JP3653523B2 - Carbonated cured body - Google Patents

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Description

本発明は、炭酸化硬化体に関し、詳しくは建築部材などの吸放湿性材料として好適に用いられる炭酸化処理してなる炭酸化硬化体に関する。   The present invention relates to a carbonated cured body, and more particularly, to a carbonated cured body formed by a carbonation treatment suitably used as a moisture absorbing / releasing material such as a building member.

近年、住宅構造の高気密高断熱化に伴い、湿気や揮発性化学物質、悪臭などが室内にこもりやすく、種々の問題を引き起こしている。例えば、湿気による問題としては、冬の時期に壁や窓に大量の結露が発生しカビの発生原因となるなどの問題が発生している。一方、揮発性化学物質、悪臭の問題としてはシックハウス症候群やペット臭、加齢臭などの悪臭問題などが深刻化してきている。   In recent years, with the increase in airtightness and heat insulation of residential structures, moisture, volatile chemical substances, bad odors and the like are easily trapped in the room, causing various problems. For example, as a problem due to moisture, there is a problem that a large amount of dew condensation occurs on walls and windows during winter and causes mold. On the other hand, odor problems such as sick house syndrome, pet odor, and aging odor have become serious as problems of volatile chemicals and odor.

室内環境を快適にするために、室内雰囲気が高湿気状態にあるときには水分を吸収し、室内雰囲気が乾燥状態にあるときには水分を放出する作用を有する吸放湿性材料について検討がなされている。また、ホルムアルデヒド等の揮発性化学物質や悪臭を吸着する機能をもった内装材についても検討されている。このような吸放湿性材料や吸着機能付与した内装材が、例えば建築部材として壁材、天井材、間仕切り材などに用いられれば、より快適な室内環境が得られる。   In order to make the indoor environment comfortable, a moisture absorbing / releasing material having an action of absorbing moisture when the indoor atmosphere is in a high humidity state and releasing moisture when the indoor atmosphere is in a dry state has been studied. In addition, interior materials having a function of adsorbing volatile chemical substances such as formaldehyde and malodors are also being studied. If such a moisture absorbing / releasing material or an interior material provided with an adsorption function is used as, for example, a wall material, a ceiling material, or a partition material as a building member, a more comfortable indoor environment can be obtained.

このような吸放湿性を得るための技術としては、例えば、特許文献1に、火山軽石類などの多孔材であるアロフェン又はイモゴライトを用い、アロフェン又はイモゴライトと凝結硬化剤とを混合、成形、凝結させてなる調湿建材や、アロフェン又はイモゴライトを単独又は他のセラミックス原料と混合、成形、焼成させてなる調湿建材が提案されている。   As a technique for obtaining such moisture absorption / release properties, for example, in Patent Document 1, allophane or imogolite, which is a porous material such as volcanic pumice stones, is mixed, molded, and condensed. There are proposed humidity-controlling building materials, and humidity-controlling building materials obtained by mixing, molding, and firing allophane or imogolite alone or with other ceramic raw materials.

しかし、上記のような多孔材を入れて石膏などの凝結硬化剤で固化する方法では、部材としての強度が不十分になりやすいという問題があり、また、多孔材を入れて焼成する方法では、多孔材の熱による変質や、基材中に多孔材が封じ込められることで必ずしも十分な吸放湿性が得られないことがあるという問題があった。また、揮発性化学物質や悪臭の吸着性や分解性についても上記同様の問題があった。   However, in the method of putting a porous material as described above and solidifying with a setting hardener such as gypsum, there is a problem that the strength as a member is likely to be insufficient, and in the method of baking with a porous material, There has been a problem that sufficient moisture absorption and desorption properties may not be obtained due to alteration of the porous material due to heat and the inclusion of the porous material in the base material. In addition, the same problems as described above have occurred with respect to the adsorptivity and decomposability of volatile chemical substances and odors.

これに対して特許文献2には、ケイソウ土にキトサンが配合された組成物からなる調湿材料、及びケイソウ土にキトサンが配合された組成物が、基板または対象物に塗工されてなる調湿材料が提案されている。   On the other hand, in Patent Document 2, a humidity control material comprising a composition in which chitosan is blended with diatomaceous earth and a composition in which chitosan is blended with diatomaceous earth are coated on a substrate or an object. Wet materials have been proposed.

しかしながら、上記組成物においても、焼成する方法や凝結硬化剤で固化する方法では、特許文献1の場合と同様に、多孔材の変質、吸放湿性が不十分、強度が不十分などの問題があり、また、組成物を基板または対象物に塗工する場合には、塗工工程に時間と手間がかかるという問題があった。更に、キトサンなどのバインダーは一般に高価であるという経済面での問題もあった。   However, in the above composition as well, in the method of baking or the method of solidifying with a setting curing agent, as in the case of Patent Document 1, there are problems such as alteration of the porous material, insufficient moisture absorption and desorption, and insufficient strength. In addition, when the composition is applied to a substrate or an object, there is a problem that the coating process takes time and labor. Further, there is an economic problem that binders such as chitosan are generally expensive.

特許第3041348号公報Japanese Patent No. 3041348 特開2002−20654号公報JP 2002-20654 A

本発明の目的は、上記従来の吸放湿性材料の問題点に鑑み、多量の多孔材を保持しつつも十分な強度が発現可能であり、優れた吸放湿性或いは揮発性化学物質や悪臭の吸着性や分解性を有する炭酸化硬化体を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a sufficient strength while retaining a large amount of porous material in view of the problems of the conventional hygroscopic materials described above, and is excellent in hygroscopic or volatile chemical substances and offensive odors. An object of the present invention is to provide a carbonated cured body having adsorptivity and decomposability.

請求項1記載の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトからなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とする。The carbonated cured product according to claim 1 is composed of calcium carbonate, amorphous silica, and attapulgite or sepiolite, and the amorphous silica content is 6 to 40% by weight .

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトを150〜800℃で焼成して得られる含水マグネシウム珪酸塩鉱物からなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とする。 The carbonized cured body according to claim 2 is composed of calcium carbonate, amorphous silica, and hydrous magnesium silicate mineral obtained by firing attapulgite or sepiolite at 150 to 800 ° C., and the content of amorphous silica is It is characterized by being 6 to 40% by weight.

請求項記載の炭酸化硬化体は、請求項1または2に記載の炭酸化硬化体であって、炭酸カルシウムと非晶質シリカの重量比(炭酸カルシウムの重量/非晶質シリカの重量)が1〜2であることを特徴とする。 Carbonation cured product according to claim 3, there is provided a carbonated hardened body according to claim 1 or 2, the weight ratio of calcium carbonate and amorphous silica (weight / weight amorphous silica calcium carbonate) Is 1-2.

請求項記載の炭酸化硬化体は、請求項1〜の何れか1項記載の炭酸化硬化体であって、パルプ繊維を2〜15重量%含むことを特徴とする。 The carbonized cured body according to claim 4 is the carbonized cured body according to any one of claims 1 to 3 , wherein the carbonized cured body contains 2 to 15 wt% of pulp fibers.

請求項記載の炭酸化硬化体は、請求項1〜の何れか1項記載の炭酸化硬化体であって、炭酸化硬化体中に、更に吸着剤及び分解剤から選ばれる少なくとも1種が含まれることを特徴とする。 The carbonated cured body according to claim 5 is the carbonated cured body according to any one of claims 1 to 4 , wherein the carbonized cured body further includes at least one selected from an adsorbent and a decomposition agent. Is included.

請求項記載の炭酸化硬化体は、請求項1〜5の何れか1項記載の炭酸化硬化体であって、炭酸化硬化体中に、更にアルキル基含有ポリオルガノシロキサンが0.1〜10重量%含まれることを特徴とする。 The carbonated cured body according to claim 6 is the carbonated cured body according to any one of claims 1 to 5 , wherein the alkylated polyorganosiloxane further contains 0.1 to 0.1 in the carbonated cured body. It is characterized by containing 10% by weight.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の炭酸化硬化体において、非晶質シリカの含有量は、炭酸化硬化体全重量に対して6重量%以上である。含有量が小さすぎると炭酸化硬化体の強度が小さくなる傾向があるため好ましくない。含有量の上限は特に認められないが、炭酸化硬化体中に、例えばアタパルジャイト又はセピオライトのような非晶質シリカを含まない多孔材を使用した場合には、強度保持の点で40重量%以下であることが好ましい。
上記多孔材は、結晶性シリカは溶解しないが、非晶質シリカを溶解するアルカリによるアルカリ処理、すなわち、後述のアルカリ処理により溶解しない材料からなる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the carbonated cured product of the present invention, the content of amorphous silica is 6% by weight or more based on the total weight of the carbonated cured product. If the content is too small, the strength of the carbonated cured product tends to be small, such being undesirable. The upper limit of the content is not particularly recognized, but when a porous material not containing amorphous silica such as attapulgite or sepiolite is used in the carbonized cured body, it is 40% by weight or less in terms of strength retention. It is preferable that
The porous material is made of a material that does not dissolve crystalline silica but does not dissolve by alkali treatment with an alkali that dissolves amorphous silica, that is, an alkali treatment described later.

本発明において、炭酸カルシウム及び非晶質シリカは、珪酸カルシウムの炭酸化処理により生成するもの、及び、充填材等として添加されるものが含まれる。このため、上記の非晶質シリカの含有量においては、炭酸化処理により生成する非晶質シリカの含有量が分析できる場合には、その生成する非晶質シリカの含有量を6重量%以上とすることが好ましい。非晶質シリカの含有量を6重量%以上とするためには、無機材料における珪酸カルシウムと多孔材の配合を多孔材10〜80重量%、珪酸カルシウム20〜90重量%にすることにより効果的に非晶質シリカの量を制御することができる。   In the present invention, calcium carbonate and amorphous silica include those produced by carbonation treatment of calcium silicate and those added as a filler or the like. For this reason, in the content of the amorphous silica, when the content of the amorphous silica produced by the carbonation treatment can be analyzed, the content of the produced amorphous silica is 6% by weight or more. It is preferable that In order to make the content of amorphous silica 6% by weight or more, it is effective to mix calcium silicate and porous material in the inorganic material by 10 to 80% by weight of porous material and 20 to 90% by weight of calcium silicate. In addition, the amount of amorphous silica can be controlled.

また、アタパルジャイト又はセピオライトのような非晶質シリカを含まない多孔材を使用した場合には、上記含有量は6〜40重量%とすることが好ましい。   Moreover, when the porous material which does not contain amorphous silica like attapulgite or sepiolite is used, it is preferable that the said content shall be 6 to 40 weight%.

上記非晶質シリカの含有量の分析、算出方法については特に限定されるものではないが、例えばアルカリ水溶液を使用して溶解成分より算出する方法などが採られる。   The method for analyzing and calculating the content of the amorphous silica is not particularly limited. For example, a method of calculating from the dissolved component using an alkaline aqueous solution may be employed.

上記の炭酸化処理する際に生成する炭酸カルシウム及び非晶質シリカは、珪酸カルシウム化合物を炭酸化することによって生成される。   Calcium carbonate and amorphous silica produced during the carbonation treatment are produced by carbonating a calcium silicate compound.

上記珪酸カルシウム化合物としては、例えば、セメント水和物やトバモライトのような珪酸カルシウム水和物や、セメントやワラストナイト(珪灰石)のような珪酸カルシウム無水和物が挙げられる。中でも、炭酸化硬化体の強度発現性の点から珪酸カルシウム無水和物(以下、単に「珪酸カルシウム」という)を使用することが好ましく、反応速度や硬化体物性の化学的安定性の観点からワラストナイトを用いることがより好ましい。   Examples of the calcium silicate compound include calcium silicate hydrates such as cement hydrate and tobermorite, and calcium silicate anhydrides such as cement and wollastonite (wollastonite). Among these, it is preferable to use calcium silicate anhydrate (hereinafter simply referred to as “calcium silicate”) from the viewpoint of strength development of the carbonated cured product. From the viewpoint of reaction rate and chemical stability of the cured product properties, it is preferable to use calcium silicate anhydride. It is more preferable to use lastite.

ワラストナイトとはCaSi03で示される珪酸カルシウムからなる珪酸塩鉱物であり、白色の繊維状又は塊状物として天然に産出される。一般にその繊維状の形状を利用して、アスベスト代替等の補強部材として利用されている。 The wollastonite is a silicate mineral consisting of calcium silicate represented by CaSi0 3, it is naturally occurring as a white fibrous or lumps. In general, the fibrous shape is used as a reinforcing member for asbestos substitution.

