JP3656846B2 - Thermal transfer image receiving sheet and printed matter - Google Patents

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JP3656846B2 JP2002324704A JP2002324704A JP3656846B2 JP 3656846 B2 JP3656846 B2 JP 3656846B2 JP 2002324704 A JP2002324704 A JP 2002324704A JP 2002324704 A JP2002324704 A JP 2002324704A JP 3656846 B2 JP3656846 B2 JP 3656846B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写受像シート及び印画物に関する。更に詳しくは、染料画像に優れた耐光性、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性及び耐溶剤性等の耐久性を与えることができる熱転写受像シート及び優れた耐久性が付与された印画物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになった。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。
【0003】
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の2値画像の記録に適している。
【0004】
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行うことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。従って、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。
【0005】
これらの熱転写方法では、各種の画像を簡便に形成することができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば身分証明書等のIDカードの作成に利用されるようになっている。
【0006】
以上のような熱転写シートで、身分証明書等のIDカードを作成する場合、溶融転写方式は、文字や数字等2値画像の形成は容易であるが、顔写真等の高画質が要求される画像の形成には不適当である。また得られた画像は耐久性、特に耐摩擦性に劣るという欠点がある。一方、昇華転写方式は顔写真等の階調性画像を形成するのに適しているが、得られた画像は、印刷インキと異なりビヒクルがないため、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという欠点がある。
【0007】
これらの欠点を解決する手段として、従来、有機系紫外線防止剤や酸化防止剤を熱転写受像シートのいずれかの層に添加することが提案されている。この方法によると耐光性はある程度改善されるが、紫外線吸収剤は熱により揮散あるいは分解してしまい、紫外線吸収剤の効果は経時的に減少していた。
【0008】
また、基材フィルム上に転写性樹脂層を設けた保護層転写シートを用い、この転写性樹脂層を転写して、得られた画像上の少なくとも一部に保護層を設けることが提案されている。この方法を用いれば耐摩擦性を向上させることはできるが、やはり十分な耐光性を得ることはできなかった。また、紫外線吸収剤や酸化防止剤を保護層中に含有させても、熱転写受像シートに添加した場合と同様、熱により揮散あるいは分解してしまい、その効果は経時的に減少していた。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、熱転写画像の各種耐久性、特に耐光性を長期間維持することができる熱転写受像シート及び印画物を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の第1の態様は、熱転写シートと組合せて用いられる、熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートのいずれかの層にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シートである。
【0011】
第2の態様は、染料画像を有する印画物において、上記の熱転写受像シート上に、昇華転写方式により染料画像が形成されたことを特徴とする印画物である。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について図面を使用して説明する。
第1図は、熱転写受像シートの実施例の1つであり、基材シート8の一方の面に、染料受容層9が設けられている。基材シートとしては、例えば、ポリオレフィン系又はポリスチレン系等の合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックフィルム又はシート等が使用でき、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明シート或いは発泡させた発泡シート等も使用でき、特に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。これらの基材シートの厚みは任意でよいが、10〜300μmが好ましい。
【0013】
基材フィルムの表面に、設けられる染料受容層は、熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。染料受容層を形成するための樹脂は、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、およびこれらの共重合体が挙げられる。
【0014】
染料受容層は、上記の樹脂に必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の形成手段により、前記の基材シート上に塗布及び乾燥することにより形成される。染料受容層は任意の厚みに形成することができるが、好ましくは、乾燥後の厚みで1〜50μmであり、更に好ましくは1〜10μmである。
【0015】
上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させ転写画像の鮮明度を高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。又、熱転写時における転写シートとの融着を防止するために、離型剤を添加することができる。好ましい離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましい。離型剤は1種又は2種以上のものが使用され、受容層樹脂100重量部に対し、0.5〜30重量部の割合で含有される。このような離型剤を染料受容層に添加することにより、離型剤が染料受容層表面にブリードアウトし、離型層が形成される。
【0016】
