」とする。
【００７３】
【表１】

【００７４】
比較用着色粒子製造例１
スチレン-ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合体比＝８５：１５、重量平均分子量＝６３０００）１００部を用い、カーボンブラック１０部、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝３２００）５部を加えて混練、粉砕分級し、比較用着色粒子を得た。これを「比較用着色粒子１」とする。
【００７５】
比較用着色粒子製造例２
比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３を用いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを「比較用着色粒子２」とする。
【００７６】
比較用着色粒子製造例３
比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を用いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを「比較用着色粒子３」とする。
【００７７】
比較用着色粒子製造例４
比較用着色粒子製造例１に於いて、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７を用いた他は同様にして比較用着色粒子を得た。これを「比較用着色粒子４」とする。
【００７８】
トナー製造例
上記「着色粒子１」〜「着色粒子８」及び「比較用着色粒子１」〜「比較用着色粒子４」に対して疎水性シリカ（一次数平均粒子径＝１２ｎｍ）を１重量％添加し、トナーを得た。これらの「トナー１」〜「トナー８」及び「比較用トナー１」〜「比較用トナー４」とする。
【００７９】
評価
以上の「分散液１」〜「分散液４」、「着色粒子１」〜「着色粒子８」、「比較用着色粒子１」〜「比較用着色粒子４」、「トナー１」〜「トナー８」及び「比較用トナー１」〜「比較用トナー４」に関して各種物性を下記表２、３に示す。尚、下表中の２ＳＤは粒度測定装置ＳＡＬＤ−１１００（島津製作所製）を使用して測定した。
【００８０】
【表２】

【００８１】
【表３】

【００８２】
なお、評価は上記トナーをスチレン−アクリル樹脂で被覆した体積平均粒径が５０μｍのフェライトキャリアと混合し、トナー濃度が７重量％の現像剤を調整して使用した。なお、上記「トナー１」〜「トナー８」及び「比較用トナー１」〜「比較用トナー４」に対応する現像剤を「現像剤１」〜「現像剤８」及び「比較用現像剤１」〜「比較用現像剤４」とする。
【００８３】
（接触現像方式における評価）
複写機Ｕ−Ｂｉｘ３１３５（コニカ［株］製）を使用して評価を行った。なお、現像剤層厚は１．５ｍｍ、感光体と現像剤担持体の間隙（Ｄｓｄ）は０．５ｍｍである。
【００８４】
尚、クリーニング装置としては、図５に記載した構成で、ホルダー３３と感光体３２が形成する角度θは２２°で、クリーニングブレード３１を構成する材料としては、ウレタンゴムを使用した。このもののゴム硬度は６５°のものであり、厚みは２ｍｍ、ホルダー部外の長さは８ｍｍとした。さらに、感光体に対する圧接力は１５ｇｆ／ｃｍである。
【００８５】
評価は低温低湿（１０℃／１０％ＲＨ）環境下で１万枚連続印字後、２４時間放置し印字を繰り返す方式で６万枚まで印字を行ない、休止後の最初の画像に発生するカブリ濃度を測定した。結果を下記表４に示す。
【００８６】
なお、カブリ濃度は紙の濃度を０とした相対濃度で、マクベス濃度計（ＲＤ−９１８）で測定される。また、評価には「現像剤１」、「現像剤４」、「現像剤５」及び「比較用現像剤１」を使用した。
【００８７】
【表４】

【００８８】
表４の結果から、本発明の現像剤はいずれも多数の印字に対してカブリの発生が少なく安定した印字状態を示すことがわかる。
【００８９】
（非接触現像方式における評価）
非接触現像方式は図１において説明した。この現像方式を採用して、カラー複写機Ｕ−Ｂｉｘ９０２８（コニカ［株］製）を使用し、一括転写方式は、ほぼ図３の通り、逐次転写方式は同複写機を改造して図２に記載の如くし、共に下記条件で画像処理を行った。
【００９０】
尚、感光体は負帯電性の積層型感光体を使用し、露光光源は半導体レーザーを用い反転現像した。
【００９１】
感光体表面電位＝−５５０Ｖ
ＤＣバイアス＝−２５０Ｖ
ＡＣバイアス＝Ｖｐ−ｐ：−５０〜−４５０Ｖ
交番電界周波数＝１８００Ｈｚ
Ｄｓｄ＝３００μｍ
押圧規制力＝１０ｇｆ／ｍｍ
押圧規制棒＝ＳＵＳ４１６（磁性ステンレス製）／直径３ｍｍ
現像剤層厚＝１５０μｍ
現像スリーブ＝２０ｍｍ
なお、現像剤は「現像剤１」〜「現像剤４」、「現像剤５」〜「現像剤８」及び「比較用現像剤１」〜「比較用現像剤４」を組み合わせてカラー現像剤として使用した。評価方法はフルカラーで画素率が７５％の画像を用い、高温高湿環境（３３℃／８０％ＲＨ）にて印字を実施した。印字は１０００枚連続印字を行い、ついで２４時間放置し印字を継続する方式で１万枚まで実施し、転写ムラの発生した枚数を記録した。
【００９２】
評価結果を下記表５、６に示す。
【００９３】
【表５】

