JP3651821B2

JP3651821B2 - Total nitrogen measuring device

Info

Publication number: JP3651821B2
Application number: JP31279296A
Authority: JP
Inventors: 秀一平田; 吉田　　誠; 壽紀山田; 良助福嶋
Original assignee: Horiba Ltd
Current assignee: Horiba Ltd
Priority date: 1996-11-09
Filing date: 1996-11-09
Publication date: 2005-05-25
Anticipated expiration: 2016-11-09
Also published as: JPH10142216A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、全窒素測定装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、環境水や工場排水に含まれる全窒素を測定する装置として、紫外線吸光光度法による全窒素測定装置がある。この全窒素測定装置においては、試料液に沈澱物などの懸濁物が含まれていると、これに起因して光散乱が生じ、これによって測定誤差が生ずるところから、本来の測定波長である２２０ｎｍにおける測定のほかに、波長４００〜６００ｎｍの範囲における適宜の波長においても測定を行う所謂２波長測定を行うことにより濁度補正を行っていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記全窒素測定装置においては、試料液にアルカリ性試薬を添加してアルカリ性にし、このアルカリ性の試料液を酸化分解した後、試料液に酸性試薬を添加して酸性とした状態で吸光測定を行っている。ところで、Ｆｅ（鉄）を始めとする多くの重金属のイオンは、それらが存在している溶液がアルカリ性であると水酸化物となり沈殿し、溶液が酸性になると溶解してイオンに戻るといった性質がある。
【０００４】
したがって、前記全窒素測定装置において測定を行う場合、紫外線の測定波長において吸収を持つ重金属イオンが試料液に含まれていると、これらは一旦は水酸化物として沈殿するが、測定時には試料液が酸性であるところから前記沈殿が溶解し、このため、上述の濁度補正は全く無意味となる。
【０００５】
これに対して、酸性とした後の試料液を静置して水酸化物を完全に沈降させ、上澄み液のみを測定セルに供給する所謂沈降除去法を採用することが考えられるが、このようにした場合、水酸化物の完全沈降に時間を要し、自動測定や連続測定を行うことは困難となる。
【０００６】
この発明は、上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、重金属イオンによる妨害を確実に排除して精度よく測定を行うことができる全窒素測定装置を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、この発明では、重金属のイオンを含む試料液にアルカリ性試薬を添加してアルカリ性にし、このアルカリ性の試料液を、前記重金属のイオンが前記アルカリ性試薬と反応して生じた重金属水酸化物を含む状態で酸化分解し、その後、この試料液に酸性試薬を添加して酸性とし、この酸性の試料液を測定部に供給するようにした全窒素測定装置において、前記酸化分解された後のアルカリ性の試料液を濾過して試料液中に含まれる前記重金属水酸化物を除去するフィルタを設け、この濾過処理後の試料液に前記酸性試薬を添加し、その酸性の試料液を前記測定部に供給するようにしている。
【０００８】
上記全窒素測定装置においては、試料液がアルカリ性であり、重金属イオンが水酸化物の状態になっているときに、試料液を濾過して、重金属水酸化物を除去するようにしているので、従来技術とは異なり、重金属イオンによる妨害を受けることがない。また、重金属水酸化物の除去を濾過によって行うようにしているので、連続測定や自動測定に何ら支障を及ぼすことがない。
【０００９】
そして、上記全窒素測定装置においては、測定後、試料液を濾過する前記フィルタに酸性溶液を供給し、これを酸洗浄して前記フィルタに捕捉された前記重金属水酸化物を溶解し、当該重金属水酸化物を重金属イオンの形態とした上で除去できるようにすれば、フィルタの目詰まりを効果的に防止することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の詳細について図を参照しながら説明する。
【００１１】
図１は、この発明の全窒素測定装置の一例を概略的に示すもので、この図において、１は試料液Ｓの入口、２は液排出口であり、これらの間の流路３には、その上流側から、試料計量管４、希釈槽５、混合槽６、酸化分解器７、計量管８および測定部９がこの順で設けられている。そして、１０はブランク水ｗを収容したタンク、１１はその入口である。また、１２は酸化試薬としてのペルオキソニ硫酸カリウム水溶液ａを収容したタンク、１３はアルカリ試薬としての水酸化ナトリウム水溶液ｂを収容したタンク、１４は酸性試薬としての塩酸溶液を収容したタンクである。
【００１２】
前記試料計量管４は、試料液入口１から導入される試料液Ｓを所定量になるように計量するものである。そして、希釈槽５は、所定量の試料液Ｓとタンク１０からのブランク水ｗとが供給され、試料液Ｓをブランク水ｗによって所定倍に希釈するものである。
