JP3645496B2 - Developer composition and heat-sensitive recording material - Google Patents

Description

【０００９】
（式中、Ｘ₁〜Ｘ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₅、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₅、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲ₃₁〜Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₂とＲ₂₃、Ｒ₃₁とＲ₃₂、またはＲ₃₂とＲ₃₃から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい）
（２）一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０重量部含有する前記（１）記載の顕色剤組成物、
（３）支持体上に、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料において、該電子受容性化合物として前記（１）または（２）記載の顕色剤組成物を含有する感熱記録材料、
（４）感熱記録層に、さらに、熱可融性化合物を含有する前記（３）記載の感熱記録材料、
（５）感熱記録層に、さらに、紫外線吸収剤を含有する前記（３）または（４）記載の感熱記録材料、
（６）感熱記録層に、さらに、ヒンダードフェノール化合物を含有する前記（３）〜（５）のいずれか記載の感熱記録材料、
（７）感熱記録層に、さらに、バインダーを含有する前記（３）〜（６）のいずれか記載の感熱記録材料、
（８）感熱記録層に、さらに、顔料を含有する前記（３）〜（７）のいずれか記載の感熱記録材料、
（９）顔料のＪＩＳ Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上である前記（８）記載の感熱記録材料、
（１０）支持体と感熱記録層の間に、さらに、下塗り層を設けてなる前記（３）〜（９）のいずれか記載の感熱記録材料、に関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して、詳細に説明する。
【００１１】
本発明の顕色剤組成物は、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有してなるものである。
【００１２】
【化３】

【００１３】
（式中、Ｘ₁〜Ｘ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₅、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₅、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲ₃₁〜Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₂とＲ₂₃、Ｒ₃₁とＲ₃₂、またはＲ₃₂とＲ₃₃から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい）
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｘ₁〜Ｘ₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、水酸基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、またはハロゲン原子である。
【００１４】
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ₁ 〜Ｒ₅、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₅、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲ₃₁〜Ｒ₃₅は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、
【００１５】
炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、
【００１６】
炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）であり、
【００１７】
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、さらに好ましくは、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。
【００１８】
さらに、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₂とＲ₂₃、Ｒ₃₁とＲ₃₂、またはＲ₃₂とＲ₃₃から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよく、好ましくは、ベンゼン環を形成していてもよい。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物において、フェノール性水酸基を有するスルホニル誘導体であり、その水酸基の置換位置は、スルホニル基に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは２位の位置である。すなわち、一般式（１−ａ）または一般式（１−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００２０】
【化４】

【００２１】
（式中、Ｘ₁、Ｘ₂およびＲ₁〜Ｒ₅は一般式（１）と同じ意味を表す）
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００２２】
・例示化合物
番号．化合物名；
１− １．（４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１− ２．（４−ヒドロキシ）−（２’−メチル）ジフェニルスルホン；
１− ３．（４−ヒドロキシ）−（３’−メチル）ジフェニルスルホン；
１− ４．（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１− ５．（４−ヒドロキシ）−（４’−エチル）ジフェニルスルホン；
１− ６．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−プロピル）ジフェニルスルホン；
１− ７．（４−ヒドロキシ）−（４’−イソプロピル）ジフェニルスルホン；
１− ８．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブチル）ジフェニルスルホン；
１− ９．（４−ヒドロキシ）−（４’−tert−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−１０．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチル）ジフェニルスルホン；
１−１１．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−１２．（４−ヒドロキシ）−（４’−シクロヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−１３．（４−ヒドロキシ）−（３’，４’−ジメチル）ジフェニルスルホン；
【００２３】
１−１４．（４−ヒドロキシ）−（３’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１５．（４−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１６．（４−ヒドロキシ）−（４’−エトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１７．（４−ヒドロキシ）−（４’−イソプロポキシ）ジフェニルスルホン；
１−１８．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブトキシ）ジフェニルスルホン；
１−１９．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−２０．（４−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−２１．（４−ヒドロキシ）−（３’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−２２．（４−ヒドロキシ）−（４’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−２３．（４−ヒドロキシ）−（２’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２４．（４−ヒドロキシ）−（３’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２５．（４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−２６．（４−ヒドロキシ）−（４’−フェニル）ジフェニルスルホン；
【００２４】
１−２７．（４−ヒドロキシフェニル）−（１’−ナフタレン）スルホン；
１−２８．（４−ヒドロキシフェニル）−（２’−ナフタレン）スルホン；
１−２９．（２−メチル−４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３０．（３−メチル−４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−３１．（３−メトキシ−４−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−３２．（２−クロロ−４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３３．（２，４−ジヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３４．（３，４−ジヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
【００２５】
１−３５．（２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−３６．（２−ヒドロキシ）−（２’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３７．（２−ヒドロキシ）−（３’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３８．（２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−３９．（２−ヒドロキシ）−（４’−エチル）ジフェニルスルホン；
１−４０．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−プロピル）ジフェニルスルホン；
１−４１．（２−ヒドロキシ）−（４’−イソプロピル）ジフェニルスルホン；
１−４２．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−４３．（２−ヒドロキシ）−（４’−tert−ブチル）ジフェニルスルホン；
１−４４．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチル）ジフェニルスルホン；
１−４５．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−４６．（２−ヒドロキシ）−（４’−シクロヘキシル）ジフェニルスルホン；
１−４７．（２−ヒドロキシ）−（３’，４’−ジメチル）ジフェニルスルホン；
【００２６】
１−４８．（２−ヒドロキシ）−（３’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−４９．（２−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５０．（２−ヒドロキシ）−（４’−エトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５１．（２−ヒドロキシ）−（４’−イソプロポキシ）ジフェニルスルホン；
１−５２．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ブトキシ）ジフェニルスルホン；
１−５３．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ペンチルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−５４．（２−ヒドロキシ）−（４’−ｎ−ヘキシルオキシ）ジフェニルスルホン；
１−５５．（２−ヒドロキシ）−（３’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−５６．（２−ヒドロキシ）−（４’−フルオロ）ジフェニルスルホン；
１−５７．（２−ヒドロキシ）−（２’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−５８．（２−ヒドロキシ）−（３’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−５９．（２−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−６０．（２−ヒドロキシ）−（４’−フェニル）ジフェニルスルホン；
【００２７】
１−６１．（２−ヒドロキシフェニル）−（１’−ナフタレン）スルホン；
１−６２．（２−ヒドロキシフェニル）−（２’−ナフタレン）スルホン；
１−６３．（３−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−６４．（４−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−６５．（５−メチル−２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−６６．（４−メトキシ−２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６７．（５−クロロ−２−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６８．（２，３−ジヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−６９．（２，５−ジヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−７０．（２，５−ジヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
【００２８】
１−７１．（３−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−７２．（３−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン；
１−７３．（３−ヒドロキシ）−（４’−クロロ）ジフェニルスルホン；
１−７４．（３−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
１−７５．（４−メチル−３−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
１−７６．（５−メトキシ−３−ヒドロキシ）−（４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
【００２９】
一般式（２）で表される化合物において、スルホニル基を有するジフェニルカーボネート誘導体であり、そのスルホニル基の置換位置は、カーボネート結合に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは２位の位置である。すなわち、一般式（２−ａ）または一般式（２−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００３０】
【化５】

【００３１】
（式中、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆およびＲ₁₁〜Ｒ₁₅は一般式（２）と同じ意味を表す）
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００３２】
・例示化合物
番号．化合物名；
２− １．（４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ２．（２−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ３．（３−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ４．（４−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ５．（４−エチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ６．（４−ｎ−プロピル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ７．（４−イソプロピル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ８．（４−ｎ−ブチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２− ９．（４−tert−ブチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１０．（４−ｎ−ペンチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１１．（４−ｎ−ヘキシル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１２．（４−シクロヘキシル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１３．（３，４−ジメチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３３】
２−１４．（３−メトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１５．（４−メトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１６．（４−エトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１７．（４−イソプロポキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１８．（４−ｎ−ブトキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−１９．（４−ｎ−ペンチルオキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２０．（４−ｎ−ヘキシルオキシ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２１．（３−フルオロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２２．（４−フルオロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２３．（２−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２４．（３−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２５．（４−クロロ）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３４】
２−２６．（４−メチル）−（２’−メチル−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２７．（４−クロロ）−（３’−メチル−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２８．（４−クロロ）−（３’−メトキシ−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−２９．（２−クロロ−４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３０．（２−ヒドロキシ−４−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３１．（４−メチル）−（３’−ヒドロキシ−４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−３２．［４−（４’−メチル）フェニルオキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００３５】
２−３３．（４−メチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３４．（４−クロロ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３５．（４−エチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３６．（４−メトキシ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３７．（４−イソプロピルメチル）−［４’−（３”，４”−ジメチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３８．（４−ｎ−ブチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−３９．（３，５−ジメチル）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−４０．（２，４−ジメトキシ）−［４’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００３６】
２−４１．（２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４２．（２−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４３．（３−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４４．（４−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４５．（４−エチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４６．（４−ｎ−プロピル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４７．（４−イソプロピル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４８．（４−ｎ−ブチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−４９．（４−tert−ブチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５０．（４−ｎ−ペンチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５１．（４−ｎ−ヘキシル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５２．（４−シクロヘキシル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５３．（３，４−ジメチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３７】
２−５４．（３−メトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５５．（４−メトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５６．（４−エトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５７．（４−イソプロポキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５８．（４−ｎ−ブトキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−５９．（４−ｎ−ペンチルオキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６０．（４−ｎ−ヘキシルオキシ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６１．（３−フルオロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６２．（４−フルオロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６３．（２−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６４．（３−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６５．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
【００３８】
２−６６．（４−メチル）−（３’−メチル−２’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−６７．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−メチル）ジフェニルスルホン；
２−６８．（４−クロロ）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
２−６９．（３−クロロ−２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−７０．（３−ヒドロキシ−２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−７１．（４−メチル）−（２’−フェニルオキシカルボニルオキシ−４’−ヒドロキシ）ジフェニルスルホン；
【００３９】
２−７２．［２−（４’−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７３．（４−メチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７４．（４−クロロ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７５．（４−エチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７６．（４−メトキシ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７７．（４−イソプロピルメチル）−［２’−（３”，４”−ジメチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７８．（４−ｎ−ブチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−７９．（３，５−ジメチル）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
２−８０．（２，４−ジメトキシ）−［２’−（４”−メチルフェニル）オキシカルボニルオキシ］ジフェニルスルホン；
【００４０】
２−８１．（３−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８２．（４−メチル）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８３．（４−クロロ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８４．（４−メトキシ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン；
２−８５．（３−フェニルオキシカルボニルオキシ−４−メチル）ジフェニルスルホン；
２−８６．（４−メトキシ）−（３’−フェニルオキシカルボニルオキシ−５’−メトキシ）ジフェニルスルホン；
【００４１】
一般式（３）で表される化合物において、２つのスルホニル基を有するジフェニルカーボネート誘導体であり、そのスルホニル基の置換位置は、カーボネート結合に対して、４位（４’位）、３位（３’位）あるいは２位（２’位）であり、より好ましくは、４位（４’位）あるいは２位（２’位）である。すなわち、一般式（３−ａ）または一般式（３−ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００４２】
【化６】

