JP3686137B2 - Reflector - Google Patents

Description

【００１２】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基であって、ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ¹はそれぞれ同一でも異なるものであっても良いし、ｎが２〜４の場合には各Ｒ²はそれぞれ同一でも異なるものであっても良い。）
【００１３】
また、芳香族基Ａｒは、例えば、−Ａｒ₁−Ｙ−Ａｒ₂−で示される２価の芳香族基である（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、各々独立にそれぞれ炭素数５〜７０を有する２価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表し、Ｙは炭素数１〜３０を有する２価のアルカン基を表す。）。
【００１４】
２価の芳香族基Ａｒ₁、Ａｒ₂において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。
【００１５】
複素環式芳香族基の好ましい具体例としては、１ないし複数の環形成窒素原子、酸素原子又は、硫黄原子を有する芳香族基を挙げることができる。
【００１６】
２価の芳香族基Ａｒ₁、Ａｒ₂は、例えば、置換又は非置換のフェニレン、置換又は非置換のビフェニレン、置換又は非置換のピリジレンなどの基を表す。ここでの置換基は前述のとおりである。
【００１７】
２価のアルカン基Ｙは、例えば、下記式で示される有機基である。
【００１８】
【化２】

【００１９】
（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、各々独立に水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基、環構成炭素数５〜１０の炭素環式芳香族基、炭素数６〜１０の炭素環式アラルキル基を表す。ｋは３〜１１の整数を表し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に、水素又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘは炭素を表す。また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸において、１つ以上の水素原子が反応に悪影響を及ぼさない範囲で他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。）
【００２０】
このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記式で示されるものが挙げられる。
【００２１】
【化３】

【００２２】
【化４】

【００２３】
【化５】

【００２４】
【化６】

【００２５】
【化７】

【００２６】
【化８】

【００２７】
【化９】

【００２８】
【化１０】

【００２９】
【化１１】

【００３０】
【化１２】

【００３１】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｍ及びｎは、前述の通りである。）
【００３２】
さらに、２価の芳香族基Ａｒは、−Ａｒ₁−Ｚ−Ａｒ₂−で示されるものであっても良い。
【００３３】
（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は前述の通りで、Ｚは単結合又は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−などの２価の基を表す。ただし、Ｒ¹は前述の通りである。）
【００３４】
このような２価の芳香族基Ａｒとしては、例えば、下記式で示されるものが
挙げられる。
【００３５】
【化１３】

【００３６】
【化１４】

【００３７】
【化１５】

【００３８】
【化１６】

【００３９】
【化１７】

【００４０】
【化１８】

【００４１】
【化１９】

【００４２】
【化２０】

【００４３】
【化２１】

【００４４】
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、ｍ及びｎは、前述の通りである。）
【００４５】
本発明で用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、単一種類でも２種類以上でもかまわない。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的な例としてはビスフェノールＡが挙げられる。また、これら芳香族ジヒドロキシ化合物は、塩素原子とアルカリ又はアルカリ土類金属の含有量が少ない方が好ましく、できれば実質的に含有していないことが好ましい。
【００４６】
本発明で用いられるジアリールカーボネートは、下記式で表される。
【００４７】
【化２２】

【００４８】
（式中、Ａｒ³、Ａｒ⁴はそれぞれ１価の芳香族基を表す。）
【００４９】
Ａｒ³及びＡｒ⁴は、１価の炭素環式又は複素環式芳香族基を表すが、このＡｒ³、Ａｒ⁴において、１つ以上の水素原子が、反応に悪影響を及ぼさない他の置換基、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、ビニル基、シアノ基、エステル基、アミド基、ニトロ基などによって置換されたものであっても良い。Ａｒ³、Ａｒ⁴は同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。
【００５０】
１価の芳香族基Ａｒ³及びＡｒ⁴の代表例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ピリジル基を挙げることができる。これらは、上述の１種以上の置換基で置換されたものでも良い。
【００５１】
好ましいＡｒ³及びＡｒ⁴としては、それぞれ例えば、下記式などが挙げられる。
【００５２】
【化２３】

