JP3620879B2 - Reinforced polyphenylene ether resin composition - Google Patents

Description

【００１１】
（式中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 及びＲ^４ は各々水素原子、ハロゲン原子及び置換若しくは非置換の炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい。ｎは１０以上の整数を表す）
【００１２】
で示される構造を有する単独重合体又は共重合体である。
【００１３】
ＰＰＥ（ａ）の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジニトリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられる。これらは、複数のものを併用しても差し支えない。
【００１４】
好適なＰＰＥ（ａ）の単独重合体としては、例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位からなるものである。好適な共重合体としては、上記単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位との組み合わせからなるランダム共重合体である。
【００１５】
ここで使用するＰＰＥ（ａ）はクロロホルム中で測定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇであるものが好ましい。より好ましくは０．２〜０．５ｄｌ／ｇのものであり、とりわけ好ましくは０．２５〜０．４５ｄｌ／ｇのものである。
【００１６】
（ｂ）芳香族アルケニル化合物重合体
本発明で使用する芳香族アルケニル化合物重合体（ｂ）としては、一般式（ＩＩ）
【００１７】
【化２】

【００１８】
〔式中、Ｒ^５ は水素原子、低級アルキル基（例えば、炭素数１〜４のアルキル基）又はハロゲン原子を表し、Ｔは各々水素原子、ビニル基、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表し、ｐは０又は１〜５の整数を表す〕
【００１９】
で示される芳香族アルケニル化合物を１種又は２種以上重合して得られる重合体若しくは共重合体；芳香族アルケニル化合物と無水マレイン酸、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸低級アルキルエステル又はブタジエン等との共重合体；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリピロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂粒子を水に懸濁させ、芳香族アルケニル化合物を添加し、懸濁重合させて得られる芳香族アルケニル化合物のグラフト共重合体等が例示される。
【００２０】
芳香族アルケニル化合物の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、エチルビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２１】
また、芳香族アルケニル化合物重合体の具体例としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等のホモポリマー；スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−アルキル置換フェニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体、スチレン−ｎ−アルキルメタアクリレート共重合体、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル−α−メチルスチレン３元共重合体、ＡＢＳ、ＨＩＰＳ、スチレングラフトポリエチレン、スチレングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、（スチレン−アクリル酸）グラフトポリエチレン、スチレングラフトポリアミド等の共重合体が挙げられる。
【００２２】
（ｃ）繊維状無機フィラー及び／又は板状無機フィラー
本発明で用いる繊維状無機フィラー及び／又は板状無機フィラー（ｃ）は、組成物の機械的強度、剛性、耐熱性及び寸法安定性を向上させるためのものであり、種々のものを用いることができる。
【００２３】
本発明で用いる繊維状無機フィラーは、補強効果の観点から、繊維の直径（Ｄ）と長さ（Ｌ）の比で表されるＬ／Ｄが５以上であることが好ましく、かかる繊維状無機フィラーの具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム等のウイスカー類、ワラストナイト等が挙げられ、これらは２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
本発明で用いる板状無機フィラーは、補強効果の観点から、板の平板厚み（Ｄ´）と平均長さ（Ｌ´）の比で表されるＬ´／Ｄ´が５以上であることが好ましく、かかる無機フィラーの具体例としては、マイカ、タルク、ガラスフレーク等が挙げられ、これらは２種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
また、これらの繊維状無機フィラー及び／又は板状無機フィラー（ｃ）は使用する樹脂に合わせて表面処理を施したものを用いることも好ましい。
【００２６】
これら繊維状無機フィラー及び／又は板状無機フィラー（ｃ）は樹脂成分（ａ）及び／又は（ｂ）中に存在していることが好ましい。目的の樹脂成分（ａ）及び／又は（ｂ）中にフィラーを選択的に存在させる方法としては、フィラーと目的の樹脂を予め混練する方法や、目的の樹脂にフィラーと親和性を示す官能基を導入する方法等が挙げられる。目的の樹脂にフィラーと親和性を示す官能基を導入する方法としては各種の公知の方法を用いることができる。例えば該樹脂と同一分子内に不飽和基と官能基を併せ持つ化合物を、溶液状態又は溶融状態で、過酸化物の存在下若しくは非存在下でグラフト反応させる方法や、これら樹脂の重合の際に官能基を持つ単量体を共重合させる方法等が挙げられる。これら官能化樹脂はそれ自体単独で用いても、未官能化樹脂と混合して用いてもよいが、混合後の樹脂中の官能化化合物の割合が０．０１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５重量％以上、とりわけ好ましくは０．１重量％以上である。
【００２７】
（ｄ）非晶性熱可塑性樹脂
本発明で使用する非晶性熱可塑性樹脂（ｄ）は、成分（ａ）及び（ｂ）で使用した熱可塑性樹脂と異なり、成分（ａ）及び／又は（ｂ）と不均一混合する非晶性熱可塑性樹脂である。
【００２８】
非晶性熱可塑性樹脂は、一般にガラス様の性質をもち、加熱した際にガラス転移温度のみを示すものであるが、本発明ではガラス転移温度が５０℃以上の非晶性熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。また、非晶性熱可塑性樹脂は明確な融点や測定可能な融解熱を示さないが、本発明においては、ゆっくり冷却する場合に多少の結晶性を示すものを含み、また、本発明の効果を大きく損なわない範囲で結晶性を示すものも含む。
【００２９】
ガラス転移温度、融点及び融解熱は、示差走査熱量測定装置（例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ−ＩＩ）を用いて測定することができる。すなわち、この装置を用いて、融解熱は、１分間当り１０℃の昇温速度で、試料を予測される融点以上の温度に加熱し、次に試料を１分間当り１０℃の速度で２０℃まで降温し、そのまま約１分間放置した後、再び１分間当り１０℃の速度で加熱昇温することにより測定することができる。融解熱は、昇温と降温のサイクルで測定した値が、実験誤差範囲内で一定値となるものを採用する。本発明における非晶性熱可塑性樹脂とは、上記方法により測定される融解熱が１ｃａｌ／ｇ 未満のものと定義する。
【００３０】
以下に非晶性熱可塑性樹脂の具体例を示す。
【００３１】
（ｄ−１）非晶性ポリアミド
本発明において用いる非晶性ポリアミドとしては、ポリマー鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有し、ガラス転移温度が好ましくは９０〜２５０℃、より好ましくは９０〜２１０℃、更に好ましくは１００〜１８０℃以下、とりわけ好ましくは１１０〜１６０℃の範囲にあるものである。非晶性ポリアミドの代表的骨格は、環状炭化水素系共重合ポリアミドであり、ポリアミドの構成単位が、主に下記の（ｉ）〜（ｖｉ）の構造式から選ばれるものよりなり、上記のガラス転移温度及び非晶性を満足するように構成される。
【００３２】
（ｉ）−ＨＮ−Ｗ−ＮＨ−
（式中、Ｗは炭素数２〜１２の直鎖状又は分枝状脂肪族炭化水素基を表す）
（ｉｉ）−ＨＮ−Ｘ−ＮＨ−
（式中、Ｘはメタキシリレン基又は炭素数５〜２２の脂環式炭化水素骨格を少なくとも１個含む脂肪族炭化水素基を表す）
【００３３】
（ｉｉｉ ）
【００３４】
【化３】

