JP3664975B2

JP3664975B2 - Liquid foundation

Info

Publication number: JP3664975B2
Application number: JP2000381595A
Authority: JP
Inventors: 享菅原; 泰輔青崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-12-15
Filing date: 2000-12-15
Publication date: 2005-06-29
Anticipated expiration: 2020-12-15
Also published as: JP2002179530A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、肌の凹凸を見えにくくすることができ、しかもその効果が長時間にわたって持続する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、しわ、小じわ、毛穴等による肌の凹凸を見えにくくする化粧料として種々の提案がなされている（特開平３−５４１２号公報、特開平３−１８１４１１号公報、特開平４−３６４１０５号公報、特開平６−２７９２３５号公報、特開平７−２７７９２５号公報、特開平７−３１６０１４号公報、特開平８−７３３１６号公報、特開平８−７３３１７号公報、特開平８−２１７６３６号公報、特開平８−２１７６３５号公報等）。その多くは、二酸化チタンやアルミナ等の屈折率の高い粉体や球状粉体を配合して、光を散乱することにより凹凸を見えにくくするものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの化粧料では、塗布した部分が白浮きしたり、体質顔料がしわの中に溜まってしわが目立ち、仕上がりが不自然になり、効果も長時間にわたって持続しない等の問題があった。また、更には、ファンデーションを塗布すると、凹凸を目立たなくする効果が消失したり、仕上がりが汚くなることもあった。
【０００４】
本発明の目的は、肌上でのつき、伸びがよく、自然な仕上がりで、肌の凹凸を見えにくくすることができ、しかもその効果が長時間にわたって持続し、使用感が良好な、凹凸隠し効果に優れた化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、皮膜形成剤が、層内に粉体を含有する連続皮膜を形成し、その皮膜が、特定の表面粗さを示す化粧料によって、上記の目的が達成されることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）平均粒径１〜３０μｍ、屈折率１．３〜１．８の粉体１０〜４０重量％、
（Ｂ）シリコーン含有率が７６％以下のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン及び糖変性オルガノポリシロキサンから選ばれる皮膜形成剤
５〜５０重量％、
（Ｃ）水及びエタノールから選ばれる揮発性溶剤１５〜８０重量％
を含有し、油性成分の含有量が１０重量％以下であり、平滑板に塗布して形成される乾燥皮膜表面の表面粗さＲａが０．３〜０．７μｍで、乾燥皮膜の貯蔵弾性率Ｅ’が５×１０⁵〜１×１０⁷Ｐａである液状ファンデーションを提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）の粉体としては、化粧料粉体として用いられる球状、略球状、板状、針状等の種々の形状の粉体を用いることができるが、特に球状又は略球状の粉体が好ましい。具体的には、例えば、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、窒化ホウ素、アルミナ、二酸化チタン等の無機粉体；シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロースパウダー、モノアルキルリン酸亜鉛等の有機粉体；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム等の着色顔料等が挙げられる。また、これらの粉体に化粧用油剤、紫外線吸収剤等を内包させたものや、これらの粉体を複合させたもの等も用いることができる。
【０００８】
また、粉体は疎水化処理等の表面処理を施したものでも良い。疎水化処理としては、例えば、通常の方法により、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、ポリエチレン、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフェート、フッ素化合物等で表面処理したものが挙げられる。
【０００９】
粉体は、凹凸を見えにくくする効果をより発揮させるために、平均粒径が１〜３０μm、特に１〜１５μmのものが好ましい。
ここで、粉体の平均粒径は、体積平均粒径、すなわち測定粒子の体積相当球の直径の平均値を示す。１μm以上の粉体についてはレーザー回折法、１μm未満の粉体についてはレーザー散乱法により、エタノールを分散媒として使用して求めた値を用いる。
【００１０】
また、粉体は、塗布した部分が白浮きしにくい点で、屈折率が１．３〜１．８、特に１．４〜１．６のものが好ましい。
【００１１】
これらの粉体の中で、球状粉体のシリカ、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ポリアミド樹脂（ナイロン）、ポリエステル樹脂等が好ましく、特にシリカ及びシリコーン樹脂が好ましい。
【００１２】
粉体は、２種以上を併用してもよい。粉体は本発明の化粧料中に４〜５０重量％（以下単に％と記載する）、好ましくは５〜４５％、特に１０〜４０％含有するのが、凹凸を目立たなくする効果が充分に得られるとともに、使用感の点においても好ましい。
【００１３】
本発明で用いる成分（Ｂ）の皮膜形成剤は、粉体成分を含有する塗膜の連続相を形成するもので、例えば成膜性高分子が挙げられる。
成膜性高分子としては、ポリシロキサンエラストマー、アニオン系ポリマー、カチオン系ポリマー、ポリビニルピロリドン系ポリマー等が挙げられる。
【００１４】
これらの皮膜形成剤は、後に述べる成分（Ｃ）の揮発性溶剤に溶解又は分散した形で配合される。また、水を成分(Ｃ)の揮発性溶剤として、水性のポリマーエマルションの形態で用いることもできる。