【００４３】
（式中、Ｘ₇、Ｘ₈、Ｘ₉、Ｘ₁₀、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲ₃₁〜Ｒ₃₅は一般式（３）と同じ意味を表す）
一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４４】
・例示化合物
番号．化合物名；
３− １．４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ２．４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ３．４，４’−ビス（３−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ４．４，４’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ５．４，４’−ビス（４−エチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ６．４，４’−ビス（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ７．４，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ８．４，４’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３− ９．４，４’−ビス（４−tert−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１０．４，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１１．４，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１２．４，４’−ビス（４−シクロヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１３．４，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４５】
３−１４．４，４’−ビス（３−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１５．４，４’−ビス（４−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１６．４，４’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１７．４，４’−ビス（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１８．４，４’−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−１９．４，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２０．４，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２１．４，４’−ビス（３−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２２．４，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２３．４，４’−ビス（２−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２４．４，４’−ビス（３−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２５．４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２６．４，４’−ビス（４−フェニルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２７．４，４’−ビス（１−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２８．４，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−２９．３，３’−ジメチル−４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３０．２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３１．３，３’−ジクロロ−４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３２．２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３３．３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４６】
３−３４．２，４’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３５．２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３６．２，４’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３７．２，４’−ビス（４−エチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３８．２，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−３９．２，４’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４０．２，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４１．２，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４２．２，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４７】
３−４３．２，４’−ビス（３−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４４．２，４’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４５．２，４’−ビス（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４６．２，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４７．２，４’−ビス（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４８．２，４’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−４９．２，４’−ビス（２−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５０．２，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５１．２，４’−ビス（４−フェニルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５２．２，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５３．３，３’−ジメチル−２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５４．３，３’−ジヒドロキシ−２，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４８】
３−５５．２，２’−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５６．２，２’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５７．２，２’−ビス（４−ｎ−プロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５８．２，２’−ビス（４−tert−ブチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−５９．２，２’−ビス（４−シクロヘキシルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６０．２，２’−ビス（４−メトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６１．２，２’−ビス（４−ｎ−ブトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６２．２，２’−ビス（３−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６３．２，２’−ビス（３−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６４．２，２’−ビス（１−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６５．４，４’−ジメトキシ−２，２’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６６．２，２’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６７．３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００４９】
３−６８．２，３’−ビス（２−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−６９．２，３’−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７０．２，３’−ビス（４−エトキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７１．２，３’−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７２．２，３’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７３．３，４’−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７４．３，４’−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７５．３，４’−ビス（４−ｎ−ペンチルオキシフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７６．３，４’−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート；
３−７７．３，４’−ビス（２−ナフタレンスルホニル）ジフェニルカーボネート；
【００５０】
３−７８．（４−フェニルスルホニル）−［４’−（２−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−７９．［４−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８０．［４−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−メチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８１．［４−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−エチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８２．［４−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−プロピルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８３．［４−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−イソプロピルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８４．［４−（４−エトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ブチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８５．［４−（４−フルオロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−tert−ブチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８６．［４−（３−クロロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ペンチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５１】
３−８７．［２−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ヘキシルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８８．［２−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−シクロヘキシルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−８９．［２−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３，４−ジメチルフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９０．［２−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（３−メトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９１．［２−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−メトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９２．［２−（３−エトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−エトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９３．［２−（４−フルオロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９４．［２−（３−クロロフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ブトキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５２】
３−９５．［３−（４−メチルフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９６．［３−（４−イソプロポキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９７．［３−（４−ペンチルフェニル）スルホニル］−［４’−（３−フルオロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９８．［３−（３−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（４−フルオロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
３−９９．［３−（４−メトキシフェニル）スルホニル］−［４’−（２−クロロフェニル）スルホニル］ジフェニルカーボネート；
【００５３】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法〔例えば、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ、ＥII、６、８５２−８５５、およびＢｅｉｌｓｔｅｉｎ、ＥIII、６、４４４５−４４５５に記載の方法〕により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（ａ）で表される化合物と一般式（ｂ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５４】
【化７】

【００５５】
（式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂およびＲ₁〜Ｒ₅は一般式（１）と同じ意味を表し、Ｙ₁はハロゲン原子を表す）
本発明に係る一般式（２）で表される化合物は、例えば、一般式（ｃ）で表される化合物と一般式（ｄ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５６】
【化８】

【００５７】
（式中、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆およびＲ₁₁〜Ｒ₁₅は一般式（２）と同じ意味を表し、Ｙ₂はハロゲン原子を表す）
本発明に係る一般式（３）で表される化合物は、其自体公知の方法〔例えば、特開昭４７−２９２１号公報、特開昭６３−２５５２５９号公報に記載の方法〕により製造することができる。すなわち、例えば、一般式（ｅ）で表される化合物と、一般式（ｆ）で表される化合物および一般式（ｇ）で表される化合物を、ルイス酸（例えば、塩化アルミニウム）の存在下で作用させることにより製造することができる。
【００５８】
【化９】

【００５９】
（式中、Ｘ₇、Ｘ₈、Ｘ₉、Ｘ₁₀、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₅およびＲ₃₁〜Ｒ₃₅は一般式（３）と同じ意味を表し、Ｙ₃およびＹ₄はハロゲン原子を表す）
本発明の顕色剤組成物は、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物（以下、顕色剤組成物Ａと略記する）である。
【００６０】
顕色剤組成物Ａにおいて、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物の含有量（２種以上含む場合は、その合計量）に関しては、特に限定するものではないが、一般に、１種以上の一般式（１）で表される化合物の合計１００重量部に対し、０．０１重量部以上であれば、充分な効果がある。一般式（２）および一般式（３）で表される化合物があまり過多に含有されていても効果としてはあまり変わらず、好ましくは、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を合計で０．０１〜１０重量部含有するものであり、より好ましくは、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計１００重量部に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物の合計量は、０．０５〜８重量部であり、特に好ましくは、０．１〜６重量部である。
【００６１】
尚、顕色剤組成物Ａにおいては、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６２】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物Ａを使用するものである。
【００６３】
尚、顕色剤組成物Ａにおいては、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００６４】
顕色剤組成物Ａの調製方法に関しては、特に限定するものではないが、例えば、▲１▼一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（１）で表される化合物に対し、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を所望の割合になるように、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物を混合して調製することができる。
【００６５】
さらには、▲２▼一般式（１）で表される化合物を製造する際に、反応条件によっては、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物が残存または副生する場合がある（例えば、特開昭６３−２５５２５９号公報記載の製造方法を参考にすることができる）ので、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物が所望の割合になるように製造し、さらに必要に応じて精製し、調製することができる。
【００６６】
▲２▼の方法で調製した顕色剤組成物Ａは、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物が、より均一に混合されている組成物であるという点において好ましいことがある。
【００６７】
一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表させる化合物を混合する方法に関しては、特に限定するものではない。例えば、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物と、所望に応じて熱可融性化合物を、固体状態で混合する方法、あるいは、水の存在下、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物と、所望に応じて熱可融性化合物を、混合する方法が適用できる。尚、水の存在下で混合する場合、例えば、バインダー、界面活性剤の存在下で実施することができる。
【００６８】
混合処理の温度は、特に限定するものではないが、好ましくは、１０℃以上〜一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物の融点未満の温度であるが、一般式（１）、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物の融点以上の温度で実施することもできる。
【００６９】
尚、混合に際しては、適当な攪拌、混合装置〔例えば、乳鉢、プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パドル型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪拌、混合装置、あるいは、アトライター、セントリーミル等の攪拌槽型ミル、サンドミル、グレーンミル、パールミル、ダイノミル等の流通管型ミル、コニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュラー型連続湿式攪拌ミル等のメディア（例えば、ガラスビーズ、セラミックスボール、スチールボール等）を充填した攪拌、混合装置〕を使用して実施することは好ましい。
【００７０】
上述のように製造、調製される顕色剤組成物Ａは、時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も顕色剤組成物Ａに包含されるものであり、本発明の感熱記録材料用の電子受容性化合物として使用できる。勿論、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いた顕色剤組成物Ａも本発明の感熱記録材料に使用できる。
【００７１】
本発明の感熱記録材料においては、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａの使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【００７２】
尚、電子受容性化合物（顕色剤）とは、電子供与性発色性化合物と加温時に作用し、電子供与性発色性化合物を発色させる作用のある化合物のことである。
【００７３】
本発明の感熱記録材料に使用する電子供与性発色性化合物としては、特に限定するものではないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。
【００７４】
【化１０】