【００３５】
（式中、Ｒ^６ は各々水素原子又は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表し、それぞれのＲ^６ は同じであっても異なっていてもよい）
【００３６】
（ｉｖ）
【００３７】
【化４】

【００３８】
（式中、Ｒ^７ は各々水素原子又は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基を表し、それぞれのＲ^７ は同じであっても異なっていてもよい）
【００３９】
（ｖ）−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−
（式中、Ｙは炭素数２〜２２の脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化水素基を表す）
（ｖｉ）−ＣＯ−Ｚ−ＮＨ−
（式中、Ｚは炭素数４〜１４の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表す）
【００４０】
本発明で使用する非晶性ポリアミドの相対粘度（９８％濃硫酸中、濃度１ｇ／ｄｌ及び温度２５℃で測定）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．４〜３．５、とりわけ好ましくは１．６〜３．０の範囲である。これらの非晶性ポリアミドの製法は公知であり、例えば、特開昭５８−３８７５１号、同６０−２１７２３７号及び同６０−２１９２２７号各公報等に示されているものが適用可能である。
【００４１】
構成単位（ｉ）におけるＷの具体例としては、ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、デカニレン、２，２，４−トリメチルヘキシレン、２，４，４−トリメチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、ペンチレン等のアルキレン基が挙げられ、好ましくはブチレン基、ヘキシレン基、２，４，４−トリメチルヘキシレン基及び２，２，４−トリメチルヘキシレン基である。
【００４２】
構成単位（ｉｉ）におけるＸの具体例としては、メタキシリレン（Ｘａ）、４，４´−メチレンジシクロヘキサン−１，１´−ジイル（Ｘｂ）、２，２´−ジメチル−４，４´−メチレンジシクロヘキサン−１，１´−ジイル（Ｘｃ）、１，５，５−トリメチルシクロヘキシレン−１−メチレン（Ｘｄ）、シクロヘキシレン−１，４−ジメチレン（Ｘｅ）、４−メチレンシクロヘキシレン（Ｘｆ）、３−メチレンシクロヘキシレン（Ｘｇ）、シクロヘキシレン−１，３−ジメチレン（Ｘｈ）等が挙げられる。
【００４３】
各Ｘの具体例について、構造式を以下に示す。
【００４４】
【化５】