【００９４】
【表６】

【００９５】
表５、表６の結果から本発明による現像剤を使用した場合には逐次転写方式でも一括転写方式の場合でも転写ムラの発生がなく、優れた結果であることがわかる。
【００９６】
【発明の効果】
本発明により、小粒径化した場合でも弱帯電性のトナーの発生が少なく、かつ帯電過多となるトナーの発生が少なく、安定した帯電性能を有し、かつ現像速度が早く、耐久性に優れ、長期に亘って使用してもカブリの発生のない、静電荷潜像現像用トナーを提供し、更にこれらのトナーを使用することにより優れた画像形成方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】非接触現像方式の１例を示す概略図
【図２】逐次転写方式の１例を示す概略図
【図３】一括転写方式の１例を示す概略図
【図４】ブレードクリーニング方式の１例を示す概略図
【図５】ブレードクリーニング方式の１例を示す概略図
【符号の説明】
１感光体
２現像剤担持体
２Ａ現像スリーブ
２Ｂ磁石
３二成分現像剤（本発明のトナー含有）
４現像剤層規制部材
５現像領域
６現像剤層
７交番電界を形成するための電源
１１帯電器
１２現像ユニット
１３クリーニングユニット
１４感光体ドラム
１５転写ドラム
１６搬送ユニット
１７吸着電極
１８転写電極
１９剥離電極
２０除去電極
２１搬送部
３１クリーニングブレード
３３ホルダー[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image having a stable charging performance, a high developing speed, excellent durability, and little fogging, a developer, and an image forming method using the toner.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the electrophotographic developing system is used in various fields, for example, not only in copying machines but also in printers that are output terminals of computers, color copying machines, color printers, and the like. As this use progresses, the demand for image quality has increased, and as a result, various performance improvements such as an improvement in charging performance have been demanded for the toner itself.
[0003]
There are various proposals for improving the image quality by reducing the particle size of the toner in order to improve the image quality. However, since the so-called conventional toner having a reduced particle size simply reduces the particle size of the toner itself, the adhesion force due to the so-called van der Waals force increases, so that the toner is given a desired chargeability. The presence of weakly chargeable toner or excessively charged toner, and fogging of the image occurs during long-term use, and contamination of the carrier in the developing unit or two-component development. There is a problem that durability is lowered. This tendency is conspicuous with toners having a small particle size, but there is a problem with toners with a practical particle size, and even with chargeability, which has not been regarded as a problem in the past, high speed, high In an image forming method that requires high image quality and high durability, defects due to the above-mentioned problems are conspicuous.
[0004]
In addition, due to the increase in toner adhesion due to the conventional reduction in the particle size, there is a problem that the transfer performance is lowered by the use of the conventional toner and the cleaning property of the untransferred toner remaining on the photosensitive member is lowered. are doing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an electrostatic latent image having a stable charging performance with less generation of weakly charged toner even when the particle size is reduced, and generation of excessively charged toner. An object is to provide a developing toner and a developer containing the toner.
[0006]
It is another object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic latent image and a developer containing the toner, which have a high development speed, excellent durability, and no fogging even when used for a long period of time. is there.
[0007]
Furthermore, another object of the present invention is to provide an image forming method which can suitably use the above toner.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the invention described below.
[0009]
(1) BET specific surface area is 5m²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦ 3μmAnd the volume average particle size is 3-9 μmToner for developing an electrostatic latent image,
(2) BET specific surface area is 5m²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦ 3μmAnd the volume average particle size is 3-9 μmA developer containing an electrostatic latent image developing toner
(3) In an image forming method in which an electrostatic latent image formed on a photoreceptor is visualized to form a toner image, the toner has a BET value specific surface area of 5 m.²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦ 3μmAnd the volume average particle size is 3-9 μmImage forming method characterized by being a toner for developing an electrostatic latent image
(4) In an image forming method in which a toner image formed on a photoreceptor is transferred to a transfer material, the toner has a BET specific surface area of 5 m.²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦ 3μmAnd the volume average particle size is 3-9 μmImage forming method characterized by being a toner for developing an electrostatic latent image
(5) In an image forming method in which a toner image formed on an image support is transferred onto a transfer material and toner remaining on the image support is cleaned and removed, the toner has a BET specific surface area. 5m²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦3μmAnd for developing electrostatic latent images having a volume average particle size of 3 to 9 μmAn image forming method comprising toner.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
[0011]
Description of toner of the present invention
  The BET specific surface area of the present invention is 5 m²/ G or more,Particle size distribution is 2SD ≦ 3μm (SD: standard deviation)And the volume average particle size is 3-9 μmThe electrostatic charge latent image developing toner (hereinafter referred to as the toner of the present invention) has a BET specific surface area of 5 m.²The toner having such a large specific surface area has not been known so far, and the present inventor has found that a toner having a large specific surface area has excellent chargeability, developability and durability. As a result, it was first filed as Japanese Patent Application No. 7-136716 (filed on June 2, 1995). The inventor conducted further detailed studies on the toner having a large specific surface area. As a result, the toner having the standard deviation described above is particularly excellent in chargeability, developability, durability, and the like. And the present invention has been completed.
[0012]
  The toner of the present invention is a toner having a large specific surface area and a narrow particle size distribution, but the toner of the present invention has an excellent effect compared to a toner having a large specific surface area because of the particle size distribution. Since there is no small particle size toner, the adhesion force by van der Waals force is high and there is no weakly charged toner, and there is no large particle size toner. Is presumed to be because of Thus, the excellent effect of the toner of the present invention is so large that it cannot be predicted from a conventional toner having a small specific surface area.
[0013]
(1)Configuration and manufacturing method of toner
One of the features of the toner of the present invention is that the BET specific surface area is 5 m.²/ G or more, but it is 150 m from the technical point of view.²/ G or less is sufficient, but preferably 100 m²/ G or less, particularly preferably 5 to 50 m²/ G. More preferably 5-40m²/ G, particularly preferably 10 to 40 m²/ G. This BET specific surface area is measured by a one-point method of nitrogen adsorption method, and a specific measuring device is Flowsorb 2300 (Shimadzu Corporation).
[0014]
That is, if the BET specific surface area is excessive, very fine irregularities exist, and the production itself is difficult. Furthermore, even if a material having such a surface is obtained, it becomes finer than the unevenness contributing to charging, and the effect becomes saturated.
[0015]
  Toner of the present inventionOne of the featuresIs a toner having a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm. Here, SD represents a standard deviation.Furthermore, another feature of the toner of the present invention is that the toner has a volume average particle diameter of 3 to 9 μm.
[0016]
In the present invention, the standard deviation is the toner particle diameter (D) when the cumulative particle diameter is 50%.₅₀) And is defined by the following formula.
[0017]
[Expression 1]