【００１５】
ポリシロキサンエラストマーとしては、部分架橋オルガノポリシロキサンや、オルガノポリシロキサンをポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）又は糖で変性した変性オルガノポリシロキサン等が好ましい。
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖に、連結基を介して、オキサゾリン化合物又はオキサジン化合物が開環重合してなる、下記一般式（１）；
【００１６】
【化１】

【００１７】
（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン（例えば、特開平７−１３３３５２号公報等）が挙げられる。これらは、高い弾性を示すだけでなく、皮膚への密着性が高いため良好な使用感を示し、好ましい。
【００１８】
糖変性オルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも１個の糖残基を含有するオルガノポリシロキサンであって、１分子中に少なくとも１個の第１アミノ基を有するオルガノポリシロキサンに、アルドン酸もしくはウロン酸が分子内で脱水環化したラクトン化合物を該アミノ基と反応させて製造される（例えば、特開昭６２−６８８２０号公報）。
【００１９】
また、ポリシロキサンエラストマーの市販品としては、ＫＳＧ６（信越シリコーン社製）、トレフィル（東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。また、ポリシロキサンエラストマーが揮発性シリコーン油等の油剤に溶解又は膨潤したゲルの形態で市販されているものとして、ＫＳＧ１５、ＫＳＧ１６、ＫＳＧ１７、ＫＳＧ１８（以上、信越シリコーン社製）、ＧｒａｎｓｉｌＳＲ５ＣＹＣゲル、ＧｒａｎｓｉｌＳＲＤＭＦ１０ゲル、ＧｒａｎｓｉｌＳＲＤＣ５５６ゲル、ＳＦ１２０４、ＪＫ１１３（以上、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ社製）等が挙げられる。
【００２０】
アニオン系高分子としては、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、メチルビニルエーテル・マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸系共重合体等が挙げられる。カチオン系高分子としては、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、その部分四級化ポリマー等が挙げられる。
【００２１】
上記の成膜性高分子のうち、特にポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン又は糖変性オルガノポリシロキサンが好ましい。
【００２２】
これらの皮膜形成剤は、２種以上を併用してもよい。皮膜形成剤は、本発明の化粧料中に、０．１〜６０％、好ましくは１〜５５％、特に５〜５０％含有するのが、充分な効果が得られるとともに、使用感の点で好ましい。また、粉体と皮膜形成剤の含有量の比、即ち、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比が０．２〜１．５、好ましくは０．４〜１．５にすると、皮膚に近い艶、光沢に優れ、更に肌の凹凸を隠す効果に優れ好ましい。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｃ）の揮発性溶剤としては、揮発性シリコーン油、水、低級アルコール等が挙げられる。
ここで、揮発性溶剤としては、化粧料組成物を肌に塗布後５分以内にべたつきのない乾燥皮膜を形成せしめるような溶剤が好ましい。
【００２４】
揮発性シリコーン油としては、例えば、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等の低沸点鎖状シリコーン油；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の低沸点環状シリコーン油等を挙げられる。
【００２５】
低級アルコールとしては、炭素数２〜５のものが好ましく、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００２６】
揮発性溶剤としては、水、エタノール、低沸点環状シリコーン等が速乾性、使用感の点で好ましい。
【００２７】
揮発性溶剤は、２種以上を併用してもよい。揮発性溶剤は、本発明の化粧料中に、１〜９５％、好ましくは１０〜９０％、特に１５〜８０％含有するのが、速乾性、使用感の点で好ましい。
【００２８】
揮発性溶剤が水である場合は、水性ポリマーエマルションの状態で用いると、速乾性、使用感の点で好ましい。水性ポリマーエマルションは、例えば重合可能な二重結合を有する単量体を、例えば、乳化重合、溶液重合、バルク重合、沈殿重合、無乳化重合等によって重合してなるものが挙げられる。その際に必要に応じて可塑剤又は成膜助剤を用いることにより、皮膜物性をコントロールすることができる。
【００２９】
ここで用いられる重合可能な二重結合を有する単量体としては、親水性単量体、疎水性単量体のいずれでもよい。親水性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量体；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ダイアセトンアクリルアミド等のアミド系単量体；アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルメタクリレート等のアミン系単量体又はその塩等が挙げられる。
【００３０】
また、疎水性単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の一般式（２）〜（６）で表わされるようなシリコーンマクロモノマー等が挙げられる。
【００３１】
【化２】

【００３２】
（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ³〜Ｒ¹¹はそれぞれ低級アルキル基、低級アルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｘは下記式；