上記ワラストナイトとしては、微粉砕処理を行い比表面積を増加させたワラストナイトが好ましく、粒子の大きさは平均粒径で10μm以下が好適である。平均粒径が10μmより大きい場合、粒子の内部まで炭酸化反応が進行しにくくなることがある。   The wollastonite is preferably wollastonite that has been pulverized to increase the specific surface area, and the particle size is preferably 10 μm or less in terms of average particle size. When the average particle size is larger than 10 μm, the carbonation reaction may not easily proceed to the inside of the particles.

また、上記ワラストナイトの粉体粒度の体積分布において、累積10%径が1μm以下であるものが好ましい。上記粉体粒度の体積分布とは、粉体の粒度分布を粒子の体積によって表した値であり、その累積10%径とは、粒径の小さいものから粒子全体積の10%に相当する粒子径である。累積10%径が1μmを越える場合は炭酸化処理における反応性が小さくなり、炭酸化硬化体を形成するために長時間もしくは高い圧力を必要とすることがある。   Further, in the volume distribution of the powder particle size of the wollastonite, those having a cumulative 10% diameter of 1 μm or less are preferable. The volume distribution of the powder particle size is a value representing the particle size distribution of the powder by the volume of the particles, and the cumulative 10% diameter is a particle corresponding to 10% of the total particle volume from the smallest particle diameter. Is the diameter. When the cumulative 10% diameter exceeds 1 μm, the reactivity in the carbonation treatment decreases, and a long time or a high pressure may be required to form a carbonated cured body.

上記の、微粉砕処理により比表面積を増加させたワラストナイト以外のワラストナイトを使用する場合は、アスペクト比が5〜25であるものが好ましく、アスペクト比が10〜23であるものがより好ましい。
アスペクト比が5未満であると、炭酸化処理前の賦形工程で、ワラストナイトの配向が効率的に起こらず賦形体の緻密化が不十分で、炭酸化硬化後の機械的強度が小さくなる傾向があり、アスペクト比が25を超えると、ワラストナイト繊維同士の絡み合いが大きく、嵩密度が大きくなり、賦形に高圧かつ、長時間のプレス成形が必要となる傾向がある。
なお、上記のようなアスペクト比を有するワラストナイトは、特に限定されないが、たとえば、ジェットミルなどによる粉砕と分級処理により得ることができる。
このようなワラストナイトを配合することにより、上記窒素吸着比表面積値や材料変化率を満たしつつ、効果的に比強度を維持することができる。
When using the wollastonite other than the wollastonite whose specific surface area is increased by the fine pulverization treatment, an aspect ratio of 5 to 25 is preferable, and an aspect ratio of 10 to 23 is more preferable. preferable.
If the aspect ratio is less than 5, the wollastonite orientation does not occur efficiently in the shaping step before the carbonation treatment, the densification of the shaped body is insufficient, and the mechanical strength after carbonation hardening is small. When the aspect ratio exceeds 25, the entanglement between the wollastonite fibers is large, the bulk density is increased, and high-pressure and long-time press molding is required for shaping.
The wollastonite having the above aspect ratio is not particularly limited, and can be obtained, for example, by pulverization and classification with a jet mill or the like.
By blending such wollastonite, the specific strength can be effectively maintained while satisfying the nitrogen adsorption specific surface area value and the material change rate.

また、上記ワラストナイトは、高いエネルギーを与える処理を行うなどして活性化されたものであることが好ましい。活性化することで、ワラストナイトの連鎖珪酸塩構造を変化させることができ、ワラストナイトの反応性を高めることができる。   Moreover, it is preferable that the said wollastonite is activated by performing the process which gives a high energy. By activating, the chain silicate structure of wollastonite can be changed, and the reactivity of wollastonite can be increased.

上記活性化は、例えば、ワラストナイト粉体に粉砕媒体などを用いて機械的エネルギーを与えることにより得られる。上記機械的エネルギーとしては特に限定されず、例えば、圧縮力、剪断力、衝撃力、摩擦力等によるエネルギーが挙げられる。   The activation is obtained, for example, by giving mechanical energy to the wollastonite powder using a grinding medium or the like. The mechanical energy is not particularly limited, and examples thereof include energy due to compression force, shear force, impact force, friction force, and the like.

上記機械的エネルギーは、0.01〜30kWh/kgであるのが好ましい。0.01kWh/kg未満であると得られる粉体の構造変化が少なくなり、炭酸化活性、即ち、粉体の炭酸化しやすさが低下する。30kWh/kgを超えると粉砕装置への負荷の増大、粉砕媒体としての、例えばボールや粉砕用容器が激しく摩耗することによる処理粉体へのコンタミネーション、処理粉体の凝集による粗大粒子化、コスト等の生産性の面での不利益等の問題が生じやすくなる。より好ましくは0.1〜5kWh/kgである。   The mechanical energy is preferably 0.01 to 30 kWh / kg. When the amount is less than 0.01 kWh / kg, the structural change of the obtained powder is reduced, and the carbonation activity, that is, the ease of carbonization of the powder is reduced. If it exceeds 30 kWh / kg, the load on the pulverizer increases, contamination as a pulverizing medium, for example, due to severe wear of balls and pulverizing containers, coarse particles due to aggregation of the processed powder, cost Problems such as disadvantages in productivity are likely to occur. More preferably, it is 0.1-5 kWh / kg.

上記機械的エネルギーを作用させる方法としては特に限定されず、例えば、粉砕を目的として一般に使用されている粉砕装置を用いて行うことができる。上記粉砕装置としては特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体攪拌型ミル等の衝撃、圧縮、剪断が結合したボール媒体ミルや、ジェット粉砕装置等が挙げられる。なかでも、機構的に上記ワラストナイト粉体に有効に上記機械的エネルギーを付与することができる点で、ボール媒体型のミルが好ましい。
このようなワラストナイトを配合することにより、上記窒素吸着比表面積値や材料変化率を満たしつつ、効果的に比強度を維持することができる。
The method for applying the mechanical energy is not particularly limited, and for example, it can be performed using a pulverizer generally used for pulverization. The pulverizing apparatus is not particularly limited, and examples thereof include a ball medium mill in which impact, compression, and shear are combined, such as a ball mill, a vibration mill, a planetary mill, and a medium stirring mill, and a jet pulverizing apparatus. Among these, a ball-medium type mill is preferable in that the mechanical energy can be effectively applied to the wollastonite powder mechanically.
By blending such wollastonite, the specific strength can be effectively maintained while satisfying the nitrogen adsorption specific surface area value and the material change rate.

本発明の炭酸化硬化体は、上記に加えて、以下の式(1)で求められる窒素吸着比表面積が25〜300m2/gとされる。
(アルカリ処理後の窒素吸着比表面積)×(アルカリ処理後の試料重量)/(アルカリ処理前の試料重量) ・・式(1)
In addition to the above, the carbonized cured body of the present invention has a nitrogen adsorption specific surface area determined by the following formula (1) of 25 to 300 m 2 / g.
(Nitrogen adsorption specific surface area after alkali treatment) x (sample weight after alkali treatment) / (sample weight before alkali treatment) Formula (1)

ここで、アルカリ処理とは試料に含まれる非晶質シリカなどのアルカリ可溶成分をアルカリ性溶液に溶解させ除去する処理をいう。
従って、アルカリ処理後の試料重量とは、炭酸化硬化体にアルカリ処理を行った後の試料重量をいい、例えば、炭酸化硬化体を粉砕した試料にアルカリ性溶液を加えて可溶成分を溶解させた後に残存固形物を取り出し、洗浄、乾燥した試料の乾燥重量を計量することで求めることができる。
Here, the alkali treatment refers to a treatment in which an alkali-soluble component such as amorphous silica contained in a sample is dissolved and removed in an alkaline solution.
Therefore, the sample weight after alkali treatment refers to the sample weight after alkali treatment of the carbonated cured body. For example, an alkaline solution is added to a sample obtained by pulverizing the carbonated cured body to dissolve soluble components. Thereafter, the remaining solid matter is taken out, and the dry weight of the washed and dried sample can be measured.

また、アルカリ処理後の窒素吸着比表面積は、炭酸化硬化体にアルカリ処理を行った後の試料の窒素吸着比表面積をいい、例えば、炭酸化硬化体を粉砕した試料にアルカリ性溶液を加えて可溶成分を溶解させた後に残存固形物を取り出し、洗浄、乾燥した試料の窒素吸着比表面積を計測することで求めることができる。   Further, the nitrogen adsorption specific surface area after alkali treatment refers to the nitrogen adsorption specific surface area of the sample after the carbonized cured body is subjected to alkali treatment. For example, an alkaline solution may be added to a sample obtained by pulverizing the carbonated cured body. This can be determined by measuring the nitrogen adsorption specific surface area of the sample that has been taken out after the dissolved components are dissolved, taken out, washed and dried.

上記アルカリ処理に用いられるアルカリ性溶液としては、特に限定されないが、結晶性シリカは溶解せずに、非晶質シリカを溶解する溶液が用いられ、例えば2Nの水酸化ナトリウム水溶液などが好適に用いられる。   The alkaline solution used for the alkali treatment is not particularly limited, but a solution that dissolves amorphous silica without dissolving crystalline silica is used. For example, a 2N sodium hydroxide aqueous solution is preferably used. .

上記式(1)に示される、窒素吸着比表面積は、アルカリ処理前の重量を基準とした炭酸化硬化体中に含まれるアルカリ可溶成分を除いた部分の有効比表面積を意味し、この窒素吸着比表面積が25m2/gに満たない場合は、炭酸化硬化体中に含まれるアルカリ性溶液などに対する化学的安定性を有する成分における有効な比表面積が少ないことを意味し、吸放湿性能が不十分となったり、吸放湿性能に関する耐久性が不十分になることがある。
また、上記窒素吸着比表面積が300m2/gを越える場合は、いわゆるポーラス(多孔質)になりすぎて、得られた炭酸化硬化体の強度向上の効果が低くなることがある。
吸放湿性建材に適用し、小面積施工で十分な結露低減効果を得るためには、上記窒素吸着比表面積の範囲を45〜300m2/gとするのが好ましい。
窒素吸着比表面積を上記範囲とするためには、無機材料における珪酸カルシウムと多孔材の配合を多孔材10〜80重量%、珪酸カルシウム20〜90重量%にすることにより効果的に非晶質シリカの量を制御することができる。
The nitrogen adsorption specific surface area represented by the above formula (1) means the effective specific surface area of the portion excluding the alkali-soluble component contained in the carbonated cured body based on the weight before alkali treatment. When the adsorption specific surface area is less than 25 m 2 / g, it means that the effective specific surface area in the component having chemical stability with respect to the alkaline solution or the like contained in the carbonated cured body is small, and the moisture absorption and desorption performance is Insufficient durability and moisture absorption / release performance may be insufficient.
Moreover, when the said nitrogen adsorption specific surface area exceeds 300 m < 2 > / g, it will become so-called porous (porous) too much, and the effect of the intensity | strength improvement of the obtained carbonation hardening body may become low.
In order to apply to moisture-absorbing / releasing building materials and obtain a sufficient dew condensation reducing effect in a small area construction, the nitrogen adsorption specific surface area is preferably in the range of 45 to 300 m 2 / g.
In order to make the nitrogen adsorption specific surface area within the above range, the amorphous silica is effectively made by blending the calcium silicate and the porous material in the inorganic material to 10 to 80% by weight of the porous material and 20 to 90% by weight of the calcium silicate. The amount of can be controlled.

本発明においては、更に、炭酸化硬化体の比強度は200m以上とされ、より好ましくは300m以上である。ここでの比強度とは、曲げ強度(kg/m2)と炭酸化硬化体のかさ密度(kg/m3)との比(曲げ強度/かさ密度)で示される値である。比強度が200mに満たない場合は、板材としての実用強度が不十分となりやすく、実用強度を確保しようとした場合、材料の厚みが大きく重い部材となりやすいので不適当である。 In the present invention, the specific strength of the carbonated cured body is 200 m or more, more preferably 300 m or more. Here, the specific strength is a value represented by a ratio (bending strength / bulk density) between the bending strength (kg / m 2 ) and the bulk density (kg / m 3 ) of the carbonized cured body. When the specific strength is less than 200 m, the practical strength as a plate material tends to be insufficient, and when attempting to ensure the practical strength, the material is thick and tends to be a heavy member.

