JP3632147B2

JP3632147B2 - Electrophotographic photoreceptor

Info

Publication number: JP3632147B2
Application number: JP13009298A
Authority: JP
Inventors: 裕文早田; 友子 ▲崎▼村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-05-13
Filing date: 1998-05-13
Publication date: 2005-03-23
Anticipated expiration: 2018-05-13
Also published as: JPH11327177A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は静電潜像を形成させるための電子写真感光体に関し、詳しくは、新規な電子受容性化合物を含有する電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものでなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体に有害な物質を含むため、廃棄に際しての問題がある。
【０００３】
これらの無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感光体の研究、開発が近年盛んに行われている。たとえば、米国特許第３，８７１，８８２号には、キャリア発生物質としてペリレン誘導体、キャリア輸送物質としてオキサジアゾール誘導体が開示されている。また、特開昭５５−８４９４３号には、キャリア発生物質としてジスチリルベンゼン系ビスアゾ化合物、キャリア輸送物質としてヒドラゾン化合物を用いることが開示されている。
【０００４】
このようにキャリア輸送能を有する物質としては、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルアミン誘導体のような化合物が知られている。これらは何れも正孔輸送能を有する物質であり、キャリア発生物質を含む層を下層としキャリア輸送物質を含む層を上層とした機能分離型の感光体の場合、感光体の表面を負に帯電させる方式をとる必要がある。このため、従来無機感光体に広く用いられてきた負帯電性の現像剤の利用が出来ない。また感光体をコロナ放電により帯電させるときに生じるオゾンの発生量が無機感光体で行われる正帯電の場合に比べて多いなどの欠点がある。特にオゾンの発生量が多い事はそれに起因する感光体の劣化に加え、人体・環境に与える影響の点でも問題である。
【０００５】
有機化合物を用いた正帯電方式の感光体としては、従来の正孔輸送物質を用いてキャリア発生層を上層としキャリア輸送層を下層とした逆層構成の感光体、キャリア発生物質とキャリア輸送物質を同一層に含有する単層構成の感光体などが研究されている。しかし、耐久性、環境特性などの点に於いて一部の低速機への対応を除いて十分な性能を有する感光体が得られていない。
【０００６】
そこで上記のような問題を解決するために、適当な電子受容性物質をキャリア輸送層に適用する事が知られている。例えば、２，４，７−トリニトロフルオレノンが電子受容性物質として知られているが、この物質は溶媒やバインダー樹脂との溶解性、相溶性が充分でなく、また発ガン性を有する等の問題点がある。
【０００７】
近年、特開平１−２０６３４９号記載のジフェノキノン系化合物、同２−１３５３６２号記載のフルオレノン系化合物、同２−２１４８６６号記載のアンスラキノン系化合物、同３−２９０６６６号記載のスチルベンキノン系化合物、”ＪａｐａｎＨａｒｄＣｏｐｙ ’９２”論文集，１７３頁（１９９２）Ｎ−トリニトロフルオレニリデン−アニリン系化合物等溶媒やバインダー樹脂との溶解性、相溶性を向上させたいくつかの電子受容性化合物ならびにキャリア輸送物質が提案されている。
【０００８】
しかしながら、何れの化合物に於いても既存のキャリア発生物質との組み合わせに於いて感度、電位特性が充分でないという問題点があった。
【０００９】
また、特開平５−２４１３５８号にはキノン化合物を電荷輸送物質として使用することが開示されているが、電子受容性化合物として従来の電荷輸送物質と併用して使用した場合には、繰り返し使用時の残留電位が大きくなる問題点があった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は新規な電子受容性化合物を用いて残留電位が小さく、繰り返し使用しても帯電性、残留電位の特性変化が少ない耐久性に優れた電子写真感光体を提供する事にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
発明者等は以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の一般式（１）、（２）で示される化合物が電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成したものである。
【００１２】
すなわち、本発明の上記の目的は、下記により達成された。
【００１３】
１．導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該感光層に下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【００１４】
【化３】

