JP3677957B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Description

【００１５】
式中、Ａ_１、Ａ_２およびＡ_３は、脂環式または芳香族基を表し、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｙ_１およびＹ_２は、連結基を表し、ｋおよびｌは０又は１を表し、Ｙ_３は置換基を表す。Ｂはメチル基または水素原子を表す。ｎは、くり返し単位を表す。
【００１６】
（４）支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層にサーモトロピック性高分子液晶を少なくとも１種と、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
【化４】

【００１８】
式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
液晶とは通常の液体のように流動性を有しているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、およびこのような中間状態を有する物質をさし示す。液晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石けん液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になるリオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質には低分子物質と高分子物質が知られている。本特許明細書中で用いる高分子とは、分子量が２０００以上の高分子を表す。また、サーモトロピック性液晶物質は、液晶状態の違いにより、スメクティック、ネマティック、コレステリック、およびディスコティック性液晶に分類することができる。液晶の分子構造およびそれらの性質に関しては、多くの成書に記載されており、例えば松本正一、角田市良著「液晶の基礎と応用」、工業調査会、東京１９９１、中田一郎、堀文一、向尾昭夫著「液晶入門」、幸書房、東京、１９９２、岡野光治、小林駿介著「液晶 基礎編」、培風館、東京、１９８５、等を参照することができる。本発明では、サーモトロピック性高分子液晶においてスメクティックおよびネマティック性液晶物質を用いたときに著しい効果が見い出された。
【００２０】
本発明に関わる液晶物質が優れた効果を示す作用機構の詳細については明らかにされているわけではない。しかしながら、これら液晶物質は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中において画像形成色素分子と相互作用を起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻る速度を加速し、色素分子の分解を防いだものと推定される。
【００２１】
本発明の前記一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）および（Ｌ−３）で表される液晶化合物について説明する。
【００２２】
【化５】

【００２３】
式中、Ａ_１、Ａ_２およびＡ_３で表される脂環式または芳香族基としては、例えば、以下の構造を挙げることができる。
【００２４】
【化６】

【００２５】
これらは環状に置換基を有していてもよく、例えば、環上にアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【００２６】
Ｘ_１、Ｘ_２、Ｙ_１およびＹ_２で表される連結基としては、例えば、以下の構造を挙げることができる。
【００２７】
【化７】

【００２８】
これらの炭素原子は置換基を有していてもよい。ｋ、ｌは０または１の整数を表す。
【００２９】
Ｙ_３で表される置換基としては、例えば
【００３０】
【化８】

【００３１】
（Ｒは炭素数１〜２５の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。）
本発明に係わるサーモトロピック性高分子液晶化合物の具体例を以下に示す。
【００３２】
【化９】

【００３３】
【化１０】

【００３４】
【化１１】

【００３５】
【化１２】

【００３６】
【化１３】

【００３７】
【化１４】

【００３８】
これらの化合物は、前記した中田、堀、向尾著「液晶入門」に記載された方法と同様にして合成することができる。
【００３９】
これらの化合物の平均分子量は２０００から１００，０００が好ましく、特に４０００から２０，０００が好ましい。
【００４０】
本発明において、本発明の一般式（Ｌ−１）、（Ｌ−２）および（Ｌ−３）で表される液晶化合物と併用することができる好ましいイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型カプラーがあり、マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロン系カプラーがあり、シアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、ピラゾロピリミジン系、ピラゾロトリアゾール系、イミダゾール系カプラーがある。
【００４１】
次に、本発明のマゼンタカプラーの代表的具体例としては例えば、特開平４−３１３７５１号明細書第５２頁〜第５８頁記載のＭ−１〜Ｍ−２８が挙げられる。
【００４２】
これらの他、併用しうるマゼンタカプラーとしては、例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国特許１，１８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１３０４１号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３４，５１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６２６（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５９−２４３０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７０１９８号等に記載されている化合物が挙げられ、かつ、これらに記載されている方法に従って合成することができる
本発明の前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーについて説明する。
【００４３】
次に本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーについて述べる。一般式（Ｍ−１）において、Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、並びにスピロ化合物残基、有機炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【００４４】
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【００４５】
Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好ましい。
【００４６】
Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒで表されるスルホンアミド基として、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００４８】
Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【００４９】
Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
【００５０】
Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。
【００５１】
Ｒで表されるスルホニル基としては、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリールホシホニル基等；
アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；
カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等；
スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等；
アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；
ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；
スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；
複素環としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；
複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；
複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；
シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；
イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等；
スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；
有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１^３′７］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。
【００５２】
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる原子、基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、
【００５３】
【化１５】