本発明の熱転写受像シートは、上記の基材シート中及び/又は染料受容層中に、セリウム系紫外線吸収剤を含有する。セリウム系紫外線吸収剤としては、具体的には、可視光の波長の半分である200nm以下に粒径を調整した微粒子が、保護層の透明性を維持するために好ましい。更に50nm以下に粒径を調整した微粒子が、昇華画像の透明性を考慮した場合特に好ましく、これらの粒径に調整されたセリウム系紫外線吸収剤の中でも、酸化セリウム微粒子が特に好ましい。熱転写受像シートの基材シート中及び/又は染料受容層中に添加する際の酸化セリウムは、単なる粉末の形態でもよいが、特に粒径が200nm以下の微粉末の場合、液体への均一分散が難しく、二次凝集を起こし易いため、分散性を出すための公知の易分散化表面処理を施したり、或いは、特開平1−306435号公報記載のような、ゾルやゾル粉末の状態で熱転写受像シートの基材シート中及び/又は染料受容層中に添加することが好ましい。また、このような酸化セリウムは、結晶体の状態の粉末を用いることが好ましい。その理由は、もし非晶質の粉末の場合、転写時の熱や圧力の変化、転写後の日光の暴露、屋外での寒熱繰り返し等により、経時で結晶化が生じ、酸化セリウム含有層の透明度が変化するおそれがあるからである。また、酸化セリウムには、酸化第一セリウムと第二酸化セリウムとがあるが、これらのうち、酸化第二セリウムが熱安定性が高く好ましい。更に、セリウム系紫外線吸収剤は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の有機系紫外線吸収剤や光安定化剤と併用して用いることもできる。
【0017】
セリウム系紫外線吸収剤は、基材シート中には、10〜90重量%の割合で含有されるのが好ましく、30〜70重量%の割合で含有されるのが特に好ましい。含有量が10重量%未満では満足される耐光性が得がたく、90重量%以上では基材シートへの着色等が問題になり好ましくない。また、染料受容層中には、1〜80重量%、特に5〜50重量%の割合で含有されるのが好ましい。含有量が1重量%未満では満足される耐光性が得がたく、また80重量%以上では受容層の着色や基材シートとの密着性等の物性の低下のため好ましくない。
【0018】
基材シート8と染料受容層9との密着性やクッション性を向上させるために、必要に応じて中間層を設けることができる。このようなクッション層を設けることにより、印字時にノイズがなく、画像情報に対応した画像を再現性よく転写形成することができる。中間層樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブタジエンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。また基材シートの裏面には滑性層を設けることもできる。滑性層としてはメチル(メタ)アクリレート等のアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられる。更に熱転写受像シートには検知マークを設けることも可能である。検知マークは熱転写シートと熱転写受像シートとの位置合わせや熱転写受像シートの表裏を判別するのに便利であり、例えば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基材シートの裏面等に印刷等により設けることができる。
【0019】
熱転写受像シートは、染料受容層を省略した単層構造の樹脂シートから構成されていてもよい。この場合、転写画像は樹脂シート表面に直接形成される。該樹脂シートの組成物としては、上記受容層樹脂組成物と同じものを用いることができる。更に、適当な可塑剤等を併用することにより、十分な染着性を付与することができる。また基材シート同様に、該樹脂シートは、樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明シート或いは発泡させた発泡シートとしてもよい。樹脂シートの厚みは任意でよいが、10〜300μmが好ましい。
【0020】
また、本発明によれば、IDカード、身分証明書、免許証等のカード類の作成を行うこともできる。これらのカードは写真等の画像情報の他に、文字情報を含むものである。この場合、文字情報形成は溶融転写方式により行い、写真等の画像形成は昇華転写方式で行うこともできる。この場合も、溶融インキ層を、染料層或いは保護層形成用の転写性樹脂層と面順次に設けることもできる。更にカードには、エンボス、サイン、ICメモリー、磁気層、ホログラム、その他の印刷等を設けることもでき、保護層転写後にエンボス、サイン、磁気層等を設けることもできる。
【0021】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、文中に部または%とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【0022】
参考例1
厚さ6.0μmのポリエステルフィルム(ルミラー、東レ製)を基材フィルムとし、その背面側に耐熱スリップ層(厚み1μm)を形成し、かつ表面側にポリウレタン系樹脂からなるプライマー層(厚み0.5μm)を形成し、プライマー層表面に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を面順次に、塗布量が3g/m2になるように、グラビアコート方法により塗布及び乾燥して、3色の染料層が形成された昇華型熱転写シートを作成した。
イエローインキ
分散染料 5.5部
(マクロレックスイエロー6G、バイエル社製)
ポリビニルブチラール樹脂 4.5部
(エスレックBX−1、積水化学製)
メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 89部
マゼンタインキ
染料としてマゼンタ染料(ディスパーズレッド60)を使用した以外はイエローインキと同様。
シアンインキ
染料としてシアン染料(ソルベントブルー63)を使用した以外はイエローインキと同様。
【0023】
比較例1
基材シートとして合成紙(ユポFPG−150、厚さ150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記の受容層組成物を、バーコーターにより乾燥時の塗布量が4.0g/m2となるように塗布及び乾燥して染料受容層を形成し、熱転写受像シートを得た。
受容層組成物
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 20部
(VYHH、ユニオンカーバイド製)
アミノ変性シリコーン 5部
(X−22−343、信越化学工業製)
エポキシ変性シリコーン 5部
(KF−393、信越化学工業製)
メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 80部
【0024】
実施例1
比較例1の受容層組成物を下記の組成に変更した以外は、比較例1と同様にして、本発明の熱転写受像シートを得た。
受容層組成物
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 20部
(VYHH、ユニオンカーバイド製)
酸化セリウム(ニードラールW−100、多木化学製) 2部
アミノ変性シリコーン 5部
(X−22−343、信越化学工業製)
エポキシ変性シリコーン 5部
(KF−393、信越化学工業製)
メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 80部
【0025】
実施例2
比較例1の染料受容層と基材との間に、下記組成の中間層組成物を固形分基準で塗布量が3g/m2となるように塗布及び乾燥して中間層を形成した以外は、比較例1と同様にして本発明の熱転写受像シートを得た。
中間層組成物
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡製) 20部
酸化セリウム(ニードラールW−100、多木化学製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 80部
【0026】
使用例
