JP3667471B2

JP3667471B2 - Insert molded product

Info

Publication number: JP3667471B2
Application number: JP29530796A
Authority: JP
Inventors: 吉隆金沢; 繁村松; 邦博竹中
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 2005-07-06
Anticipated expiration: 2016-11-07
Also published as: JPH10138279A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインサート成型品に関するものである。詳しくは耐ヒートショック性が改良されたインサート成型品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インサート成型法は金属または無機固体（以下金属等と略す）を樹脂に埋め込む成型法であり、自動車部品や電機電子部品，ＯＡ機器部品など広い分野に応用され、樹脂の特性と金属等の素材の特性を生かして使用されてきている。
しかし、樹脂と金属等では温度変化による膨張や収縮率（いわゆる線膨張係数）が極端に異なることから成型品の樹脂部が肉薄であったり圧肉変化の大きい部分があるもの及びゲート位置が適切でなかったものは成形直後に割れたり、使用中の温度変化で割れたりするトラブルが多い。このため用途や成型品の形状等が制限されたものとなっているのが現状である。
【０００３】
例えば、自動車分野においてはエンジン周りの樹脂化が進みインサート成型品も重要な部品となってきており、特にイグニッションシステムやデイストリビューターの部品ではアルミや銅、鉄、真鍮等の金属部品と共にポリブチレンテレフタレート樹脂で包むインサート成型法が検討されているが、こうした部品はインサート部品の構造が複雑なこと、樹脂の肉厚変化部分が多いこと、使用する場所がエンジン付近であるため高低温変化が大きいことの他に、インサート成形品の小型化、軽量化による樹脂部分の薄肉化のために、樹脂の割れ等が発生しやすい。従って、これらのことから、長期間の高低温変化に耐え得る樹脂、すなわち耐ヒートショック性の優れた樹脂が強く求められるようになってきている。
【０００４】
高低温衝撃性が改良されたインサート成型品としては、ポリブチレンテレフタレートとアクリル系ゴムからなる樹脂組成物と、金属または無機固体とをインサート成形してなるインサート成型品が、特開昭６３−３０５５号公報に開示されているが、肉厚が１ｍｍ程度の薄肉部分を有するインサート成型品におけるヒートショック性において必ずしも十分であるとは言えなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、機械的強度と耐ヒートショック性に優れたインサート成型品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、重量平均分子量が５００〜３５００のポリテトラメチレングリコールを共重合成分として含み、このポリテトラメチレングリコール含有量がポリブチレンテレフタレート全量の３〜２０重量％であるポリブチレンテレフタレートに繊維状補強剤を配合してなる樹脂組成物を原料とし、金属または無機固体がインサートされて製造されたものであることを特徴とする、インサート成型品に存する。
【０００７】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明における樹脂としては、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）を共重合成分として３〜２０重量％含むポリブチレンテレフタレート（以下、成分（Ａ）と略記することがある。）からなる樹脂が挙げられる。成分（Ａ）としては、ＰＴＭＧを共重合成分として２０重量％よりも多く含む共重合ポリブチレンテレフタレートにポリテトラメチレングリコールを含まないポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴホモポリマー）を配合することによりポリテトラメチレングリコールを共重合成分として３〜２０重量％になるようにブレンドしたポリブチレンテレフタレートであってもよい。
【０００８】
成分（Ａ）におけるポリテトラメチレングリコールの共重合成分量が３重量％未満であると耐ヒートショック性が不十分であり、２０重量％を越えると機械的特性が低下する。ポリテトラメチレングリコールの共重合成分量は、好ましくは、４〜１５重量％である。
ポリテトラメチレングリコールの重量平均分子量は、５００〜３５００である。重量平均分子量がこの範囲外であると、耐ヒートショック時の割れ防止が不十分である。ポリテトラメチレングリコールの重量平均分子量は好ましくは、６５０〜２０００である。
【０００９】
重量平均分子量５００〜３５００のポリテトラメチレングリコールを共重合成分として３〜２０重量％含むポリブチレンテレフタレートの固有粘度は、好ましくは、０．６〜１．４ｄｌ／ｇである。固有粘度は、フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとを重量比で１対１に混合した混合溶液に１ｇ／ｄｌの濃度として溶解し、３０℃の温度で測定した値である。固有粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満であると、ヒートショック時にインサート成型品に割れが生じやすく、１．４ｄｌ／ｇを越えると薄肉部のあるインサート成型品を成形することが困難になる。成分（Ａ）の固有粘度は、より好ましくは、０．７〜１．１５ｄｌ／ｇある。
【００１０】
本発明における樹脂組成物としては、好ましくは、成分（Ａ）と繊維状補強剤とを配合してなる樹脂組成物が挙げられる。
繊維状補強剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどが挙げられる。繊維状補強剤と樹脂との密着性を良くするために、エポキシ系、エポキシシラン系、アミノシラン系化合物等で表面処理した繊維状補強剤を用いることは好ましい。繊維状補強剤の含有量は、樹脂組成物の０〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００１１】