本発明において、炭酸化硬化体とは、ワラストナイトなど珪酸カルシウムを含む無機材料と水などとの混合物からなる賦形体を二酸化炭素に接触させ、珪酸カルシウムなどの無機材料成分が二酸化炭素と反応することで得られる硬化体を意味する。   In the present invention, the carbonized cured body refers to a shaped body made of a mixture of an inorganic material containing calcium silicate such as wollastonite and water with carbon dioxide, and the inorganic material component such as calcium silicate reacts with carbon dioxide. It means a cured product obtained by doing.

上記混合物を得る方法としては、特に限定されず、一般にセメント等の混合に用いるミキサーを使用することができ、例えば、オムニミキサー、アイリッヒミキサー、ヘンシェルミキサー等が挙げられる。また、上記混合物から賦形体を得る方法としては、一般の窯業系建材の製造に用いられる方法が使用でき、例えば、乾式プレス法、抄造法、脱水プレス法、フローオン法、押出し法等が挙げられる。   The method for obtaining the mixture is not particularly limited, and a mixer generally used for mixing cement or the like can be used. Examples thereof include an omni mixer, an Eirich mixer, a Henschel mixer, and the like. Further, as a method for obtaining a shaped body from the above mixture, a method used for production of general ceramic building materials can be used, for example, a dry press method, a papermaking method, a dehydration press method, a flow-on method, an extrusion method and the like. It is done.

乾式プレス成型法により賦形する場合、原料固形分全量に対する添加水量の割合は、1.7〜20重量%が好ましい。この範囲より少ないと、炭酸化処理時に粒子間への二酸化炭素の溶解量が少なく反応速度が小さくなり十分な組織の緻密化が期待できない。また、この範囲より大きくなると、ハンドリングに支障をきたすことがある。   In the case of shaping by a dry press molding method, the ratio of the amount of added water to the total amount of raw material solids is preferably 1.7 to 20% by weight. If the amount is less than this range, the amount of carbon dioxide dissolved between the particles during carbonation treatment is small and the reaction rate is low, so that sufficient densification of the structure cannot be expected. Moreover, if it exceeds this range, handling may be hindered.

また、抄造法、脱水プレス法等の湿式法により賦形する場合は原料固形分全量に対する添加水量は200〜400重量%が好ましい。この範囲より少ないと混合物の分散性が悪く、不均一になったり、表面への型の柄の転写性が低下することがある。この範囲より多いと賦形時に余分な水を搾り出す時間が長くなることがある。   Moreover, when shaping by wet methods, such as a papermaking method and a dehydration press method, the amount of water added with respect to the total amount of raw material solids is preferably 200 to 400% by weight. If the amount is less than this range, the dispersibility of the mixture may be poor and non-uniform, or the pattern transfer to the surface may be reduced. If it exceeds this range, the time for squeezing excess water during shaping may become longer.

また、上記混合物を抄造法、あるいは脱水プレス法により脱水した後の賦形体の含水率は10〜50重量%であることが好ましい。上記含水率が10重量%未満の場合は、炭酸化処理する際の炭酸化反応が不十分になることがあり、含水率が50重量%を超える場合は、ハンドリングに支障をきたしたり、炭酸化反応が不十分になったりして硬化体として必要な性能を満たさなくなることがある。   Moreover, it is preferable that the moisture content of the shaped body after dehydrating the said mixture by the papermaking method or the dehydration press method is 10 to 50 weight%. When the water content is less than 10% by weight, the carbonation reaction during carbonation may be insufficient. When the water content exceeds 50% by weight, handling may be hindered or The reaction may be insufficient, and the performance required as a cured product may not be satisfied.

上記抄造法としては、その方式について特に限定されず、丸網式や長網式などの公知の方法が好適に適用可能であり、例えば、抄造機のコンベア上にある透水性シート上に供給
されたスラリー状の上記混合物が、余剰水分が搾水されながらロールよって所望の厚さで挟み込まれて脱水され一定の長さに切断されたものをプレス等で更に加圧脱水することによって含水率が10〜50重量%になるよう賦形される方法等が好適である。
The papermaking method is not particularly limited with respect to the method, and a known method such as a round net type or a long net type can be suitably applied. For example, the papermaking method is supplied on a water-permeable sheet on a paper machine conveyor. The above-mentioned slurry-like mixture is sandwiched at a desired thickness by a roll while excess water is being squeezed, dehydrated and cut to a predetermined length, and further dehydrated with a press or the like to obtain a moisture content. A method of shaping so as to be 10 to 50% by weight is suitable.

なお、本発明においては、上記材料以外にも、目的や成形方法に応じ、珪砂、フライアッシュ、炭酸カルシウム、石膏、高炉スラグ、シリカフューム、アタパルジャイト、セピオライト、タルク、マイカ等の無機充填材、パーライト、フライアッシュバルーン、ガラスバルーン、シリカフラワー、スチレンビーズ等の軽量骨材、木片、パルプ等の天然繊維、ビニロン、ポリピロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂繊維、カーボン繊維などが添加されても良い。   In the present invention, besides the above materials, depending on the purpose and molding method, silica sand, fly ash, calcium carbonate, gypsum, blast furnace slag, silica fume, attapulgite, sepiolite, talc, mica and other inorganic fillers, pearlite, Lightweight aggregates such as fly ash balloons, glass balloons, silica flowers, styrene beads, natural fibers such as wood chips and pulp, synthetic resin fibers such as vinylon, polypyropylene, polyvinyl chloride, polyester and polyamide, carbon fibers, etc. are added. Also good.

特に、パルプ繊維が炭酸化硬化体に2〜15重量%含まれる場合には、得られる硬化体が建材に使用される場合の切断加工性、端部形状加工性、釘打ち(施工)の向上に効果がある。配合割合が少なすぎる場合には、耐衝撃性が不充分となり、割れ・欠けの発生が起こり易くなる場合があり、多すぎる場合には、切断加工時において、加工端面より繊維が露出し、外観上好ましくない。   In particular, when pulp fibers are contained in the carbonated hardened body in an amount of 2 to 15% by weight, cutting workability, end shape workability, and nailing (construction) are improved when the obtained hardened body is used for building materials. Is effective. If the blending ratio is too small, the impact resistance will be insufficient, and cracking and chipping may occur easily. If it is too large, the fibers will be exposed from the processed end face during cutting, and the appearance Not preferable.

また、後述する化学物質、悪臭の吸着剤や分解剤が添加されてもよく、例えば活性炭、竹炭、無機多孔材、ホタテ貝粉、過酸化物等の酸化剤、ヒドラジド化合物、アゾール化合物、アジン化合物、等が挙げられる。   In addition, chemical substances, malodorous adsorbents and decomposition agents described later may be added. For example, activated carbon, bamboo charcoal, inorganic porous material, scallop shellfish, peroxide and other oxidizing agents, hydrazide compounds, azole compounds, azine compounds , Etc.

上記炭酸化硬化体を得る方法としては、例えば、気体状態あるいは超臨界状態の二酸化炭素を接触させる方法が挙げられる。この場合、炭酸ガス濃度は任意の濃度を利用して良いが、100%に近い濃度で処理することが炭酸化の効率という点で好ましい。   Examples of the method for obtaining the carbonated cured body include a method in which carbon dioxide in a gas state or a supercritical state is brought into contact. In this case, an arbitrary concentration may be used as the carbon dioxide gas concentration, but treatment at a concentration close to 100% is preferable in terms of carbonation efficiency.

炭酸化処理の温度としては、特に限定されないが、反応量と工業生産性の観点から、室温〜200℃の範囲が好ましく、40℃〜120℃がより好ましい。処理温度が低すぎると、炭酸化の反応量が減少するため炭酸化硬化体の強度が低下する傾向があり、処理温度が高すぎると炭酸化の反応量が少なからず増加するものの、大きなエネルギーが必要となるため工業生産性の観点から好ましくない。   Although it does not specifically limit as temperature of a carbonation process, From the viewpoint of reaction amount and industrial productivity, the range of room temperature-200 degreeC is preferable, and 40 degreeC-120 degreeC is more preferable. If the treatment temperature is too low, the carbonation reaction amount decreases, so the strength of the carbonated cured product tends to decrease.If the treatment temperature is too high, the carbonation reaction amount increases, but there is a large amount of energy. Since it is necessary, it is not preferable from the viewpoint of industrial productivity.

炭酸化処理の圧力としては、特に限定されないが、反応量と工業生産性の観点から、0.2MPa〜20MPaの範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.5〜1MPaである。すなわち、0.2MPaより低い場合、炭酸化反応量が低下し、強度が低下する傾向があり、20MPaより高い場合、炭酸化反応量はほとんど変化せず、大きなエネルギーが必要となるため工業生産性の観点から好ましくない。   Although it does not specifically limit as a pressure of a carbonation process, From a viewpoint of reaction amount and industrial productivity, it is preferable to exist in the range of 0.2MPa-20MPa, More preferably, it is 0.5-1MPa. That is, when it is lower than 0.2 MPa, the carbonation reaction amount tends to decrease and the strength tends to decrease, and when it is higher than 20 MPa, the carbonation reaction amount hardly changes and industrial energy is required because large energy is required. From the viewpoint of

また、炭酸化処理時間は、特に限定されないが、反応量と工業生産性の観点から、5〜120分の範囲内であることが好ましい。すなわち、処理時間が5分に満たない場合、炭酸化反応量が低下し強度が低下する傾向があり、120分を越える場合、炭酸化反応量はほとんど変化しないが、生産性の観点から効率的でない。   The carbonation time is not particularly limited, but is preferably within the range of 5 to 120 minutes from the viewpoint of the reaction amount and industrial productivity. That is, when the treatment time is less than 5 minutes, the carbonation reaction amount tends to decrease and the strength tends to decrease. When the treatment time exceeds 120 minutes, the carbonation reaction amount hardly changes, but it is efficient from the viewpoint of productivity. Not.

本発明の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカからなり、非晶質シリカの含有量が6重量%以上、相対湿度50〜90%の条件下において以下の式(2)で求められる材料の重量変化率が2〜20%、比強度が200m以上である炭酸化硬化体であってもよい。
(アルカリ処理後の24時間吸湿増加重量)/(アルカリ処理前の試料重量) ・・式(2)
The carbonated cured product of the present invention comprises calcium carbonate and amorphous silica, and is obtained by the following formula (2) under the condition that the content of amorphous silica is 6 wt% or more and the relative humidity is 50 to 90%. The carbonated cured product may have a weight change rate of 2 to 20% and a specific strength of 200 m or more.
(Weight increase in moisture absorption for 24 hours after alkali treatment) / (sample weight before alkali treatment) Formula (2)

上記式(2)に示される、重量変化率は、アルカリ処理前の重量を基準とした炭酸化硬化体中に含まれるアルカリ可溶成分を除いた部分の吸湿増加重量を意味し、この重量変化率が2%に満たない場合は、炭酸化硬化体中に含まれるアルカリ性溶液などに対する化学的安定性を有する成分の有効な吸湿増加重量が小さいことを意味し、吸放湿性能が不十分となったり、吸放湿性能に関する耐久性が不十分になることがある。また、上記重量変化率が20%を越える場合は、得られた炭酸化硬化体の強度が不十分となることがある。   The weight change rate represented by the above formula (2) means the moisture absorption increase weight of the portion excluding the alkali-soluble component contained in the carbonated cured body based on the weight before the alkali treatment. If the rate is less than 2%, it means that the effective moisture absorption increase weight of the component having chemical stability with respect to the alkaline solution contained in the carbonated cured body is small, and the moisture absorption / release performance is insufficient. And durability regarding moisture absorption / release performance may be insufficient. Moreover, when the said weight change rate exceeds 20%, the intensity | strength of the obtained carbonation hardening body may become inadequate.

本発明の炭酸化硬化体は炭酸カルシウムと非晶質シリカとアタパルジャイト又はセピオライトからなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%である炭酸化硬化体であってもよい。   The carbonated cured product of the present invention may be a carbonated cured product comprising calcium carbonate, amorphous silica and attapulgite or sepiolite, and the amorphous silica content is 6 to 40% by weight.

ここで、アタパルジャイトとは一般にSi82OMg5(OH)2(OH24・H2Oの化学式で表される含水マグネシウム珪酸塩鉱物であり、セピオライトとは、一般にMgSi1230(OH)4(OH24・8H2Oで示される含水マグネシウム珪酸塩鉱物である。アタパルジャイトの結晶構造は1μm程度の針状、繊維状であり、細かい空隙からなり、炭酸化処理されてなる組織と組み合わせた際、吸放湿性能の発現性、成形性の点で好適である。 Here, attapulgite is a hydrous magnesium silicate mineral generally represented by the chemical formula of Si 8 O 2 OMg 5 (OH) 2 (OH 2 ) 4 .H 2 O, and sepiolite is generally MgSi 12 O 30 ( OH) 4 (OH 2 ) A hydrous magnesium silicate mineral represented by 4 · 8H 2 O. The crystal structure of attapulgite is needle-like or fibrous having a size of about 1 μm, and it is suitable in terms of moisture absorption / release performance and moldability when combined with a carbonized structure.