【００７５】
（式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、Ｚ₁は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｚ₂およびＺ₃は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表す）
電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。
【００７６】
ビニルフタリド系化合物としては、例えば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）フタリドなどがある。
【００７７】
ジアリールメタン系化合物としては、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがある。
【００７８】
ローダミン−ラクタム系化合物としては、例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。
【００７９】
チアジン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチレンブルーなどがある。
【００８０】
フルオラン系化合物としては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、
【００８１】
３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００８２】
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
【００８３】
３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４’−（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ−５，７−ジメチルフルオランなどがある。
【００８４】
ピリジン系化合物としては、例えば、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがある。
【００８５】
スピロ系化合物としては、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。
【００８６】
フルオレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供与性発色性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００８７】
本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａを含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める顕色剤組成物Ａの割合は、通常、２０重量％以上、好ましくは、５０重量％以上、さらに好ましくは、６０重量％以上に調製するのが望ましい。
【００８８】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物としては、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げられる。
【００８９】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物の具体例としては、例えば、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、
【００９０】
ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
【００９１】
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホニルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−tert−ブチルベンゼン）スルホニルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミドＮ−（２−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホニルアミド、
４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
【００９２】
例えば、５−〔４’−（２−[ ４−メトキシフェノキシ] エトキシ）クミル〕サリチル酸、４−〔３’−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロポキシ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安息香酸、４−tert−ブチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、
【００９３】
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルホニル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、
【００９４】
例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用することもできる。
【００９５】
さらに、感熱記録層に、増感剤として、熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を添加することは、高速記録に対応した感熱記録材料を得るためには好ましいことである。
【００９６】
この場合、熱可融性化合物の使用量は、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、１０〜７００重量部、好ましくは、２０〜５００重量部使用するのが望ましい。
【００９７】
熱可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセトアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、アセトアニリド、２−ベンゾイルアセトアニリド、アセト酢酸アニリド、２−メチルアセト酢酸アニリド、４−メチルアセト酢酸アニリド、２，４−ジメチルアセト酢酸アニリド、２−メトキシアセト酢酸アニリド、４−メトキシアセト酢酸アニリド、２−クロロアセト酢酸アニリド、４−クロロアセト酢酸アニリド、４−クロロ−２，５−ジメトキシアセト酢酸アニリドなどの含窒素化合物、
【００９８】
例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステルなどのエステル化合物、
【００９９】
例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，２−ビス（３’，４’−ジメチルフェニル）エタン、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、
【０１００】
例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、
【０１０１】
例えば、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルスルホン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１０２】
本発明の感熱記録材料を製造するには、特殊な方法によらなくとも公知の方法により製造することができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化合物、本発明の顕色剤組成物Ａ、さらに所望に応じて、熱可融性化合物などを、一緒に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミル（縦型、横型）、アトライター、コロイダルミルなどの混合、粉砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、感熱記録層用の塗液を調製することができる。
【０１０３】
係る感熱記録層用の塗液中には、通常、バインダー、顔料が配合される。
【０１０４】
バインダーの使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、全固形分の５〜５０重量％程度配合される。
【０１０５】
バインダーとしては、一般に、水溶性バインダーまたは水不溶性バインダーが用いられ、より好ましくは、水溶性バインダーが用いられる。
【０１０６】
水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができる。
【０１０７】
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどを挙げることができる。
【０１０８】
これらのバインダーは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。勿論、水溶性バインダーと水不溶性バインダーを併用することもできる。
【０１０９】
顔料の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、５０〜７００重量部程度、好ましくは、１００〜５００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１１０】
顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ土などの無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子、シリコン樹脂粒子などの有機顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
これらの顔料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１１２】
感熱記録材料の諸特性（例えば、サーマルヘッドとの適合性）を考慮すると、顔料としては、好ましくは、ＪＩＳ Ｋ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料であり、より好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料であり、さらに好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の炭酸カルシウム、非晶質シリカ、または非晶質ケイ酸カルシウムである。
【０１１３】
さらに、必要に応じて、感熱記録層用の塗液中には、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール化合物、リン系化合物、消泡剤などを添加することができる。
【０１１４】
例えば、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、ヒンダードフェノール化合物を感熱記録層に含有させることにより、感熱記録材料の特性（例えば、発色画像の保存安定性）を一層改良することができ、好ましい場合がある。
【０１１５】
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。
【０１１６】
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【０１１７】
界面活性剤（分散剤）としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の界面活性剤などが挙げられる。
【０１１８】
紫外線吸収剤（紫外線安定剤）としては、約３００〜約４００ｎｍの紫外線の少なくとも一部を吸収する化合物であればよい。紫外線吸収剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、シアノアクリレート誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。特に、トリアゾール誘導体は、紫外線吸収剤として好ましい。
【０１１９】
トリアゾール誘導体としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
これらのトリアゾール誘導体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１２１】
紫外線吸収剤、紫外線安定剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１２２】
架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。
【０１２３】
ヒンダードフェノール化合物としては、フェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−エチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２’−メチル−５’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−tert−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’，６’−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４’−tert−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’−メチル−６’−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフィドなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２４】
これらのヒンダードフェノール化合物は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０１２５】
ヒンダードフェノール化合物の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００重量部に対して、１０〜４００重量部程度、好ましくは、２０〜３００重量部程度使用するのが望ましい。
【０１２６】
リン系化合物としては、ホスファイト化合物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４”−メチル−６”−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”−エチル−６”−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”，６”−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）塩を挙げることができる。
【０１２７】
消泡剤としては、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、シリコーン系などが挙げられる。
【０１２８】
本発明の感熱記録材料において、感熱記録層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来より公知の技術に従って形成することができる。
【０１２９】
例えば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して感熱記録層を形成することができる。
【０１３０】
尚、感熱記録層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／ｍ^２程度、好ましくは、２〜１０ｇ／ｍ^２程度に調製される。
【０１３１】
支持体としては、特に限定するものではないが、例えば、紙（例えば、上質紙、アート紙、コート紙、耐油紙、再生紙）、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン）シート、合成紙、プラスチックがラミネートされた紙、あるいはこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さらには成形物、金属蒸着物が用いられる。
【０１３２】
本発明の感熱記録材料は、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層の下塗り層（アンダーコート層）を有する形態をも包含するものである。
【０１３３】
下塗り層を設けることにより、さらに発色感度を高め、印字する時のドット再現性を高めることができる。
【０１３４】
一般に、下塗り層（アンダーコート層）は、顔料、または合成樹脂を含有してなるものである。
【０１３５】
下塗り層に使用する顔料としては、例えば、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどを挙げることができ、より好ましくは、焼成カオリンである。
【０１３６】
下塗り層に使用する合成樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂などを挙げることができ、より好ましくは、これらの合成樹脂からなるプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、好ましくは、平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、さらに好ましくは、スチレン−アクリル樹脂からなる平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子である。
【０１３７】
顔料、合成樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【０１３８】
一般に、下塗り層用の塗液は、顔料、あるいは合成樹脂の他に、バインダーを混合して、水分散液として調製される。
【０１３９】
尚、バインダーとしては、記録層の形成の際に用いられるバインダーが、使用できる。
【０１４０】
さらに、所望に応じて、下塗り層用の塗液中には、離型剤、耐水化剤、サイズ剤（例えば、アルケニルコハク酸塩、アルキルケテンダイマー、ロジン化合物）、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステル）などを添加してもよい。
【０１４１】
下塗り層の塗液は、支持体上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥して下塗り層を形成することができる。
【０１４２】
尚、下塗り層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥重量で、０．５〜２０ｇ／ｍ^２程度、より好ましくは、１〜１５ｇ／ｍ^２程度に調製される。また、下塗り層が合成樹脂を主成分とする場合には、適当な膜厚（例えば、２〜５０μｍ）に調製することもできる。
【０１４３】
本発明の感熱記録材料は、さらに、必要に応じて、感熱記録層の表面または／および裏面に保護層（オーバーコート層、またはバックコート層）を設けたり、感熱記録層と下塗り層との間、あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設けていてもよい。
【０１４４】
さらに、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに加工し、感熱記録ラベルを作製することなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術が付与しえる。
【０１４５】
また、下塗り層、感熱記録層または／および保護層の形成後に、例えば、スーパーキャレンダー処理などを施し、平滑性を高めることは好ましいことである。
【０１４６】
本発明の感熱記録材料は、例えば、ファクシミリ用、プリンター用、名刺、ハガキ、プリペイドカード等のカード用途、タグ用ラベル、食品用ラベル、バーコードラベル、物流ラベル等のラベル用途、ＡＴＭ−ＣＤ用、ハンディーターミナル用、感熱磁気記録用、入場券、乗車券等のチケット用、ビデオプリンター用等の感熱記録材料が応用される各種の用途に使用することができる。
【０１４７】
【実施例】
以下、製造例および実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下ことわりの無い限り％は重量％を表す。
【０１４８】
＜製造例１＞ 顕色剤組成物の調製例
炭酸ジフェニル２１．４ｇ（０．１ｍｏｌ）、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ₃）０．３ｇをニトロベンゼン２０ｇ中、１４０℃で攪拌しながら、ｐ−トルエンスルホニルクロライド４１．９ｇ（０．２２ｍｏｌ）をニトロベンゼン３０ｇに溶解した溶液を１時間で滴下した。滴下後、更に１４０℃で４時間攪拌した。反応混合物を９０℃に冷却し、水４０ｇを加え、３０分間攪拌した。静置、分液して得た有機層に、メタノール９０ｇを７０℃１時間で滴下した。析出した固体を、ろ過、メタノール２５ｇで洗浄し、乾燥重量４５．１ｇの固体を得た。得られた固体を水１５０ｇ中、８０℃で攪拌しながら、２２％水酸化ナトリウム水溶液４８．４ｇを１時間で滴下した。滴下後、更に８０℃で１時間攪拌した。反応混合物を６０℃に冷却し、トルエン１０ｇを加え、３０分間攪拌した。静置、分液して得た水層に、３６％塩酸２９．７ｇと水７０ｇの混合溶液を室温２時間で滴下した。析出した固体を、ろ過、水３５ｇで洗浄後、５０℃で４８時間乾燥して、無色の結晶４３ｇを得た。
【０１４９】
この結晶を、高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、
（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホン（例示化合物番号１−４の化合物）９９．１％、
（４−メチル）−（４’−フェニルオキシカルボニルオキシ）ジフェニルスルホン（例示化合物番号２−４の化合物）０．０５％、
４，４’−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ジフェニルカーボネート（例示化合物番号３−２の化合物）０．８５％からなる組成物であった。
【０１５０】
この組成物を顕色剤組成物として、感熱記録材料用の電子受容性化合物として用いた。
【０１５１】
＜実施例１＞
電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、熱可融性化合物として、２−ベンジルオキシナフタレンを用い、また電子受容性化合物として、製造例１に記載の方法で調製した顕色剤組成物を用いて、以下の方法により感熱記録材料を作製した。

【０１５２】
上記のＡ液、Ｂ液をそれぞれ、サンドミルで平均粒子径が１．３μｍになるように分散し、分散液を調製した。
【０１５３】
次に、Ａ液１２０ｇ、Ｂ液１３０ｇ、３０％パラフィンワックス１０ｇ、１０％ポリビニルアルコール［（株）クラレ ＰＶＡ−１０５］水溶液１７０ｇ、および吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＫＴ］２５ｇを混合攪拌し、記録層用の塗液を調製した。該塗液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ^２）上に、乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥し、感熱記録材料を作製した。
【０１５４】
＜実施例２〜１３＞
実施例１において、Ａ液中の電子供与性発色性化合物、および熱可融性化合物として、第１表に示した各化合物を使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１５５】
【表１】

【０１５６】
＜実施例１４〜２３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、第２表に示した顕色剤組成物を用いた以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。尚、表中の％は、組成物中の重量％を表す。
【０１５７】
【表２】

【０１５８】
＜実施例２７＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量９０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＳＡ〕２５ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１５９】
＜実施例２８＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１００ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ［水澤化学工業（株） ミズカシルＰ６０５］２５ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６０】
＜実施例２９＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１６８ｍｌ／１００ｇの非晶質シリカ［水澤化学工業（株） ミズカシルＰ５２７］４０ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６１】
＜実施例３０＞
実施例１において、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム［白石カルシウム（株） カルライトＫＴ］２５ｇを使用する代わりに、吸油量１４５ｍｌ／１００ｇの非晶質ケイ酸カルシウム［水澤化学工業（株） ミズカシルＰ８３２］２０ｇを使用した以外は、実施例１に記載した方法により、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６２】
＜実施例３１＞
実施例１において、上質紙（坪量５０ｇ／ｍ^２）を使用する代わりに、下記の方法により調製した下塗り層（アンダーコート層）を設けた紙を使用した以外は、実施例１に記載した方法により、感熱記録材料を作製した。
【０１６３】
〔下塗り層を設けた紙の作製〕
焼成カオリン［白石カルシウム（株）ＫＡＯＣＡＬ］８０ｇを、０．５％ヘキサメタリン酸ソーダーの水溶液１６０ｇと共に、ホモジナイザーで分散し、この分散液に、１０％ポリビニルアルコール［（株）クラレ ＰＶＡ−１０５］水溶液１００ｇを加えて、充分攪拌し、下塗り層用の塗液を調製した。
該塗液を上質紙（坪量５０ｇ／ｍ^２）上に、乾燥塗布量が８．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施して、下塗り層を設けた紙を作製した。
【０１６４】
＜実施例３２＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１７ｇ、およびヒンダードフェノールとして１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ブタン６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６５】
＜実施例３３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１７ｇ、および紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６６】
＜実施例３４＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１５ｇ、および１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン５ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６７】
＜実施例３５＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物２０ｇを使用する代わりに、製造例１で調製した顕色剤組成物１２ｇ、および２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６８】
＜比較例１＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（４−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１６９】
＜比較例２＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（４−ヒドロキシ）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１７０】
＜比較例３＞
実施例１において、Ｂ液中の電子受容性化合物として、製造例１で調製した顕色剤組成物を使用する代わりに、（２−ヒドロキシ）−（４’−メチル）ジフェニルスルホンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従って、記録層用の塗液を調製し、感熱記録材料を作製した。
【０１７１】
上記の実施例および比較例で作製した各感熱記録材料について、ベック平滑度が４００〜５００秒になるように、スーパーキャレンダー処理を施した後に、下記の評価法に従って評価し、その結果を第３表に示した。
【０１７２】
［感熱記録材料の評価法］
（発色画像の保存安定性試験）
各感熱記録材料を、感熱紙発色試験装置［（株）大倉電機 ＴＨ−ＰＭＧ］を用いて、マクベス濃度計（ＲＤ−９１４型）を用いて測定した発色濃度が１．０である発色画像を形成した後、保存安定性試験を行った。尚、保存安定性試験は、耐光性試験、耐熱性試験を行い、試験後の各感熱記録材料の発色画像の保存安定性を調べた。
【０１７３】
耐光性試験は、感熱記録紙の発色画像面に、蛍光灯（２００００ｌｕｘ）を、１２０時間照射した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。
【０１７４】
耐熱性試験は、発色画像を形成した試験紙を、６０℃／２４時間の条件で保管した後、発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率を求めた。
【０１７５】
残存率（％）＝（試験後の発色画像濃度）／（試験前の発色画像濃度（１．０））×１００
数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れていることを示している。
【０１７６】
【表３】

【０１７７】
第３表より明らかなように、本発明の顕色剤組成物を電子受容性化合物として用いた感熱記録材料は、従来の電子受容性化合物を用いて作製した感熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性に優れている。
【０１７８】
【発明の効果】
本発明により、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料、および該感熱記録材料用の電子受容性化合物に適した顕色剤組成物を提供することが可能になった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a developer composition and a heat-sensitive recording material containing the developer composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, heat-sensitive recording materials utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (developer) are well known (for example, Japanese Patent Publication No. 43-4160 and Japanese Patent Publication No. 45). -14039). Thermosensitive recording materials are relatively inexpensive, and have the advantage that the recording device is compact and maintenance-free, and are widely used in the fields of facsimiles, recorders, and printers. Recently, the field of application of heat-sensitive recording materials has further expanded and diversified, and has further expanded to use in harsh environments (for example, labels, prepaid cards, etc.). However, conventionally known thermosensitive recording materials using 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester or the like as an electron-accepting compound are used in harsh environments. (For example, in contact with writing instruments such as oil, solvents, oils and fats, highlighters, etc. or in a humid environment) There are drawbacks. Further, the heat-sensitive recording material using 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone [“bisphenol S”], which is conventionally known, as an electron-accepting compound has drawbacks such as extremely low color development sensitivity.
[0003]
In order to improve such a defect, a heat-sensitive recording material (heat-sensitive recording material) using a hydroxydiphenyl sulfone derivative as an electron-accepting compound has been proposed (for example, Japanese Patent Publication No. 1-20074).
[0004]
However, this thermosensitive recording material has poor stability of color images, in particular, light stability and heat resistance, and further improvement is required at present when a high performance thermosensitive recording material is required.
[0005]
At present, there is a demand for a heat-sensitive recording material having excellent color development sensitivity and further excellent storage stability of color images.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel developer composition (particularly, a developer composition for a heat-sensitive recording material). Furthermore, it is to provide a heat-sensitive recording material that is further excellent in storage stability of a color image using the developer composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive investigations in order to meet the above-mentioned demands, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention
(1) Color development containing at least one compound selected from compounds represented by general formula (1) and at least one compound selected from compounds represented by general formula (2) and general formula (3) Agent composition,
[0008]
[Chemical formula 2]