【００１３】
前記混合槽６は、希釈された試料液Ｓ、タンク１２からの所定量の酸化試薬としてのペルオキソニ硫酸カリウム水溶液ａ、タンク１３からの所定量のアルカリ試薬としての水酸化ナトリウム水溶液ｂおよびタンク１０から所定量のブランク水ｗが供給され、これらを十分混合するものである。
【００１４】
前記酸化分解器７は、混合槽６からの混合された試料液Ｓに対して、冷陰極型水銀ランプからの紫外線を照射して、試料液Ｓに含まれる窒素化合物を全て硝酸イオンに変換するものである。
【００１５】
前記計量管８は、試料液Ｓとタンク１４からの塩酸溶液ｃとが供給され、試料液Ｓを所定酸性に調整するものである。そして、測定部９は、図２に示すように、両端部が紫外線透過性のセル窓９１，９２で封止され、試料液Ｓの入口９３、出口９４を有するセル９５の一端側に、例えばパルス点灯型のキセノンランプからなる紫外光源９６と干渉フィルタ９７とを設けて、波長２２０ｎｍ紫外線をセル９５に照射できるようにするとともに、セル９５の他端側に、例えば半導体検出器よりなる紫外線検出器９８を設けてなるものである。
【００１６】
なお、上記全窒素測定装置においては、試料液Ｓを始めとする各液体の供給機構については省略しているが、圧縮空気を図示してない配管や制御弁を介して前記各部に適宜供給することにより、各液体を送給できるように構成されている。
【００１７】
ここまでの構成は、従来の全窒素測定装置の構成と変わるところはない。この発明の全窒素測定装置が従来のものと大きく変わる点は、酸化分解された後の試料液Ｓを濾過し、この濾過処理後の試料液Ｓを測定部９に供給するようにしたことである。このようにするため、この実施例においては、酸化分解器７と計量管８との間の流路３にフィルタ１５を介装している。
【００１８】
前記フィルタ１５としては、図示は省略するが、フィルタケース内に、耐薬品性に優れた四フッ化エチレン樹脂のようなフッ素樹脂系材料よりなり、孔径が１μｍ程度の孔を多数設けた適宜厚さのフィルタ本体を保持させてなるものが用いられる。
【００１９】
前記全窒素測定装置の動作について、図３をも参照しながら説明する。
試料液入口１を経由した試料液Ｓは、試料計量管４において計量され、（ステップＳ１）、所定量の試料液Ｓが希釈槽５に送られる。
【００２０】
前記希釈槽５に所定量のブランク水ｗがタンク１０から供給され、希釈槽５内の試料液Ｓが希釈され（ステップＳ２）、この希釈後の試料液Ｓは、混合槽６に送られる。
【００２１】
前記混合槽６には、タンク１２，１３からそれぞれ、酸化試薬としてのペルオキソニ硫酸カリウム水溶液ａ、アルカリ試薬としての水酸化ナトリウム水溶液ｂが供給されるとともに、タンク１０からブランク水ｗが供給され、前記希釈後の試料液Ｓは、これらの溶液などと混合される（ステップＳ３）。このとき、試料液ＳにＦｅなどの重金属のイオンが含まれていると、これが水酸化ナトリウム水溶液ｂと反応して、重金属水酸化物が生ずる。
【００２２】
前記混合された試料液Ｓは、酸化分解器７に送られて、ここで紫外線の照射を例えば１５分間受ける。この紫外線照射によって、試料液Ｓ中に含まれる窒素化合物が硝酸イオンに酸化される（ステップＳ４）。
【００２３】
前記紫外線照射によって酸化分解された試料液Ｓは、酸化分解器７と計量管８との間の流路３に設けられたフィルタ１５を通過して計量器８に供給されるが、このフィルタ１５通過時、試料液Ｓ中に含まれる重金属水酸化物がフィルタ１５に捕捉される（ステップＳ５）。
【００２４】
前記濾過処理された試料液Ｓは、計量器８に送られ、所定量となるように計量される（ステップＳ６）とともに、タンク１４から酸性試薬としての塩酸溶液ｃを添加することにより、試料液ＳはそのｐＨが２〜３程度に調整される。この場合、試料液Ｓが酸性になっても、前記ステップＳ５において、重金属水酸化物を除去しているので、従来とは異なり、重金属イオンが試料液Ｓに生ずることはない。
【００２５】
前記ｐＨが酸性に調整された試料液Ｓは、測定部９に送られて、波長２２０ｎｍの紫外吸光度を測定する（ステップＳ７）。この場合、上述のように、試料液Ｓが酸性に調整されていても、試料液Ｓには重金属イオンが含まれてないので、これに起因する測定誤差が生ずることはない。そして、図示してない演算処理部において、前記吸光度に基づいて所定の処理を行うことにより、試料液Ｓに含まれる全窒素の濃度を得ることができる。そして、この場合、ダーク補正やゼロ点補正などを併せて行うことにより、より精度の高い結果を得ることができる。なお、測定に供された試料液Ｓは、液排出口２から図示してない廃液流路に送り出される。
【００２６】
上記紫外吸光度の測定を終了した後に、混合槽６、酸化分解器７、フィルタ１５、計量管８、測定部９のセル９５（図２参照）およびこれらの間の流路３に塩酸など適宜の酸性溶液を流して酸洗浄し（ステップＳ８）、フィルタ１５のフィルタ本体に捕捉された重金属水酸化物を溶解し、これを重金属イオンの形態とした上で除去することにより、フィルタ本体の目詰まりを効果的に防止することができる。
【００２７】
重金属イオンとして鉄イオンを含む試料液Ｓを、従来のように、フィルタを設けてない状態と、上記実施例のように、フィルタ１５を介装した状態とにおいてそれぞれ測定したときの測定結果の一例を下記表１に示す。
【００２８】
【表１】