【００１５】
式中、Ｒ_１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基またはアルキル基を表す。Ａｒ_１はアリール基または複素環基を表す。
【００１６】
【化４】

【００１７】
式中、Ａｒ_２、Ａｒ_３は各々、アリール基または複素環基を表す。
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
前記一般式（１）において、Ｒ_１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基またはアルキル基を表す。
【００２０】
Ｒ_１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ_１で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられる。
【００２２】
Ｒ_１で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
Ａｒ_１はアリール基または複素環基を表す。
【００２４】
Ａｒ_１で表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２５】
Ａｒ_１で表される複素環基としては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
【００２６】
前記Ｒ_１で表されるアルキル基、Ａｒ_１で表されるアリール基及び複素環基は各々、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、ニトロ基等によって置換されていても良い。これらの基は、さらに上記した置換基等によって置換されていてもよい。
【００２７】
前記一般式（２）において、Ａｒ_２、Ａｒ_３は各々、アリール基または複素環基を表す。
【００２８】
Ａｒ_２、Ａｒ_３で表されるアリール基は、前記Ａｒ_１と同義である。
【００２９】
Ａｒ_２、Ａｒ_３で表される複素環基は前記Ａｒ_１と同義である。
【００３０】
以下に、本発明に用いられる前記一般式（１）または（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらによって本発明は限定されない。
【００３１】
【化５】

【００３２】
【化６】

【００３３】
本発明に用いられる前記一般式（１）または（２）で表される化合物は、下記に示すＭｅｅｒｗｅｉｎ反応を適用することにより合成することができる。
【００３４】
【化７】

【００３５】
本発明に用いられる前記一般式（１）または（２）で表される化合物（以下、本発明に用いられる電子受容性化合物ともいう。）は、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上に設ける事により電子写真感光体中において、電子受容性化合物として利用される。
【００３６】
本発明においては、前記一般式（２）で表される化合物が電子受容性化合物として更に好ましく用いられる。
【００３７】
たとえば、キャリア発生層を下層として本発明の電子受容性化合物を含有するキャリア輸送層を上層とする積層型正帯電感光体とすることができる。また、本発明の電子受容性化合物とキャリア発生物質、正孔輸送物質、他の添加剤を混合分散して単層型感光体とすることもできる。下層に正孔輸送物質を含み、上層に電荷発生物質、本発明の電子受容性化合物を含む感光体とする事も可能である。いずれの層構成に於いても、支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持つ下引き層（中間層）を設けても良く、感光層の上に保護層を設けても良い。
【００３８】
本発明に用いられるキャリア発生物質としては公知のどのようなものでも使用できるが、例えばセレン系の無機半導体、種々のフタロシアニン化合物、アゾ化合物、ピリリウム化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合物、スクアリウム化合物、多環キノン化合物が使用できる。
【００３９】
感光層の形成において、キャリア発生層は、キャリア発生物質を単独もしくはバインダや添加剤ともに適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布するか、あるいはキャリア発生物質を真空蒸着する方法が有効である。前者の場合、分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等の分散装置が使用できる。また、キャリア輸送層は、本発明の電子受容性化合物を単独で、もしくはバインダや添加剤とともに溶解させた溶液をアプリケーター、バーコーター、ディップコーター等を用いて塗布、乾燥して形成する事ができる。
【００４０】
キャリア発生層、キャリア輸送層、中間層、保護層に用いるバインダとして有用なポリマーとしては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂ならびに、これらの繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリビニル−Ｎ−カルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００４１】
キャリア発生物質、キャリア輸送物質の分散媒としては、例えばトルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール類及びその誘導体；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；ピリジンやジエチルアミン等のアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物；その他脂肪酸及びフェノール類；二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の１種または２種以上を用いる事ができる。
【００４２】
バインダに対するキャリア発生物質の割合は、バインダ１００重量部に対しキャリア発生物質１〜６００重量部が望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合はバインダ１００重量部に対し、キャリア輸送物質１０〜５００重量部が好ましい。キャリア発生層の厚さは０．０１〜２０μｍが好ましい。キャリア輸送層の厚みは１〜１００μｍであるが、さらには５〜５０μｍが好ましい。また、単層型の電子写真感光体の場合、バインダー：電子受容性物質：キャリア発生物質、正孔輸送物質の割合は１００：１〜２００：１〜２００：１〜２００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましい。
【００４３】
導電性支持体としては、金属板、金属ドラムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるものを用いることができる。
【００４４】
また本発明に用いられる感光層に於いては、酸化防止剤を添加する事が出来る。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、パラフェニレンジアミン類、ヒドロキノン類、有機燐化合物類等が挙げられる。
【００４５】
また本発明の電子写真感光体には、その他、必要により感光層を保護する目的で紫外線吸収剤また感色補正の染料を含有しても良い。
【００４６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されない。なお、本実施例に於いて「部」とは「重量部」を表す。
【００４７】
実施例１
《本発明の感光体１の作製》
円筒形アルミニュウム基体上にポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００：三菱ガス化学社製）１００部、ｘ型無金属フタロシアニン７部、電子受容性化合物１−１を２５部、正孔輸送剤７０部、１，２−ジクロロエタン６００部をサンドミルを用いて分散した液を浸漬塗布し、膜厚約２５μｍの電荷発生層を形成し本発明の感光体１を作製した。
【００４８】
【化８】

