JP3671138B2 - Breathable waterproof coating structure, and method construction - Google Patents

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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、通気性防水被覆構造体、およびその施工方法に関するものである。 The present invention breathable waterproof coating structure, and to a construction method.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来、FRP防水層を用いるFRP防水工法においては、下地の乾燥状態、平滑性の程度によって接着ムラや気泡が生じたり、下地に亀裂が生じた場合に防水層のクリープ破断が起こり、漏水の原因となっていた。 Conventionally, in the FRP waterproof construction method using a FRP waterproof layer, underlying the dry state, or cause adhesion unevenness and bubbles by the degree of smoothness, the creep rupture of the waterproof layer if the crack in the base occurs to occur, the cause of leakage It had become. また、下地が湿っていると、施工後、経時的に接着面の剥離によるフクレなどが生じ易い等の問題もあった。 Further, when the base is wet, after construction, such as swelling due to peeling over time adhesion surface there is a problem of easily like occur.
これらの問題を解消するための方法として、最近、下地層とFRP防水層の間に緩衝層を設け、下地層と緩衝層を接着剤で張り合わせたり、緩衝層に孔を開けてFRP層を下地に点づけすることが行われている(特開平7−217107号公報)。 As a method for solving these problems, recently, a buffer layer between the underlayer and the FRP waterproof layer provided, or laminating a base layer and the buffer layer with an adhesive, underlying the FRP layer with a hole in the buffer layer be marked two points have been made (JP-A-7-217107). この緩衝層は、下地のムーブメントを防水層に直接伝えることを抑制する「緩衝効果」と、下地に含まれる水分が水蒸気となってフクレ等の原因となることを防止する「通気効果」の発揮を目的とするものである。 The buffer layer includes a "cushioning effect" prevents the conveying base of the movement directly to the waterproof layer, exhibits a "breathable effect" water contained in the base is prevented from causing swelling or the like becomes vapor the it is an object of the present invention.
【0003】 [0003]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
しかしながら、FRP防水層が緩衝層の孔に接触する部分は緩衝層に含まれる空気中の酸素により硬化阻害を受け、未硬化状態となるため、当該FRP防水層が浮き上がったり、ひどい場合には剥離が生じることがあった。 However, the portion FRP waterproof layer contacts the hole of the buffer layer is subjected to curing inhibition by oxygen in the air contained in the buffer layer, since the uncured state, or lifted is the FRP waterproof layer, when severe peeling It was sometimes occurs.
また、FRP防水層となる防水材組成物の硬化時には硬化収縮が発生するため、緩衝層上にFRP防水層を設けた場合に、この硬化収縮により緩衝層にひずみが生じたり、緩衝層が引っ張られて下地から剥離しやすくなったりするおそれがあった。 Furthermore, since the curing shrinkage during curing of the waterproofing material composition comprising an FRP waterproof layer occurs, the case of providing the FRP waterproof layer on the buffer layer, or caused distortion in the buffer layer by the cure shrinkage, the buffer layer is tensile It is in there is a possibility that or becomes easily peeled off from the base.
【0004】 [0004]
したがって、本発明が解決しようとする課題は、優れた緩衝効果と通気効果を発揮し、防水性、耐久性にも優れた、下地層と防水層の間に緩衝層を有する通気性防水被覆構造体を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide, and exhibit excellent cushioning effect and ventilation effect, waterproof, excellent durability, waterproof breathable coating structure having a buffer layer between the underlying layer and the waterproof layer It is to provide a body.
【0005】 [0005]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者は上記課題を解決するべく鋭意検討を行った。 The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems. その結果、防水層に用いる防水材組成物として、特定の構成成分を配合した組成物を用いることにより、上記課題を解決できることを見い出した。 As a result, as a waterproof material composition used for the waterproof layer, by using a composition containing a specific component has been found the above problems can be solved.
すなわち、本発明に係る通気性防水被覆構造体は、 That is, breathable waterproof coating structure according to the present invention,
上から、 From above,
(A)繊維強化樹脂防水層、 (A) a fiber reinforced resin waterproof layer,
(B)有孔通気性緩衝層、 (B) perforated breathable buffer layer,
(C)プライマー層、 (C) primer layer,
(D)基体、 (D) a substrate,
の構成を有する防水被覆構造体において、 In the waterproof coating structure having a configuration,
前記防水層(A)が、 The waterproof layer (A),
(イ)熱硬化性樹脂、 (B) a thermosetting resin,
(ロ)繊維強化材、 (B) fiber reinforcement,
を含有する防水材組成物を硬化してなる層であり、 A layer obtained by curing a waterproofing material composition containing,
該熱硬化性樹脂(イ)がジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステルと重合性モノマーを含有し、前記不飽和ポリエステルにおける重合性二重結合の化学当量が400〜2000の範囲であることを特徴とする。 A polymerizable monomer and unsaturated polyester thermosetting resin (a) has a dicyclopentenyl group, a range der Rukoto chemical equivalents of polymerizable double bonds in the unsaturated polyester is 400 to 2,000 and features.
【0006】 [0006]
また、本発明の通気性防水被覆構造体の施工方法は、 Moreover, the construction method of the breathable waterproof coating structure of the present invention,
基体(D)の上に、プライマー層(C)、緩衝層(B)、防水層(A)を順次形成する工程を含むことを特徴とする。 On a substrate (D), a primer layer (C), a buffer layer (B), characterized in that it comprises a waterproof layer (A) are sequentially forming step.
【0007】 [0007]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明に係る通気性防水被覆構造体は、 Breathable waterproof coating structure according to the present invention,
上から、 From above,
(A)繊維強化樹脂防水層、 (A) a fiber reinforced resin waterproof layer,
(B)有孔通気性緩衝層、 (B) perforated breathable buffer layer,
(C)プライマー層、 (C) primer layer,
(D)基体、 (D) a substrate,
の構成を有する防水被覆構造体において、 In the waterproof coating structure having a configuration,
前記防水層(A)が、 The waterproof layer (A),
(イ)熱硬化性樹脂、 (B) a thermosetting resin,
(ロ)繊維強化材、 (B) fiber reinforcement,
を含有する防水材組成物を硬化してなる層であり、 A layer obtained by curing a waterproofing material composition containing,
該熱硬化性樹脂(イ)がジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステルと重合性モノマーを含有することを特徴とする。 Wherein the thermosetting resin (A) contains an unsaturated polyester and a polymerizable monomer having a dicyclopentenyl group.
【0008】 [0008]
以下、各構成要素を中心に、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, focusing on the components, the present invention will be described in detail.
本発明における繊維強化樹脂防水層(A)は、 Fiber reinforced resin waterproofing layer (A) of the present invention,
(イ)熱硬化性樹脂、 (B) a thermosetting resin,
(ロ)繊維強化材、 (B) fiber reinforcement,
を含有する防水材組成物を硬化してなる層であり、該熱硬化性樹脂(イ)がジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステルと重合性モノマーを含有するものである。 A layer obtained by curing a waterproofing material composition containing, in which the thermosetting resin (A) contains a polymerizable monomer and an unsaturated polyester having a dicyclopentenyl group.
本発明では、下記の式(i)で表される置換基と式(ii)で表される置換基とを総称してジシクロペンテニル基と呼ぶものとする。 In the present invention, it is referred to as an dicyclopentenyl group collectively to the substituents represented by substituent of formula (ii) represented by the following formula (i).