[0009]
(Where X ₁ ~ X _Ten Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group, and R ₁ ~ R _Five , R ₁₁ ~ R ₁₅ , R _{twenty one} ~ R _{twenty five} And R ₃₁ ~ R ₃₅ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and R ₁ And R ₂ , R ₂ And R _Three , R ₁₁ And R ₁₂ , R ₁₂ And R ₁₃ , R _{twenty one} And R _{twenty two} , R _{twenty two} And R _{twenty three} , R ₃₁ And R ₃₂ Or R ₃₂ And R ₃₃ And the adjacent groups selected from the above may be bonded to each other to form a carbocyclic aromatic ring together with the substituted carbon atom)
(2) At least 1 selected from compounds represented by general formula (2) and general formula (3) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one compound selected from compounds represented by general formula (1) The developer composition according to (1) above, containing a total of 0.01 to 10 parts by weight of the seed compounds;
(3) In a thermosensitive recording material provided with a thermosensitive recording layer containing an electron donating color-forming compound and an electron accepting compound on a support, the electron receptive compound described in (1) or (2) above is used. A heat-sensitive recording material containing a colorant composition,
(4) The heat-sensitive recording material according to (3), further comprising a heat-fusible compound in the heat-sensitive recording layer,
(5) The heat-sensitive recording material according to the above (3) or (4), which further contains an ultraviolet absorber in the heat-sensitive recording layer,
(6) The heat-sensitive recording material according to any one of (3) to (5), further comprising a hindered phenol compound in the heat-sensitive recording layer,
(7) The heat-sensitive recording material according to any one of (3) to (6), further containing a binder in the heat-sensitive recording layer,
(8) The heat-sensitive recording material according to any one of (3) to (7), further containing a pigment in the heat-sensitive recording layer,
(9) The heat-sensitive recording material according to (8), wherein the oil absorption amount of the pigment according to JIS K-5101 method is 50 ml / 100 g or more,
(10) The heat-sensitive recording material according to any one of (3) to (9), wherein an undercoat layer is further provided between the support and the heat-sensitive recording layer.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
The developer composition of the present invention is at least one selected from the compounds represented by the general formula (1) and at least one selected from the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3). These compounds are contained.
[0012]
[Chemical 3]

[0013]
(Where X ₁ ~ X _Ten Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group, and R ₁ ~ R _Five , R ₁₁ ~ R ₁₅ , R _{twenty one} ~ R _{twenty five} And R ₃₁ ~ R ₃₅ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and R ₁ And R ₂ , R ₂ And R _Three , R ₁₁ And R ₁₂ , R ₁₂ And R ₁₃ , R _{twenty one} And R _{twenty two} , R _{twenty two} And R _{twenty three} , R ₃₁ And R ₃₂ Or R ₃₂ And R ₃₃ And the adjacent groups selected from the above may be bonded to each other to form a carbocyclic aromatic ring together with the substituted carbon atom)
In the compounds represented by general formula (1), general formula (2), and general formula (3), X ₁ ~ X _Ten Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group, preferably a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group), having 1 to 6 carbon atoms An alkoxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, an n-pentyloxy group, an n-hexyloxy group, a cyclohexyloxy group) or a hydroxyl group, more preferably a hydrogen atom. An atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a halogen atom; It is.
[0014]
In the compounds represented by general formula (1), general formula (2), and general formula (3), R ₁ ~ R _Five , R ₁₁ ~ R ₁₅ , R _{twenty one} ~ R _{twenty five} And R ₃₁ ~ R ₃₅ Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, preferably a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group),
[0015]
An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group),
[0016]
Aryl group having 6 to 10 carbon atoms (for example, phenyl group, 4-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl) Group, 4-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-sec-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 2-methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 4- Chloro-2-methylphenyl group, 4-chloro-3-methylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5- Methylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 2,4- Dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group),
[0017]
More preferably, they are a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, or a C1-C4 alkoxy group, More preferably, they are a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group.
[0018]
Furthermore, in the compounds represented by general formula (1), general formula (2), and general formula (3), R ₁ And R ₂ , R ₂ And R _Three , R ₁₁ And R ₁₂ , R ₁₂ And R ₁₃ , R _{twenty one} And R _{twenty two} , R _{twenty two} And R _{twenty three} , R ₃₁ And R ₃₂ Or R ₃₂ And R ₃₃ Adjacent groups selected from may be bonded to each other to form a carbocyclic aromatic ring together with the substituted carbon atom, and preferably a benzene ring may be formed.
[0019]
The compound represented by the general formula (1) is a sulfonyl derivative having a phenolic hydroxyl group, and the substitution position of the hydroxyl group is 4-position, 3-position or 2-position with respect to the sulfonyl group, more preferably It is the 4th or 2nd position. That is, the compound represented by general formula (1-a) or general formula (1-b) is more preferable.
[0020]
[Formula 4]

[0021]
(Where X ₁ , X ₂ And R ₁ ~ R _Five Represents the same meaning as in general formula (1))
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include, for example, the following compounds, but of course, the present invention is not limited thereto.
[0022]
・ Exemplary compounds
number. Compound name;
1-1. (4-hydroxy) diphenylsulfone;
1-2. (4-hydroxy)-(2′-methyl) diphenylsulfone;
1-3. (4-hydroxy)-(3′-methyl) diphenylsulfone;
1-4. (4-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone;
1-5. (4-hydroxy)-(4′-ethyl) diphenylsulfone;
1-6. (4-hydroxy)-(4′-n-propyl) diphenylsulfone;
1-7. (4-hydroxy)-(4′-isopropyl) diphenylsulfone;
1-8. (4-hydroxy)-(4′-n-butyl) diphenylsulfone;
1-9. (4-hydroxy)-(4′-tert-butyl) diphenylsulfone;
1-10. (4-hydroxy)-(4′-n-pentyl) diphenylsulfone;
1-11. (4-hydroxy)-(4′-n-hexyl) diphenyl sulfone;
1-12. (4-hydroxy)-(4′-cyclohexyl) diphenylsulfone;
1-13. (4-hydroxy)-(3 ′, 4′-dimethyl) diphenylsulfone;
[0023]
1-14. (4-hydroxy)-(3′-methoxy) diphenylsulfone;
1-15. (4-hydroxy)-(4′-methoxy) diphenylsulfone;
1-16. (4-hydroxy)-(4′-ethoxy) diphenylsulfone;
1-17. (4-hydroxy)-(4′-isopropoxy) diphenyl sulfone;
1-18. (4-hydroxy)-(4′-n-butoxy) diphenyl sulfone;
1-19. (4-hydroxy)-(4′-n-pentyloxy) diphenyl sulfone;
1-20. (4-hydroxy)-(4′-n-hexyloxy) diphenylsulfone;
1-21. (4-hydroxy)-(3′-fluoro) diphenylsulfone;
1-22. (4-hydroxy)-(4′-fluoro) diphenylsulfone;
1-23. (4-hydroxy)-(2′-chloro) diphenylsulfone;
1-24. (4-hydroxy)-(3′-chloro) diphenylsulfone;
1-25. (4-hydroxy)-(4′-chloro) diphenylsulfone;
1-26. (4-hydroxy)-(4′-phenyl) diphenylsulfone;
[0024]
1-27. (4-hydroxyphenyl)-(1′-naphthalene) sulfone;
1-28. (4-hydroxyphenyl)-(2′-naphthalene) sulfone;
1-29. (2-methyl-4-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone;
1-30. (3-methyl-4-hydroxy)-(4′-chloro) diphenyl sulfone;
1-31. (3-methoxy-4-hydroxy)-(4′-chloro) diphenylsulfone;
1-32. (2-chloro-4-hydroxy) diphenyl sulfone;
1-33. (2,4-dihydroxy) diphenyl sulfone;
1-34. (3,4-dihydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone;
[0025]
1-35. (2-hydroxy) diphenylsulfone;
1-36. (2-hydroxy)-(2′-methyl) diphenylsulfone;
1-37. (2-hydroxy)-(3′-methyl) diphenylsulfone;
1-38. (2-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone;
1-39. (2-hydroxy)-(4′-ethyl) diphenylsulfone;
1-40. (2-hydroxy)-(4′-n-propyl) diphenylsulfone;
1-41. (2-hydroxy)-(4′-isopropyl) diphenylsulfone;
1-42. (2-hydroxy)-(4′-n-butyl) diphenylsulfone;
1-43. (2-hydroxy)-(4′-tert-butyl) diphenylsulfone;
1-44. (2-hydroxy)-(4′-n-pentyl) diphenylsulfone;
1-45. (2-hydroxy)-(4′-n-hexyl) diphenyl sulfone;
1-46. (2-hydroxy)-(4′-cyclohexyl) diphenyl sulfone;
1-47. (2-hydroxy)-(3 ′, 4′-dimethyl) diphenylsulfone;
[0026]
1-48. (2-hydroxy)-(3′-methoxy) diphenylsulfone;
1-49. (2-hydroxy)-(4′-methoxy) diphenylsulfone;
1-50. (2-hydroxy)-(4′-ethoxy) diphenylsulfone;
1-51. (2-hydroxy)-(4′-isopropoxy) diphenyl sulfone;
1-52. (2-hydroxy)-(4′-n-butoxy) diphenyl sulfone;
1-53. (2-hydroxy)-(4′-n-pentyloxy) diphenyl sulfone;
1-54. (2-hydroxy)-(4′-n-hexyloxy) diphenylsulfone;
1-55. (2-hydroxy)-(3′-fluoro) diphenylsulfone;
1-56. (2-hydroxy)-(4′-fluoro) diphenylsulfone;
1-57. (2-hydroxy)-(2′-chloro) diphenylsulfone;
1-58. (2-hydroxy)-(3′-chloro) diphenylsulfone;
1-59. (2-hydroxy)-(4′-chloro) diphenylsulfone;
1-60. (2-hydroxy)-(4′-phenyl) diphenylsulfone;
[0027]
1-61. (2-hydroxyphenyl)-(1′-naphthalene) sulfone;
1-62. (2-hydroxyphenyl)-(2′-naphthalene) sulfone;
1-63. (3-methyl-2-hydroxy)-(4′-methyl) diphenyl sulfone;
1-64. (4-methyl-2-hydroxy)-(4′-chloro) diphenylsulfone;
1-65. (5-methyl-2-hydroxy)-(4′-methyl) diphenyl sulfone;
1-66. (4-methoxy-2-hydroxy) diphenyl sulfone;
1-67. (5-chloro-2-hydroxy) diphenyl sulfone;
1-68. (2,3-dihydroxy) diphenyl sulfone;
1-69. (2,5-dihydroxy)-(4′-methyl) diphenyl sulfone;
1-70. (2,5-dihydroxy)-(4′-chloro) diphenyl sulfone;
[0028]
1-71. (3-hydroxy) diphenylsulfone;
1-72. (3-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone;
1-73. (3-hydroxy)-(4′-chloro) diphenylsulfone;
1-74. (3-hydroxy)-(4′-methoxy) diphenylsulfone;
1-75. (4-methyl-3-hydroxy) diphenylsulfone;
1-76. (5-methoxy-3-hydroxy)-(4′-methoxy) diphenylsulfone;
[0029]
The compound represented by the general formula (2) is a diphenyl carbonate derivative having a sulfonyl group, and the substitution position of the sulfonyl group is the 4-position, the 3-position or the 2-position with respect to the carbonate bond, and more preferably The fourth or second position. That is, the compound represented by general formula (2-a) or general formula (2-b) is more preferable.
[0030]
[Chemical formula 5]