【００５４】
（Ｒ_１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であり、Ｒ_２′及びＲ_３′は水素原子、アリール基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
【００５５】
またＺ又はＺ´により形成される含窒素複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。
【００５６】
以下に本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
【化１６】

【００５８】
【化１７】

【００５９】
【化１８】

【００６０】
【化１９】

【００６１】
【化２０】

【００６２】
【化２１】

【００６３】
【化２２】

【００６４】
【化２３】

【００６５】
【化２４】

【００６６】
【化２５】

【００６７】
【化２６】

【００６８】
【化２７】

【００６９】
【化２８】

【００７０】
本発明において液晶性化合物及び画像形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及び本発明の液晶性化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。
【００７１】
本発明においては、本発明の液晶性化合物とカプラーとを前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。
【００７２】
本発明の液晶性化合物（サーモトロビック性高分子結晶）の添加量は、カプラー１ｇに対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、さらに好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該化合物は２種以上を併用してもかまわない。
【００７３】
前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラーの使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり、好ましくは１×１０^−３モル／ｍ^２〜１０モル／ｍ^２、更に好ましくは１×１０^−２モル／ｍ^２〜１モル／ｍ^２の範囲である。
【００７４】
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができる。該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
【００７５】
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いることが有利である。
【００７６】
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。
【００７７】
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることができる。
【００７８】
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
【００７９】
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【００８０】
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
【００８１】
【実施例】
次に本発明を実施例に基づき説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
【００８２】
実施例１
紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料１０１を作製した。塗布液は下記の如く調製した。
【００８３】
第１層塗布液
イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）１９０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−２）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。
【００８４】
この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、さらにイラジェーション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調製した。
【００８５】
第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調製した。防腐剤として、Ｆ−１を添加した。
【００８６】
【表１】

【００８７】
【表２】

【００８８】
以下に、前述各層中に使用される化合物の構造式を示す。
【００８９】
【化２９】

【００９０】
【化３０】

【００９１】
ＤＯＰ ジオクチルフタレート
ＤＮＰ ジノニルフタレート
ＤＩＤＰ ジイソデシルフタレート
ＰＶＰ ポリビニルピロリドン
【００９２】
【化３１】

【００９３】
【化３２】

【００９４】
【化３３】

【００９５】
青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）
平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＢＳ−２ １×１０^−４モル／モルＡｇＸ
緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）
平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）
平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^−４モル／モルＡｇＸ
増感色素 ＲＳ−１ ４×１０^−４モル／モルＡｇＸ
以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造式を示す。
【００９６】
【化３４】

【００９７】
次に試料１０１の第３層の高沸点有機溶媒ＤＮＰを下記表３に示す比較ＨＢＳ及び本発明の液晶性化合物に入れ替え試料１０２〜１２０を作製した。
【００９８】
このようにして作製した試料を常法に従って緑色光によってウェッジ露光後、下記の処理工程に従って処理を行った。
【００９９】
処理工程 温 度 時 間
発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒
漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒
安定化 ３０〜３４℃ ９０秒
乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒
各処理液の組成を以下に示す。
【０１００】
各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写真感光材料１ｍ^２当たり８０ｍｌである。

水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液においてはｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．６０に調整する。
漂白定着液（タンク液と補充液は同一）
エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。
安定化液（タンク液と補充液は同一）
５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ
エチレングリコール １．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ
水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン
酸誘導体） １．５ｇ
水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨを７．０に調整する。
【０１０１】
連続処理後の試料を用いて以下の評価を行った。
＜耐光性＞
得られた試料をキセノンフェードメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求めた。
【０１０２】
Ｄｍａｘ；最大発色濃度を表す。
【０１０３】
【表３】