本発明における樹脂または樹脂組成物においては、樹脂の劣化による割れを防止するのに、各種安定剤を添加配合することが好ましい。安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、フォスファイト系化合物等のリン系化合物、アミン系化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール系化合物とチオエーテル系化合物とを配合することはインサート成型品のヒートショック性を更に向上させる上で好ましい。
【００１２】
ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、トリエチレングリコール［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピル］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート等が挙げられ、好ましくは、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられる。
【００１３】
ヒンダードフェノール系化合物の配合量は成分（Ａ）の０．０１〜３重量％、好ましくは０．１％〜２重量％である。これより少ないと熱安定性が低下しやすく、多すぎると成型品の外観を損ねたり、強度低下が起こりやすい。
【００１４】
チオエーテル系化合物の具体例としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）等が挙げられ、好ましくは、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）およびペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）等が挙げられる。チオエーテル系化合物の分子量は、好ましくは、１０００以上である。
【００１５】
チオエーテル系化合物の配合量は成分（Ａ）の０．０１〜３重量％、好ましくは０．１％〜２重量％である。これより少ないと熱安定性が低下しやすく、多すぎると、成型品の外観を損ねたり、成型品の強度が低下しやすい。
【００１６】
フォスファイト系化合物の具体例としては、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）、ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト等が挙げられ、好ましくは、ビス（２、６ージーｔ−ブチルー４ーメチルフェニル）ペンタエリスリトールージーフォスファイト等が挙げられる。フォスファイト系化合物の分子量は約５００以上が好ましい。
【００１７】
フォスファイト系化合物の配合量は成分（Ａ）の０．０１〜３重量％、好ましくは０．１％〜２重量％である。これより少ないと熱安定性が低下しやすく、多すぎると成型品の外観を損ねたり、強度低下が起こりやすい。
【００１８】
アミン系化合物の具体例としては、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００１９】
アミン系化合物の配合量は成分（Ａ）の０．０１〜３重量％、好ましくは０．１％〜２重量％である。これより少ないと紫外線劣化防止の効果が低下しやすく、多すぎると外観不良が生じやすく、成型品の強度が低下しやすい。
【００２０】
本発明における樹脂または樹脂組成物には、機械的物性や耐ヒートショック性を損なわない限りにおいて、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシウム、チタニア、炭酸カルシウム、タルク、石膏、及びガラスフレーク、ガラスビーズ等の充填剤、難燃化のための臭素化合物難燃剤やアンチモン化合物などの難燃助剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、結晶核剤、可塑剤、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤を配合することができる。
成分（Ａ）、ガラス繊維、各種安定剤および／または各種助剤等の配合方法としては公知の方法にて任意の順序で混合すれば良く、押出機などを用いて混合押し出しする方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインサート成型品は、上記の樹脂または樹脂組成物と、金属または無機固体とをインサート成形してなる成型品である。インサート成型品は成型用金型に金属等のインサート物をあらかじめ装着し、その外側に成形材料である樹脂または樹脂組成物を充填して複合成型品としたものである。樹脂または樹脂組成物を金型に充填するための成型法としては射出成形、押出成形、圧縮成形法等があるが、射出成形法が一般的である。
【００２２】
インサート物は、その特性を生かし且つ樹脂の欠点を補う目的で使用されるため成形時に樹脂と接触したとき、形が変化したり溶融しないものが使用される。インサート物である金属としては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、鋼、鉄、真鍮、及びそれらの合金等が挙げられ、インサート物である無機固体としては、例えば、ガラス、セラミックス等が挙げられる。インサート物の形状としては、例えば、棒、ピンネジ、直方体形状物、立方体形状物等が挙げられる。
【００２３】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
〔評価〕実施例及び比較例における基体樹脂の固有粘度、成型品の各種特性は、以下に記載の方法で測定した。
（１）固有粘度：フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタンとを重量比で１対１に混合した混合溶液にポリマーを１ｇ／ｄｌの濃度として溶解し、ウペローデ粘度計を使用して３０℃の温度で測定した。
【００２４】