上記のようにして得られた参考例1の転写シートの染料層面を比較例1または実施例1、2の熱転写受像シートの染料受容層面を重ね合わせ、顔写真を色分解して得たイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの画像情報に従いサーマルヘッドに熱エネルギーを付与し、各色染料を受容層表面に重ね転写して熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成して、印画物を得た。以上のようにして得られた印画物に、キセノンフェードオメーター(Ci−35A、アトラス社製)により200kJ/m2及び300kJ/m2照射し、照射前後の光学濃度の変化を光学濃度計(RD−918、マクベス社製)により測定し、下記の式により光学濃度の残存率を算出した結果を表1に示す。
残存率(%)=(照射後の光学濃度)/(照射前の光学濃度)×100
◎:残存率80%以上
○:残存率70%以上80%未満
△:残存率60%以上70%未満
×:残存率60%未満
【0027】
【表1】

Figure 0003656846
【0028】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、従来のベンゾトリアゾール系及びベンゾフェノン系紫外線吸収剤の欠点である揮発性及び抽出性が大幅に改善され、紫外線吸収効果が経時的に減少しない熱転写受像シートを得ることができる。また長期的に耐久性、特に耐光性に優れた印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の熱転写受像シートの断面を示す図。
【符号の説明】
8:基材シート、9:染料受容層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet and a printed matter. More specifically, the present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet capable of imparting excellent durability such as light resistance, weather resistance, friction resistance, chemical resistance and solvent resistance to a dye image, and a printed matter having excellent durability. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. In the thermal transfer method, a thermal transfer sheet provided with a color material layer on one surface of a base sheet and a thermal transfer image receiving sheet provided with an image receiving layer as necessary are superposed, and the thermal transfer sheet is heated by a heating means such as a thermal head. In this method, an image is formed on a thermal transfer image receiving sheet by heating the back surface of the image to an image and selectively transferring the color material contained in the color material layer.
[0003]
Thermal transfer methods are classified into a melt transfer method and a sublimation transfer method. The melt transfer method uses a thermal transfer sheet in which a heat melt ink layer in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a heat meltable wax or resin is supported on a base sheet such as a PET film, and heats a thermal head or the like. In this image forming method, energy is applied to the means in accordance with image information, and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.
[0004]
On the other hand, the sublimation transfer method uses a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a dye that transfers heat by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a base sheet such as a PET film, and is used as a heating means such as a thermal head. In this image forming method, energy is applied according to image information, and only a dye is transferred onto a thermal transfer image receiving sheet in which a dye receiving layer is provided on a base sheet such as paper or plastic as required. In the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that it is possible to form a gradation image in which the image density is controlled for each dot of the thermal head. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using thermal transfer sheets of different colors such as yellow, magenta, cyan, and black, and transferring each color dye on the thermal transfer image receiving sheet, high-quality photographic tone full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors can be obtained. Formation is possible.
[0005]
In these thermal transfer methods, various images can be easily formed, and therefore, the thermal transfer method is used to create printed matter that requires a relatively small number of printed sheets, for example, an ID card such as an identification card.