【００２９】
上記表１から、酸化分解された後の試料液Ｓをフィルタ１５で濾過して、鉄イオン（Ｆｅ³⁺）を水酸化鉄〔Ｆｅ（ＯＨ）₃〕として除去することにより、測定結果が小さくなっていることが分かる。そして、別途、同じ試料液Ｓを定性試験を行うことにより、前記測定値が小さくなっていることは、鉄イオンが除去されたことによるものであることを確認している。
【００３０】
図４は、約１０ｐｐｍのＦｅ³⁺を含む試料液Ｓをセル長１０ｍｍのセル９５を用いて測定したとき得られるＦｅ³⁺の吸収スペクトルを示すもので、この図から、Ｆｅ³⁺は紫外線に強い吸収を持ち、したがって、試料液ＳにＦｅ³⁺が含まれていれば、これによって正の誤差がもたらされることが分かる。
【００３１】
以上説明したように、上記構成の全窒素測定装置によれば、試料液Ｓに重金属イオンが含まれていた場合、これを確実に除去することができるが、この全窒素測定装置はこれに限られるものではなく、酸化試薬としてのペルオキソニ硫酸カリウム水溶液ａやアルカリ試薬としての水酸化ナトリウム水溶液ｂが純度が低く、これらに例えば銅などの重金属イオンが混入しているような場合にも、重金属イオンを除去することができる。
【００３２】
なお、試料液Ｓ自身が懸濁物を含む場合には、試料液Ｓを予め濾過したり、前記２波長測定による濁度補正を併用することで対応することができる。
【００３３】
また、フィルタ１５のフィルタ本体に形成される小さな孔は、重金属水酸化物を捕捉できる程度であればよく、したがって、数μｍ以下のものであればよい。
【００３４】
【発明の効果】
この発明は、以上のような形態で実施され、以下のような効果を奏する。
【００３５】
この発明の全窒素測定装置においては、酸化分解された後の試料液を濾過し、この濾過処理後の試料液を測定部に供給するようにしているので、試料液に重金属イオンが含まれている場合は勿論のこと、酸化分解処理の前に試料液に添加される試薬に重金属イオンが含まれているような場合であっても、重金属イオンを確実に除去することができ、重金属イオンによる妨害を確実に排除して精度よく測定を行うことができる。
【００３６】
そして、上記全窒素測定装置においては、測定後、試料液を濾過するフィルタに酸性溶液を供給し、これを酸洗浄できるようにすれば、フィルタの目詰まりを効果的に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の全窒素測定装置の一例を概略的に示す図である。
【図２】前記装置において用いる測定部の構成を概略的に示す図である。
【図３】前記装置による測定手順の一例を示す図である。
【図４】Ｆｅ³⁺の吸収スペクトルの一例を示す図である。
【符号の説明】
７…酸化分解器、９…測定部、Ｓ…試料液、ｂ…アルカリ性試薬、ｃ…酸性試薬。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a total nitrogen measuring device.
[0002]
[Prior art]
For example, as a device for measuring total nitrogen contained in environmental water and industrial wastewater, there is a total nitrogen measuring device by ultraviolet absorption photometry. In this total nitrogen measuring device, if the sample solution contains a suspension such as a precipitate, light scattering occurs due to this, and this causes a measurement error. In addition to the measurement at 220 nm, turbidity correction was performed by performing so-called two-wavelength measurement in which measurement was also performed at an appropriate wavelength in a wavelength range of 400 to 600 nm.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In the total nitrogen measuring device, an alkaline reagent is added to the sample solution to make it alkaline, and after this alkaline sample solution is oxidatively decomposed, an absorption reagent is added to the sample solution to make it acidic, and then absorbance measurement is performed. Yes. By the way, many heavy metal ions such as Fe (iron) have the property that when the solution in which they are present is alkaline, they precipitate as hydroxides, and when the solution becomes acidic, they dissolve and return to ions. is there.
[0004]
Therefore, when measurement is performed in the total nitrogen measuring device, if heavy metal ions having absorption at the measurement wavelength of ultraviolet rays are contained in the sample liquid, they are once precipitated as hydroxides, but at the time of measurement, the sample liquid is The precipitate dissolves from being acidic, so the above turbidity correction is completely meaningless.
[0005]
On the other hand, it is conceivable to employ a so-called sedimentation removal method in which the sample liquid after acidification is allowed to stand to completely settle the hydroxide and only the supernatant liquid is supplied to the measurement cell. In this case, it takes time for the complete precipitation of the hydroxide, and it is difficult to perform automatic measurement or continuous measurement.
[0006]