【0009】 [0009]
【化1】 [Formula 1]
【0010】 [0010]
【化2】 ## STR2 ##
【0011】 [0011]
前記不飽和ポリエステルは、ジシクロペンテニル基として、上記式(i)で表される置換基と上記式(ii)で表される置換基のうちの一方のみを有していてもよいし、両方とも有していてもよい。 The unsaturated polyester, a dicyclopentenyl group, in which only may have one of the substituents represented by substituent and the above-mentioned formula (ii) represented by the above formula (i), both and it may have also.
前記不飽和ポリエステルがジシクロペンテニル基を有することにより、熱硬化性樹脂に空気硬化性が付与されるとともに、硬化収縮が低減され、これを含む防水材組成物を有孔通気性緩衝層上に設けることにより、防水性、耐久性に優れた通気性防水被覆構造体を得ることができ、本発明の効果を十分に発揮することができる。 By the unsaturated polyester has a dicyclopentenyl group, a thermosetting resin with air curing is applied, cure shrinkage is reduced, the waterproofing material composition comprising the same in the perforated breathable buffer layer by providing, waterproof, it is possible to obtain an excellent waterproof breathable coating structure in durability, can be sufficiently exhibit the effect of the present invention.
【0012】 [0012]
前記不飽和ポリエステルの合成方法としては、特に限定はされないが、たとえば、特開平9−111108号公報に開示されている下記(1)〜(2)の方法や、下記(3)の方法等が挙げられる。 The method for synthesizing the unsaturated polyester is not particularly limited, for example, the following methods (1) to (2) disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-111108, a method in the following (3) and the like.
(1)通常の不飽和ポリエステルの原料である酸成分および多価アルコールの少なくとも一部をジシクロペンテニル基を有する化合物に置き換えることにより不飽和ポリエステルにジシクロペンテニル基を導入する方法、たとえば、酸成分の一部をジシクロペンタジエンの不飽和多塩基酸付加物で置き換えるか、あるいは、多価アルコールの一部をジシクロペンタジエンのグリコール付加物類やヒドロキシジシクロペンタジエンで置き換える方法。 (1) a method of introducing a dicyclopentenyl group unsaturated polyester by replacing at least a portion of the acid component and a polyhydric alcohol as a raw material of the conventional unsaturated polyester compound having a dicyclopentenyl group, for example, acid how to replace some of the components replaced or unsaturated polybasic acid adduct of dicyclopentadiene, or a portion of the polyhydric alcohol dicyclopentadiene glycol adducts of diene or hydroxy dicyclopentadiene.
【0013】 [0013]
(2)酸成分と多価アルコールとの縮合反応時に、酸成分または多価アルコールとジシクロペンタジエンとの付加によってジシクロペンテニル基を有する化合物を生成させる方法、たとえば、通常の不飽和ポリエステルの合成に用いられる酸成分および多価アルコールとジシクロペンタジエンとを混合して縮合反応を行うか、あるいは、酸成分と多価アルコールを混合して縮合反応を開始させた後にジシクロペンタジエンを添加して変性する方法。 (2) when a condensation reaction with an acid component and a polyhydric alcohol, a method of producing a compound having a dicyclopentenyl group by addition of an acid component or polyhydric alcohol and dicyclopentadiene, e.g., the synthesis of conventional unsaturated polyester or the condensation reaction acid component and a mixture of a polyhydric alcohol and dicyclopentadiene used, or by the addition of dicyclopentadiene by mixing the acid component and a polyhydric alcohol after starting the condensation reaction method of modifying.
(3)酸成分と多価アルコールとの縮合反応を行った後、ジシクロペンタジエンを混合して、末端のカルボン酸残基や水酸残基に付加させる方法。 (3) After the condensation reaction of an acid component and a polyhydric alcohol, a method in which a mixture of dicyclopentadiene, is added to the carboxylic acid residue or hydroxyl residues of terminal.
【0014】 [0014]
なお、上記方法のいずれか2つ以上を併用することも可能である。 It is also possible to use two or more any of the above methods.
上記合成法(1)で用いられるジシクロペンタジエンの不飽和多塩基酸付加物としては、特に限定はされないが、不飽和多塩基酸をジシクロペンタジエンに付加させてなる付加物、たとえば、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物等のジシクロペンタジエンの不飽和二塩基酸付加物;ジシクロペンタジエンのマレイン酸半エステル付加物等が挙げられる。 Examples of the unsaturated polybasic acid adduct of dicyclopentadiene to be used in the above synthesis method (1) is not particularly limited, the unsaturated polybasic acid becomes by addition to dicyclopentadiene adduct, for example, dicyclohexyl unsaturated dibasic acid adduct of dicyclopentadiene maleate adduct of pentadiene; dicyclopentyldimethoxysilane maleic cyclopentadiene half ester adducts.
上記合成法(1)の場合、酸成分または多価アルコールの一部と置き換えるために用いられるジシクロペンテニル基を有する化合物としては、ジシクロペンタジエンの不飽和二塩基酸付加物が好ましく、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物が特に好ましい。 For the above synthesis method (1), examples of the compound having a dicyclopentenyl group used to replace a part of the acid component or polyhydric alcohols, unsaturated dibasic acid adduct of dicyclopentadiene are preferred, dicyclohexyl maleic acid adduct pentadiene are particularly preferred. これらを用いると、防水材組成物とした時に優れた空気硬化性や小さい硬化収縮率を示す不飽和ポリエステルが得られる。 With these, unsaturated polyester showing excellent air curability and low cure shrinkage when the waterproof material composition. なお、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物は、水の存在下でジシクロペンタジエンとマレイン酸との付加を行うことによって製造することができる。 Incidentally, maleic acid adduct of dicyclopentadiene can be prepared by performing an addition of dicyclopentadiene and maleic acid in the presence of water.
【0015】 [0015]
前記不飽和ポリエステルの合成に用いられる酸成分および多価アルコールとしては、通常の不飽和ポリエステルと同様のものを使用することができ、特に限定はされないが、たとえば、酸成分は、不飽和二塩基酸および/またはその無水物を必須成分とし、必要に応じ、その他の酸成分をさらに含むものが使用可能である。 As the acid component and a polyhydric alcohol used in the synthesis of the unsaturated polyester can be used the same conventional unsaturated polyester is not particularly limited, for example, acid components, unsaturated dibasic the acid and / or anhydride thereof as essential components, as necessary, those further comprising other acid components can be used.
前記不飽和二塩基酸および/またはその無水物としては、特に限定はされないが、たとえば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、イタコン酸等のα,β−不飽和二塩基酸等が挙げられる。 The unsaturated dibasic acid and / or anhydride thereof is not particularly limited, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, aconitic acid, and itaconic acid alpha, beta-unsaturated double like base acid. これらは、1種のみ用いても2種以上併用してもよい。 These may be used in combination of two or more be used alone. これらの中でもマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸が、容易に入手できることから好ましい。 Among these maleic acid, preferably from the maleic anhydride, fumaric acid, readily available.
【0016】 [0016]
併用可能なその他の酸成分としては、特に限定はされないが、たとえば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン2酸等の脂肪族飽和二塩基酸;フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸;テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等が挙げられる。 Can be used in combination of other acid components is not particularly limited, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid aliphatic saturated dibasic acid; phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, aromatic dibasic acids such as terephthalic acid; tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and dimer acid and the like. また、不飽和ポリエステルの末端封鎖のために、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一塩基酸も使用可能である。 Moreover, because of the endcapping unsaturated polyesters, benzoic acid, also monobasic acids such as cyclohexanecarboxylic acid can be used. 上記その他の酸成分は、1種のみ用いても2種以上併用してもよい。 These and other acid components may be used in combination of two or more be used alone.