（２）ヒートショック試験：図１に示す直方体形状の鉄のインサート物（１６ｍｍ×３３ｍｍ×３ｍｍ）を用いてインサート成形により、図３に示すインサート成型品（１８ｍｍ×３５ｍｍ×５ｍｍ）を作製した。このインサート成型品の樹脂部の肉厚は１ｍｍである。インサート成型品には支持ピン跡に２つのウェルドラインが発生する。このインサート成型品を用いて入江製作所製ＤＴＳ−３０型ヒートショック試験を行った。ヒートショック試験の条件は、−４０℃で１時間、１３０℃で１時間のヒートショック試験にかけ２００サイクル後、５個の成型品の計１０ヶ所のウェルドラインにおける割れの発生した数を求めた。
（３）引張試験：ＡＳＴＭＤ６３８
（４）曲げ試験：ＡＳＴＭＤ７９０
（５）ＩＺＯＤ試験：ＡＳＴＭＤ２５６
【００２５】
〔原料〕実施例及び比較例における各成分は、以下のものを使用した。
（６）共重合ＰＢＴ：重量平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコールを共重合成分として１０重量％含む、固有粘度１．１５ｄｌ／ｇの共重合ＰＢＴ
（７）ＰＢＴホモポリマー：固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート
（８）ヒンダードフェノール系添加剤：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（９）チオエーテル系添加剤：ペンタエリスルトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）
（１０）ガラス繊維：日本板硝子株式会社製ＲＥＳ０３−ＴＰ３６
【００２６】
〔実施例１〕
重量平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコールを１０重量％用いて共重合して得られた、固有粘度１．１５ｄｌ／ｇの共重合ＰＢＴを４９重量％、固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴホモポリマー２１重量％、ガラス繊維（日本板硝子株式会社製ＲＥＳ０３−ＴＰ３６）３０重量％を混合した混合物を調整し、３５ｍｍ２軸押し出し機を用いて２６０℃で溶融混練して押し出しペレット化した。このペレットを上記試験法に準拠した成形片を作製し、各評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００２７】
〔実施例２〕
重量平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコールを１０重量％用いて共重合して得られた、固有粘度１．１５ｄｌ／ｇの共重合ＰＢＴを４８．６重量％、固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴホモポリマー２０．８重量％、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．３重量％、ペンタエリスルトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）０．３重量％、ガラス繊維（日本板硝子株式会社製ＲＥＳ０３−ＴＰ３６）３０重量％を混合した混合物を調整し、実施例１と同様の方法でペレット化した。得られたペレットについて、実施例１に記載と同様の各評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００２８】
〔比較例１〕
固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴホモポリマー６９．４重量％、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．３重量％、ペンタエリスルトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）０．３重量％、ガラス繊維（日本板硝子株式会社製ＲＥＳ０３−ＴＰ３６）３０重量％を混合した混合物を調整し、実施例１と同様の方法でペレット化した。得られたペレットについて、実施例１に記載と同様の各評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００２９】
〔比較例２〕
固有粘度０．８５ｄｌ／ｇのＰＢＴホモポリマー５９．４重量％、コアシェル型アクリルゴム１０．０重量％、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．３重量％、ペンタエリスルトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）０．３重量％、ガラス繊維（日本板硝子株式会社製ＲＥＳ０３−ＴＰ３６）３０重量％を混合した混合物を調整し、実施例１と同様の方法でペレット化した。得られたペレットについて、実施例１に記載と同様の各評価を行った。その結果を表−１に示す。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【発明の効果】
本発明のインサート成型品は、機械的物性と耐ヒートショック性に優れ、温度の高低の変化に対しても割れの発生が少なく、エンジン部品等の自動車分野において有用である。本発明のインサート成型品は、樹脂部分の肉厚が２ｍｍ未満であっても優れた耐ヒートショック性を有し、各種部品の小型化、軽量化において有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いた直方体形状の鉄製のインサート物（１６ｍｍ×３３ｍｍ×３ｍｍ）
【図２】インサート物がを支持ピンで支えられた金型キャビティーの断面説明図。
【図３】支持ピン跡に２つのウェルドラインが発生しているインサート成型品（１８ｍｍ×３５ｍｍ×５ｍｍ）の模式図。
【符号の説明】
１．インサート鉄片
２．インサート物
３．支持ピン
４．キャビティー
５．支持ピン跡
６．ウエルドライン[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an insert molded product. Specifically, the present invention relates to an insert molded product having improved heat shock resistance.
[0002]
[Prior art]