[0006]
When creating an ID card such as an ID card using the above heat transfer sheet, the melt transfer method can easily form binary images such as letters and numbers, but requires high image quality such as a face photograph. It is unsuitable for image formation. Further, the obtained image has a defect that it is inferior in durability, particularly in friction resistance. On the other hand, the sublimation transfer method is suitable for forming a gradation image such as a facial photograph, but the obtained image has no vehicle unlike printing ink, so that it has light resistance, weather resistance, friction resistance, etc. There is a disadvantage that it is inferior in durability.
[0007]
As means for solving these drawbacks, it has been conventionally proposed to add an organic ultraviolet ray inhibitor or an antioxidant to any layer of the thermal transfer image-receiving sheet. According to this method, the light resistance is improved to some extent, but the ultraviolet absorber is volatilized or decomposed by heat, and the effect of the ultraviolet absorber has decreased over time.
[0008]
Further, it has been proposed to use a protective layer transfer sheet provided with a transferable resin layer on a substrate film, transfer the transferable resin layer, and provide a protective layer on at least a part of the obtained image. Yes. If this method is used, the friction resistance can be improved, but still sufficient light resistance cannot be obtained. Further, even when an ultraviolet absorber or an antioxidant is contained in the protective layer, it is volatilized or decomposed by heat as in the case of adding to the thermal transfer image-receiving sheet, and the effect has been reduced over time.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a thermal transfer image receiving sheet and a printed matter that can maintain various durability of the thermal transfer image, particularly light resistance for a long period of time.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The first aspect of the present invention for achieving the above object is a thermal transfer image receiving sheet used in combination with a thermal transfer sheet, wherein any layer of the thermal transfer image receiving sheet contains a cerium-based ultraviolet absorber. And a thermal transfer image receiving sheet.
[0011]
The second aspect is a printed matter having a dye image, wherein the dye image is formed on the thermal transfer image-receiving sheet by a sublimation transfer method.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 shows one example of a thermal transfer image receiving sheet. A dye receiving layer 9 is provided on one surface of a substrate sheet 8. As the base sheet, for example, synthetic paper such as polyolefin or polystyrene, high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic paper Various types of plastic films or sheets such as resin-incorporated paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. can be used. A white opaque sheet formed by adding a filler or a foamed foam sheet may be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material sheet can also be used. Although the thickness of these base material sheets may be arbitrary, 10-300 micrometers is preferable.
[0013]
The dye receiving layer provided on the surface of the base film is for receiving the dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the dye receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylic ester, polyethylene terephthalate, and polyethylene Examples thereof include polyester resins such as phthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonate resins, and copolymers thereof.
[0014]
The dye-receptive layer is prepared by adding a necessary additive to the above-mentioned resin, dissolving in a suitable organic solvent, or dispersing the dispersion in an organic solvent or water, for example, gravure coating, gravure reverse coating, roll coating. It forms by apply | coating and drying on the said base material sheet by formation means, such as. The dye-receiving layer can be formed to an arbitrary thickness, but is preferably 1 to 50 μm, more preferably 1 to 10 μm, after drying.
[0015]
In forming the dye-receiving layer, pigments and fillers such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, and fine-powder silica are added for the purpose of improving the whiteness of the dye-receiving layer and increasing the sharpness of the transferred image. Can be added. Further, a release agent can be added in order to prevent fusion with the transfer sheet during thermal transfer. Preferred release agents include silicone oils, phosphate ester surfactants, fluorine surfactants, etc., but silicone oils are preferred. As the silicone oil, modified silicone oils such as epoxy modification, alkyl modification, amino modification, carboxyl modification, alcohol modification, fluorine modification, alkylaralkyl polyether modification, epoxy / polyether modification, and polyether modification are preferable. One or more release agents are used, and are contained in a proportion of 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the receiving layer resin. By adding such a release agent to the dye receiving layer, the release agent bleeds out to the surface of the dye receiving layer, and a release layer is formed.