【0017】 [0017]
酸成分全体に対する前記不飽和二塩基酸および/またはその無水物の使用割合は、特に限定はされないが、好ましくは15〜90モル%、より好ましくは30〜80モル%である。 The proportion of the unsaturated dibasic acid and / or anhydride to the whole acid components is not particularly limited, preferably 15 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
また、多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA等のジオール類;、ビスフェノールAとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加物;トリメチロールプロパン等のトリオール類;エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド類;等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol is not particularly limited, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2 - methylpropane-1,3-diol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, diols such as hydrogenated bisphenol a; alkylene, such as, bisphenol a and ethylene oxide or propylene oxide adducts of oxide; triols such as trimethylolpropane; alkylene oxides such as ethylene oxide or propylene oxide; and the like. また、不飽和ポリエステルの末端封鎖のために、ベンジルアルコール等の一価アルコールも使用可能である。 Moreover, because of the endcapping unsaturated polyesters, monohydric alcohols such as benzyl alcohol may be used. 上記アルコールは、1種のみ用いても2種以上併用してもよい。 The above alcohols may be used in combination or two or more of them may be used alone.
【0018】 [0018]
前記不飽和ポリエステルを得るために酸成分と多価アルコールとを縮合反応させる際のそれらの使用量の比は、特に限定はされないが、酸成分1当量に対し、多価アルコールが、好ましくは0.90〜1.10当量、より好ましくは0.95〜1.05当量である。 The ratio of those amounts used when the condensation reaction of a polyhydric alcohol acid component to obtain an unsaturated polyester is not particularly limited with respect to the acid component 1 eq, polyhydric alcohols, preferably 0 .90~1.10 equivalents, more preferably 0.95 to 1.05 equivalents.
前記不飽和ポリエステルの反応原料には、酸成分と多価アルコールに加え、必要に応じ、その他の成分が含まれていてもよい。 Wherein the reactants of unsaturated polyester, in addition to the acid component and a polyhydric alcohol, may optionally contain other components. 他の成分としては、特に限定はされないが、たとえば、縮合反応を促進させる触媒や、消泡剤、ゲル化を防止するための重合禁止剤等が挙げられる。 Examples of other components include, but are not particularly limited, for example, a catalyst and to accelerate the condensation reaction, an antifoaming agent, such as a polymerization inhibitor for preventing gelation and the like. これら他の成分は、1種のみ用いても2種以上併用してもよい。 These other components may be used in combination of two or more be used alone.
【0019】 [0019]
前記不飽和ポリエステルを合成する際、酸成分とジシクロペンタジエンとの使用量の比は、酸成分1モルに対し、ジシクロペンタジエンが、好ましくは0.1〜1.0モル、より好ましくは0.3〜0.8モルである。 When synthesizing the unsaturated polyester, the ratio of the amount of the acid component and dicyclopentadiene, based on the acid component to 1 mole, dicyclopentadiene, preferably 0.1 to 1.0 moles, more preferably 0 .3~0.8 is the mole. ジシクロペンタジエンの使用量が0.1モル未満だと、該不飽和ポリエステルを含有する防水材組成物で防水層を形成した際の空気硬化性が悪くなる可能性があり、1.0モルを超えると、該防水材組成物の硬化性が悪くなる可能性がある。 That's the amount of dicyclopentadiene is less than 0.1 mol, there is a possibility that air curing when forming a waterproof layer in waterproof material composition containing an unsaturated polyester is deteriorated, 1.0 mole exceeds the, there is a possibility that the curability of waterproof material composition is deteriorated.
なお、前記不飽和ポリエステルの合成は、たとえば、Technical Proceedings,36th Annual Conference,Reinforced Plastics/Composites Institute,The Society of the Plastics Industry Inc. It should be noted that the synthesis of the unsaturated polyester is, for example, Technical Proceedings, 36th Annual Conference, Reinforced Plastics / Composites Institute, The Society of the Plastics Industry Inc. ,Session 7−E(1981)に示されている従来公知の方法によっても行うことができる。 It can be carried out by a conventional method shown in Session 7-E (1981).
【0020】 [0020]
前記ジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステル中、ジシクロペンテニル基の含有率は特に限定されないが、好ましくは10重量%以上であり、より好ましくは10〜40重量%の範囲内である。 Wherein in the unsaturated polyester having a dicyclopentenyl group, the content of a dicyclopentenyl group is not particularly limited, is preferably 10 wt% or more, more preferably in the range of 10 to 40 wt%. ジシクロペンテニル基の含有率が10重量%未満だと、該不飽和ポリエステルを含有する防水材組成物で防水層を形成した際の空気硬化性が悪くなる可能性がある。 That's the content of a dicyclopentenyl group is less than 10 wt%, there is a possibility that the air-curing at the time of forming the waterproof layer waterproof material composition containing an unsaturated polyester is deteriorated.
前記不飽和ポリエステルのジシクロペンテニル基含有率は、たとえば、以下の方法により求めることができる。 Dicyclopentenyl group content of the unsaturated polyester, for example, can be obtained by the following method.
まず、エステル鎖を形成する成分である酸成分および多価アルコール(ジシクロペンテニル基を有する化合物を含む)の総重量から、酸成分と多価アルコールとの縮合反応によって脱離する成分の重量を差し引き、得られた値を不飽和ポリエステルの全体重量とする。 First, from the total weight of the acid component and polyhydric alcohol component to form ester chain (including a compound having a dicyclopentenyl group), the weight of the component which is eliminated by the condensation reaction of an acid component and a polyhydric alcohol subtracted, the obtained value as the total weight of the unsaturated polyester. また、使用したジシクロペンテニル基を有する化合物のモル数に、ジシクロペンテニル基の分子量(132)を掛けて得られた値をジシクロペンテニル基の重量とする。 Further, the number of moles of a compound having a dicyclopentenyl group used, the molecular weight of dicyclopentenyl group a value obtained by multiplying the (132) and the weight of dicyclopentenyl group. そして、ジシクロペンテニル基の重量を不飽和ポリエステルの全体重量で割った値を、求めるジシクロペンテニル基含有率とする。 Then, a value obtained by dividing the total weight of the unsaturated polyester weight of dicyclopentenyl group, a dicyclopentenyl group content sought.
【0021】 [0021]
なお、縮合反応時にジシクロペンテニル基を有する化合物を生成させた場合には、ジシクロペンテニル基を有する化合物の重量は、ジシクロペンテニル基を有する化合物の生成に用いた原料の重量から計算した理論量とすればよい。 The theoretical when to produce a compound having a dicyclopentenyl group during condensation reaction, the weight of the compound having a dicyclopentenyl group, calculated from the weight of the raw materials used for production of a compound having a dicyclopentenyl group it may be the amount.
以下に計算例を示す。 The following shows the calculation example. すなわち、たとえば、ジシクロペンタジエン1モル(132g)と無水マレイン酸1モル(98g)と水1モル(18g)とを用いて生成させたジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物を、エチレングリコール0.6モル(37.2g)と脱水縮合させた場合には、次のようになる。 Thus, for example, dicyclopentadiene 1 mole (132g) and maleic anhydride 1 mole (98 g) and 1 mole of water (18 g) and dicyclopentadiene maleate adducts were generated using the ethylene glycol 0.6 when the mole (37.2 g) dehydration condensation is as follows. まず、生成するジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物の理論量は1モルであるから、重量は、132g+98g+18g=248gとなる。 First, since the theoretical amount of maleic acid adduct resulting dicyclopentadiene is 1 mol and the weight becomes 132g + 98g + 18g = 248g. そして、縮合によって脱離する水は、水酸基が1.2モル、カルボキシル基が1モルであることから、1モルであるので、重量は18×1=18gとなる。 Then, water which is eliminated by condensation, the hydroxyl group is 1.2 mol, since the carboxyl group is 1 mole, since it is 1 mole, the weight becomes 18 × 1 = 18 g. したがって、ジシクロペンテニル基含有率は、{132g/(248g+37.2g−18g)}×100=49.4重量%となる。 Therefore, dicyclopentenyl group content becomes {132g / (248g + 37.2g-18g)} × 100 = 49.4% by weight.