[0018]
The toner of the present invention preferably contains at least a resin and a colorant, and may contain a release agent, a charge control agent, or the like, which is a fixing property improving agent, if necessary. Furthermore, it may be the one obtained by adding an external additive composed of inorganic fine particles or organic fine particles to colored particles composed of a so-called resin and a colorant.
[0019]
The toner of the present invention is prepared by, for example, a method in which additives necessary for a monomer are mixed and emulsion polymerized to produce fine polymer particles, and then an organic solvent, an aggregating agent, and the like are added and associated. Can be manufactured.
[0020]
The method for producing the toner of the present invention is not particularly limited as described above, but preferably the method described in JP-A-5-265252, Japanese Patent Application No. 5-116672, and Japanese Patent Application No. 6-223935. Is used. That is, a method of associating a plurality of fine particles composed of a resin, a colorant, and the like, particularly an organic solvent that is infinitely soluble in a flocculant having a critical flocculation concentration or higher after being dispersed in water using these emulsifiers. Process with. Furthermore, the toner having the BET specific surface area and the particle size distribution of the present invention can be formed by heat-sealing at or above the glass transition temperature of the formed polymer itself.
[0021]
Specifically, those preferably used as monomers constituting the resin are styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p. -Phenyl styrene, p-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, pt-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene Styrene or styrene derivatives such as pn-dodecyl styrene, aromatic vinyl compounds such as vinyl naphthalene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methacrylate t -Butyl, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate Methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid ester derivatives, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as t-butyl acid, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, phenyl acrylate, etc. Olefins such as ethylene, propylene and isobutylene, halogenated vinyls such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride and vinylidene fluoride, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl Vinyl esters such as vinyl benzoate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone and vinyl hexyl ketone, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl There are N-vinyl compounds such as pyrrolidone, vinyl compounds such as vinylnaphthalene and vinylpyridine, and acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide. Among these monomers, a copolymer relating to a combination of an aromatic vinyl compound and an α-methylene aliphatic monocarboxylic acid ester is preferably used.
[0022]
These vinyl monomers can be used alone or in combination. Further, it is more preferable to use a monomer having a ionic dissociation group as a monomer constituting the resin, and it is particularly preferable to use in combination with an aromatic vinyl compound and an α-methylene aliphatic monocarboxylic acid ester. preferable. The ionic dissociation group has a substituent such as a carboxy group, a sulfo group, a phospho group or a salt thereof as a constituent group of the monomer. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid , Cinnamic acid, fumaric acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester, styrene sulfonic acid, allyl sulfosuccinic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate, 3-chloro -2-acid phosphooxypropyl methacrylate.
[0023]
Furthermore, as monomers, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate Polyfunctional vinyls such as acrylate can be used to form a resin having a crosslinked structure.
[0024]
These monomers can be polymerized using a radical polymerization initiator to form a resin. In this case, an oil-soluble polymerization initiator can be used in the suspension polymerization method or the solution polymerization method. As this oil-soluble polymerization initiator, azoisobutyronitrile, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, or the like can be used. Moreover, when using an emulsion polymerization method, a water-soluble radical polymerization initiator can be used. Examples of the water-soluble polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisaminodipropane acetate, azobiscyanovaleric acid and its salts, hydrogen peroxide, and the like.
[0025]
In the present invention, as the excellent resin, those having a glass transition point of 20 to 90 ° C are preferable, and those having a softening point of 80 to 220 ° C are preferable. The glass transition point is measured by a differential calorimetric analysis method, and the softening point can be measured by a descending flow tester. Further, these resins preferably have a molecular weight measured by gel permeation chromatography of 1,000 to 100,000 in terms of number average molecular weight (Mn) and 2,000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight (Mw). . Further, the molecular weight distribution is preferably such that Mw / Mn is 1.5 to 100, particularly 1.8 to 70.
[0026]
When the toner of the present invention is preferably produced, the aggregating agent to be used is not particularly limited, but those selected from metal salts are preferably used. Specifically, as a monovalent metal, for example, an alkali metal salt such as sodium, potassium or lithium, as a divalent metal, for example, an alkaline earth metal salt such as calcium or magnesium, or a divalent metal such as manganese or copper. Salts, trivalent metal salts such as iron and aluminum, etc., and specific salts include sodium chloride, potassium chloride, lithium chloride, calcium chloride, inexpensive zinc, copper sulfate, magnesium sulfate, manganese sulfate, etc. Can be mentioned. These may be used in combination.
[0027]