[0031]
(Where X _Three , X _Four , X _Five , X ₆ And R ₁₁ ~ R ₁₅ Represents the same meaning as in general formula (2))
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include, for example, the following compounds, but of course the present invention is not limited thereto.
[0032]
・ Exemplary compounds
number. Compound name;
2-1. (4-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-2. (2-methyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-3. (3-methyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-4. (4-methyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-5. (4-ethyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-6. (4-n-propyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-7. (4-isopropyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-8. (4-n-butyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-9. (4-tert-butyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-10. (4-n-pentyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-11. (4-n-hexyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-12. (4-cyclohexyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-13. (3,4-dimethyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
[0033]
2-14. (3-methoxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-15. (4-methoxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-16. (4-ethoxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-17. (4-isopropoxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-18. (4-n-butoxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-19. (4-n-pentyloxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-20. (4-n-hexyloxy)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-21. (3-fluoro)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-22. (4-fluoro)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-23. (2-chloro)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-24. (3-chloro)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-25. (4-chloro)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
[0034]
2-26. (4-methyl)-(2′-methyl-4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-27. (4-chloro)-(3′-methyl-4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-28. (4-chloro)-(3′-methoxy-4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-29. (2-chloro-4-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-30. (2-hydroxy-4-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-31. (4-methyl)-(3′-hydroxy-4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-32. [4- (4′-methyl) phenyloxycarbonyloxy] diphenyl sulfone;
[0035]
2-33. (4-methyl)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-34. (4-chloro)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-35. (4-ethyl)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-36. (4-methoxy)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-37. (4-isopropylmethyl)-[4 ′-(3 ″, 4 ″ -dimethylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-38. (4-n-butyl)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-39. (3,5-dimethyl)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-40. (2,4-dimethoxy)-[4 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
[0036]
2-41. (2-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-42. (2-methyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-43. (3-methyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-44. (4-methyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-45. (4-ethyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-46. (4-n-propyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-47. (4-isopropyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-48. (4-n-butyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-49. (4-tert-butyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-50. (4-n-pentyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-51. (4-n-hexyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-52. (4-cyclohexyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-53. (3,4-dimethyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
[0037]
2-54. (3-methoxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-55. (4-methoxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-56. (4-ethoxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-57. (4-isopropoxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-58. (4-n-butoxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-59. (4-n-pentyloxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-60. (4-n-hexyloxy)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-61. (3-fluoro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-62. (4-fluoro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-63. (2-chloro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-64. (3-chloro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-65. (4-chloro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
[0038]
2-66. (4-methyl)-(3′-methyl-2′-phenyloxycarbonyloxy) diphenylsulfone;
2-67. (4-chloro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy-4′-methyl) diphenylsulfone;
2-68. (4-chloro)-(2′-phenyloxycarbonyloxy-4′-methoxy) diphenylsulfone;
2-69. (3-chloro-2-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-70. (3-hydroxy-2-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-71. (4-methyl)-(2′-phenyloxycarbonyloxy-4′-hydroxy) diphenyl sulfone;
[0039]
2-72. [2- (4′-methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenyl sulfone;
2-73. (4-methyl)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-74. (4-chloro)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-75. (4-ethyl)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-76. (4-methoxy)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-77. (4-isopropylmethyl)-[2 ′-(3 ″, 4 ″ -dimethylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-78. (4-n-butyl)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-79. (3,5-dimethyl)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
2-80. (2,4-dimethoxy)-[2 ′-(4 ″ -methylphenyl) oxycarbonyloxy] diphenylsulfone;
[0040]
2-81. (3-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-82. (4-methyl)-(3′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-83. (4-chloro)-(3′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-84. (4-methoxy)-(3′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone;
2-85. (3-phenyloxycarbonyloxy-4-methyl) diphenyl sulfone;
2-86. (4-methoxy)-(3′-phenyloxycarbonyloxy-5′-methoxy) diphenylsulfone;
[0041]
The compound represented by the general formula (3) is a diphenyl carbonate derivative having two sulfonyl groups, and the substitution position of the sulfonyl group is 4-position (4′-position), 3-position (3 'Position' or 2nd (2 '), more preferably 4th (4') or 2nd (2 '). That is, a compound represented by the general formula (3-a) or the general formula (3-b) is more preferable.
[0042]
[Chemical 6]

[0043]
(Where X ₇ , X ₈ , X ₉ , X _Ten , R _{twenty one} ~ R _{twenty five} And R ₃₁ ~ R ₃₅ Represents the same meaning as in general formula (3))
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) include, for example, the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
[0044]
・ Exemplary compounds
number. Compound name;
3-1.4,4'-bis (phenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-2.4,4'-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-3.4,4'-bis (3-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-4.4,4'-bis (2-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-5.4,4'-bis (4-ethylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-6.4,4'-bis (4-n-propylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-7.4,4'-bis (4-isopropylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-8.4,4'-bis (4-n-butylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-9.4,4'-bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-10.4,4'-bis (4-n-pentylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-11.4,4′-bis (4-n-hexylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-12,4'-bis (4-cyclohexylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-13.4,4'-bis (3,4-dimethylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
[0045]
3-14.4,4'-bis (3-methoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-15.4,4'-bis (4-methoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-16.4,4'-bis (4-ethoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-17.4,4'-bis (4-isopropoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-18.4,4'-bis (4-n-butoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-19.4,4'-bis (4-n-pentyloxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-20.4,4′-bis (4-n-hexyloxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-21.4,4′-bis (3-fluorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-22.4,4'-bis (4-fluorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-23.4,4'-bis (2-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-24.4,4'-bis (3-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-25.4,4′-bis (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-26.4,4′-bis (4-phenylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-27.4,4′-bis (1-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-28.4,4′-bis (2-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-29.3,3′-dimethyl-4,4′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-30.2,2'-dimethoxy-4,4'-bis (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-31.3,3′-dichloro-4,4′-bis (phenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-32.2,2′-dihydroxy-4,4′-bis (phenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-33.3,3'-dihydroxy-4,4'-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
[0046]
3-34.2,4'-bis (phenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-35.2,4′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-36.2,4′-bis (2-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-37.2,4'-bis (4-ethylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-38.2,4'-bis (4-isopropylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-39.2,4'-bis (4-n-butylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-40.2,4′-bis (4-n-pentylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-41.2,4′-bis (4-n-hexylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-42.2,4′-bis (3,4-dimethylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
[0047]
3-43.2,4'-bis (3-methoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-44.2,4′-bis (4-ethoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-45.2,4′-bis (4-isopropoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-46.2,4′-bis (4-n-pentyloxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-47.2,4'-bis (4-n-hexyloxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-48.2,4′-bis (4-fluorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-49.2,4'-bis (2-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-50.2,4′-bis (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-51.2,4′-bis (4-phenylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-52.2,4′-bis (2-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-53.3,3′-dimethyl-2,4′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-54.3,3′-dihydroxy-2,4′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
[0048]
3-55.2,2′-bis (phenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-56.2,2′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-57.2,2′-bis (4-n-propylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-58.2,2′-bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-59.2,2′-bis (4-cyclohexylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-60.2,2′-bis (4-methoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-61.2,2′-bis (4-n-butoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-62.2,2′-bis (3-fluorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-63.2,2′-bis (3-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-64.2,2′-bis (1-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-65.4,4′-dimethoxy-2,2′-bis (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-66.2,2′-bis (2-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-67.3,3′-dihydroxy-2,2′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
[0049]
3-68.2,3′-bis (2-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-69.2,3′-bis (4-n-pentylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-70.2,3′-bis (4-ethoxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-71.2,3′-bis (4-fluorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-72.2,3′-bis (2-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
3-73.3,4'-bis (4-isopropylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-74.3,4′-bis (3,4-dimethylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-75.3,4'-bis (4-n-pentyloxyphenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-76.3,4'-bis (4-chlorophenylsulfonyl) diphenyl carbonate;
3-77.3,4'-bis (2-naphthalenesulfonyl) diphenyl carbonate;
[0050]
3-78. (4-phenylsulfonyl)-[4 ′-(2-methylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-79. [4- (4-methylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(3-methylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-80. [4- (4-Isopropoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-methylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-81. [4- (4-pentylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-ethylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-82. [4- (3-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-propylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-83. [4- (4-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-isopropylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-84. [4- (4-Ethoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-butylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-85. [4- (4-fluorophenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-tert-butylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-86. [4- (3-chlorophenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-pentylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
[0051]
3-87. [2- (4-methylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-hexylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-88. [2- (4-isopropoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-cyclohexylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-89. [2- (4-pentylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(3,4-dimethylphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-90. [2- (3-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(3-methoxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-91. [2- (4-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-methoxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-92. [2- (3-ethoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-ethoxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-93. [2- (4-fluorophenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-isopropoxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-94. [2- (3-chlorophenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-butoxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
[0052]
3-95. [3- (4-methylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-pentyloxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-96. [3- (4-Isopropoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-n-hexyloxyphenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-97. [3- (4-pentylphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(3-fluorophenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-98. [3- (3-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(4-fluorophenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
3-99. [3- (4-methoxyphenyl) sulfonyl]-[4 ′-(2-chlorophenyl) sulfonyl] diphenyl carbonate;
[0053]
The compound represented by the general formula (1) according to the present invention can be obtained by a method known per se [for example, methods described in Beilstein, EII, 6, 852-855, and Beilstein, EIII, 6, 4445-4455]. Can be manufactured. That is, for example, it can be produced by reacting the compound represented by the general formula (a) and the compound represented by the general formula (b) in the presence of a Lewis acid (for example, aluminum chloride).
[0054]
[Chemical 7]

[0055]
(Where X ₁ , X ₂ And R ₁ ~ R _Five Represents the same meaning as in general formula (1), and Y ₁ Represents a halogen atom)
The compound represented by the general formula (2) according to the present invention is obtained by, for example, converting a compound represented by the general formula (c) and a compound represented by the general formula (d) into a Lewis acid (for example, aluminum chloride). It can be produced by acting in the presence.
[0056]
[Chemical 8]

[0057]
(Where X _Three , X _Four , X _Five , X ₆ And R ₁₁ ~ R ₁₅ Represents the same meaning as in general formula (2), and Y ₂ Represents a halogen atom)
The compound represented by the general formula (3) according to the present invention is produced by a method known per se [eg, the method described in JP-A-47-2921 and JP-A-63-255259]. Can do. That is, for example, a compound represented by the general formula (e), a compound represented by the general formula (f), and a compound represented by the general formula (g) in the presence of a Lewis acid (for example, aluminum chloride). It can manufacture by making it act.
[0058]
[Chemical 9]