【0022】 [0022]
前記不飽和ポリエステルにおける重合性二重結合の化学当量、すなわち、重合性二重結合一つ当たりの数平均分子量としては、特に限定されないが、400〜2000の範囲内であることが好ましい。 Chemical equivalents of polymerizable double bonds in the unsaturated polyester, i.e., the number average molecular weight of the polymerizable double bond one per is not particularly limited, it is preferably in the range of 400 to 2,000. 400未満であると、該不飽和ポリエステルを含む防水材組成物を用いて防水層を形成した場合、下地基体の動きに対する追従性に劣るおそれがある。 If it is less than 400, when forming a waterproof layer with a waterproof material composition comprising the unsaturated polyester, there may be degraded followability to the movement of the underlying substrate. 一方、2000を超えると、該不飽和ポリエステルを含む防水材組成物の硬化性が悪くなるおそれがある。 On the other hand, when it exceeds 2000, curability of the waterproofing material composition comprising the unsaturated polyester may be deteriorated.
本発明における重合性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、t−ブチルスチレン、ジアリルフタレート、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 The polymerizable monomer in the present invention is not particularly limited, for example, styrene, divinylbenzene, vinyl toluene, para-methyl styrene, t- butyl styrene, diallyl phthalate, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (meth) acrylate, methoxy diethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate. これらは、1種のみ用いても2種以上併用してもよい。 These may be used in combination of two or more be used alone. これら重合性モノマーの中でも、比較的入手が安価で容易であることと、不飽和ポリエステルとの共重合性に優れることから、スチレンが好ましい。 Among these polymerizable monomers, and it is relatively availability inexpensive easy, since it is excellent in copolymerizability with unsaturated polyester, styrene is preferred.
【0023】 [0023]
本発明の熱硬化性樹脂(イ)中のジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステルと重合性モノマーの配合割合は、特に限定されないが、該不飽和ポリエステルが30〜90重量%の範囲内が好ましく、40〜80重量%の範囲内がさらに好ましく、該重合性モノマーが70〜10重量%の範囲内が好ましく、60〜20重量%の範囲内がさらに好ましい。 The mixing ratio of the polymerizable monomer and an unsaturated polyester having a dicyclopentenyl group in the thermosetting resin of the present invention (i) is not particularly limited, the unsaturated polyester is preferably in the range of 30 to 90 wt% , more preferably in the range of 40 to 80 wt%, the polymerizable monomer is preferably in a range of 70 to 10 wt%, more preferably in the range of 60 to 20 wt%.
前記不飽和ポリエステルの配合割合が30重量%未満では、該熱硬化性樹脂(イ)を含有する防水材組成物で防水層を形成した際の表面乾燥性が悪くなる可能性があり、90重量%を超えると該熱硬化性樹脂を含有する防水材組成物の粘度が高くなって作業性が悪くなる可能性がある。 Wherein the blending ratio is less than 30% by weight of the unsaturated polyester, there is a possibility that surface drying property when forming a waterproof layer in waterproof material composition containing a thermosetting resin (A) is deteriorated, 90 wt % by weight, the workability viscosity becomes high waterproof material composition containing thermosetting resin may become poor.
【0024】 [0024]
本発明の熱硬化性樹脂(イ)中には、本発明の効果が妨げられない範囲内で、その他の不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート等を含有することができる。 In the thermosetting resin of the present invention (i) it is within a range that the effect of the present invention is not hindered, other unsaturated polyesters, containing a vinyl ester, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate be able to.
本発明の防水材組成物中の熱硬化性樹脂(イ)の割合は、特に限定されないが、40〜95重量%の範囲内が好ましく、60〜90重量%の範囲内がさらに好ましい。 The proportion of the thermosetting resin waterproof material composition (I) of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 40 to 95 wt%, more preferably in the range of 60 to 90 wt%.
本発明における繊維強化材(ロ)としては、従来公知の繊維強化プラスチックに用いられるものを使用でき、特に限定はされないが、たとえば、ガラス繊維、炭素繊維等の無機繊維;ビニロン、フェノール、ナイロン、テフロン、アラミド、ポリエステル等の有機繊維等が挙げられる。 The fiber-reinforced material in the present invention (b), can be used those used in conventional fiber reinforced plastic, but are not particularly limited, for example, glass fibers, inorganic fibers such as carbon fibers; vinylon, phenol, nylon, Teflon, aramid, and organic fibers such as polyester or the like. その形状も特に限定はされず、たとえば、クロスやチョップストランドマット、プリフォーマブルマット、コンテニュアンスストランドマット、サーフェシングマット等のマット状、チョップ状、ロービング状等が挙げられる。 Its shape not particularly limited, for example, cloth or chopped strand mat, pre deformable mats, Conte nuances strand mat, surface's single mats matted, chopped form, roving form and the like.
【0025】 [0025]
繊維強化材(ロ)の割合は、(イ)+(ロ)の総重量に対し、好ましくは5〜60重量%、より好ましくは10〜40重量%である。 The proportion of the fiber reinforcement (B) is, based on the total weight of (a) + (b), preferably from 5 to 60 wt%, more preferably 10 to 40 wt%.
本発明における防水材組成物は、例えば、熱硬化性樹脂(イ)をマット状等の繊維強化材(ロ)に含浸させるか、あるいは、チョップ状等の繊維強化材(ロ)を該熱硬化性樹脂(イ)と混合する工程を経て得ることができる。 Waterproof material composition of the present invention may, for example, impregnating a thermosetting resin (A) to the fibrous reinforcement mat shape or the like (B), or fiber reinforcement of chopped shaped like a (b) heat curing it can be obtained through the step of mixing with rESIN (a).
本発明に係る防水材組成物を構造物等の縦面に施工する場合などには、施工中のずり落ちを防ぐために、チクソ性付与剤を配合することが好ましい。 For example, to applying a waterproofing material composition according to the present invention in a vertical plane of the structure, etc., in order to prevent falling down during construction, it is preferable to blend a thixotropic agent.
上記チクソ性付与剤としては、特に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ、溶融シリカ、シリカエーロゲル、有機改質粘土、クレー、シリカパウダー、酢酸セルロース、アエロジル(日本アエロジル(株)の商品名)、チクソゲル(横浜化成(株)の商品名)、ディスパロン(楠本化成(株)の商品名)、レオロシール(徳山ソーダ(株)の商品名)等が挙げられる。 As the thixotropic agent is not particularly limited, for example, colloidal silica, fused silica, silica airgel, the organic modified clay, clay, silica powder, cellulose acetate, (trade name by Nippon Aerosil Co.,) Aerosil, TIXOGEL (trade name of Yokohamakasei Co., Ltd.), (trade name of Kusumoto Kasei Co., Ltd.) DISPARON, etc. (trade name of Tokuyama soda Co., Ltd.) Reolosil and the like.