These flocculants are used by adding more than the critical flocculent concentration. The critical flocculation concentration is an index relating to the stability of the aqueous dispersion, and indicates a concentration at which flocculation occurs when a flocculant is added. This critical aggregation concentration varies greatly depending on the emulsified components and the dispersant itself. For example, it is described in Seizo Okamura et al., “Polymer Chemistry Vol. 17, p. As another method, a desired salt is added to the target particle dispersion at a different concentration, the ζ (zeta) potential of the dispersion is measured, and the salt concentration at which this value changes is obtained as the critical aggregation concentration. You can also
[0028]
The addition amount of the flocculant used in the present invention may be not less than the critical aggregation concentration, but is preferably 1.2 times or more, more preferably 1.5 times or more the critical aggregation concentration.
[0029]
The above-mentioned solvent that is infinitely soluble in water means a colored polymer dispersion, that is, a solvent that is infinitely soluble in an aqueous dispersion, and this solvent does not dissolve the resin formed in the present invention. The one is selected. Specific examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, t-butanol, methoxyethanol, and butoxyethanol, nitriles such as acetonitrile, and ethers such as dioxane. In particular, ethanol, propanol, and isopropanol are preferable.
[0030]
The addition amount of the infinitely soluble solvent is preferably 1 to 300% by volume with respect to the polymer-containing dispersion added with the flocculant.
[0031]
Various methods can be used as the polymerization method for forming the resin used in the toner of the present invention, and the emulsion polymerization method described above is preferable as a particularly preferable method.
[0032]
As the colorant used in the toner of the present invention, carbon black, a magnetic material, a dye, a pigment, and the like can be arbitrarily used. Examples of the carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, thermal black and lamp black. used. Magnetic materials include ferromagnetic metals such as iron, nickel and cobalt, alloys containing these metals, compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite, alloys that do not contain ferromagnetic metals but exhibit ferromagnetism by heat treatment, For example, a kind of alloy called Heusler alloy such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, or the like can be used. As the dye, C.I. I. Solvent Red 1, 49, 52, 58, 63, 111, 122, C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95 etc. can be used, and a mixture thereof can also be used. Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Red 5, 48: 1, 53: 1, 57: 1, 122, 139, 144, 149, 166, 177, 178, 222, C.I. I. Pigment Orange 31 and 43, C.I. I. Pigment yellow 14, 17, 93, 94, 138, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 60, etc. can be used, and a mixture thereof can also be used. These colorants preferably have a number average primary particle size of about 10 to 200 nm dispersed in the toner.
[0033]
As a method for adding the colorant, the polymer itself is prepared by an emulsion polymerization method, and then added at the stage of aggregation by adding an aggregating agent, or the colorant is added at the stage of polymerizing the monomer. Methods etc. can be used. In addition, when adding a coloring agent in the stage which adjusts a polymer, it is preferable to use it, treating the surface with a coupling agent etc. so that radical polymerization property may not be inhibited.
[0034]
Furthermore, low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1,500 to 9,000), low molecular weight polyethylene or the like as a fixing property improving agent may be added. An azo metal complex, a quaternary ammonium salt, or the like may be used as a charge control agent.
[0035]
Further, from the viewpoint of imparting fluidity, it may be added to colored particles obtained by polymerizing inorganic fine particles and organic fine particles. In this case, the use of inorganic fine particles is preferable, the use of inorganic oxide particles such as silica, titania, and alumina is preferable, and these inorganic fine particles are hydrophobized with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. Is preferred.
[0036]
The toner of the present invention can be produced by associating a plurality of the aforementioned polymers themselves. In this case, the metal salt as a flocculant is critically stirred with stirring the polymer particle dispersion. It can be obtained by adding an amount equal to or higher than the agglomeration concentration, adding the above-mentioned solvent that is infinitely soluble in water, and further heat-treating the polymer at or above the glass transition temperature.
[0037]
The particle size of the toner of the present invention is arbitrary, but those having a small particle size are likely to exhibit the effects of the present invention and exhibit a large improvement effect, and those having a volume average particle size of 2 to 10 μm are preferable. In particular, those having 3 to 9 μm are preferable. This particle size can be controlled by the concentration of the flocculant, the amount of organic solvent added, and the composition of the polymer itself.
[0038]
The toner of the present invention may be used, for example, as a one-component magnetic toner containing a magnetic material, used as a two-component developer mixed with a so-called carrier, or a non-magnetic toner alone. Any of them can be suitably used, but in the present invention, it is preferably used as a two-component developer used by mixing with a carrier.
[0039]
As the carrier constituting the two-component developer, either an uncoated carrier composed only of magnetic material particles such as iron or ferrite, or a resin-coated carrier whose magnetic material particle surface is coated with a resin or the like may be used. The average particle size of the carrier is preferably 30 to 150 μm in terms of volume average particle size. Further, the resin for coating is not particularly limited, and examples thereof include styrene-acrylic acid (methacrylic acid) ester resins.
