JP3679738B2

JP3679738B2 - Flame retardant polypropylene fiber and method for producing the same

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Publication number: JP3679738B2
Application number: JP2001214706A
Authority: JP
Inventors: 喜茂清水; 洋山本; 秀夫坂倉
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2001-07-16
Filing date: 2001-07-16
Publication date: 2005-08-03
Anticipated expiration: 2021-07-16
Also published as: JP2003027330A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、十分な強度を有し、且つ高度の難燃性をも兼ね備え、更には燃焼時に有毒ガスを発生しない難燃性ポリプロピレン繊維及びその製造方法と難燃性ポリプロピレンフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から難燃性能を有するポリプロピレン系繊維製品として、例えばポリプロピレン繊維より構成された繊維製品に、後加工によりハロゲン系難燃剤を付与したものが一般的である。或いは、例えばポリプロピレン樹脂に予め難燃剤を添加して溶融紡糸する繊維に難燃剤を練り込んだタイプの難燃性繊維も知られている。
【０００３】
近年では、環境面から燃焼時にも有毒ガスが発生することのない非ハロゲン系難燃剤を使用することが求められている。非ハロゲン系難燃剤を使用した製品として、例えば特開平９−３１００４８号公報にポリオレフィン系難燃性粘着テープが開示されている。同テープはポリオレフィン系樹脂と難燃剤とを主体としたテープ基材に粘着剤を設けている。前記テープ基材は、ポリオレフィン系樹脂に対して難燃剤として無機系難燃剤、耐候剤としてヒンダードアミン系化合物、耐候助剤としてハイドロタルサイト化合物を配合し、混練、分散してシート化して製造される。前記無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙げられている。
【０００４】
また、例えば特開平７−１０２１２８号公報には、フイルム、シート、パイプ、容器、電線、ケーブル等の成形品の用途に用いられる耐熱性に優れた架橋性難燃組成物が開示されている。同組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含む所定の樹脂材料と難燃剤と赤リンとが所定の割合で配合されている。前記難燃剤としてはハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などの添加型難燃剤が挙げられている。また、赤リンを配合することにより、さらに高度の難燃性を付与できるとしている。
【０００５】
例えば、特開平１１−６０８３７号公報には難燃性に優れたスタンパブルシートを製造するのに適した難燃化ポリプロピレンコンパウンドが開示されている。同難燃化ポリプロピレンコンパウンドは、ポリプロピレンに対し難燃剤として金属水和物が特定量含まれている。このように、金属水和物を特定量配合することにより、室温での粉砕によっても、粉砕品（コンパウンド）の融着によるメッシュ目詰まりが抑制できるとしている。
【０００６】
しかし、これらの難燃剤を使用して難燃性能を得た製品は、難燃剤が極めて高濃度で配合されている。具体的には、樹脂成分を１００重量部とした時に、特開平９−３１００４８号公報に開示されているポリオレフィン系難燃性粘着テープでは３０〜２００重量部、特開平７−１０２１２８号公報の架橋性難燃組成物では５〜２００重量部、特開平１１−６０８３７号公報の難燃化ポリプロピレンコンパウンドでは５０〜２００重量部である。
【０００７】
これら公報に開示されている樹脂材料はいずれも、シートや各種の成形品であって、繊維としての用途は意図していない。従って、難燃剤を上述のように極めて高濃度で添加していても強度的に問題はないが、かかる樹脂材料を繊維用途とした場合には、物性的に低強度の繊維しか得られない。また、製糸時の安定性も問題となる。
【０００８】
さらにポリプロピレン繊維においては繊維物性を持続させるために一般に耐光安定剤が添加されているが、この耐光安定剤は難燃剤により死活し、経時的な強度低下が著しいという大きな問題がある。
【０００９】
一方、国際公開第ＷＯ９９／００４５０号（ＰＣＴ／ＵＳ９８／１３４６９号）公報には、耐光安定剤として知られているヒンダードアミン系化合物のうち、特にそのＮＯＲ型の化合物が難燃性能を示すことを開示している。また、同公報には、このＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物は多様な樹脂材料に添加できるものであり、その実施例ではポリプロピレン繊維の難燃剤としてＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物が０．２５〜１．０重量％を添加することが開示されている。ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物のみを１％含有したポリプロピレン繊維が、従来の繊維に用いられる難燃剤として広く知られた臭素系難燃剤のみを３％含有するポリプロピレン繊維と同等の難燃性能を示すとしている。
【００１０】
なお、同公報ではプロピレン繊維を含む各種繊維に対して、様々なＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物を含有量を変化させて添加し、それらの難燃性能について検討を行っている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この国際公開公報では初期難燃性能以外の性能、例えば繊維強度や難燃性能の持続性などについては検討がなされておらず、当然にその記載もない。更に、国際公開公報ではＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物にリン系化合物、ハロゲン系化合物などの他の難燃剤を組合せ、その総量が０．５〜２０重量％とすることが記載されている。しかし、ポリプロピレン繊維に難燃剤を組み合わせて含有させたときの具体的な検討はなされていない。
【００１２】
また、こうして難燃剤として機能するＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物は光安定剤としての機能も有するため、同ＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物は経時的に両機能を低下させていき、長期間にわたって所要の難燃性能を維持することができない。更に、この種のＮＯＲ型ヒンダードアミン系化合物は、独特の異臭を放つため、異臭を嫌う分野での採用が難しい。
【００１３】
そこで本発明は上述したような従来技術の問題を解決すべく、長期間にわたって優れた難燃性能を維持できると共に、室内用途とテント、及び、養生ネット等の建築資材用途、並び、布帛として要求される繊維強度を十分に備え、異臭の発生がなく、燃焼しても有害ガスやを発生することのない多分野に適用可能な非ハロゲン系のポリプロピレン難燃繊維とその製造方法、並びに同様に燃焼しても有毒ガスを発生することのない非ハロゲン系の難燃性ポリプロピレンフィルムを提供することを目的としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段及び作用効果】
上述の問題を解決するために本発明者らが鋭意検討を行った結果、ポリプロピレン繊維に、リン酸エステル系の難燃剤とＮＯＲ型ヒンダードアミン系の安定剤（以下、「ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤」と略記する。）と、塩基性臭を消臭する消臭剤を特定範囲で含有させることにより、長期間にわたって高度の難燃性能が維持でき、且つ実用上充分である繊維強度をも兼ね備えたポリプロピレン難燃繊維が得られることを見出した。ここで、塩基性臭とは、アンモニア臭、トリメチルアミン臭等であり、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤がもつ特有の臭いである。
【００１５】
すなわち、本件請求項１に係る発明は、リン酸エステル系難燃剤を０．５重量％以上、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を０．４重量％以上、塩基性臭を消臭する消臭剤が０．１重量％以上含有することを特徴とする難燃性ポリプロピレン繊維にある。
【００１６】
本発明のポリプロピレン繊維としては、プロピレンホモポリマーを主体とする繊維以外にも、プロピレンと他のα−オレフィンモノマー、例えばエチレン、ブテン−１等とのコポリマーなど、溶融可能なポリプロピレン樹脂を主体とする繊維をも含むものである。
【００１７】
本発明の難燃性ポリプロピレン繊維は、繊維中の重量の割合として、０．５重量％以上のリン酸エステル系難燃剤と、０．４重量％以上のＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤と、塩基性臭を消臭する消臭剤が０．１重量％以上を含有していることが重要である。リン酸エステル系難燃剤、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤、及び塩基性臭を消臭する消臭剤が上述の範囲内にあれば、リン酸エステル系難燃剤の難燃性能をＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤により促進させ、更に消臭剤（以下、消臭剤と略記する）によりＨＡＬＳ系安定剤特有の塩基性臭を消臭することができる。
【００１８】
難燃性能の発現については、以下のように推察される。ポリプロピレンの燃焼過程では固相中でポリマー主鎖が切れアルキルラジカル（Ｒ・）が生じ酸素と反応、即ち燃焼するものであるが、このとき、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤はポリマーから発生するアルキルラジカルを補足すことで酸素との反応を抑制するものと推定され、それにより難燃性能が得られるものと考えられる。なお、従来のＮＨ型やＮＣＨ3 型のヒンダードアミン系安定剤はＮＯＲ型のＨＡＬＳ系安定剤に比べてアルキルラジカルとの反応速度が遅いため、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を含有する場合のような難燃性能は発現しない。
【００１９】
このように、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤とリン酸エステル系難燃剤との相乗的な効果によりリン酸エステル系難燃剤の含有量が少なくても優れた難燃性能を確保できるため、リン酸エステル系難燃剤の含有量を低く抑えて必要十分な繊維強度を確保できる。また、たとえＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤による難燃効果が経時的に低減しても、リン酸エステル系難燃剤によってその難燃性能が補完され、所要の難燃性能を維持できる。
【００２０】
すなわち、本発明はリン酸エステル系難燃剤の含有量を０．５重量％以上と大幅に削減することが可能となり、しかも同リン酸エステル系難燃剤の含有量が極めて少ないにもかかわらず、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維にはＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤との相乗的な効果により高度の難燃性を付与することができる。
【００２１】
一方、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維には、通常の光安定剤よりも比較的多量のＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を添加しているが、ＨＡＬＳ系安定剤は特有のアミン臭を有しており、溶融紡糸時および加工工程で該臭気が気になることもある。さらには製品段階で認知される臭気は自動車内装材やカーペット等の屋内用途では不都合を生じる。塩基性臭を消臭する消臭剤を０．１重量％以上含有させることで、ＨＡＬＳ系安定剤に特有の臭気を軽減あるいは除去することができる。従って、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維は、テント、及び、養生シートとして土木、建築現場等屋外用途のみならず、自動車内装材やカーペット等の屋内で用いることも可能であり、幅広い用途で利用が可能となる。
【００２２】
前記リン酸エステル系難燃剤は０．５重量％以上含有することが必要であり、更には、０．５〜３．０重量％含有されていることが好ましい。同リン酸エステル系難燃剤の含有量が０．５重量％未満であると、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤との相乗効果が得られず難燃性能が不充分となる。一方、含有量が３．０重量％を越えると繊維の強度低下が認められるため、３．０重量％以下とすることが好ましい。
【００２３】
前記ポリプロピレン繊維に含有されているＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤は、その含有量を０．４重量％以上とすることが必要である。更には、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤が０．５〜２．０重量％含有されていることが好ましい。前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量が０．４重量％未満であると、充分な難燃性能を得るためにはリン酸エステル系難燃剤の含有量を多くしなければならないため、十分な繊維強度が得られなくなる。なお、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量が２．０重量％を超えても、リン酸エステル系難燃剤の難燃性能を向上させる効果は期待できず、むしろ製糸性を損なうといった不都合が生じる場合もあり、また、製造コストも高くなるため、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量は２．０重量％以下とすることが好ましい。
【００２４】
前記難燃ポリプロピレン繊維に含有されている消臭剤は、その含有量を０．１重量％以上とすることが必要である。更には、消臭剤が０．３重量％以上含有されていることが好ましい。前記消臭剤の含有量が０．１重量％未満であると、充分な消臭性能を得ることができず、溶融紡糸時にＨＡＬＳ系安定剤特有の臭気を抑えることはできない。消臭剤の含有量は高濃度ほど消臭性能を向上させる効果は期待できるが、むしろ製糸性を損なうといった不都合が生じる場合もあり、また、製造コストも高くなるため、消臭剤の含有量は５．０重量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
本件請求項２に係る発明は、難燃性ポリプロピレン繊維の繊維強度が、４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴としている。
繊維強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では繊維強力が不足し、室内用途、及び、テント、及び、養生シート等の建築資材用途で展開する繊維製品として必要な物性を満足できない。
【００２６】
本件請求項３に係る発明は、難燃性ポリプロピレン繊維が、ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法の接炎試験に則って５つの試料について測定した接炎回数の平均値が４回以上であり、且つ５つの試料の接炎回数には３回以下の結果を含まないことを特徴としている。
【００２７】
なお、ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法の接炎試験とは以下のとおりである。即ち、幅１００ｍｍ、質量１ｇの試験片を幅１００ｍｍに丸めて、直径０．５ｍｍの硬質ステンレス銅線からなる内径１０ｍｍ、線相互間隔２ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片支持コイル内に挿入して、燃焼試験箱内に４５°の傾斜に保持する。試験片の最下端にミクロバーナーの炎を接触させ、試験片が溶融しつつ燃焼を停止するまでミクロバーナーの位置を固定して加熱する。更に残った試験片の最下端にミクロバーナーの炎が接触するよう同バーナーを移動し前回と同様に加熱する。試験片の下端から９０ｍｍのところが溶融し燃焼するまで同様の操作を繰り返し、その接炎回数を測定する。
【００２８】
ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法の接炎試験においては、５つの試料について測定した接炎回数の平均値が３回以上で難燃性能があるとされているが、本発明ではより高い難燃性能を求めている。従って、本発明では同接炎試験に則り５つの試料について測定した接炎回数の平均値が４回未満では難燃性能としては不充分であり、また５つの試料の接炎回数は測定結果の中に３回以下の結果が含まれる場合は、難燃性能の安定性が不充分であるとしている。
【００２９】
更に、本件請求項４に係る発明は、上述したＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法の接炎試験に則ってミクロバーナーで試料に着火する際、着火所要時間が１０秒以上であることを特徴としている。
【００３０】
すなわち、ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法には試料が燃焼を開始するまで着火を継続するとされており、着火時間が規定されていない。そのため、難燃性能に優れた試料においては着火するまでの時間が長く、着火前に相当量の試料が溶融損失し、接炎回数が小さくなるという矛盾が生じる。そこで本発明では燃焼開始に要する接炎時間が１０秒以上の場合には高度な難燃性能があることを確認した。
【００３１】
前記リン酸エステル系難燃剤として、具体的には、芳香族系ポリホスフェート、脂肪族ポリホスフェート等が挙げられる。このリン酸エステル系難燃剤は、２５０℃で分解または変性することがなく、ポリプロピレン樹脂に練り込みが可能なリン酸エステル系難燃剤であれば特に限定されるものではないが、本件請求項５に係る発明によれば、前記リン酸エステル系難燃剤は、芳香族系ポリホスフェートであることを特徴としている。
【００３２】
特に、次の化学式１で示される構造の芳香族系ポリホスフェートを採用することが好ましく、この芳香族系ポリホスフェートは、少量を添加した時にも十分な難燃性能を示し優れた適性を有している。
【００３３】
【化１】