【0026】 [0026]
チクソ性付与剤の配合量は、特に限定はされないが、たとえば、熱硬化性樹脂(イ)100重量部に対し、好ましくは0.25〜5重量部、より好ましくは0.5〜5重量部である。 The amount of thixotropic agent is not particularly limited, for example, a thermosetting resin (A) 100 parts by weight, preferably 0.25 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight it is. チクソ性付与剤の配合量が0.25重量部未満だと、チクソ性が充分でなく、タテ面を有する型面に組成物を塗布した際にタレが発生する傾向があり、5重量部を超えると、組成物の粘度が高くなり、取り扱い性が低下する傾向がある。 If the amount of thixotropic agent is less than 0.25 part by weight, thixotropy is not sufficient, there is a tendency to sag when applied the composition to the mold surface having a vertical surface is generated, the 5 parts by weight than the viscosity of the composition becomes high, there is a tendency that handling property is lowered.
本発明に係る防水材組成物を硬化させるためには、硬化剤を配合することが好ましい。 In order to cure the waterproofing material composition according to the present invention, it is preferable to blend a curing agent.
【0027】 [0027]
硬化剤としては、特に限定はされないが、たとえば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシネオジケネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキシド等の有機過酸化物;アゾビス(イソ)ブチロニトリル、アゾビスジエチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。 The curing agent is not specifically limited, for example, diisopropyl peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, di -t- butyl peroxide, cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, t- butyl peroxy-2-ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, t- butyl hydroperoxide , t- butyl peroxy neodymium Ke sulfonates, t- butyl peroxybenzoate, organic peroxides such as cumene hydroperoxide; azobis (isobutyronitrile) butyronitrile, azo compounds such as azo-bis-diethyl valeronitrile and the like.
【0028】 [0028]
硬化剤の配合量は、特に限定はされない。 The amount of curing agent is not particularly limited.
本発明に係る防水材組成物には、ライフ安定化やゲル化時間の調節のために、重合禁止剤を配合することが好ましい。 Waterproof material composition according to the present invention, for the regulation of the life stabilizing and gel time, it is preferable to blend a polymerization inhibitor.
重合禁止剤としては、特に限定はされないが、たとえば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、p−t−ブチルカテコール、t−ブチルハイドロキノン、トルハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、メトキシハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、2,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、フェノチアジン、ナフテン酸銅等が挙げられる。 Examples of the polymerization inhibitor is not especially limited, for example, hydroquinone, methyl hydroquinone, p-t-butylcatechol, t- butyl hydroquinone, toluhydroquinone, p- benzoquinone, naphthoquinone, methoxy hydroquinone, trimethyl hydroquinone, 2,5 di -t- butyl hydroquinone, phenothiazine, naphthenic acid copper.
【0029】 [0029]
重合禁止剤の配合量は、特に限定はされない。 The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited.
本発明に係る防水材組成物には、硬化時間の調節のために、硬化促進剤を配合することが好ましい。 Waterproof material composition according to the present invention, for the regulation of the curing time, it is preferable to blend a curing accelerator.
硬化促進剤としては、特に限定はされないが、たとえば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、2価のアセチルアセトンコバルト、3価のアセチルアセトンコバルト、オクテン酸カリウム、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセテート、ナフテン酸バナジウム、オクテン酸バナジウム、バナジウムアセテート、リチウムアセチルアセトナート等の有機金属塩;ジメチルアニリン等のアミン系化合物;トリフェニルホスフィン等の含リン系化合物;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、N−モルフォリノアセトアセタミド等のβ−ジケトン系化合物等が挙げられる。 The curing accelerator is not particularly limited, for example, cobalt naphthenate, cobalt octanoate, divalent acetylacetone cobalt, trivalent acetylacetone cobalt, potassium octanoate, zirconium naphthenate, zirconium acetylacetonate, naphthenate, vanadium, amine compounds dimethylaniline; octene vanadium, vanadium acetates, organometallic salts such as lithium acetyl acetonate containing phosphorus compounds such as triphenylphosphine; methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, N- Morpho Rinoa Setoa β- diketone compounds such as Setamido like.
【0030】 [0030]
硬化促進剤の配合量は、特に限定はされない。 The amount of the curing promoter is not particularly limited.
本発明に係る防水材組成物には、必要により、その他の副資材を配合することができる。 Waterproof material composition according to the present invention, if necessary, may be blended with other auxiliary materials.
上記その他の副資材としては、特に限定されないが、例えば、染料、体質顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、減粘剤、低収縮剤、無機充填剤、有機充填剤、ワックス等の乾燥剤、分散剤等が挙げられる。 Examples of the other auxiliary materials, is not particularly limited, for example, a dye, an extender pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, a leveling agent, a defoaming agent, a silane coupling agent, an antistatic agent, a flame retardant, lubricants, viscosity reducers, low shrinking agents, inorganic fillers, organic fillers, drying agents such as waxes, dispersants, and the like. これらの配合量は特に限定されない。 These amounts of blending is not particularly limited.
【0031】 [0031]
本発明における有孔通気性緩衝層(B)は、例えば、プラスチック発泡体、合成繊維不織布、ゴムシート、ポリウレタンシートなど、通気性の機能を備えた有孔の緩衝材からなる層が挙げられる。 Perforated breathable buffer layer (B) in the present invention, for example, plastic foam, synthetic fiber nonwoven fabric, rubber sheet, such as a polyurethane sheet, and a layer made of a buffer material of the perforated having a function of breathability. 中でも、ポリエステルフィラメントの長繊維不織布が好ましい。 Among them, long-fiber nonwoven fabric of polyester filaments are preferred.
防水層(A)の形成方法としては特に限定されないが、例えば、ハンドレイアップ法、スプレーアップ法、樹脂含浸マット状繊維強化材を敷設する方法、マット状繊維強化材施工後に樹脂を注型する方法などが挙げられる。 No particular limitation is imposed on the method of forming the waterproof layer (A), for example, hand lay-up method, a spray up method, a method of laying a resin-impregnated mat-shaped fiber reinforcement, the resin after matted fiber reinforcement construction casting the method and the like.
防水層(A)の厚みは、特に限定されないが、通常好ましくは0.5〜5mm、より好ましくは1〜3mmである。 The thickness of the waterproof layer (A) is not particularly limited, usually preferably 0.5 to 5 mm, more preferably 1 to 3 mm.
【0032】 [0032]
本発明における防水層(A)の上面には、必要に応じて、トップコート層を設けてもよい。 The upper surface of the waterproof layer (A) in the present invention optionally may be provided with a top coat layer.
上記トップコート層としては、特に限定されないが、例えば、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等を用いて形成したものが挙げられる。 As the top coat layer is not particularly limited, for example, acrylic urethane resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, vinyl ester resins include those formed with acrylic resin.
また、トップコート層中および/またはトップコート層と防水層(A)との間に珪砂等の骨材を存在させることにより、防水被覆構造体を滑り止めを施した歩行仕上げとすることができる。 Further, by the presence of aggregates such as silica sand between the topcoat layer and / or topcoat layer and the waterproof layer (A), it is possible to walk finishing subjected to slip a waterproof coating structure .
【0033】 [0033]
さらに、トップコート層を着色するために、該トップコート層形成に用いる樹脂に顔料を配合してもよい。 Furthermore, in order to color the topcoat layer may contain a pigment to resin used for the top coat layer formation.
トップコート層の塗布量は、特に限定されないが、好ましくは50〜600g/m 2 、より好ましくは100〜500g/m 2である。 The coating amount of the top coat layer is not particularly limited, preferably 50~600g / m 2, more preferably 100 to 500 g / m 2. 塗布する方法としては、例えば、刷毛、ロール、スプレー等が挙げられる。 As the coating method, for example, brush, roll, spray and the like.