【００４５】
構成単位（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）におけるＲ^６ 及びＲ^７ の具体例としては、水素原子又はメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル等のアルキル基が挙げられ、好ましくは水素原子及びメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００４６】
構成単位（ｖ）におけるＹの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、デカニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレン等の２価の基又は構成単位（ｉｉ）における（Ｘａ）、（Ｘｂ）、（Ｘｃ）、（Ｘｄ）、（Ｘｅ）、（Ｘｆ）、（Ｘｇ）、（Ｘｈ）等が挙げられ、好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン、オクチレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−シクロヘキシレンであり、より好ましくはエチレン、プロピレン及びブチレンである。
【００４７】
構成単位（ｖｉ）におけるＺの具体例としては、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、デカニレン、ウンデカニレン、パラフェニレン等が挙げられ、好ましくはペンチレン、ヘキシレン及びウンデカニレンであり、より好ましくはペンチレンである。
【００４８】
（ｄ−２）ポリカーボネート（ＰＣ）
本発明において用いるポリカーボネートとしては、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネート等が挙げられる。そのうちでも、２，２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、同スルフィド又は同スルホキシド系等のビスフェノール類からなる芳香族ポリカーボネートが好ましい。また必要に応じてハロゲン原子で置換されたビスフェノール類からなるポリカーボネートも用いることができる。
【００４９】
なお、ポリカーボネート（ｄ−２）の分子量には何ら制限はないが、一般的には１万以上、好ましくは２万〜４万のものである。
【００５０】
（ｄ−３）環状オレフィン系樹脂
本発明において用いる環状オレフィン系樹脂としては、（ｉ）エチレンと次式（ＩＩＩ）で示される環状オレフィンとの共重合体と、（ｉｉ）次式（ＩＩＩ）で示される環状オレフィンの単独重合体と、（ｉｉｉ）次式（ＩＩＩ）で示される２種以上の環状オレフィンの開環共重合体と、（ｉｖ）上記（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）の水素添加物を例示することができる。
【００５１】
これらの環状オレフィン系樹脂は、単独で使用することもできるし、異なる重合体若しくは共重合体を組み合わせて使用することもできる。
【００５２】
【化６】

【００５３】
（式中、ｓは０又は１であり、好ましくは０である。ｒは０又は正の整数であり、好ましくは０〜３である。ｑは０又は１である。Ｑ^１ 〜Ｑ^１８並びにＱ^ａ 及びＱ^ｂ は、各々水素原子、ハロゲン原子及び炭化水素基よりなる群から選ばれる原子若しくは基を表す。ここで、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げることができる。また、炭化水素基としては、各々炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基を挙げることができ、アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、アミルを挙げることができ、シクロアルキル基の具体的な例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる）
【００５４】
なお、上記式（ＩＩＩ）において、ｑが０の場合は、ｑを用いて表される環は五員環を形成する。更に式（ＩＩＩ）において、Ｑ^１５〜Ｑ^１８は互いに結合して単環又は多環の基を形成していてもよく、かつ該単環又は多環が２重結合を有していてもよい。Ｑ^１５とＱ^１６とで、又はＱ^１７とＱ^１８とでアルキリデン基を形成していてもよい。
【００５５】
上記以外の成分（ａ）及び／又は（ｂ）と不均一混合する非晶性熱可塑性樹脂（ｄ）として、アクリロニトリル含有量が２０重量％以上であるＡＢＳ樹脂、芳香族ポリスルホン、芳香族ポリエーテルスルホン、ケイ素樹脂、ポリエーテルイミド、ポリ（アルキルアクリレート）等が挙げられる。
【００５６】
また本発明に使用する非晶性熱可塑性樹脂は２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
（ｅ）付加的成分
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて他の成分を添加することができる。例えば、熱可塑性樹脂に周知の酸化防止剤、耐候性改良剤、増核剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、流動性改良剤等が使用できる。また、有機充填剤、補強剤、他の無機充填剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー等の添加は、剛性、耐熱性、寸法安定性等の向上に有効である。実用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども周知のものが使用できる。