【００３４】
本件請求項６に係る発明では、前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤は、アルコキシル基（−ＯＲ）のＲが炭素数５〜１２のシクロアルキル基であることを特徴としている。
【００３５】
なお、前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤は耐光安定剤としても機能するため、経時的に死活し、繊維中のＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量は経時的に減少する。その結果、同ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤のリン酸エステル系難燃剤との相乗効果も低下し、難燃性能も経時的に低下することは否めない。
【００３６】
そこで、難燃性能の経時的な低下を防ぐために、ポリプロピレン繊維に紫外線吸収剤を含有させることが望ましい。このように耐光安定剤として紫外線吸収剤を併用することによって、耐久性に優れた難燃性ポリプロピレン繊維を得ることができる。
【００３７】
本件請求項７に係る発明では、耐光安定剤として紫外線吸収剤を０．３重量％未満含有することを特徴としている。更には、前記紫外線吸収剤の含有量は０．１重量％以上０．３重量％未満の範囲が好適である。なお、前記紫外線吸収剤としては、一般に使用されるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリレート系等の紫外線吸収剤から任意に選択できる。特にベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好適に用いられる。
【００３８】
ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤はアミン系化合物に特有の臭気を有する場合があり、通常の光安定剤として添加する場合は少量であるため、最終製品においてその臭気が問題となることはない。しかしながら、本発明にあっては難燃性の向上を目的としてＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を添加しているため、通常の光安定剤として添加する場合に比べてその添加量が大きい。そのため最終製品においてＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の臭気による不都合が生じる場合もある。
【００３９】
そこで本件請求項８に係る発明では、消臭剤として塩基性臭を吸着する消臭剤を、０．１重量％以上含有することを特徴としている。更には、前記消臭剤の含有量は０．１重量％以上５重量％未満の範囲が好適である。なお、前記消臭剤としては、一般に使用される炭酸系、リン酸系及び、ケイ酸塩等の吸着型消臭剤から任意に選択できる。
【００４０】
本件請求項９に係る発明は、前記ポリプロピレン繊維がマルチフィラメント糸であることを特徴としている。前記難燃性ポリプロピレン繊維がマルチフィラメント糸である場合は、布帛にしたときの強度や布帛の緻密性などに優れているため特に好ましい。
【００４１】
この場合のポリプロピレン繊維としては、前記リン系難燃剤、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及び消臭剤を片成分に配し、もう片成分には難燃剤、安定剤、消臭剤を配さないような構造をもつ複合繊維としても良い。
【００４２】
この複合繊維であっても、全繊維中に含有されるリン酸エステル系難燃剤、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及び消臭剤の量が請求項１に規定されている範囲にあれば、単一構造の繊維と同等の難燃性能を得ることができる。従って、複合比率は特に限定されるものではないが、断面形状の形成安定性、製糸安定製等を考慮すれば、複合比率は１／３〜３／１の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
更には、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維は、芯鞘型複合繊維だけでなく、接合型（サイドバイサイド型）複合繊維であってもよく、更には海島繊維など、多様な複合形態の繊維構造を採用することが可能である。また、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維は、織編物や不織布として用いられる。
【００４４】
さらに、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維の製造方法はＴダイを用いた一般的なフイルムの製造方法としても採用できる。
【００４５】
また、長繊維はモノフィラメント糸、マルチフィラメント糸などの何れの糸条であってもよい。また、スパンボンドのような、紡糸から直接不織布を製造する際の不織布を構成する糸であってもよい。また、本発明の難燃性ポリプロピレン繊維の繊度に特に制限はなく任意の繊度が利用できる。難燃性ポリプロピレン繊維の繊維断面形状は、円形断面、中空断面、三角形等の異型断面であっても良い。
【００４６】
さらに、繊維物性を害さない範囲で、着色顔料、分散剤、蛍光増白剤、艶消剤、滑剤、帯電防止剤、抗菌剤等、他の添加剤を配合してあっても良い。
【００４７】
上述したような本発明の難燃性ポリプロピレン繊維を製造するために、本件請求項１０に係る発明は、メルトフロレート値が５〜５０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤が０．５重量％以上と、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤が０．４重量％以上と、消臭剤が０．１重量％以上とを混合して、溶融紡糸して未延伸糸を形成し、次いで延伸倍率２〜７倍、延伸温度５０〜１００℃の範囲で延伸し、更に６０〜１４０℃の温度で熱セットすることを特徴とする難燃性ポリプロピレン繊維の製造方法を提供する。
【００４８】
前記ポリプロピレン樹脂にリン酸エステル系難燃剤やＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤や消臭剤、更に必要に応じて紫外線吸収剤を混合させる方法としては、溶融紡糸直前にポリプロピレン樹脂にリン酸エステル系難燃剤、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤、消臭剤及び紫外線吸収剤を添加して溶融紡糸する方法がある。或いは、難燃剤の分散性を考慮すれば、予め、リン酸エステル系難燃剤、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤、消臭剤及び紫外線吸収剤をそれぞれ高濃度でポリプロピレン樹脂に添加したマスターバッチ（以下、「ＭＢ」と記す。）をそれぞれに作成し、溶融紡糸直前にポリプロピレン樹脂のペレットに、リン酸エステル系難燃剤や、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及び消臭剤の各ＭＢを、上述した所要の含有量となるようにブレンドして溶融紡糸する方法であることが好ましい。
【００４９】
なお、マスターバッチにおけるリン酸エステル系難燃剤やＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤や消臭剤の添加量は、１．５〜６０重量％であることが好ましい。マスターバッチにおける安定剤や難燃剤の添加量が６０重量％を越えるとマスターバッチの作成が難しく、マスターバッチの粒径が不揃いになり製糸段階で不調を来す原因となる。
【００５０】
前記ポリプロピレン樹脂のメルトフロレート値は、繊維強度を考慮して５〜５０ｇ／１０分の範囲で設定することが好ましい。より好ましくは１０〜３０ｇ／１０分である。なお、本発明におけるメルトフロレート値とは、ＪＩＳＮｏ．Ｋ−７２１０に準拠して、試験温度２３０℃、試験荷重２．１６Ｋｇの測定条件で測定している。
【００５１】
前記メルトフロレート値が５ｇ／１０分未満であると、溶融紡糸する際、十分な製糸性を確保するために紡糸温度を高く設定する必要があり、ポリオレフィン樹脂に添加する着色用顔料や難燃剤等が変質し着色または変色するといった不都合が生じる。一方、前記メルトフロレート値が５０ｇ／１０分より高いと低強度の繊維しか得られない。
【００５２】
前記紡糸温度は２１０〜２５０℃であることが好ましい。前記紡糸温度が２１０℃未満であると、メルトフロレート値が５０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂を使用しても低強度の繊維しか得られず、また、２５０℃より高いとポリオレフィン樹脂に添加する着色用顔料や難燃剤等が変質し着色または変色する。
【００５３】
溶融紡糸により得られた未延伸糸は、次いで、延伸倍率２〜７倍、好ましくは４〜７倍、延伸温度５０〜１００℃の範囲で延伸し、さらに６０〜１４０℃の温度で熱セットする。
【００５４】
延伸延伸倍率が２倍未満では、得られた繊維の強度が低く、伸度が高くなる。延伸倍率が７倍を越えると製糸性が悪化する。また、延伸温度が５０℃未満では、高倍率延伸ができず繊維強度が低く、製糸安定性も悪化する。一方、延伸温度が１００℃を越えると、製糸安定性が低下する。
【００５５】
熱セットについては、熱板方式又は熱ローラー方式のどちらでも採用可能である。熱セット温度が６０℃未満では得られる繊維に収縮が残り、産業資材等の製品として加工後、製品の寸法安定性が悪化する。一方、熱セット温度が１４０℃を越えると製糸性が低下する。
【００５６】
なお、本発明の方法では、溶融紡糸された未延伸糸を巻き取ることなく、溶融紡糸した繊維を連続して延伸するＳＤＷ等、いわゆる直接紡糸延伸法でも繊維化が可能である。
【００５７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の代表的な実施の形態について、具体的なデータを挙げて説明する。なお、以下の実施形態にあっては、いずれも繊維を対象としているが、フィルムにあっても溶融樹脂材料をＴダイを備えた通常の押出機を使って成形する以外は、繊維の紡糸と同様であり、得られたフィルムの物性も繊維と同様であることから、本発明のフィルムに関する具体的な説明は省略する。
【００５８】
図１は、リン酸エステル系難燃剤として、化学式１に示す構造の芳香族系ポリホスフェートである旭電化工業株式会社製の「ＦＰ５００」〔１，３−フェニレンビス（２，６−ジメチルフェニルホスフェート）〕を単独で含有させたポリプロピレンマルチフィラメント糸の、前記リン酸エステル系難燃剤の含有量と難燃性能及び繊維強度の関係を示すグラフである。
【００５９】
前記リン酸エステル系難燃剤をポリプロピレン樹脂に高濃度で添加したマスターバッチ（ＭＢ）を作成し、溶融紡糸直前にポリプロピレン樹脂のペレットに同ＭＢを、前記リン酸エステル系難燃剤の含有量が０〜７重量％になるようにブレンドして溶融紡糸し、熱延伸を行い、難燃性能および繊維強度を測定した。
【００６０】
リン酸エステル系難燃剤は、７．０重量％含有させても難燃性能が目標とする接炎回数４回には及ばない。一方、繊維強度は難燃剤の添加量の増加とともに低下する傾向にあり、含有量が３重量％を超えると繊維強度の低下は大きくなることがわかる。
【００６１】
図２は、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＧＬ−１１６Ｌ」を単独で含有させたポリプロピレンマルチフィラメント糸の、前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量と難燃性能及び繊維強度の関係を示すグラフである。
【００６２】
前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤をポリプロピレン樹脂に高濃度で添加したマスターバッチ（ＭＢ）を作成し、溶融紡糸直前にポリプロピレン樹脂のペレットに同ＭＢを、前記ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量が０〜４重量％になるようにブレンドして溶融紡糸し、熱延伸を行い、難燃性能および繊維強度を測定した。
【００６３】
ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量が１．５重量％で最大の難燃性能を示し、同ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を２重量％以上含有しても難燃性能は横這いで、繊維強度が低下する傾向にある。このグラフからは、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤は上述したように、それ自体が難燃性能を有するものであるが、その難燃性能は本発明の難燃性繊維が必要とする難燃性能の水準には及ばないことがわかる。
【００６４】
以下、本発明について具体的な実施例を挙げて詳細に説明する。
なお、繊維の難燃性は次のようにして評価した。
【００６５】
＜繊維燃焼試験法＞
評価試験器
・スガ試験株式会社製の燃焼試験器、形式「ＦＬ−４５Ｍ」を使用した。
試料の作成方法
・本発明の難燃性ポリオレフィン繊維を筒編機により編地に作成する。
・筒編機で作成した編地を１ｇずつ調整したものを準備する。
繊維製品の燃焼性試験方法
・ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ｄ法の接炎試験、４５°コイル法を採用した。
・直径１０ｍｍのコイル内に試料１ｇを１００ｍｍに調整し挿入する。
・試料を挿入したコイルを４５°に傾斜する。
・試料の最下部にミクロバーナーで着火する。
・試料に接炎して着火するまでの時間を測定する。なお、この時間を「着火時間」とする。
・試料の９０ｍｍの所が燃焼するまで繰り返し接炎する。
・試料の９０ｍｍの所が燃焼するまでの回数を接炎回数とする。
・５度の測定で接炎回数が全て３回以上である場合、難燃性があるといえる。
【００６６】
＜フィルム燃焼試験法＞
ＪＩＳＮｏ．Ｌ−１０９１Ａ４法の垂直燃焼試験とは、即ち、約７０ｍｍ×３００ｍｍの試験片を準備し、燃焼試験箱の中でミクロバーナーの炎の長さが３８ｍｍになるように調節する。試験片の下端がミクロバーナーの口から１９ｍｍの高さとなるように試験片を固定する。試験片の幅の中央に炎が当たるようにバーナーの位置を調節し、試験片に着火する。１２秒間加燃後、炎を取り除き、残炎時間を測定する。この測定は５度繰り返し、その平均値を測定結果とした。
なお、本発明の難燃性ポリプロピレンフィルムは単一層からなるフィルムに限定されるものではなく、多層フィルムであってもよい。また、フィルムは未延伸、延伸を問うものではなく、更に、本発明のフィルムとは、その変形形態である、スプリットヤーンをも含むものである。
【００６７】
［実施例１］
予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤を０．１％添加した、メルトフロレート値が３０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤として化学式１で示す構造の芳香族系ポリホスフェートである旭電化工業株式会社製の「ＦＰ５００」を１．０重量％、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＧＬ−１１６Ｌ」を１．５重量％、金属酸化物複合体である水澤化学工業株式会社製の「ケイ酸塩系消臭剤ミズカナイトＨＦ」を１．０重量％の割合で混合したものを原料として使用した。
【００６８】
押出機温度が２３０℃、紡糸頭温度が２２５℃に調整された溶融紡糸機を使用して溶融し、孔径０．６ｍｍの円形４８ホールの紡糸口金により賦型し、引き取り速度５３０ｍ／分で巻き取った。さらに、この未延伸繊維を延伸倍率４．２７倍、延伸温度８０℃で延伸し、熱セット温度１３５℃で熱セットして１５０ｄｔｅｘのポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。このときの製糸安定性は良好で臭気も特に感じられなかった。
【００６９】
得られた繊維の繊維強度及び難燃性能を表１に示す。繊維強度は４．０３ｃＮ／ｄｔｅｘであり室内で使用される用途、及び、室内用途、及び、建築資材用途として十分に使用可能な強度を備えている。また、難燃性能も５つの試料の平均値が６．２回と極めて高い。着火時間についても１７秒と大きな値を示し、難燃性能に優れている。更にこのポリプロピレンマルチフィラメント糸をフェードメーター試験機の中で６３℃×８００時間処理した後の繊維の繊維強度及び難燃性能を表１に示す。処理後には繊維強度が３．９５ｃＮ／ｄｔｅｘ、難燃性能が５．６回といずれも若干低下はしているが、その低下の度合いは少ない。即ち、難燃性能の経時的な変化が小さく耐久性に優れている。
【００７０】
［実施例２〜４］
リン酸エステル系難燃剤とＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及び消臭剤の含有量と、延伸倍率とを表１に示す値に変更した以外は、実施例１と同一条件でポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得られた繊維の繊維強度及び難燃性能を表１に示す。
【００７１】
実施例２〜４はいずれも、繊維強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、また難燃性能も平均値が４回以上であり、且つ５つの試料の接炎回数が４回以上である優れた難燃性能を備えている。但し、リン系エステル系難燃剤の含有量が多くなると繊維強度が低下している。
【００７２】
［実施例５〜６］
消臭剤を、東亞合成工業株式会社製の「リン酸系消臭剤ケスモンＮＳ−１０」に変更し、含有量と、延伸倍率とを表１に示す値に変更した以外は、実施例１と同一条件で、ポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得られた繊維の繊維強度及び難燃性能を表１に示す。
【００７３】
実施例５〜６はいずれも特に臭気性は感じられず、繊維強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、また難燃性能も平均値が４回以上であり、且つ５つの試料の接炎回数が４回以上である優れた難燃性能を備えている。但し、リン系エステル系難燃剤の含有量が多くなると繊維強度が低下している。
【００７４】
［比較例１］
メルトフロレート値が３０ｇ／１０分のポリプロピレン糸の樹脂だけを用いてＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及びリン系難燃剤を含有させず、また、延伸倍率を６．４６に変更した以外は実施例１と同一条件でポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。
得られた繊維の繊維強度は４．４３ｃＮ／ｄｔｅｘと高いが、難燃性能は平均値が１．２回と極めて低い。
【００７５】
［比較例２〜５］
リン酸エステル系難燃剤ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤及びの含有量と延伸倍率を変更した以外は、実施例１と同一条件でポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得られた繊維の繊維強度および難燃性能を表１に示した。
【００７６】
いずれも、繊維強度と難燃性能の両方とも目標値を満足する難燃繊維は得られなかった。特に比較例３はリン酸エステル系難燃剤の含有量が１０重量％と多いにもかかわらず、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤を含有させていないため、難燃性能は平均値が３．６と低い。このことからも、リン酸エステル系難燃剤ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤との相乗効果による難燃性能の向上が認められる。
【００７７】
【表１】