【００３３】
【化３】

【００３４】
（Ｒ³〜Ｒ⁷は前記と同じ意味を示す）で表わされる基を示し、ｍは１〜５００の数を示す）
【００３５】
これらの単量体は、２種以上を併用してもよいが、親水性単量体が０〜３０％、疎水性単量体が７０〜１００％の組合せ、特に親水性単量体が０〜１５％、疎水性単量体が８５〜１００％の組合せを用いるのが好ましい。
【００３６】
また、可塑剤又は成膜助剤としては、例えばセロソルブ類、カルビトール類、カーボネート類、アセテート類、アルコール類、ジオール類、エステル類、オキシアルキレングリコール誘導体等が挙げられる。
【００３７】
これらのうち、オキシアルキレングリコール誘導体、例えばエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチル−メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が好ましい。
【００３８】
可塑剤又は成膜助剤の添加量は、重合安定性、貯蔵安定性及び塗膜の耐水性、耐久性等の点で上記単量体１００重量部に対し１〜５０重量部が好ましく、５〜３０重量部が更に好ましい。
上記ビニル重合系のポリマーエマルション以外に、合成ゴム系、アルキッド樹脂系、ポリウレタン系のものも用いることができる。
【００３９】
水性ポリマーエマルション中のポリマー固形分の含有量は、０．１〜６０％、特に５〜６０％のものが好ましい。
【００４０】
本発明の化粧料は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する液状の化粧料であり、使用時に乾燥皮膜が肌の上で適度な凹凸を与えるものである。その指標として、平滑板に塗布したときの塗膜の表面粗さＲａが０．３〜０．７μmであるものを選ぶことができ、特に０．３５〜０．６５μm、更に０．４５〜０．６５μmであるのが好ましい。このような範囲内であれば、肌上に塗布した塗膜表面に適度な凹凸が与えられ、肌の凹凸が見えにくくなるとともに、自然な仕上がりが得られる。
【００４１】
本発明における平滑板に塗布したときの塗膜の表面粗さＲａは、次の方法で測定した値をいう。平滑板として表面粗さＲａ値が０．４μm以下のガラス板を用い、化粧料をコーター（ヨシミツ精機社製、２５４μm）で幅４cmに塗工し、２５℃、相対湿度６０％の条件下で２４時間乾燥して成膜し、該塗工膜表面を超深度形状測定顕微鏡ＶＫ−８５００（キーエンス社製）を用いて観察し、画像解析ソフトウェアＶＫ−Ｈ１Ｗを使って、ノイズ除去操作を施した後、１５０×１５０μmの範囲を測定対象として数値化する。即ち、表面粗さＲａ値は、式（１）で求められる平均粗さを示し、粗さ曲面から上記の測定範囲だけを抜き取り、この抜き取り部分の平均面から高さ方向に測定した高低差の平均をいう。
【００４２】
（数式）
Ｒａ＝（１／Ｎ）Σ｜Ｚｉ−Ｚ｜（１）
Ｎ：測定範囲内の全画素数
Ｚｉ：粗さ曲面の高さ
Ｚ：粗さ曲面の平均高さ
【００４３】
本発明の化粧料は、肌に塗布後、揮発性溶剤が揮散して塗膜を形成するが、速やかにべたつきがなくなること、即ち、速乾性であるのが好ましい。乾燥時間は、肌の凹凸を見えにくくする効果、使用感の点より、各成分の種類、含有量等で乾燥に要する時間を調整して、５分以内、好ましくは１〜３分であるのが好ましい。
この乾燥時間は、指で塗布膜に触れ、そのべたつきがなくなるまでの時間である。
【００４４】
また、乾燥皮膜の貯蔵弾性率Ｅ′を５×１０⁵〜１×１０⁷Ｐａ、特に６×１０⁵〜５×１０⁶Ｐａとすることにより、更に自然な仕上がり、べたつき・違和感のない使用感、効果の持続性が向上し、好ましい。
本発明において、貯蔵弾性率は、引張り試験により求めた。即ち、貯蔵弾性率測定装置ＤＶＥ−Ｖ４ＦＴレオスペクトラー（（株）レオロジー製）を用いて、先に塗膜の表面粗さＲａの測定で用いたのと同じ乾燥皮膜に、３５℃で、歪５μm、１０Hzの周波数の振動を与えたときの測定値である。
【００４５】
本発明の化粧料には、エモリエント成分としての油性成分を含有してもよい。例えば、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素油；ミリスチン酸イソステアリル、ノナン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトット、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソステアリン酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル、オクチルドデシル）、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のエステル油；ひまし油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、月見草油、オリーブ油、ハッカ油、液状ラノリン等の動植物油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーン等のフッ素化油剤；アルコール、ポリオール、ジグリセライド、トリグリセライド等が挙げられる。これら油性成分のうち、エステル油、ポリオール、ジグリセライド、トリグリセライド等が好ましい。
【００４６】
油性成分は、２種以上を併用してもよい。油性成分は、乾燥性の点で本発明の化粧料中に、１０％以下、特に０．１〜５％含有されるのが好ましい。また粉体成分１００重量部に対しては、２０重量部以下、特に０．１〜１０重量部が好ましい。
【００４７】
本発明の化粧料は、例えばファンデーション、コンシーラー、ほほ紅、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料等とすることができる。また、使用する部位は、顔だけでなく、首、手、足等に使用するボディ用化粧料とすることもできる。
【００４８】
【実施例】
成膜性高分子合成例
合成例１（糖変性オルガノポリシロキサン）
両末端３−アミノプロピル置換ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ−８００３、アミン当量２０００）４００ｇ、グルコノ−δ−ラクトン３５．６ｇ、エタノール４５０mLの混和物を、８０℃で３時間反応させた。エタノールを減圧留去し、残留物を水洗し、減圧乾燥し、両末端３−グルコノアミドプロピル置換ジメチルポリシロキサン４１０ｇを得た。