【００５８】
（２）構成成分の組成比
本発明の強化ＰＰＥ系樹脂組成物における成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の組成比は、成分（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量％とし、下記のとおりである。
成分（ａ）：５〜９５重量％、好ましくは１５〜８５重量％である。成分（ａ）が５重量％未満では耐熱性、機械的強度が不満足となり、９５重量％超過では成形性及び成形品外観が好ましくない。
成分（ｂ）：９５〜５重量％、好ましくは８５〜１５重量％である。成分（ｂ）が５重量％未満では成形性及び成形品外観が好ましくなく、９５重量％超過では耐熱性、機械的強度が不満足となる。
成分（ｃ）：１〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。成分（ｃ）が１重量％未満ではフィラー補強効果が少なく、寸法安定性、機械的強度、耐熱性等が不満足であり、６０重量％超過では成形性及び成形品外観に難点を生じる。
【００５９】
また、成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、
成分（ｄ）：０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、より好ましくは１〜５重量部である。成分（ｄ）が０．１重量部未満では、寸法安定性（特に異方性が大きい）、成形性が好ましくなく、１０重量部超過では耐熱性、成形品外観等が不満足となる。
【００６０】
（３）組成物の製造及び成形法
本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための製造方法は特に限定されないが、各種混練機、例えば、一軸又は多軸混練機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ等で上記成分を混練した後、冷却固化させる方法あるいは適当な溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素若しくはその誘導体に上記成分を添加し、溶解する成分同志又は、溶解する成分と不溶解成分とを懸濁状態でまぜる溶液混合法等が用いられる。製造コストからは、溶融混練法が好ましいが限定されるものではない。
【００６１】
本発明組成物の成形方法は、特に限定されるものでなく、熱可塑性樹脂組成物について一般に用いられている成形法、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形等の各種成形方法が適用できる。
【００６２】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの範囲に限定されるものではない。
【００６３】
実施例１〜３及び比較例１〜５
使用した各成分は次のとおりである。
（１）ＰＰＥ（ａ）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）（日本ポリエーテル社製、３０℃におけるクロロホルム中で測定した固有粘度：０．４０dl/g）
（２）芳香族アルケニル化合物重合体（ｂ）：ポリスチレン（三菱化成社製、商品名：ＨＦ７７）（ＰＳと表記する）
（３）繊維状無機フィラー（ｃ）：直径１０μm 及び長さ３mmのガラス繊維（ＧＦと表記する）
（４）板状無機フィラー（ｃ）：平均厚み２μm 及び平均長さ９０μm の板状マイカ
（５）非晶性ポリアミド（ｄ）：三菱化成社製、商品名：ノバミッドＸ２１、ガラス転移温度１２５℃、ＪＩＳ Ｋ ６８１０による相対粘度２．１（非晶性ＰＡと表記する）
【００６４】
（６）ポリカーボネート（ｄ）：三菱瓦斯化学社製、商品名：ユーピロンＳ２０００、粘度平均分子量２．５×１０^４（ＰＣと表記する）
（７）環状オレフィン系樹脂（ｄ）：三井石油化学工業社製、商品名：アペルＡＰＬ６０１１、ガラス転移温度１１０℃、ＭＦＲ：２５ｇ ／１０分（非晶性ＰＯと表記する）
（８）ＡＢＳ樹脂（ｄ）：奇美社製、商品名：ポリラックＰＡ７４７（汎用グレード）（ＡＢＳと表記する）
（９）結晶性ポリオレフィン：高密度ポリエチレン（三菱油化社製、商品名：三菱ポリエチ−ＨＤ ＥＹ４０Ｈ）（ＨＤＰＥと表記する）
（１０）結晶性ポリアミド：ナイロン６（鐘紡社製、商品名：ＭＣ１１２Ｌ）（ＰＡ６と表記する）
（１１）その他：
無水マレイン酸（市販品）
難燃剤（大八化学社製、リン系難燃剤トリフェニルフォスフェート）（ＴＰＰと表記する）
【００６５】
表１に示した各樹脂成分を同表に示した配合比により、二軸押出機（日本製鋼所社製）を用いて、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ で、溶融混練しつつ、途中に設けたフィード口より繊維状無機フィラー及び板状無機フィラーを表に示した配合比で添加し、強化樹脂組成物を得た。
【００６６】
次に、０．１ｍｍＨｇ、８０℃の条件で減圧乾燥したこの強化樹脂組成物を、射出成形機（日本製鋼所社製、型締め力１００Ｔ）を用い、シリンダー温度２８０℃、金型温度６０℃の条件で、射出成形して成形品を作成し、その特性を以下の方法に従って評価し、結果を表１に示した。
【００６７】