炭酸化硬化体中のアタパルジャイトの存在は、例えば、X線回折測定によって確認することができる。炭酸化硬化体中にアタパルジャイトを含む場合、銅を管球として測定したX線回折測定において、2θ=8.4〜8.6、19.8〜19.95°に回折ピークが存在していることから確認できる。更には、上記に加えて27〜28°付近に複数のピークからなるブロードなピークが存在することから確認できる。   The presence of attapulgite in the carbonated cured product can be confirmed by, for example, X-ray diffraction measurement. When the carbonated cured product contains attapulgite, diffraction peaks are present at 2θ = 8.4 to 8.6 and 19.8 to 19.95 ° in X-ray diffraction measurement using copper as a tube. This can be confirmed. Furthermore, in addition to the above, it can be confirmed from the presence of a broad peak comprising a plurality of peaks in the vicinity of 27 to 28 °.

本発明の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトが150〜800℃で焼成されて得られる含水マグネシウム珪酸塩鉱物からなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とする炭酸化硬化体であってもよい。上記含水マグネシウム珪酸塩鉱物は、アタパルジャイト又はセピオライトが焼成されることで、水酸基の一部が脱離されてなるものである。   The carbonated cured body of the present invention comprises calcium carbonate, amorphous silica, and hydrous magnesium silicate mineral obtained by firing attapulgite or sepiolite at 150 to 800 ° C., and the content of amorphous silica is 6 to 6. It may be a carbonated cured product characterized by being 40% by weight. The hydrated magnesium silicate mineral is obtained by calcining attapulgite or sepiolite to partially remove hydroxyl groups.

ナノサイズの細孔を有するアタパルジャイトやセピオライトは、極めて優れた吸放湿性、化学物質吸着性を有するが、一次粒子が繊維状であり、その表面に多数の水酸基を有しているため水を介して建材等と成形する際には鉱物周囲に水が強固に吸着し、脱水成形が困難であるという問題点があった。特に、高性能性の吸放湿性硬化体を得る為には、アタパルジャイト等の配合量が多くなり、成形プロセスにおけるこの課題は深刻であった。しかしながら、上記温度範囲において焼成を行うと水酸基の脱離と非晶化が進行し、脱水成形上の課題を解決することができる。   Attapulgite and sepiolite with nano-sized pores have extremely excellent moisture absorption and desorption properties and chemical substance adsorption properties, but the primary particles are fibrous and have many hydroxyl groups on the surface, so that water can pass through them. When molding with building materials, etc., there is a problem that water is firmly adsorbed around the mineral, making dehydration molding difficult. In particular, in order to obtain a high-performance moisture-absorbing / releasing cured body, the amount of attapulgite and the like is increased, and this problem in the molding process has been serious. However, if firing is performed in the above temperature range, desorption and amorphousization of the hydroxyl group progresses, and the problem in dehydration molding can be solved.

即ち、炭酸化処理前の賦形プロセスにおいて、例えば、(生産性に優れた)抄造成形や(表面加飾付与に優れた)脱水プレス成形法にように原料がスラリー状態にある成形方法を用いる場合、150〜800℃で焼成した含水マグネシウム珪酸塩鉱物を用いると、未焼成のものと比較して、スラリー状態におけるチクソトロピー性が低下し、極めて効率よく脱水処理を行うことが可能となる。   That is, in the shaping process before the carbonation treatment, for example, a molding method in which the raw material is in a slurry state is used, such as papermaking molding (excellent in productivity) and dehydration press molding method (excellent in surface decoration). In this case, when the hydrous magnesium silicate mineral fired at 150 to 800 ° C. is used, the thixotropy in the slurry state is lowered as compared with the unfired one, and the dehydration treatment can be performed very efficiently.

このように含水マグネシウム珪酸塩鉱物の水酸基を制御することは、吸放湿機能の向上をもたらすだけで無く、無機質硬化体を得る際のプロセスにおいても効果を発揮することができる。   Controlling the hydroxyl group of the hydrous magnesium silicate mineral in this way not only improves the moisture absorption / release function, but can also exert an effect in the process of obtaining an inorganic cured body.

上記焼成温度が低すぎる場合は、得られる硬化体の吸放湿性能が不充分であることと、スラリー状態におけるチクソトロピー性が強く、生産性が低くなる傾向があり、焼成温度が高すぎる場合は、含水マグネシウム珪酸塩鉱物が有する細孔が消失して、得られる硬化体の吸放湿性能が低下することがある。また、微量に含有する鉄成分が酸化し、着色現象が起こることがある。より好ましい焼成温度は200〜500℃である。   If the firing temperature is too low, the resulting cured body has insufficient moisture absorption and release performance, and the thixotropy in the slurry state is strong and the productivity tends to be low. If the firing temperature is too high, The pores of the hydrous magnesium silicate mineral may disappear, and the moisture absorption / release performance of the resulting cured product may deteriorate. Moreover, the iron component contained in trace amount may oxidize and a coloring phenomenon may occur. A more preferable firing temperature is 200 to 500 ° C.

更に、上記含水マグネシウム珪酸塩鉱物は、そのメディアン径が5〜50μmであると、製造工程における脱水性、及び得られる硬化体の物性が更に向上する点で、好ましい。
上記含水マグネシウム珪酸塩鉱物は、繊維形態を有する一次粒子が集合した二次粒子(塊)を形成しているが、水中に分散してもその粒子塊を維持している。ここでいうメディアン径とはこの二次粒子径を測定した値のことをいう。上記メディアン径が5μm未満であると、脱水成型時に粒子が密に詰まりすぎて、水の通り道が得られず、脱水性が損なわれることがある。また、メディアン径が50μmを超えると、得られる硬化体の吸放湿性能が不充分にることがあるだけでなく、二次粒子間が大きくなりすぎて、充分な効果処理が行われず、硬化体の強度が低下することがある。尚、本発明においてメディアン径とは、粒度分布を評価する際に一般に用いられる粒径であり、いわゆる50%径を意味する。
Furthermore, the said hydrous magnesium silicate mineral is preferable at the point which the dehydrating property in a manufacturing process and the physical property of the hardened | cured body obtained further improve that the median diameter is 5-50 micrometers.
The hydrous magnesium silicate mineral forms secondary particles (lumps) in which primary particles having a fiber form are aggregated, but maintains the particle mass even when dispersed in water. The median diameter here refers to a value obtained by measuring the secondary particle diameter. When the median diameter is less than 5 μm, the particles are too tightly packed during dehydration molding, and the water passage cannot be obtained, and the dehydration property may be impaired. In addition, if the median diameter exceeds 50 μm, not only the moisture absorption / release performance of the resulting cured product may be insufficient, but the space between secondary particles will be too large, and sufficient effect treatment will not be performed. Body strength may be reduced. In the present invention, the median diameter is a particle diameter generally used when evaluating the particle size distribution, and means a so-called 50% diameter.

さらに、上記含水マグネシウム珪酸塩鉱物は、一次粒子の繊維長が0.5〜1.5μmであると、成型時の脱水性が向上する点でこのましい。0.5μmより短いと、比表面積が高くなりすぎて保水性がたかくなり、充分な非チクソ性が得られない場合があり、1.5μmを越えると、チクソ性が高くなりすぎて脱水不良となることがある。   Further, the hydrous magnesium silicate mineral is preferable in that the primary particles have a fiber length of 0.5 to 1.5 μm in that the dehydrating property at the time of molding is improved. If it is shorter than 0.5 μm, the specific surface area becomes too high and water retention is increased, and sufficient non-thixotropic properties may not be obtained. May be.

また、上記含水マグネシウム珪酸塩鉱物には、カオリナイト及び珪砂が含まれていると、成型時の脱水性向上及び、得られる硬化体の強度が向上する点で好ましい。   In addition, it is preferable that the hydrated magnesium silicate mineral contains kaolinite and silica sand in terms of improving the dewaterability during molding and improving the strength of the resulting cured product.

本発明の炭酸化硬化体において、炭酸カルシウムと非晶質シリカの重量比(炭酸カルシウム/非晶質シリカ)が1〜2であると強度と化学的安定性のバランスの点で好ましい。この重量比が1に満たない場合、炭酸化硬化体の強度が十分に発現されないことがあり、重量比が2を越える場合は炭酸化硬化体の化学的安定性が劣ることがある。重量比が上述の範囲となりやすい炭酸化処理の原料としては、例えば、ワラストナイトが好適である。   In the carbonated cured product of the present invention, the weight ratio of calcium carbonate to amorphous silica (calcium carbonate / amorphous silica) is preferably 1 to 2 in terms of the balance between strength and chemical stability. When this weight ratio is less than 1, the strength of the carbonated cured product may not be sufficiently expressed, and when the weight ratio exceeds 2, the chemical stability of the carbonated cured product may be inferior. For example, wollastonite is suitable as a raw material for the carbonation treatment in which the weight ratio tends to be in the above range.

本発明の炭酸化硬化体は、多孔材10〜80重量%とワラストナイト20〜90重量%からなる無機材料を炭酸化処理してなるものであってもよい。   The carbonized cured body of the present invention may be obtained by carbonizing an inorganic material composed of 10 to 80% by weight of a porous material and 20 to 90% by weight of wollastonite.

多孔材が少なすぎると(ワラストナイトの配合量が多すぎると)結露低減などに有効な充分な吸放湿性が得られないという不具合があり、多すぎる(ワラストナイトの配合量が少なすぎると)と、充分な強度を得られないという不具合がある。なお、上記配合割合は、多孔材及びワラストナイト合計量に対する重量%を示すものである。
多孔材は、アルカリ処理では溶解しないため、多孔材の量を調整することによって上述の式の範囲を効果的に制御することができる。
If the amount of porous material is too small (too much wollastonite content), there is a problem that sufficient moisture absorption and desorption that is effective for reducing condensation cannot be obtained, and too much (too little wollastonite content) And), there is a problem that sufficient strength cannot be obtained. In addition, the said mixture ratio shows weight% with respect to a porous material and a wollastonite total amount.
Since the porous material is not dissolved by the alkali treatment, the range of the above formula can be effectively controlled by adjusting the amount of the porous material.

上記多孔材としては一般に吸放湿性を示す多孔材であれば特に限定されず、珪藻土、シリカゲル、アタパルジャイト、セピオライト、粘土鉱物などが挙げられるが、成形性や化学的安定性の点でアタパルジャイト又はセピオライトが好ましい。   The porous material is not particularly limited as long as it is generally a hygroscopic and porous material, and includes diatomaceous earth, silica gel, attapulgite, sepiolite, clay mineral, etc., but attapulgite or sepiolite in terms of moldability and chemical stability. Is preferred.

上記において、多孔材が多すぎたりワラストナイトが少なすぎる場合には、機械的強度が不足することがあり、多孔材が少なすぎたりワラストナイトが多すぎる場合には、吸放湿性が不足することがある。   In the above, when there are too many porous materials or too little wollastonite, mechanical strength may be insufficient, and when there are too few porous materials or too much wollastonite, moisture absorption and desorption is insufficient. There are things to do.

本発明の炭酸化硬化体中に、更に吸着剤及び分解剤から選ばれる少なくとも1種が含まれたものであると、以下に示す揮発性化学物質や悪臭源物質の吸着性若しくは分解性が向上する点で好ましい。   When at least one selected from an adsorbent and a decomposing agent is further contained in the carbonized cured body of the present invention, the adsorbability or decomposability of the following volatile chemical substances and malodorous source substances is improved. This is preferable.

上記揮発性化学物質や悪臭源物質としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、酢酸、プロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸、イソ吉草酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、メタノール、イソブタノール、ピリジン、トルエン、キシレン、パラジクロロベンゼン、エチルベンゼン、スチレン、クロルピリホス、フタル酸ジブチル、テトラデカン、フタル酸-2-エチルヘキシル、ダイアジノン、フェノブカルブ、硫化水素、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチル、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、二酸化窒素等が挙げられるが、これら以外でも一般に揮発性有機化化合物、悪臭源物質といわれるものが含まれる。   Examples of volatile chemicals and malodorous substances include formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, propionaldehyde, normal butyraldehyde, isobutyraldehyde, normal valeraldehyde, isovaleraldehyde, acetic acid, propionic acid, normal butyric acid, normal valeric acid, Isovaleric acid, ethyl acetate, butyl acetate, methyl isobutyl ketone, methanol, isobutanol, pyridine, toluene, xylene, paradichlorobenzene, ethylbenzene, styrene, chloropyrifos, dibutyl phthalate, tetradecane, -2-ethylhexyl phthalate, diazinon, fenocarb , Hydrogen sulfide, methyl mercaptan, ethyl mercaptan, methyl sulfide, methyl disulfide, ammonia, methylamine, dimethylamine, trimethyl Min, triethylamine, and nitrogen dioxide, and the like, generally volatile organic compounds other than these include those referred to as malodor substances.