有孔通気性緩衝層(B)の孔径と孔数は、特に限定されないが、好ましくは、孔径20mm以下で、孔数50個/m 2以上、より好ましくは孔径10〜20mmで、孔数600〜1500個/m 2である。 Pore size and pore number of the perforated breathable buffer layer (B) is not particularly limited, preferably, a pore size 20mm or less, the hole number 50 / m 2 or more, more preferably a pore size 10 to 20 mm, hole number 600 it is a 1500 pieces / m 2.
【0034】 [0034]
具体的に好ましい緩衝層(B)としては、例えば、孔径10mmの孔を、50mm×25mmの格子状に約800個/m 2有する、ポリエステルフィラメントの長繊維不織布からなる緩衝層が挙げられる。 Specific preferred buffer layer (B), for example, the pores of 10 mm, about 800 to 50 mm × 25 mm grid / m have 2, the buffer layer and the like made of long-fiber nonwoven fabric of polyester filaments.
また、緩衝層(B)への、防水層(A)の過度の含浸を防ぐ目的で、(B)層の上面側にゴムラテックス等を薄く塗布してもよい。 Further, in the buffer layer (B), in order to prevent excessive impregnation of the waterproof layer (A), it may be a thin coat of rubber latex on the upper surface of the (B) layer.
緩衝層(B)の厚みは、特に限定されないが、好ましくは0.4〜3mmが好ましく、特に1〜2.5mmが好ましい。 The thickness of the buffer layer (B) is not particularly limited, preferably preferably 0.4 to 3 mm, particularly 1~2.5mm is preferred. 緩衝層(B)の厚みが3mmを超える場合は、孔の部分に荷重が集中して斑点状に磨耗しやすくなり、防水層(A)に割れが入ることもある。 When the thickness of the buffer layer (B) is more than 3mm is likely to wear spots concentrated load to the portion of the hole, sometimes cracks occurred in the waterproof layer (A). また、緩衝層(B)の厚みが0.4mmより薄くなると、通気性が乏しくなり、防水層(A)にフクレが生じるおそれがある。 If the thickness of the buffer layer (B) is thinner than 0.4 mm, air permeability is poor, there is a risk that blisters the waterproof layer (A) occurs. さらに、下地の動きに対する追従性も低下する。 Furthermore, also decreases followability to the movement of the base.
【0035】 [0035]
緩衝層(B)の孔の形状と数は、孔が大きく、数が多いほど、接着性や耐久性は向上するが、下地追従性を考慮した場合には、孔が小さく、数が少ないほうがよい。 Shape and number of holes in the buffer layer (B), holes larger and larger number, is improved adhesion and durability, considering the underlying followability has a hole is small, better fewer good.
緩衝層(B)の孔の面積は、特に限定されないが、空孔率で6〜10%となることが好ましい。 The area of ​​the hole of the buffer layer (B) is not particularly limited, it is preferable that a 6-10% by porosity.
本発明におけるプライマー層(C)は、基体(D)と緩衝層(B)とを接着させるため等を目的とする層である。 The primer layer in the present invention (C) is a layer for the purpose of such in order to bond the substrate (D) and the buffer layer (B). プライマー層(C)としては、例えば、コンクリート含浸型の低粘度品(粘度300cps以下)が好ましく、具体的には、一液湿気硬化型ウレタン系プライマー、ビスフェノールA型エポキシ/ポリアミン系プライマー、不飽和ポリエステル樹脂系プライマー、ビニルエステル樹脂系プライマーなどを用いることができる。 The primer layer (C), for example, concrete impregnated low-viscosity products (hereinafter viscosity 300 cps) is preferred, particularly, one-component moisture-cure urethane primer, bisphenol A type epoxy / polyamine primer, unsaturated polyester resin-based primer, or the like can be used vinyl ester resin based primer.
【0036】 [0036]
プライマーの塗布量は、溶液で50〜500g/m 2 、好ましくは70〜300g/m 2 、より好ましくは100〜200g/m 2である。 The coating amount of the primer, 50 to 500 g / m 2 with a solution, preferably 70~300g / m 2, more preferably 100 to 200 g / m 2. 塗布する手段としては、ハケ、ロール、スプレーガン等を用いる。 As a means for coating, brush, roll, spray gun or the like is used.
本発明における基体(D)としては、特に限定されないが、例えば、建築物・構造物の屋根、屋上、中間階、地上階、ベランダ、地下室等の表面やそれぞれの表面に施された既設防水面が挙げられ、材質としては、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル、石綿ストレート、ALC板、PC板、FRP材、プラスチック、木質材、金属等が挙げられる。 As the base (D) in the present invention is not particularly limited, for example, a roof of a building and structures, roof, intermediate floor, the ground floor, veranda, existing waterproof surface which is applied to the surface or each surface of the basement, etc. and examples of the material, cement concrete, asphalt concrete, mortar, asbestos straight, ALC plate, PC plate, FRP material, plastics, wood materials, metal or the like.
【0037】 [0037]
本発明に係る通気性防水被覆構造体の施工方法は、まず、基体(D)にプライマーを塗布してプライマー層(C)を形成させる。 Construction method breathable waterproof coating structure according to the present invention, first, to form a primer layer (C) by applying a primer to the substrate (D). 続いて、プライマー層の上に緩衝層(B)を設ける。 Then, provided the buffer layer (B) on the primer layer. さらに、緩衝層(B)の上面に、繊維強化材を敷設した後に熱硬化性樹脂を含浸させるか、あるいは、繊維強化材に熱硬化性樹脂を含浸させたものを敷設して、防水層(A)を形成させる。 Further, on the upper surface of the buffer layer (B), or is impregnated with a thermosetting resin after laying a fiber reinforcement, or by laying those impregnated with a thermosetting resin to the fiber reinforcement, the waterproof layer ( to form a). さらに、必要に応じて、(A)層の上に、トップコート層を形成する。 Further, if necessary, on the (A) layer to form a topcoat layer.
本発明に係る通気性防水被覆構造体が利用されるものは、特に限定されないが、例えば、建築物の屋根、屋上、中間階、地上階、ベランダ、地上室、駐車場等が挙げられる。 Which breathable waterproof coating structure according to the present invention is utilized is not particularly limited, for example, a roof of a building, the roof, the intermediate floor, the ground floor, veranda, ground chamber, parking and the like.
【0038】 [0038]
【実施例】 【Example】
以下、合成例、比較合成例、実施例、比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLE Synthesis Examples, Comparative Synthesis Examples, Examples, further illustrate the present invention Comparative Examples, the present invention is not limited by these examples. また、合成例3および実施例3は、本発明の技術的範囲からは外れる参考技術である。 Further, Synthesis Example 3 and Example 3, the technical scope of the present invention is outside the reference technique.
なお、以下で「部」は重量部を表す。 Incidentally, "parts" in the following are by weight.
また、数平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)(商品名:HLC−8120GPC、東ソー社製)によって測定した。 The number average molecular weight, GPC (gel permeation chromatography) (trade name: HLC-8120GPC, manufactured by Tosoh Corporation) was determined by.