[0016]
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention contains a cerium-based ultraviolet absorber in the base material sheet and / or the dye-receiving layer. As the cerium-based ultraviolet absorber, specifically, fine particles whose particle size is adjusted to 200 nm or less, which is half the wavelength of visible light, are preferable in order to maintain the transparency of the protective layer. Further, fine particles having a particle size adjusted to 50 nm or less are particularly preferable in consideration of transparency of sublimation images, and among the cerium-based ultraviolet absorbers adjusted to these particle sizes, cerium oxide fine particles are particularly preferable. The cerium oxide when added to the base sheet of the thermal transfer image-receiving sheet and / or the dye-receiving layer may be in the form of a mere powder. However, in the case of a fine powder having a particle size of 200 nm or less, uniform dispersion in a liquid is possible. Difficult and likely to cause secondary agglomeration, so that a known easy-dispersing surface treatment for dispersibility is applied, or thermal transfer image receiving in the state of sol or sol powder as described in JP-A-1-306435 It is preferable to add in the base material sheet of the sheet and / or in the dye receiving layer. Further, such cerium oxide is preferably a crystalline powder. The reason for this is that in the case of amorphous powders, crystallization occurs over time due to changes in heat and pressure during transfer, exposure to sunlight after transfer, repeated outdoor heat, etc., and the transparency of the cerium oxide-containing layer This is because there is a risk of change. Furthermore, cerium oxide includes cerous oxide and cerium dioxide. Of these, cerium oxide is preferable because of its high thermal stability. Furthermore, cerium-based UV absorbers can be used in combination with salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, substituted acrylonitrile-based, nickel chelate-based, hindered amine-based organic UV absorbers and light stabilizers. it can.
[0017]
The cerium-based ultraviolet absorber is preferably contained in the base sheet in a proportion of 10 to 90% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight. If the content is less than 10% by weight, satisfactory light resistance is difficult to obtain, and if it is 90% by weight or more, coloring of the base sheet becomes a problem, which is not preferable. Further, it is preferably contained in the dye-receiving layer in a proportion of 1 to 80% by weight, particularly 5 to 50% by weight. If the content is less than 1% by weight, it is difficult to obtain satisfactory light resistance, and if it is 80% by weight or more, it is not preferable because of deterioration in physical properties such as coloring of the receiving layer and adhesion to the base sheet.
[0018]
In order to improve the adhesion and cushioning properties between the base sheet 8 and the dye receiving layer 9, an intermediate layer can be provided as necessary. By providing such a cushion layer, there is no noise during printing, and an image corresponding to image information can be transferred and formed with good reproducibility. Examples of the intermediate layer resin include polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, butadiene rubber, and epoxy resin. A slipping layer can be provided on the back surface of the base sheet. Examples of the slipping layer include acrylic resins such as methyl (meth) acrylate and vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Further, a detection mark can be provided on the thermal transfer image receiving sheet. The detection mark is convenient for alignment between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet and for discriminating the front and back of the thermal transfer image receiving sheet. For example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device is printed on the back surface of the base sheet. Can be provided.
[0019]
The thermal transfer image receiving sheet may be composed of a resin sheet having a single layer structure in which the dye receiving layer is omitted. In this case, the transfer image is directly formed on the surface of the resin sheet. As a composition of this resin sheet, the same thing as the said receiving layer resin composition can be used. Furthermore, sufficient dyeability can be imparted by using an appropriate plasticizer or the like together. Further, like the base sheet, the resin sheet may be a white opaque sheet formed by adding a white pigment or a filler to a resin, or a foamed foam sheet. Although the thickness of a resin sheet may be arbitrary, 10-300 micrometers is preferable.
[0020]
In addition, according to the present invention, cards such as an ID card, an identification card, and a license can be created. These cards include character information in addition to image information such as photographs. In this case, character information can be formed by a melt transfer method, and an image such as a photograph can be formed by a sublimation transfer method. Also in this case, the molten ink layer can be provided in the surface order with the transferable resin layer for forming the dye layer or the protective layer. Furthermore, the card can be provided with embossing, signature, IC memory, magnetic layer, hologram, other printing, etc., and embossing, signature, magnetic layer, etc. can be provided after transfer of the protective layer.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
[0022]
Reference example 1
A polyester film having a thickness of 6.0 μm (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) is used as a base film, a heat-resistant slip layer (thickness: 1 μm) is formed on the back side, and a primer layer (thickness: 0. 5 μm), and applied to the surface of the primer layer in the order of yellow, magenta and cyan compositions of the following composition, and coated and dried by a gravure coating method so that the coating amount becomes 3 g / m 2 , and then three colors A sublimation type thermal transfer sheet on which the dye layer was formed was prepared.
5.5 parts of yellow ink disperse dye (macrolex yellow 6G, manufactured by Bayer)
Polyvinyl butyral resin 4.5 parts (ESREC BX-1, Sekisui Chemical)
Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 89 parts Same as yellow ink except that magenta dye (Disperse Red 60) was used as magenta ink dye.
Same as yellow ink except that a cyan dye (solvent blue 63) is used as the cyan ink dye.