上記の揮発性有機化合物、悪臭源物質の吸着剤又は分解剤としては、上記のものを吸着若しくは分解するものであれば特に限定されないが、安全性、経済性の点から以下のものが好ましい。   The adsorbent or decomposing agent for the volatile organic compound or malodorous substance is not particularly limited as long as it adsorbs or decomposes the above, but the following are preferable from the viewpoint of safety and economy.

即ち、吸着剤としては、活性炭、ゼオライト、合成ゼオライト、フライポンタイト、活性白土、セピオライト、アタパルジャイト、シリカゲル、イオン交換樹脂、尿素、ヒドラジド化合物、アゾール化合物及びアジン化合物から選ばれる少なくとも1種であってもよい。また、SiO2−Al23系粉体、アルカリ金属珪酸塩及び水からなる組成物の硬化体(以下、「SA硬化体」ともいう)であってもよい。前記SA硬化体においては、通常、粉砕粉或いは切断や加工時に発生する屑粉が好適に用いられる。 That is, the adsorbent is at least one selected from activated carbon, zeolite, synthetic zeolite, frypontite, activated clay, sepiolite, attapulgite, silica gel, ion exchange resin, urea, hydrazide compound, azole compound and azine compound. Also good. Further, SiO 2 -Al 2 O 3 system powder, the cured product of a composition comprising an alkali metal silicate and water (hereinafter, also referred to as "SA cured product") may be used. In the SA cured body, usually, pulverized powder or waste powder generated during cutting or processing is preferably used.

また、分解剤としては、一般に光触媒と呼ばれているものが好ましく、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化第二鉄から選ばれる少なくとも1種があげられる。中でも通常の照射光で高い触媒効果を発揮するアナターゼ型結晶を含有する酸化チタンがより好ましく、さらには弱い紫外線下においても触媒効果が発揮されるブルーカイト型結晶を含有する酸化チタンが特に好ましい。   Moreover, what is generally called a photocatalyst as a decomposition agent is preferable, for example, at least 1 sort (s) chosen from a titanium oxide, a zinc oxide, a tin oxide, and ferric oxide is mention | raise | lifted. Among these, titanium oxide containing anatase type crystals that exhibit a high catalytic effect under ordinary irradiation light is more preferable, and titanium oxide containing blue kite type crystals that exhibit a catalytic effect even under weak ultraviolet light is particularly preferable.

上記SA硬化体について更に詳しく説明する。
SiO2 −Al23 系粉体の成分構成としては、特に限定されないが、例えば、SiO2 :Al23 =1:9〜9:1(重量比)のものが好ましく、また、粉体全体としてはSiO2 とAl23 との合計が50重量%以上含有されているものが好ましい。含有量が50重量%未満ではアルカリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下し、得られる吸放湿層の強度が低下することがある。
The SA cured product will be described in more detail.
The component constitution of the SiO 2 -Al 2 O 3 -based powder is not particularly limited, but for example, SiO 2 : Al 2 O 3 = 1: 9 to 9: 1 (weight ratio) is preferable, and the powder The whole body preferably contains 50% by weight or more of the total of SiO 2 and Al 2 O 3 . When the content is less than 50% by weight, the reactivity with the alkali metal silicate aqueous solution may be lowered, and the strength of the obtained moisture absorbing / releasing layer may be lowered.

上記SiO2 −Al2 3 系粉体としては、例えば以下の(1)〜(9)に示すようなものが挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、2種以上併用されてもよい。
(1):粒子径10μm以下の粒子を80重量%以上含有するフライアッシュ
(2):粒子径10μm以下の粒子を80重量%以上含有する脱色フライアッシュ
(3):フライアッシュや粘土を溶融し気体中に噴霧することによって得られる無機質粉体(4):粘土に0.1〜30kWh/kgの機械的エネルギーを作用させて得られる無機質粉体
(5):(4)の粉体を更に100〜750℃で加熱することによって得られる無機質粉体
(6):メタカオリンに0.1〜30kWh/kgの機械的エネルギーを作用させて得られる無機質粉体
(7):コランダム或いはムライト製造時の電気集塵機の灰
(8):粉砕仮焼ボーキサイト
(9):メタカオリン
Examples of the SiO 2 —Al 2 O 3 powder include those shown in the following (1) to (9), and these may be used alone or in combination of two or more. Also good.
(1): Fly ash containing 80% by weight or more of particles having a particle size of 10 μm or less
(2): Decolorized fly ash containing 80% by weight or more of particles having a particle size of 10 μm or less
(3): Inorganic powder obtained by melting fly ash or clay and spraying it in gas (4): Inorganic powder obtained by applying mechanical energy of 0.1-30 kWh / kg to clay
(5): Inorganic powder obtained by further heating the powder of (4) at 100 to 750 ° C.
(6): Inorganic powder obtained by applying mechanical energy of 0.1 to 30 kWh / kg to metakaolin
(7): Ashes of electrostatic precipitator during corundum or mullite production
(8): Ground calcined bauxite
(9): Metakaolin

なお、通常フライアッシュとは、JIS A 6201に規定される、微粉炭燃焼ボイラーから集塵機で採取する微小な灰の粒子の、SiO2 40%以上、湿分1%以下、比重1.95以上、比表面積2700cm2 /g以上、44μm標準ふるいを75%以上通過するものであるが、(1)のフライアッシュは、上記通常のフライアッシュを、例えば湿式沈降分級、風力分級、比重による分離等通常行われている分級機を用いて分級する方法、ジェットミル、ロールミル、ボールミル等の微粉砕機をも用いて粉砕する方法、分級機と粉砕機の連続システムを用いる方法等の従来公知の方法で処理することによって得ることができる。 Note that the normal fly ash is defined by JIS A 6201, the fine ash particles collected from a dust coal fired boiler from a pulverized coal combustion boiler, SiO 2 40% or more, moisture 1% or less, specific gravity 1.95 or more, The specific surface area is 2700 cm 2 / g or more and passes through a 44 μm standard sieve by 75% or more. The fly ash of (1) is usually the same as the above conventional fly ash, for example, wet sedimentation classification, air classification, separation by specific gravity, etc. Conventionally known methods such as a method of classifying using a classifier, a method of pulverizing using a fine pulverizer such as a jet mill, a roll mill, and a ball mill, a method using a continuous system of a classifier and a pulverizer, etc. It can be obtained by processing.

上記(1)のフライアッシュにおいて、粒子径10μm以下の粒子の含有量が80重量%未満であると、アルカリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下し、強度低下を生じたり、硬化不良を生じたりすることがある。   In the fly ash of (1) above, when the content of particles having a particle size of 10 μm or less is less than 80% by weight, the reactivity with the alkali metal silicate aqueous solution is reduced, resulting in a decrease in strength or poor curing. Sometimes.

上記(2)の脱色フライアッシュは、(1)のフライアッシュを400〜1000℃で焼成するか、通常のフライアッシュを400〜1000℃で焼成したのち、例えば湿式沈降分級、風力分級、比重による分離等通常行われている分級機を用いて分級する方法、ジェットミル、ロールミル、ボールミル等の微粉砕機をも用いて粉砕する方法、分級機と粉砕機の連続システムを用いる方法等の従来公知の方法で処理することによって得ることができる。   The decolorizing fly ash of (2) above is obtained by firing the fly ash of (1) at 400 to 1000 ° C. or firing normal fly ash at 400 to 1000 ° C., for example, by wet sedimentation classification, air classification, or specific gravity. Conventionally known methods such as separation using a conventional classifier such as separation, pulverization using a fine pulverizer such as a jet mill, roll mill, and ball mill, and a method using a continuous system of a classifier and a pulverizer It can obtain by processing by the method of.

フライアッシュは一般に黒色であるが、上記焼成温度が400℃未満の場合は、脱色が不十分になることがあり、焼成温度が1000℃を超える場合には、アルカリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下し、十分な吸着性能得られないことがある。   Fly ash is generally black, but if the calcination temperature is less than 400 ° C, decolorization may be insufficient, and if the calcination temperature exceeds 1000 ° C, it is reactive with an aqueous alkali metal silicate solution. In some cases, sufficient adsorption performance may not be obtained.

(3)の無機質粉体は、フライアッシュや粘土を溶融し、気体中に噴霧することによって得られるが、気体中に溶融・噴霧する方法としては、例えば、セラミックコーティングに適用される溶射技術が用いられ、好ましくは上記フライアッシュ及び粘土が2000〜16000℃の温度で溶融され、30〜80m/sの速度で噴霧される。溶射方法としては、例えば、プラズマ溶射法、高エネルギーガス溶射法、アーク溶射法などが挙げられる。   The inorganic powder (3) can be obtained by melting fly ash or clay and spraying it into a gas. As a method of melting and spraying into a gas, for example, a thermal spraying technique applied to ceramic coating is used. Preferably, the fly ash and clay are melted at a temperature of 2000-16000 ° C. and sprayed at a speed of 30-80 m / s. Examples of the spraying method include a plasma spraying method, a high energy gas spraying method, and an arc spraying method.

上記 (3)の無機質粉体における比表面積としては、通常、上記溶射技術によって0.1〜60m2 /gにコントロールされる。 The specific surface area of the inorganic powder (3) is usually controlled to 0.1 to 60 m 2 / g by the thermal spraying technique.

上記(3)の無機質粉体および(4)の無機質粉体の原料となる粘土としては、化学組成としてSiO2 ;5〜85重量%、Al2 3 ;90〜10重量%を含有する粘土が好適に用いられ、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等のカオリン鉱物、白雲母、イライト、フェンジャイト、海緑石、セラドナイト、パラゴナイト、ブランマライト等の雲母粘土鉱物、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サボナイト、ソーコナイト等のスメクタイト、緑泥岩、パイロフィライト、タルク、ばん土頁岩が挙げられる。 The clay as a raw material for the inorganic powder (3) and the inorganic powder (4) is a clay containing a chemical composition of SiO 2 ; 5 to 85% by weight, Al 2 O 3 ; 90 to 10% by weight. For example, kaolin minerals such as kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, mica clay minerals such as muscovite, illite, fengite, sea chlorite, ceradonite, paragonite, branmarite, montmorillonite, beidellite, Examples include smectites such as nontronite, saponite, and soconite, chlorite, pyrophyllite, talc, and porphyry shale.

(4)〜(6)の無機質粉体製造時に用いられる機械的エネルギーとは、圧縮力、剪断力、衝撃力等により与えらエネルギーを意味し、これらは単独で作用させてもよいし、2種以上を複合させて作用させてもよい。これらを具体的に作用させる機器としては、例えば、ボールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体攪拌型ミル、ローラミル、乳鉢、ジェット粉砕装置等が挙げられる。   The mechanical energy used in the production of the inorganic powders (4) to (6) means energy given by compressive force, shear force, impact force, etc., and these may be used alone or 2 You may make it act combining a seed | species or more. Examples of devices that specifically act on these include a ball mill, a vibration mill, a planetary mill, a medium stirring mill, a roller mill, a mortar, and a jet crusher.

上記(4)〜(6)の無機質粉体製造に使用される粘土又はメタカオリンの粒子径は特に限定されないが、機械的エネルギーを有効に作用させるには平均粒子径が0.01〜500μmが好ましく、更に好ましくは0.1〜500μmであり、特に好ましくは0.1〜100μmである。   The particle diameter of the clay or metakaolin used in the production of the inorganic powders (4) to (6) is not particularly limited, but an average particle diameter of 0.01 to 500 μm is preferable for effective mechanical energy. More preferably, it is 0.1-500 micrometers, Most preferably, it is 0.1-100 micrometers.