(合成例1) (Synthesis Example 1)
温度計、攪拌機、不活性ガス吹込管、および、還流冷却管を備えた四ツ口フラスコに、無水マレイン酸262部、ジシクロペンタジエン(純度95%)264部、および、脱イオン水36部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら125℃で3時間かけて付加反応を行い、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物を得た。 A thermometer, a stirrer, an inert gas blowing tube, and, in a four-necked flask equipped with a reflux condenser, 262 parts of maleic anhydride, dicyclopentadiene (95% pure) 264 parts, and deionized water 36 parts They were charged over 3 hours at 125 ° C. while blowing nitrogen gas subjected to addition reaction to give the maleic acid adduct of dicyclopentadiene. 次に、無水フタル酸740部、および、ジエチレングリコール763部を加えて混合し、窒素ガスを吹き込みながら215℃まで昇温し、15時間反応後、酸価22であり、ジシクロペンテニル基含有量が14重量%、数平均分子量1360である、ジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステル(1)を得た。 Next, 740 parts of phthalic anhydride, and was mixed with diethylene glycol 763 parts of the temperature up to 215 ° C. while blowing nitrogen gas was raised and after 15 hours, an acid number 22, dicyclopentenyl group content 14 wt%, a number average molecular weight 1360, to obtain a polyester (1) unsaturated having dicyclopentenyl group. さらに、スチレン1038部、ハイドロキノン0.1部を加え、粘度410mPa・sの熱硬化性樹脂(1)を得た。 Further, 1038 parts of styrene, hydroquinone 0.1 parts was added to obtain a thermosetting resin having a viscosity of 410mPa · s (1).
【0039】 [0039]
得られた、熱硬化性樹脂(1)の硬化物の引張り強さ、および、引張り伸び率を、JIS−K−7113引っ張り試験方法に準拠して測定した。 The resulting tensile strength of the cured product of the thermosetting resin (1), and the tensile elongation was measured in accordance with JIS-K-7113 tensile testing method. 結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.
(合成例2) (Synthesis Example 2)
合成例1と同様にして、無水マレイン酸216部、ジシクロペンタジエン(純度95%)264部、および、脱イオン水36部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら125℃で3時間かけて付加反応を行い、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物を得た。 In the same manner as in Synthesis Example 1, 216 parts of maleic anhydride, dicyclopentadiene (95% pure) 264 parts, and were charged deionized water 36 parts of the addition reaction for 3 hours at 125 ° C. while blowing nitrogen gas performed, to obtain a maleic acid adduct of dicyclopentadiene. 次に、無水フタル酸289部、アジピン酸107部、および、ジエチレングリコール431部を加えて混合し、窒素ガスを吹き込みながら215℃まで昇温し、11時間反応後、酸価20であり、ジシクロペンテニル基含有量が22重量%、数平均分子量1041である、ジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステル(2)を得た。 Next, 289 parts of phthalic anhydride, 107 parts of adipic acid, and then mixed with diethylene glycol 431 parts, while blowing nitrogen gas was heated to 215 ° C., after 11 hours, an acid value of 20, dicyclohexyl pentenyl group content 22% by weight, a number average molecular weight 1041 to obtain an unsaturated polyester having a dicyclopentenyl group (2). さらに、スチレン526部、ハイドロキノン0.1部を加え、粘度620mPa・sの熱硬化性樹脂(2)を得た。 Further, 526 parts of styrene, hydroquinone 0.1 parts was added to obtain a thermosetting resin having a viscosity of 620mPa · s (2).
【0040】 [0040]
得られた、熱硬化性樹脂(2)の硬化物の引張り強さ、および、引張り伸び率を、JIS−K−7113引っ張り試験方法に準拠して測定した。 The resulting tensile strength of the cured product of the thermosetting resin (2), and the tensile elongation was measured in accordance with JIS-K-7113 tensile testing method. 結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.
(合成例3) (Synthesis Example 3)
合成例1と同様にして、無水マレイン酸686部、ジシクロペンタジエン(純度95%)278部、および、脱イオン水36部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら130℃で3時間かけて付加反応を行い、ジシクロペンタジエンのマレイン酸付加物を得た。 In the same manner as in Synthesis Example 1, 686 parts of maleic anhydride, dicyclopentadiene (95% pure) 278 parts, and were charged deionized water 36 parts of the addition reaction for 3 hours at 130 ° C. while blowing nitrogen gas performed, to obtain a maleic acid adduct of dicyclopentadiene. 次に、イソフタル酸496部、および、プロピレングリコール798部を加えて混合し、窒素ガスを吹き込みながら215℃まで昇温し、8時間反応後、酸価20であり、ジシクロペンテニル基含有量が13重量%、数平均分子量2060である、ジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステル(3)を得た。 Next, 496 parts of isophthalic acid, and then mixed with propylene glycol 798 parts, raised to 215 ° C. while blowing nitrogen gas was raised, after 8 hours, an acid value of 20, dicyclopentenyl group content 13 wt%, a number average molecular weight 2060 to obtain an unsaturated polyester having a dicyclopentenyl group (3). さらに、スチレン1258部、ハイドロキノン0.32部を加え、粘度480mPa・sの熱硬化性樹脂(3)を得た。 Further, 1258 parts of styrene, hydroquinone 0.32 parts was added to obtain a thermosetting resin having a viscosity of 480mPa · s (3).
【0041】 [0041]
得られた、熱硬化性樹脂(3)の硬化物の引張り強さ、および、引張り伸び率を、JIS−K−7113引っ張り試験方法に準拠して測定した。 The resulting tensile strength of the cured product of the thermosetting resin (3), and the tensile elongation was measured in accordance with JIS-K-7113 tensile testing method. 結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.
(比較合成例1) (Comparative Synthesis Example 1)
合成例1と同様にして、無水マレイン酸314部、無水フタル酸755部、アジピン酸248部、および、ジエチレングリコール1092部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら215℃まで昇温し、8時間反応後、酸価24である比較不飽和ポリエステル(1)を得た。 In the same manner as in Synthesis Example 1, 314 parts of maleic anhydride, 755 parts of phthalic anhydride, 248 parts of adipic acid, and was charged with diethylene glycol 1092 parts, heated to 215 ° C. while blowing nitrogen gas, after 8 hours, Comparative an acid value of 24 was obtained unsaturated polyester (1). さらに、スチレン1026部、ハイドロキノン0.30部を加え、粘度540mPa・sの比較熱硬化性樹脂(1)を得た。 Further, 1026 parts of styrene, hydroquinone 0.30 parts was added to obtain a comparative thermosetting resin having a viscosity of 540mPa · s (1).
【0042】 [0042]
得られた、比較熱硬化性樹脂(1)の硬化物の引張り強さ、および、引張り伸び率を、JIS−K−7113引っ張り試験方法に準拠して測定した。 Obtained, compared thermosetting resin (1) of the cured product of the tensile strength, and the tensile elongation was measured in accordance with JIS-K-7113 tensile testing method. 結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.
(実施例1〜3、比較例1) (Examples 1-3, Comparative Example 1)
上記合成例1〜3で得られた熱硬化性樹脂(1)〜(3)、および、比較合成例1で得られた比較熱硬化性樹脂(1)それぞれ100部にオクテン酸コバルト0.5部、硬化剤(商品名:カヤメックM、化薬アクゾ社製)1.0部を添加配合し、硬化剤添加熱硬化性樹脂(1)〜(3)、および、硬化剤添加比較熱硬化性樹脂(1)を得た。 The thermosetting resin obtained in Synthesis Example 1-3 (1) to (3), and Comparative Synthesis Example 1 obtained in Comparative thermosetting resin (1) octene cobalt 0.5 to 100 parts, respectively parts, the curing agent (trade name: Kayamekku M, manufactured by Kayaku Akzo Corporation) 1.0 part was added blended, curing agent added thermosetting resin (1) to (3), and the curing agent added compared thermosetting resin (1) was obtained.
【0043】 [0043]
JIS規格歩道用コンクリート平板(300×300×60mm)表面上に1液型ウレタンプライマー(商品名:NS−YP、日本触媒社製)を0.2mmの厚みで均一に塗布し、続いて、有孔の片面熱融着不織布(商品名:パンシート、保土ヶ谷建材工業社製)を貼付して有孔通気性緩衝層を設けた。 JIS standard walkways for concrete slab (300 × 300 × 60mm) 1 liquid type urethane primer on the surface (trade name: NS-YP, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was uniformly applied at a thickness of 0.2 mm, followed by chromatic sided thermal adhesion nonwoven holes (trade name: bread sheet, manufactured by Hodogaya building materials industry Co., Ltd.) was provided by attaching a porous breathable buffer layer.