【００５３】
【化２４】

【００５４】
【化２５】

【００５５】
【化２６】

【００５６】
【化２７】

【００５７】
ジアリールカーボネートの代表例としては、下記式で示される置換又は非置換のジフェニルカーボネート類を挙げることができる。
【００５８】
【化２８】

【００５９】
（式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に水素原子、炭素数１〜１０を有するアルキル基、炭素数１〜１０を有するアルコキシ基、環構成炭素数５〜１０のシクロアルキル基又はフェニル基を示し、ｐ及びｑは１〜５の整数で、ｐが２以上の場合には、各Ｒ⁹はそれぞれ異なるものであっても良いし、ｑが２以上の場合には各Ｒ¹⁰はそれぞれ異なるものであっても良い。）
【００６０】
このジフェニルカーボネート類の中でも、非置換のジフェニルカーボネートや、ジトリルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルフェニルカーボネートのような低級アルキル置換ジフェニルカーボネートなどの対称型ジアリールカーボネートが好ましいが、特にもっとも簡単な構造のジアリールカーボネートであるジフェニルカーボネートが好適である。
【００６１】
これらジアリールカーボネート類は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、これらジアリールカーボネートは、塩素原子とアルカリ又はアルカリ土類金属の含有量が少ない方が好ましく、できれば実質的に含有していないことが好ましい。
【００６２】
芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートとの使用割合（仕込比率）は、用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリールカーボネートの種類や、重合温度その他の重合条件及び得ようとするポリカーボネートの分子量や末端比率によって異なるが、ジアリールカーボネートは芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．９〜２．５モル、好ましくは０．９５〜２．０モル、より好ましくは０．９８〜１．５モルの割合で用いられる。
【００６３】
また、本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲で、分岐構造を導入するための芳香族多価ヒドロキシ化合物を併用しても良いし、末端変性や分子量調節のための芳香族モノヒドロキシ化合物を併用しても良い。
【００６４】
本発明のポリカーボネートの分子量は重量平均分子量で通常１，０００〜３００，０００の範囲であり、好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲である。
【００６５】
本発明において、該ポリカーボネートは実質的に塩素原子を含まないものであり、具体的には、▲１▼硝酸銀溶液を用いた電位差滴定法による塩素イオンの測定方法で、塩素イオンが０．５ｐｐｍ以下であり、同時に▲２▼燃焼法による塩素原子の測定方法で、塩素原子が検出限界の１０ｐｐｍ以下である。好ましくは、▲１▼塩素イオンが、上記測定法の検出限界以下の０．１ｐｐｍ以下であり、同時に▲２▼塩素原子が１０ｐｐｍ以下である。塩素原子が上記範囲を越えると、反射層を形成している金属を腐食させ、反射鏡の耐久性を低下させ好ましくない。
【００６６】
また、該ポリカーボネートとして、（ａ）アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属含有量が１〜８００ｐｐｂ、（ｂ）芳香族モノヒドロキシ化合物含有量が１〜２００ｐｐｍ、（ｃ）分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量がＴ₁〜Ｔ₂重量％（但し、Ｔ₁＝１，１３０，０００×（該ポリカーボネートの重量平均分子量）^-1.60、Ｔ₂＝１，５２０，０００×（該ポリカーボネートの重量平均分子量）^-1.44）、（ｄ）末端ヒドロキシ基の全末端に占める割合が１〜３０％の範囲のものが熱安定性、流動性に優れ、成形性の面より好ましく、得られる反射鏡の反射画像性に優れる。
【００６７】
本発明のポリカーボネート中に含有されるアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属は、より好ましくは１〜４００ｐｐｂ、さらに好ましくは１〜２００ｐｐｂの範囲である。
【００６８】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられる。これら金属類は、触媒残査や原材料中の不純物、製造過程で混入する異物としてポリカーボネート中に混入し、その状態もイオン、無機化合物、有機化合物との塩やコンプレックス等であり、ポリカーボネート中に存在する形態は特に限定されない。該金属類の測定は特に限定されないが、ポリカーボネートを灰化した後に原子吸光法で測定する方法が好ましい。
【００６９】
本発明のポリカーボネート中に含有される芳香族モノヒドロキシ化合物は、より好ましくは１〜１５０ｐｐｍ、さらに好ましくは５〜９０ｐｐｍの範囲である。
【００７０】
芳香族モノヒドロキシ化合物としては、重縮合過程で発生する芳香族モノヒドロキシ化合物類と、分子量調節又は特定末端基用に用いられる芳香族モノヒドロキシ化合物類が挙げられる。前者の場合、原料として用いる炭酸ジエステルの種類によって発生する芳香族モノヒドロキシ化合物の種類も異なるが、例えば、炭酸ジエステルとしてジフェニルカーボネートを使用した場合には、フェノールが発生する。後者の場合、例えば、ｔ−ブチルフェノール、ｔ−オクチルフェノール、クミルフェノール、クロマニルフェノール及びその核置換体等が一般に用いられている。
【００７１】
本発明のポリカーボネート中に含有される分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量は上述の範囲であることが好ましい。
【００７２】
分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量は、ポリカーボネートの分子量、分子量調節又は特定末端基用に用いられる芳香族モノヒドロキシ化合物類の使用量、製造方法、製造条件等により大きく変化する。本発明において残留モノマーとは、前述の芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸エステルをいう。
【００７３】
また、末端比率は該ポリカーボネートの全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合は、より好ましくは１〜２０モル％の範囲にあり、さらに好ましくは１〜１５モル％の範囲にある。
【００７４】
本発明のポリカーボネートは、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとからエステル交換法にて製造されるが、エステル交換法とは、上記化合物を触媒の存在もしくは無存在下で、減圧下及び／又は不活性ガスフロー化で加熱しながら溶融状態でエステル交換反応にて重縮合する方法をいい、その重合方法、装置等には制限はない。例えば、攪拌槽型反応器、薄膜反応器、遠心式薄膜蒸発反応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ワイヤーに沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板型反応器等を用い、これらを単独もしくは組み合わせることで容易に製造できる。また、溶融状態でエステル交換反応を行いプレポリマーを製造した後、固相状態で減圧及び／又は不活性ガスフロー下で重合度を高める固相重合法でも製造できる。エステル交換の反応の温度は、通常５０〜３５０℃、好ましくは１００〜３００℃の温度の範囲で選ばれ、特に制限はない。一般に、上記範囲より高い温度では、得られるポリカーボネートの着色が大きくかつ熱安定性にも劣る傾向にある。また、上記範囲より低い温度では、重合反応が遅く実用的でない。反応圧力は、溶融重合中のポリカーボネートの分子量によっても異なり、数平均分子量が１０００以下の範囲では、５０ｍｍＨｇ〜常圧の範囲が一般に用いられ、数平均分子量１０００〜２０００の範囲では、３〜８０ｍｍＨｇの範囲が、数平均分子量が２０００以上の範囲では、１０ｍｍＨｇ以下、特に５ｍｍＨｇ以下が用いられる。
【００７５】
特に、微量成分含有量が特定範囲にある本発明ポリカーボネートを得るためには、２８０℃を越えない温度で重合するのが好ましい。これ以上の温度では、芳香族モノヒドロキシ化合物と分子量１０００以下のオリゴマー成分の含有量が増加しやすい傾向にある。前述の重合装置及び重合方法の内で、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型攪拌反応器、自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ワイヤーに沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板型反応器及び固相重合法による方法が２８０℃を超えない温度でも効率的に重合できて好ましい。特に、自由落下させながら重合する多孔板型反応器、ワイヤーに沿わせて落下させながら重合するワイヤー付き多孔板型反応器を用いる方法及び固相重合法が好ましい。
【００７６】
また、重合後のポリカーボネートから微量成分を除去して、本発明のポリカーボネートを製造することも可能である。例えば、該ポリカーボネートを良溶媒に溶解し、濾過後に、貧溶媒を加え再沈する方法、微量成分を溶解し且つポリカーボネートを溶解しない溶媒、例えばアセトンのような溶媒で微量成分を抽出する方法、随伴溶媒を添加して（又は無添加で）高真空下で微量成分を強制除去する方法、ポリカーボネートが溶解しない温度で、真空又は常圧下で乾燥する方法等が挙げられる。
【００７７】
また、エステル交換法による重合は、触媒を加えずに実施することができるが、重合速度を高めるため、必要に応じて触媒の存在下で行われる。重合触媒としては、この分野で用いられているものであれば特に制限がないが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物類；水酸化アルミニウムリチウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素テトラメチルアンモニウムなどのホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第四級アンモニウム塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化合物類；リチウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カルシウムメトキシドなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド類；リチウムフェノキシド、ナトリウムフェノキシド、マグネシウムフェノキシド、ＬｉＯ−Ａｒ−ＯＬｉ、ＮａＯ−Ａｒ−ＯＮａ（Ａｒはアリール基）などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属のアリーロキシド類；酢酸リチウム、酢酸カルシウム、安息香酸ナトリウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の有機酸塩類；酸化亜鉛、酢酸亜鉛、亜鉛フェノキシドなどの亜鉛化合物類；酸化ホウ素、ホウ素、ホウ素ナトリウム、ホウ素トリメチル、ホウ素トリブチル、ホウ素トリフェニル、（Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶）ＮＢ（Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶）又は（Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶）ＰＢ（Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶）で表されるアンモニウムボレート類又はホスホニウムボレート類（Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は前述の通り）などのホウ素の化合物類；酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、テトラアルキルケイ素、テトラアリールケイ素、ジフェニル−エチル−エトキシケイ素などのケイ素の化合物類；酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムエトキシド、ゲルマニウムフェノキシドなどのゲルマニウムの化合物類；酸化スズ、ジアルキルスズオキシド、ジアルキルスズカルボキシレート、酢酸スズ、エチルスズトリブトキシドなどのアルコキシ基又はアリーロキシ基と結合したスズ化合物、有機スズ化合物などのスズの化合物類；酸化鉛、酢酸鉛、炭酸鉛、塩基性炭酸塩、鉛及び有機鉛のアルコキシド又はアリーロキシドなどの鉛の化合物；第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、第四級アルソニウム塩などのオニウム化合物類；酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモンの化合物類；酢酸マンガン、炭酸マンガン、ホウ酸マンガンなどのマンガンの化合物類；酸化チタン、トタンのアルコキシド又はアリーロキシドなどのチタンの化合物類；酢酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ジルコニウムのアルコキシド又はアリーロキシド、ジルコニウムアセチルアセトンなどのジルコニウムの化合物類などの触媒を挙げることができる。
【００７８】
触媒を用いる場合、これらの触媒は１種だけで用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また、これらの触媒の使用量は、原料の芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、通常の１０^-8〜１重量％、好ましくは１０^-7〜１０^-1重量％の範囲で選ばれる。また、アルカリ又はアルカリ土類金属系触媒を用い、重合後の除去作業を行わない場合は、重合後のポリカーボネート中のアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の合計含有量が１〜８００ｐｐｂになる範囲で用いるのが好ましい。
【００７９】
本発明におけるポリカーボネートには、本発明の目的を阻害しない範囲で通常の添加剤、例えば耐熱安定剤、酸化防止剤、難燃化剤、離型剤、着色剤、滑剤、耐候性改良剤、防錆剤等を添加することができる。
【００８０】
耐熱安定剤としては、例えばリン系安定剤、フェノール系安定剤、イオウ系安定剤、エポキシ系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤等が使用できる。特にリン系安定剤が好ましい。
【００８１】
リン系安定剤としては、リン酸類、亜リン酸エステル類、ホスフィン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類が挙げられる。具体的には、リン酸類として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、フェニルホスホン酸が挙げられる。
【００８２】
亜リン酸エステル類としては、亜リン酸トリエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステルが挙げられ、具体的にはトリス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールホスファイト、テトラ（トリデシル）４、４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、水添ビスフェノールＡ、ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ハイドロゲンホスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ハイドロゲンホスファイト、ジクレジルハイドロゲンホスファイト、（ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ハイドロゲンホスファイト、ビス（ｐ−ヘキシルフェニル）ハイドロゲンホスファイト、フェニルジハイドロゲンホスファイト、ノニルフェニルジハイドロゲンホスファイト、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニルジハイドロゲンホスファイト等が挙げられる。
【００８３】
ホスフィン酸エステル類としては、ホスフィン酸ジエステル、ホスフィン酸モノエステルが挙げられ、具体的には４、４’−ジフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）が挙げられる。
【００８４】