上記(4)〜(6)の無機質粉体において、粘土又はメタカオリンに加えられる機械的エネルギーは0.1〜30kWh/kgであることが好ましく、より好ましくは1.0〜26kWh/kgである。機械的エネルギーが0.1kWh/kg未満であると、得られた無機質粉体のアルカリ金属珪酸塩水溶液との反応性が低下しやすくなり、30kWh/kgを超えると、上記粉砕装置への負荷が大きくなりすぎて、装置の摩耗、損傷が増大し、上記粘土に不純物が混入する等の問題が発生することがある。なお、上記機械的エネルギーを作用させる際に、粘土又はメタカオリンの粉体の装置内部への付着あるいは著しい凝集を防ぐため、粉砕助剤を必要に応じて添加してもよい。   In the inorganic powders of (4) to (6) above, the mechanical energy added to the clay or metakaolin is preferably 0.1 to 30 kWh / kg, more preferably 1.0 to 26 kWh / kg. When the mechanical energy is less than 0.1 kWh / kg, the reactivity of the obtained inorganic powder with the alkali metal silicate aqueous solution tends to decrease, and when it exceeds 30 kWh / kg, the load on the pulverizer is increased. If it becomes too large, the wear and damage of the apparatus may increase, and problems such as contamination of the clay may occur. When the mechanical energy is applied, a grinding aid may be added as necessary in order to prevent adhesion of the clay or metakaolin powder to the inside of the apparatus or significant aggregation.

上記粉砕助剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、アセトン蒸気等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよいし、2種以上が併用されてもよい。   Examples of the grinding aid include alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, alcohol amines such as triethanolamine, metal soaps such as sodium stearate and calcium stearate, acetone vapor and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(5)の無機質粉体は、粘土に上記機械的エネルギーを作用させた後、更に100〜750℃、好ましくは200〜600℃に加熱して得られるが、これは加熱により機械的強度の向上が認められるためで、加熱温度が100℃未満であると、強度向上が不十分になることがあり、750℃を超えると無機質粉体の結晶化が生じ、アルカリ金属珪酸塩水溶液に対する反応性が低下することがある。また、加熱時間としては、短くなると、得られる吸放湿層の機械的強度の向上が小さくなりやすく、長くなるとエネルギーコストが増大するので、1分〜5時間であることが好ましい。   The inorganic powder (5) is obtained by allowing the above mechanical energy to act on the clay and further heating to 100 to 750 ° C., preferably 200 to 600 ° C., which improves the mechanical strength by heating. Therefore, if the heating temperature is less than 100 ° C., the strength improvement may be insufficient, and if it exceeds 750 ° C., crystallization of the inorganic powder occurs, and the reactivity to the aqueous alkali metal silicate solution is low. May decrease. Moreover, as heating time, when it becomes short, the improvement of the mechanical strength of the moisture absorption / release layer obtained will become small easily, and energy cost will increase when it becomes long, Therefore It is preferable that it is 1 minute-5 hours.

(7)および(8)の無機質粉体は、例えば特公平3−9060号公報や特公平4−45471号公報に記載されるものが挙げられる。   Examples of the inorganic powders (7) and (8) include those described in JP-B-3-9060 and JP-B-4-45471.

(9)のメタカオリンとしては、特に限定されず、一般に市販のものを好適に用いることができる。   The metakaolin of (9) is not particularly limited, and generally commercially available products can be suitably used.

上記SA硬化体において用いられるアルカリ金属珪酸塩とは、M2 O・nSiO2 (M=K,Na,Liから選ばれる1種以上の金属)で表される珪酸塩である。上記においてnの値は小さくなると良好な外観の吸放湿層が得られにくくなり、大きくなるとゲル化が生じ易くなるため、0.01〜8が好ましく、更に好ましくは、0.5〜2.5である。
また、アルカリ金属珪酸塩水溶液は、吸放湿性をより向上させることができる点で、アルカリ金属がカリウム、若しくはカリウムと他のアルカリ金属とを混合したものであることが好ましい。
The alkali metal silicate used in the SA cured product is a silicate represented by M 2 O.nSiO 2 (one or more metals selected from M = K, Na, Li). In the above, when the value of n becomes small, it becomes difficult to obtain a moisture absorbing / releasing layer having a good appearance, and when it becomes large, gelation is likely to occur. Therefore, 0.01 to 8 is preferable, and 0.5 to 2. 5.
The alkali metal silicate aqueous solution is preferably one in which the alkali metal is potassium or a mixture of potassium and another alkali metal in that the moisture absorption / release property can be further improved.

上記アルカリ金属珪酸塩は水溶液として用いられることが好ましい。水溶液の濃度としては、その濃度が薄くなるとSiO2 −Al2 3 粉体との反応性が低下し、得られる吸放湿層の強度が低下することがあり、濃度が高くなると粘度が高くなりアルカリ金属の塩が生成し易くなるので、混合・成形時の作業性が低下することがあるので、10〜70重量%とすることが好ましく、10〜60重量%であることがより好ましい。 The alkali metal silicate is preferably used as an aqueous solution. As the concentration of the aqueous solution, the reactivity with the SiO 2 —Al 2 O 3 powder decreases as the concentration decreases, and the strength of the resulting moisture absorption / release layer may decrease, and the viscosity increases as the concentration increases. Since alkali metal salts are likely to be formed, workability during mixing and molding may be reduced. Therefore, the content is preferably 10 to 70% by weight, and more preferably 10 to 60% by weight.

上記SA硬化体を得るためのアルカリ金属珪酸塩の添加量は、吸放湿層にクラック等が生じることを防止するために、SiO2 −Al2 3 系粉体100重量部に対し1〜300重量部(水溶液として10〜1300重量部)が好ましく、10〜250重量部(水溶液として10〜1000重量部)がより好ましい。 The addition amount of the alkali metal silicate for obtaining the SA cured body is 1 to 100 parts by weight of SiO 2 —Al 2 O 3 based powder in order to prevent cracks and the like from being generated in the moisture absorption / release layer. 300 parts by weight (10 to 1300 parts by weight as an aqueous solution) is preferable, and 10 to 250 parts by weight (10 to 1000 parts by weight as an aqueous solution) is more preferable.

上記SA硬化体の調整に用いられる水は、全配合量をアルカリ金属珪酸塩の水溶液として添加されてもよいし、アルカリ金属珪酸塩の水溶液と独立した水の両方の形態で添加されてもよい。水の添加量は、少なくなると十分に硬化しないことがあり、多くなると吸放湿層の強度が低下することがあるので、SiO2 −Al2 3 系粉体100重量部に対し10〜1000重量部、好ましくは10〜750重量部、更に好ましくは、50〜500重量部である。 The water used for the preparation of the SA cured product may be added in the form of both an aqueous solution of alkali metal silicate and water independent of the total amount of alkali metal silicate. . The addition amount of water, may not sufficiently cured becomes less, because the strength of many comes to Hygroscopic layer may decrease, relative to SiO 2 -Al 2 O 3 -based powder 100 parts by weight of 10 to 1000 Parts by weight, preferably 10 to 750 parts by weight, more preferably 50 to 500 parts by weight.

上記SA硬化体を得るために、SiO2 −Al23系粉体、アルカリ金属珪酸塩及び水からなる組成物(以下、「SA組成物」ともいう)を調整する方法としては、例えば、パドル回転型混合機、揺動式混合機、スクリュー式混合機等の通常の混合機が使用できる。混合方法としては、粉体原料を乾式混合しておいて、得られた混合物にさらにアルカリ金属珪酸塩水溶液を添加し混合する方法、全原料を同時に供給して混合する方法、アルカリ金属珪酸塩水溶液と一部粉体原料を混合し、順次残りの原料を添加して混合する方法などが挙げられ、特に限定されない。 In order to obtain the SA cured product, a method for preparing a composition comprising SiO 2 -Al 2 O 3 powder, alkali metal silicate and water (hereinafter also referred to as “SA composition”), for example, Usual mixers such as paddle rotary mixers, rocking mixers, and screw mixers can be used. As a mixing method, a powder raw material is dry-mixed, and an alkali metal silicate aqueous solution is further added to and mixed with the obtained mixture, a method in which all raw materials are simultaneously supplied and mixed, an alkali metal silicate aqueous solution And a part of the powder raw material are mixed, and the remaining raw materials are sequentially added and mixed, and the method is not particularly limited.

このようにして得られたスラリー状のSA組成物は、自然落下式で型内に充填してもよいし、ポンプ等によって型内へ充填してもよい。スラリー充填中或いは充填後にスラリーのレベリングや脱泡等のため振動を付与してもよい。また、スラリーの粘度が高い時にはプレス成形するようにしても構わない。型としては、特に限定されず、型の材質としては金属、樹脂、ゴム等が挙げられ、型面に凹凸模様を形成しておけば、型面の凹凸に応じた装飾性に優れた表面形状の吸放湿材を得ることができる点で好ましい。   The slurry-like SA composition thus obtained may be filled into the mold by a natural drop method, or may be filled into the mold by a pump or the like. Vibration may be applied during slurry filling or after filling for slurry leveling or defoaming. Further, when the viscosity of the slurry is high, press molding may be performed. The mold is not particularly limited, and examples of the material of the mold include metal, resin, rubber, and the like. If a concavo-convex pattern is formed on the mold surface, the surface shape has excellent decorativeness according to the ruggedness of the mold surface. It is preferable in that a moisture absorbing / releasing material can be obtained.

上記SA組成物の硬化条件としては、雰囲気温度を常温〜100℃の間で、5分〜12時間保持して行うのが好ましい。加熱方法は特に限定されないが、例えばオーブンが挙げられる。加熱温度が高くなれば硬化時間が短くなるのはいうまでもない。加熱硬化を終了すれば脱型を行い、SA硬化体が得られる。   As the curing conditions for the SA composition, it is preferable to carry out by maintaining the atmospheric temperature between room temperature and 100 ° C. for 5 minutes to 12 hours. The heating method is not particularly limited, and examples thereof include an oven. Needless to say, if the heating temperature is increased, the curing time is shortened. When the heat curing is completed, the mold is removed and an SA cured body is obtained.

上記SA硬化体は、通常粉砕して粒経を小さくしたものが用いられる。粉砕する方法としては、一般に粉砕で使用される設備ならなんでもよく限定されない。例えば、ボールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体攪拌型ミル、ローラミル、乳鉢、ジェット粉砕装置等が挙げられる。また、このSA硬化体を切断、粉砕、加工する際に発生する粉塵を使用してもよい。   As the SA cured body, those usually pulverized to reduce the particle size are used. The method of pulverization is not limited as long as it is a facility generally used for pulverization. Examples thereof include a ball mill, a vibration mill, a planetary mill, a medium stirring mill, a roller mill, a mortar, and a jet crusher. Moreover, you may use the dust generate | occur | produced when cut | disconnecting, grind | pulverizing, and processing this SA hardening body.

本発明の炭酸化硬化体中に、更に、アルキル基含有ポリオルガノシロキサンが含まれていると、内装材などの建築部材に使用した際の耐汚染性が向上する点で好ましい。
ここで、アルキル基含有ポリオルガノシロキサンとしては、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等のジメチルシリコン類、メチルフェニルポリシロキサン等のメチルフェニルシリコン類、メチルポリシロキサン共重合体などがある。また、特に撥水性を向上させる場合には、フッ素ハイブリッド系のポリオルガノシロキサンが好適に用いられる。
It is preferable that an alkyl group-containing polyorganosiloxane is further contained in the carbonated cured product of the present invention in that the stain resistance when used for a building member such as an interior material is improved.
Here, examples of the alkyl group-containing polyorganosiloxane include dimethylsilicones such as methylpolysiloxane and octamethyltrisiloxane, methylphenylsilicones such as methylphenylpolysiloxane, and methylpolysiloxane copolymers. In particular, in order to improve water repellency, fluorine hybrid polyorganosiloxane is preferably used.

本発明の炭酸化硬化体中に、アルキル基含有ポリオルガノシロキサンを含める方法としては、予め炭酸化硬化体原料中にアルキル基含有ポリオルガノシロキサンを配合しておく方法や、硬化した後表面にアルキル基含有ポリオルガノシロキサンを分散させた塗料を積層する方法等があり、アルキル基含有ポリオルガノシロキサンの種類により適宜選択される。   As a method for including an alkyl group-containing polyorganosiloxane in the carbonated cured product of the present invention, a method in which an alkyl group-containing polyorganosiloxane is blended in advance in a carbonated cured material raw material, There is a method of laminating a paint in which a group-containing polyorganosiloxane is dispersed, and the method is appropriately selected depending on the type of the alkyl group-containing polyorganosiloxane.