【００７８】
〔比較例６〕
ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤と組み合わせる難燃剤としてシリコン系難燃剤である信越シリコン株式会社製「Ｘ−４０−９８０５」を使用する以外は、実施例１と同一条件でポリプロピレンマルチフィラメント糸を得た。得られた繊維の難燃性能は５つの試料の接炎回数の平均値が１と通常のポリプロピレン繊維よりも劣る値となった。このことからも、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤とリン酸エステル系難燃剤との相乗効果による難燃性能の向上が確認された。
【００７９】
〔実施例７〕
予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤を０．１％添加した、メルトフロレート値が３０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤として化学式１で示す構造の芳香族系ポリホスフェートである旭電化工業株式会社製の「ＦＰ５００」を１．０重量％、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＧＬ−１１６Ｌ」を１．５重量％、金属酸化物複合体である水澤化学工業株式会社製の「ケイ酸塩系消臭剤ミズカナイトＨＦ」を１．０重量％の割合で混合したものを原料として用い、押出機の温度を２５０℃、Ｔダイの温度を２２５℃として、表面温度が６０℃に調整された冷却ロールを介して引取り速度３５０ｍ／分で巻き取り、次いで予熱しながら同時二軸延伸を行って２５０μｍの厚さを有するフィルムを得た。得られたフィルムの強度および難燃性能を表２に示した。
【００８０】
〔実施例８〕
予めベンゾフェノン系紫外線吸収剤を０．１％添加した、メルトフロレート値が３０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂に、リン酸エステル系難燃剤として化学式１で示す構造の芳香族系ポリホスフェートである旭電化工業株式会社製の「ＦＰ５００」を１．０重量％、ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「ＣＧＬ−１１６Ｌ」を２．０重量％、金属酸化物複合体である水澤化学工業株式会社製の「ケイ酸塩系消臭剤ミズカナイトＨＦ」を１．５重量％の割合で混合したものを第１成分として調製した。
【００８１】
同じくベンゾフェノン系紫外線吸収剤を０．１％添加した、メルトフロレート値が３０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂を第２成分として調製した。
【００８２】
前記第１及び第２原料を２台の押出機からマルチプルマニホールドダイを介して第１原料を中間層とする三層フィルムに成形して押出し、冷却ロールを介して巻取機に巻き取った。このときの三層のフィルムの容積比は、中間層１に対して、外層２の割合であり、即ち、１層／２層／３層比は１／１／１である。成形条件は上記実施例７と同様である。このあと、予熱しながら同時二軸延伸を行って３００μｍの厚さを有するフィルムを得た。得られたフィルムの強度および難燃性能を表２に示した。
【００８３】
【表２】

