JP3645334B2 - Resin laminated aluminum plate - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム板に耐熱性硬質塩化ビニールシートを積層した樹脂積層アルミニウム板に関するもので、電気部材等の外装部品に利用できる樹脂積層アルミニウム板に係わるものである。
【０００２】
さらに、上記用途に限らず、加工性等にも優れた特性を示すことからその他の用途にも広く利用できるものである。
【０００３】
【従来の技術】
塩化ビニールシートをアルミニウム板に積層する技術は従来から知られている。具体的には、アルミニウム板及び／又は塩化ビニールシート表面に接着剤を塗布し、接着剤を介してアルミニウム板と塩化ビニールシートとを相接するように圧着する方法が知られている。
【０００４】
上記接着剤としては、例えば、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系の接着剤が挙げられる。しかしながら、これら接着剤は一般に有機溶剤で希釈することが多く、塗布時あるいは乾燥時に発生する溶剤の処理について、安全性や環境汚染の問題がある。
【０００５】
また、上記のような接着剤を使用した塩化ビニール積層板は、特に硬質塩化ビニールシートの場合には伸びが低いために、プレス加工した際にシートの剥離や割れ等が生じやすいといった問題点があった。軟質系塩化ビニールシートでは耐熱性が劣り、シート表面に美粧性のために塗装したり、積層後の後加工において熱が加わるようなことは難しい、という問題点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の問題点を解決した新規の樹脂積層アルミニウム板を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の目的は以下の手段によって達成される。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルミニウム板の少なくとも片面に接着剤を介して塩化ビニールシートを貼り合わせてなる樹脂積層アルミニウム板において、前記塩化ビニールシートが柔軟温度８０℃以上の耐熱性硬質塩化ビニールシートであり、該耐熱性硬質塩化ビニールシート用原料が重合度３００〜８００で、塩素化率６０〜６８％の塩素化ポリ塩化ビニルであり、かつ、前記接着剤がホットメルト型のポリエステル系またはエチレン−酢酸ビニール共重合体系であることを特徴とする樹脂積層アルミニウム板を提案するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１０】
本発明金属積層板は、アルミニウム板を基板とするものである。
【００１１】
アルミニウム板としては、プレス加工性が良好なものであれば、特に制限はなく、一般には純度９５％以上のアルミニウム単体からなるものや、アルミニウムとマグネシウム等の合金からなるものを使用することができる。
【００１２】
このアルミニウム板には、リン酸−クロム酸塩等による化成処理や電解エッチング等のエッチング処理を施すこともできる。
【００１３】
アルミニウム板の厚さは一般に０．２〜０．８ｍｍの範囲とすることができる。特に好ましくは、得られるプレス成形品の強度、プレス成形性、経済性等の面から０．４〜０．６ｍｍ程度の範囲とすることができる。
【００１４】
アルミニウム板の片面には柔軟温度８０℃以上の耐熱性硬質塩化ビニールシートを積層する。なお、ここでいう柔軟温度とはクラッシュベルグ柔軟温度（ＪＩＳ Ｋ ６７４５）をいう。
【００１５】
耐熱性硬質塩化ビニールシートの柔軟温度が８０℃未満では樹脂シート面に塗装を施した場合にプレス成形時に塗装が割れたり、加熱による後加工が困難になる等の問題があり好ましくない。
【００１６】
本発明で用いる耐熱性硬質塩化ビニールシート用原料としては、重合度３００〜８００好ましくは４００〜７００で、塩素化率６０〜６８％の塩素化ポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。また上記樹脂中に通常使用される熱安定剤、滑剤、耐衝撃改良剤が含有していてもよい。
【００１７】
塩素化率が６０％未満では柔軟温度８０℃を満足できず、６８％を超えると圧延性、押出時の成形性等が悪くなるばかりでなく、成形時の熱安定性も悪くなり好ましくない。
【００１８】
シート成形についてはカレンダー法によると良く、厚みに関しては特に限定されずに目的に応じて適宜選択できるが、通常１００μ〜３００μ程度にするのが好ましい。
【００１９】
以上のようにアルミニウム板の片面に上記の耐熱性硬質塩化ビニル樹脂を積層することによりその上に塗装を施した場合に高温で乾燥することが可能になり、その結果、塗装厚さを大きくすることができる。
【００２０】
またプレス成形時にシートがアルミニウム板によく追随して変形するため、プレス時に塗装が割れない積層板を得ることができる。
【００２１】
本発明で用いるホットメルト型の熱接着性フイルムとしてはポリエステル系またはエチレンー酢酸ビニル共重合体系が挙げられ目的に応じ適宜選択することができる。