アルキル基含有ポリオルガノシロキサンの量としては、炭酸化硬化体の0.1〜10重量%に限定される。上記範囲より少ないと十分な耐汚染性効果が得られず、多いと吸放湿性や吸着性を阻害することがある。   The amount of the alkyl group-containing polyorganosiloxane is limited to 0.1 to 10% by weight of the carbonated cured product. If the amount is less than the above range, a sufficient anti-contamination effect cannot be obtained.

本発明の炭酸化硬化体は、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じてその他の補強材や添加材が用いられたものであってもよい。   As long as the effects of the present invention are not impaired, the carbonized cured body of the present invention may be obtained by using other reinforcing materials and additives as necessary.

(作用) (Function)

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカとアタパルジャイト又はセピオライトからなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とするので、炭酸化硬化体の組織が発現する優れた通気性と機械的強度に加えて、アタパルジャイトの優れた粉体流動性と吸放湿性により、機械的強度と吸放湿性を両立する炭酸化硬化体を得ることができる。 The carbonized cured body according to claim 1 is composed of calcium carbonate, amorphous silica, attapulgite, or sepiolite, and the amorphous silica content is 6 to 40% by weight. In addition to the excellent breathability and mechanical strength expressed by the body tissue, attapulgite's excellent powder fluidity and moisture absorption / release properties can provide a carbonated cured product that has both mechanical strength and moisture absorption / release properties. it can.

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトを150〜800℃で焼成して得られる含水マグネシウム珪酸塩鉱物からなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とするので、含水マグネシウム珪酸塩鉱物の水酸基が制御され、吸放湿性が向上するとともに、生産時の脱水処理効率が向上し、上記効果は更に確実なものとなる。 The carbonized cured body according to claim 2 is composed of calcium carbonate, amorphous silica, and hydrous magnesium silicate mineral obtained by firing attapulgite or sepiolite at 150 to 800 ° C., and the content of amorphous silica is Since it is 6 to 40% by weight, the hydroxyl group of the hydrated magnesium silicate mineral is controlled, the moisture absorption and desorption is improved, the dehydration efficiency during production is improved, and the above effect is more certain It becomes.

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと非晶質シリカの重量比(炭酸カルシウムの重量/非晶質シリカの重量)が1〜2であることを特徴とするので、上記効果は更に確実なものとなる。 The carbonated cured product according to claim 3 is characterized in that the weight ratio of calcium carbonate to amorphous silica (weight of calcium carbonate / weight of amorphous silica) is 1 to 2. It will be more certain.

請求項記載の炭酸化硬化体は、パルプ繊維を2〜15重量%を含むことを特徴とするので、硬化体とした場合の切断加工性、端部の形状加工性、釘打ち(施工)性が良好なものとなる。 The carbonized cured body according to claim 4 is characterized in that it contains 2 to 15% by weight of pulp fiber, so that the cut formability, end shape workability, and nailing (construction) in the case of a cured body are provided. The property is good.

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸化硬化体中に、更に吸着剤及び分解剤から選ばれる少なくとも1種が含まれることを特徴とするので、揮発性化学物質や悪臭の吸着性や分解性が更に向上し、上記効果は更に確実なものとなる。 The carbonated cured product according to claim 5 is characterized in that the carbonated cured product further contains at least one selected from an adsorbent and a decomposing agent. The decomposability is further improved, and the above effect is further ensured.

請求項記載の炭酸化硬化体は、炭酸化硬化体中に、更にアルキル基含有ポリオルガノシロキサンが0.1〜10重量%含まれることを特徴とするので、炭酸化硬化体の耐汚染性が更に向上する。 The carbonated cured product according to claim 6 is characterized in that 0.1 to 10% by weight of an alkyl group-containing polyorganosiloxane is further contained in the carbonated cured product. Is further improved.

本発明の炭酸化硬化体は、炭酸カルシウムと特定量の非晶質シリカからなり、上記式(1)で示される特定量の窒素吸着比表面積、若しくは上記式(2)で示される特定量の重量変化率を有し、且つ比強度が200m以上であるので、高い吸放湿性能や吸着性と十分な強度を発現することが可能となる。   The carbonated cured body of the present invention comprises calcium carbonate and a specific amount of amorphous silica, and has a specific amount of nitrogen adsorption specific surface area represented by the above formula (1) or a specific amount represented by the above formula (2). Since it has a weight change rate and the specific strength is 200 m or more, it is possible to exhibit high moisture absorption / release performance, adsorptivity and sufficient strength.

上記炭酸化硬化体が、炭酸カルシウムと非晶質シリカとアタパルジャイト又はセピオライトからなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%である場合、又は炭酸カルシウムと非晶質シリカの重量比(炭酸カルシウムの重量/非晶質シリカの重量)が1〜2である場合においては、上記効果は更に確実なものとなる。   The carbonated cured body is composed of calcium carbonate, amorphous silica, attapulgite or sepiolite, and the amorphous silica content is 6 to 40% by weight, or the weight ratio of calcium carbonate to amorphous silica ( In the case where the weight of calcium carbonate / weight of amorphous silica is 1 to 2, the above effect is further ensured.

更に、アタパルジャイト又はセピオライトを150〜800℃で焼成して得られる含水マグネシウム珪酸塩鉱物を用いた場合には、吸放湿性及び生産性を更に向上し、上記効果は更に確実なものとなる。   Furthermore, when the hydrated magnesium silicate mineral obtained by baking attapulgite or sepiolite at 150 to 800 ° C. is used, the moisture absorption and release properties and productivity are further improved, and the above effects are further ensured.

また、上記炭酸化硬化体が、多孔材10〜80重量%とワラストナイト20〜90重量%からなる無機材料を炭酸化処理してなるものであると、上記同様に高い吸放湿性能や吸着性と十分な強度を発現することができ、上記多孔材がアタパルジャイト又はセピオライトであると上記効果は更に確実となる。   Moreover, when the said carbonation hardening body is a thing formed by carbonating the inorganic material which consists of 10-80 weight% of porous materials and 20-90 weight% of wollastonite, high moisture absorption / release performance like the above, Adsorbability and sufficient strength can be expressed, and the above effect is further ensured when the porous material is attapulgite or sepiolite.

以上のように、本発明の炭酸化硬化体によれば、建築部材などの内装材として用いられた場合に、より快適な室内環境が実現されるとともに、優れた吸放湿特性、吸着機能、及び強度特性により、結露などが有効に防止され、カビやダニの発生が防がれ、更には建築物の耐久性を向上させることができる。また、揮発性化学物質や悪臭に対して吸着性や分解性に優れたものを得ることができる。   As described above, according to the carbonized cured body of the present invention, when used as an interior material such as a building member, a more comfortable indoor environment is realized, and excellent moisture absorption / release characteristics, adsorption function, In addition, due to the strength characteristics, condensation and the like are effectively prevented, generation of mold and mites can be prevented, and the durability of the building can be improved. Moreover, the thing excellent in adsorptivity and decomposability | decomposability with respect to a volatile chemical substance and a bad smell can be obtained.

以下に実施例および比較例を示すことにより、本発明を具体的に説明する。
尚、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1)
ワラストナイト鉱物粉砕品(比表面積4.9m2/g,平均粒径2.6μm)とアタパルジャイト(昭和化学社製、品番「#2」)を1:1の重量割合で混合した無機材料に水を添加して混合した。混合物を面圧20MPaでプレス成型を行って賦形した後、賦形体を110℃、0.9MPaの二酸化炭素雰囲気下において30分間炭酸化処理を行い、炭酸化硬化体を得た。
The present invention will be specifically described below by showing examples and comparative examples.
In addition, this invention is not limited only to the following Example.
(Example 1)
Inorganic material in which wollastonite mineral ground product (specific surface area 4.9 m 2 / g, average particle size 2.6 μm) and attapulgite (made by Showa Chemical Co., product number “# 2”) are mixed at a weight ratio of 1: 1. Water was added and mixed. The mixture was shaped by press molding at a surface pressure of 20 MPa, and then the shaped body was carbonized for 30 minutes in a carbon dioxide atmosphere at 110 ° C. and 0.9 MPa to obtain a carbonized cured body.

(実施例2)
ワラストナイトとアタパルジャイトの混合割合を2:3とし、プレス成型時の面圧を39MPaとしたこと以外は実施例1と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 2)
A carbonated cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of wollastonite and attapulgite was 2: 3 and the surface pressure during press molding was 39 MPa.

参考
多孔材としてアタパルジャイトのかわりに以下の方法で作製された珪酸アルミニウム粉体を用いたこと以外は実施例1と同様にして炭酸化硬化体を得た。
<珪酸アルミニウム粉体の作製>
メタカオリンをウルトラファインミル(三菱重工社製、ジルコニアボール10mm使用、ボール充填率85体積%)に供給し、10kWh/kgの機械的エネルギーを作用させて得られた活性メタカオリン100重量部に対してK水ガラス(日本化学工業社製〔SiO2:20%、K2O:25%、水:55%〕のもの)150重量部を混合後、85℃で3時間養生して珪酸アルミニウムを製造し粉砕して珪酸アルミニウム粉体を作製した。
( Reference Example 1 )
A carbonated cured body was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aluminum silicate powder produced by the following method was used instead of attapulgite as the porous material.
<Preparation of aluminum silicate powder>
Metakaolin was supplied to an ultra fine mill (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., 10 mm zirconia balls used, 85% by volume of ball filling), and mechanical energy of 10 kWh / kg was applied to 100 parts by weight of active metakaolin. After mixing 150 parts by weight of water glass (made by Nippon Chemical Industry Co., Ltd. [SiO 2 : 20%, K 2 O: 25%, water: 55%]), it was cured at 85 ° C. for 3 hours to produce aluminum silicate. An aluminum silicate powder was prepared by pulverization.

(実施例
珪酸カルシウムとしてワラストナイト鉱物(清水工業社製、H1250F、アスペクト比5〜25)と、含水マグネシウム珪酸塩鉱物としてアタパルジャイト焼成・微粉砕品(昭和鉱業(株)製、オーストラリア産アタパルジャイト(一部にカオリナイト及び珪砂含有品)、400℃焼成、200Mesh分級品、メディアン径10μm、繊維長0.5〜1.5μm)と、パルプ繊維(未叩解パルプ ALABAMA Liver)を35:50:4の重量割合で混合した硬化体組成物100重量部と、水337重量部を市販のミキサーで30秒間混合し、スラリーを得た。得られたスラリーを、脱水面にフェルト(市川毛織社製、通気度74cc)を敷いた80×150mmの脱水プレス用金型に流し込み、0.05MPaにて120秒間脱水処理を行なった後、面圧5.9MPaで10秒間加圧して賦形体を得た。得られた賦形体を、温度100℃、圧力10.0MPaの二酸化炭素環境下に1時間放置し、炭酸化硬化体を得た。
(Example 3 )
Wollastonite mineral (Shimizu Kogyo Co., Ltd., H1250F, aspect ratio 5-25) as calcium silicate, attapulgite calcined and pulverized product as hydrous magnesium silicate mineral (Showa Mining Co., Ltd., Australian attapulgite (in part) Kaolinite and silica sand-containing product), 400 ° C. fired, 200 mesh-classified product, median diameter 10 μm, fiber length 0.5 to 1.5 μm) and pulp fiber (unbeaten pulp ALABAMA Liver) in a weight ratio of 35: 50: 4 100 parts by weight of the cured product composition mixed with 337 parts by weight of water was mixed for 30 seconds with a commercially available mixer to obtain a slurry. The obtained slurry was poured into an 80 × 150 mm dehydration press mold having felt (Ichikawa Moori Co., Ltd., air permeability 74 cc) laid on the dewatering surface, and subjected to a dehydration treatment at 0.05 MPa for 120 seconds. A shaped body was obtained by pressurizing at a pressure of 5.9 MPa for 10 seconds. The obtained shaped body was left in a carbon dioxide environment at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 10.0 MPa for 1 hour to obtain a carbonated cured body.

(実施例
硬化体組成物中のワラストナイト鉱物100重量部に対し、吸着剤としてヒドラジド化合物(大塚化学社製「ケムキャッチ」品番:H1100)を2重量部を更に添加したこと以外は実施例と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 4 )
The same as Example 3 except that 2 parts by weight of a hydrazide compound (“Chemcat” manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. product number: H1100) was further added as an adsorbent to 100 parts by weight of the wollastonite mineral in the cured product composition. Thus, a carbonated cured product was obtained.