[0059]
(Where X ₇ , X ₈ , X ₉ , X _Ten , R _{twenty one} ~ R _{twenty five} And R ₃₁ ~ R ₃₅ Represents the same meaning as in general formula (3), and Y _Three And Y _Four Represents a halogen atom)
The developer composition of the present invention comprises at least one compound represented by general formula (1) and at least one compound selected from compounds represented by general formula (2) and general formula (3). Developer composition (hereinafter abbreviated as developer composition A).
[0060]
In the developer composition A, regarding the content of at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3) (when two or more types are included, the total amount thereof), Although not particularly limited, in general, 0.01 parts by weight or more with respect to a total of 100 parts by weight of the compounds represented by one or more general formulas (1) is sufficient. Even if the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3) are contained excessively, the effect does not change so much, and preferably at least one selected from the compounds represented by the general formula (1) A total of 0.01 to 10 parts by weight of at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3) with respect to a total of 100 parts by weight of the seed compounds. More preferably, it is selected from the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (1). The total amount of at least one compound is 0.05 to 8 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 6 parts by weight.
[0061]
In the developer composition A, the compounds represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3) may be used alone or in combination. Good.
[0062]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the electron-accepting compound is selected from at least one compound represented by the general formula (1) and compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3). The developer composition A containing at least one compound is used.
[0063]
In the developer composition A, the compounds represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3) may be used alone or in combination. Good.
[0064]
The method for preparing the developer composition A is not particularly limited. For example, (1) at least one compound represented by the general formula (1) and the general formula (1) A compound represented by the general formula (1) and at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (2) and the general formula (3) in a desired ratio with respect to the compound; It can be prepared by mixing the compounds represented by formula (2) or / and general formula (3).
[0065]
Furthermore, (2) when the compound represented by the general formula (1) is produced, the compound represented by the general formula (2) or / and the general formula (3) may remain or by-produce depending on the reaction conditions. In some cases (for example, the production method described in JP-A-63-255259 can be referred to), the compound represented by the general formula (1) and the general formula (2) or / and the general formula The compound represented by (3) can be produced in a desired ratio, and further purified and prepared as necessary.
[0066]
In the developer composition A prepared by the method (2), the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) or / and the general formula (3) are more uniform. It may be preferable in that it is a composition mixed in
[0067]
The method of mixing the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) or / and the general formula (3) is not particularly limited. For example, a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula (2) or / and the general formula (3), and a heat-fusible compound as required are mixed in a solid state. Method, or in the presence of water, a compound represented by general formula (1), a compound represented by general formula (2) or / and general formula (3), and a thermofusible compound as desired The method of mixing can be applied. In addition, when mixing in presence of water, it can implement in presence of a binder and surfactant, for example.
[0068]
The temperature of the mixing treatment is not particularly limited, but is preferably a temperature not lower than the melting point of the compound represented by the general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3). However, it can also be carried out at a temperature equal to or higher than the melting point of the compound represented by formula (1), formula (2) or / and formula (3).
[0069]
In addition, in mixing, suitable stirring and mixing apparatus [for example, mortar, propeller-type stirrer, turbine-type stirrer, paddle-type stirrer, homogenizer, homomixer, line mixer, line homomixer, etc. without using media such as stirring and mixing apparatus Or media such as an agitator tank mill such as an attritor or a sentry mill, a flow pipe mill such as a sand mill, a grain mill, a pearl mill, or a dyno mill, or an annular continuous wet stirring mill such as a conical ball mill or an annular mill (for example, glass beads). It is preferable to use a stirring and mixing apparatus filled with ceramic balls, steel balls, etc.).
[0070]
The developer composition A produced and prepared as described above sometimes forms a solvate such as a hydrate, and the solvate is also included in the developer composition A. It can be used as an electron-accepting compound for the thermosensitive recording material of the present invention. Of course, the developer composition A obtained by removing a solvent such as water from the solvate can also be used in the heat-sensitive recording material of the present invention.
[0071]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the amount of the developer composition A of the present invention is not particularly limited as the electron-accepting compound, but is generally 100 parts by weight of the electron-donating chromogenic compound. On the other hand, it is desirable to use about 50 to 700 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight.
[0072]
The electron-accepting compound (developer) is a compound that acts upon heating with an electron-donating color-forming compound and has a function of coloring the electron-donating color-forming compound.
[0073]
The electron donating color-forming compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is not particularly limited, but is a triarylmethane compound, vinylphthalide compound, diarylmethane compound, rhodamine-lactam compound, thiazine compound. , Fluorane compounds, pyridine compounds, spiro compounds, fluorene compounds, and other known electron-donating chromophoric compounds, and more preferably fluorane compounds, particularly represented by formula (A). A fluoran compound is preferred.
[0074]
[Chemical Formula 10]