【００４９】
合成例２（ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン）硫酸ジエチル３．７５ｇと２−エチル−２−オキサゾリン５８．６ｇを脱水した酢酸エチル１２５ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成し、ここに側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１万、アミン当量９８４０）２００ｇの５０％酢酸エチル溶液を加え、８時間加熱還流した後、減圧濃縮してＮ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン重合体２５７ｇを得た。得られたＮ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン重合体のシリコーンセグメント含有率は７６％、重量平均分子量は１１．８万であった。
【００５０】
合成例３（ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン）合成例２と同様にして、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）に側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１万、アミン当量２０８００）を反応させて、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を得た。得られたＮ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体のシリコーンセグメント含有率は９３％、重量平均分子量は１１．５万であった。
【００５４】
実施例１
表１に示す組成の液状ファンデーションを製造し、これを使用したときの仕上がり、化粧効果の持続性、及び使用感について評価した結果を表１に併せ示す。
【００５５】
（評価方法）
（１）仕上がり：
１０名の専門パネラーにより、各ファンデーションを顔に塗布したときの仕上がり、すなわち、しわ、小じわ、毛穴による肌の凹凸を以下の５段階で評価した。その平均点を求め、平均点が４以上を「◎」、３〜４未満を「○」、２〜３未満を「△」、２未満を「×」と判定した。
５：ほとんど目立たない。
４：あまり目立たない。
３：どちらともいえない。
２：目立つ。
１：非常に目立つ。
（２）化粧効果の持続性：
ファンデーションを顔に塗布したときの化粧効果の持続性を、１０名の専門パネラーにより、「塗布した２時間後も効果が持続する」、「塗布した２時間後には効果が消えている」の２段階で評価した。その結果を、「塗布した２時間後も効果が持続する」と評価したパネラーの数が、８〜１０人を「◎」、６〜７人を「○」、４〜５人を「△」、０〜３人を「×」として判定した。
（３）使用感：
１０名の専門パネラーにより、各ファンデーションを顔に塗布したときの使用感（伸び、つき、違和感）を以下の５段階で評価した。その平均点を求め、平均点が４以上を「◎」、３〜４未満を「○」、２〜３未満を「△」、２未満を「×」と判定した。
５：非常に良い。
４：良い。
３：どちらともいえない。
２：やや悪い。
１：悪い。
【００５６】
【表１】

【００５７】
本発明１〜５は、いずれも仕上がり、化粧効果の持続性、のび、つき及び違和感のない使用感に優れていた。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、肌上でのつき、伸びがよく、自然な仕上がりで、しわ、小じわ、毛穴等による肌の凹凸を見えにくくすることができ、しかもその効果が長時間にわたって持続し、使用感に優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a cosmetic that can make the unevenness of the skin difficult to see, and that the effect lasts for a long time.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various proposals have been made as cosmetics that make it difficult to see the unevenness of the skin due to wrinkles, fine lines, pores, etc. (JP-A-3-5412, JP-A-3-181411, JP-A-4-364105). JP-A-6-279235, JP-A-7-277925, JP-A-7-31614, JP-A-8-73316, JP-A-8-73317, JP-A-8-217636, (Kaihei 8-217635). Most of them are blended with a powder having a high refractive index such as titanium dioxide or alumina, or a spherical powder, and the light is scattered to make the unevenness difficult to see.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these cosmetics have problems that the applied part is whitened, the extender pigment is accumulated in the wrinkles, wrinkles are noticeable, the finish is unnatural, and the effect does not last for a long time. . Furthermore, when a foundation is applied, the effect of making the unevenness inconspicuous disappears, or the finish may become dirty.