リン酸エステル類としては、リン酸ジエステル、リン酸モノエステルが挙げられ、具体的にはジフェニルハイドロゲンホスフェート、ビス（ノニルフェニル）ハイドロゲンホスフェート、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ハイドロゲンホスフェート、ジクレジルハイドロゲンホスフェート、ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ハイドロゲンホスフェート、ビス（ｐ−ヘキシルフェニル）ハイドロゲンホスフェート、フェニルジハイドロゲンホスフェート、ノニルフェニルジハイドロゲンホスフェート、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニルジハイドロゲンホスフェート等が挙げられる。
【００８５】
ホスホン酸エステル類としては、ホスホン酸モノエステルが挙げらる。
【００８６】
フェノール系安定剤としては、具体的には２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−アニソール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２、２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、２、２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル−ｐ−フェノール）、４、４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、４、４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、テトラキス〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、４、４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ステアリル−β−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１、３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（３、５−じ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレンブリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。〕
【００８７】
更に、リン原子を含んだフェノール系安定剤、例えば３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフォネート−ジエチルエステル、ビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム等も挙げられる。
【００８８】
イオウ系安定剤としては、スルフィン酸、スルホン酸及びそのエステル、チオエーテル化合物が挙げられ、具体的にはベンゼンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びこれら酸のメチル、エチル、ブチル、オクチル、フェニルエステルが挙げられる。また、ジラウリル−３、３’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３、３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３、３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３、３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール（β−ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。
【００８９】
エポキシ安定剤としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等の油脂類、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロムビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等のグリシジル化合物、３、４−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２、３−エポキシシクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４−（３、４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３、４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビスエポキシシクロヘキシルアジペート、オクタデシル−２、２’−ジメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２、２’−ジメチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３、４、−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、オクタデシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４、６−ジメチル−２、３−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジエチル−４、５−エポキシ−シス−１、２−シクロヘキサンカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４、５−エポキシ−シス−１、２−シクロヘキサンカルボキシレート、３、４−ジメチル−１、２−エポキシシクロヘキサン、３、５−ジメチル−１、２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１、２−エポキシシクロヘキサン等のエポキシシクロヘキサン化合物、ビスエポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエイレネポキシド、エポキシ化ポリブタジエン、４、５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４、５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。
【００９０】
ヒンダードアミン系安定剤としては、ビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル−４−ピペリジル）テトラキシ（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）１、２、３、４−ブタンテトラカルボキシレート、１−〔２−｛３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７、７、９、９−テトラメチル−３−オクチル−１、２、３−トリアザスピロ｛４、５｝ウンデカン−２、４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２、２、６、６−テトラメチルピペラジン等が挙げられる。
【００９１】
これら耐熱安定剤は、単独で用いても良いし組み合わせて用いても良い。添加量は特に限定されないが、一般にポリカーボネート１００重量部に対して０．０００５〜０．２２重量部の範囲で用いられる。
【００９２】
これら耐熱安定剤等の添加剤をポリカーボネートに混合する方法としては、従来から公知の方法で行うことができ、特に限定されない。例えば、各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー等で均一に混合した後、単軸押出機や二軸押出機、バンバリーミキサー等で混練する方法や、溶融状態のポリカーボネートに混合槽、スタチックミキサー単軸押出機、二軸又は多軸押出機を用いて添加剤を混合する方法もある。
【００９３】
上記ポリカーボネートにはポリカーボネートの特性を著しく阻害しない限り他の樹脂を混合しても良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００９４】
本発明芳香族ポリカーボネートと他樹脂との混合組成物を用いる場合、本発明ポリカーボネートの含有量は５０重量％以上であることが必要で、好ましくは７０重量％以上である。ポリカーボネート樹脂の含有量が少なすぎると、ポリカーボネート樹脂のエンジニアリング樹脂としての優れた特性が得られなくなる。
【００９５】
また充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム、炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルパルジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスバルーン、石英、石英ガラス等を混合できる。これら充填剤は中空であってもよく、また二種類以上を併用してもよい。
【００９６】
本発明のポリカーボネートから製造されるシートの成形方法は特に制限されるものではなく、押出成形、射出成形、圧縮成形により製造できる。成形条件としては、溶融樹脂を固化させる時徐冷させた方が画像反射性の点より好ましい。押出成形の場合、鏡面ロールの表面温度は樹脂の溶融温度を基準にしその差が１８０℃以内、好ましくは１５０℃以内である。また射出成形、圧縮成形の場合、金型又は冷却プレスの表面温度は樹脂の溶融温度を基準にしその差が２４０℃以内、好ましくは２００℃以内である。
【００９７】
シート厚さは２〜１０ｍｍのものが使用される。２ｍｍ未満ではプロジェクションテレビ用ミラーホルダーに取り付けた時歪みが生じ好ましくない。１０ｍｍを越えると軽量化効果が少ない。
【００９８】
透明基板上に反射層を設ける場合、基板の表面に設ける場合（表面鏡）と裏面に設ける場合（裏面鏡）とがあるが、裏面鏡は基板の厚さによる光路のずれにより反射画像が悪化する。プロジェクションテレビのように高精度の反射画像が必要な時は表面鏡が好ましい。
【００９９】
反射面を構成する金属としては、アルミニウム、銀等が用いられ特に反射率の優れた銀が好ましい。これら金属は蒸着、スパッタリング等により基材表面に施される。更に、反射面を保護するためシリコーン系コーティング剤やアクリル系コーティング剤が用いられる。
【０１００】
本発明の反射鏡は、反射画像性が３％以下であることが好ましい。ここで反射画像性とはＪＩＳ Ｄ ５７０５（自動車用ミラー装置）のひずみ検査法に準じて求めた値をいう。
【０１０１】
反射鏡をプロジェクションテレビキャビネットに取り付ける場合、本発明の目的を阻害しない範囲で反射鏡の裏面にサポートを設けてもかまわない。
【０１０２】
【実施例】
以下、本発明の実施例及び比較例によってさらに詳細に説明する。尚、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０３】
実施例中の測定法は次の通りである。
【０１０４】
１．重量平均分子量、重量平均分子量１０００以下のオリゴマー及び残留モノマー含有量
ゲルパーミエーション クロマトグラフィーにて測定した。カラムはＴＳＫ−ＧＥＬ（東洋曹達社製）を、溶媒はＴＨＦを使用した。
【０１０５】
２．アルカリ及びアルカリ土類金属含有量
ポリカーボネートを酸素プラズマアッシュアーにて低温灰化した後、フレームレス原子吸光法にて測定した。
【０１０６】
３．芳香族モノヒドロキシ基含有量
高速液体クロマトグラフィーにて測定した。
【０１０７】
４．末端ヒドロキシ基末端比率
ＮＭＲにて測定した。
【０１０８】
５．耐久性
反射鏡を９０℃、相対湿度８５％の条件下で１０００時間保存後、目視で判定した。
【０１０９】
６．反射画像性
ＪＩＳ Ｄ ５７０５（自動車用ミラー装置）のひずみ検査法に準じた。
【０１１０】
７．耐衝撃性
１２０ｍｍ×１２０ｍｍの１０枚の試験板を用意し、直径１５ｍｍの鋼球を高さ２ｍから落下させ、試験板の状態を観察した。
【０１１１】
（実施例１）
芳香族ジヒドロキシ化合物として塩素原子を実質的に含有しないビスフェノールＡを、炭酸ジエステルとして塩素原子を実質的に含有しないジフェニルカーボネート（対ビスフェノールＡモル比１．１０）を、触媒としてビスフェノールＡのジナトリウム塩（対ビスフェノールＡモル比２．８×１０^-8）を用いて、溶融エステル交換法でポリカーボネートを製造した。製造は、攪拌槽型反応器３基とワイヤー付き多孔板型反応器２基からなる連続重合装置を用い、段階的に温度と減圧度を上げながら実施した。最高重合温度は２５０℃であった。
【０１１２】
得られたポリカーボネートには実質的に塩素原子は含まれておらず、ヒドロキシ基末端比率は７モル％、重量平均分子量が２２，１００であった。また、該ポリカーボネートの微量成分は、アルカリ及びアルカリ土類金属含有量が５ｐｐｂ、芳香族モノヒドロキシ化合物であるフェノール含有量が３０ｐｐｍ、分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量が０．５重量％であった。
【０１１３】
該ポリカーボネート１００重量部と、耐熱安定剤としてビス（ノニルフェニル）ハイドロゲンホスファイト０．００２重量部とトリス（２、４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０２重量部とをヘンシェルミキサーで均一に混合した後、押出機を用いて造粒し、ポリカーボネート組成物を得た。
【０１１４】
得られたポリカーボネート組成物を用いて、樹脂温度２８０℃、冷却ロール表面温度１４０℃で、幅３００ｍｍ、厚さ３ｍｍのシートを押出成形で徐冷して作製した。得られたシートを１２０ｍｍ角となるように切断し、試験用シートとした。
【０１１５】
得られた試験用シート上に銀をスパッタリングにより蒸着し、ついで光硬化型のアクリル系樹脂をコートし、紫外線で硬化させ反射鏡を作製した。
【０１１６】
該反射鏡の耐久性、反射画像性、耐衝撃性の評価結果を表１に示す。
【０１１７】
（比較例１、２）
ビスフェノールＡ、水酸化ナトリウム、ホスゲン及び触媒としてトリエチルアミン、分子量調節剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノールとから塩化メチレン溶媒を用いてホスゲン法にてポリカーボネートを製造した。
【０１１８】
得られたポリカーボネートには塩素原子は含まれており、塩素イオンが１．２ｐｐｍであり、塩素原子が３０ｐｐｍであった。また、ヒドロキシ基末端比率は１モル％、重量平均分子量が２２，８００であった。また、該ポリカーボネートの微量成分は、アルカリ及びアルカリ土類金属含有量が８２ｐｐｂ、芳香族モノヒドロキシ化合物であるｐ−ｔ−ブチルフェノール含有量が４３ｐｐｍ、分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量が１．４重量％であった。実施例１と同様にして耐熱安定剤を添加し、ポリカーボネート組成物を得た。該組成物を用いて作製された厚さ３ｍｍのシート（比較例１）及び厚さ３ｍｍのガラス（比較例２）を用いる以外実施例１と同様にして反射鏡を作製し、同様の評価を実施し、結果を表１に示した。
【０１１９】
（実施例２）
実施例１の塩素イオンを含まないポリカーボネートを射出成形機を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度１１０℃で厚さ３ｍｍで１２０ｍｍ角の平板を射出成形した。得られた平板を実施例１と同様にして反射鏡を作製し、同様の評価を実施し、結果を表１に示した。なお、本発明ポリカーボネートを用いた射出成形では、一旦射出成形作業を３０分中断し成形を再会する際、１ショット目から中断前と同様の良好な成形品が得られた。
【０１２０】
（比較例３）
比較例１のポリカーボネートを用いる以外実施例２と同様にして反射鏡を作製し、同様の評価を実施し、結果を表１に示した。なお、該ポリカーボネートを用いた射出成形において、射出成形中に一旦成形を３０分中断し成形を再会する際、色ムラやヤケ、黒ゴミが発生し、良好な成形品が得られるまで２０ショット以上の捨て打ちが必要であった。
【０１２１】
（実施例３〜５）
触媒のビスフェノールＡジナトリウム塩の使用量を、使用ビスフェノールＡに対してモル比２．８×１０^-7（実施例３）、モル比５×１０^-7（実施例４）及びモル比１×１０^-6（実施例５）用いる以外は実施例１と同様にして、重量平均分子量２２，５００のポリカーボネートを得た。実施例１と同様にして耐熱安定剤を添加し、ポリカーボネート組成物を得た。それぞれのポリカーボネートのヒドロキシ末端比率及び微量成分は以下の通りであった。
【０１２２】
実施例３のポリカーボネート：ヒドロキシ末端比率６モル％、アルカリ及びアルカリ土類金属含有量が４９ｐｐｂ、芳香族モノヒドロキシ化合物であるフェノール含有量が７９ｐｐｍ、分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量が０．５１重量％
【０１２３】
実施例４のポリカーボネート：ヒドロキシ末端比率３モル％、アルカリ及びアルカリ土類金属含有量が９２ｐｐｂ、芳香族モノヒドロキシ化合物であるフェノール含有量が１００ｐｐｍ、分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量が０．７２重量％
【０１２４】
実施例５のポリカーボネート：ヒドロキシ末端比率４モル％、アルカリ及びアルカリ土類金属含有量が１８２ｐｐｂ、芳香族モノヒドロキシ化合物であるフェノール含有量が１１３ｐｐｍ、分子量１０００以下のオリゴマー成分及び残留モノマー含有量が０．７８重量％
【０１２５】
実施例１と同様にして反射鏡を作製し、同様の評価を実施し、結果を表１に示した。
【０１２６】
【表１】