[0075]
(In the formula, A and B are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a tetrahydrofurfuryl group. In addition, A and B may form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom to which Z is bonded, ₁ Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, ₂ And Z _Three Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom or a trifluoromethyl group)
Specific examples of the electron donating chromogenic compound include triarylmethane compounds such as 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide ["crystal violet lactone"], 3 , 3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylamino) Phenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1 , 2-Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) 6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylamino Phthalides, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, and the like.
[0076]
Examples of the vinyl phthalide compound include 3,3-bis [1,1-bis (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3- Bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3,3-bis [1- (4-dimethylaminophenyl)- 1- (4-Methoxyphenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-pyrrolidinophenyl) -1- (4-methoxy Phenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3- [1,1-di (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethylene-2-yl] -3- (4-Diethylaminophenyl) phthalide 3- [1,1-di (1-ethyl-2-methylindole-3-yl) ethylene-2-yl] -3, etc. (4-N-ethyl -N- phenylamino phenyl) phthalide.
[0077]
Examples of diarylmethane compounds include 4,4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, and the like.
[0078]
Examples of the rhodamine-lactam compound include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, and rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam.
[0079]
Examples of thiazine compounds include 3,7-bis (diethylamino) -10-benzoylphenoxazine, benzoylleucomethylene blue, 4-nitrobenzoylmethylene blue, and the like.
[0080]
Examples of the fluorane compound include 3,6-dimethoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, and 3-diethylamino. -7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-butylamino-7-methylfluor Oran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di-n-hexylaminofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7- (2′-fluorophenylamino ) Fluorane, 3-diethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (3′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2 ′, 3′-dichlorophenylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (3′-trifluoromethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7- (2′-fluorophenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7 -(2'-chlorophenylamino) fluorane,
[0081]
3-N-isopentyl-N-ethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-Nn-hexyl-N-ethylamino-7- (2′-chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino- 6-chloro-7-anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methoxy-7-anilinofluorane, 3-di- n-butylamino-6-ethoxy-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino- 6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilino Luolan, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- Methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-ethylamino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-ethylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-ethylamino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3-N-iso Pentyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-hexyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
[0082]
3-N-cyclohexyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- Cyclohexyl-Nn-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-hexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl- Nn-octylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (2′-methoxyethyl) -N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N— (2'-methoxyethyl) -N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (2'-methoxyethyl) -N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinov Oran, 3-N- (2′-ethoxyethyl) -N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (2′-ethoxyethyl) -N-ethylamino-6-methyl -7-anilinofluorane, 3-N- (3'-methoxypropyl) -N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (3'-methoxypropyl) -N- Ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (3'-ethoxypropyl) -N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (3'- Ethoxypropyl) -N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
[0083]
3-N- (2′-tetrahydrofurfuryl) -N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N- (4′-methylphenyl) -N-ethylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-ethyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3′-methylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl- 7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butyl Amino-7- (2 ′, 6′-dimethylphenylamino) fluorane, 2,2-bis [4 ′-(3-N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methylfluorane) -7-ylaminophen Enyl] propane, 3- [4 ′-(4-phenylaminophenyl) aminophenyl] amino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- [4 ′-(dimethylaminophenyl)] amino-5,7- Examples include dimethylfluorane.
[0084]
Examples of the pyridine compound include 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy -4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl) -2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7 -Azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, and the like.
[0085]
Examples of spiro compounds include 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (3-methoxy Benzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like.
[0086]
Examples of the fluorene compound include 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide and 3,6-bis (diethylamino) fluorene-9-spiro-3. '-(6'-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, it is not limited to these electron-donating color-forming compounds, and these electron-donating color-forming compounds may be used alone or in combination.
[0087]
The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized in that it contains the developer composition A of the present invention as an electron-accepting compound, but other electrons can be used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. It is also possible to use a receptive compound in combination. In this case, the proportion of the developer composition A in the total electron-accepting compound is usually 20% by weight or more, preferably 50% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more. .
[0088]
The electron accepting compound other than the developer composition A of the present invention is not particularly limited, but organic electron accepting such as phenol derivatives or metal salts thereof, organic acid derivatives or metal salts, complexes, urea derivatives thereof. And various known electron-accepting compounds such as inorganic compounds and inorganic electron-accepting compounds.
[0089]
Specific examples of the electron accepting compound other than the developer composition A of the present invention include, for example, 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, Resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [“bisphenol A”], 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4′-hydroxy-3′-methylphenyl) propane, 1,3-bis (4′-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4 '-Hydroxycumyl) benzene, 1,3,5-tris (4'-hydroxycumyl) benzene, bis (4-hydro Cyphenyl) acetic acid-n-butyl ester, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4′-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester, benzyl 4-hydroxybenzoate Ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl ester, gallic acid-n-propyl ester, gallic acid-n-octyl ester, gallic acid-n- Dodecyl ester, gallic acid-n-octadecyl ester,
[0090]
Hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-cyclohexyl- 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide,
[0091]
N- (4-hydroxyphenyl) benzenesulfonylamide, N- (4-hydroxyphenyl)-(4′-methylbenzene) sulfonylamide, N- (4-hydroxyphenyl)-(4′-tert-butylbenzene) sulfonyl Amide, N- (3-hydroxyphenyl)-(4′-methylbenzene) sulfonylamide N- (2-hydroxyphenyl)-(4′-methylbenzene) sulfonylamide,
4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4′-dihydroxybenzophenone, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 1,7-di (4′-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, Phenol derivatives such as 1,5-di (4′-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 2,4-dihydroxy-2′-methoxybenzanilide, or metal salts of these phenol derivatives (for example, nickel, zinc) , Metal salts such as aluminum and calcium),
[0092]
For example, 5- [4 ′-(2- [4-methoxyphenoxy] ethoxy) cumyl] salicylic acid, 4- [3 ′-(4-methylphenylsulfonyl) propoxy] salicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxy Phenoxy) ethoxy] salicylic acid, 4-n-butyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4-n-octyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4-n-nonyloxycarbonylaminosalicylic acid, 4-n-decyloxycarbonylaminosalicylic acid, 5-cyclohexyloxy Carbonylaminosalicylic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 1-acetyloxy-2-naphthoic acid 2-acetyloxy-1-naphthoic acid, 2-acetylo Xyl-3-naphthoic acid, phthalic acid monobenzyl ester, phthalic acid monophenyl ester, isophthalic acid, terephthalic acid, 4-methylbenzoic acid, 4-tert-butylbenzoic acid, 2-benzoylbenzoic acid, 2- (4 ′ -Chlorobenzoyl) benzoic acid, 4-nitrobenzoic acid, 4-chlorobenzoic acid, 4-trifluoromethylbenzoic acid, 4-formylbenzoic acid, 4-cyanobenzoic acid, organic acid derivatives such as stearic acid, or these Metal salts of organic acid derivatives (for example, metal salts of nickel, zinc, aluminum, calcium, etc.), for example, complexes such as zinc thiocyanate antipyrine complex, molybdate acetylacetone complex,
[0093]
For example, N, N′-diphenylthiourea, N, N′-di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea, N, N′-di (3-chlorophenyl) thiourea, 1,4-di (3 ′) Organics such as urea derivatives such as -chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, N-phenyl-N '-(4-methylphenylsulfonyl) urea, 4,4'-bis (4 "-methylphenylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane Electron accepting compounds,
[0094]
For example, inorganic electron accepting compounds such as acidic clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride and zinc bromide can be mentioned, but the invention is not limited to these compounds. A plurality of these electron-accepting compounds can be used in combination.
[0095]
Furthermore, the addition of a heat-fusible compound (melting point: about 70 to 150 ° C., more preferably a melting point: about 80 to 130 ° C.) as a sensitizer to the heat-sensitive recording layer is a heat-sensitive property corresponding to high-speed recording. This is preferable for obtaining a recording material.
[0096]
In this case, the amount of the heat fusible compound used is not particularly limited, but is generally 10 to 700 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electron donating color-forming compound. It is desirable to do.
[0097]
Specific examples of the heat-fusible compound include, for example, caproic acid amide, capric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, linoleic acid amide, linolenic acid amide, and N-ethylcapric acid. Amide, N-butyl lauric acid amide, N-methyl stearic acid amide, N-methyl oleic acid amide, N-stearyl cyclohexyl amide, N-octadecyl acetamide, N-oleyl acetamide, stearyl urea, stearic acid anilide, linoleic acid anilide, N-ethylcarbazole, 4-methoxydiphenylamine, N-hydroxymethyl stearamide, methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide, acetanilide, 2-benzoylacetanilide, acetoacetate Nilide, 2-methylacetoacetate anilide, 4-methylacetoacetate anilide, 2,4-dimethylacetoacetate anilide, 2-methoxyacetoacetate anilide, 4-methoxyacetoacetate anilide, 2-chloroacetoacetate anilide, 4-chloroacetoacetate anilide, 4 -Nitrogen-containing compounds such as chloro-2,5-dimethoxyacetoacetic acid anilide,
[0098]
For example, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 2-naphthoic acid phenyl ester, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di ( Esters such as 4-chlorobenzyl) ester, adipic acid diphenyl ester, glutaric acid diphenacyl ester, di (4-methylphenyl) carbonate, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid methyl ester Compound,
[0099]
For example, hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 1,2-bis (3 ′, 4′-dimethylphenyl) ethane, fluorene, fluoranthene, 2,6-diisopropylnaphthalene, 3-benzylacenaphthene ,
[0100]
For example, 2-benzyloxynaphthalene, 2- (4′-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4′-ethylphenoxy) ethane, 1- (4′-methoxyphenoxy) -2-phenoxyethane, 1- (4 ′ -Methoxyphenoxy) -2- (3'-methylphenoxy) ethane, 1- (4'-methoxyphenoxy) -2- (2'-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4'-methoxyphenylthio) Ethane, 1,5-bis (4′-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, 1,4-bis (2′-vinyloxyethoxy) benzene, 4- (4′-methylpheno) Xyl) biphenyl, 1,4-dibenzyloxybenzene, 1,4-bis (2′-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4′-di-n-butoxydiphenylsulfone, 4,4′-diallyloxydiphenylsulfone 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene, 1,2-diphenoxybenzene, 1,4-bis (2′-chlorophenoxy) benzene, 1,4-bis (4′-methylphenoxy) benzene, 1, 4-bis (3′-methylphenoxymethyl) benzene, 4-chlorobenzyloxy- (4′-ethoxybenzene), 4,4′-bis (phenoxy) diphenyl ether, 4,4′-bis (phenoxy) diphenylthioether, 1,4-bis (4′-benzylphenoxy) benzene, 1,4-bis [(4′-methylphenyloxy) methoxymethyl] Ether compounds such as benzene,
[0101]
For example, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, 4- (4-methylbenzyloxy) -4′-glycidyloxydiphenylsulfone, N-glycidyl Examples thereof include, but are not limited to, epoxy compounds such as phthalimide. These thermofusible compounds may be used alone or in combination.
[0102]
The heat-sensitive recording material of the present invention can be produced by a known method without using a special method. In general, in the presence of water, an electron-donating color-forming compound, the developer composition A of the present invention, and, if desired, a heat-fusible compound or the like are added together or separately in a ball mill, sand mill, or the like. (Vertical type, horizontal type), attritor, colloidal mill, etc. are mixed and pulverized to a particle size of usually 3 μm or less, preferably 2 μm or less, and mixed to prepare a coating solution for the heat-sensitive recording layer. Can be prepared.
[0103]
In the coating liquid for the heat-sensitive recording layer, a binder and a pigment are usually blended.
[0104]
Although it does not specifically limit regarding the usage-amount of a binder, Generally, about 5 to 50 weight% of total solid content is mix | blended.
[0105]
As the binder, a water-soluble binder or a water-insoluble binder is generally used, and more preferably a water-soluble binder is used.
[0106]
Examples of the water-soluble binder include polyvinyl alcohol derivatives such as polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonated modified polyvinyl alcohol, and alkyl-modified polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and epichlorohydrin modified. Polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol modified polyacrylamide, starch, starch derivative (oxidized starch, ether) And starch), casein, gelatin, gum arabic and the like.
[0107]
Synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used as the water-insoluble binder, and examples thereof include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, and vinyl acetate emulsion.
[0108]
These binders may be used alone or in combination. Of course, a water-soluble binder and a water-insoluble binder can be used in combination.
[0109]
Although the amount of the pigment used is not particularly limited, it is generally desirable to use about 50 to 700 parts by weight, preferably about 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electron donating color-forming compound. .
[0110]
Examples of the pigment include calcium carbonate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, barium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, Inorganic pigments such as talc, wax, kaolin, clay, diatomaceous earth, organic pigments such as styrene microballs, nylon particles, urea-formalin filler, polyethylene particles, cellulose filler, starch particles, silicone resin particles However, it is not limited to these.
[0111]
These pigments may be used alone or in combination.
[0112]
In consideration of various characteristics of the heat-sensitive recording material (for example, compatibility with a thermal head), the pigment is preferably a pigment having an oil absorption amount of 50 ml / 100 g or more according to the JIS K-5101 method, more preferably an oil absorption. An inorganic pigment having an amount of 50 ml / 100 g or more, more preferably calcium carbonate, amorphous silica, or amorphous calcium silicate having an oil absorption of 50 ml / 100 g or more.
[0113]
Furthermore, if necessary, in the coating liquid for the heat-sensitive recording layer, metal soap, wax, surfactant, UV absorber, UV stabilizer, crosslinking agent, hindered phenol compound, phosphorus compound, antifoaming agent Etc. can be added.
[0114]
For example, when a heat-sensitive recording layer contains an ultraviolet absorber (ultraviolet stabilizer) or a hindered phenol compound, the characteristics of the heat-sensitive recording material (for example, storage stability of a color image) can be further improved. There is.
[0115]
Examples of the metal soap include metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, and zinc oleate.
[0116]
Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, canderia wax, montan wax, and higher fatty acid ester.
[0117]
Examples of the surfactant (dispersant) include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts [for example, sodium salts such as di (n-hexyl) sulfosuccinic acid and di (2-ethylhexyl) sulfosuccinic acid], and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples thereof include sodium salts, sodium salts of lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, and fluorine-containing surfactants.
[0118]
The ultraviolet absorber (ultraviolet stabilizer) may be a compound that absorbs at least part of ultraviolet rays of about 300 to about 400 nm. Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, triazole derivatives, salicylic acid derivatives, cyanoacrylate derivatives, hindered amine derivatives, and the like. In particular, a triazole derivative is preferable as an ultraviolet absorber.
[0119]
Examples of triazole derivatives include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, and 2- (2′-hydroxy). -3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2' -Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2′-Hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
[0120]
These triazole derivatives may be used alone or in combination.
[0121]
The amount of the ultraviolet absorber and the ultraviolet stabilizer used is not particularly limited, but is generally about 10 to 400 parts by weight, preferably 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electron donating color forming compound. It is desirable to use about 1 part.
[0122]
Examples of the crosslinking agent include aldehyde derivatives such as glyoxal, epoxy compounds, polyamide resins, diglycidyl compounds, aziridine compounds, magnesium chloride, and ferric chloride.
[0123]
As the hindered phenol compound, a phenol derivative in which at least one of ortho positions of the phenolic hydroxyl group is substituted with a branched alkyl group is preferable. For example, 2,6-diisopropyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert- Butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-octyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di- tert-octylhydroquinone, 1,1,3-tris (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2′-methyl-4′-hydroxy) -5'-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2'-ethyl-4'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) butane, 1,1, 3-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,1,3-tris (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) propane 1,1-bis (2′-methyl-5′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxy) Phenyl) propionate] methane, bis (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) methane, bis (3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl) methane, 1,3,5- Trimethyl-2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (4′-tert-butyl-3′-hydroxy-2) ', 6'-dimethylbenzyl) isocyanuric acid 1,3,5-tris (4′-tert-butyl-3′-hydroxy-2′-methyl-6′-ethylbenzyl) isocyanuric acid, bis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl) Phenyl) sulfide and the like, but is not limited thereto.
[0124]
These hindered phenol compounds may be used alone or in combination.
[0125]
The amount of the hindered phenol compound used is not particularly limited, but is generally about 10 to 400 parts by weight, preferably about 20 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the electron donating color forming compound. It is desirable to do.
[0126]
As a phosphorus compound, a phosphite compound is preferable, for example, 2,2′-methylenebis (4 ″ -methyl-6 ″ -tert-butylphenyl) phosphate, 2,2′-methylenebis (4 ″ -ethyl-6 ″). -Tert-butylphenyl) phosphate, 2,2'-methylenebis (4 ", 6" -di-tert-butylphenyl) phosphate, diphenylphosphate, bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, bis (2,4 -Di-tert-butylphenyl) phosphate, bis (4-chlorophenyl) phosphate, bis (2-phenylphenyl) phosphate, bis (4-phenylphenyl) phosphate, etc., or these metals (for example, potassium, sodium, zinc, Calcium, magnesium, aluminum) salts.
[0127]
Examples of antifoaming agents include aliphatic alcohols, aliphatic esters, and silicones.
[0128]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique.
[0129]
For example, the coating solution for the heat-sensitive recording layer is coated on the support with an appropriate coating device such as an air knife coater, blade coater, bar coater, short dwell coater, gravure coater, curtain coater, roll coater, wire bar or the like. And dried to form a heat-sensitive recording layer.
[0130]
The coating amount of the thermosensitive recording layer is not particularly limited, but is generally 1.5 to 12 g / m in dry weight. ² Degree, preferably 2-10 g / m ² Prepared to the extent.
[0131]
Although it does not specifically limit as a support body, For example, a paper (for example, high-quality paper, an art paper, a coated paper, oil-resistant paper, a recycled paper), a plastic (for example, polyethylene, a polypropylene, polyester, polystyrene, nylon) sheet | seat Synthetic paper, plastic-laminated paper, or a composite sheet, a nonwoven fabric sheet, a molded product, and a metal vapor-deposited material obtained by combining these are used.
[0132]
The heat-sensitive recording material of the present invention includes a form having a single layer or a plurality of undercoat layers (undercoat layers) between the support and the heat-sensitive recording layer.
[0133]
By providing the undercoat layer, the color development sensitivity can be further increased and the dot reproducibility during printing can be enhanced.
[0134]
Generally, the undercoat layer (undercoat layer) contains a pigment or a synthetic resin.
[0135]
Examples of the pigment used for the undercoat layer include calcined kaolin, aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, lithopone, wax, kaolin, silica, amorphous silica, and more preferably. , Calcined kaolin.
[0136]
Examples of the synthetic resin used for the undercoat layer include styrene-acrylic resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyacetal resin, and the like, and more preferably, plastic spherical shape made of these synthetic resins. Particles or plastic spherical hollow particles, preferably plastic spherical particles or plastic spherical hollow particles having an average particle diameter of 0.5 to 3 μm, more preferably an average particle diameter made of styrene-acrylic resin. 0.5 to 3 μm plastic spherical particles, or plastic spherical hollow particles.
[0137]
The pigment and the synthetic resin may be used alone or in combination.
[0138]
In general, a coating liquid for an undercoat layer is prepared as an aqueous dispersion by mixing a binder in addition to a pigment or a synthetic resin.
[0139]
As the binder, a binder used for forming the recording layer can be used.
[0140]
Furthermore, if desired, in the coating solution for the undercoat layer, a release agent, a water resistance agent, a sizing agent (for example, alkenyl succinate, alkyl ketene dimer, rosin compound), wax (for example, paraffin wax, Microcrystalline wax, carboxy modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, canderia wax, montan wax, higher fatty acid ester) and the like may be added.
[0141]
The coating solution for the undercoat layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, blade coater, bar coater, short dwell coater, gravure coater, curtain coater, roll coater or wire bar, and dried. An undercoat layer can be formed.
[0142]
The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited, but is generally 0.5 to 20 g / m in dry weight. ² Degree, more preferably 1-15 g / m ² Prepared to the extent. Moreover, when a subbing layer has a synthetic resin as a main component, it can also be prepared to an appropriate film thickness (for example, 2 to 50 μm).
[0143]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, a protective layer (overcoat layer or backcoat layer) is provided on the surface or / and the back surface of the heat-sensitive recording layer, or between the heat-sensitive recording layer and the undercoat layer. Alternatively, an intermediate layer made of a pigment, a binder or the like may be provided between the thermosensitive recording layer and the protective layer.
[0144]
Furthermore, various known techniques in a method for producing a heat-sensitive recording material, such as subjecting the back surface of the support to pressure-sensitive adhesive processing and processing into a pressure-sensitive adhesive label to produce a heat-sensitive recording label, can be applied.
[0145]
In addition, it is preferable to increase the smoothness by, for example, performing a super calender treatment after the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer, and / or the protective layer.
[0146]
The heat-sensitive recording material of the present invention is used for, for example, cards for facsimiles, printers, business cards, postcards, prepaid cards, etc., labels for tags, food labels, barcode labels, logistics labels, etc., for ATM-CD It can be used for various applications to which thermal recording materials are applied such as for handy terminals, for thermal magnetic recording, for tickets such as admission tickets and tickets, and for video printers.
[0147]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although a production example and an Example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “%” represents “% by weight”.
[0148]
<Production Example 1> Preparation Example of Developer Composition
Diphenyl carbonate 21.4 g (0.1 mol), ferric chloride (FeCl _Three ) While stirring 0.3 g in 20 g of nitrobenzene at 140 ° C., a solution obtained by dissolving 41.9 g (0.22 mol) of p-toluenesulfonyl chloride in 30 g of nitrobenzene was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture was further stirred at 140 ° C. for 4 hours. The reaction mixture was cooled to 90 ° C., 40 g of water was added and stirred for 30 minutes. Methanol 90g was dripped at 70 degreeC 1 hour to the organic layer obtained by standing and liquid-separating. The precipitated solid was filtered and washed with 25 g of methanol to obtain a solid having a dry weight of 45.1 g. While stirring the obtained solid in 150 g of water at 80 ° C., 48.4 g of 22% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 1 hour. After dropping, the mixture was further stirred at 80 ° C. for 1 hour. The reaction mixture was cooled to 60 ° C., 10 g of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. A mixed solution of 29.7 g of 36% hydrochloric acid and 70 g of water was added dropwise to the aqueous layer obtained by standing and liquid separation at room temperature for 2 hours. The precipitated solid was filtered, washed with 35 g of water, and dried at 50 ° C. for 48 hours to obtain 43 g of colorless crystals.
[0149]
As a result of analyzing this crystal by high performance liquid chromatography,
(4-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone (compound of Exemplified Compound No. 1-4) 99.1%,
(4-methyl)-(4′-phenyloxycarbonyloxy) diphenyl sulfone (compound of Exemplified Compound No. 2-4) 0.05%,
The composition was 0.85% of 4,4′-bis (4-methylphenylsulfonyl) diphenyl carbonate (the compound of Exemplified Compound No. 3-2).
[0150]
This composition was used as a developer composition as an electron-accepting compound for a heat-sensitive recording material.
[0151]
<Example 1>
3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane is used as the electron-donating chromogenic compound, 2-benzyloxynaphthalene is used as the thermofusible compound, and the electron-accepting compound Using the developer composition prepared by the method described in Production Example 1, a heat-sensitive recording material was produced by the following method.