The present invention has been made in consideration of the above-mentioned matters, and an object of the present invention is to provide a total nitrogen measuring apparatus capable of accurately measuring the interference by heavy metal ions without fail.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, according to the present invention, an alkaline reagent is added to a sample solution containing heavy metal ions to make it alkaline, and this alkaline sample solution is produced by reacting the heavy metal ions with the alkaline reagent. In the total nitrogen measuring device, which is oxidatively decomposed in a state containing hydroxide and then made acidic by adding an acidic reagent to this sample solution and supplying this acidic sample solution to the measuring section, the oxidative decomposition is performed. A filter is provided to remove the heavy metal hydroxide contained in the sample liquid by filtering the alkaline sample liquid after the addition, and the acidic reagent is added to the sample liquid after the filtration treatment , and the acidic sample liquid is removed. It supplies to the said measurement part.
[0008]
In the total nitrogen measuring device, when the sample solution is alkaline and the heavy metal ions are in a hydroxide state, the sample solution is filtered to remove the heavy metal hydroxide. Unlike the prior art, there is no interference from heavy metal ions. In addition, since the heavy metal hydroxide is removed by filtration, there is no hindrance to continuous measurement or automatic measurement.
[0009]
Then, in the total nitrogen measurement device, after the measurement, an acid solution is supplied to the filter for filtering the sample solution, which was acid washed by dissolving the heavy metal hydroxide entrapped in the filter, the heavy metal If the hydroxide can be removed in the form of heavy metal ions, clogging of the filter can be effectively prevented.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, details of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0011]
FIG. 1 schematically shows an example of a total nitrogen measuring apparatus according to the present invention. In this figure, 1 is an inlet for a sample liquid S, 2 is a liquid outlet, and a flow path 3 between them has a flow path 3 between them. From the upstream side, a sample measuring tube 4, a diluting tank 5, a mixing tank 6, an oxidative decomposer 7, a measuring pipe 8 and a measuring unit 9 are provided in this order. Reference numeral 10 denotes a tank containing blank water w, and 11 denotes an inlet thereof. Further, 12 is a tank containing a potassium peroxodisulfate aqueous solution a as an oxidizing reagent, 13 is a tank containing a sodium hydroxide aqueous solution b as an alkaline reagent, and 14 is a tank containing a hydrochloric acid solution as an acidic reagent.
[0012]
The sample measuring tube 4 measures the sample solution S introduced from the sample solution inlet 1 so as to be a predetermined amount. The dilution tank 5 is supplied with a predetermined amount of the sample solution S and the blank water w from the tank 10, and dilutes the sample solution S by a predetermined amount with the blank water w.
[0013]
The mixing tank 6 includes a diluted sample solution S, a potassium peroxodisulfate aqueous solution a as a predetermined amount of oxidizing reagent from the tank 12, a sodium hydroxide aqueous solution b as a predetermined amount of alkaline reagent from the tank 13, and the tank 10. A predetermined amount of blank water w is supplied and mixed sufficiently.
[0014]
The oxidative decomposer 7 irradiates the mixed sample solution S from the mixing tank 6 with ultraviolet rays from a cold cathode mercury lamp to convert all nitrogen compounds contained in the sample solution S into nitrate ions. Is.
[0015]
The measuring tube 8 is supplied with the sample solution S and the hydrochloric acid solution c from the tank 14 to adjust the sample solution S to a predetermined acidity. Then, as shown in FIG. 2, the measurement unit 9 is sealed at both ends with ultraviolet-