(実施例
硬化体組成物中のワラストナイト鉱物100重量部に対し、分解剤として酸化チタンのスラリー(石原工業社製「光触媒用酸化チタン」品番STS−21、酸化チタン濃度40wt%)10重量部を、脱水処理後、賦形体の上に均一に流し込んだこと以外は実施例と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 5 )
For 100 parts by weight of the wollastonite mineral in the cured composition, 10 parts by weight of a titanium oxide slurry (Ishihara Kogyo “titanium oxide for photocatalyst” product number STS-21, titanium oxide concentration 40 wt%) as a decomposing agent, After the dehydration treatment, a carbonated cured body was obtained in the same manner as in Example 3 except that it was poured uniformly onto the shaped body.

(実施例
珪酸カルシウムとしてワラストナイト鉱物(清水工業社製、H1250F、アスペクト比5〜25)と、含水マグネシウム珪酸塩鉱物としてアタパルジャイト焼成・微粉砕品(昭和鉱業(株)製 オーストラリア産アタパルジャイト(一部にカオリナイト及び珪砂含有品)、400℃焼成、200Mesh分級品、メディアン径8μm、繊維長0.5〜1.5μm)と、パルプ繊維(未叩解パルプ ALABAMA Liver)と、メチル基含有ポリオルガノシロキサン(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)社製 トレフィルF―201)を35:50:4:2.7の重量割合で混合した硬化体組成物100重量部と、水337重量部を市販のミキサーで30秒間混合してスラリーを得、実施例と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 6 )
Wollastonite mineral (Shimizu Kogyo Co., Ltd., H1250F, aspect ratio 5-25) as calcium silicate, attapulgite calcined and finely pulverized hydrated magnesium silicate mineral (Showa Mining Co., Ltd. Australian attapulgite (partially Kaori) Knight and silica sand-containing product), 400 ° C. fired, 200 mesh-classified product, median diameter 8 μm, fiber length 0.5 to 1.5 μm, pulp fiber (unbeaten pulp ALABAMA Liver), methyl group-containing polyorganosiloxane (Toray -100 parts by weight of a cured composition obtained by mixing Dow Corning Silicone Corp. Trefil F-201) at a weight ratio of 35: 50: 4: 2.7 and 337 parts by weight of water using a commercially available mixer. The mixture was mixed for 2 seconds to obtain a slurry, and a carbonated cured product was obtained in the same manner as in Example 3 .

(実施例
硬化体組成物中のワラストナイト鉱物100重量部に対し、吸着剤として合成ゼオライト(ユニオン昭和社製「モレキュラーシーブ」品番:HiSiv3000)を10重量部を更に添加したこと以外は実施例と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 7 )
To wollastonite minerals 100 parts by weight of the cured product composition, synthetic zeolite (Union Showa Co., Ltd., "molecular sieve" Part: HiSiv3000) as adsorbent same manner as in Example 3 except that the further addition of 10 parts by weight Thus, a carbonated cured product was obtained.

(実施例
硬化体組成物中のワラストナイト鉱物100重量部に対し、吸着剤としてフライポンタイト(水澤化学工業社製「ミズカナイト」品番:HP)を10重量部を更に添加したこと以外は実施例と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Example 8 )
Example 3 except that 10 parts by weight of flypontite (Mizusawa Chemical Co., Ltd. “Mizukanite” product number: HP) was further added as an adsorbent to 100 parts by weight of the wollastonite mineral in the cured product composition. Similarly, a carbonized cured product was obtained.

(比較例1)
ワラストナイトのかわりにALC(オートクレーブドライトウエイトコンクリート)粉砕物、アタパルジャイトのかわりに珪藻土を用いたこと以外は実施例1と同様にして炭酸化硬化体を得た。
(Comparative Example 1)
A carbonated cured product was obtained in the same manner as in Example 1 except that pulverized ALC (autoclave light weight concrete) was used instead of wollastonite and diatomaceous earth was used instead of attapulgite.

(比較例2)
半水石膏と珪藻土を1:1で混合したものに水を加え、面圧20MPaでプレス成型を行って賦形した後凝結硬化させて、硬化体を得た。
(Comparative Example 2)
Water was added to a mixture of hemihydrate gypsum and diatomaceous earth at a ratio of 1: 1, formed by press molding at a surface pressure of 20 MPa, and then coagulated and cured to obtain a cured product.

上記実施例及び比較例にて得られた硬化体について吸湿試験、曲げ強度、密度、比強度
、化学物質吸着性能、水接触角、耐汚染性を測定した。
The cured bodies obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured for moisture absorption test, bending strength, density, specific strength, chemical substance adsorption performance, water contact angle, and contamination resistance.

硬化体の吸湿試験は7mm厚の硬化体を使用し、試料の一方の表面のみを露出、残りの5面をアルミテープでシールした状態で試験を行った。試験は試料を温度25℃湿度50%の恒温恒湿雰囲気下で一定重量とし、含水平衡状態を確認した後に、温度25℃湿度90%の雰囲気下に24時間静置した後の重量を測定した。増加した重量を試料の露出した表面積で除して吸湿量とした。   The moisture absorption test of the cured body was carried out using a 7 mm thick cured body, with only one surface of the sample exposed and the remaining 5 surfaces sealed with aluminum tape. In the test, the sample was set to a constant weight in a constant temperature and humidity atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%. . The increased weight was divided by the exposed surface area of the sample to obtain the amount of moisture absorption.

硬化体の曲げ強度は、JIS A5209(陶磁器質タイル)記載の3点曲げ強度試験法に準じて測定した。   The bending strength of the cured body was measured according to a three-point bending strength test method described in JIS A5209 (ceramic tile).

硬化体の密度に関しては水中浸漬法(アルキメデス法)により求めた。   The density of the cured product was determined by an underwater immersion method (Archimedes method).

硬化体の成分分析は、炭酸カルシウムについては、試料を6Nの塩酸で溶解した際に発生する二酸化炭素ガス量から算出し、非晶質シリカに関しては、2Nの水酸化ナトリウム水溶液で溶解するものを測定し算出した。   The component analysis of the cured product is calculated from the amount of carbon dioxide gas generated when the sample is dissolved with 6N hydrochloric acid for calcium carbonate, and the one dissolved with 2N sodium hydroxide aqueous solution for amorphous silica. Measured and calculated.

また、硬化体の一部を粉砕して成分分析を行った後に比表面積を測定し、以下の式(1)で求められる窒素吸着比表面積を算出した。
(アルカリ処理後の窒素吸着比表面積)×(アルカリ処理後の試料重量)/(アルカリ処理前の試料重量) ・・式(1)
Moreover, after pulverizing a part of the cured body and conducting component analysis, the specific surface area was measured, and the nitrogen adsorption specific surface area determined by the following formula (1) was calculated.
(Nitrogen adsorption specific surface area after alkali treatment) x (sample weight after alkali treatment) / (sample weight before alkali treatment) Formula (1)

更に、硬化体の一部を粉砕して成分分析を行った後に粉体の吸湿試験を行い、以下の式(2)で求められる重量変化率を算出した。
(アルカリ処理後の24時間吸湿増加重量)/(アルカリ処理前の試料重量) ・・式(2)
上記において粉体の吸湿試験は、水酸化ナトリウム水溶液で溶解、洗浄、乾燥処理後の試料を温度25℃湿度50%の恒温恒湿雰囲気下で一定重量とし、含水平衡状態を確認した後に、温度25℃湿度90%の雰囲気下に24時間静置した後の重量を測定した。増加した重量をアルカリ処理後の24時間吸湿増加重量とした。
Furthermore, after a part of the cured product was pulverized and subjected to component analysis, a moisture absorption test of the powder was performed, and the weight change rate obtained by the following formula (2) was calculated.
(Weight increase in moisture absorption for 24 hours after alkali treatment) / (sample weight before alkali treatment) Formula (2)
In the above powder moisture absorption test, the sample after dissolution, washing, and drying treatment with an aqueous sodium hydroxide solution was set to a constant weight in a constant temperature and humidity atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50%, and after confirming the water-containing equilibrium state, The weight after standing for 24 hours in an atmosphere of 25 ° C. and 90% humidity was measured. The increased weight was defined as a 24-hour moisture absorption increased weight after the alkali treatment.

揮発性化学物質の吸着性能として、硬化体のホルムアルデヒド吸着性能評価を以下の方法で行い、ガス袋内の一定時間後の残存濃度を測定した。
各硬化体を40×40mmに切断し、23℃、50%で養生させたものを5リットルのガス定量用袋に入れ、バック内を脱気し、溶着シールをした。この中にホルムアルデヒドを標準エアーで0.29ppmに調整した標準ガスを4リットル、コックから注入した。各試料の入ったガス袋内のホルムアルデヒドの濃度を一定時間ごとにJMS社製;ホルムアルデメーター400を用いて測定した。測定時間と温度は0,10,20,30,60,120分後は25℃で行い。その後は40℃で180、240分後に測定した。評価結果は表1、及び揮発性化学物質の吸着性能については図1に示す通りである。
As the adsorption performance of volatile chemical substances, the formaldehyde adsorption performance of the cured product was evaluated by the following method, and the residual concentration in the gas bag after a certain time was measured.
Each cured product was cut into 40 × 40 mm, and cured at 23 ° C. and 50%, and placed in a 5-liter gas metering bag. The bag was evacuated and sealed. Into this, 4 liters of standard gas in which formaldehyde was adjusted to 0.29 ppm with standard air was injected from the cock. The concentration of formaldehyde in the gas bag containing each sample was measured at regular intervals using a product made by JMS; The measurement time and temperature are 0, 10, 20, 30, 60, 120 minutes, and 25 ° C. Thereafter, the measurement was carried out at 40 ° C. after 180 and 240 minutes. The evaluation results are shown in Table 1, and the adsorption performance of volatile chemical substances is as shown in FIG.

接触角の測定については、1mlの水を炭酸化硬化体の表面に滴下し、顕微鏡写真にて測定した。   For the measurement of the contact angle, 1 ml of water was dropped on the surface of the carbonized cured body and measured with a micrograph.

耐汚染性については、硬化体に醤油を1ml滴下し、1分間放置後水洗を行い、その後の表面を目視で観察した。   Concerning the stain resistance, 1 ml of soy sauce was dropped on the cured body, left standing for 1 minute, washed with water, and the subsequent surface was visually observed.

Figure 0003653523
Figure 0003653523

表1及び図1より明らかなように、本発明の実施例においては、高い強度と吸湿性及び揮発性化学物質の吸着性、分解性を有することが判明した。   As is apparent from Table 1 and FIG. 1, it was found that the examples of the present invention have high strength, hygroscopicity, adsorbability and decomposability of volatile chemical substances.

揮発性化学物質の吸着性能評価結果を例示するグラフである。It is a graph which illustrates the adsorption performance evaluation result of a volatile chemical substance.

Claims (6)

炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトからなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とする炭酸化硬化体。  A carbonated cured product comprising calcium carbonate, amorphous silica, and attapulgite or sepiolite, wherein the amorphous silica content is 6 to 40% by weight. 炭酸カルシウムと非晶質シリカと、アタパルジャイト又はセピオライトを150〜800℃で焼成して得られる含水マグネシウム珪酸塩鉱物からなり、非晶質シリカの含有量が6〜40重量%であることを特徴とする炭酸化硬化体。   It is characterized by comprising calcium carbonate, amorphous silica, and hydrous magnesium silicate mineral obtained by firing attapulgite or sepiolite at 150 to 800 ° C., and the amorphous silica content is 6 to 40% by weight. Carbonated hardened body. 炭酸カルシウムと非晶質シリカの重量比(炭酸カルシウムの重量/非晶質シリカの重量)が1〜2であることを特徴とする請求項1または2に記載の炭酸化硬化体。 The carbonated cured product according to claim 1 or 2, wherein a weight ratio of calcium carbonate to amorphous silica (weight of calcium carbonate / weight of amorphous silica) is 1 to 2 . パルプ繊維を2〜15重量%含むことを特徴とする請求項1〜の何れか1項記載の炭酸化硬化体。 The carbonated cured body according to any one of claims 1 to 3 , comprising 2 to 15% by weight of pulp fibers. 炭酸化硬化体中に、更に吸着剤及び分解剤から選ばれる少なくとも1種が含まれることを特徴とする請求項1〜の何れか1項記載の炭酸化硬化体。 The carbonated cured body according to any one of claims 1 to 4 , further comprising at least one selected from an adsorbent and a decomposition agent in the carbonated cured body. 炭酸化硬化体中に、更にアルキル基含有ポリオルガノシロキサンが0.1〜10重量%含まれることを特徴とする請求項1〜の何れか1項記載の炭酸化硬化体。 The carbonated cured product according to any one of claims 1 to 5 , further comprising 0.1 to 10% by weight of an alkyl group-containing polyorganosiloxane in the carbonated cured product.
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