【００４９】
本発明の感光体２〜５の作製
本発明の感光体１の作製に用いた電子受容性化合物１−１の代わりに表１に示す電子受容性化合物を用いた以外は同様にして本発明の感光体２〜５を作製した。
【００５０】
《比較用の感光体６の作製》
電子受容性化合物１−１を除いた以外は本発明の感光体１の作製と同様にして、比較用の感光体６を作製した。
【００５１】
《比較用の感光体７の作製》
電子受容性化合物１−１の代わりに化合物ａ（２−（４′−メチルフェニル）ナフトキノン）を用いた以外は本発明の感光体１と同様にして、比較用の感光体７を作製した。
【００５２】
【化９】

【００５３】
《感光体の評価》
本発明の感光体１〜５及び比較感光体６について、Ｋｏｎｉｃａ−１０５０（帯電極性：正、反転現像）改造機を用いて電子写真プロセスを１５００回繰り返した場合の電位安定性を評価した。また、本発明の感光体５と比較用の感光体７については、電子写真プロセスを１，５００回繰り返したときの残留電位の上昇値を調べた。
【００５４】
本発明の感光体１〜５及び比較用の感光体６の電位安定性について得られた結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】

【００５６】
表１から明らかなように、電子受容性化合物を用いた本発明の感光体１〜５は比較用の感光体６に比べて、繰り返し使用時の電位安定性が向上していることがわかる。また、電子写真プロセスを１，５００回繰り返したときの残留電位の上昇値については、本発明の感光体５は２０Ｖ、比較用の感光体７の残留電位は３０Ｖであり、本発明の感光体５の残留電位上昇が極めて小さく、良好な結果を示していることが明らかである。
【００５７】
【発明の効果】
新規な電子受容性化合物を用いることにより、繰り返し使用時の電位特性が安定し耐久性に優れた電子写真感光体を提供する事ができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member for forming an electrostatic latent image, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member containing a novel electron-accepting compound.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photosensitive member having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, or silicon has been widely used. However, these are not always satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc., and some inorganic photoreceptors contain substances harmful to the human body. There is.
[0003]
In order to overcome the disadvantages of these inorganic photoreceptors, research and development of organic photoreceptors having a photosensitive layer mainly composed of various organic photoconductive compounds have been actively conducted in recent years. For example, US Pat. No. 3,871,882 discloses a perylene derivative as a carrier generating substance and an oxadiazole derivative as a carrier transporting substance. JP-A-55-84943 discloses the use of a distyrylbenzene bisazo compound as a carrier generating substance and a hydrazone compound as a carrier transporting substance.
[0004]
As such substances having carrier transporting ability, compounds such as pyrazoline, hydrazone, and triphenylamine derivatives are known. These are substances having a hole transporting ability, and in the case of a functionally separated type photoreceptor having a layer containing a carrier generating substance as a lower layer and a layer containing a carrier transporting substance as an upper layer, the surface of the photoreceptor is negatively charged. It is necessary to take a method to make it. For this reason, it is not possible to use a negatively chargeable developer that has been widely used in conventional inorganic photoreceptors. In addition, there is a drawback that the amount of ozone generated when the photosensitive member is charged by corona discharge is larger than that in the case of positive charging performed by the inorganic photosensitive member. In particular, the large amount of ozone generated is a problem in terms of the influence on the human body and the environment in addition to the deterioration of the photoreceptor due to it.
[0005]
A positively charged photoreceptor using an organic compound includes a conventional positive hole transport material with a carrier generation layer as an upper layer and a reverse layer structure with a carrier transport layer as a lower layer, a carrier generation material and a carrier transport material. A photoconductor having a single layer structure containing the same in the same layer has been studied. However, a photoreceptor having sufficient performance in terms of durability, environmental characteristics, etc. has not been obtained except for some low speed machines.
[0006]
In order to solve the above problems, it is known to apply an appropriate electron accepting substance to the carrier transport layer. For example, 2,4,7-trinitrofluorenone is known as an electron accepting substance, but this substance has insufficient solubility and compatibility with solvents and binder resins, and has carcinogenicity. There is a problem.
[0007]