【０１２７】
【発明の効果】
本発明の実質的に塩素原子を含まないポリカーボネートは成形性に優れ、かつ該ポリカーボネートからなる反射鏡は耐久性、耐衝撃性、反射画像性に優れており、プロジェクションテレビ用平面鏡として好適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a lightweight reflecting mirror suitable for an optical path bending mirror for a rear projection type projection television.
[0002]
[Prior art]
As a conventional reflecting mirror, a glass reflecting mirror is used in which a metal such as aluminum is deposited on the surface of a glass substrate to form a reflecting surface, and then an inorganic protective film having a thickness of several angstroms is deposited on the reflecting surface by vapor deposition.
[0003]
The glass reflector is excellent in plane accuracy, durability, and optical performance, but has a drawback that it is heavy and easily broken. For this reason, it is necessary to make the reflector mounting frame and cabinet sturdy to avoid poor workability when attaching the reflector to a large-screen projection TV and to prevent damage to the reflector. This hinders the weight reduction of projection televisions.
[0004]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-273405 proposes a lightweight reflecting mirror composed of a film mirror and a low specific gravity structure. However, there is a bonding between the film mirror and the structure using an adhesive, and thus the process is performed. It is complicated and enormously difficult to obtain excellent reflected image properties.
[0005]
A reflecting mirror in which a metal film such as silver is formed on polycarbonate by vapor deposition, sputtering or the like is applied to an interior mirror of an automobile. However, a reflector using a polycarbonate produced by a normal phosgene method is inferior in durability because the reflecting layer is corroded by chlorine atoms remaining in the polymer, and the polycarbonate has a surface smoothness because it contains a lot of impurities. It was inferior and the reflection image property was poor and could not be used as a reflection mirror for electrical products such as projection televisions.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a lightweight reflector that improves the disadvantages of the glass reflector described above that are heavy and easily broken, can be easily manufactured, and is excellent in durability and reflected image quality. .
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve this problem, the present inventor has found a reflecting mirror that can achieve the above object by providing a reflecting layer on a specific polycarbonate.
[0008]
  Polycarbonate substantially free of chlorine atoms produced by transesterification from aromatic dihydroxy compound and carbonic acid diesterWherein (a) an alkali metal and / or alkaline earth metal content is 1 to 800 ppb, (b) an aromatic monohydroxy compound content is 1 to 200 ppm, and (c) an oligomer component and a residual monomer having a molecular weight of 1000 or less. Content is T ₁ ~ T ₂ % By weight (however, T ₁ = 1,1330,000 x (weight average molecular weight of the polycarbonate) ^-1.60 , T ₂ = 1,520,000 × (weight average molecular weight of the polycarbonate) ^-1.44 ), (D) Polycarbonate in which the ratio of terminal hydroxy groups to all terminals is 1 to 30 mol%A reflective layer was provided on the sheet molded fromIt is characterized byA reflecting mirror having excellent durability and reflected image quality can be provided.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention will be described in detail below. The specific polycarbonate substantially free of chlorine atoms of the present invention is obtained by a transesterification reaction between an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester.
[0010]
In the present invention, the aromatic dihydroxy compound is a compound represented by HO—Ar—OH. In the formula, Ar represents a divalent aromatic group, for example, an organic group represented by the following formula.
[0011]
[Chemical 1]