【０１０４】
【化３５】

【０１０５】
表３から明らかなように、本発明の液晶性化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いた試料１０４〜１０６は、比較試料１０１に比べ耐光性が大幅に改良されており、発色性も向上している。尚、類似の構造であるＨＢＳ−１およびＨＢＳ−２を用いた比較試料１０２、１０３では、比較試料１０１と比べて若干の耐光性改良効果および発色性向上効果が認められるものの、その効果は十分とは言い難い。
【０１０６】
試料１０７〜１０９では高沸点有機溶媒を３倍使用したが、耐光性の向上は、ほとんど認められなかった。
【０１０７】
試料１１０〜１２０では本発明の液晶性化合物を３倍量使用したが、このような系では本発明の液晶性化合物がさらに有効に作用し、耐光性が大幅に向上することがわかった。
【０１０８】
実施例２
実施例１の試料１０１の第３層のマゼンタカプラーおよび高沸点有機溶媒を下記表４に示す組み合わせに変更して、試料２０１〜２０４を作製した。得られた試料を用いて実施例１と同様な評価を行った。
【０１０９】
結果を表４に示す。
【０１１０】
【表４】

【０１１１】
表４から明らかなように、３位に３級アルキル基が置換したピラゾロアゾール系マゼンタカプラー（Ｍ−５）において、本発明の液晶性化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いることにより、耐光性および発色性が大幅に改良され、中でも耐光性に関してはその改良幅が大きかった。尚、本発明の液晶性化合物を増量した試料２０４では更に耐光性が改良されることがわかった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明により、色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良され、かつ、発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent fastness to color image light and further excellent color development.
[0002]
[Prior art]
In the field of silver halide color photographic light-sensitive materials, it is desired that a dye image obtained from a coupler does not change color even if exposed to light for a long time or stored under high temperature and high humidity.
[0003]
However, it is known that these dye images are not satisfactory in fastness mainly against ultraviolet rays or visible rays, and easily change color when irradiated with these active rays. In order to eliminate such defects, conventionally, various couplers with low fading properties are selected and used, ultraviolet absorbers are used to protect dye images from ultraviolet rays, or light resistance is imparted to the couplers. A method for introducing a group to be introduced has been proposed.
[0004]
However, a relatively large amount of UV absorber is required to give a dye image satisfactory light resistance using, for example, an UV absorber, and in this case, the dye image is significantly contaminated due to the coloring of the UV absorber itself. It was sometimes done. In addition, even if an ultraviolet absorber is used, it has no effect in preventing fading of a dye image by visible light, and there is a limit to the improvement of light resistance by the ultraviolet absorber.
[0005]
Furthermore, a method using a dye image anti-fading agent having a phenolic hydroxyl group or a group that hydrolyzes to form a phenolic hydroxyl group is known, for example, Japanese Patent Publication Nos. 48-31256, 48-31625, and 51-30462. JP-A-49-134326 and JP-A-49-134327 disclose phenols and bisphenols, U.S. Pat. No. 3,069,262 discloses pyrogallol, gallic acid and esters thereof, U.S. Pat. No. 2,360,290. No. 4,015,990 include α-tocopherols and acyl derivatives thereof, Japanese Patent Publication No. 52-27534, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-14751 and US Pat. No. 2,735,765 include hydroquinone derivatives, US Pat. Patents 3,432,300 and 3,574,627 disclose 6-hydroxychromans, US The Patent No. 3,573,050 5 The hydroxy chroman derivatives and JP-B-49-20977 has been proposed to use 6,6'-dihydroxy-2,2'-spirobichroman and the like. However, these compounds are not sufficient, although some effects as an anti-fading colorant and an anti-discoloration agent are observed.
[0006]
In addition, British Patent 1,451,000 describes that the stability of a dye image to light is improved by using an azomethine quenching compound whose absorption peak is deeper than that of the dye image. However, since the azomethine quenching compound itself is colored, the influence on the hue of the dye image is greatly disadvantageous.
[0007]
Also, methods for stabilizing light of a dye with a metal complex are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-87649 and Research Disclosure No. 1; 15162 (1976), these complexes do not have an anti-fading effect itself, and are not highly soluble in organic solvents, so an amount sufficient to exert the anti-fading effect may be added. Can not. Further, since these complexes are highly colored themselves, if they are added in a large amount, they adversely affect the hue and purity of a dye image produced by color development.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the fastness to light of a dye image is remarkably improved.
[0009]
A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color developability.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
[0011]
(1) A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one kind of thermotropic polymer liquid crystal in a silver halide emulsion layer .
[0012]
(2) A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one selected from a smectic thermotropic polymer liquid crystal and a nematic thermotropic polymer liquid crystal in a silver halide emulsion layer .
[0013]
(3) Thermotropic polymer liquid crystal represented by the following general formula (L-1), (L-2) or (L-3), or the following general formula (L-1), (L-2) or ( A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a thermotropic polymer liquid crystal combined with L-3) in a silver halide emulsion layer .
[0014]
[Chemical 3]