[0040]
(2)Configuration of image forming method
The developing method in which the toner of the present invention can be used is not particularly limited, and can be suitably used for a contact developing method or a non-contact developing method. For contact-type development, the layer thickness of the developer having the toner of the present invention is preferably 0.1 to 8 mm, particularly 0.4 to 5 mm in the development region. In this case, the gap between the photosensitive member and the developer carrying member is preferably 0.15 to 7 mm, particularly preferably 0.2 to 4 mm.
[0041]
Further, as a non-contact type development method, the developer layer formed on the developer carrying member and the photosensitive member are not in contact with each other, and the developer layer is formed as a thin layer to constitute this development method. It is preferable. In this method, a developer layer having a thickness of 20 to 500 μm is formed in the developing region on the surface of the developer carrying member, and the gap between the photosensitive member and the developer carrying member is larger than the developer layer.
[0042]
In particular, the toner of the present invention has a high charge rising property and is useful for a non-contact development method. That is, in the non-contact development method, the change in the development electric field is large, so that a slight change in charging greatly affects the development itself. For this reason, fluctuations in developability such as image quality and density are increased by a slight change in the charge amount of the toner. However, since the toner of the present invention has a high charge rising property, little change in charge, and a stable charge amount can be secured, a stable image can be formed over a long period of time even by a non-contact development method.
[0043]
In the non-contact development method, the thin layer is formed by a magnetic blade using magnetic force or a method of pressing a developer layer regulating rod against the surface of the developer carrying member. Further, there is a method of regulating the developer layer by bringing a urethane blade, a phosphor bronze plate or the like into contact with the surface of the developer carrying member. The pressing force of the pressing restricting member is preferably 1 to 15 gf / mm. When the pressing force is small, the regulation force is insufficient, and thus the conveyance is likely to be unstable. On the other hand, when the pressing force is large, the stress on the developer is increased, and the durability of the developer is likely to be lowered. A preferred range is 3 to 10 gf / mm. Further, in the non-contact development method, when a development bias is applied during development, either a method of applying only a DC component or a method of applying an AC bias may be used.
[0044]
The developer carrying member preferably has a diameter of 10 to 40 mmφ. When the diameter is small, mixing of the developer is insufficient, making it difficult to ensure sufficient mixing to impart sufficient charge to the toner, and when the diameter is large, the centrifugal force on the developer increases. Prone to toner scattering problem.
[0045]
Hereinafter, an example of the non-contact development method will be described with reference to FIG.
[0046]
FIG. 1 is a schematic view of a developing portion of a non-contact developing system that can be suitably used in the image forming method of the present invention, wherein 1 is a photoreceptor, 2 is a developer carrier, and 3 is a toner containing the toner of the present invention. Component developer, 4 is a developer layer regulating member, 5 is a development region, 6 is a developer layer, and 7 is a power source for forming an alternating electric field.
[0047]
The two-component developer containing the toner of the present invention is carried by a magnetic force on the developer carrying member 2 having a magnet 2B therein, and is conveyed to the developing region 5 by the movement of the developing sleeve 2A. During this transport, the developer layer 6 is regulated by the developer layer regulating member 4 to a layer having a thickness so as not to come into contact with the photoreceptor 1 in the development region 5.
[0048]
The minimum gap (Dsd) of the development region 5 is larger than the thickness (preferably 20 to 500 μm) of the developer layer 6 conveyed to that region, for example, about 100 to 1000 μm. The power source 7 for forming the alternating electric field is preferably an alternating current having a frequency of 1 to 10 kHz and a voltage of 1 to 3 kVp-p. The power supply 7 may have a configuration in which direct current is added in series with alternating current as necessary. The DC voltage is preferably 300 to 800V.
[0049]
When the toner of the present invention is applied to a color image forming method, a method of transferring a single color image onto a photoconductor while sequentially transferring it to an image support (this is a sequential transfer method, as shown in FIG. 2), or photosensitive. Examples thereof include a system in which a single color image is developed a plurality of times on a body to form a color image and then transferred to an image support in a lump (this is referred to as a batch transfer system and shown in FIG. 3).
The image forming method in FIGS. 2 and 3 will be described in detail below.
[0050]
As the developer carrier used in the present invention, as shown in FIGS. 1, 2, and 3, a developing device having a magnet 2B built in the carrier is used, and a sleeve 2A constituting the surface of the developer carrier. For example, aluminum, aluminum whose surface is oxidized, or stainless steel is used.
[0051]
Hereinafter, an example of the sequential transfer method shown in FIG. 2 will be described.
[0052]