【００６８】
（１）ＭＦＲ測定
ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、２８０℃、５．０ｋｇ荷重で測定した。
（２）アイゾット衝撃試験
ＪＩＳ Ｋ ７１１０に従い、切欠き付きアイゾット衝撃試験を行った。
（３）曲げ弾性率
ＪＩＳ Ｋ ７２０３による曲げ試験法に従い、三点曲げ試験を行った。
（４）熱変形温度
ＪＩＳ Ｋ ７２０７に従い、１８．６ｋｇの荷重で、荷重たわみ試験を行った。
（５）収縮率差
上記条件で射出成形した１５０ｍｍ角のシートを２３℃、５０％ＲＨ（相対湿度）中で４８時間状態調節を行い、ＴＤ（樹脂の流れ方向と垂直の方向）、ＭＤ（樹脂の流れ方向）方向の収縮率を測定した。ＴＤとＭＤの収縮率の差を収縮率差とした。
（６）線膨張率差とＴＤ／ＭＤ平均線膨張率
射出成形で得た１５０ｍｍ角のシート（厚さ３ｍｍ）から１０×８０ｍｍの試験片をＭＤ及びＴＤ方向にそれぞれ切出し、ＪＩＳ Ｋ ６７１４に従い２３〜１００℃で測定を行った。ＴＤとＭＤの線膨張率の差を線膨張率差とし、平均線膨張率はＴＤとＭＤの線膨張率値の平均とした。
【００６９】
【発明の効果】
上記評価試験の結果から、本発明の強化ＰＰＥ系樹脂組成物は、収縮率差が小さいことから成形後の寸法精度（異方性）が、また平均線膨張率と線膨張率差が小さいことから熱による寸法変化が改良され、その他にも、機械的強度、耐熱性、成形性及び成形品外観等のバランスが優れていることがわかる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a reinforced polyphenylene ether resin composition having an excellent balance of dimensional stability, mechanical strength, heat resistance, moldability, appearance of a molded product, and the like. Specifically, from a polyphenylene ether (hereinafter referred to as “PPE”) resin, an aromatic alkenyl compound, a fibrous inorganic filler and / or a plate-like inorganic filler, and an amorphous thermoplastic resin that is nonuniformly mixed with the resin component. It relates to a reinforced PPE resin composition having excellent anisotropy, dimensional accuracy, mechanical strength, heat resistance and moldability.
[0002]
[Prior art]
PPE has excellent heat resistance, non-hygroscopicity, electrical characteristics, and the like. However, since molding processability is inferior, there is a drawback that injection molding is extremely difficult by itself. In order to remedy these drawbacks, a relatively balanced material of moldability, impact resistance and heat resistance has been developed by blending styrene resin with PPE, and is commercially available as one of engineering plastics. Has been. For example, US Pat. No. 3,383,435 discloses a composition of PPE and high impact polystyrene. However, although this product has poor solvent resistance and improved moldability, it cannot be said that the balance between heat resistance and impact resistance is sufficient.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-28659 improves impact resistance by blending PPE with styrene resin and rubber or rubber-modified styrene resin so that the average particle size of rubber is 0.5-2 μm. JP-A 56-460 discloses a composition in which a styrene resin and a rubber or rubber-modified styrene resin are blended with PPE and the gel fraction is defined. However, although these compositions are also improved in impact resistance etc., since the anisotropy after molding is large, the amount of sink and warpage is large, and the surface impact strength which is practical strength is sufficient. That's not true.
[0004]
In addition, in fields where high rigidity is required, filling with fibrous inorganic fillers such as glass fibers and carbon fibers or plate-like inorganic fillers such as talc and mica is carried out, but the fluidity of the composition is reduced. However, the dimensional change of the molded product is also large and satisfactory results are not obtained. In particular, defects such as anisotropy of molded products and dimensional changes after heat cycle remain.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances, the present invention reinforces PPE with an inorganic filler and has a material having each preferable property, that is, a balance between dimensional stability, molding processability, mechanical strength, heat resistance or rigidity. An object of the present invention is to provide an excellent reinforced PPE resin composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies based on a completely new idea, the present inventors have reinforced the PPE-based composition with an inorganic filler and mixed an amorphous thermoplastic resin that is heterogeneously mixed with PPE. By making the inorganic filler present in a specific phase, a resin composition having extremely good dimensional stability, molding processability, mechanical strength, heat resistance and rigidity that could not be achieved by the conventional technology has been found, and the present invention has been made. Reached.
[0007]
That is, the present invention is a reinforced PPE resin composition comprising the following components (a) to (d) at the following blending ratio.
(A) PPE 5 to 95% by weight
(B) Aromatic alkenyl compound polymer 95 to 5% by weight
(C) Fibrous inorganic filler and / or plate-like inorganic filler 1 to 60% by weight
(D) 0.1 to 10 parts by weight of the amorphous thermoplastic resin to be heterogeneously mixed with the components (a) and / or (b) with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c) The reinforced PPE resin composition as described above, wherein the component (c) is selectively present in the component (a) and / or the component (b).
[0008]
The present invention will be described in detail below.
[0009]
(1) Component (a) PPE
The PPE (a) used in the present invention has the general formula (I)
[0010]
[Chemical 1]