[0015]
In the formula, A ₁ , A ₂ and A ₃ represent an alicyclic or aromatic group, X ₁ , X _2, Y ₁ and Y ₂ represent a linking group, and k and l represent 0 or 1 And Y ₃ represents a substituent. B represents a methyl group or a hydrogen atom. n represents a repeating unit.
[0016]
(4) A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Silver halide characterized by containing at least one thermotropic polymer liquid crystal and at least one magenta coupler represented by the following general formula (M-1) in at least one silver halide emulsion layer Color photographic material.
[0017]
[Formula 4]

[0018]
In the formula, R represents a hydrogen atom or a substituent, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent.
[0019]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
A liquid crystal is a liquid in which molecules are collectively oriented like a crystal in spite of having fluidity like a normal liquid, an intermediate state between a solid phase and an isotropic liquid phase, and this A substance having such an intermediate state is shown. Many types of liquid crystal substances have been known so far, and there are thermotropic liquid crystals that change to liquid crystals due to temperature changes and lyophyllic liquid crystals that become liquid crystals in a specific concentration range, as represented by soap solutions. . Furthermore, low molecular weight substances and high molecular weight substances are known as substances exhibiting liquid crystallinity. The polymer used in this patent specification represents a polymer having a molecular weight of 2000 or more. The thermotropic liquid crystal substances can be classified into smectic, nematic, cholesteric, and discotic liquid crystals depending on the liquid crystal state. The molecular structure of liquid crystals and their properties are described in many books. For example, Shoichi Matsumoto, Ryo Tsunoda, “Basics and Applications of Liquid Crystals”, Industrial Research Committee, Tokyo 1991, Ichiro Nakata, Horifumi Reference can be made to Akio Mukai, “Introduction to Liquid Crystal”, Kobo Shobo, Tokyo, 1992, Mitsuharu Okano, Keisuke Kobayashi, “Liquid Crystal Fundamentals”, Baifukan, Tokyo, 1985, and the like. In the present invention, a remarkable effect has been found when a smectic and nematic liquid crystal material is used in the thermotropic polymer liquid crystal.
[0020]
The details of the mechanism of action by which the liquid crystal substance according to the present invention exhibits excellent effects are not clarified. However, these liquid crystal substances interact with image-forming dye molecules in silver halide color photographic light-sensitive materials, accelerate the speed at which the photoexcited dye molecules return to the ground state, and prevent the dye molecules from decomposing. Presumed.
[0021]
The liquid crystal compounds represented by the general formulas (L-1), (L-2) and (L-3) of the present invention will be described.
[0022]
[Chemical formula 5]

[0023]
In the formula, examples of the alicyclic or aromatic group represented by A ₁ , A _2, and A ₃ include the following structures.
[0024]
[Chemical 6]

[0025]
These may have a substituent in the form of a ring. For example, the ring may have a substituent such as an alkyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, an acyl group, or a nitro group.
[0026]
Examples of the linking group represented by X ₁ , X _2, Y ₁ and Y ₂ include the following structures.
[0027]
[Chemical 7]

[0028]
These carbon atoms may have a substituent. k and l represent an integer of 0 or 1.
[0029]
Examples of the substituent represented by Y ₃ include:
[Chemical 8]

[0031]
(R represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or alkynyl group having 1 to 25 carbon atoms.)
Specific examples of the thermotropic polymer liquid crystal compound according to the present invention are shown below.
[0032]
[Chemical 9]

[0033]
[Chemical Formula 10]