The insert molding method is a molding method in which a metal or an inorganic solid (hereinafter abbreviated as a metal) is embedded in a resin, and is applied to a wide range of fields such as automobile parts, electrical and electronic parts, and OA equipment parts. It has been used taking advantage of its characteristics.
However, since the expansion and contraction rate (so-called linear expansion coefficient) due to temperature changes are extremely different between resin and metal, etc., the resin part of the molded product is thin or there is a part with large pressure change and the gate position is appropriate Those that were not had many problems such as cracking immediately after molding or cracking due to temperature changes during use. For this reason, the current situation is that the use and the shape of the molded product are limited.
[0003]
For example, in the automotive field, plastics around engines have progressed and insert molded products have become important parts. Especially for ignition system and distributor parts, polybutylene is used together with metal parts such as aluminum, copper, iron, and brass. Insert molding methods for wrapping with terephthalate resin are being studied, but these parts have a complicated structure of the insert parts, there are many parts where the thickness of the resin changes, and because the place of use is near the engine, the temperature changes greatly. In addition to this, resin cracks and the like are likely to occur due to the reduction in the thickness of the resin part by reducing the size and weight of the insert molded product. Accordingly, there is a strong demand for resins that can withstand long-term changes in high and low temperatures, that is, resins having excellent heat shock resistance.
[0004]
As an insert-molded product with improved high and low temperature impact resistance, an insert-molded product obtained by insert-molding a resin composition comprising polybutylene terephthalate and acrylic rubber and a metal or an inorganic solid is disclosed in JP-A-63-3055. However, it was not necessarily sufficient in terms of heat shock in an insert molded product having a thin portion with a thickness of about 1 mm.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an insert-molded product having excellent mechanical strength and heat shock resistance.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist thereof includes polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 3,500 as a copolymerization component, and the polytetramethylene glycol content is reduced to A raw material is a resin composition obtained by blending a fibrous reinforcing agent with polybutylene terephthalate, which is 3 to 20% by weight of the total amount of butylene terephthalate, and is manufactured by inserting a metal or an inorganic solid. Lies in insert molding products.