A charging unit 11 is a charging electrode, and a developing unit 12 is composed of a developing unit loaded with yellow, magenta, cyan, and black toners, and is divided into four units corresponding to four color toners. The basic configuration of these developing units is the same as the schematic diagram of the developing unit shown in FIG. 14 is a photosensitive drum, 13 is a cleaning unit, 15 is temporarily holding a single color toner image formed on the photosensitive drum, and further holding the next single color toner image thereon, and finally a desired color toner image. A transfer drum that forms a multicolor image, 16 is a transport unit that transports a transfer material onto which a toner image on the transfer drum is transferred, and 17 is provided inside the transfer drum 15 and corona discharges from the inside to transfer material. Is an adsorption electrode for electrostatically adsorbing the toner image to the drum, 18 is a transfer electrode for transferring the toner image formed on the photosensitive member 14 sequentially, and 19 is for peeling the transfer material electrostatically adsorbed on the transfer drum 15. The peeling electrode 20 is a removal electrode for removing the charge remaining on the transfer drum after the transfer material is peeled off.
[0053]
Electric charges are uniformly formed on the photosensitive drum 14 by the charging electrode 11, and then imagewise exposure (means not shown) is performed to form an electrostatic latent image. The electrostatic latent image is developed by a developing unit that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum 14. On the other hand, the transfer material transported onto the transfer drum 15 by the transport unit 16 is electrostatically attracted onto the transfer drum by the suction electrode 17 and transported to the transfer unit.
[0054]
The toner image formed on the photosensitive drum 14 is transferred to the transferred transfer material at the transfer portion. The toner remains on the photosensitive drum 14 after the transfer image is transferred. The residual toner is cleaned by the cleaning unit 13 and used in the next process. When a multicolor image is formed, toner images of other colors are formed by development according to a similar process, and transferred to the transfer drum 15 one by one. Finally, a desired toner image is formed on the transfer material adsorbed on the transfer drum 15. The transfer material on which the desired toner image is formed is peeled off by the peeling electrode 19 and conveyed to the fixing unit, whereby a final fixed multicolor toner image is obtained. On the other hand, the transfer drum 15 removes the remaining charges by the removal electrode 20 and is used for the next process.
[0055]
Next, the batch transfer method will be described with reference to FIG.
[0056]
Since each part of the apparatus is the same as the example of FIG. Reference numeral 21 denotes a transport unit that transfers the toner image while transporting the transported transfer material. Electric charges are uniformly formed on the photosensitive drum 14 by charging electrodes, and then an electrostatic latent image is formed by latent image forming means (means not shown). This electrostatic latent image is developed by a developing device that holds one color toner (for example, black toner) of the developing unit 12, and a one color toner image is formed on the photosensitive drum. In the illustrated example, the toner image is not transferred, and a charge is uniformly formed on the photosensitive drum having the toner image as it is by the charging electrode 11 to form an electrostatic latent image. Then, it is developed by a developing device having toner of a color different from the above, and a toner image of another color is formed on top of the previous toner image. During this time, the cleaning unit 13, the transfer electrode 18, and the transport unit 21 do not operate and are retracted from the photosensitive drum 14 so as not to disturb the toner image on the photosensitive drum 14.
[0057]
After the desired image formation is completed and a multicolor toner image is formed, the toner image on the photosensitive drum is transferred to the transfer material transferred by the transfer unit 16 by the transfer unit 21 while being transferred by the transfer unit 21. The toner image is transferred. The transferred toner image is carried and the transfer material is conveyed to the fixing unit and fixed, and a final multicolor toner image is formed on the transfer material. Since the toner remains on the photosensitive drum 14 after the toner image is transferred, it is cleaned by the cleaning unit 13 and used in the next process.
[0058]
The toner image formed on the photoreceptor by the various methods described above is transferred to a transfer material such as paper by a transfer process. The transfer method is not particularly limited, and various methods such as a so-called corona transfer method and a roller transfer method can be employed.
[0059]
Since the toner of the present invention has a high transfer efficiency and a small amount of toner remains on the photoreceptor, for example, when used in a blade cleaning method, the pressing force of the blade to the photoreceptor can be reduced, and the life of the photoreceptor is extended. It is also possible to contribute to the above.
[0060]
After the toner image is transferred to the transfer material, the toner remaining on the photoconductor is removed by cleaning, and the photoconductor is repeatedly used in the next process.
[0061]
In the present invention, the cleaning mechanism is not particularly limited, and a known cleaning mechanism such as a blade cleaning system, a magnetic brush cleaning system, and a fur brush cleaning system can be arbitrarily used. A preferable cleaning mechanism is a blade cleaning system using a so-called cleaning blade for the above-described reason.
[0062]
As this configuration, any of the configurations described in FIGS. 4 and 5 can be used. 4 and 5, the cleaning blade 31 is held in the