次に、上記で得られた硬化剤添加熱硬化性樹脂(1)〜(3)、および、硬化剤添加比較熱硬化性樹脂(1)のそれぞれを1m 2当たり1kg均一に塗布し、続いて、その上にガラスマット#380、2プライにガラス含有量が約23重量%となるように同様の硬化剤添加樹脂を含浸させ、防水剤組成物を得た。 Next, the obtained curing agent added thermosetting resin (1) to (3), and the respective hardener added compared thermosetting resin (1) 1 m 2 per 1kg was uniformly applied, followed by , the impregnated similar hardener additive resin so that the glass content in the glass mat # 380,2 ply is about 23 wt% on, to obtain a waterproofing agent composition. さらに、2時間放置して、約2mm厚の防水層を形成した。 Further, for 2 hours to form a waterproof layer of about 2mm thick.
【0044】 [0044]
続いて、不飽和ポリエステル樹脂(商品名:エポラックN−325、日本触媒社製)に硬化剤(商品名:カヤメックM、化薬アクゾ社製)とオクテン酸コバルトを配合した樹脂組成物(不飽和ポリエステル樹脂/硬化剤/オクテン酸コバルト=100/1/0.3重量部)を1m 2当たり0.4kg均一に塗布し、4時間放置して、トップコート層を形成し、通気性防水被覆構造体(1)〜(3)、および、比較防水被覆構造体(1)を得た。 Subsequently, an unsaturated polyester resin (trade name: Eporakku N-325, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) in the curing agent (trade name: Kayamekku M, manufactured by Kayaku Akzo Corporation) and the resin composition containing the octene cobalt (unsaturated the polyester resin / curing agent / octene cobalt = 100/1 / 0.3 part by weight) 1 m 2 per 0.4kg was uniformly applied and left for 4 hours, to form a topcoat layer, breathable waterproof coating structure body (1) to (3), and to obtain comparative waterproof covering structure (1).
得られた通気性防水被覆構造体(1)〜(3)、および、比較防水被覆構造体(1)の通気性、接着性、および、耐疲労性について、下記の方法により評価した。 The resulting breathable waterproof coating structure (1) to (3), and breathable comparison waterproof coating structure (1), adhesive, and, for fatigue resistance was evaluated by the following methods. 結果を表2に示した。 The results are shown in Table 2.
【0045】 [0045]
〔通気性試験〕 [Breathable test]
構造体表面より緩衝層まで開孔した2点間(間隔1.0m)の一端に、空気圧力0.1kgf/cm 2を負荷し、他端より排出される空気量を測定した。 One end between two points opening to the buffer layer from the structure surface (spacing 1.0 m), the air pressure 0.1 kgf / cm 2 was loaded to measure the amount of air that is discharged from the other end.
〔接着性の評価:建研式接着力試験機による接着強度値測定〕 [Evaluation of Adhesiveness: adhesive strength values ​​measured by TateKen formula adhesion tester]
得られた防水舗装構造体、あるいは、比較防水舗装構造体に対し、コアーカッターで4.0cm×4.0cmの正方形に切り込みをコンクリート板に達するまで行った。 The resulting waterproof pavement structure, or to compare the waterproof pavement structure was cut into a square 4.0 cm × 4.0 cm in core cutter until a concrete slab.
該正方形上にアタッチメントをエポキシ樹脂接着剤(商品名:セメダイン1500、セメダイン社製)で取り付けた。 Epoxy resin adhesive attachment on the square (trade name: Cemedine 1500, manufactured by Cemedine Co., Ltd.) was mounted in. 4日間養生して接着剤を硬化させ、建研式接着力試験機(商品名:LPT−1500、山本工重機社製)で測定した。 4 days curing and to cure the adhesive, TateKen type adhesion test machine (trade name: LPT-1500, Takumi Yamamoto Heavy Machinery Co., Ltd.) was measured by. 載荷速度は約1kgf/cm 2 /secとし、接着強度値は次式により算出した。 Loading rate was about 1kgf / cm 2 / sec, adhesion strength values were calculated by the following equation.
【0046】 [0046]
接着強度値(kgf/cm 2 )=荷重(kgf)/接着面積(cm 2 Bond strength value (kgf / cm 2) = Load (kgf) / bonded area (cm 2)
〔耐疲労性の評価:疲労試験〕 [Fatigue resistance rating: fatigue test]
建築工事標準仕様書・同解説JASS8防水工事(1986)の参考資料1. Reference 1 of the building construction standard specifications, the same commentary JASS8 Roofing Contractors (1986). メンブレン防水層の性能評価試験方法「6.疲労試験」に準拠して行った。 It was carried out according to performance evaluation test method of the membrane waterproof layer "6. fatigue test".
評価基準は以下の通りである。 The evaluation criteria are as follows.
○:トップコート層、防水層に異常が見られない。 ○: The top coat layer, no abnormality was observed in the waterproof layer.
△:防水層にのみ小さい亀裂が発生。 △: small cracks only to waterproof layer occurs.
×:トップコート層と防水層の両方に亀裂が発生。 ×: crack occurrence top coat layer and to both of waterproof layer.
【0047】 [0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】 [0048]
【表2】 [Table 2]
【0049】 [0049]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、優れた緩衝効果と通気効果を発揮し、防水性、耐久性にも優れた、下地層と防水層の間に緩衝層を有する通気性防水被覆構造体とその施工方法を提供することができる。 According to the present invention, and exhibit excellent cushioning effect and ventilation effect, waterproof, excellent durability, waterproof breathable coating structure having a buffer layer between the underlying layer and the waterproof layer and the construction methods it is possible to provide.

Claims (2)

  1. 上から、 From above,
    (A)繊維強化樹脂防水層、 (A) a fiber reinforced resin waterproof layer,
    (B)有孔通気性緩衝層、 (B) perforated breathable buffer layer,
    (C)プライマー層、 (C) primer layer,
    (D)基体、 (D) a substrate,
    の構成を有する防水被覆構造体において、 In the waterproof coating structure having a configuration,
    前記防水層(A)が、 The waterproof layer (A),
    (イ)熱硬化性樹脂、 (B) a thermosetting resin,
    (ロ)繊維強化材、 (B) fiber reinforcement,
    を含有する防水材組成物を硬化してなる層であり、 A layer obtained by curing a waterproofing material composition containing,
    該熱硬化性樹脂(イ)がジシクロペンテニル基を有する不飽和ポリエステルと重合性モノマーを含有し、前記不飽和ポリエステルにおける重合性二重結合の化学当量が400〜2000の範囲であることを特徴とする、 A polymerizable monomer and unsaturated polyester thermosetting resin (a) has a dicyclopentenyl group, a range der Rukoto chemical equivalents of polymerizable double bonds in the unsaturated polyester is 400 to 2,000 and wherein,
    通気性防水被覆構造体。 Breathable waterproof coating structure.
  2. 基体(D)の上に、プライマー層(C)、緩衝層(B)、防水層(A)を順次形成する工程を含むことを特徴とする、 On a substrate (D), a primer layer (C), a buffer layer (B), characterized in that it comprises a step of sequentially forming a waterproof layer (A),
    請求項1に記載の通気性防水被覆構造体の施工方法。 Construction method breathable waterproof coating structure according to claim 1.
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