[0023]
Comparative Example 1
Synthetic paper (YUPO FPG-150, 150 μm thick, manufactured by Oji Oil Co., Ltd.) was used as the base sheet. The dye-receiving layer was formed by coating and drying so as to be m 2 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.
Receptive layer composition Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 20 parts (VYHH, manufactured by Union Carbide)
Amino-modified silicone 5 parts (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone 5 parts (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 80 parts
Example 1
A thermal transfer image-receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the receiving layer composition in Comparative Example 1 was changed to the following composition.
Receptive layer composition Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 20 parts (VYHH, manufactured by Union Carbide)
Cerium oxide (Nidoral W-100, manufactured by Taki Chemical) 2 parts Amino-modified silicone 5 parts (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone 5 parts (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 80 parts
Example 2
Except that the intermediate layer composition of the following composition was applied and dried so that the coating amount was 3 g / m 2 on the basis of the solid content between the dye receiving layer of Comparative Example 1 and the base material, and the intermediate layer was formed. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
Intermediate layer composition polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo) 20 parts Cerium oxide (Nydral W-100, manufactured by Taki Chemical) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 80 parts
Example of Use The dye layer surface of the transfer sheet of Reference Example 1 obtained as described above was superimposed on the dye receptor layer surface of the thermal transfer image receiving sheet of Comparative Example 1 or Examples 1 and 2 and obtained by color separation of the face photograph. Thermal energy was applied to the thermal head in accordance with the image information of yellow, magenta, and cyan, and each color dye was transferred onto the surface of the receiving layer to form a full-color image on the thermal transfer image-receiving sheet to obtain a printed matter. Or printed article obtained as a xenon fade-O-Meter (Ci-35A, manufactured by Atlas) by 200 kJ / m 2 and 300 kJ / m 2 is irradiated, it changes the optical density meter of the optical density before and after irradiation ( Table 1 shows the results of calculating the residual ratio of the optical density using the following formula.
Residual rate (%) = (optical density after irradiation) / (optical density before irradiation) × 100
◎: Residual rate 80% or more ○: Residual rate 70% or more and less than 80% △: Residual rate 60% or more and less than 70% ×: Residual rate less than 60%
[Table 1]
Figure 0003656846
[0028]
【The invention's effect】
According to the present invention as described above, it is possible to obtain a thermal transfer image-receiving sheet in which volatility and extractability, which are disadvantages of conventional benzotriazole-based and benzophenone-based UV absorbers, are greatly improved and the UV absorption effect does not decrease with time. Can do. Further, it is possible to obtain a printed material having excellent durability, particularly light resistance, over the long term.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a thermal transfer image receiving sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
8: Base sheet, 9: Dye-receiving layer

Claims (5)

熱転写シートと組合せて用いられる熱転写受像シートにおいて、該熱転写受像シートのいずれかの層にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。A thermal transfer image-receiving sheet used in combination with a thermal transfer sheet, wherein any layer of the thermal transfer image-receiving sheet contains a cerium-based ultraviolet absorber. 請求項1に記載の熱転写受像シートにおいて、前記熱転写受像シートが、基材シートと該基材シート上に設けられた染料受容層とからなり、該基材シート及び/又は該染料受容層中にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer image receiving sheet comprises a base sheet and a dye receiving layer provided on the base sheet, and the base sheet and / or the dye receiving layer is included in the base sheet. A thermal transfer image-receiving sheet comprising a cerium ultraviolet absorber. 請求項1に記載の熱転写受像シートにおいて、前記熱転写受像シートが、基材シートと該基材シート上に設けられた染料受容層とからなり、該基材シートと該染料受容層との間に中間層を有し、該中間層中にセリウム系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer image-receiving sheet is composed of a base sheet and a dye-receiving layer provided on the base sheet, and between the base sheet and the dye-receiving layer. A thermal transfer image-receiving sheet comprising an intermediate layer, wherein the intermediate layer contains a cerium-based ultraviolet absorber. 請求項1、2又は3に記載の熱転写受像シートにおいて、前記セリウム系紫外線吸収剤が第二酸化セリウムからなることを特徴とする熱転写受像シート。4. The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the cerium-based ultraviolet absorber is composed of a second cerium dioxide. 染料画像を有する印画物において、請求項1、2、3又は4に記載の熱転写受像シート上に、昇華転写方式により染料画像が形成されたことを特徴とする印画物。A printed matter having a dye image, wherein the dye image is formed on the thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, 2, 3, or 4 by a sublimation transfer method.
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