[0004]
The object of the present invention is to have a smooth and stretchy skin, a natural finish, which can make the unevenness of the skin difficult to see, the effect lasts for a long time, and the usability is good. The object is to provide a cosmetic with excellent effects.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have found that the film forming agent forms a continuous film containing powder in the layer, and the film achieves the above object by a cosmetic material exhibiting a specific surface roughness. It was.
[0006]
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) 10 to 40% by weight of powder having an average particle size of 1 to 30 μm and a refractive index of 1.3 to 1.8 ,
(B) Film-forming agent selected from poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane and sugar-modified organopolysiloxane having a silicone content of 76% or less
5-50% by weight,
(C) Volatile solvent 15 to 80% by weight selected from water and ethanol
, The content of the oil component is 10% by weight or less, the surface roughness Ra of the dry film surface formed by coating on a smooth plate is 0.3 to 0.7 μm, and the storage elastic modulus of the dry film A liquid foundation having E ′ of 5 × 10 ⁵ to 1 × 10 ⁷ Pa is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the powder of component (A) used in the present invention, powders having various shapes such as a spherical shape, a substantially spherical shape, a plate shape, and a needle shape used as a cosmetic powder can be used. Spherical powder is preferred. Specifically, for example, inorganic powder such as silica, zeolite, barium sulfate, boron nitride, alumina, titanium dioxide; silicone resin, polyethylene resin, urethane resin, poly (meth) acrylic acid ester copolymer, polyamide resin , Polyester resin, polypropylene resin, polystyrene resin, urea resin, phenol resin, fluorine resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene / styrene copolymer, silk powder, cellulose powder, organic monoalkyl phosphate, etc. Powder: Colored pigments such as iron oxide, zinc oxide, chromium oxide and the like. In addition, these powders containing cosmetic oils, ultraviolet absorbers and the like, and those obtained by combining these powders can also be used.
[0008]
The powder may be subjected to a surface treatment such as a hydrophobic treatment. Examples of the hydrophobizing treatment include those subjected to surface treatment with silicone, higher fatty acid, higher alcohol, fatty acid ester, polyethylene, metal soap, amino acid, alkyl phosphate, fluorine compound and the like by a usual method.
[0009]
The powder preferably has an average particle size of 1 to 30 μm, particularly 1 to 15 μm, in order to further exhibit the effect of making the unevenness difficult to see.
Here, the average particle diameter of the powder indicates the volume average particle diameter, that is, the average value of the diameters of the volume equivalent spheres of the measurement particles. For powders having a size of 1 μm or more, values obtained using a laser diffraction method and ethanol for a powder having a thickness of less than 1 μm as a dispersion medium are used.
[0010]
Further, the powder preferably has a refractive index of 1.3 to 1.8, particularly 1.4 to 1.6, in that the applied part is less likely to whiten.
[0011]
Among these powders, spherical powder silica, silicone resin, polyethylene resin, urethane resin, poly (meth) acrylic acid ester copolymer, polyamide resin (nylon), polyester resin, etc. are preferable, especially silica and Silicone resins are preferred.
[0012]
Two or more kinds of powders may be used in combination. When the powder is contained in the cosmetic of the present invention in an amount of 4 to 50% by weight (hereinafter simply referred to as%), preferably 5 to 45%, particularly 10 to 40%, the effect of making the unevenness inconspicuous is sufficient. In addition to being obtained, it is preferable in terms of the feeling of use.
[0013]
The film-forming agent of component (B) used in the present invention forms a continuous phase of a coating film containing a powder component, and examples thereof include a film-forming polymer.
Examples of the film-forming polymer include polysiloxane elastomers, anionic polymers, cationic polymers, and polyvinylpyrrolidone polymers.
[0014]
These film forming agents are blended in a form dissolved or dispersed in a volatile solvent of the component (C) described later. Moreover, water can also be used in the form of an aqueous polymer emulsion as a volatile solvent of a component (C).
[0015]
As the polysiloxane elastomer, partially crosslinked organopolysiloxane, modified organopolysiloxane obtained by modifying organopolysiloxane with poly (N-acylalkylenimine) or sugar, and the like are preferable.
The poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane is formed by ring-opening polymerization of an oxazoline compound or an oxazine compound via a linking group at the terminal or side chain of the organopolysiloxane segment, represented by the following general formula (1 );
[0016]
[Chemical 1]

[0017]
(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and n represents a number of 2 or 3)
And an organopolysiloxane formed by bonding a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of a repeating unit represented by the formula (for example, JP-A-7-133352). These are preferable because they not only exhibit high elasticity but also show a good feeling of use because of their high adhesion to the skin.