holder

33, and 32 is a photoconductor. The direction of rotation of the photoconductor 32 is indicated by an arrow. θ is an angle formed by the holder 33 and the photosensitive member 32, and is 10 to 90 °, preferably 15 to 75 ° in any of FIGS. As a material constituting the cleaning blade 31, an elastic body such as silicon rubber or urethane rubber can be used. In this case, the rubber hardness is preferably 30 to 90 °. The thickness of the cleaning blade 31 is preferably 1.5 to 5 mm, the length outside the holder is preferably 5 to 20 mm, and the pressure contact force to the photoreceptor is preferably 5 to 50 gf / cm.
[0063]
【Example】
Hereinafter, the effect of the present invention will be specifically described by way of examples.
[0064]
Colored particle production example 1
Carbon black (Regal 330R: manufactured by Cabot Corporation) treated with an aluminum coupling agent (Plenact Al-M: Ajinomoto Co.) was added to 10.67 g of a solution prepared by dissolving 4.92 g of sodium dodecyl sulfate in 120 ml of pure water. Then, an aqueous dispersion of carbon black was prepared by applying ultrasonic waves while stirring. Further, an emulsion dispersion having a solid content concentration of 20% by weight was prepared by emulsifying low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 3200) in water with a surfactant while applying heat. The carbon black dispersion is mixed with 43 g of a low molecular weight polypropylene emulsified dispersion. Further, 98.1 g of a styrene monomer, 18.4 g of an n-butyl acrylate monomer, 6.1 g of a methacrylic acid monomer, 3.3 g of t-dodecyl mercaptan, After adding 850 ml of degassed pure water, the temperature was raised to 70 ° C. while stirring under a nitrogen stream. Subsequently, 200 ml of degassed pure water in which 4.1 g of potassium persulfate was dissolved was added and reacted at 70 ° C. for 6 hours. The resulting carbon black-containing colored particle dispersion is referred to as “Dispersion 1”. In addition, the primary particle diameter (light scattering electric permanent particle size measuring device ELS-800: manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) and molecular weight distribution (using GPC, styrene equivalent molecular weight) were measured. The results are shown in Table 1 below.
[0065]
160 ml of a 2.7 mol / l potassium chloride aqueous solution is added to 600 ml of this “dispersion 1”, and further 94 ml of isopropyl alcohol and 5.4 g of polyoxyethylene octylphenyl ether (the average degree of polymerization of ethylene oxide is 10). 40 ml of pure water in which was dissolved was added. Then, it heated up to 85 degreeC and made it react for 6 hours. Then, after completion of the reaction, the reaction solution was filtered, washed with water, and dried to obtain colored particles of the present invention. This is referred to as “colored particles 1”.
[0066]
Colored particle production example 2
In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. The colored particles of the present invention were obtained in the same manner except that Pigment Blue 15: 3 was used. The dispersion obtained here is referred to as “dispersion 2”, and the colored particles are referred to as “colored particles 2”.
[0067]
Colored particle production example 3
In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. The colored particles of the present invention were obtained in the same manner except that Pigment Red 122 was used. The dispersion obtained here is referred to as “dispersion 3”, and the colored particles are referred to as “colored particles 3”.
[0068]
Colored particle production example 4
In Colored Particle Production Example 1, C.I. I. The colored particles of the present invention were obtained in the same manner except that Pigment Yellow 17 was used. The dispersion obtained here is referred to as “dispersion 4”, and the colored particles are referred to as “colored particles 4”.
[0069]
Colored particle production example 5
Colored particles of the present invention were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 1 except that “Dispersion 1” was used and the amount of isopropyl alcohol added was 150 ml. This is designated as “colored particles 5”.
[0070]
Colored particle production example 6
The colored particles of the present invention were obtained in the same manner as in Colored Particle Production Example 2 except that “Dispersion 2” was used and the amount of the 2.7 mol / l aqueous potassium chloride solution added was 250 ml. This is designated as “colored particles 6”.
[0071]
Colored particle production example 7
In the colored particle production example 3, the “dispersion liquid 3” was used, and the colored particles of the present invention were similarly prepared except that the amount of isopropyl alcohol added was 68 ml, and the amount of the 2.7 mol% potassium chloride aqueous solution was 200 ml. Obtained. This is designated as “colored particles 7”.
[0072]
Colored particle production example 8
In the same manner as in Colored Particle Production Example 4, except that “Dispersion 4” was used, the amount of isopropyl alcohol added was 72 ml, and the amount of 2.7 mol / l potassium chloride aqueous solution was 200 ml. Got. This is designated as “colored particles 8”.
[0073]
[Table 1]

[0074]
Comparative colored particle production example 1
Using 100 parts of a styrene-n-butyl acrylate copolymer (copolymer ratio = 85: 15, weight average molecular weight = 63000), adding 10 parts of carbon black and 5 parts of low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 3200). Kneading and pulverization classification were performed to obtain colored particles for comparison. This is designated as “Comparison Colored Particle 1”.
[0075]
Colored particle production example 2 for comparison
In Comparative Colored Particle Production Example 1, C.I. I. Colored particles for comparison were obtained in the same manner except that Pigment Blue 15: 3 was used. This is designated as “Comparison Colored Particle 2”.
[0076]
Comparative Colored Particle Production Example 3
In Comparative Colored Particle Production Example 1, C.I. I. A colored pigment for comparison was obtained in the same manner except that Pigment Red 122 was used. This is designated as “Comparison Colored Particle 3”.
[0077]
Comparative Colored Particle Production Example 4
In Comparative Colored Particle Production Example 1, C.I. I. A colored pigment for comparison was obtained in the same manner except that Pigment Yellow 17 was used. This is designated as “comparative colored particles 4”.
[0078]
Example of toner production
1% by weight of hydrophobic silica (primary average particle size = 12 nm) is added to the “colored particles 1” to “colored particles 8” and “comparative colored particles 1” to “comparative colored particles 4”, A toner was obtained. These are “toner 1” to “toner 8” and “comparative toner 1” to “comparative toner 4”.
[0079]
Evaluation
“Dispersion 1” to “Dispersion 4”, “Colored particles 1” to “Colored particles 8”, “Comparison colored particles 1” to “Comparison colored particles 4”, “Toner 1” to “Toner 8” Tables 2 and 3 below show various physical properties of “Comparative Toner 1” to “Comparative Toner 4”. 2SD in the table below was measured using a particle size measuring apparatus SALD-1100 (manufactured by Shimadzu Corporation).
[0080]
[Table 2]

[0081]
[Table 3]