ポリエステル系では東亜合成化学（株）社製のアロンメルトＰＥＳ１１１ＥＥＦ０４，１２０ＨＡＦ０３，１１１Ｕ２４Ｆ，日本マタイ（株）社製のエルファンＰＨＥ４１１，ダイセル化学工業（株）社製のサーモライト２８１０等が挙げられ、またエチレンー酢酸ビニール共重合体系ではクラボウ（株）社製のクラベンダーＥ７４００等が挙げられる。厚みは目的に応じ適宜選択できるが、成形性から３０〜１００μ程度のフィルム状のものが好ましい。
【００２２】
ホットメルト型熱接着性フイルムを接着層に使用して、単に熱圧着を行うのみで積層することが可能となるため、溶剤を使用する必要はなく、したがって溶剤の回収設備が不要となる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明する。
【００２４】
実施例１
厚みが０．３ｍｍのアルミニウム板（ＪＩＳ Ｈ−４０００に規定するＡ５０５２Ｐ調質Ｈ３４）を使用し、表面をリン酸クロメート処理した。
【００２５】
柔軟温度９２℃の厚み２００μの硬質塩化ビニールシート（三菱樹脂（株）社製ビニルホイルＣ９５０）を厚さ５０μのホットメルト型変性ＰＢＴシート（ダイセル工業（株）社製サーモライト２８１０）を介してアルミニウム板のリン酸クロメート処理層の表面に積層したものを下記評価法で性能評価した。
【００２６】
実施例２
実施例１においてホットメルト型熱接着性フイルムとしてホットメルト型変性ポリエステルフイルム５０μ（東亜合成化学（株）アロンメルトＰＥＳ１１１ＥＥＦ０４）を用いた以外は実施例１と同様に行なった。
【００２７】
実施例３
実施例１においてホットメルト型熱接着性フイルムとしてホットメルト型エチレンー酢酸ビニール系フイルム５０μ（クラボウ（株）クランベーターＥ７４００）を用いた以外は実施例１と同様に行なった。
【００２８】
比較例１
実施例１において硬質塩化ビニールシートを柔軟温度６０℃の厚み２００μの硬質塩化ビニールシートを用いた以外は実施例１と同様に行った。
【００２９】
比較例２
実施例１において、接着層を変性ＰＰ（三井石油化学（株）製アドマーＱＦ３０５）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
【００３０】
比較例３
実施例１において、接着層をホットメルト型ポリウレタン系（日本マタイ（株）エルファンＵＨ２０３）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
実施例１〜３及び比較例１〜３の性能試験結果をまとめて表１及び表２に示した。
【００３１】
＜性能試験＞
密着性試験
・碁盤目エリクセン（６ｍｍ）
ＪＩＳＫ６７４４に規定する方法により、試料のシート側に１ｍｍ間隔で１００個のノッチをいれた後にアルミ面側から６ｍｍ押し出す。その時にシートのはがれが発生しなければ合格とする。
【００３２】
・１８０°方向剥離強度試験
得られたアルミニウム積層体から、２０ｍｍ幅で試料を裁断する。アルミニウム面側からノッチをいれて折り返し、１８０°方向で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離していく。その時の最大荷重を剥離強度とする。
【００３３】
加工性試験
・２０℃密着曲げ試験
２０℃の試料をＪＩＳＫ６７４４に規定する方法により、シート面が外側になるようにして密着曲げを行ないシートのはがれが発生しなければ合格とする。
【００３４】
・表面塗装試験
硬質塩化ビニールシート表面にウレタン系塗料を厚み１０μに塗布し、９０℃で５分間乾燥後に外観状況を確認し、シートの劣化等がなければ合格とする。
評価法は、次の基準により実施した。
○ 合格 （異常が認められないもの）
× 不合格（シートの割れ、劣化等の異常が発生したもの。シートの剥離が発生したもの。）
【００３５】
【表１】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば加工性の良いアルミニウム板の片面に柔軟温度８０℃以上の耐熱性硬質塩化ビニールーシートを積層し、その上から塗装を施すことにより塗装を厚くすることが可能となり、意匠性の高い金属積層板及び金属成形品を得ることができるとともに、プレス成形しても塗装が割れたり剥離することがない。
【００３８】
また、ホットメルト系接着剤を使用するので、熱圧着で製造可能であり、溶剤を使用しないために環境汚染の惧れもなく、安全性も大幅に向上でき、乾燥炉や溶剤回収設備が不要となり設備コストを大幅に低減できた。
【００３９】
また得られた樹脂積層アルミニウム板は、表面塗装性及び密着性、プレス加工性に優れ、かつ２次加工性も極めて優れているものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin laminated aluminum plate in which a heat-resistant hard vinyl chloride sheet is laminated on an aluminum plate, and relates to a resin laminated aluminum plate that can be used for exterior parts such as electric members.