Recently, diphenoquinone compounds described in JP-A-1-206349, fluorenone compounds described in JP-A-2-135362, anthraquinone compounds described in JP-A-2-214866, stilbenequinone compounds described in JP-A-3-290666, Japan Hard Copy '92 "Proceedings, page 173 (1992) N-trinitrofluorenylidene-aniline compounds and other electron-accepting compounds and carriers with improved solubility and compatibility with solvents and binder resins Transport materials have been proposed.
[0008]
However, any compound has a problem that sensitivity and potential characteristics are not sufficient in combination with an existing carrier generating substance.
[0009]
JP-A-5-241358 discloses the use of a quinone compound as a charge transport material, but when used in combination with a conventional charge transport material as an electron accepting compound, There is a problem that the residual potential of the substrate becomes large.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in durability using a novel electron-accepting compound that has a small residual potential and little change in characteristics of chargeability and residual potential even after repeated use.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors have found that the compounds represented by the general formulas (1) and (2) can work as an excellent active ingredient of an electrophotographic photoreceptor, The present invention has been completed.
[0012]
That is, the above object of the present invention has been achieved by the following.
[0013]
1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2). body.
[0014]
[Chemical 3]

[0015]
In the formula, R ₁ represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group or an alkyl group. Ar ₁ represents an aryl group or a heterocyclic group.
[0016]
[Formula 4]

[0017]
In the formula, Ar ₂ and Ar ₃ each represent an aryl group or a heterocyclic group.
[0018]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0019]
In the general formula (1), R ₁ represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group or an alkyl group.
[0020]
Examples of the alkyl group represented by R ₁ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, an octyl group, and a dodecyl group. Etc.
[0021]
Examples of the halogen atom represented by R ₁ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
[0022]
Examples of the alkoxy group represented by R ₁ include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group.
[0023]
Ar ₁ represents an aryl group or a heterocyclic group.
[0024]
Examples of the aryl group represented by Ar ₁ include a phenyl group and a naphthyl group.
[0025]
Examples of the heterocyclic group represented by Ar ₁ include a pyridyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group, furyl group, pyrrolyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, selenazolyl group, sulfolanyl group, piperidinyl group, A pyrazolyl group, a tetrazolyl group, etc. are mentioned.
[0026]
The alkyl group represented by R ₁ , the aryl group represented by Ar ₁ , and the heterocyclic group are each an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a tert-butyl group, Pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, dodecyl group, etc., aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), heterocyclic group (eg, pyridyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group) , Furyl group, pyrrolyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, selenazolyl group, sulfolanyl group, piperidinyl group, pyrazolyl group, tetrazolyl group, etc.), halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.) An alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, Alkoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, etc.), an aryloxy group (e.g., phenoxy group, p- tolyloxy group and the like), a cyano group, may be substituted by nitro group. These groups may be further substituted with the above-described substituents.
[0027]
In the general formula (2), Ar ₂ and Ar ₃ each represent an aryl group or a heterocyclic group.
[0028]
The aryl group represented by Ar ₂ and Ar ₃ has the same meaning as Ar ₁ .
[0029]
The heterocyclic group represented by Ar ₂ and Ar ₃ has the same meaning as Ar ₁ .
[0030]
Although the specific example of the compound represented by the said General formula (1) or (2) used for this invention below is given, this invention is not limited by these.
[0031]
[Chemical formula 5]