【００８４】
以上、説明したように、本発明によれば、ハロゲン系難燃剤を含まず環境的に優しい素材であり、繊維用途或いはフィルム用途として、十分な繊維強度及びフィルム強度を有すると共に良好な難燃性能を備え、更には経時的な強度低下も少ない難燃性ポリプロピレン繊維及びフィルムが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】リン酸エステル系難燃剤の含有量と難燃性能及び繊維強度の関係を示すグラフである。
【図２】ＮＯＲ型ＨＡＬＳ系安定剤の含有量と難燃性能及び繊維強度の関係を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a flame retardant polypropylene fiber having sufficient strength and having a high degree of flame retardancy and which does not generate toxic gas during combustion, a method for producing the same, and a flame retardant polypropylene film.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a polypropylene-based fiber product having flame retardancy, for example, a product obtained by adding a halogen-based flame retardant by post-processing to a fiber product composed of polypropylene fiber is generally used. Alternatively, for example, a flame retardant fiber of a type in which a flame retardant is added to a polypropylene resin in advance and a fiber obtained by melt spinning is kneaded is also known.
[0003]
In recent years, it has been demanded to use a non-halogen flame retardant that does not generate toxic gas even during combustion from the environmental aspect. As a product using a non-halogen flame retardant, for example, JP-A-9-310048 discloses a polyolefin flame retardant adhesive tape. The tape is provided with an adhesive on a tape base material mainly composed of a polyolefin resin and a flame retardant. The tape base material is manufactured by blending a polyolefin resin with an inorganic flame retardant as a flame retardant, a hindered amine compound as a weathering agent, and a hydrotalcite compound as a weathering aid, kneading and dispersing into a sheet. . Examples of the inorganic flame retardant include magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, tin oxide, antimony oxide, red phosphorus and the like.
[0004]
Further, for example, JP-A-7-102128 discloses a crosslinkable flame retardant composition having excellent heat resistance, which is used for molded products such as films, sheets, pipes, containers, electric wires, and cables. In the composition, a predetermined resin material containing a polyolefin-based resin, a flame retardant, and red phosphorus are blended in a predetermined ratio. Examples of the flame retardant include additive-type flame retardants such as halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, and inorganic flame retardants. Moreover, it is said that higher flame retardancy can be imparted by blending red phosphorus.
[0005]
For example, JP-A-11-60837 discloses a flame-retardant polypropylene compound suitable for producing a stampable sheet having excellent flame retardancy. The flame retardant polypropylene compound contains a specific amount of metal hydrate as a flame retardant for polypropylene. As described above, by adding a specific amount of the metal hydrate, clogging of the mesh due to fusion of the pulverized product (compound) can be suppressed even by pulverization at room temperature.
[0006]
However, products that have obtained flame retardant performance using these flame retardants contain the flame retardant in an extremely high concentration. Specifically, when the resin component is 100 parts by weight, the polyolefin flame retardant pressure-sensitive adhesive tape disclosed in JP-A-9-310048 is 30 to 200 parts by weight, and JP-A-7-102128 5 to 200 parts by weight for the flame retardant flame retardant composition, and 50 to 200 parts by weight for the flame retardant polypropylene compound disclosed in JP-A-11-60837.
[0007]
All of the resin materials disclosed in these publications are sheets and various molded articles, and are not intended for use as fibers. Therefore, even if the flame retardant is added at an extremely high concentration as described above, there is no problem in strength. However, when such a resin material is used for fibers, only fibers having low physical properties can be obtained. In addition, stability during yarn production is also a problem.
[0008]
Furthermore, a light-resistant stabilizer is generally added to the polypropylene fiber in order to maintain the physical properties of the fiber, but this light-resistant stabilizer has a serious problem that it is killed by the flame retardant and the strength is significantly reduced over time.
[0009]
On the other hand, International Publication No. WO99 / 00450 (PCT / US98 / 13469) discloses that, among hindered amine compounds known as light-resistant stabilizers, particularly their NOR type compounds exhibit flame retardancy. doing. Further, the publication discloses that this NOR type hindered amine compound can be added to various resin materials, and in this example, the NOR type hindered amine compound is 0.25 to 1.0% by weight as a flame retardant for polypropylene fiber. Is disclosed. A polypropylene fiber containing only 1% of a NOR-type hindered amine compound is said to exhibit the same flame retarding performance as a polypropylene fiber containing only 3% of a brominated flame retardant widely used as a flame retardant for conventional fibers. .
[0010]
In the same publication, various NOR-type hindered amine compounds are added to various fibers including propylene fibers while changing their contents, and their flame retardancy is studied.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
However, in this international publication, performances other than the initial flame retardancy, such as fiber strength and sustainability of flame retardance, are not studied, and naturally there is no description. Furthermore, the international publication discloses that a NOR type hindered amine compound is combined with another flame retardant such as a phosphorus compound or a halogen compound, and the total amount is 0.5 to 20% by weight. However, no specific examination has been made when a flame retardant is contained in combination with polypropylene fibers.
[0012]
In addition, since the NOR type hindered amine compound that functions as a flame retardant also has a function as a light stabilizer, the NOR type hindered amine compound decreases both functions over time, and the required flame retardant performance over a long period of time. Can not maintain. Furthermore, since this kind of NOR-type hindered amine compound gives off a peculiar off-flavor, it is difficult to adopt it in the field where off-flavors are hated.
[0013]
Accordingly, the present invention can maintain excellent flame retardancy over a long period of time in order to solve the problems of the prior art as described above, and is also required for indoor applications, building materials such as tents and curing nets, and fabrics. Non-halogen-based polypropylene flame retardant fiber that can be applied to various fields that has sufficient fiber strength, does not generate off-flavors, and does not generate harmful gases even when burned, and its production method, as well An object of the present invention is to provide a non-halogen flame-retardant polypropylene film that does not generate toxic gas even when burned.
[0014]
[Means for solving the problems and effects]
As a result of intensive studies by the present inventors in order to solve the above-mentioned problems, a polypropylene fiber flame retardant and a NOR type hindered amine type stabilizer (hereinafter referred to as “NOR type HALS type stabilizer”) By adding a deodorant that deodorizes the basic odor in a specific range, high flame resistance can be maintained over a long period of time, and the fiber strength is practically sufficient. It has been found that a polypropylene flame retardant fiber can be obtained. Here, the basic odor is an ammonia odor, a trimethylamine odor or the like, which is a peculiar odor possessed by a NOR type HALS stabilizer.
[0015]
That is, the invention according to claim 1 is a deodorizer that deodorizes a basic odor by 0.5 wt% or more of a phosphate ester flame retardant, 0.4 wt% or more of a NOR-type HALS stabilizer. It exists in the flame-retardant polypropylene fiber characterized by containing 0.1 weight% or more.
[0016]
The polypropylene fiber of the present invention is mainly composed of a meltable polypropylene resin such as a copolymer of propylene and another α-olefin monomer such as ethylene or butene-1 in addition to a fiber mainly composed of propylene homopolymer. It also contains fiber.
[0017]
The flame-retardant polypropylene fiber according to the present invention comprises 0.5% by weight or more of a phosphate ester-based flame retardant, 0.4% by weight or more of a NOR-type HALS-based stabilizer, and a basic ratio. It is important that the deodorant for deodorizing contains 0.1% by weight or more. If the phosphate ester flame retardant, NOR type HALS stabilizer, and deodorant that deodorizes the basic odor are within the above-mentioned range, the flame retardant performance of the phosphate ester flame retardant becomes NOR type HALS stable. Further, the basic odor peculiar to the HALS stabilizer can be deodorized by a deodorant (hereinafter abbreviated as deodorant).
[0018]
About expression of a flame retardance performance, it guesses as follows. In the combustion process of polypropylene, the polymer main chain is broken in the solid phase and alkyl radicals (R.) are generated and react with oxygen, that is, burn, but at this time, NOR type HALS stabilizers are alkyl radicals generated from the polymer. It is presumed that the reaction with oxygen is suppressed by supplementing, so that flame retardancy is obtained. The conventional NH type and NCH3 type hindered amine stabilizers have a slower reaction rate with alkyl radicals than the NOR type HALS type stabilizers, and therefore flame retardant as in the case of containing the NOR type HALS type stabilizers. Performance is not expressed.
[0019]
As described above, since the flame retardant performance can be ensured even if the content of the phosphate ester flame retardant is small due to the synergistic effect of the NOR type HALS stabilizer and the phosphate ester flame retardant, the phosphate ester Necessary and sufficient fiber strength can be ensured by keeping the content of the flame retardant low. Even if the flame retardant effect of the NOR-type HALS stabilizer is reduced with time, the flame retardant performance is complemented by the phosphate ester flame retardant, and the required flame retardant performance can be maintained.
[0020]
That is, the present invention makes it possible to significantly reduce the content of the phosphate ester flame retardant to 0.5% by weight or more, and despite the extremely low content of the phosphate ester flame retardant, High flame retardancy can be imparted to the flame retardant polypropylene fiber of the present invention by a synergistic effect with the NOR type HALS stabilizer.
[0021]
On the other hand, a relatively large amount of NOR type HALS stabilizer is added to the flame retardant polypropylene fiber of the present invention, but the HALS stabilizer has a characteristic amine odor. In addition, the odor may be a concern during melt spinning and processing. Furthermore, the odor recognized at the product stage is inconvenient for indoor applications such as automobile interior materials and carpets. By containing 0.1% by weight or more of a deodorant that deodorizes the basic odor, the odor peculiar to the HALS stabilizer can be reduced or eliminated. Therefore, the flame-retardant polypropylene fiber of the present invention can be used not only for outdoor applications such as civil engineering and construction sites as tents and curing sheets, but also indoors such as automobile interior materials and carpets, and can be used in a wide range of applications. Is possible.
[0022]
The phosphate ester flame retardant needs to be contained in an amount of 0.5% by weight or more, and more preferably 0.5 to 3.0% by weight. When the content of the phosphate ester flame retardant is less than 0.5% by weight, a synergistic effect with the NOR type HALS stabilizer cannot be obtained, and the flame retardant performance becomes insufficient. On the other hand, if the content exceeds 3.0% by weight, a decrease in the strength of the fiber is recognized.
[0023]
The NOR-type HALS stabilizer contained in the polypropylene fiber is required to have a content of 0.4% by weight or more. Furthermore, it is preferable that 0.5 to 2.0% by weight of a NOR type HALS stabilizer is contained. If the content of the NOR-type HALS stabilizer is less than 0.4% by weight, it is necessary to increase the phosphate ester flame retardant content in order to obtain sufficient flame retardancy. Fiber strength cannot be obtained. In addition, even if the content of the NOR type HALS stabilizer exceeds 2.0% by weight, the effect of improving the flame retardancy of the phosphate ester flame retardant cannot be expected. In some cases, and the production cost is increased, the content of the NOR-type HALS stabilizer is preferably set to 2.0% by weight or less.
[0024]
The deodorant contained in the flame retardant polypropylene fiber needs to have a content of 0.1% by weight or more. Furthermore, it is preferable that a deodorant is contained at 0.3% by weight or more. When the content of the deodorant is less than 0.1% by weight, sufficient deodorization performance cannot be obtained, and the odor peculiar to the HALS stabilizer cannot be suppressed during melt spinning. The higher the concentration of the deodorant, the higher the deodorant performance can be expected. However, there are cases in which the yarn-making property is impaired, and the production cost increases. Is preferably 5.0% by weight or less.
[0025]
The invention according to claim 2 is characterized in that the fiber strength of the flame-retardant polypropylene fiber is 4.0 cN / dtex or more.
If the fiber strength is less than 3.0 cN / dtex, the fiber strength is insufficient, and the physical properties required as a fiber product developed for indoor applications and building materials such as tents and curing sheets cannot be satisfied.
[0026]
In the invention according to claim 3, the flame-retardant polypropylene fiber is JIS No. The average value of the number of times of flame contact measured for five samples in accordance with the flame test of the L-1091 D method is 4 times or more, and the number of times of flame contact of the 5 samples does not include a result of 3 times or less. It is characterized by.
[0027]
In addition, JIS No. The flame contact test of L-1091 D method is as follows. That is, a test piece having a width of 100 mm and a mass of 1 g is rounded to a width of 100 mm and inserted into a test piece support coil having an inner diameter of 10 mm, a line spacing of 2 mm, and a length of 150 mm made of a hard stainless copper wire having a diameter of 0.5 mm. Hold at 45 ° incline in combustion test box. A flame of a micro burner is brought into contact with the lowermost end of the test piece, and the position of the micro burner is fixed and heated until the test piece is melted and the combustion is stopped. Further, the burner is moved so that the flame of the micro burner comes into contact with the lowermost end of the remaining test piece, and heated as before. The same operation is repeated until 90 mm from the lower end of the test piece is melted and burned, and the number of times of flame contact is measured.
[0028]
JIS No. In the flame contact test of L-1091 D method, it is said that the average value of the number of times of flame contact measured for five samples is 3 times or more, but flame retardancy is obtained in the present invention. ing. Therefore, in the present invention, if the average value of the number of times of flame contact measured for 5 samples in accordance with the flame contact test is less than 4 times, the flame retardant performance is insufficient, and the number of flame contact times of 5 samples is not the result of the measurement. If the result contains 3 times or less, the flame retardancy performance is insufficiently stable.
[0029]
Furthermore, the invention according to claim 4 is the above-mentioned JIS No. When the sample is ignited with a micro burner in accordance with the flame test of the L-1091 D method, the time required for ignition is 10 seconds or more.
[0030]
That is, JIS No. In the L-1091 D method, ignition is continued until the sample starts to burn, and the ignition time is not specified. Therefore, in a sample having excellent flame retardancy, the time until ignition is long, and a considerable amount of the sample is melted and lost before ignition, resulting in a contradiction that the number of times of flame contact is small. Therefore, in the present invention, it was confirmed that when the flame contact time required for the start of combustion is 10 seconds or more, there is a high flame retardancy.
[0031]
Specific examples of the phosphate ester flame retardant include aromatic polyphosphate, aliphatic polyphosphate, and the like. The phosphate ester flame retardant is not particularly limited as long as it is a phosphate ester flame retardant that does not decompose or modify at 250 ° C. and can be kneaded into a polypropylene resin. According to the invention, the phosphate ester flame retardant is an aromatic polyphosphate.
[0032]
In particular, it is preferable to employ an aromatic polyphosphate having a structure represented by the following chemical formula 1, and this aromatic polyphosphate exhibits sufficient flame retardancy even when a small amount is added and has excellent suitability. ing.
[0033]
[Chemical 1]