transmissive cell windows

91 and 92, and, for example, on one end side of a cell 95 having an inlet 93 and an outlet 94 for the sample liquid S, An ultraviolet light source 96 composed of a pulse lighting type xenon lamp and an interference filter 97 are provided so that the cell 95 can be irradiated with ultraviolet light having a wavelength of 220 nm. A container 98 is provided.
[0016]
In the total nitrogen measuring apparatus, the supply mechanism of each liquid including the sample liquid S is omitted, but compressed air is appropriately supplied to each part via a pipe and a control valve (not shown). Thus, each liquid can be fed.
[0017]
The configuration so far is not different from the configuration of the conventional total nitrogen measuring device. The point that the total nitrogen measuring apparatus of the present invention greatly differs from the conventional one is that the sample liquid S after oxidative decomposition is filtered and the sample liquid S after the filtration treatment is supplied to the measuring section 9. is there. For this reason, in this embodiment, a filter 15 is interposed in the flow path 3 between the oxidizer 7 and the measuring tube 8.
[0018]
Although not shown in the drawings, the filter 15 is made of an appropriate thickness in a filter case made of a fluororesin material such as tetrafluoroethylene resin having excellent chemical resistance and having a plurality of holes having a hole diameter of about 1 μm. A filter body holding the filter body is used.
[0019]
The operation of the total nitrogen measuring device will be described with reference to FIG.
The sample solution S that has passed through the sample solution inlet 1 is weighed in the sample measuring tube 4 (step S1), and a predetermined amount of the sample solution S is sent to the dilution tank 5.
[0020]
A predetermined amount of blank water w is supplied from the tank 10 to the dilution tank 5, the sample solution S in the dilution tank 5 is diluted (step S <b> 2), and the diluted sample solution S is sent to the mixing tank 6.
[0021]
The mixing tank 6 is supplied with a potassium peroxodisulfate aqueous solution a as an oxidizing reagent and a sodium hydroxide aqueous solution b as an alkaline reagent from the

tanks

12 and 13, respectively, and supplied with blank water w from the tank 10. The diluted sample solution S is mixed with these solutions (step S3). At this time, if heavy metal ions such as Fe are contained in the sample solution S, this reacts with the sodium hydroxide aqueous solution b to generate heavy metal hydroxide.
[0022]
The mixed sample solution S is sent to the oxidizer 7 where it is irradiated with ultraviolet rays for 15 minutes, for example. By this ultraviolet irradiation, the nitrogen compound contained in the sample solution S is oxidized to nitrate ions (step S4).
[0023]
The sample solution S oxidatively decomposed by the ultraviolet irradiation passes through a filter 15 provided in the flow path 3 between the oxidative decomposer 7 and the measuring tube 8 and is supplied to the measuring device 8. During the passage, the heavy metal hydroxide contained in the sample solution S is captured by the filter 15 (step S5).
[0024]
The filtered sample solution S is sent to the measuring device 8 and weighed so as to become a predetermined amount (step S6), and the hydrochloric acid solution c as an acidic reagent is added from the tank 14 to thereby add the sample solution. The pH of S is adjusted to about 2-3. In this case, even if the sample solution S becomes acidic, the heavy metal hydroxide is removed in the step S5, so that unlike the conventional case, heavy metal ions are not generated in the sample solution S.
[0025]
The sample solution S whose pH has been adjusted to be acidic is sent to the measurement unit 9 to measure the ultraviolet absorbance at a wavelength of 220 nm (step S7). In this case, as described above, even if the sample solution S is adjusted to be acidic, the sample solution S does not contain heavy metal ions, so that a measurement error due to this does not occur. And in the arithmetic processing part which is not shown in figure, the density | concentration of the total nitrogen contained in the sample liquid S can be obtained by performing a predetermined process based on the said light absorbency. In this case, more accurate results can be obtained by performing dark correction and zero point correction together. Note that the sample liquid S subjected to the measurement is sent out from the liquid discharge port 2 to a waste liquid passage (not shown).
[0026]
After the measurement of the UV absorbance, the mixing tank 6, the oxidative decomposition device 7, the filter 15, the measuring tube 8, the cell 95 of the measuring unit 9 (see FIG. 2), and the flow path 3 between them, hydrochloric acid or the like is appropriately used. The acid filter is washed by flowing an acidic solution (step S8), the heavy metal hydroxide trapped in the filter body of the filter 15 is dissolved, and removed in the form of heavy metal ions, thereby clogging the filter body. Can be effectively prevented.
[0027]
An example of measurement results when the sample solution S containing iron ions as heavy metal ions is measured in a state where no filter is provided as in the prior art and in a state where the filter 15 is interposed as in the above embodiment. Is shown in Table 1 below.
[0028]
[Table 1]