[0032]
[Chemical 6]

[0033]
The compound represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention can be synthesized by applying the Meerwein reaction shown below.
[0034]
[Chemical 7]

[0035]
The compound represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention (hereinafter also referred to as an electron-accepting compound used in the present invention) is a conductive layer obtained by dispersing this in a binder. By providing it on a support, it is used as an electron-accepting compound in an electrophotographic photoreceptor.
[0036]
In the present invention, the compound represented by the general formula (2) is more preferably used as an electron accepting compound.
[0037]
For example, it is possible to obtain a laminated positively charged photoreceptor having a carrier generation layer as a lower layer and a carrier transport layer containing the electron accepting compound of the present invention as an upper layer. In addition, the electron-accepting compound of the present invention, a carrier generating substance, a hole transporting substance, and other additives can be mixed and dispersed to form a single layer type photoreceptor. It is also possible to make a photoreceptor containing a hole transport material in the lower layer and a charge generating material in the upper layer and the electron accepting compound of the present invention. In any layer configuration, an undercoat layer (intermediate layer) having a barrier function and adhesion may be provided between the support and the photosensitive layer, and a protective layer may be provided on the photosensitive layer.
[0038]
Any known carrier generating material can be used in the present invention. For example, selenium inorganic semiconductors, various phthalocyanine compounds, azo compounds, pyrylium compounds, perylene compounds, cyanine compounds, squalium compounds, Polycyclic quinone compounds can be used.
[0039]
In the formation of the photosensitive layer, it is effective to apply a carrier generation material by coating a carrier generation material alone or a liquid in which fine particles are dispersed in an appropriate dispersion medium together with a binder or additive, or by vacuum deposition of the carrier generation material. is there. In the former case, a dispersing device such as an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand mill, or a homomixer can be used as the dispersing means. The carrier transport layer can be formed by applying and drying a solution prepared by dissolving the electron-accepting compound of the present invention alone or together with a binder or an additive using an applicator, a bar coater, a dip coater, or the like. .
[0040]
Examples of the polymer useful as a binder used in the carrier generation layer, the carrier transport layer, the intermediate layer, and the protective layer include, for example, polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, Examples thereof include a phenol resin, a polyester resin, an alkyd resin, a polycarbonate resin, a silicon resin, a melamine resin, and a copolymer resin containing two or more of these repeating units. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as polyvinyl-N-carbazole can be given.
[0041]
Examples of the carrier generation material and carrier transport material dispersion medium include hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and 1,2-dichloroethane; ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; ethyl acetate and acetic acid Esters such as butyl; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve and derivatives thereof; ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; amines such as pyridine and diethylamine; N Nitrogen compounds such as amides such as, N-dimethylformamide; other fatty acids and phenols; sulfur such as carbon disulfide and triethyl phosphate, phosphorus compounds and the like can be used alone or in combination.
[0042]
The ratio of the carrier generating material to the binder is desirably 1 to 600 parts by weight of the carrier generating material with respect to 100 parts by weight of the binder. The ratio of the carrier transport material to the binder is preferably 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. The thickness of the carrier generation layer is preferably from 0.01 to 20 μm. The thickness of the carrier transport layer is 1 to 100 μm, and more preferably 5 to 50 μm. In the case of a single layer type electrophotographic photosensitive member, the ratio of binder: electron-accepting substance: carrier generating substance, hole transporting substance is preferably 100: 1 to 200: 1 to 200: 1 to 200. The film thickness of the photosensitive layer is preferably 5 to 50 μm.
[0043]
As the conductive support, a metal plate or a metal drum is used, and a conductive compound such as a conductive polymer or indium oxide, or a thin layer of a metal such as aluminum or palladium is applied to the paper by means such as vapor deposition or lamination. Or a material provided on a substrate such as a plastic film can be used.
[0044]
In the photosensitive layer used in the present invention, an antioxidant can be added. Examples of the antioxidant include hindered phenols, hindered amines, paraphenylenediamines, hydroquinones, and organic phosphorus compounds.
[0045]
In addition, the electrophotographic photosensitive member of the present invention may contain an ultraviolet absorber or a color correction dye for the purpose of protecting the photosensitive layer if necessary.
[0046]
【Example】
Next, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by this. In this embodiment, “part” means “part by weight”.
[0047]
Example 1
<< Preparation of Photosensitive Member 1 of the Present Invention >>
On a cylindrical aluminum substrate, 100 parts of polycarbonate resin (Iupilon Z-200: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), 7 parts of x-type metal-free phthalocyanine, 25 parts of electron accepting compound 1-1, 70 parts of hole transport agent, , A solution in which 600 parts of 2-dichloroethane were dispersed using a sand mill was applied by dip coating to form a charge generation layer having a thickness of about 25 μm, thereby producing the photoreceptor 1 of the present invention.
[0048]
[Chemical 8]