[0034]
In the invention according to claim 6, the NOR-type HALS stabilizer is characterized in that R of the alkoxyl group (-OR) is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.
[0035]
The NOR-type HALS stabilizer also functions as a light-resistant stabilizer, so that the NOR-type HALS stabilizer is activated over time, and the content of the NOR-type HALS stabilizer in the fiber decreases with time. As a result, the synergistic effect of the NOR-type HALS stabilizer with the phosphate ester flame retardant is also lowered, and it cannot be denied that the flame retardancy is also lowered with time.
[0036]
Therefore, in order to prevent the flame retardant performance from decreasing with time, it is desirable that the polypropylene fiber contains an ultraviolet absorber. Thus, the flame-retardant polypropylene fiber excellent in durability can be obtained by using together an ultraviolet absorber as a light-resistant stabilizer.
[0037]
The invention according to claim 7 is characterized in that it contains less than 0.3% by weight of an ultraviolet absorber as a light-resistant stabilizer. Furthermore, the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 0.1 wt% or more and less than 0.3 wt%. The ultraviolet absorber can be arbitrarily selected from commonly used ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, benzoate, and cyanoacrylate. In particular, a benzophenone ultraviolet absorber is preferably used.
[0038]
The NOR-type HALS-based stabilizer may have an odor peculiar to an amine-based compound, and when added as a normal light stabilizer, the odor does not cause a problem in the final product. However, in the present invention, since a NOR type HALS-based stabilizer is added for the purpose of improving flame retardancy, the amount added is larger than when added as a normal light stabilizer. Therefore, inconvenience due to the odor of the NOR type HALS stabilizer may occur in the final product.
[0039]
Therefore, the invention according to claim 8 is characterized by containing 0.1% by weight or more of a deodorant that adsorbs a basic odor as a deodorant. Furthermore, the content of the deodorant is preferably in the range of 0.1 wt% or more and less than 5 wt%. In addition, as said deodorizer, it can select arbitrarily from adsorption type deodorizers, such as generally used carbonic acid type, phosphoric acid type, and a silicate.
[0040]
The invention according to claim 9 is characterized in that the polypropylene fiber is a multifilament yarn. When the flame-retardant polypropylene fiber is a multifilament yarn, it is particularly preferable because it is excellent in strength when it is made into a fabric and denseness of the fabric.
[0041]
As the polypropylene fiber in this case, the phosphorus flame retardant, NOR type HALS stabilizer and deodorant are arranged in one component, and the flame retardant, stabilizer and deodorant are not arranged in the other component. A composite fiber having a simple structure may be used.
[0042]
Even in this composite fiber, if the amount of the phosphate ester flame retardant, NOR type HALS stabilizer and deodorant contained in all the fibers is within the range defined in claim 1, a single Flame retardant performance equivalent to that of structured fibers can be obtained. Therefore, the composite ratio is not particularly limited, but it is preferable that the composite ratio is in the range of 1/3 to 3/1 in consideration of the formation stability of the cross-sectional shape, stable production of the yarn, and the like.
[0043]
Furthermore, the flame-retardant polypropylene fiber of the present invention may be not only a core-sheath type composite fiber but also a bonded type (side-by-side type) composite fiber, and further, fiber structures of various composite forms such as sea-island fibers. It is possible to adopt. Moreover, the flame-retardant polypropylene fiber of the present invention is used as a woven or knitted fabric or a nonwoven fabric.
[0044]
Furthermore, the method for producing a flame-retardant polypropylene fiber of the present invention can also be adopted as a general method for producing a film using a T-die.
[0045]
The long fiber may be any yarn such as monofilament yarn or multifilament yarn. Moreover, the thread | yarn which comprises the nonwoven fabric at the time of manufacturing a nonwoven fabric directly from spinning like a spun bond may be sufficient. Moreover, there is no restriction | limiting in particular in the fineness of the flame-retardant polypropylene fiber of this invention, Arbitrary fineness can be utilized. The fiber cross-sectional shape of the flame-retardant polypropylene fiber may be a circular cross-section, a hollow cross-section, or an irregular cross-section such as a triangle.
[0046]
Furthermore, other additives such as a color pigment, a dispersant, a fluorescent brightening agent, a matting agent, a lubricant, an antistatic agent, and an antibacterial agent may be blended as long as the fiber properties are not impaired.
[0047]
In order to produce the flame retardant polypropylene fiber of the present invention as described above, the invention according to claim 10 includes a polypropylene resin flame retardant in a polypropylene resin having a melt flow rate value of 5 to 50 g / 10 min. Mixing 0.5 wt% or more, NOR type HALS stabilizer 0.4 wt% or more and deodorizer 0.1 wt% or more, melt spinning to form an undrawn yarn, Next, the present invention provides a method for producing a flame-retardant polypropylene fiber, which is drawn in a range of draw ratio of 2 to 7 and draw temperature of 50 to 100 ° C., and further heat-set at a temperature of 60 to 140 ° C.
[0048]
As a method of mixing the polypropylene resin with a phosphate ester flame retardant, a NOR type HALS stabilizer and a deodorant, and if necessary, an ultraviolet absorber, a phosphate ester flame retardant is added to the polypropylene resin immediately before melt spinning. There is a method of melt spinning by adding a NOR type HALS stabilizer, a deodorant and an ultraviolet absorber. Alternatively, in consideration of the dispersibility of the flame retardant, a master batch (hereinafter, referred to as “phosphoric ester flame retardant”, “NOR type HALS stabilizer”, “deodorant” and “UV absorber” added to the polypropylene resin at a high concentration in advance. Each of the MBs of the phosphate ester flame retardant, the NOR type HALS stabilizer and the deodorant is added to the polypropylene resin pellets immediately before melt spinning. A method of blending so as to obtain a content and melt spinning is preferable.
[0049]
In addition, it is preferable that the addition amount of the phosphate ester type flame retardant in a masterbatch, a NOR type | mold HALS type stabilizer, and a deodorizer is 1.5 to 60 weight%. If the amount of stabilizer or flame retardant added in the masterbatch exceeds 60% by weight, it is difficult to prepare a masterbatch, resulting in irregularity in the masterbatch particle size, which may cause malfunction in the yarn production stage.
[0050]
The melt flow rate value of the polypropylene resin is preferably set in the range of 5 to 50 g / 10 min in consideration of fiber strength. More preferably, it is 10-30 g / 10min. The melt flow rate value in the present invention is JIS No. In accordance with K-7210, the measurement is performed under the measurement conditions of a test temperature of 230 ° C. and a test load of 2.16 kg.
[0051]
When the melt flow rate is less than 5 g / 10 min, it is necessary to set a high spinning temperature in order to ensure sufficient spinning properties when melt spinning, and a coloring pigment or flame retardant added to the polyolefin resin. And the like are deteriorated and colored or discolored. On the other hand, if the melt flow rate value is higher than 50 g / 10 min, only low-strength fibers can be obtained.
[0052]
The spinning temperature is preferably 210 to 250 ° C. When the spinning temperature is less than 210 ° C., only low-strength fibers can be obtained even when a polypropylene resin having a melt flow rate value of 50 g / 10 min is used, and when the spinning temperature is higher than 250 ° C., coloring added to the polyolefin resin. Pigments, flame retardants, etc. are altered and colored or discolored.
[0053]
The undrawn yarn obtained by melt spinning is then drawn at a draw ratio of 2 to 7 times, preferably 4 to 7 times, at a drawing temperature of 50 to 100 ° C., and further heat set at a temperature of 60 to 140 ° C. .
[0054]
When the draw ratio is less than 2, the strength of the obtained fiber is low and the elongation is high. If the draw ratio exceeds 7 times, the spinning property is deteriorated. On the other hand, if the drawing temperature is less than 50 ° C., high-strength drawing cannot be performed, the fiber strength is low, and the yarn-making stability is also deteriorated. On the other hand, when the stretching temperature exceeds 100 ° C., the spinning stability is lowered.
[0055]
About a heat set, either a hot plate system or a heat roller system is employable. When the heat setting temperature is less than 60 ° C., shrinkage remains in the resulting fiber, and the dimensional stability of the product deteriorates after processing as a product such as industrial material. On the other hand, when the heat setting temperature exceeds 140 ° C., the yarn forming property is lowered.
[0056]
In the method of the present invention, fiber formation is possible even by a so-called direct spinning drawing method such as SDW for continuously drawing a melt-spun fiber without winding the melt-spun undrawn yarn.