[0034]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
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[0038]
These compounds can be synthesized in the same manner as described in Nakata, Hori and Mukai, “Introduction to Liquid Crystal”.
[0039]
The average molecular weight of these compounds is preferably 2000 to 100,000, particularly preferably 4000 to 20,000.
[0040]
In the present invention, preferred yellow couplers that can be used in combination with the liquid crystal compounds represented by the general formulas (L-1), (L-2) and (L-3) of the present invention include benzoylacetanilide type, pivalo There are iracetoanilide type couplers, magenta couplers include 5-pyrazolone, pyrazolotriazole, and indazolone couplers, and cyan dye-forming couplers include phenol, naphthol, pyrazoloquinazolone, and pyrazolopyrimidine. Type, pyrazolotriazole type and imidazole type couplers.
[0041]
Next, typical specific examples of the magenta coupler of the present invention include M-1 to M-28 described in JP-A-4-313751, pages 52 to 58.
[0042]
In addition to these, examples of magenta couplers that can be used in combination include U.S. Pat. No. 3,684,514, British Patent No. 1,183,515, Japanese Patent Publication Nos. 40-6031, 40-6035, 44-15754, 45-40757, 46-19032, JP-A-50-13041, 53-12903, 51-37646, 55-62454, US Pat. No. 3,725,067, British Patent 1 No. 252,418, No. 1,334,515, JP-A Nos. 59-171956, 59-162548, No. 60-43659, No. 60-33552, Research Disclosure No. 24626 (1984), Japanese Patent Application Nos. 59-243007, 59-243008, 59-243010, 59-243012, 60-70197, 60-70198, and the like. The magenta coupler represented by the general formula (M-1) of the present invention that can be synthesized according to the methods described and described in the above will be described.
[0043]
Next, the magenta coupler represented by formula (M-1) of the present invention will be described. In the general formula (M-1), the substituent represented by R is not particularly limited, but typically, groups such as alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamido, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, etc. In addition, halogen atoms and cycloalkenyl, alkynyl, heterocyclic, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkyl Amino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, and spiro compound residues, organic hydrocarbon compounds Group, and the like may also be mentioned.
[0044]
The alkyl group represented by R is preferably an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.
[0045]
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.
[0046]
Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
[0047]
Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
[0048]
The alkylthio group represented by R, the alkyl component in the arylthio group, and the aryl component include the alkyl group and aryl group represented by R.
[0049]
The alkenyl group represented by R preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms. The alkenyl group may be linear or branched.
[0050]
The cycloalkenyl group represented by R is preferably a group having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.
[0051]
Examples of the sulfonyl group represented by R include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group;
As the sulfinyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, etc .;
Examples of the phosphonyl group include an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group, and an arylphosphonyl group;
Examples of the acyl group include an alkylcarbonyl group and an arylcarbonyl group;
As the carbamoyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, etc .;
As the sulfamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group and the like;
As the acyloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group and the like;
Examples of ureido groups include alkylureido groups and arylureido groups;
As the sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group and the like;
Heterocycles are preferably 5- to 7-membered, specifically 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl and the like;
As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy group and the like;
As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio. Group, etc .;
Examples of the siloxy group include trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like;
Examples of the imide group include a succinimide group, a 3-heptadecyl succinimide group, a phthalimide group, and a glutarimide group;
Spiro compound residues include spiro [3.3] heptan-1-yl and the like;
As the bridged hydrocarbon compound residue, bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.1 ^3'7 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [ 2.2.1] heptan-1-yl and the like.
[0052]
Atoms and groups that can be removed by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, halogen atoms (chlorine atoms, bromine atoms, fluorine atoms, etc.) and alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy , Alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle bonded with N atom, alkyloxy Carbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl,
[0053]
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[0054]
(R ₁ ′ has the same meaning as R, Z ′ has the same meaning as Z, and R ₂ ′ and R ₃ ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a heterocyclic group). Of these, a halogen atom, particularly a chlorine atom is preferred.
[0055]
Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z ′ include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring, and the substituents that the ring may have are those described for R. Is mentioned.
[0056]
Although the typical example of the magenta coupler represented by general formula (M-1) of this invention below is shown, it is not limited to these.
[0057]
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[0058]
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[0059]
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[0060]
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[0061]
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[0062]
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[0069]
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[0070]
In order to incorporate the liquid crystalline compound and the image-forming coupler in the silver halide emulsion layer in the present invention, a conventionally known method, for example, a known high boiling point solvent such as dibutyl phthalate or tricresyl phosphate, butyl acetate, acetic acid, etc. An aqueous gelatin solution containing a surfactant after dissolving the image-forming coupler and the liquid crystalline compound of the present invention alone or in combination in a mixture of a low-boiling solvent such as ethyl or a solvent containing only a low-boiling solvent; A method of mixing and then emulsifying and dispersing using a high-speed rotary mixer, a colloid mill or an ultrasonic disperser, and then adding directly to the emulsion can be employed. Further, after setting the above emulsified dispersion, it may be shredded, washed with water, and then added to the emulsion.
[0071]
In the present invention, the liquid crystalline compound of the present invention and the coupler may be separately dispersed by the dispersion method and added to the silver halide emulsion. However, both compounds are simultaneously dissolved, dispersed and added to the emulsion. Is preferred.
[0072]
The addition amount of the liquid crystal compound (thermotropic polymer crystal) of the present invention is preferably 0.01 to 20 g, more preferably 0.5 to 8.0 g with respect to 1 g of the coupler, Two or more compounds may be used in combination.
[0073]
The amount of the magenta coupler represented by the general formula (M-1) is preferably 1 × 10 ⁻³ mol / m ² to 10 mol / m ² , more preferably 1 × 10 6 per mol of silver halide. ^-2 in the range of mol ^{/ m} 2 to 1 mole / ^{m 2.}
[0074]
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any of ordinary silver halide emulsions can be used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.
[0075]
Antifoggants, stabilizers and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as the binder of the emulsion.
[0076]
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened, and can contain a plasticizer, a dispersion (latex) of a water-insoluble or hardly soluble synthetic polymer. A coupler is used in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material.
[0077]
Furthermore, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener, by coupling with a colored coupler having a color correction effect, a competitive coupler and an oxidized form of a developing agent, Compounds that release photographically useful fragments such as fog, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.
[0078]
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and an anti-irradiation layer. In these layers and / or in the emulsion layer, a dye which flows out from the light-sensitive material or is bleached during development processing may be contained. Formalin scavengers, fluorescent whitening agents, matting agents, lubricants, image stabilizers, surfactants, color antifoggants, development accelerators, development retarders and bleach accelerators can be added to the photosensitive material.
[0079]
As the support, paper laminated with polyethylene, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, or the like can be used.
[0080]
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, generally known color photographic processing can be performed after exposure.
[0081]
【Example】
Next, although this invention is demonstrated based on an Example, the embodiment of this invention is not limited to this.
[0082]
Example 1
Each layer having the structure shown in Tables 1 and 2 below is laminated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide on the support obtained by laminating polyethylene on one side of the paper support and polyethylene containing titanium oxide on the other side. A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material 101 was prepared. The coating solution was prepared as follows.
[0083]
First layer coating solution yellow coupler (Y-1) 26.7 g, dye image stabilizer (ST-1) 190.0 g, dye image stabilizer (ST-2) 6.67 g, stain inhibitor (HQ- 1) 60 ml of ethyl acetate was dissolved in 0.67 g and 6.67 g of a high boiling point organic solvent (DNP). This solution was ultrasonicated into 220 ml of 10% gelatin aqueous solution containing 7 ml of 20% surfactant (SU-2). A yellow coupler dispersion was prepared by emulsifying and dispersing using a homogenizer.
[0084]
This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 8.67 g of silver) shown below, and an anti-irradiation dye (AIY-1) was further added to prepare a first layer coating solution.
[0085]
The second to seventh layer coating solutions were prepared in the same manner as the first layer coating solution. Further, (HH-1) was added to the second layer and the fourth layer as a hardener, and (HH-2) was added to the seventh layer. As coating aids, surfactants (SU-1) and (SU-3) were added to adjust the surface tension. F-1 was added as a preservative.
[0086]
[Table 1]