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the resin in the present invention include a resin made of polybutylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as component (A)) containing 3 to 20% by weight of polytetramethylene glycol (PTMG) as a copolymerization component. As component (A), polytetramethylene glycol by blending polybutylene terephthalate (PBT homopolymer) not containing polytetramethylene glycol with copolymerized polybutylene terephthalate containing more than 20% by weight of PTMG as a copolymerization component May be polybutylene terephthalate blended so as to be 3 to 20% by weight as a copolymerization component.
[0008]
When the amount of the copolymerized component of polytetramethylene glycol in the component (A) is less than 3% by weight, the heat shock resistance is insufficient, and when it exceeds 20% by weight, the mechanical properties are deteriorated. The amount of the copolymerized component of polytetramethylene glycol is preferably 4 to 15% by weight.
The weight average molecular weight of polytetramethylene glycol is 500-3500. When the weight average molecular weight is outside this range, crack prevention during heat shock resistance is insufficient. The weight average molecular weight of polytetramethylene glycol is preferably 650 to 2000.
[0009]
The intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate containing 3 to 20% by weight of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 3500 as a copolymerization component is preferably 0.6 to 1.4 dl / g. Intrinsic viscosity is a value measured at a temperature of 30 ° C. by dissolving in a mixed solution in which phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane are mixed at a weight ratio of 1: 1 to a concentration of 1 g / dl. If the intrinsic viscosity is less than 0.6 dl / g, the insert molded product is likely to crack during heat shock, and if it exceeds 1.4 dl / g, it is difficult to mold an insert molded product having a thin portion. The intrinsic viscosity of the component (A) is more preferably 0.7 to 1.15 dl / g.
[0010]
As a resin composition in this invention, Preferably, the resin composition formed by mix | blending a component (A) and a fibrous reinforcing agent is mentioned.
Examples of the fibrous reinforcing agent include glass fiber, carbon fiber, and metal whisker. In order to improve the adhesion between the fibrous reinforcing agent and the resin, it is preferable to use a fibrous reinforcing agent surface-treated with an epoxy-based, epoxysilane-based, aminosilane-based compound or the like. The content of the fibrous reinforcing agent is 0 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight of the resin composition.
[0011]
In the resin or resin composition of the present invention, it is preferable to add and blend various stabilizers in order to prevent cracking due to deterioration of the resin. Examples of the stabilizer include hindered phenol compounds, thioether compounds, phosphorus compounds such as phosphite compounds, amine compounds, and the like. It is preferable to mix a hindered phenol compound and a thioether compound in order to further improve the heat shock property of the insert molded product.
[0012]
Specific examples of the hindered phenol compound include triethylene glycol [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tetrakis [methylene-3 (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propyl] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Benzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanurate, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydro) Shibenjiru) isocyanurate and the like, preferably, pentaerythrityl - tetrakis [3- (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
[0013]
The compounding quantity of a hindered phenol type compound is 0.01 to 3 weight% of a component (A), Preferably it is 0.1 to 2 weight%. If it is less than this, the thermal stability tends to be lowered, and if it is too much, the appearance of the molded product is impaired or the strength tends to be lowered.
[0014]
Specific examples of the thioether compound include dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, pentaerythritol tetrakis (3-lauryl thiopropionate) Pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3- Stearylthiopropionate) and the like, preferably pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopro) Onato), pentaerythritol - tetrakis (3-octadecylthio propionate), pentaerythritol - tetrakis (3-myristyl-thio propionate) and pentaerythritol - tetrakis (3-distearyl propionate) and the like. The molecular weight of the thioether compound is preferably 1000 or more.
[0015]
The blending amount of the thioether compound is 0.01 to 3% by weight, preferably 0.1% to 2% by weight of the component (A). If it is less than this, the thermal stability tends to be lowered, and if it is too much, the appearance of the molded product is impaired, and the strength of the molded product tends to be lowered.