[0011]
(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom and a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and may be the same or different from each other. n represents an integer of 10 or more)
[0012]
A homopolymer or copolymer having a structure represented by
[0013]
Specific examples of PPE (a) include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether), and poly (2,6-dipropyl ether). 1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloromethyl) -1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dinitrile-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1) , 4-phenylene ether), poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene ether) and the like. These may be used in combination.
[0014]
A suitable homopolymer of PPE (a) is, for example, one composed of 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units. A suitable copolymer is a random copolymer comprising a combination of the above units and 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether units.
[0015]
The PPE (a) used here preferably has an intrinsic viscosity at 30 ° C. measured in chloroform of 0.2 to 0.8 dl / g. More preferred is 0.2 to 0.5 dl / g, and particularly preferred is 0.25 to 0.45 dl / g.
[0016]
(B) Aromatic alkenyl compound polymer As the aromatic alkenyl compound polymer (b) used in the present invention, the general formula (II)
[0017]
[Chemical formula 2]

[0018]
[Wherein R ⁵ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) or a halogen atom, T represents a hydrogen atom, a vinyl group, a halogen atom or a lower alkyl group, respectively, p Represents 0 or an integer of 1 to 5]
[0019]
A polymer or copolymer obtained by polymerizing one or more of the aromatic alkenyl compounds represented by formula; an aromatic alkenyl compound and maleic anhydride, acrylonitrile, methyl methacrylate, a lower alkyl ester of acrylic acid, butadiene, etc. Copolymer of polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, polypyropylene, polyamide, polyethylene terephthalate, etc. are suspended in water, and an aromatic alkenyl compound is added and suspended. Examples thereof include a graft copolymer of an aromatic alkenyl compound obtained by polymerization.
[0020]
Specific examples of the aromatic alkenyl compound include styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, ethylvinylbenzene and the like.
[0021]
Specific examples of the aromatic alkenyl compound polymer include homopolymers such as polystyrene, polychlorostyrene, poly (α-methylstyrene); styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene. -N-alkyl-substituted phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-n-alkyl methacrylate copolymer, ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer, butadiene -Copolymerization of acrylonitrile-α-methylstyrene terpolymer, ABS, HIPS, styrene graft polyethylene, styrene graft ethylene-vinyl acetate copolymer, (styrene-acrylic acid) graft polyethylene, styrene graft polyamide, etc. The body is mentioned.
[0022]
(C) Fibrous inorganic filler and / or plate-like inorganic filler The fibrous inorganic filler and / or plate-like inorganic filler (c) used in the present invention has the mechanical strength, rigidity, heat resistance and dimensional stability of the composition. It is for improving and various things can be used.
[0023]
From the viewpoint of the reinforcing effect, the fibrous inorganic filler used in the present invention preferably has an L / D expressed by the ratio of the fiber diameter (D) and length (L) of 5 or more. Specific examples of the filler include glass fibers, carbon fibers, whiskers such as potassium titanate, wollastonite, and the like. These may be used in combination of two or more.
[0024]
From the viewpoint of the reinforcing effect, the plate-like inorganic filler used in the present invention has L ′ / D ′ represented by a ratio of the plate thickness (D ′) to the average length (L ′) of 5 or more. Preferably, specific examples of such inorganic fillers include mica, talc, glass flakes and the like, and these may be used in combination of two or more.
[0025]
Moreover, it is also preferable to use those fibrous inorganic fillers and / or plate-like inorganic fillers (c) that have been surface-treated according to the resin used.
[0026]
These fibrous inorganic filler and / or plate-like inorganic filler (c) are preferably present in the resin component (a) and / or (b). Examples of a method for selectively making a filler exist in the target resin component (a) and / or (b) include a method of previously kneading the filler and the target resin, and a functional group having an affinity for the target resin with the filler. The method etc. of introduce | transducing are mentioned. Various known methods can be used as a method for introducing a functional group having an affinity for the filler into the target resin. For example, a method in which a compound having an unsaturated group and a functional group in the same molecule as the resin is grafted in the presence or absence of a peroxide in a solution state or a molten state, or in the polymerization of these resins And a method of copolymerizing a monomer having a functional group. These functionalized resins may be used alone or mixed with an unfunctionalized resin, but the proportion of the functionalized compound in the resin after mixing is preferably 0.01% by weight or more. More preferably, it is 0.05% by weight or more, and particularly preferably 0.1% by weight or more.
[0027]
(D) Amorphous thermoplastic resin The amorphous thermoplastic resin (d) used in the present invention is different from the thermoplastic resin used in the components (a) and (b), and the components (a) and / or ( It is an amorphous thermoplastic resin that is inhomogeneously mixed with b).
[0028]
Amorphous thermoplastic resins generally have glass-like properties and exhibit only a glass transition temperature when heated. In the present invention, an amorphous thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 ° C. or higher is used. It is preferable to do. Amorphous thermoplastic resins do not exhibit a clear melting point or measurable heat of fusion, but in the present invention, those that exhibit some crystallinity when slowly cooled are also included. Also included are those that exhibit crystallinity within a range that is not significantly impaired.
[0029]
The glass transition temperature, melting point, and heat of fusion can be measured using a differential scanning calorimeter (for example, DSC-II manufactured by PERKIN-ELMER). That is, using this apparatus, the heat of fusion is heated at a rate of 10 ° C. per minute to a temperature above the expected melting point, and then the sample is 20 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute. The temperature can be lowered to 1 minute, left as it is for about 1 minute, and then heated and heated again at a rate of 10 ° C. per minute. For the heat of fusion, a value that is measured in the cycle of temperature increase and decrease and becomes a constant value within the experimental error range is adopted. The amorphous thermoplastic resin in the present invention is defined as one having a heat of fusion measured by the above method of less than 1 cal / g.
[0030]
Specific examples of the amorphous thermoplastic resin are shown below.
[0031]
(D-1) Amorphous polyamide The amorphous polyamide used in the present invention has a -CONH- bond in the polymer chain and preferably has a glass transition temperature of 90 to 250 ° C, more preferably 90 to 210 ° C. More preferably, it is 100-180 degrees C or less, Especially preferably, it exists in the range of 110-160 degreeC. A typical skeleton of the amorphous polyamide is a cyclic hydrocarbon copolymer polyamide, and the structural unit of the polyamide is mainly selected from the following structural formulas (i) to (vi), and the above glass It is constructed so as to satisfy the transition temperature and the amorphous nature.
[0032]
(I) -HN-W-NH-
(Wherein W represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms)
(Ii) -HN-X-NH-
(Wherein X represents a metaxylylene group or an aliphatic hydrocarbon group containing at least one alicyclic hydrocarbon skeleton having 5 to 22 carbon atoms)
[0033]
(Iii)
[0034]
[Chemical 3]

[0035]
(Wherein R ⁶ represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and each R ⁶ may be the same or different)
[0036]
(Iv)
[0037]
[Formula 4]

[0038]
(In the formula, each R ⁷ represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and each R ⁷ may be the same or different).
[0039]
(V) -CO-Y-CO-
(Wherein Y represents an aliphatic hydrocarbon group or alicyclic hydrocarbon group having 2 to 22 carbon atoms)
(Vi) -CO-Z-NH-
(In the formula, Z represents an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 4 to 14 carbon atoms)
[0040]
The relative viscosity of the amorphous polyamide used in the present invention (measured in 98% concentrated sulfuric acid at a concentration of 1 g / dl and a temperature of 25 ° C.) is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.4 to 3 .5, particularly preferably in the range of 1.6 to 3.0. Methods for producing these amorphous polyamides are known, and for example, those disclosed in JP-A Nos. 58-38751, 60-217237, and 60-219227 can be applied.
[0041]
Specific examples of W in the structural unit (i) include butylene, hexylene, octylene, decanylene, 2,2,4-trimethylhexylene, 2,4,4-trimethylhexylene, 3-methylhexylene, pentylene, and the like. Examples thereof include an alkylene group, preferably a butylene group, a hexylene group, a 2,4,4-trimethylhexylene group and a 2,2,4-trimethylhexylene group.
[0042]
Specific examples of X in the structural unit (ii) include metaxylylene (Xa), 4,4′-methylenedicyclohexane-1,1′-diyl (Xb), and 2,2′-dimethyl-4,4′-methylene. Dicyclohexane-1,1′-diyl (Xc), 1,5,5-trimethylcyclohexylene-1-methylene (Xd), cyclohexylene-1,4-dimethylene (Xe), 4-methylenecyclohexylene (Xf) , 3-methylenecyclohexylene (Xg), cyclohexylene-1,3-dimethylene (Xh) and the like.
[0043]
Structural examples of each X are shown below.
[0044]
[Chemical formula 5]

[0045]
Specific examples of R ⁶ and R ⁷ in the structural units (iii) and (iv) include a hydrogen atom or an alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, preferably a hydrogen atom and a methyl group. More preferably a hydrogen atom.
[0046]
Specific examples of Y in the structural unit (v) include divalent groups such as ethylene, propylene, butylene, hexylene, octylene, decanylene, 1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, and the structural unit (ii). (Xa), (Xb), (Xc), (Xd), (Xe), (Xf), (Xg), (Xh) and the like are preferable, preferably ethylene, propylene, butylene, octylene, 1, 4 -Cyclohexylene and 1,3-cyclohexylene, more preferably ethylene, propylene and butylene.
[0047]
Specific examples of Z in the structural unit (vi) include butylene, pentylene, hexylene, decanylene, undecanylene, paraphenylene, and the like, preferably pentylene, hexylene, and undecanylene, and more preferably pentylene.
[0048]
(D-2) Polycarbonate (PC)
Examples of the polycarbonate used in the present invention include aliphatic polycarbonate, aromatic polycarbonate, and aliphatic-aromatic polycarbonate. Among them, aromatics composed of bisphenols such as 2,2-bis (4-oxyphenyl) alkane, bis (4-oxyphenyl) ether, bis (4-oxyphenyl) sulfone, sulfide or sulfoxide. Polycarbonate is preferred. Moreover, the polycarbonate which consists of bisphenol substituted by the halogen atom as needed can also be used.
[0049]
The molecular weight of the polycarbonate (d-2) is not limited, but is generally 10,000 or more, preferably 20,000 to 40,000.
[0050]
(D-3) Cyclic Olefin Resin As the cyclic olefin resin used in the present invention, (i) a copolymer of ethylene and a cyclic olefin represented by the following formula (III), and (ii) the following formula (III) (Iii) a ring-opening copolymer of two or more cyclic olefins represented by the following formula (III), and (iv) hydrogenation of (ii) or (iii) above Things can be exemplified.
[0051]
These cyclic olefin-based resins can be used alone, or different polymers or copolymers can be used in combination.
[0052]
[Chemical 6]