[0087]
[Table 2]

[0088]
The structural formulas of the compounds used in the aforementioned layers are shown below.
[0089]
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[0090]
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[0091]
DOP dioctyl phthalate DNP dinonyl phthalate DIDP diisodecyl phthalate PVP polyvinyl pyrrolidone
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[0093]
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[0094]
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[0095]
Blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B)
Monodispersed cubic emulsion sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX having an average particle size of 0.85 μm, a coefficient of variation = 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol%
Chloroauric acid 0.5mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Sensitizing dye BS-1 4 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Sensitizing dye BS-2 1 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Green sensitive silver halide emulsion (Em-G)
Monodisperse cubic emulsion sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX having an average particle size of 0.43 μm, a coefficient of variation = 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol%
Chloroauric acid 1.0mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Sensitizing dye GS-1 4 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Red-sensitive silver halide emulsion (Em-R)
Monodispersed cubic emulsion sodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX having an average particle size of 0.50 μm, a coefficient of variation = 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol%
Chloroauric acid 2.0mg / mol AgX
Stabilizer STAB-1 6 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
Sensitizing dye RS-1 4 × 10 ⁻⁴ mol / mol AgX
The structural formulas of the compounds used in each monodispersed cubic emulsion are shown below.
[0096]
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[0097]
Next, the high boiling point organic solvent DNP of the third layer of the sample 101 was replaced with the comparative HBS shown in Table 3 below and the liquid crystalline compound of the present invention to prepare samples 102 to 120.
[0098]
The sample thus prepared was subjected to wedge exposure with green light according to a conventional method, and then processed according to the following processing steps.
[0099]
Processing Step Temperature Time Color Development 35.0 ± 0.3 ° C 45 seconds Bleach Fix 35.0 ± 0.5 ° C 45 seconds Stabilization 30-34 ° C 90 seconds Drying 60-80 ° C 60 seconds The composition is shown below.
[0100]
The replenishment amount of each processing solution is 80 ml per 1 m ^{2 of} silver halide color photographic light-sensitive material.