[0049]
Production of photoconductors 2 to 5 of the present invention The present invention was performed in the same manner except that the electron-accepting compounds shown in Table 1 were used instead of the electron-accepting compound 1-1 used for the production of the photoconductor 1 of the present invention. Photoconductors 2 to 5 were produced.
[0050]
<< Preparation of Comparative Photoconductor 6 >>
A comparative photoreceptor 6 was produced in the same manner as in the production of the photoreceptor 1 of the present invention except that the electron accepting compound 1-1 was omitted.
[0051]
<< Preparation of Comparative Photoconductor 7 >>
A comparative photoreceptor 7 was prepared in the same manner as the photoreceptor 1 of the present invention except that the compound a (2- (4′-methylphenyl) naphthoquinone) was used instead of the electron-accepting compound 1-1.
[0052]
[Chemical 9]

[0053]
<< Evaluation of photoconductor >>
With respect to the photoreceptors 1 to 5 and the comparative photoreceptor 6 of the present invention, potential stability was evaluated when the electrophotographic process was repeated 1500 times using a Konica-1050 (charging polarity: positive, reversal development) remodeling machine. Further, regarding the photoreceptor 5 of the present invention and the photoreceptor 7 for comparison, the increase in residual potential when the electrophotographic process was repeated 1,500 times was examined.
[0054]
Table 1 shows the results obtained for the potential stability of the photoconductors 1 to 5 of the present invention and the photoconductor 6 for comparison.
[0055]
[Table 1]

[0056]
As is apparent from Table 1, it can be seen that the photoreceptors 1 to 5 of the present invention using the electron-accepting compound have improved potential stability during repeated use as compared with the photoreceptor 6 for comparison. Further, regarding the increase in the residual potential when the electrophotographic process is repeated 1,500 times, the photosensitive member 5 of the present invention has a residual potential of 20 V, and the residual potential of the comparative photosensitive member 7 has a residual potential of 30 V. It is clear that the residual potential rise of 5 is very small and shows good results.
[0057]
【The invention's effect】
By using a novel electron-accepting compound, it was possible to provide an electrophotographic photosensitive member that has stable potential characteristics during repeated use and excellent durability.

Claims

An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2). body.

[Wherein R ₁ represents a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group or an alkyl group. Ar ₁ represents an aryl group or a heterocyclic group. ]

[Wherein Ar ₂ and Ar ₃ each represents an aryl group or a heterocyclic group. ]