[0002]
Furthermore, since the present invention exhibits not only the above-mentioned applications but also excellent workability and the like, it can be widely used for other applications.
[0003]
[Prior art]
A technique for laminating a vinyl chloride sheet on an aluminum plate is conventionally known. Specifically, a method is known in which an adhesive is applied to the surface of an aluminum plate and / or a vinyl chloride sheet and pressure-bonded so that the aluminum plate and the vinyl chloride sheet are brought into contact with each other via the adhesive.
[0004]
Examples of the adhesive include acrylic, epoxy, and polyester adhesives. However, these adhesives are generally often diluted with an organic solvent, and there is a problem of safety and environmental pollution in the treatment of the solvent generated at the time of coating or drying.
[0005]
In addition, the vinyl chloride laminate using the adhesive as described above has a problem that it is easy to cause peeling or cracking of the sheet when it is pressed because the elongation is low particularly in the case of a hard vinyl chloride sheet. there were. A soft vinyl chloride sheet has a problem that heat resistance is inferior, and it is difficult to apply heat to the sheet surface for cosmetics or to apply heat in post-processing after lamination.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide a novel resin laminated aluminum plate that solves the above-mentioned problems.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the following means.
[0008]
That is, the present invention is a resin laminated aluminum plate in which a vinyl chloride sheet is bonded to at least one surface of an aluminum plate via an adhesive, and the vinyl chloride sheet is a heat-resistant hard vinyl chloride sheet having a flexible temperature of 80 ° C. or higher. The raw material for the heat-resistant hard vinyl chloride sheet is chlorinated polyvinyl chloride having a polymerization degree of 300 to 800 and a chlorination rate of 60 to 68%, and the adhesive is a hot-melt polyester or ethylene-acetic acid The present invention proposes a resin laminated aluminum plate characterized by a vinyl copolymer system.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0010]
The metal laminate of the present invention uses an aluminum plate as a substrate.
[0011]
The aluminum plate is not particularly limited as long as it has good press workability, and generally an aluminum plate having a purity of 95% or more or an alloy such as aluminum and magnesium can be used. .
[0012]
This aluminum plate can be subjected to a chemical conversion treatment using phosphoric acid-chromate or the like, or an etching treatment such as electrolytic etching.
[0013]
The thickness of the aluminum plate can generally be in the range of 0.2 to 0.8 mm. Particularly preferably, it can be in a range of about 0.4 to 0.6 mm from the viewpoint of the strength, press formability, economy, and the like of the obtained press-formed product.
[0014]
A heat-resistant hard vinyl chloride sheet having a flexible temperature of 80 ° C. or higher is laminated on one surface of the aluminum plate. The flexible temperature here refers to the Crashberg flexible temperature (JIS K 6745).
[0015]
If the flexible temperature of the heat-resistant hard vinyl chloride sheet is less than 80 ° C., there are problems such as cracking of the coating during press molding and difficulty in post-processing by heating when the resin sheet surface is coated.
[0016]
As a raw material for heat-resistant hard polyvinyl chloride sheet used in the present invention, chlorinated polyvinyl chloride having a degree of polymerization of 300 to 800, preferably 400 to 700 and a chlorination rate of 60 to 68% is preferably used. Moreover, the said resin may contain the heat stabilizer, the lubricant, and the impact modifier which are usually used.
[0017]
If the chlorination rate is less than 60%, the softening temperature of 80 ° C. cannot be satisfied, and if it exceeds 68%, not only the rollability and the moldability during extrusion are deteriorated, but the thermal stability during molding is also deteriorated.
[0018]
The sheet molding may be performed by a calendering method, and the thickness is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but it is usually preferably about 100 μm to 300 μm.
[0019]
As described above, by laminating the above heat-resistant hard vinyl chloride resin on one surface of an aluminum plate, it becomes possible to dry at a high temperature when the coating is applied thereon, and as a result, the coating thickness is increased. be able to.