[0057]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, representative embodiments of the present invention will be described with specific data. In the following embodiments, all are directed to fibers, but even in the case of a film, except for forming a molten resin material using a normal extruder equipped with a T die, Since the physical properties of the obtained film are the same as those of the fibers, a specific description regarding the film of the present invention is omitted.
[0058]
FIG. 1 shows “FP500” [1,3-phenylenebis (2,6-dimethylphenylphosphate) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., which is an aromatic polyphosphate having the structure shown in Chemical Formula 1, as a phosphate ester flame retardant. It is a graph which shows the relationship of the content of the said phosphate ester type flame retardant, a flame retardance performance, and fiber strength of the polypropylene multifilament thread | yarn containing alone.
[0059]
A master batch (MB) was prepared by adding the phosphate ester flame retardant to the polypropylene resin at a high concentration, and the MB was added to the polypropylene resin pellet immediately before melt spinning, and the content of the phosphate ester flame retardant was 0. Blended so as to be ˜7% by weight, melt-spun, hot-drawn, and measured flame retardancy and fiber strength.
[0060]
Even if the phosphate ester flame retardant is contained in an amount of 7.0% by weight, it does not reach the target number of times of flame contact of 4 times. On the other hand, the fiber strength tends to decrease with an increase in the amount of flame retardant added, and it can be seen that when the content exceeds 3% by weight, the decrease in fiber strength increases.
[0061]
FIG. 2 shows the content of the NOR type HALS stabilizer and the flame retardancy of a polypropylene multifilament yarn containing “CGL-116L” manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a NOR type HALS stabilizer. It is a graph which shows the relationship between fiber strength.
[0062]
A master batch (MB) was prepared by adding the NOR type HALS stabilizer to the polypropylene resin at a high concentration. The same MB was added to the polypropylene resin pellet immediately before melt spinning, and the content of the NOR type HALS stabilizer was 0. Blended so as to be ˜4% by weight, melt-spun, hot-drawn, and measured flame retardancy and fiber strength.
[0063]
The flame retardant performance is the same even when the NOR type HALS stabilizer content is 1.5% by weight, and 2% by weight or more of the NOR type HALS stabilizer is contained. It tends to decrease. From this graph, as described above, the NOR-type HALS-based stabilizer has flame retardancy performance itself, but the flame retardance performance is that of the flame retardance performance required by the flame retardant fiber of the present invention. It turns out that it does not reach the standard.
[0064]
Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples.
The flame retardancy of the fiber was evaluated as follows.
[0065]
<Fiber burning test method>
Evaluation tester
A combustion tester manufactured by Suga Test Co., Ltd., type “FL-45M” was used.
Sample preparation method
-The flame-retardant polyolefin fiber of the present invention is formed on a knitted fabric by a cylindrical knitting machine.
・ Prepare a knitted fabric made with a tubular knitting machine and adjusted 1g at a time.
Flammability test method for textile products
・ JIS No. A flame contact test of L-1091 D method, a 45 ° coil method was employed.
・ Adjust 1 g of sample to 100 mm into a 10 mm diameter coil.
-Tilt the coil with the sample inserted at 45 °.
・ Ignition with a micro burner at the bottom of the sample.
・ Measure the time until the sample comes into contact with flame and ignites. This time is referred to as “ignition time”.
-Flame contact repeatedly until 90mm of the sample burns.
-The number of times until 90 mm of the sample burns is defined as the number of flame contact.
-It can be said that it is flame retardant when the number of flame contact is 3 times or more in 5 degrees measurement.
[0066]
<Film burning test method>
JIS No. In the vertical combustion test of the L-1091 A4 method, a test piece of about 70 mm × 300 mm is prepared and adjusted so that the flame length of the micro burner is 38 mm in the combustion test box. The test piece is fixed so that the lower end of the test piece has a height of 19 mm from the mouth of the micro burner. Adjust the position of the burner so that the flame hits the center of the width of the specimen, and ignite the specimen. After burning for 12 seconds, the flame is removed and the afterflame time is measured. This measurement was repeated 5 times, and the average value was taken as the measurement result.
The flame retardant polypropylene film of the present invention is not limited to a single layer film, and may be a multilayer film. Moreover, the film does not ask | require unstretched and extending | stretching, Furthermore, the film of this invention contains the split yarn which is the deformation | transformation form.
[0067]
[Example 1]
Asahi Denka Co., Ltd. is an aromatic polyphosphate having a structure represented by Chemical Formula 1 as a phosphoric ester-based flame retardant in a polypropylene resin with a 0.1% benzophenone-based UV absorber added in advance and a melt flow rate value of 30 g / 10 min. 1.0% by weight of “FP500” manufactured by Kogyo Co., Ltd., 1.5% by weight of “CGL-116L” manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a NOR-type HALS stabilizer, and Mizusawa, a metal oxide composite A mixture of “silicate-based deodorant Mizukanite HF” manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. at a ratio of 1.0% by weight was used as a raw material.
[0068]
It was melted using a melt spinning machine adjusted to an extruder temperature of 230 ° C and a spinning head temperature of 225 ° C, shaped by a circular 48-hole spinneret with a hole diameter of 0.6 mm, and wound at a take-up speed of 530 m / min. I took it. Further, the undrawn fiber was drawn at a draw ratio of 4.27 times and a drawing temperature of 80 ° C., and heat-set at a heat setting temperature of 135 ° C. to obtain a 150 dtex polypropylene multifilament yarn. At this time, the spinning stability was good and no odor was felt.
[0069]
Table 1 shows the fiber strength and flame retardancy of the obtained fiber. The fiber strength is 4.03 cN / dtex, and it has sufficient strength for indoor use, indoor use, and building material use. In addition, the flame retardancy is extremely high, with the average value of the five samples being 6.2 times. The ignition time shows a large value of 17 seconds and is excellent in flame retardancy. Furthermore, Table 1 shows the fiber strength and flame retardancy of the fiber after the polypropylene multifilament yarn was treated in a fade meter tester at 63 ° C. for 800 hours. After the treatment, the fiber strength is 3.95 cN / dtex and the flame retardancy is 5.6 times, both of which are slightly decreased, but the degree of the decrease is small. That is, the change over time of the flame retardancy is small and the durability is excellent.
[0070]
[Examples 2 to 4]
A polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the contents of the phosphate ester flame retardant, the NOR type HALS stabilizer and the deodorizer, and the draw ratio were changed to the values shown in Table 1. It was. Table 1 shows the fiber strength and flame retardancy of the obtained fiber.
[0071]
In each of Examples 2 to 4, the fiber strength is 3.0 cN / dtex or more, the flame retardant performance is an average value of 4 times or more, and the number of flame contact times of 5 samples is 4 times or more. It has flame retardant performance. However, as the content of the phosphorus ester flame retardant increases, the fiber strength decreases.
[0072]
[Examples 5 to 6]
Example 1 except that the deodorant was changed to “Phosphate-based deodorant Kesmon NS-10” manufactured by Toagosei Co., Ltd. and the content and the draw ratio were changed to the values shown in Table 1. Polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as above. Table 1 shows the fiber strength and flame retardancy of the obtained fiber.
[0073]
In all of Examples 5 to 6, no odor was felt, the fiber strength was 3.0 cN / dtex or more, the flame retardancy was an average value of 4 times or more, and the number of flame contact times of 5 samples. Has excellent flame retardant performance of 4 times or more. However, as the content of the phosphorus ester flame retardant increases, the fiber strength decreases.
[0074]
[Comparative Example 1]
Example 1 except that only a polypropylene yarn resin having a melt flow rate value of 30 g / 10 min was used and no NOR-type HALS stabilizer and phosphorus flame retardant were contained, and the draw ratio was changed to 6.46. Polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions.
The fiber strength of the obtained fiber is as high as 4.43 cN / dtex, but the flame retardancy is extremely low, with an average value of 1.2 times.
[0075]
[Comparative Examples 2 to 5]
A polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the content of the phosphate ester flame retardant NOR type HALS stabilizer and the draw ratio were changed. The fiber strength and flame retardancy of the obtained fiber are shown in Table 1.
[0076]
In any case, a flame-retardant fiber satisfying both the fiber strength and the flame-retardant performance was not obtained. In particular, Comparative Example 3 does not contain a NOR-type HALS-based stabilizer, although the content of the phosphate ester-based flame retardant is as large as 10% by weight, so the average value of the flame retardant performance is as low as 3.6. . Also from this, the improvement of the flame retardance performance by the synergistic effect with the phosphate ester flame retardant NOR type HALS stabilizer is recognized.
[0077]
[Table 1]