[0012]
(Wherein R¹, R²Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 ring carbon atoms, or a phenyl group, and m and n Is an integer of 1 to 4, and when m is 2 to 4, each R¹May be the same or different, and when n is 2 to 4, each R²May be the same or different. )
[0013]
The aromatic group Ar is, for example, -Ar₁-Y-Ar₂-A divalent aromatic group represented by the formula (wherein Ar₁And Ar₂Each independently represents a divalent carbocyclic or heterocyclic aromatic group having 5 to 70 carbon atoms, and Y represents a divalent alkane group having 1 to 30 carbon atoms. ).
[0014]
Divalent aromatic group Ar₁, Ar₂In which one or more hydrogen atoms do not adversely influence the reaction, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, It may be substituted with a vinyl group, a cyano group, an ester group, an amide group, a nitro group, or the like.
[0015]
Preferable specific examples of the heterocyclic aromatic group include aromatic groups having one or more ring-forming nitrogen atoms, oxygen atoms, or sulfur atoms.
[0016]
Divalent aromatic group Ar₁, Ar₂Represents, for example, a group such as substituted or unsubstituted phenylene, substituted or unsubstituted biphenylene, substituted or unsubstituted pyridylene. The substituents here are as described above.
[0017]
The divalent alkane group Y is, for example, an organic group represented by the following formula.
[0018]
[Chemical 2]

[0019]
(Wherein R^Three, R^Four, R^Five, R⁶Are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 ring carbon atoms, and a carbocyclic aromatic having 5 to 10 ring carbon atoms. Group, a C6-C10 carbocyclic aralkyl group. k represents an integer of 3 to 11, and R⁷And R⁸Are individually selected for each X and, independently of one another, represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, where X represents carbon. R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸In the above, other substituents, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, as long as one or more hydrogen atoms do not adversely affect the reaction , A vinyl group, a cyano group, an ester group, an amide group, a nitro group or the like may be substituted. )
[0020]
As such a bivalent aromatic group Ar, what is shown by a following formula is mentioned, for example.
[0021]
[Chemical 3]

[0022]
[Formula 4]

[0023]
[Chemical formula 5]

[0024]
[Chemical 6]

[0025]
[Chemical 7]

[0026]
[Chemical 8]

[0027]
[Chemical 9]

[0028]
[Chemical Formula 10]

[0029]
Embedded image

[0030]
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[0031]
(Wherein R¹, R², M and n are as described above. )
[0032]
Further, the divalent aromatic group Ar is -Ar₁-Z-Ar₂It may be indicated by −.
[0033]
(Wherein Ar₁, Ar₂Is as described above, Z is a single bond or -O-, -CO-, -S-, -SO.₂-, -SO-, -COO-, -CON (R¹Represents a divalent group such as-. However, R¹Is as described above. )
[0034]
Examples of such a divalent aromatic group Ar include those represented by the following formulae:
Can be mentioned.
[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
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[0039]
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[0040]
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[0041]
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[0042]
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[0043]
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[0044]
(Wherein R¹, R², M and n are as described above. )
[0045]
The aromatic dihydroxy compound used in the present invention may be a single type or two or more types. A typical example of the aromatic dihydroxy compound is bisphenol A. These aromatic dihydroxy compounds preferably have a low content of chlorine atoms and alkali or alkaline earth metal, and are preferably not substantially contained if possible.
[0046]
The diaryl carbonate used in the present invention is represented by the following formula.
[0047]
Embedded image