[0018]
The sugar-modified organopolysiloxane is an organopolysiloxane containing at least one sugar residue in one molecule, and has an aldonic acid or an organopolysiloxane having at least one primary amino group in one molecule. It is produced by reacting a lactone compound obtained by cyclodehydration of uronic acid in the molecule with the amino group (for example, JP-A-62-68820).
[0019]
Examples of commercially available polysiloxane elastomers include KSG6 (manufactured by Shin-Etsu Silicone) and Trefill (manufactured by Toray Dow Corning). Moreover, as what is marketed in the form of the gel which the polysiloxane elastomer melt | dissolved or swollen in oil agents, such as volatile silicone oil, KSG15, KSG16, KSG17, KSG18 (above, the Shin-Etsu Silicone company make), Gransil SR 5CYC gel, Examples thereof include Gransil SR DMF10 gel, Gransil SR DC 556 gel, SF1204, JK113 (manufactured by General Electric).
[0020]
Examples of the anionic polymer include sodium polystyrene sulfonate, methyl vinyl ether / maleic acid copolymer, (meth) acrylic acid copolymer, and the like. Examples of the cationic polymer include vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, partially quaternized polymer thereof, and the like.
[0021]
Of the above film-forming polymers, poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane or sugar-modified organopolysiloxane is particularly preferable.
[0022]
These film forming agents may be used in combination of two or more. The film-forming agent is contained in the cosmetic of the present invention in an amount of 0.1 to 60%, preferably 1 to 55%, particularly 5 to 50%. preferable. When the ratio of the content of the powder and the film-forming agent, that is, the weight ratio of component (A) / component (B) is 0.2 to 1.5, preferably 0.4 to 1.5, It is excellent in luster and luster close to each other, and also excellent in the effect of hiding skin irregularities.
[0023]
Examples of the volatile solvent of component (C) used in the present invention include volatile silicone oil, water, and lower alcohol.
Here, the volatile solvent is preferably a solvent that forms a dry film without stickiness within 5 minutes after the cosmetic composition is applied to the skin.
[0024]
Examples of volatile silicone oils include low-boiling chain silicone oils such as hexamethyldisiloxane and octamethyltrisiloxane; octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetradecamethylcyclohepta. And low boiling point cyclic silicone oils such as siloxane.
[0025]
As a lower alcohol, a C2-C5 thing is preferable, for example, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol etc. are mentioned.
[0026]
As the volatile solvent, water, ethanol, low boiling point cyclic silicone and the like are preferable in terms of quick drying and feeling of use.
[0027]
Two or more volatile solvents may be used in combination. The volatile solvent is preferably contained in the cosmetic of the present invention in an amount of 1 to 95%, preferably 10 to 90%, particularly 15 to 80% from the viewpoint of quick drying and feeling of use.
[0028]
When the volatile solvent is water, use in the state of an aqueous polymer emulsion is preferable in terms of quick drying and feeling of use. Examples of the aqueous polymer emulsion include those obtained by polymerizing a monomer having a polymerizable double bond by, for example, emulsion polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, precipitation polymerization, non-emulsification polymerization or the like. At that time, the physical properties of the film can be controlled by using a plasticizer or a film forming aid as necessary.
[0029]
The monomer having a polymerizable double bond used here may be either a hydrophilic monomer or a hydrophobic monomer. Examples of hydrophilic monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate; hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, polyethylene glycol Hydroxyl group-containing monomers such as monoacrylate and polyethylene glycol monomethacrylate; ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate; amides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, and N-diacetone acrylamide Monomers: aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N Amine monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N, N-trimethylaminoethyl acrylate, N, N, N-trimethylaminoethyl methacrylate, or The salt etc. are mentioned.
[0030]
Moreover, as a hydrophobic monomer, aromatic mono- and divinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, alkylstyrene, divinylbenzene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl Acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, tertiary butyl acrylate, tertiary butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl cyanide compounds; Vinyl esters such as vinyl acetate; Vinyl chloride, vinyl chloride Vinyl halides such as: trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctyl methacrylate, perfluorooctyl acrylate And fluorine macromonomer such as silicone macromonomer represented by the following general formulas (2) to (6).
[0031]
[Chemical formula 2]

[0032]
(Wherein R ² represents a hydrogen atom or a methyl group, R ^{3 to} R ¹¹ each represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a phenyl group, and X represents the following formula;
[0033]
[Chemical 3]

[0034]
(R ^{3 to} R ⁷ represent the same meaning as described above), and m represents a number of 1 to 500)
[0035]
Two or more of these monomers may be used in combination, but the hydrophilic monomer is 0 to 30%, the hydrophobic monomer is 70 to 100%, especially the hydrophilic monomer is 0%. It is preferable to use a combination of -15% and 85-100% hydrophobic monomer.