[0029]
From Table 1 above, the sample solution S after oxidative decomposition is filtered through a filter 15 to remove iron ions (Fe ³⁺ ) as iron hydroxide [Fe (OH) ₃ ], resulting in a small measurement result. You can see that Then, by separately conducting a qualitative test on the same sample solution S, it has been confirmed that the decrease in the measured value is due to the removal of iron ions.
[0030]
FIG. 4 shows an absorption spectrum of Fe ³⁺ obtained when the sample solution S containing about 10 ppm of Fe ³⁺ is measured using a cell 95 having a cell length of 10 mm. From this figure, Fe ³⁺ represents ultraviolet rays. Therefore, it can be seen that if the sample solution S contains Fe ³⁺ , this causes a positive error.
[0031]
As described above, according to the total nitrogen measuring device having the above-described configuration, when heavy metal ions are contained in the sample solution S, it can be reliably removed. However, the total nitrogen measuring device is not limited to this. Even when the potassium peroxodisulfate aqueous solution a as the oxidizing reagent and the sodium hydroxide aqueous solution b as the alkaline reagent have low purity and heavy metal ions such as copper are mixed in these, Can be removed.
[0032]
Note that when the sample solution S itself contains a suspension, it can be dealt with by filtering the sample solution S in advance or using the turbidity correction by the two-wavelength measurement together.
[0033]
Moreover, the small hole formed in the filter main body of the filter 15 should just be a grade which can capture | acquire a heavy metal hydroxide, Therefore, what is necessary is just a thing of several micrometers or less.
[0034]
【The invention's effect】
The present invention is implemented in the form as described above, and has the following effects.
[0035]
In the total nitrogen measuring apparatus of the present invention, the sample solution after the oxidative decomposition is filtered, and the sample solution after the filtration treatment is supplied to the measuring unit, so that the sample solution contains heavy metal ions. Of course, even if the reagent added to the sample solution before the oxidative decomposition treatment contains heavy metal ions, the heavy metal ions can be reliably removed, Interference can be reliably eliminated and measurement can be performed with high accuracy.
[0036]
And in the said total nitrogen measuring apparatus, if an acidic solution is supplied to the filter which filters a sample liquid after a measurement and this can be acid-washed, clogging of a filter can be prevented effectively.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a total nitrogen measuring apparatus according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram schematically showing a configuration of a measurement unit used in the apparatus.
FIG. 3 is a diagram showing an example of a measurement procedure by the apparatus.
FIG. 4 is a diagram showing an example of an absorption spectrum of Fe ³⁺ .
[Explanation of symbols]
7 ... oxidative digester, 9 ... measuring part, S ... sample solution, b ... alkaline reagent, c ... acidic reagent.

Claims

An alkaline reagent is added to a sample solution containing heavy metal ions to make it alkaline, and this alkaline sample solution is oxidatively decomposed in a state containing heavy metal hydroxide generated by the reaction of the heavy metal ions with the alkaline reagent , Thereafter, acidified by adding an acidic reagent to the sample solution, the total nitrogen measurement apparatus that supplies a sample solution of this acid to the measuring unit, filtering the alkaline sample solution after the oxidized decomposed A filter for removing the heavy metal hydroxide contained in the sample solution is provided , the acidic reagent is added to the sample solution after the filtration treatment , and the acidic sample solution is supplied to the measurement unit. Total nitrogen measuring device.

After the measurement, an acid solution to said filter for filtering the sample solution supply, which was acid washed by dissolving the heavy metal hydroxide entrapped in the filter, and the heavy metal hydroxides the form of a heavy metal ion The total nitrogen measuring device according to claim 1, which can be removed above .