[0048]
(Wherein Ar^Three, Ar^FourEach represents a monovalent aromatic group. )
[0049]
Ar^ThreeAnd Ar^FourRepresents a monovalent carbocyclic or heterocyclic aromatic group, this Ar^Three, Ar^FourIn which one or more hydrogen atoms do not adversely influence the reaction, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, It may be substituted with a vinyl group, a cyano group, an ester group, an amide group, a nitro group, or the like. Ar^Three, Ar^FourMay be the same or different.
[0050]
Monovalent aromatic group Ar^ThreeAnd Ar^FourAs typical examples of these, there can be mentioned a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and a pyridyl group. These may be substituted with one or more substituents as described above.
[0051]
Preferred Ar^ThreeAnd Ar^FourExamples of these include the following formulas.
[0052]
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[0053]
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[0054]
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[0055]
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[0056]
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[0057]
Representative examples of diaryl carbonates include substituted or unsubstituted diphenyl carbonates represented by the following formula.
[0058]
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[0059]
(Wherein R⁹And R^TenEach independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 ring carbon atoms, or a phenyl group, and p and q are 1 When R is an integer of ˜5 and p is 2 or more, each R⁹May be different from each other, and when q is 2 or more, each R^TenMay be different. )
[0060]
Among these diphenyl carbonates, preferred are symmetric diaryl carbonates such as unsubstituted diphenyl carbonate, lower alkyl-substituted diphenyl carbonates such as ditolyl carbonate and di-t-butylphenyl carbonate, and particularly diaryls having the simplest structure. Diphenyl carbonate which is a carbonate is preferred.
[0061]
These diaryl carbonates may be used alone or in combination of two or more. In addition, these diaryl carbonates preferably have a low content of chlorine atoms and alkali or alkaline earth metal, and are preferably not substantially contained if possible.
[0062]
The use ratio (feed ratio) of the aromatic dihydroxy compound and diaryl carbonate varies depending on the type of aromatic dihydroxy compound and diaryl carbonate used, the polymerization temperature and other polymerization conditions, and the molecular weight and terminal ratio of the polycarbonate to be obtained. The diaryl carbonate is usually used in a proportion of 0.9 to 2.5 mol, preferably 0.95 to 2.0 mol, more preferably 0.98 to 1.5 mol, relative to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. It is done.
[0063]
Further, in the present invention, an aromatic polyhydroxy compound for introducing a branched structure may be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired, or an aromatic monohydroxy for terminal modification and molecular weight adjustment. A compound may be used in combination.
[0064]
The molecular weight of the polycarbonate of the present invention is usually in the range of 1,000 to 300,000 in terms of weight average molecular weight, and preferably in the range of 1,000 to 100,000.
[0065]
In the present invention, the polycarbonate is substantially free of chlorine atoms. Specifically, (1) a chlorine ion measuring method by potentiometric titration using a silver nitrate solution, the chlorine ions are 0.5 ppm or less. At the same time, in the method of measuring chlorine atoms by (2) combustion method, chlorine atoms are below the detection limit of 10 ppm. Preferably, (1) chlorine ion is 0.1 ppm or less, which is below the detection limit of the above measurement method, and (2) chlorine atom is 10 ppm or less. If the chlorine atom exceeds the above range, the metal forming the reflective layer is corroded, and the durability of the reflective mirror is lowered, which is not preferable.
[0066]
Further, as the polycarbonate, (a) an alkali metal and / or alkaline earth metal content of 1 to 800 ppb, (b) an aromatic monohydroxy compound content of 1 to 200 ppm, (c) an oligomer component having a molecular weight of 1000 or less, and Residual monomer content is T₁~ T₂% By weight (however, T₁= 1,1330,000 x (weight average molecular weight of the polycarbonate)^-1.60, T₂= 1,520,000 × (weight average molecular weight of the polycarbonate)^-1.44), (D) The proportion of the terminal hydroxy group in the range of 1 to 30% is excellent in thermal stability and fluidity, more preferable in terms of moldability, and excellent in reflection image properties of the resulting reflector. .
[0067]
The alkali metal and / or alkaline earth metal contained in the polycarbonate of the present invention is more preferably in the range of 1 to 400 ppb, still more preferably 1 to 200 ppb.
[0068]
Examples of the alkali metal and alkaline earth metal include lithium, sodium, potassium, cesium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like. These metals are mixed into the polycarbonate as catalyst residues, impurities in the raw materials, and foreign substances mixed in during the manufacturing process, and the states are also ions, inorganic compounds, salts with organic compounds, complexes, etc., and are present in the polycarbonate. The form to do is not specifically limited. Although measurement of this metal is not specifically limited, The method of measuring by an atomic absorption method after ashing a polycarbonate is preferable.
[0069]
The aromatic monohydroxy compound contained in the polycarbonate of the present invention is more preferably in the range of 1 to 150 ppm, still more preferably 5 to 90 ppm.
[0070]
Examples of the aromatic monohydroxy compound include aromatic monohydroxy compounds generated in the polycondensation process and aromatic monohydroxy compounds used for molecular weight control or specific end groups. In the former case, the type of aromatic monohydroxy compound generated varies depending on the type of carbonic acid diester used as a raw material. For example, when diphenyl carbonate is used as the carbonic acid diester, phenol is generated. In the latter case, for example, t-butylphenol, t-octylphenol, cumylphenol, chromanylphenol, and a nuclear substitution product thereof are generally used.
[0071]
The oligomer component having a molecular weight of 1000 or less and the residual monomer content contained in the polycarbonate of the present invention are preferably in the above-mentioned range.
[0072]
The oligomer component having a molecular weight of 1000 or less and the residual monomer content greatly vary depending on the molecular weight of the polycarbonate, the molecular weight adjustment, the amount of aromatic monohydroxy compounds used for specific end groups, the production method, the production conditions, and the like. In the present invention, the residual monomer means the above-mentioned aromatic dihydroxy compound and carbonate ester.
[0073]
Further, the terminal ratio is such that the ratio of terminal hydroxy groups to all terminals of the polycarbonate is more preferably in the range of 1 to 20 mol%, and still more preferably in the range of 1 to 15 mol%.
[0074]
The polycarbonate of the present invention is produced by the transesterification method from the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester as described above. In the transesterification method, the above compound is used in the presence or absence of a catalyst under reduced pressure and It refers to a method of polycondensation by transesterification in a molten state while heating with inert gas flow, and there is no limitation on the polymerization method, apparatus, etc. For example, stirring tank type reactor, thin film reactor, centrifugal thin film evaporation reactor, surface renewal type biaxial kneading reactor, biaxial horizontal type stirring reactor, wet wall type reactor, perforated plate type that polymerizes while freely falling Using a reactor, a perforated plate reactor with a wire that is polymerized while dropping along the wire, etc., these can be easily produced singly or in combination. Alternatively, it can also be produced by a solid phase polymerization method in which a transesterification reaction is performed in a molten state to produce a prepolymer, and then the degree of polymerization is increased in a solid phase state under reduced pressure and / or inert gas flow. The temperature of the transesterification reaction is usually selected in the range of 50 to 350 ° C., preferably 100 to 300 ° C., and is not particularly limited. In general, at temperatures higher than the above range, the resulting polycarbonate is highly colored and tends to be inferior in thermal stability. On the other hand, at a temperature lower than the above range, the polymerization reaction is slow and not practical. The reaction pressure varies depending on the molecular weight of the polycarbonate during the melt polymerization. When the number average molecular weight is 1000 or less, a range of 50 mmHg to normal pressure is generally used. When the number average molecular weight is 1000 to 2000, In the range where the number average molecular weight is 2000 or more, 10 mmHg or less, particularly 5 mmHg or less is used.
[0075]
In particular, in order to obtain the polycarbonate of the present invention having a trace component content in a specific range, it is preferable to polymerize at a temperature not exceeding 280 ° C. Above this temperature, the content of the aromatic monohydroxy compound and the oligomer component having a molecular weight of 1000 or less tends to increase. Among the above-described polymerization apparatus and polymerization method, a surface renewal type biaxial kneading reactor, a biaxial horizontal stirring reactor, a perforated plate reactor that polymerizes while freely dropping, a wire that polymerizes while dropping along a wire A method with a perforated plate reactor and a solid phase polymerization method is preferred because it can be efficiently polymerized even at a temperature not exceeding 280 ° C. In particular, a method using a perforated plate reactor that polymerizes while freely dropping, a method using a perforated plate reactor with wire that polymerizes while dropping along a wire, and a solid phase polymerization method are preferable.
[0076]
It is also possible to produce the polycarbonate of the present invention by removing trace components from the polycarbonate after polymerization. For example, a method in which the polycarbonate is dissolved in a good solvent, followed by filtration and reprecipitation by adding a poor solvent, a method in which the trace component is extracted with a solvent that dissolves the trace component and does not dissolve the polycarbonate, such as acetone, Examples thereof include a method of forcibly removing trace components under high vacuum by adding a solvent (or without addition), a method of drying under vacuum or normal pressure at a temperature at which the polycarbonate does not dissolve, and the like.
[0077]
The polymerization by the transesterification method can be carried out without adding a catalyst, but is carried out in the presence of a catalyst as necessary in order to increase the polymerization rate. The polymerization catalyst is not particularly limited as long as it is used in this field, but alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide. Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts of hydroxides of boron and aluminum such as lithium aluminum hydroxide, sodium borohydride, tetramethylammonium boron hydroxide; lithium hydride, hydrogenated Alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as sodium and calcium hydride; Alkali metal and alkaline earth metal alkoxides such as lithium methoxide, sodium ethoxide and calcium methoxide; Lithium phenoxide, sodium phenoxide and magnesium Phenoxy Alyloxides of alkali metals and alkaline earth metals such as LiO—Ar—OLi and NaO—Ar—ONa (Ar is an aryl group); alkali metals and alkaline earth metals such as lithium acetate, calcium acetate and sodium benzoate Organic acid salts; zinc compounds such as zinc oxide, zinc acetate, zinc phenoxide; boron oxide, boron, sodium boron, boron trimethyl, boron tributyl, boron triphenyl, (R^ThreeR^FourR^FiveR⁶) NB (R^ThreeR^FourR^FiveR⁶) Or (R^ThreeR^FourR^FiveR⁶) PB (R^ThreeR^FourR^FiveR⁶Ammonium borates or phosphonium borates (R)^Three, R^Four, R^Five, R⁶Are as described above); silicon compounds such as silicon oxide, sodium silicate, tetraalkyl silicon, tetraaryl silicon, diphenyl-ethyl-ethoxy silicon; germanium oxide, germanium tetrachloride, germanium ethoxide , Germanium compounds such as germanium phenoxide; tin compounds such as tin oxide, dialkyltin oxide, dialkyltin carboxylate, tin acetate, ethyltin tributoxide, etc. or tin compounds bonded to aryloxy groups, organotin compounds, etc. Lead compounds such as lead oxide, lead acetate, lead carbonate, basic carbonate, lead and organic lead alkoxides or aryloxides; oniums such as quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, quaternary arsonium salts Compounds Compounds of antimony such as antimony oxide and antimony acetate; compounds of manganese such as manganese acetate, manganese carbonate and manganese borate; compounds of titanium such as titanium oxide, alkoxide of thane or aryloxide; zirconium acetate, zirconium oxide and zirconium And catalysts such as zirconium compounds such as alkoxides or aryloxides and zirconium acetylacetone.
[0078]
When using a catalyst, these catalysts may be used alone or in combination of two or more. In addition, the amount of these catalysts used is usually 10% with respect to the aromatic dihydroxy compound of the raw material.^-8˜1% by weight, preferably 10^-7-10^-1It is selected in the range of% by weight. Moreover, when the removal work after superposition | polymerization is not performed using an alkali or alkaline-earth metal type catalyst, in the range from which the total content of the alkali and / or alkaline-earth metal in the polycarbonate after superposition | polymerization will be 1-800ppb. It is preferable to use it.
[0079]
In the polycarbonate of the present invention, conventional additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, a release agent, a colorant, a lubricant, a weather resistance improver, A rusting agent or the like can be added.
[0080]
As the heat resistance stabilizer, for example, a phosphorus stabilizer, a phenol stabilizer, a sulfur stabilizer, an epoxy stabilizer, a hindered amine stabilizer and the like can be used. In particular, phosphorus stabilizers are preferred.
[0081]
Examples of phosphorus stabilizers include phosphoric acids, phosphites, phosphinates, phosphates, and phosphonates. Specific examples of phosphoric acids include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, and phenylphosphonic acid.
[0082]
Examples of the phosphites include phosphite triester, phosphite diester, and phosphite monoester. Specifically, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris ( Nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, triphenyl phosphite, tetraphenyldipropylene glycol phosphite, tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidene diphenyl diphosphite, bis (nonylphenyl) penta Erythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl penta Erythritol diphosphite, hydrogenated bis Enol A, pentaerythritol phosphite polymer, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite, diphenylhydrogen phosphite, bis (nonylphenyl) hydrogen phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) hydrogenphos Phyto, dicresyl hydrogen phosphite, (bis (pt-butylphenyl) hydrogen phosphite, bis (p-hexylphenyl) hydrogen phosphite, phenyl dihydrogen phosphite, nonylphenyl dihydrogen phosphite, 2, 4- Examples include di-t-butylphenyl dihydrogen phosphite.
[0083]
Examples of the phosphinic acid esters include phosphinic acid diesters and phosphinic acid monoesters, and specifically, 4,4'-diphenylenediphosphinic acid tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl).
[0084]
Examples of phosphoric acid esters include phosphoric acid diesters and phosphoric acid monoesters. Specifically, diphenyl hydrogen phosphate, bis (nonylphenyl) hydrogen phosphate, bis (2,4-di-t-butylphenyl) hydrogen phosphate. , Crecresyl hydrogen phosphate, bis (pt-butylphenyl) hydrogen phosphate, bis (p-hexylphenyl) hydrogen phosphate, phenyl dihydrogen phosphate, nonylphenyl dihydrogen phosphate, 2,4-di-tert-butylphenyl di Examples thereof include hydrogen phosphate.
[0085]
Examples of phosphonic acid esters include phosphonic acid monoesters.
[0086]
Specific examples of the phenol-based stabilizer include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butyl-p-anisole, and 2,6-di-t-butyl-4. -Ethylphenol, 2,2'-methylenebis (6-t-butyl-p-cresol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butyl-p-phenol), 4,4'-methylenebis (6-t-butyl-p-cresol), 4,4′-butylidenebis (6-t-butyl-m-cresol), tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4) '-Hydroxyphenyl) propionate] methane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), stearyl-β- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3, 5-to Methyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) Examples include butane and triethylenebricol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate. ]
[0087]
In addition, phenolic stabilizers containing phosphorus atoms, such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Examples thereof include ethyl phosphonate) calcium and the like.
[0088]
Examples of sulfur stabilizers include sulfinic acid, sulfonic acid and its esters, and thioether compounds. Specifically, benzenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, And methyl, ethyl, butyl, octyl, and phenyl esters of these acids. Dilauryl-3, 3′-thiodipropionate, ditridecyl-3, 3′-thiodipropionate, dimyristyl-3, 3′-thiodipropionate, distearyl-3, 3′-thiodipropionate And pentaerythritol (β-lauryl thiopropionate).
[0089]
Examples of the epoxy stabilizer include fats such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, tetrabromobisphenol A diglycidyl ether Glycidyl compounds such as phthalic acid diglycidyl ester and hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4 -Epoxycyclohexanecarboxylate, 2,3-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl ) Butyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6-methylcyclohexanecarboxylate Bisepoxycyclohexyladipate, octadecyl-2,2′-dimethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, N-butyl-2,2′-dimethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, cyclohexyl-2-methyl- 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, N-butyl-2-isopropyl-3,4, -epoxy-5-methylcyclohexanecarboxylate, octadecyl-3,4-epoxy Cyclohexanecarboxylate, 2-ethylhexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, diethyl-4,5-epoxy-cis-1 2-cyclohexanecarboxylate, di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexanecarboxylate, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3, Epoxycyclohexane compounds such as 5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane, bisepoxydicyclopentadienyl ether, butadiene diepoxide, tetraphenyleylene Poxide, Epoxy Examples include silylated polybutadiene, 4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, 3-t-butyl-4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride, and the like.
[0090]
Examples of hindered amine stabilizers include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- (3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) tetraxy (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1- [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl]- 4- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetra Methyl - octyl-1,2,3-triazaspiro {4,5} undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl piperazine, and the like.
[0091]
These heat stabilizers may be used alone or in combination. Although the addition amount is not particularly limited, it is generally used in the range of 0.0005 to 0.22 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate.
[0092]
The method of mixing these additives such as heat stabilizers with polycarbonate can be carried out by a conventionally known method and is not particularly limited. For example, each component is uniformly mixed with a Henschel mixer, super mixer, tumbler mixer, ribbon blender, etc., and then kneaded with a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, etc., or mixed into a molten polycarbonate There is also a method of mixing additives using a static mixer single-screw extruder, twin-screw or multi-screw extruder.
[0093]
Other resins may be mixed with the polycarbonate as long as the properties of the polycarbonate are not significantly impaired. For example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS resin, polyvinyl chloride, polyamide, polyacetal, modified polyphenylene ether, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone , Polyether ketone, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, thermoplastic elastomer and the like.
[0094]
When a mixed composition of the aromatic polycarbonate of the present invention and other resin is used, the content of the polycarbonate of the present invention needs to be 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. If the content of the polycarbonate resin is too small, excellent characteristics as an engineering resin of the polycarbonate resin cannot be obtained.
[0095]
Also fillers such as glass fiber, carbon fiber, metal fiber, aramid fiber, potassium titanate, silicon carbide, ceramic, silicon nitride, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite, zeolite, Mica, mica, nepheline cinnite, talc, talpulgite, wollastonite, PMF, ferrite, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, zinc oxide, titanium oxide, magnesium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, Graphite, gypsum, glass beads, glass balloons, quartz, quartz glass and the like can be mixed. These fillers may be hollow, or two or more kinds may be used in combination.