[0078]
[Comparative Example 6]
A polypropylene multifilament yarn was obtained under the same conditions as in Example 1 except that “X-40-9805” manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., which is a silicon flame retardant, was used as a flame retardant combined with a NOR type HALS stabilizer. The flame retardant performance of the obtained fiber was an average value of the number of times of flame contact of 5 samples, which was inferior to that of ordinary polypropylene fiber. This also confirmed the improvement in flame retardancy due to the synergistic effect of the NOR type HALS stabilizer and the phosphate ester flame retardant.
[0079]
Example 7
Asahi Denka Co., Ltd. is an aromatic polyphosphate having a structure represented by Chemical Formula 1 as a phosphate ester flame retardant to a polypropylene resin having a melt flow rate value of 30 g / 10 min. 1.0% by weight of “FP500” manufactured by Kogyo Co., Ltd., 1.5% by weight of “CGL-116L” manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a NOR-type HALS stabilizer, and Mizusawa, a metal oxide composite A mixture of “silicate deodorant Mizukanite HF” manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. at a ratio of 1.0% by weight is used as a raw material, the temperature of the extruder is 250 ° C., and the temperature of the T die is 225 ° C. The film was wound at a take-up speed of 350 m / min through a cooling roll whose surface temperature was adjusted to 60 ° C., and then subjected to simultaneous biaxial stretching while preheating to a thickness of 250 μm A film having was obtained. Table 2 shows the strength and flame retardancy of the obtained film.
[0080]
Example 8
Asahi Denka Co., Ltd. is an aromatic polyphosphate having a structure represented by Chemical Formula 1 as a phosphate ester flame retardant to a polypropylene resin having a melt flow rate value of 30 g / 10 min. 1.0% by weight of “FP500” manufactured by Kogyo Co., Ltd., 2.0% by weight of “CGL-116L” manufactured by Ciba Specialty Chemicals as a NOR-type HALS stabilizer, and Mizusawa, a metal oxide composite A mixture of “silicate deodorant Mizukanite HF” manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. at a ratio of 1.5% by weight was prepared as the first component.
[0081]
Similarly, a polypropylene resin having a melt flow rate value of 30 g / 10 min to which 0.1% of a benzophenone ultraviolet absorber was added was prepared as the second component.
[0082]
The first and second raw materials were formed and extruded from two extruders through a multiple manifold die into a three-layer film having the first raw material as an intermediate layer, and wound on a winder via a cooling roll. The volume ratio of the three-layer film at this time is the ratio of the outer layer 2 to the intermediate layer 1, that is, the ratio of 1 layer / 2 layers / 3 layers is 1/1/1. The molding conditions are the same as in Example 7. Thereafter, simultaneous biaxial stretching was performed while preheating to obtain a film having a thickness of 300 μm. Table 2 shows the strength and flame retardancy of the obtained film.
[0083]
[Table 2]