[0036]
Examples of the plasticizer or film forming aid include cellosolves, carbitols, carbonates, acetates, alcohols, diols, esters, oxyalkylene glycol derivatives, and the like.
[0037]
Among these, oxyalkylene glycol derivatives such as ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-t-butyl-methyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, etc. preferable.
[0038]
The amount of the plasticizer or film-forming auxiliary added is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer in terms of polymerization stability, storage stability, water resistance and durability of the coating film, etc. More preferred is ˜30 parts by weight.
In addition to the above-mentioned vinyl polymer emulsions, synthetic rubbers, alkyd resins and polyurethanes can also be used.
[0039]
The polymer solid content in the aqueous polymer emulsion is preferably 0.1 to 60%, particularly preferably 5 to 60%.
[0040]
The cosmetic of the present invention is a liquid cosmetic containing the above components (A), (B), and (C), and a dry film gives moderate unevenness on the skin during use. As an index thereof, one having a surface roughness Ra of 0.3 to 0.7 μm when applied to a smooth plate can be selected, particularly 0.35 to 0.65 μm, and further 0.45 to 0. Preferably it is .65 μm. If it is in such a range, moderate unevenness | corrugation will be given to the coating-film surface apply | coated on skin, and while the unevenness | corrugation of skin will become difficult to see, a natural finish will be obtained.
[0041]
The surface roughness Ra of the coating film when applied to the smooth plate in the present invention is a value measured by the following method. A glass plate with a surface roughness Ra value of 0.4 μm or less is used as a smooth plate, and cosmetics are applied to a width of 4 cm with a coater (manufactured by Yoshimitsu Seiki Co., Ltd., 254 μm), under conditions of 25 ° C. and relative humidity 60%. The film was dried for 24 hours to form a film, and the surface of the coating film was observed using an ultra-deep shape measuring microscope VK-8500 (manufactured by Keyence Corporation), and a noise removal operation was performed using image analysis software VK-H1W. Thereafter, the range of 150 × 150 μm is digitized as a measurement target. That is, the surface roughness Ra value indicates the average roughness obtained by the formula (1), and only the above measurement range is extracted from the roughness curved surface, and the height difference measured in the height direction from the average surface of the extracted portion. Mean means.
[0042]
(Formula)
Ra = (1 / N) Σ | Zi−Z | (1)
N: Total number of pixels in the measurement range Zi: Height of the roughness surface Z: Average height of the roughness surface
The cosmetic of the present invention is preferably coated with a volatile solvent after being applied to the skin to form a coating film. The drying time is within 5 minutes, preferably 1 to 3 minutes by adjusting the time required for drying depending on the type, content, etc. of each component in view of the effect of making the unevenness of the skin difficult to see and the feeling of use. Is preferred.
This drying time is a time until the coating film is touched with a finger and the stickiness disappears.
[0044]
In addition, by setting the storage elastic modulus E ′ of the dry film to 5 × 10 ⁵ to 1 × 10 ⁷ Pa, particularly 6 × 10 ^{5 to} 5 × 10 ⁶ Pa, a more natural finish and a feeling of use without stickiness and discomfort. This is preferable because the sustainability of the effect is improved.
In the present invention, the storage elastic modulus was determined by a tensile test. That is, using a storage elastic modulus measuring device DVE-V4 FT Rheospectr (manufactured by Rheology Co., Ltd.), at 35 ° C., the same dry film as previously used in the measurement of the surface roughness Ra of the film, This is a measured value when a vibration having a strain of 5 μm and a frequency of 10 Hz is applied.
[0045]
The cosmetic of the present invention may contain an oil component as an emollient component. For example, hydrocarbon oils such as squalane and liquid paraffin; isostearyl myristate, isotridecyl nonanoate, neopentyl glycol dicaprate, dipentaerythritol hexaoxystearate, trimethylolpropane triisostearate, isostearyl isostearate, malic acid Ester oil such as diisostearyl, stearyl methacrylate, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl, octyldodecyl), paramethoxy cinnamate; castor oil, jojoba oil, macadamian nut oil, evening primrose oil, olive oil, peppermint oil, Animal and vegetable oils such as liquid lanolin; silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; fluorinated oils such as perfluoropolyether and fluorine-modified silicone; alcohols; Triol, diglycerides, triglycerides, and the like. Of these oil components, ester oils, polyols, diglycerides, triglycerides and the like are preferable.