Add water to bring the total volume to 1000 ml, adjust the pH to 10.10 for the tank solution and 10.60 for the replenisher.
Bleach fixing solution (tank solution and replenisher solution are the same)
60 g of ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate
Ethylenediaminetetraacetic acid 3g
Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml
Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml
Water is added to make a total volume of 1000 ml, and the pH is adjusted to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid.
Stabilizing liquid (tank liquid and replenisher are the same)
5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g
Ethylene glycol 1.0g
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g
Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g
Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g
Optical brightener (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.5g
Water is added to make a total volume of 1000 ml, and the pH is adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
[0101]
The following evaluation was performed using the sample after the continuous treatment.
<Light resistance>
The obtained sample was irradiated with a xenon fade meter for 10 days, and the residual ratio (%) of the dye image at an initial density of 1.0 was determined.
[0102]
Dmax represents the maximum color density.
[0103]
[Table 3]

[0104]
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[0105]
As is apparent from Table 3, the samples 104 to 106 using the liquid crystalline compound of the present invention as a high boiling point organic solvent (HBS) have significantly improved light resistance and improved color developability compared to the comparative sample 101. doing. The comparative samples 102 and 103 using the similar structures HBS-1 and HBS-2 have a slight light resistance improvement effect and a color development improvement effect as compared with the comparative sample 101, but the effect is sufficient. It's hard to say.
[0106]
In Samples 107 to 109, the high boiling point organic solvent was used three times, but almost no improvement in light resistance was observed.
[0107]
In Samples 110 to 120, the liquid crystalline compound of the present invention was used in an amount of 3 times, but it was found that in such a system, the liquid crystalline compound of the present invention acts more effectively and the light resistance is greatly improved.
[0108]
Example 2
Samples 201 to 204 were fabricated by changing the magenta coupler and the high boiling point organic solvent of the third layer of the sample 101 of Example 1 to the combinations shown in Table 4 below. Evaluation similar to Example 1 was performed using the obtained sample.
[0109]
The results are shown in Table 4.
[0110]
[Table 4]

[0111]
As apparent from Table 4, in the pyrazoloazole-based magenta coupler (M-5) substituted with a tertiary alkyl group at the 3-position, by using the liquid crystalline compound of the present invention as a high-boiling organic solvent (HBS), The light resistance and color development were greatly improved, and the range of improvement was particularly large with respect to light resistance. In addition, it turned out that light resistance is improved further in the sample 204 which increased the liquid crystalline compound of this invention.
[0112]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the fastness to light of a dye image is remarkably improved and the color developability is excellent.

Claims (4)

A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one kind of thermotropic polymer liquid crystal in a silver halide emulsion layer . A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a silver halide emulsion layer containing at least one selected from a smectic thermotropic polymer liquid crystal and a nematic thermotropic polymer liquid crystal. Thermotropic polymer liquid crystal represented by the following general formula (L-1), (L-2) or (L-3), or the following general formula (L-1), (L-2) or (L-3) A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one kind of thermotropic polymer liquid crystal in combination in the silver halide emulsion layer .

In the formula, A ₁ , A ₂ and A ₃ represent an alicyclic or aromatic group, X ₁ , X ₂ , Y ₁ and Y ₂ represent a linking group, and k and l represent 0 or 1 And Y ₃ represents a substituent. B represents a methyl group or a hydrogen atom. n represents a repeating unit. In a silver halide color photographic material having a photographic constituent layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, the green-sensitive silver halide Silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one thermotropic polymer liquid crystal and at least one magenta coupler represented by the following general formula (M-1) in at least one emulsion layer. material.

In the formula, R represents a hydrogen atom or a substituent, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent.