JP3627064B2 - N-substituted phenylcarbamic acid derivative, method for producing the same, and agricultural and horticultural fungicide - Google Patents
N-substituted phenylcarbamic acid derivative, method for producing the same, and agricultural and horticultural fungicide Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は一般式（Ｉ）
【化２４】
Ｒ２は水素原子、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ２−６）アルケニル基、（Ｃ２−６）アルキニル基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基又はシアノ（Ｃ１−６）アルキル基を示す。
【０００２】
Ｘは酸素原子、硫黄原子又は
【化２５】
Ｎ（Ｒ８ ）
（式中、Ｒ８はホルミル基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基又は（Ｃ１−６）アルキルスルホニル基を示す。）を示し、
【０００３】
Ｘが酸素原子を示す場合、Ｒ３ は
【化２６】
−Ｎ＝Ｃ（Ｒ４）Ｒ５
（式中、Ｒ４及びＲ５は、Ｒ４が（Ｃ１−６）アルキルチオ基の場合、Ｒ５は水素原子：シアノ基：（Ｃ１−６）アルキル基：ハロ（Ｃ１−６）アルキル基：（Ｃ３−６）シクロアルキル基：ハロ（Ｃ３−６）シクロアルキル基：（Ｃ３−６）シクロアルキル（Ｃ１−６）アルキル基：（Ｃ１−６）アルコキシ基：ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基：（Ｃ１−６）アルキルチオ基：ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基：（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基：（Ｃ１−６）アルキルチオ（Ｃ１−６）アルキル基：（Ｃ２−６）アルケニル基：ハロ（Ｃ２−６）アルケニル基：（Ｃ３−６）シクロアルケニル基：（Ｃ２−６）アルキニル基：（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基：（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基：フェニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、
【０００４】
ニトロ基、ホルミル基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１−６）アルキルアミノ基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシ基、ヘテロアリールオキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するヘテロアリールオキシ基、ベンジルオキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジルオキシ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は
【０００５】
（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基：フェノキシ基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシ基：フェニルチオ基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルチオ基：フェニル（Ｃ１−６）アルキル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキル基：フェニル（Ｃ２−６）アルケニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
【０００６】
（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ２−６）アルケニル基：フェニルカルボニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基：フェノキシカルボニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は
【０００７】
（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシカルボニル基：フェノキシ（Ｃ１−６）アルキル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェノキシ（Ｃ１−６）アルキル基：フェニルチオ（Ｃ１−６）アルキル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニルチオ（Ｃ１−６）アルキル基：フェニル（Ｃ１−６）アルキルチオ基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキルチオ基：フェニル（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、
【０００８】
（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基：フェニル（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基：同一又は異なっても良く酸素原子、
【０００９】
硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜７員複素環：ベンゼン環と縮合した複素環：又は（Ｃ３−６）シクロアルカン基と縮合した複素環を示し、該複素環はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、フェニル基、ハロゲン原子又は（Ｃ１−６）アルキル基から選択される同一又は異なっても良い１〜５個の置換基を有するフェニル基、フェニル（Ｃ１−６）アルキル基、ピリジル基、ピリミジル基又はジオキソラン基から選択される同一又は異なっても良い１以上の置換基を有することもできる。
【００１０】
Ｒ４ が（Ｃ１−６）アルキル基を示す場合、Ｒ５ はフェニルカルボニル基：又は同一若しくは異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基を示す。）を示す。
【００１１】
Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ３ は
【化２７】
−Ｃ（Ｘ１−Ｒ６）＝Ｎ−Ｒ７
（式中、Ｘ１は酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ６は（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ２−６）アルケニル基、（Ｃ２−６）アルキニル基又は（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基を示す。
【００１２】
Ｒ７はフェニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）ハロアルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基：同一又は異なっても良く酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜７員複素環：ベンゼン環と縮合した複素環：又は（Ｃ３−６）シクロアルカン基と縮合した複素環を示し、これらの複素環はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、フェニル基又はハロゲン原子又は（Ｃ１−６）アルキル基から選択される同一又は異なっても良い１〜５個の置換基を有するフェニル基から選択される同一又は異なっても良い１以上の置換基を有することもできる。）を示す。
【００１３】
又はＸが
【化２８】
Ｎ（Ｒ８ ）
（式中、Ｒ８は前記に同じ。）
を示す場合、Ｒ３ は
【化２９】
−Ｎ＝Ｃ（Ｒ９）Ｒ１０
（式中、Ｒ９及びＲ１０ は同一又は異なっても良く、水素原子： シアノ基： （Ｃ１−６）アルキル基： ハロ（Ｃ１−６）アルキル基： （Ｃ３−６）シクロアルキル基： ハロ（Ｃ３−６）シクロアルキル基： （Ｃ３−６）シクロアルキル（Ｃ１−６）アルキル基： （Ｃ１−６）アルコキシ基： ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基： （Ｃ１−６）アルキルチオ基： ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基： （Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基： （Ｃ１−６）アルキルチオ（Ｃ１−６）アルキル基： （Ｃ２−６）アルケニル基： ハロ（Ｃ２−６）アルケニル基： （Ｃ２−６）シクロアルケニル基： （Ｃ２−６）アルキニル基： ハロ（Ｃ２−６）アルキニル基： （Ｃ１−６）アルキルカルボニル基： （Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基： フェニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ホルミル基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ２−６）アルケニルオキシ基、ハロ（Ｃ２−６）アルケニルオキシ基、（Ｃ２−６）アルキニルオキシ基、ハロ（Ｃ２−６）アルキニルオキシ基、（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、ジ（Ｃ１−６）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ２−６）アルケニルアミノ基、ジ（Ｃ２−６）アルキニルアミノ基、フェノキシ基、
【００１４】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシ基、ヘテロアリールオキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するヘテロアリールオキシ基、ベンジルオキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有するベンジルオキシ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基： フェノキシ基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシ基： フェニルチオ基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、
【００１５】
シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルチオ基： フェニル（Ｃ１−６）アルキル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキル基： フェニル（Ｃ２−６）アルケニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ２−６）アルケニル基： フェニルカルボニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基： フェノキシカルボニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、
【００１６】
（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェノキシカルボニル基： フェノキシ（Ｃ１−６）アルキル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェノキシ（Ｃ１−６）アルキル基： フェニルチオ（Ｃ１−６）アルキル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニルチオ（Ｃ１−６）アルキル基： フェニル（Ｃ１−６）アルキルチオ基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキルチオ基： フェニル（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子
【００１７】
、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルキルカルボニル基： フェニル（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基： 同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基から選択される１〜５個の置換基を環上に有するフェニル（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基： 同一又は異なっても良く酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜７員複素環： ベンゼン環と縮合した複素環： 又は（Ｃ３−６）シクロアルカン基と縮合した複素環を示し、該複素環はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、フェニル基、ハロゲン原子又は（Ｃ１−６）アルキル基から選択される同一又は異なっても良い１〜５個の置換基を有するフェニル基、フェニル（Ｃ１−６）アルキル基、ピリジル基、ピリミジル基又はジオキソラン基から選択される同一又は異なっても良い１以上の置換基を有することもできる。）を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕
で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体及びその製造方法並びに農園芸用殺菌剤に関するものである。
【００１８】
【従来の技術】
ＥＰ公開０４９８３９６号及びＷＯ公開９３／１５０４６号公報にはＮ−フェニルカ−バメ−ト誘導体が農園芸用殺菌剤として有用であることが開示されている。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体の各置換基の定義で『ハロ』とは塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、例えば『ハロアルキル基』とは塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子から選択される１〜複数個の同一又は異なっても良いハロゲン原子により置換されたアルキル基を示す。
【００２０】
Ｒ１として好ましい置換基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の（Ｃ１−６）アルキル基であり、特に好ましい置換基はメチル基又はエチル基である。
Ｒ２として好ましい置換基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の（Ｃ１−６）アルキル基であり、特に好ましい置換基はメチルである。
【００２１】
Ｒ３として好ましい置換基は、ＸがＯの場合、Ｒ３は
【化３０】
−Ｎ＝Ｃ（Ｒ４）Ｒ５
であり、Ｒ４として好ましい置換基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の（Ｃ１−６）アルキル基、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ等の（Ｃ１−６）アルキルチオ基であり、特に好ましい置換基はアルキル基ではメチル、エチル、プロピル基でありアルキルチオ基ではメチルチオ、エチルチオ基である。
【００２２】
Ｒ５として好ましい置換基はフェニル基；ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−６）アルコキシ基から選択される１〜５個の同一又は異なっても良い置換基を有するフェニル基；同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する複素環；ベンゼン環と縮合した複素環；シクロアルカン環；ハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−６）のアルコキシ基から選択される１〜５個の同一又は異なっても良い置換基を有するこれらの複素環若しくはシクロアルカン環；フェニルカルボニル基；又はハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−６）のアルコキシ基から選択される１〜５個の同一又は異なっても良い置換基を有するフェニルカルボニル基である。
【００２３】
ＸがＳの場合、Ｒ３は
【化３１】
−Ｃ（Ｘ１−Ｒ６）＝Ｎ−Ｒ７
を示し、Ｘ１として好ましい置換基は硫黄原子を示し、Ｒ６としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の（Ｃ１−６）アルキル基を示し、Ｒ７としてはフェニル基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基又は（Ｃ１−６）アルコキシ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基である。
【００２４】
Ｘが
【化３２】
−Ｎ（Ｒ８）−
の場合、Ｒ８は（Ｃ１−６）アルキルカルボニルが好ましく、Ｒ３は
【化３３】
−Ｎ＝Ｃ（Ｒ９）Ｒ１０
であり、Ｒ９及びＲ１０ として好ましい置換基は同一又は異なっても良く、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の（Ｃ１−６）アルキル基；フェニル基；ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基又は（Ｃ１−６）アルキルチオ基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基；同一又は異なっても良い酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜６員複素環；又はハロゲン原子から選択される１〜４個の置換基を有する該５〜６員複素環である。
【００２５】
本発明の一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体は、例えば下記に示す方法により製造することができる。
【化３４】
【００２６】
一般式（ＩＩＩ） で表される化合物と一般式（ＩＩ）で表される化合物とを塩基又は銀化合物の存在下及び不活性溶媒の存在下に反応させることにより一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を著しく阻害しない不活性溶媒であれば良く、例えばイソプロパノ−ル、 ｔｅｒｔ−ブタノ−ル、ジエチレングリコ−ル等のアルコ−ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエ−テル類、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼンクロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等を使用することができ、これらの不活性溶媒は単独で若しくは混合して使用することができる。
【００２７】
水及び水不溶性不活性溶媒を用いて二相反応を行うこともでき、この場合トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド等の相間移動触媒を使用することができる。
本反応で使用する塩基としては無機塩基若しくは有機塩基を使用することができ、例えば無機塩基としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子の炭酸塩若しくは水酸化物、水素化リチウム、水素化ナトリウム等のアルカリ金属原子の水素化物を使用することができ、有機塩基としては、例えばナトリウムメトキサイド、カリウム ｔｅｒｔ−ブトキサイド等のアルカリ金属原子のアルコキサイド、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド等を使用することができ、これらの塩基は単独で若しくは混合して使用することもでき、塩基の使用量は一般式（ＩＩＩ） で表される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択すれば良い。
【００２８】
本反応で使用できる銀化合物としては、例えば酸化銀等を使用することができ、その使用量は一般式（ＩＩＩ） で表される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので一般式（ＩＩＩ） で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物を等モル使用すればよいが、何れかの反応剤を過剰に使用することもできる。
反応温度は−７０℃から使用する不活性溶媒の沸点域から選択すればよいが、好ましくは−４０℃〜室温の範囲である。
反応時間は反応温度、反応スケール等により一定しないが、一般的には３０分から４８時間の範囲から選択すれば良い。
反応終了後、常法により反応系から目的物を単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等で精製することにより一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を製造することができる。
以下に一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体の代表的な化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
一般式（Ｉ）−１
【化３５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
一般式（Ｉ）−２
【化３６】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
一般式（Ｉ）−３
【化３７】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
以下に第２表中の化合物Ｎｏ１８８、５０５及び５０６のＮＭＲデ−タを第４表に示す。
【表２６】
本発明の一般式（Ｉ） で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を製造する際の原料化合物である一般式（ＩＩＩ） で表される化合物は、例えば下記に図示する方法により製造することができる。
【００５９】
【化３８】
【００６０】
構造式（ＩＸ）で表されるｏ−ニトロトルエンを亜鉛の存在下に塩化アンモニウムと反応させて構造式（ＶＩＩＩ）で表されるＮ−２−メチルフェニル−ヒドロキシアミンを製造し（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩＩ、ｐ．６６８，１９５５）、該ヒドロキシアミンを単離し又は単離せずして塩基の存在下に一般式（ＶＩＩ） で表される化合物と反応させて一般式（ＶＩ）で表される化合物とし、該化合物（ＶＩ）を単離し又は単離せずして塩基の存在下に一般式（Ｖ） で表される化合物と反応させて一般式（ＩＶ）で表される化合物とし、該化合物（ＩＶ）を単離し又は単離せずして光照射化にハロゲン化剤と反応させることにより一般式（ＩＩＩ） で表される化合物を製造することができる。
【００６１】
以下に本発明の代表的な実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
１−１． Ｎ−２−メチルフェニルヒドロキシアミンの製造
【化３９】
滴下終了後、反応液を室温下に濾過し、濾液を減圧下に濃縮して得られた残渣を水３００ｍｌ中に加え、目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去することにより目的物４７ｇ（収率 ７４％）を得た。
得られたＮ−２−メチルフェニルヒドロキシアミンは精製することなく次の反応に使用した。
【００６２】
１−２． メチル Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−２−メチルフェニルカーバメートの製造
【化４０】
反応終了後、反応液を室温下に濾過し、得られた濾液を水４０ｍｌ中に注いで目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物６．０ｇを得た。
物性 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）
２．３５（ｓ，３Ｈ）， ３．７４（ｓ，３Ｈ）， ７．２０−７．３０（ｍ，３Ｈ）， ７．２４−７．２９（ｍ，１Ｈ）， ９．２０−９．２７（ｂｒ，１Ｈ）．
収率 ６９％
【００６３】
１−３． メチル Ｎ−エトキシ−Ｎ−２−メチルフェニルカーバメートの製造
【化４１】
反応終了後、反応液を水４０ｍｌ中に注いで目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物１．６ｇを得た。
物性 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）
１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）， ３．７７（ｓ，３Ｈ）， ３．９６（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）， ７．１９−７．３２（ｍ，４Ｈ）．
収率 ６２％
同様にしてメチル Ｎ−２−メチルフェニル−Ｎ−メトキシカーバメートを製造した。
物性 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）
２．２９（ｓ，３Ｈ）， ３．７３（ｓ，３Ｈ）， ３．７８（ｓ，３Ｈ）， ７．２０−７．３２（ｍ，４Ｈ）．
【００６４】
１−４． メチル Ｎ−２−ブロモメチルフェニル−Ｎ−エトキシカーバメートの製造
【化４２】
反応終了後、反応液に水３０ｍｌを加えて有機層を分離して飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物１．５ｇを得た。
物性 ｎＤ １．５４６０（１８．５℃） 収率 ６８％
同様にしてメチル Ｎ−２−ブロモメチルフェニル−Ｎ−メトキシカーバメートを製造した。
物性 ｎＤ １．５５７０（１８．５℃）
【００６５】
１−５． メチル Ｎ−２−［１−アセチル−２−〔１−（４−クロロフェニル）エチリデン〕−１−ヒドラジノメチル］フェニル−Ｎ−エトキシカーバメートの製造（化合物Ｎｏ４１７）
【化４３】
反応終了後、反応液を水５０ｍｌ中に注いで目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物０．４８ｇを得た。
物性 ｎＤ １．５７６７（１５．８℃） 収率 ５０％
【００６６】
実施例２． メチル Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−［〔（４−メトキシフェニルイミノ）（メチルチオ）メチル〕チオメチル］フェニルカーバメートの製造（化合物Ｎｏ１８４）
【化４４】
反応終了後、反応液を水３０ｍｌ中に注いで目的物を酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物０．２８ｇを得た。
物性 ｎＤ １．６１２９（２１．６℃） 収率 ４７％
【００６７】
実施例３ メチル Ｎ−メトキシ−Ｎ−２−（α−メチルチオ−４−クロロベンジリデンアミノオキシメチル）フェニルカーバメート（化合物Ｎｏ７ ）
【化４５】
反応終了後、目的物を含む反応液を氷水中に注ぎ、酢酸エチルにより目的物を抽出し、抽出液を水及び食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して得られた残渣をシリカゲルドライカラムクロマトグラフィーで精製することにより目的物０．２５ｇを得た。
物性 ｎＤ １．５７９５（２０．８℃） 収率 ４３％
【００６８】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体は農園芸用殺菌剤として有用であり、例えば稲いもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、稲紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、稲胡麻葉枯病（Ｃｏｃｈｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、大麦及び小麦等のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ）の如き種々の宿主植物についてのうどんこ病、エンバクの冠さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｃｏｒｏｎａｔａ ）及び他の植物のさび病、トマトの疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）及び他の植物の疫病、キュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ） 等の種々植物のべと病、リンゴ黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ） 、リンゴ斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｍａｌｉ） 、ナシ黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ） 、カンキツ黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ ｃｉｔｒｉ） 等の病害に対して極めて高い防除効果を有するものである。
【００６９】
本発明の農園芸用殺菌剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記病害に対して顕著な殺菌効果を有するものであるので、病害の発生が予測される時期に合わせて、病害の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺菌剤の所期の効果が奏せられるものである。
【００７０】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を農園芸用殺菌剤として使用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体はこれらを適当な不活性担体に又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカ−ボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００７１】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコ−ル類（例えばメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル類（例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
【００７２】
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ−テル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ−ル硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００７３】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコ−ン油等の補助剤を使用することもできる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
【００７４】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は各種病害を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該病害の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すればよい。
本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象病害、作物の生育状況、病害の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０ア−ル当たり０．１ｇ〜１ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の一般式（Ｉ）で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を更に防除対象病害、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺菌剤と混合して使用することも可能である。
以下に本発明の代表的な処方例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、処方例中、部とあるのは重量部を示す。
【００７５】
処方例１
本発明化合物 ５０部
キシレン ４０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
処方例２
本発明化合物 ３部
クレ−粉末 ８２部
珪藻土粉末 １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００７６】
処方例３
本発明化合物 ５部
ベントナイトとクレ−の混合粉末 ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
処方例４
本発明化合物 ２０部
カオリンと合成高分散珪酸 ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００７７】
試験例１． オオムギうどんこ病に対する防除試験
ポット植えのオオムギ（１葉期）にうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ． ｓｐ． ｈｏｒｄｅｉ ）の胞子をふりかけて接種し、１日後に本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液を散布し、２５℃の恒温室に放置した。
接種１週間後に各葉の病斑面積を調査し、無処理区と対比して下記の基準で効果を判定した。
Ａ ： 防除価 １００〜９５％
Ｂ ： 防除価 ９４〜８０％
Ｃ ： 防除価 ７９〜６０％
Ｄ ： 防除価 ５９〜 ０％
結果を第５表に示す。
【００７８】
試験例２． キュウリべと病に対する防除試験
ポット植えキュウリ（２葉期）に本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液を散布し、１日後にべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の遊走子懸濁液を噴霧接種した。
接種後、２５℃の湿室に１日、温室に６日間置いて十分発病させた後、各葉の病斑程度を調査し、試験例１と同じ基準で判定を行った。
結果を第５表に示す。
【００７９】
試験例３． 散布によるイネいもち病防除試験
ポット植えのイネ（品種：日本晴、５葉期）に本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液を充分に散布し、散布１日後にイネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の胞子懸濁液を噴霧接種した。
接種後、湿室に１日、温室に移し、６日間置いて十分に発病させた後、各葉の病斑数を調査し、無処理区と比較して防除価を算出し、試験例１と同じ基準で判定を行った。
結果を第５表に示す。
【００８０】
試験例４． トマト疫病に対する防除試験
ポット植えトマト（４葉期）に本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液を散布し、１日後に疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子懸濁液を噴霧接種し、２５℃の湿室に１日、温室に６日間置いて十分に発病させた後、各葉の病斑程度を調査し、無処理区と対比して試験例１に準じて判定した。
結果を第５表に示す。
【００８１】
試験例５． キュウリ灰色かび病に対する防除試験（治療効果）
ポット植えキュウリ（１葉期）の子葉を切り取り、ＰＳＡ培地上で培養した灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の菌叢を接種し、１５℃の湿室条件下に１日置いた後、本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液に子葉を浸漬した。
その後、１５℃の湿室条件下に３日間置いて十分発病させた後、病斑直径を測定し、無処理区と対比して試験例１に準じて判定した。
結果を第５表に示す。
【００８２】
試験例６． キュウリ灰色かび病に対する防除試験（予防効果）
ポット植えキュウリ（１葉期）に本発明化合物を有効成分とする２００ｐｐｍの薬液を散布し、１日後に子葉を切り取り、ＰＳＡ培地上で培養した灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の菌叢を接種した。
接種後、１５℃の湿室に５日間置いて十分発病させた後、病斑直径を測定し、無処理区と対比して試験例１に準じて判定した。
結果を第５表に示す。
【００８３】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
（注） Ｅｒｇ オオムギうどんこ病
Ｐｓｃ キュウリべと病
Ｐｙｏ イネいもち病
Ｐｈｉ トマト疫病
Ｂｏｃ キュウリ灰色かび病[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to general formula (I)
Embedded image
R2Is a hydrogen atom, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group, (C2-6) alkenyl group, (C2-6) alkynyl group , A halo (C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group or a cyano (C1-6) alkyl group.
[0002]
X is an oxygen atom, a sulfur atom or
Embedded image
N (R8)
(Wherein R8Is a formyl group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkylcarbonyl group, halo (C1-6) alkylcarbonyl group, (C1-6) alkoxycarbonyl group, C1-6) an alkoxy (C1-6) alkylcarbonyl group or a (C1-6) alkylsulfonyl group. )
[0003]
When X represents an oxygen atom, R3Is
Embedded image
-N = C (R4) R5
(Wherein R4And R5Is R4Is a (C1-6) alkylthio group, R5Is a hydrogen atom: cyano group: (C1-6) alkyl group: halo (C1-6) alkyl group: (C3-6) cycloalkyl group: halo (C3-6) cycloalkyl group: (C3-6) cycloalkyl (C1-6) alkyl group: (C1-6) alkoxy group: halo (C1-6) alkoxy group: (C1-6) alkylthio group: halo (C1-6) alkylthio group: (C1-6) alkoxy (C1 -6) Alkyl group: (C1-6) Alkylthio (C1-6) Alkyl group: (C2-6) Alkenyl group: Halo (C2-6) Alkenyl group: (C3-6) Cycloalkenyl group: (C2-6) ) Alkynyl group: (C1-6) alkylcarbonyl group: (C1-6) alkoxycarbonyl group: phenyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group,
[0004]
Nitro group, formyl group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo ( C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkylcarbonyl group, (C1-6) alkoxycarbonyl group, di (C1-6) alkylamino group, phenoxy group, which may be the same or different, a halogen atom, (C1 -6) a phenoxy group having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group, (C1-6) alkoxy group or cyano group, a heteroaryloxy group, which may be the same or different, a halogen atom, (C1- 6) heteroaryloxy group having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group, (C1-6) alkoxy group or cyano group, benzyloxy group, the same or A benzyloxy group having 1 to 5 substituents selected from a halogen atom, (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group or cyano group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, (C1-3) alkylenedioxy group or
[0005]
(C2-5) phenyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylene group: phenoxy group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino ( A phenoxy group having 1 to 5 substituents selected from C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group: phenylthio group: the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C -6) a phenylthio group having 1 to 5 substituents selected from an alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group: phenyl (C1- 6) Alkyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) 1) selected from an alkoxy group, a (C1-6) alkylthio group, a halo (C1-6) alkylthio group, a (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or a (C1-3) alkylenedioxy group. Phenyl (C1-6) alkyl group having 5 substituents on the ring: phenyl (C2-6) alkenyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro Group,
[0006]
(C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group , (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) phenyl (C2-6) alkenyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkylenedioxy group on the ring: Phenylcarbonyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) Alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group Phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected: Phenoxycarbonyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl Group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group Or
[0007]
(C1-3) a phenoxycarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkylenedioxy group: a phenoxy (C1-6) alkyl group: the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group , (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) phenoxy (C1-6) alkyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkylenedioxy group on the ring: Phenylthio (C1-6) alkyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1 6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) ) Phenylthio (C1-6) alkyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylenedioxy group on the ring: phenyl (C1-6) alkylthio group: the same or different, halogen atom, cyano group , Nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1- 6) 1 to 5 substituents selected from an alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group on the ring Phenyl (C1-6) alkylthio group: phenyl (C1-6) alkylcarbonyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group ,
[0008]
(C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or ( C1-3) phenyl (C1-6) alkylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylenedioxy group on the ring: phenyl (C1-6) alkoxycarbonyl group: the same or different Halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group , A halo (C1-6) alkylthio group, a (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or a (C1-3) alkylenedioxy group. Phenyl having substituent on the ring (C1-6) alkoxycarbonyl: same or different and good oxygen atom,
[0009]
A 5- to 7-membered heterocyclic ring having 1 to 3 heteroatoms selected from a sulfur atom or a nitrogen atom: a heterocyclic ring condensed with a benzene ring: or a heterocyclic ring condensed with a (C3-6) cycloalkane group, The heterocyclic ring is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group, a halo (C1-6) alkoxy group, (C1- 6) 1 to 5 which may be the same or different selected from alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxycarbonyl group, phenyl group, halogen atom or (C1-6) alkyl group Having one or more substituents which may be the same or different and selected from a phenyl group, a phenyl (C1-6) alkyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group or a dioxolane group. It can also be.
[0010]
R4R represents a (C1-6) alkyl group, R5Can be the same or different from a phenylcarbonyl group: a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group, a halo (C1- 6) an alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, (C1-3) alkylenedioxy group or (C2- 5) A phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkylene group. ).
[0011]
When X represents a sulfur atom, R3Is
Embedded image
-C (X1-R6) = N-R7
(Where X1Represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R6Represents a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C2-6) alkenyl group, a (C2-6) alkynyl group or a (C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group.
[0012]
R7May be the same or different from each other, and may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, (C1-6) halo. An alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, (C1-3) alkylenedioxy group or (C2-5) Phenyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylene group: 5-7 membered complex having 1 to 3 heteroatoms which may be the same or different and selected from oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom Ring: heterocyclic ring condensed with a benzene ring: or a heterocyclic ring condensed with a (C3-6) cycloalkane group, which is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a (C1-6) alkyl group Halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxycarbonyl One or more substituents selected from a phenyl group having from 1 to 5 substituents which may be the same or different and selected from a group, a phenyl group or a halogen atom or a (C1-6) alkyl group It can also have groups. ).
[0013]
Or X is
Embedded image
N (R8)
(Wherein R8Is the same as above. )
Indicates R3Is
Embedded image
-N = C (R9) R10
(Wherein R9And R10May be the same or different, hydrogen atom: cyano group: (C1-6) alkyl group: halo (C1-6) alkyl group: (C3-6) cycloalkyl group: halo (C3-6) cycloalkyl group: (C3-6) cycloalkyl (C1-6) alkyl group: (C1-6) alkoxy group: halo (C1-6) alkoxy group: (C1-6) alkylthio group: halo (C1-6) alkylthio group: ( C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group: (C1-6) alkylthio (C1-6) alkyl group: (C2-6) alkenyl group: halo (C2-6) alkenyl group: (C2-6) cyclo Alkenyl group: (C2-6) Alkynyl group: Halo (C2-6) Alkynyl group: (C1-6) Alkylcarbonyl group: (C1-6) Alkoxycarbonyl group: Fe Nyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, formyl group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1- 6) an alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C2-6) alkenyloxy group, halo (C2-6) alkenyloxy group, (C2-6) alkynyloxy group, Halo (C2-6) alkynyloxy group, (C1-6) alkylcarbonyl group, (C1-6) alkoxycarbonyl group, di (C1-6) alkylamino group, di (C2-6) alkenylamino group, di ( C2-6) alkynylamino group, phenoxy group,
[0014]
It may be the same or different, and is a phenoxy group having 1 to 5 substituents selected from a halogen atom, a (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group or a cyano group, a heteroaryloxy group, the same Or a heteroaryloxy group having 1 to 5 substituents selected from a halogen atom, (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group or cyano group, benzyloxy group, the same Or a benzyloxy group having 1 to 5 substituents selected from a halogen atom, (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group or cyano group, or (C1-6) alkoxy A phenyl group having 1 to 5 substituents selected from an imino (C1-6) alkyl group, a (C1-3) alkylenedioxy group or a (C2-5) alkylene group; Phenoxy group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy Group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedi A phenoxy group having 1 to 5 substituents selected from an oxy group: a phenylthio group: a halogen atom which may be the same or different;
[0015]
Cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo ( A phenylthio group having 1 to 5 substituents selected from a C1-6) alkylthio group, a (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, and a (C1-3) alkylenedioxy group: phenyl (C1 -6) alkyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1- 6) Alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedio Phenyl (C1-6) alkyl group having 1 to 5 substituents selected from xy group on the ring: Phenyl (C2-6) alkenyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group , (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio Group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) phenyl (C2-6) alkenyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylenedioxy group on the ring : Phenylcarbonyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, B) (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group A phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from: a phenoxycarbonyl group, which may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) An alkyl group,
[0016]
(C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or ( C1-3) Phenoxycarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylenedioxy group: Phenoxy (C1-6) alkyl group: The same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, ( C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) Alkoxyimino (C1-6) Phenoxy having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group on the ring ( C1-6) alkyl group: phenylthio (C1-6) alkyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1 -6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1- 3) Phenylthio (C1-6) alkyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylenedioxy group on the ring: Phenyl (C1-6) alkylthio group: The same or different, halogen atom, cyano Group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) 1 to 5 substituents selected from a rualkylthio group, a halo (C1-6) alkylthio group, a (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or a (C1-3) alkylenedioxy group on the ring Phenyl (C1-6) alkylthio group in: Phenyl (C1-6) alkylcarbonyl group: The same or different
[0017]
, Cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo Phenyl having 1 to 5 substituents selected from (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group on the ring ( C1-6) alkylcarbonyl group: phenyl (C1-6) alkoxycarbonyl group: may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1 -6) a phenyl (C1-6) alkoxycarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group or (C1-3) alkylenedioxy group on the ring: an oxygen atom which may be the same or different; A 5- to 7-membered heterocyclic ring having 1 to 3 heteroatoms selected from a sulfur atom or a nitrogen atom: a heterocyclic ring condensed with a benzene ring: or a heterocyclic ring condensed with a (C3-6) cycloalkane group, The heterocyclic ring is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group, a halo (C1-6) alkoxy group, (C1- 6) same or different selected from alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxycarbonyl group, phenyl group, halogen atom or (C1-6) alkyl group It may also have one or more substituents which may be the same or different selected from a good phenyl group having 1 to 5 substituents, a phenyl (C1-6) alkyl group, a pyridyl group, a pyrimidyl group or a dioxolane group. . Y represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
The present invention relates to an N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the formula:
[0018]
[Prior art]
EP Publication 0498396 and WO Publication 93/15046 disclose that N-phenylcarbamate derivatives are useful as agricultural and horticultural fungicides.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
In the definition of each substituent of the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention, “halo” represents a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom or an iodine atom. For example, “haloalkyl group” And represents an alkyl group substituted by one or more halogen atoms which may be the same or different and selected from a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
[0020]
R1Preferred substituents are (C1-6) alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Particularly preferred substituents are a methyl group or an ethyl group.
R2Preferred substituents are (C1-6) alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. A particularly preferred substituent is methyl.
[0021]
R3Preferred substituents for when R is O are R3Is
Embedded image
-N = C (R4) R5
And R4Preferred substituents as (C1-6) alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, (C1-6) alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, s-butylthio, i-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, n-hexylthio and the like, particularly preferred substitution The groups are methyl, ethyl and propyl groups for alkyl groups and methylthio and ethylthio groups for alkylthio groups.
[0022]
R5Preferred substituents are as follows: a phenyl group; a phenyl group having 1 to 5 identical or different substituents selected from a halogen atom, a (C1-6) alkyl group or a (C1-6) alkoxy group; Heterocycle having 1 to 3 heteroatoms selected from oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom which may be different; Heterocycle condensed with benzene ring; Cycloalkane ring; Halogen atom, (C1-6) alkyl group Or a heterocyclic group or a cycloalkane ring having 1 to 5 identical or different substituents selected from the alkoxy group of (C1-6); a phenylcarbonyl group; or a halogen atom, (C1-6) A phenylcarbonyl group having 1 to 5 identical or different substituents selected from an alkyl group or an alkoxy group of (C1-6).
[0023]
When X is S, R3Is
Embedded image
-C (X1-R6) = N-R7
X1A preferred substituent as is a sulfur atom, and R6And (C1-6) alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl and the like, and R7Is a phenyl group having 1 to 5 substituents selected from a phenyl group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group or a (C1-6) alkoxy group.
[0024]
X is
Embedded image
-N (R8) −
In the case of R8Is preferably (C1-6) alkylcarbonyl, R3Is
Embedded image
-N = C (R9) R10
And R9And R10Preferred substituents may be the same or different, and include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, s-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl and the like ( C1-6) alkyl group; phenyl group; halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) A phenyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkoxy group or a (C1-6) alkylthio group; 1 to 3 hetero groups selected from the same or different oxygen, sulfur or nitrogen atoms A 5- to 6-membered heterocyclic ring having an atom; or the 5- to 6-membered heterocyclic ring having 1 to 4 substituents selected from a halogen atom.
[0025]
The N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the method shown below.
Embedded image
[0026]
By reacting the compound represented by the general formula (III) with the compound represented by the general formula (II) in the presence of a base or a silver compound and in the presence of an inert solvent, the compound represented by the general formula (I) N-substituted phenylcarbamic acid derivatives can be prepared.
The inert solvent that can be used in this reaction may be any inert solvent that does not significantly inhibit the progress of this reaction. Examples thereof include alcohols such as isopropanol, tert-butanol, diethylene glycol, acetone, and methyl ethyl ketone. , Ketones such as cyclohexanone, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, monoglyme and diglyme, halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and tetrachloroethane, benzene chlorobenzene , Aromatic hydrocarbons such as nitrobenzene and toluene, nitriles such as acetonitrile, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, water, etc., and these inert solvents can be used alone or in combination. .
[0027]
A two-phase reaction can also be performed using water and a water-insoluble inert solvent, and in this case, a phase transfer catalyst such as triethylbenzylammonium chloride or trioctylmethylammonium chloride can be used.
As the base used in this reaction, an inorganic base or an organic base can be used. Examples of the inorganic base include sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like. Alkali metal atoms or carbonates or hydroxides of alkaline earth metal atoms, hydrides of alkali metal atoms such as lithium hydride, sodium hydride, etc. can be used, as an organic base, for example, sodium methoxide, Alkoxides of alkali metal atoms such as potassium tert-butoxide, diethylamine, triethylamine, pyridine, benzyltrimethylammonium hydroxide, etc. can be used, and these bases can be used alone or in combination. The amount is one It may be selected from a range of an equimolar to excess mole relative to the compound represented by formula (III).
[0028]
As the silver compound that can be used in this reaction, for example, silver oxide or the like can be used, and the amount used is appropriately selected from an equimolar to excess molar range with respect to the compound represented by the general formula (III). Use it.
Since this reaction is an equimolar reaction, the compound represented by the general formula (III) and the compound represented by the general formula (II) may be used in an equimolar amount, but any of the reactants should be used in excess. You can also.
The reaction temperature may be selected from -70 ° C in the boiling range of the inert solvent to be used, but is preferably in the range of -40 ° C to room temperature.
The reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction scale, etc., but generally it may be selected from the range of 30 minutes to 48 hours.
After completion of the reaction, the target product is isolated from the reaction system by a conventional method, and if necessary, purified by column chromatography, recrystallization, etc. to produce an N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) can do.
Examples of typical N-substituted phenylcarbamic acid derivatives represented by the general formula (I) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0029]
Formula (I) -1
Embedded image
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
Formula (I) -2
Embedded image
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12]
[Table 13]
[Table 14]
Formula (I) -3
Embedded image
[Table 15]
[Table 16]
[Table 17]
[Table 18]
[Table 19]
[Table 20]
[Table 21]
[Table 22]
[Table 23]
[Table 24]
[Table 25]
The NMR data of compounds Nos. 188, 505 and 506 in Table 2 are shown in Table 4 below.
[Table 26]
The compound represented by the general formula (III), which is a raw material compound for producing the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention, is produced by, for example, the method illustrated below. Can do.
[0059]
Embedded image
[0060]
An o-nitrotoluene represented by the structural formula (IX) is reacted with ammonium chloride in the presence of zinc to produce N-2-methylphenyl-hydroxyamine represented by the structural formula (VIII) (Organic Synthetics Collective Volume). III, p.668, 1955), a compound represented by general formula (VI) by reacting with a compound represented by general formula (VII) in the presence of a base, with or without isolating the hydroxyamine. The compound (VI) is isolated or not isolated and reacted with a compound represented by the general formula (V) in the presence of a base to give a compound represented by the general formula (IV), Producing a compound of the general formula (III) by reacting with a halogenating agent upon photoirradiation with or without isolation of IV) It can be.
[0061]
Although the typical example of this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
Example 1
1-1. Production of N-2-methylphenylhydroxyamine
Embedded image
After completion of the dropwise addition, the reaction solution was filtered at room temperature, the filtrate was concentrated under reduced pressure, the residue obtained was added to 300 ml of water, the target product was extracted with ethyl acetate, and the extract was washed with saturated brine. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 47 g (yield 74%) of the desired product.
The obtained N-2-methylphenylhydroxyamine was used in the next reaction without purification.
[0062]
1-2. Preparation of methyl N-hydroxy-N-2-methylphenyl carbamate
Embedded image
After completion of the reaction, the reaction solution is filtered at room temperature, the obtained filtrate is poured into 40 ml of water, the target product is extracted with ethyl acetate, the extract is washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and then solvent. Was purified by silica gel column chromatography to obtain 6.0 g of the desired product.
Physical properties NMR (CDCl3/ TMS, δ value, ppm)
2.35 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 7.20-7.30 (m, 3H), 7.24-7.29 (m, 1H), 9.20-9. 27 (br, 1H).
Yield 69%
[0063]
1-3. Preparation of methyl N-ethoxy-N-2-methylphenyl carbamate
Embedded image
After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 40 ml of water, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine and dried over sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.6 g of the desired product.
Physical properties NMR (CDCl3/ TMS, δ value, ppm)
1.23 (t, 3H, J = 7.2 Hz), 3.77 (s, 3H), 3.96 (q, 2H, J = 7.2 Hz), 7.19-7.32 (m, 4H) ).
Yield 62%
In the same manner, methyl N-2-methylphenyl-N-methoxycarbamate was produced.
Physical properties NMR (CDCl3/ TMS, δ value, ppm)
2.29 (s, 3H), 3.73 (s, 3H), 3.78 (s, 3H), 7.20-7.32 (m, 4H).
[0064]
1-4. Preparation of methyl N-2-bromomethylphenyl-N-ethoxycarbamate
Embedded image
After completion of the reaction, 30 ml of water was added to the reaction solution, the organic layer was separated, washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was purified by silica gel column chromatography. By purification, 1.5 g of the desired product was obtained.
Physical Properties nD 1.5460 (18.5 ° C) Yield 68%
In the same manner, methyl N-2-bromomethylphenyl-N-methoxycarbamate was produced.
Physical properties nD 1.5570 (18.5 ° C)
[0065]
1-5. Preparation of methyl N-2- [1-acetyl-2- [1- (4-chlorophenyl) ethylidene] -1-hydrazinomethyl] phenyl-N-ethoxycarbamate (Compound No. 417)
Embedded image
After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 50 ml of water and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine and dried over sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.48 g of the desired product.
Physical Properties nD 1.5767 (15.8 ° C) Yield 50%
[0066]
Example 2 Preparation of methyl N-methoxy-N-2-[[(4-methoxyphenylimino) (methylthio) methyl] thiomethyl] phenylcarbamate (Compound No. 184)
Embedded image
After completion of the reaction, the reaction solution was poured into 30 ml of water and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine and dried over sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.28 g of the desired product.
Physical Properties nD 1.6129 (21.6 ° C) Yield 47%
[0067]
Example 3 Methyl N-methoxy-N-2- (α-methylthio-4-chlorobenzylideneaminooxymethyl) phenyl carbamate (Compound No. 7)
Embedded image
After completion of the reaction, the reaction solution containing the target product is poured into ice water, the target product is extracted with ethyl acetate, the extract is washed with water and brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The residue was purified by silica gel dry column chromatography to obtain 0.25 g of the desired product.
Physical Properties nD 1.5795 (20.8 ° C) Yield 43%
[0068]
The N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention is useful as an agricultural and horticultural fungicide, for example, rice blast (Pyricularia oryzae), rice blast (Rhizoctonia solani), rice sesame Powdery mildew on various host plants, such as leaf blight (Cochiobulus miyabeanus), powdery mildew (Erysiphe graminis) such as barley and wheat, rust of other plants, rust of other plants Species such as Phytophthora infestans and other plant plagues, cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), grape downy mildew (Plasmopara viticola) Highly effective against various diseases such as downy mildew of plants, apple black spot disease (Venturia inaequalis), apple spotted leaf disease (Alternaria mali), pear black spot disease (Alternaria kikuchiana), citrus black spot disease (Diaporthe citri) It is what has.
[0069]
Since the agricultural and horticultural fungicide of the present invention has a significant bactericidal effect on the above-mentioned diseases that damage paddy field crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, flowers, etc., the occurrence of diseases In accordance with the expected time, before the occurrence of disease or when the occurrence is confirmed, paddy field, field, fruit tree, vegetables, other crops, paddy water such as flower buds, foliage or soil is treated to produce the farm of the present invention. The desired effect of the horticultural fungicide can be achieved.
[0070]
When the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention is used as an agricultural and horticultural fungicide, it is formulated and used in a convenient form according to a conventional method for agricultural chemicals. It is common.
That is, the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention is dissolved and separated by blending these in a suitable inert carrier or together with an auxiliary as necessary. Suspended, mixed, impregnated, adsorbed or adhered, and formulated into an appropriate dosage form such as a suspension, emulsion, liquid, wettable powder, granule, powder, tablet, etc.
The inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour. , Walnut shell powder, bran, fiber powder, residue after extraction of plant extract, synthetic polymer such as pulverized synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc (eg talc, pyrophyllide etc.), Silicas (for example, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersion silicic acid, also called hydrous fine silicon, hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as a main component)), activated carbon, sulfur powder, Pumice, calcined diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, inorganic mineral powder such as calcium carbonate, calcium phosphate, chemical fertilizer such as ammonium sulfate, phosphorous, ammonium nitrate, urea, ammonium sulfate There may be mentioned compost or the like, which are used alone or in the form of a mixture of two or more.
[0071]
The material that can be used as a liquid carrier is selected from those having solvent ability itself and those capable of dispersing the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability. The following carriers can be exemplified, but these are used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, Ethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic Hydrocarbons (eg kerosene, mineral oil, etc.), aromatic hydrocarbons (eg benzene, tolue, etc.) , Xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl phthalate) , Dioctyl phthalate, etc.), amides (eg, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (eg, acetonitrile, etc.), dimethyl sulfoxides, and the like.
As other adjuvants, typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants are used depending on the purpose, and singly, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together. In some cases it is possible to use no adjuvants at all.
[0072]
Surfactants are used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting the active ingredient compounds, such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene higher fatty acid esters. , Polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonate condensate, lignin sulfonate, higher alcohol sulfate Surfactants such as esters can be exemplified.
In addition, for the purpose of stabilizing the dispersion, sticking and / or binding of the active ingredient compound, the following auxiliaries can be used, for example, casein, gelatin, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose. Adjuvants such as gum arabic, polyvinyl alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite and lignin sulfonate can also be used.
[0073]
In order to improve the fluidity of solid products, the following adjuvants may be used, and for example, adjuvants such as waxes, stearates and alkyl phosphates may be used. As a peptizer for the suspension product, for example, auxiliary agents such as naphthalenesulfonic acid condensate and condensed phosphate can be used.
As the antifoaming agent, for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
The blending ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary. For example, 0.01 to 50% by weight in the case of powder or granule, and 0.01 to 50 in the case of emulsion or wettable powder. Weight percent is appropriate.
[0074]
The agricultural and horticultural fungicide containing an N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is diluted as it is or appropriately with water or the like in order to control various diseases. What is necessary is just to apply and apply the quantity effective for disease control in the form of being made turbid to the crop where the occurrence of the disease is predicted or the place where the occurrence is not preferable.
The amount of the agricultural and horticultural fungicide containing the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is various factors such as purpose, target disease, crop growth status, disease It varies depending on the occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc., but it is appropriately selected as an active ingredient compound from the range of 0.1 g to 1 kg per 10 alarms according to the purpose. It ’s fine.
Agricultural and horticultural fungicides containing the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient are further used for controlling diseases to be controlled, control period expansion, or reducing the dosage. It can also be used by mixing with other agricultural and horticultural fungicides for the purpose.
Although the typical formulation example and test example of this invention are shown below, this invention is not limited to these.
In the prescription examples, “parts” means “parts by weight”.
[0075]
Formulation Example 1
50 parts of the compound of the present invention
40 parts of xylene
Polyoxyethylene nonylphenyl ether and
Mixture with calcium alkylbenzenesulfonate 10 parts
The above is mixed and dissolved uniformly to obtain an emulsion.
Formulation Example 2
Compound of the present invention 3 parts
82 parts of clay powder
Diatomaceous earth powder 15 parts
The above is uniformly mixed and ground to obtain a powder.
[0076]
Formulation Example 3
Compound of the present invention 5 parts
90 parts mixed powder of bentonite and clay
5 parts calcium lignin sulfonate
The above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
Formulation Example 4
20 parts of the compound of the present invention
Kaolin and synthetic highly dispersed silicic acid 75 parts
Polyoxyethylene nonylphenyl ether and al
5 parts mixture with calcium killbenzenesulfonate
The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0077]
Test Example 1 Control test against barley powdery mildew
Pot planted barley (1 leaf stage) was inoculated with spores of powdery mildew (Erysiphe graminis f. Sp. Hordei), and one day later, a 200 ppm chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient was sprayed at 25 ° C. Left in a constant temperature room.
One week after the inoculation, the lesion area of each leaf was examined, and the effect was determined according to the following criteria in comparison with the untreated group.
A: Control value 100-95%
B: Control value 94-80%
C: Control value 79 to 60%
D: Control value 59 to 0%
The results are shown in Table 5.
[0078]
Test Example 2 Control test against cucumber downy mildew
A pot-planted cucumber (2 leaf stage) was sprayed with 200 ppm of a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient, and one day later, sprayed with a zoospore suspension of downy mildew (Pseudoperonospora cubensis).
After inoculation, the disease was sufficiently placed in a moist chamber at 25 ° C. for 1 day and in a greenhouse for 6 days, and then the degree of lesions on each leaf was examined.
The results are shown in Table 5.
[0079]
Test Example 3 Rice blast control test by spraying
A potted rice (variety: Nihonbare, 5-leaf stage) is sufficiently sprayed with 200 ppm of a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient, and one day after spraying, a spore suspension of Pyricularia oryzae is spray-inoculated. did.
After inoculation, move to a humid room for 1 day, place it in a greenhouse for 6 days, and after enough illness, investigate the number of lesions on each leaf, calculate the control value compared to the untreated area, Test Example 1 Judgment was carried out based on the same criteria as above.
The results are shown in Table 5.
[0080]
Test Example 4 Control test against tomato plague
A 200 ppm chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient is sprayed on a pot-planted tomato (four-leaf stage), and one day later, a zoospore suspension of Phytophthora infestans is spray-inoculated, and the wet chamber at 25 ° C. One day, after 6 days in a greenhouse to cause sufficient disease, the degree of lesions on each leaf was examined, and compared with the untreated group, it was determined according to Test Example 1.
The results are shown in Table 5.
[0081]
Test Example 5 Control test against cucumber gray mold (therapeutic effect)
After cutting off cotyledons of pot-planted cucumber (1 leaf stage), inoculating the bacterial flora of Botrytis cinerea cultured on PSA medium and placing it in wet room conditions at 15 ° C. for 1 day, then the compound of the present invention The cotyledons were immersed in a 200 ppm chemical solution containing as an active ingredient.
Then, after leaving for 3 days under a wet chamber condition of 15 ° C. to cause sufficient disease, the lesion diameter was measured, and compared with the untreated group, it was determined according to Test Example 1.
The results are shown in Table 5.
[0082]
Test Example 6. Control test against cucumber gray mold (preventive effect)
A pot-planted cucumber (one leaf stage) was sprayed with 200 ppm of a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient. One day later, the cotyledon was cut out and inoculated with the bacterial flora of Botrytis cinerea cultured on PSA medium. .
After the inoculation, the disease was placed in a wet room at 15 ° C. for 5 days to cause sufficient illness, and then the lesion diameter was measured.
The results are shown in Table 5.
[0083]
[Table 27]
[Table 28]
[Table 29]
[Table 30]
[Table 31]
(Note) Erg Barley powdery mildew
Psc Cucumber downy mildew
Pyo rice blast
Phi tomato plague
Boc cucumber gray mold
Claims (9)
Ｒ２は水素原子、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ２−６）アルケニル基、（Ｃ２−６）アルキニル基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基又はシアノ（Ｃ１−６）アルキル基を示す。
Ｘは酸素原子、硫黄原子又は
Ｘが酸素原子の場合、Ｒ３ は
Ｒ４ が（Ｃ１−６）アルキル基を示す場合、Ｒ５ はフェニルカルボニル基：又は同一若しくは異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基を示す。）を示す。
Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ３ は
Ｒ７はフェニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基：同一又は異なっても良く酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜７員複素環：ベンゼン環と縮合した複素環：又は（Ｃ３−６）シクロアルカン基と縮合した複素環を示し、これらの複素環はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、フェニル基又はハロゲン原子又は（Ｃ１−６）アルキル基から選択される同一又は異なっても良い１〜５個の置換基を有するフェニル基から選択される同一又は異なっても良い１以上の置換基を有することもできる。）を示す。
又はＸが
を示す場合、Ｒ３ は
で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体。Formula (I)
R 2 represents a hydrogen atom, a (C 1-6) alkyl group, a halo (C 1-6) alkyl group, a (C 1-6) alkoxy (C 1-6) alkyl group, a (C 2-6) alkenyl group, (C 2-6) An alkynyl group, a halo (C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group or a cyano (C1-6) alkyl group;
X is an oxygen atom, a sulfur atom or
When X is an oxygen atom, R 3 is
When R 4 represents a (C 1-6) alkyl group, R 5 may be a phenylcarbonyl group: or may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C 1-6) alkyl group, a halo (C 1-6 ) Alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) A phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group, a (C1-3) alkylenedioxy group or a (C2-5) alkylene group. ).
When X represents a sulfur atom, R 3 is
R 7 may be the same or different from a phenyl group: a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group, a halo (C1- 6) an alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, (C1-3) alkylenedioxy group or (C2- 5) Phenyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylene groups: 5 to 7 having 1 to 3 heteroatoms which may be the same or different and selected from oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom Member heterocyclic ring: heterocyclic ring condensed with a benzene ring: or a heterocyclic ring condensed with a (C3-6) cycloalkane group, which is a halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl Group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) ) The same or different 1 selected from phenyl groups having 1 to 5 substituents which may be the same or different selected from alkoxycarbonyl group, phenyl group or halogen atom or (C1-6) alkyl group 1 It can also have the above substituents. ).
Or X is
R 3 is
An N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by:
を示し、
Ｘが酸素原子の場合、Ｒ３ は
Ｒ４ が（Ｃ１−６）アルキル基を示す場合、Ｒ５ はフェニルカルボニル基：又は同一若しくは異なっても良くハロゲン原子（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基を示す。）を示す。
Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ３ は
Ｒ７はフェニル基又は：同一又は異なっても良くハロゲン原子、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基又は（Ｃ２−６）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基を示す。）、
又はＸが
を示す場合、Ｒ３ は
で表される請求項１記載のＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体。R 1 represents a (C 1-6) alkyl group, R 2 represents a (C 1-6) alkyl group, and X represents an oxygen atom, a sulfur atom or
Indicate
When X is an oxygen atom, R 3 is
When R 4 represents a (C 1-6) alkyl group, R 5 may be a phenylcarbonyl group: or may be the same or different, a halogen atom (C 1-6) alkyl group, a halo (C 1-6) alkyl group, (C 1- 6) A phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkoxy group, (C1-3) alkylenedioxy group or (C2-5) alkylene group. ).
When X represents a sulfur atom, R 3 is
R 7 may be the same or different and is selected from a halogen atom, (C1-6) alkyl group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group or (C2-6) alkylene group. And a phenyl group having 1 to 5 substituents. ),
Or X is
R 3 is
The N-substituted phenylcarbamic acid derivative of claim 1 represented by:
を示し、
Ｒ３ は
で表される請求項２記載のＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体。R 1 represents a (C 1-6) alkyl group, R 2 represents a (C 1-6) alkyl group, and X represents
Indicate
R 3 is
The N-substituted phenylcarbamic acid derivative according to claim 2, represented by:
を示し、
Ｒ３ は
Indicate
R 3 is
Ｒ２は水素原子、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ２−６）アルケニル基、（Ｃ２−６）アルキニル基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ（Ｃ１−６）アルキル基又はシアノ（Ｃ１−６）アルキル基を示す。
Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｚはハロゲン原子を示す。〕
で表される化合物と一般式（ＩＩ）
Ｘが酸素原子を示す場合、Ｒ３ は
Ｒ４ が（Ｃ１−６）アルキル基を示す場合、Ｒ５ はフェニルカルボニル基：又は同一若しくは異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニルカルボニル基を示す。）を示す。
Ｘが硫黄原子を示す場合、Ｒ３ は
Ｒ７はフェニル基：同一又は異なっても良くハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）ハロアルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシイミノ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−３）アルキレンジオキシ基又は（Ｃ２−５）アルキレン基から選択される１〜５個の置換基を有するフェニル基：同一又は異なっても良く酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する５〜７員複素環：ベンゼン環と縮合した複素環：又は（Ｃ３−６）シクロアルカン基と縮合した複素環を示し、これらの複素環はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、（Ｃ１−６）アルキル基、ハロ（Ｃ１−６）アルキル基、（Ｃ１−６）アルコキシ基、ハロ（Ｃ１−６）アルコキシ基、（Ｃ１−６）アルキルチオ基、ハロ（Ｃ１−６）アルキルチオ基、（Ｃ１−６）アルコキシカルボニル基、フェニル基又はハロゲン原子又は（Ｃ１−６）アルキル基から選択される同一又は異なっても良い１〜５個の置換基を有するフェニル基から選択される同一又は異なっても良い１以上の置換基を有することもできる。）を示す。
又はＸが
を示す場合、Ｒ３ は
で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）
で表されるＮ−置換フェニルカルバミン酸誘導体の製造方法。Formula (III)
R 2 represents a hydrogen atom, a (C 1-6) alkyl group, a halo (C 1-6) alkyl group, a (C 1-6) alkoxy (C 1-6) alkyl group, a (C 2-6) alkenyl group, (C 2-6) An alkynyl group, a halo (C1-6) alkoxy (C1-6) alkyl group or a cyano (C1-6) alkyl group;
Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Z represents a halogen atom. ]
And a compound represented by the general formula (II)
When X represents an oxygen atom, R 3 is
When R 4 represents a (C 1-6) alkyl group, R 5 may be a phenylcarbonyl group: or may be the same or different, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C 1-6) alkyl group, a halo (C 1-6 ) Alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) A phenylcarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from an alkyl group, a (C1-3) alkylenedioxy group or a (C2-5) alkylene group. ).
When X represents a sulfur atom, R 3 is
R 7 may be the same or different from a phenyl group: a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C1-6) alkyl group, a halo (C1-6) alkyl group, a (C1-6) alkoxy group, (C1-6) ) Haloalkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) alkoxyimino (C1-6) alkyl group, (C1-3) alkylenedioxy group or (C2- 5) Phenyl group having 1 to 5 substituents selected from alkylene groups: 5 to 7 having 1 to 3 heteroatoms which may be the same or different and selected from oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom Member heterocyclic ring: heterocyclic ring condensed with a benzene ring: or a heterocyclic ring condensed with a (C3-6) cycloalkane group, which is a halogen atom, cyano group, nitro group, (C1-6) alkyl Group, halo (C1-6) alkyl group, (C1-6) alkoxy group, halo (C1-6) alkoxy group, (C1-6) alkylthio group, halo (C1-6) alkylthio group, (C1-6) ) The same or different 1 selected from phenyl groups having 1 to 5 substituents which may be the same or different selected from alkoxycarbonyl group, phenyl group or halogen atom or (C1-6) alkyl group 1 It can also have the above substituents. ).
Or X is
R 3 is
A compound represented by the general formula (I):
The manufacturing method of the N-substituted phenylcarbamic acid derivative represented by these.
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