[0082]
For evaluation, the toner was mixed with a styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier having a volume average particle size of 50 μm, and a developer having a toner concentration of 7% by weight was used. The developers corresponding to the above “toner 1” to “toner 8” and “comparative toner 1” to “comparative toner 4” are “developer 1” to “developer 8” and “comparative developer 1”. To “Comparative Developer 4”.
[0083]
(Evaluation in contact development system)
Evaluation was performed using a copying machine U-Bix 3135 (manufactured by Konica [Co., Ltd.]). The developer layer thickness is 1.5 mm, and the gap (Dsd) between the photosensitive member and the developer carrying member is 0.5 mm.
[0084]
As the cleaning device, the angle θ formed by the holder 33 and the photoconductor 32 is 22 ° in the configuration described in FIG. 5, and urethane rubber is used as the material constituting the cleaning blade 31. The rubber hardness of this was 65 °, the thickness was 2 mm, and the length outside the holder was 8 mm. Further, the pressure contact force to the photosensitive member is 15 gf / cm.
[0085]
Evaluation is for continuous fogging in a low-temperature and low-humidity (10 ° C / 10% RH) environment. After printing for up to 60,000 sheets by repeating printing after leaving for 24 hours, the fog density generated in the first image after pausing Was measured. The results are shown in Table 4 below.
[0086]
The fog density is a relative density where the paper density is 0, and is measured with a Macbeth densitometer (RD-918). For evaluation, “Developer 1”, “Developer 4”, “Developer 5” and “Comparative Developer 1” were used.
[0087]
[Table 4]

[0088]
From the results shown in Table 4, it can be seen that the developer of the present invention shows a stable printing state with less fogging for many printings.
[0089]
(Evaluation in non-contact development system)
The non-contact development method has been described with reference to FIG. Using this development system, a color copier U-Bix9028 (manufactured by Konica Corporation) is used, the batch transfer system is almost as shown in FIG. 3, and the sequential transfer system is modified to the same copier as shown in FIG. As described, image processing was performed under the following conditions.
[0090]
The photosensitive member was a negatively chargeable laminated photosensitive member, and the exposure light source was reversely developed using a semiconductor laser.
[0091]
Photoconductor surface potential = -550V
DC bias = -250V
AC bias = Vp-p: -50 to -450V
Alternating electric field frequency = 1800Hz
Dsd = 300 μm
Press restriction force = 10 gf / mm
Pressure regulating bar = SUS416 (made of magnetic stainless steel) / diameter 3mm
Developer layer thickness = 150 μm
Development sleeve = 20 mm
The developer is a color developer combining “Developer 1” to “Developer 4”, “Developer 5” to “Developer 8”, and “Comparative developer 1” to “Comparative developer 4”. Used as. The evaluation method was a full color image with a pixel rate of 75%, and printing was performed in a high temperature and high humidity environment (33 ° C./80% RH). Printing was performed continuously for 1000 sheets, and then up to 10,000 sheets in a system where the printing was continued for 24 hours, and the number of occurrences of transfer unevenness was recorded.
[0092]
The evaluation results are shown in Tables 5 and 6 below.
[0093]
[Table 5]

[0094]
[Table 6]

[0095]
From the results of Tables 5 and 6, it can be seen that when the developer according to the present invention is used, there is no occurrence of transfer unevenness in both the sequential transfer method and the batch transfer method, and the results are excellent.
[0096]
【The invention's effect】
According to the present invention, even when the particle size is reduced, the generation of weakly charged toner is small, the occurrence of excessively charged toner is small, the charging performance is stable, the development speed is fast, and the durability is excellent. In addition, it was possible to provide a toner for developing an electrostatic latent image that is free from fogging even when used for a long period of time, and to provide an excellent image forming method by using these toners.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a non-contact development method.
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a sequential transfer method.
FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a batch transfer method.
FIG. 4 is a schematic view showing an example of a blade cleaning method.
FIG. 5 is a schematic view showing an example of a blade cleaning method.
[Explanation of symbols]
1 Photoconductor
2 Developer carrier
2A Development sleeve
2B magnet
3 Two-component developer (containing toner of the present invention)
4 Developer layer regulating member
5 Development area
6 Developer layer
7 Power supply for generating an alternating electric field
11 Charger
12 Development unit
13 Cleaning unit
14 Photosensitive drum
15 Transfer drum
16 Transport unit
17 Adsorption electrode
18 Transfer electrode
19 Peeling electrode
20 Removal electrode
21 Transport section
31 Cleaning blade
33 holder

Claims

A toner for developing an electrostatic latent image, having a BET specific surface area of 5 m ² / g or more , a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm (SD: standard deviation) , and a volume average particle size of 3 to 9 μm .

A toner for developing an electrostatic latent image having a BET specific surface area of 5 m ² / g or more , a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm (SD: standard deviation) , and a volume average particle size of 3 to 9 μm. Developer.

In a method of visualizing an electrostatic charge latent image formed on a photoreceptor and forming a toner image,
The image forming method , wherein the toner has a BET specific surface area of 5 m ² / g or more , a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm (SD: standard deviation) , and a volume average particle size of 3 to 9 μm .

In an image forming method for transferring a toner image formed on an image support to a transfer material,
An image forming method, wherein the toner has a BET specific surface area of 5 m ² / g or more , a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm (SD: standard deviation) , and a volume average particle size of 3 to 9 μm .

In the image forming method of cleaning and removing the toner remaining on the image support after the toner image formed on the image support is transferred onto the transfer material,
An image forming method, wherein the toner has a BET specific surface area of 5 m ² / g or more , a particle size distribution of 2SD ≦ 3 μm (SD: standard deviation) , and a volume average particle size of 3 to 9 μm .