[0096]
The method for molding a sheet produced from the polycarbonate of the present invention is not particularly limited, and can be produced by extrusion molding, injection molding, or compression molding. As molding conditions, it is preferable that the molten resin is gradually cooled when solidified from the viewpoint of image reflectivity. In the case of extrusion molding, the surface temperature of the mirror surface roll is within 180 ° C., preferably within 150 ° C., based on the melting temperature of the resin. In the case of injection molding or compression molding, the surface temperature of the mold or cooling press is within 240 ° C., preferably within 200 ° C., based on the melting temperature of the resin.
[0097]
A sheet thickness of 2 to 10 mm is used. If it is less than 2 mm, distortion occurs when it is attached to the mirror holder for projection TV, which is not preferable. If it exceeds 10 mm, the lightening effect is small.
[0098]
When a reflective layer is provided on a transparent substrate, there are cases where it is provided on the front surface of the substrate (front surface mirror) and when it is provided on the back surface (rear surface mirror). To do. A surface mirror is preferable when a highly accurate reflected image is required as in a projection television.
[0099]
As the metal constituting the reflecting surface, aluminum, silver or the like is used, and silver having particularly excellent reflectance is preferable. These metals are applied to the substrate surface by vapor deposition, sputtering, or the like. Further, a silicone coating agent or an acrylic coating agent is used to protect the reflective surface.
[0100]
The reflecting mirror of the present invention preferably has a reflected image property of 3% or less. Here, the reflection image property refers to a value obtained according to the strain inspection method of JIS D 5705 (automotive mirror device).
[0101]
When the reflecting mirror is attached to the projection television cabinet, a support may be provided on the back surface of the reflecting mirror as long as the object of the present invention is not impaired.
[0102]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. Note that the present invention is not limited to this.
[0103]
The measuring methods in the examples are as follows.
[0104]
1. Weight average molecular weight, oligomers with a weight average molecular weight of 1000 or less, and residual monomer content
Measured by gel permeation chromatography. The column used was TSK-GEL (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.), and the solvent was THF.
[0105]
2. Alkaline and alkaline earth metal content
The polycarbonate was incinerated at low temperature using an oxygen plasma asher, and then measured by flameless atomic absorption.
[0106]
3. Aromatic monohydroxy group content
Measurement was performed by high performance liquid chromatography.
[0107]
4). Terminal hydroxy group terminal ratio
Measured by NMR.
[0108]
5. durability
The reflector was visually judged after being stored for 1000 hours under the conditions of 90 ° C. and 85% relative humidity.
[0109]
6). Reflective image property
According to the strain inspection method of JIS D 5705 (automotive mirror device).
[0110]
7). Shock resistance
Ten test plates of 120 mm × 120 mm were prepared, a steel ball having a diameter of 15 mm was dropped from a height of 2 m, and the state of the test plate was observed.
[0111]
Example 1
Bisphenol A substantially free of chlorine atoms as an aromatic dihydroxy compound, diphenyl carbonate substantially free of chlorine atoms as carbonic acid diester (molar ratio of bisphenol A: 1.10), and disodium salt of bisphenol A as a catalyst (Molar ratio of bisphenol A to 2.8 × 10^-8) Was used to produce polycarbonate by the melt transesterification method. The production was carried out using a continuous polymerization apparatus consisting of three stirred tank reactors and two perforated plate reactors with wires while gradually increasing the temperature and the degree of vacuum. The maximum polymerization temperature was 250 ° C.
[0112]
The obtained polycarbonate was substantially free of chlorine atoms, had a hydroxyl group terminal ratio of 7 mol%, and a weight average molecular weight of 22,100. In addition, the trace component of the polycarbonate has an alkali and alkaline earth metal content of 5 ppb, an aromatic monohydroxy compound phenol content of 30 ppm, an oligomer component having a molecular weight of 1000 or less, and a residual monomer content of 0.5% by weight. Met.
[0113]
100 parts by weight of the polycarbonate, 0.002 parts by weight of bis (nonylphenyl) hydrogen phosphite as a heat stabilizer and 0.02 parts by weight of tris (2,4-t-butylphenyl) phosphite are uniformly mixed using a Henschel mixer. After mixing, the mixture was granulated using an extruder to obtain a polycarbonate composition.
[0114]
Using the obtained polycarbonate composition, a sheet having a resin temperature of 280 ° C., a cooling roll surface temperature of 140 ° C., a width of 300 mm, and a thickness of 3 mm was slowly cooled by extrusion. The obtained sheet was cut to 120 mm square to obtain a test sheet.
[0115]
Silver was vapor-deposited on the obtained test sheet by sputtering, and then a photocurable acrylic resin was coated and cured with ultraviolet rays to produce a reflecting mirror.
[0116]
Table 1 shows the evaluation results of durability, reflection image property, and impact resistance of the reflecting mirror.
[0117]
(Comparative Examples 1 and 2)
A polycarbonate was produced from bisphenol A, sodium hydroxide, phosgene and triethylamine as a catalyst and pt-butylphenol as a molecular weight regulator by a phosgene method using a methylene chloride solvent.
[0118]
The obtained polycarbonate contained chlorine atoms, and the chlorine ions were 1.2 ppm and the chlorine atoms were 30 ppm. Moreover, the hydroxyl group terminal ratio was 1 mol% and the weight average molecular weight was 22,800. The trace component of the polycarbonate has an alkali and alkaline earth metal content of 82 ppb, an aromatic monohydroxy compound content of pt-butylphenol of 43 ppm, a molecular weight of 1000 or less oligomer component and a residual monomer content of 1 .4% by weight. A heat resistance stabilizer was added in the same manner as in Example 1 to obtain a polycarbonate composition. A reflective mirror was produced in the same manner as in Example 1 except that a 3 mm thick sheet (Comparative Example 1) and 3 mm thick glass (Comparative Example 2) produced using the composition were used. The results are shown in Table 1.
[0119]
(Example 2)
A 120 mm square plate having a thickness of 3 mm and a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 110 ° C. was injection-molded from the polycarbonate of Example 1 containing no chlorine ions. A reflecting mirror was produced from the obtained flat plate in the same manner as in Example 1, the same evaluation was performed, and the results are shown in Table 1. In the injection molding using the polycarbonate of the present invention, when the injection molding operation was temporarily interrupted for 30 minutes and the molding was reunited, the same good molded product as before the interruption was obtained from the first shot.
[0120]
(Comparative Example 3)
A reflecting mirror was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polycarbonate of Comparative Example 1 was used, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1. In addition, in injection molding using the polycarbonate, when the molding is temporarily interrupted for 30 minutes and the molding is reunited during the injection molding, color irregularities, burns and black dust are generated, and 20 shots or more are required until a good molded product is obtained. It was necessary to throw away.
[0121]
(Examples 3 to 5)
The amount of bisphenol A disodium salt used as a catalyst was adjusted to a molar ratio of 2.8 × 10 with respect to bisphenol A used.^-7(Example 3), molar ratio 5 × 10^-7(Example 4) and a molar ratio of 1 × 10^-6(Example 5) A polycarbonate having a weight average molecular weight of 22,500 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used. A heat resistance stabilizer was added in the same manner as in Example 1 to obtain a polycarbonate composition. The ratio of hydroxy terminal and the minor components of each polycarbonate were as follows.
[0122]
Polycarbonate of Example 3: Hydroxy terminal ratio 6 mol%, alkali and alkaline earth metal content 49 ppb, aromatic monohydroxy compound phenol content 79 ppm, molecular weight 1000 oligomer component and residual monomer content 0 .51% by weight
[0123]
Polycarbonate of Example 4: Hydroxy terminal ratio 3 mol%, alkali and alkaline earth metal content 92 ppb, aromatic monohydroxy compound phenol content 100 ppm, molecular weight 1000 or less oligomer component and residual monomer content 0 72% by weight
[0124]
Polycarbonate of Example 5: Hydroxy terminal ratio 4 mol%, alkali and alkaline earth metal content 182 ppb, aromatic monohydroxy compound phenol content 113 ppm, molecular weight 1000 oligomer component and residual monomer content 0 .78% by weight
[0125]
A reflecting mirror was produced in the same manner as in Example 1, the same evaluation was performed, and the results are shown in Table 1.
[0126]
[Table 1]

[0127]
【The invention's effect】
The polycarbonate substantially free of chlorine atoms of the present invention is excellent in moldability, and a reflecting mirror made of the polycarbonate is excellent in durability, impact resistance, and reflected image properties, and is suitable as a flat mirror for projection television.

Claims (3)

A polycarbonate substantially free of chlorine atoms produced by an ester exchange method from an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diester , wherein (a) the alkali metal and / or alkaline earth metal content is 1 to 800 ppb, ( b) Aromatic monohydroxy compound content of 1 to 200 ppm, (c) Oligomer component having a molecular weight of 1000 or less and residual monomer content of T _{1 to} T ₂ wt% (where T ₁ = 11,30,000 × (the Weight average molecular weight of polycarbonate) ^-1.60 , T ₂ = 1,520,000 × (weight average molecular weight of the polycarbonate) ^−1.44 ), (d) The proportion of terminal hydroxy groups in all terminals is 1 to 30 mol% A reflector having excellent durability and reflection image characteristics, characterized in that a reflection layer is provided on a sheet molded from polycarbonate . The reflective mirror according to claim 1, wherein the reflection image property is 3% or less. Rear projection type projection television, characterized in that mounting the reflector according to claim 1 or 2.