[0084]
As described above, according to the present invention, it is an environmentally friendly material that does not contain a halogen-based flame retardant, and has sufficient fiber strength and film strength as a fiber application or film application, and also has good flame resistance performance. In addition, a flame-retardant polypropylene fiber and a film are provided which further reduce strength deterioration with time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of a phosphate ester flame retardant, flame retardancy and fiber strength.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the content of a NOR-type HALS stabilizer, flame retardancy, and fiber strength.

Claims

A flame retardant polypropylene fiber comprising 0.5% by weight or more of a phosphate ester flame retardant, 0.4% by weight or more of a NOR-type hindered amine stabilizer, and 0.1% by weight or more of a deodorant. .

The flame-retardant polypropylene fiber according to claim 1, wherein the fiber strength is 3.0 cN / dtex or more.

JIS No. The average value of the number of times of flame contact measured for five samples in accordance with the flame test of the L-1091 D method is 4 times or more, and the number of times of flame contact of 5 samples does not include the result of 3 times or less. The flame-retardant polypropylene fiber according to claim 1 or 2.

JIS No. The flame-retardant polypropylene according to any one of claims 1 to 3, wherein when the sample is ignited with a micro burner in accordance with a flame contact test of the L-1091 D method, the ignition time is 10 seconds or more. fiber.

The flame retardant polypropylene fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the phosphate ester flame retardant is an aromatic phosphate.

The flame retardant polypropylene fiber according to any one of claims 1 to 5, wherein the NOR-type hindered amine stabilizer is an alkoxyl group (-OR) wherein R is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms. .

The flame retardant polypropylene fiber according to any one of claims 1 to 6, wherein the flame retardant polypropylene fiber contains less than 0.3% by weight of an ultraviolet absorber as a light-resistant stabilizer.

The deodorizer is a deodorant composed of at least one of a carbonic deodorant, a phosphoric acid deodorant, and a silicate deodorant that deodorizes a basic odor. Item 8. A flame retardant polypropylene fiber according to any one of Items 1 to 7.

The flame-retardant polypropylene fiber according to claim 1, wherein the polypropylene fiber is a multifilament yarn.

A polypropylene resin having a melt flow rate value of 5 to 50 g / 10 min, a phosphate ester flame retardant of 0.5% by weight or more, a NOR type hindered amine stabilizer of 0.4% by weight or more, a basic odor Is mixed with 0.1% by weight or more of a deodorant for deodorizing, melt-spun to form an unstretched yarn, then stretched at a stretching ratio of 2 to 7 times, a stretching temperature of 50 to 100 ° C., A method for producing a flame-retardant polypropylene fiber, which is further heat-set at a temperature of 60 to 140 ° C.

A flame retardant polypropylene containing 0.5% by weight or more of a phosphate ester flame retardant, 0.4% by weight or more of a NOR-type hindered amine stabilizer, and 0.1% by weight or more of a deodorant. the film.

The phosphate ester flame retardant is an aromatic phosphate, the NOR type hindered amine stabilizer is an alkoxyl group (—OR) R is a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and a deodorant is a base. The flame retardant according to claim 11, wherein the flame retardant is composed of at least one of a carbonic deodorant, a phosphoric acid deodorant, and a silicate deodorant that deodorizes a natural odor. Polypropylene film.

The thickness of the film is 300 μm or less, and JIS No. The flame-retardant polypropylene film according to claim 11 or 12, which does not ignite in the vertical combustion test of the L-1091 A4 method or spontaneously extinguishes within 5 seconds without spreading even if ignited.

The flame retardant polypropylene film has a plurality of layers, at least one intermediate layer component is a polypropylene resin containing a phosphate ester flame retardant and a NOR type hindered amine stabilizer, and the outermost layer component is a hindered amine stabilizer. And 0.3% by weight or less of the polypropylene resin, and the entire film contains at least 0.5% by weight of the phosphate ester flame retardant and at least 0.4% by weight of the NOR type hindered amine stabilizer. The flame-retardant polypropylene film according to claim 11 or 12.