[0016]
Specific examples of the phosphite compound include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 1,1 , 3-tris (2-methyl-4-ditridecyl phosphite-5-t-butylphenyl) butane, dinonylphenyl pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-) t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl), pentaerythritol-di-phosphite, and the like. Preferred are bis (2, 6-ji t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol phosphite It is. The molecular weight of the phosphite compound is preferably about 500 or more.
[0017]
The compounding quantity of a phosphite type compound is 0.01 to 3 weight% of a component (A), Preferably it is 0.1 to 2 weight%. If it is less than this, the thermal stability tends to be lowered, and if it is too much, the appearance of the molded product is impaired or the strength tends to be lowered.
[0018]
Specific examples of the amine compound include tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate.
[0019]
The compounding quantity of an amine compound is 0.01 to 3 weight% of a component (A), Preferably it is 0.1 to 2 weight%. If the amount is less than this, the effect of preventing the deterioration of ultraviolet rays tends to be reduced. If the amount is too large, appearance defects are likely to occur, and the strength of the molded product tends to decrease.
[0020]
The resin or resin composition in the present invention includes silica, alumina, silica alumina, silica magnesium, titania, calcium carbonate, talc, gypsum, glass flakes, and glass beads as long as mechanical properties and heat shock resistance are not impaired. Fillers such as flame retardants, flame retardant aids such as bromine flame retardants and antimony compounds, colorants, lubricants, antistatic agents, crystal nucleating agents, plasticizers, mold release agents, thermal stabilizers, oxidation An inhibitor can be blended.
The compounding method of the component (A), glass fiber, various stabilizers and / or various auxiliaries may be mixed in any order by a known method, and may be a method of mixing and extruding using an extruder or the like. It is done.
[0021]
The insert-molded product of the present invention is a molded product formed by insert-molding the above resin or resin composition and a metal or inorganic solid. An insert molded product is a composite molded product in which an insert such as a metal is mounted in advance on a molding die and a resin or a resin composition as a molding material is filled on the outside thereof. As a molding method for filling a resin with a resin or a resin composition, there are an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method and the like, and an injection molding method is general.
[0022]
Since the insert is used for the purpose of making use of its characteristics and compensating for the defects of the resin, an insert that does not change its shape or melt when it comes into contact with the resin during molding is used. Examples of the metal that is an insert include aluminum, magnesium, steel, iron, brass, and alloys thereof, and examples of the inorganic solid that is an insert include glass and ceramics. Examples of the shape of the insert include a rod, a pin screw, a rectangular parallelepiped, a cube, and the like.
[0023]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
【Example】
[Evaluation] The intrinsic viscosity of the base resin and the various properties of the molded product in Examples and Comparative Examples were measured by the methods described below.
(1) Intrinsic viscosity: A polymer is dissolved at a concentration of 1 g / dl in a mixed solution in which phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane are mixed at a weight ratio of 1: 1, and an upperode viscometer is used. Measurements were taken at a temperature of 30 ° C.
[0024]
(2) Heat shock test: An insert molded product (18 mm × 35 mm × 5 mm) shown in FIG. 3 was produced by insert molding using a rectangular parallelepiped iron insert (16 mm × 33 mm × 3 mm) shown in FIG. The thickness of the resin part of this insert molded product is 1 mm. In the insert molded product, two weld lines are generated in the support pin mark. A DTS-30 heat shock test manufactured by Irie Seisakusho was performed using this insert molded product. The conditions of the heat shock test were the number of occurrences of cracks in 10 weld lines in total of 5 molded products after 200 cycles of heat shock test at -40 ° C for 1 hour and 130 ° C for 1 hour.
(3) Tensile test: ASTM D638
(4) Bending test: ASTM D790
(5) IZOD test: ASTM D256
[0025]
[Raw materials] The following components were used in the examples and comparative examples.