[0152]
Each of the liquid A and the liquid B was dispersed with a sand mill so that the average particle size was 1.3 μm to prepare dispersions.
[0153]
Next, liquid A 120 g, liquid B 130 g, 30% paraffin wax 10 g, 10% polyvinyl alcohol [Kuraray PVA-105] aqueous solution 170 g, and oil absorption 140 ml / 100 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd. Callite KT 25 g was mixed and stirred to prepare a coating solution for the recording layer. The coating liquid is made of high-quality paper (basis weight 50 g / m ² ) On top, the dry coating amount is 5.0 g / m ² It was applied and dried so as to produce a heat-sensitive recording material.
[0154]
<Examples 2 to 13>
In Example 1, for the recording layer, the method described in Example 1 was used except that each compound shown in Table 1 was used as the electron-donating color-forming compound and the heat-fusible compound in the liquid A. A heat-sensitive recording material was prepared.
[0155]
[Table 1]

[0156]
<Examples 14 to 23>
In Example 1, instead of using the developer composition prepared in Production Example 1 as the electron-accepting compound in Liquid B, the procedure was carried out except that the developer composition shown in Table 2 was used. By the method described in Example 1, a recording layer coating solution was prepared to produce a heat-sensitive recording material. In addition,% in a table | surface represents the weight% in a composition.
[0157]
[Table 2]

[0158]
<Example 27>
In Example 1, instead of using 25 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd., Callite KT] having an oil absorption of 140 ml / 100 g, 25 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd., Callite SA] having an oil absorption of 90 ml / 100 g was used. Except for the above, a coating solution for the recording layer was prepared by the method described in Example 1 to produce a heat-sensitive recording material.
[0159]
<Example 28>
In Example 1, instead of using 25 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd., Callite KT] having an oil absorption of 140 ml / 100 g, 25 g of amorphous silica [Mizusawa Chemical Co., Ltd. Mizukasil P605] having an oil absorption of 100 ml / 100 g was used. Except that was used, a recording layer coating solution was prepared by the method described in Example 1 to prepare a heat-sensitive recording material.
[0160]
<Example 29>
In Example 1, instead of using 25 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd., Callite KT] having an oil absorption of 140 ml / 100 g, 40 g of amorphous silica having an oil absorption of 168 ml / 100 g [Mizusawa Chemical Co., Ltd. Mizukacil P527] Except that was used, a recording layer coating solution was prepared by the method described in Example 1 to prepare a heat-sensitive recording material.
[0161]
<Example 30>
In Example 1, instead of using 25 g of calcium carbonate [Shiraishi Calcium Co., Ltd., Callite KT] having an oil absorption of 140 ml / 100 g, amorphous calcium silicate having an oil absorption of 145 ml / 100 g [Mizusawa Chemical Co., Ltd. Mizusukacil P832 A recording layer coating solution was prepared by the method described in Example 1 except that 20 g was used, and a heat-sensitive recording material was produced.
[0162]
<Example 31>
In Example 1, high-quality paper (basis weight 50 g / m ² The heat-sensitive recording material was produced by the method described in Example 1 except that a paper provided with an undercoat layer (undercoat layer) prepared by the following method was used.
[0163]
[Production of paper with an undercoat layer]
80 g of calcined kaolin [Shiraishi Calcium Co., Ltd. KAOCAL] is dispersed with a homogenizer together with 160 g of an aqueous solution of 0.5% sodium hexametaphosphate, and 100 g of an aqueous solution of 10% polyvinyl alcohol [Kuraray PVA-105] is added to this dispersion. Was sufficiently stirred to prepare a coating solution for the undercoat layer.
The coating liquid is made of high-quality paper (basis weight 50 g / m ² ) On top, the dry coating amount is 8.0 g / m ² After coating and drying so as to become, a super calender treatment was performed to prepare a paper provided with an undercoat layer.
[0164]
<Example 32>
In Example 1, instead of using 20 g of the developer composition prepared in Production Example 1 as the electron-accepting compound in Liquid B, 17 g of the developer composition prepared in Production Example 1 and hindered phenol In the same manner as in Example 1, except that 6 g of 1,1,3-tris (2′-methyl-4′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) butane was used as the coating liquid for the recording layer To prepare a thermosensitive recording material.
[0165]
<Example 33>
In Example 1, instead of using 20 g of the developer composition prepared in Production Example 1 as the electron-accepting compound in Liquid B, 17 g of the developer composition prepared in Production Example 1 and an ultraviolet absorber A coating solution for the recording layer was prepared according to the method described in Example 1 except that 6 g of 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole was used as a heat-sensitive recording material.
[0166]
<Example 34>
In Example 1, instead of using 20 g of the developer composition prepared in Production Example 1 as the electron-accepting compound in Liquid B, 15 g of the developer composition prepared in Production Example 1 and 1, 4 A recording layer coating solution was prepared according to the method described in Example 1 except that 5 g of bis (4′-hydroxycumyl) benzene was used, and a thermosensitive recording material was produced.
[0167]
<Example 35>
In Example 1, instead of using 20 g of the developer composition prepared in Production Example 1 as the electron-accepting compound in Liquid B, 12 g of the developer composition prepared in Production Example 1 and 2,4 Except for using 8 g of '-dihydroxydiphenylsulfone, a coating solution for the recording layer was prepared according to the method described in Example 1 to produce a heat-sensitive recording material.
[0168]
<Comparative Example 1>
In Example 1, (4-hydroxy)-(4′-methyl) diphenyl sulfone was used as the electron-accepting compound in liquid B instead of using the developer composition prepared in Production Example 1. In accordance with the method described in Example 1, a recording layer coating solution was prepared to produce a thermosensitive recording material.
[0169]
<Comparative example 2>
In Example 1, it describes in Example 1 except having used (4-hydroxy) diphenyl sulfone instead of using the developer composition prepared in manufacture example 1 as an electron-accepting compound in B liquid. According to the above method, a recording layer coating solution was prepared to produce a heat-sensitive recording material.
[0170]
<Comparative Example 3>
In Example 1, (2-hydroxy)-(4′-methyl) diphenylsulfone was used as the electron-accepting compound in the liquid B instead of using the developer composition prepared in Production Example 1. In accordance with the method described in Example 1, a recording layer coating solution was prepared to produce a thermosensitive recording material.
[0171]
Each heat-sensitive recording material produced in the above Examples and Comparative Examples was subjected to supercalender treatment so that the Beck smoothness was 400 to 500 seconds, and then evaluated according to the following evaluation method. It is shown in Table 3.
[0172]
[Evaluation method for thermal recording materials]
(Storage stability test for color images)
For each thermal recording material, a color image having a color density of 1.0 measured using a Macbeth densitometer (RD-914 type) using a thermal paper color test device [Okura Electric TH-PMG Co., Ltd.] After formation, a storage stability test was performed. In the storage stability test, a light resistance test and a heat resistance test were conducted, and the storage stability of the color image of each heat-sensitive recording material after the test was examined.
[0173]
In the light fastness test, the color image surface of the heat-sensitive recording paper was irradiated with a fluorescent lamp (20000 lux) for 120 hours, and then the color image density was measured using a Macbeth densitometer to determine the residual ratio of the color image.
[0174]
In the heat resistance test, a test paper on which a color image was formed was stored under the conditions of 60 ° C./24 hours, and then the color image density was measured using a Macbeth densitometer to determine the residual ratio of the color image.
[0175]
Residual rate (%) = (color image density after test) / (color image density before test (1.0)) × 100
The larger the value, the better the storage stability of the color image.
[0176]
[Table 3]

[0177]
As is apparent from Table 3, the heat-sensitive recording material using the developer composition of the present invention as an electron-accepting compound has a color development as compared with a heat-sensitive recording material prepared using a conventional electron-accepting compound. Excellent image storage stability.
[0178]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material excellent in storage stability of a color image and a developer composition suitable for an electron-accepting compound for the heat-sensitive recording material.

Claims (10)

Developer composition containing at least one compound selected from compounds represented by general formula (1) and at least one compound selected from compounds represented by general formula (2) and general formula (3) .

(Wherein X _{1 to} X ₁₀ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group, R _{1 to} R ₅ , R _{11 to} R ₁₅ , R _{21 to} R ₂₅ and R _{31 to} R _35. Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and R ₁ and R ₂ , R ₂ and R ₃ , R ₁₁ and R ₁₂ , R ₁₂ and R ₁₃ , R ₂₁ and R ₂₂ , R ₂₂ and R ₂₃ , R ₃₁ and R ₃₂ , or R ₃₂ and R ₃₃ are adjacent to each other to form a carbocyclic aromatic ring together with the substituted carbon atom. May be) At least one compound selected from the compounds represented by general formula (2) and general formula (3) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one compound selected from the compounds represented by general formula (1). The developer composition according to claim 1, comprising a total of 0.01 to 10 parts by weight. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer comprising an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, wherein the developer composition according to claim 1 or 2 is contained as the electron-accepting compound. Heat-sensitive recording material. The heat-sensitive recording material according to claim 3, further comprising a heat-fusible compound in the heat-sensitive recording layer. The heat-sensitive recording material according to claim 3 or 4, further comprising an ultraviolet absorber in the heat-sensitive recording layer. The heat-sensitive recording material according to claim 3, further comprising a hindered phenol compound in the heat-sensitive recording layer. The heat-sensitive recording material according to claim 3, further comprising a binder in the heat-sensitive recording layer. The heat-sensitive recording material according to claim 3, further comprising a pigment in the heat-sensitive recording layer. The heat-sensitive recording material according to claim 8, wherein the oil absorption amount of the pigment according to JIS K-5101 method is 50 ml / 100 g or more. The heat-sensitive recording material according to any one of claims 3 to 9, further comprising an undercoat layer between the support and the heat-sensitive recording layer.