[0046]
Two or more oily components may be used in combination. The oily component is preferably contained in the cosmetic of the present invention in an amount of 10% or less, particularly 0.1 to 5% in terms of dryness. Moreover, with respect to 100 weight part of powder components, 20 weight part or less, Especially 0.1-10 weight part is preferable.
[0047]
The cosmetics of the present invention can be makeup cosmetics such as foundations, concealers, cheeks, and eye shadows. Moreover, the site | part to be used can also be set as the cosmetics for bodies used for not only a face but a neck, a hand, a leg, etc.
[0048]
【Example】
Film-forming polymer synthesis example Synthesis example 1 (sugar-modified organopolysiloxane)
A mixture of 400 g of both ends of 3-aminopropyl-substituted dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-8003, amine equivalent 2000), 35.6 g of glucono-δ-lactone, and 450 mL of ethanol is reacted at 80 ° C. for 3 hours. I let you. Ethanol was distilled off under reduced pressure, the residue was washed with water, and dried under reduced pressure to obtain 410 g of both ends of 3-gluconoamidopropyl-substituted dimethylpolysiloxane.
[0049]
Synthesis Example 2 (Poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane) 3.75 g of diethyl sulfate and 58.6 g of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 125 g of dehydrated ethyl acetate and heated under reflux for 5 hours in a nitrogen atmosphere. Terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) was synthesized, and a 50% ethyl acetate solution of 200 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight 110,000, amine equivalent 9840) was added for 8 hours. After heating to reflux, the mixture was concentrated under reduced pressure to obtain 257 g of an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane polymer. The obtained N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane polymer had a silicone segment content of 76% and a weight average molecular weight of 118,000.
[0050]
Synthesis Example 3 (Poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane) In the same manner as in Synthesis Example 2, terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) was added to a side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight 11). And an amine equivalent of 20800) were reacted to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer. The obtained N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer had a silicone segment content of 93% and a weight average molecular weight of 115,000.
[0054]
Example 1
The liquid foundation having the composition shown in Table 1 was produced, and the results of evaluation of the finish when using this, the sustainability of the cosmetic effect, and the feeling of use are also shown in Table 1.
[0055]
(Evaluation methods)
(1) Finish:
The finish when each foundation was applied to the face by 10 professional panelists, that is, the unevenness of the skin due to wrinkles, fine lines and pores, was evaluated in the following 5 levels. The average score was determined, and an average score of 4 or more was determined as “◎”, 3 to less than 4 as “◯”, 2 to less than 3 as “Δ”, and less than 2 as “×”.
5: Almost inconspicuous.
4: Not very noticeable.
3: Neither can be said.
2: Stand out.
1: Very noticeable.
(2) Persistence of makeup effect:
The long-lasting makeup effect when applying foundation to the face is expressed by 10 expert panelists as “the effect lasts 2 hours after application” and “the effect disappears 2 hours after application” 2 Rated by stage. The number of the panelists who evaluated the results as “effective after 2 hours of application” was “◎” for 8 to 10 people, “◯” for 6 to 7 people, and “△” for 4 to 5 people. 0 to 3 people were judged as “x”.
(3) Usability:
Ten professional panelists evaluated the feeling of use (elongation, stickiness, and discomfort) when each foundation was applied to the face in the following five levels. The average score was determined, and an average score of 4 or more was determined as “◎”, 3 to less than 4 as “◯”, 2 to less than 3 as “Δ”, and less than 2 as “×”.
5: Very good.
4: Good.
3: Neither can be said.
2: Slightly bad.
1: Bad.
[0056]
[Table 1]

[0057]
Each of the present inventions 1 to 5 was finished, and was excellent in the durability of the makeup effect, the spread, the stickiness, and the feeling of use without discomfort.
[0062]
【The invention's effect】
The cosmetic composition of the present invention has good adhesion and elongation on the skin, a natural finish, can make the unevenness of the skin due to wrinkles, fine lines, pores, etc. difficult to see, and the effect lasts for a long time, It has excellent usability.

Claims

The following components (A), (B) and (C):
(A) 10 to 40% by weight of powder having an average particle size of 1 to 30 μm and a refractive index of 1.3 to 1.8 ,
(B) Film-forming agent selected from poly (N-acylalkylenimine) -modified organopolysiloxane and sugar-modified organopolysiloxane having a silicone content of 76% or less
5-50% by weight,
(C) Volatile solvent 15 to 80% by weight selected from water and ethanol
, The content of the oil component is 10% by weight or less, the surface roughness Ra of the dry film surface formed by coating on a smooth plate is 0.3 to 0.7 μm, and the storage elastic modulus of the dry film A liquid foundation having E ′ of 5 × 10 ⁵ to 1 × 10 ⁷ Pa.

The liquid foundation according to claim 1, wherein the content weight ratio of component (A) / component (B) is 0.4 to 1.5.