[0020]
Also, since the sheet deforms following the aluminum plate well at the time of press molding, it is possible to obtain a laminated plate whose coating is not broken at the time of pressing.
[0021]
Examples of the hot-melt type heat-adhesive film used in the present invention include polyester-based or ethylene-vinyl acetate copolymer systems, and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of polyesters include Aronmelt PES111EEF04, 120HAF03, 111U24F manufactured by Toa Synthetic Chemical Co., Ltd., Elphan PHE4111, manufactured by Nippon Matai Co., Ltd., Thermolite 2810 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., and the like. Examples of the vinyl acetate copolymer system include Clavender E7400 manufactured by Kurabo Industries. Although thickness can be suitably selected according to the objective, a film-like thing about 30-100 micrometers is preferable from a moldability.
[0022]
Since a hot-melt type heat-adhesive film can be used for the adhesive layer and lamination can be performed simply by thermocompression bonding, it is not necessary to use a solvent, and therefore no solvent recovery facility is required.
[0023]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples.
[0024]
Example 1
An aluminum plate having a thickness of 0.3 mm (A5052P tempered H34 specified in JIS H-4000) was used, and the surface was subjected to phosphoric acid chromate treatment.
[0025]
A flexible polyvinyl chloride sheet (Mitsubishi Resin Co., Ltd., vinyl foil C950) having a flexible temperature of 92 ° C. and a thickness of 200 μm is bonded to aluminum through a hot melt modified PBT sheet (Daicel Industry Co., Ltd., Thermolite 2810). What was laminated | stacked on the surface of the phosphate chromate process layer of a board was evaluated by the following evaluation method.
[0026]
Example 2
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 50 μm of hot-melt type modified polyester film (Aronmelt PES111EEF04) was used as the hot-melt type thermal adhesive film.
[0027]
Example 3
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that a hot-melt type ethylene-vinyl acetate film 50μ (Kurabo Co., Ltd. Clan Beta E7400) was used as the hot-melt type thermal adhesive film.
[0028]
Comparative Example 1
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that a hard vinyl chloride sheet having a flexible temperature of 60 ° C. and a thickness of 200 μm was used.
[0029]
Comparative Example 2
In Example 1, it carried out like Example 1 except having used modification PP (Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Admer QF305) for the adhesion layer.
[0030]
Comparative Example 3
In Example 1, it carried out like Example 1 except having used the hot melt type polyurethane system (Nippon Matai Co., Ltd. Elfan UH203) for the adhesive layer.
The performance test results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are collectively shown in Tables 1 and 2.
[0031]
<Performance test>
Adhesion test, cross-cut Eriksen (6mm)
According to the method defined in JISK6744, after notching 100 notches at 1 mm intervals on the sheet side of the sample, 6 mm is extruded from the aluminum surface side. At that time, if the sheet does not peel off, it is accepted.
[0032]
-180 degree direction peel strength test A sample is cut | judged by 20 mm width from the obtained aluminum laminated body. A notch is made from the aluminum surface side, and the sheet is folded back and peeled off at a speed of 50 mm / min in the 180 ° direction. The maximum load at that time is defined as the peel strength.
[0033]
Workability test / 20 ° C. adhesion bending test According to the method specified in JISK6744, a sample at 20 ° C. is subjected to adhesion bending so that the sheet surface is on the outside.
[0034]
・ Surface coating test A urethane paint is applied to the surface of a hard vinyl chloride sheet to a thickness of 10μ, and after 5 minutes of drying at 90 ° C, the appearance is confirmed.
The evaluation method was carried out according to the following criteria.
○ Pass (Those with no abnormalities)
× Fail (Those with abnormalities such as cracking and deterioration of the sheet. Sheets with peeling)
[0035]
[Table 1]
[Table 2]
[0037]
【The invention's effect】
According to the present invention, a heat-resistant hard vinyl chloride sheet having a softening temperature of 80 ° C. or higher is laminated on one side of an aluminum plate having good workability, and it is possible to thicken the coating by applying the coating on the sheet. High metal laminates and metal molded products can be obtained, and the coating does not crack or peel even when press-molded.
[0038]
In addition, because it uses a hot melt adhesive, it can be manufactured by thermocompression bonding. Since no solvent is used, there is no risk of environmental pollution, safety can be greatly improved, and no drying furnace or solvent recovery facility is required. The equipment cost was greatly reduced.
[0039]
Moreover, the obtained resin laminated aluminum plate is excellent in surface coating property, adhesiveness, and press workability, and extremely excellent in secondary workability.
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