(6) Copolymerized PBT: Copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g and containing 10% by weight of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 as a copolymerization component
(7) PBT homopolymer: polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g (8) hindered phenol additive: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (9) thioether additive: pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate)
(10) Glass fiber: RES03-TP36 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.
[0026]
[Example 1]
49% by weight of copolymerized PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g, obtained by copolymerization using 10% by weight of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000, and a PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g A mixture in which 21% by weight and 30% by weight of glass fiber (RES03-TP36 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) were mixed was prepared, and melt-kneaded at 260 ° C. using a 35 mm biaxial extruder to form an extruded pellet. A molded piece based on the above test method was produced from the pellet, and each evaluation was performed. The results are shown in Table-1.
[0027]
[Example 2]
A copolymer PBT having an intrinsic viscosity of 1.15 dl / g, obtained by copolymerization using 10% by weight of polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 1000, is 48.6% by weight and a PBT having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g. Homopolymer 20.8% by weight, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene 0.3% by weight, pentaerythritol A mixture prepared by mixing 0.3% by weight of tetrakis- (3-laurylthiopropionate) and 30% by weight of glass fiber (RES03-TP36 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) was prepared, and pellets were prepared in the same manner as in Example 1. Turned into. Each evaluation similar to that described in Example 1 was performed on the obtained pellets. The results are shown in Table-1.
[0028]
[Comparative Example 1]
PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g, 69.4% by weight, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene 0 .3 wt%, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) 0.3 wt%, and glass fiber (RES03-TP36 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) 30 wt% were mixed, Pelletization was carried out in the same manner as in Example 1. Each evaluation similar to that described in Example 1 was performed on the obtained pellets. The results are shown in Table-1.
[0029]
[Comparative Example 2]
PBT homopolymer having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g 59.4% by weight, core-shell type acrylic rubber 10.0% by weight, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene 0.3 wt%, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate) 0.3 wt%, glass fiber (RES03-TP36 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) 30 The mixture mixed with wt% was prepared and pelletized in the same manner as in Example 1. Each evaluation similar to that described in Example 1 was performed on the obtained pellets. The results are shown in Table-1.
[0030]
[Table 1]

[0031]
【The invention's effect】
The insert-molded product of the present invention is excellent in mechanical properties and heat shock resistance, is less likely to crack even when the temperature changes, and is useful in the automotive field such as engine parts. The insert-molded product of the present invention has excellent heat shock resistance even when the thickness of the resin portion is less than 2 mm, and is useful in reducing the size and weight of various parts.
[Brief description of the drawings]
1 is a rectangular parallelepiped iron insert (16 mm × 33 mm × 3 mm) used in the examples.
FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a mold cavity in which an insert is supported by a support pin.
FIG. 3 is a schematic diagram of an insert-molded product (18 mm × 35 mm × 5 mm) in which two weld lines are generated on the support pin mark.
[Explanation of symbols]
1. Insert iron piece 2. Insert 3 Support pin 4. Cavity 5. 5. Support pin mark Weld line

Claims

A fibrous reinforcing agent is blended with polybutylene terephthalate containing polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 3500 as a copolymerization component, and the polytetramethylene glycol content being 3 to 20% by weight of the total amount of polybutylene terephthalate. An insert-molded product produced by using a resin composition as a raw material and a metal or inorganic solid inserted therein .

The insert molding according to claim 1 , wherein the intrinsic viscosity of polybutylene terephthalate containing polytetramethylene glycol having a weight average molecular weight of 500 to 3500 as a copolymerization component is in the range of 0.6 to 1.4 dl / g. Goods.

The insert molded product according to claim 1 or 2, wherein the polytetramethylene glycol content having a weight average molecular weight of 500 to 3500 in the polybutylene terephthalate is 4 to 15% by weight of the total amount of the polybutylene terephthalate.