[0053]
(In the formula, s is 0 or 1, preferably 0. r is 0 or a positive integer, preferably 0 to 3. q is 0 or 1. Q ^{1 to} Q ^{18 and} Q ^a and Q ^b each represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom and a hydrocarbon group, where the halogen atom is, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and specific examples of the alkyl group include methyl and ethyl. , Isopropyl, isobutyl, amyl, and specific examples of the cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and the like.
[0054]
In the above formula (III), when q is 0, the ring represented by q forms a 5-membered ring. Further, in the formula (III), Q ^{15 to} Q ¹⁸ may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic may have a double bond. . In the Q ¹⁵ and ^{Q 16,} or between ^{Q 17} and ^{Q 18} may form an alkylidene group.
[0055]
Amorphous thermoplastic resin (d) that is heterogeneously mixed with components (a) and / or (b) other than the above, ABS resin, aromatic polysulfone, aromatic polyether having an acrylonitrile content of 20% by weight or more Examples include sulfone, silicon resin, polyetherimide, and poly (alkyl acrylate).
[0056]
Two or more amorphous thermoplastic resins used in the present invention may be used in combination.
[0057]
(E) Additional components Other components can be added to the resin composition of the present invention as necessary. For example, well-known antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents, flame retardants, impact resistance improvers, plasticizers, flow improvers and the like can be used for thermoplastic resins. Addition of organic fillers, reinforcing agents, and other inorganic fillers such as calcium carbonate, silica, clay and the like is effective in improving rigidity, heat resistance, dimensional stability, and the like. For practical use, various colorants and their dispersing agents can be used.
[0058]
(2) Composition ratio of components The composition ratio of components (a), (b) and (c) in the reinforced PPE resin composition of the present invention is such that the total of components (a) to (c) is 100% by weight. It is as follows.
Component (a): 5 to 95% by weight, preferably 15 to 85% by weight. If the component (a) is less than 5% by weight, the heat resistance and mechanical strength are unsatisfactory, and if it exceeds 95% by weight, the moldability and the appearance of the molded product are not preferable.
Component (b): 95 to 5% by weight, preferably 85 to 15% by weight. If the component (b) is less than 5% by weight, the moldability and the appearance of the molded product are not preferable, and if it exceeds 95% by weight, the heat resistance and mechanical strength are unsatisfactory.
Component (c): 1 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight. When the component (c) is less than 1% by weight, the filler reinforcing effect is small and the dimensional stability, mechanical strength, heat resistance and the like are unsatisfactory, and when it exceeds 60% by weight, the moldability and the appearance of the molded product are difficult.
[0059]
Moreover, with respect to a total of 100 parts by weight of the components (a) to (c),
Component (d): 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. When the component (d) is less than 0.1 part by weight, dimensional stability (particularly anisotropy is large) and moldability are not preferred, and when it exceeds 10 parts by weight, the heat resistance, the appearance of the molded product, and the like are unsatisfactory.
[0060]
(3) Composition Production and Molding Method A production method for obtaining the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but various kneaders such as a uniaxial or multiaxial kneader, a Banbury mixer, a roll, and a Brabender. A method in which the above components are kneaded by plastograph and then solidified by cooling or an appropriate solvent, for example, hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, etc. For example, a solution mixing method in which a soluble component and an insoluble component are mixed in a suspended state is used. From the viewpoint of production cost, the melt-kneading method is preferable but not limited.
[0061]
The molding method of the composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resin compositions, such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding, thermoforming, and rotational molding. Various molding methods such as lamination molding can be applied.
[0062]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these ranges.
[0063]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5
Each component used is as follows.
(1) PPE (a): poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (manufactured by Nippon Polyether Co., Ltd., intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 ° C .: 0.40 dl / g)
(2) Aromatic alkenyl compound polymer (b): Polystyrene (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., trade name: HF77) (referred to as PS)
(3) Fibrous inorganic filler (c): glass fiber having a diameter of 10 μm and a length of 3 mm (denoted as GF)
(4) Plate-like inorganic filler (c): Plate-like mica having an average thickness of 2 μm and an average length of 90 μm (5) Amorphous polyamide (d): manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., trade name: Novamid X21, glass transition temperature 125 ° C. , Relative viscosity 2.1 according to JIS K 6810 (denoted as amorphous PA)
[0064]
(6) Polycarbonate (d): Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name: Iupilon S2000, viscosity average molecular weight 2.5 × 10 ⁴ (indicated as PC)
(7) Cyclic olefin resin (d): manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., trade name: Apel APL6011, glass transition temperature 110 ° C., MFR: 25 g / 10 min (denoted as amorphous PO)
(8) ABS resin (d): manufactured by Kitami Co., Ltd., trade name: Polylac PA747 (general-purpose grade) (indicated as ABS)
(9) Crystalline polyolefin: High density polyethylene (Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd., trade name: Mitsubishi Polyethylene HD EY40H) (denoted as HDPE)
(10) Crystalline polyamide: nylon 6 (manufactured by Kanebo Co., Ltd., trade name: MC112L) (referred to as PA6)
(11) Other:
Maleic anhydride (commercially available)
Flame retardant (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., phosphorus flame retardant triphenyl phosphate) (indicated as TPP)
[0065]
While mixing and kneading each resin component shown in Table 1 at a cylinder temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works) according to the blending ratio shown in the same table, A fibrous inorganic filler and a plate-like inorganic filler were added at a blending ratio shown in the table through a feed port provided in the above to obtain a reinforced resin composition.
[0066]
Next, this reinforced resin composition dried under reduced pressure under the conditions of 0.1 mmHg and 80 ° C. was subjected to a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. using an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, mold clamping force 100T). Under the conditions, injection molding was performed to produce a molded product, and its characteristics were evaluated according to the following method. The results are shown in Table 1.
[0067]

[0068]
(1) MFR measurement According to JIS K7210, it measured by 280 degreeC and the 5.0 kg load.
(2) Izod impact test A notched Izod impact test was conducted according to JIS K 7110.
(3) Bending elastic modulus A three-point bending test was conducted according to a bending test method according to JIS K 7203.
(4) Thermal deformation temperature According to JIS K 7207, a load deflection test was performed with a load of 18.6 kg.
(5) Shrinkage difference The condition of a 150 mm square sheet injection-molded under the above conditions was adjusted at 23 ° C. and 50% RH (relative humidity) for 48 hours to obtain TD (direction perpendicular to the resin flow direction), MD ( The shrinkage in the direction of resin flow was measured. The difference in shrinkage between TD and MD was taken as the shrinkage difference.
(6) Difference in linear expansion coefficient and TD / MD average linear expansion coefficient From a 150 mm square sheet (thickness 3 mm), 10 × 80 mm test pieces were cut out in the MD and TD directions, respectively, according to JIS K 6714 and 23 Measurements were made at ~ 100 ° C. The difference between the linear expansion coefficients of TD and MD was defined as the difference in linear expansion coefficient, and the average linear expansion coefficient was the average of the linear expansion coefficient values of TD and MD.
[0069]
【The invention's effect】
From the result of the evaluation test, the reinforced PPE resin composition of the present invention has a small difference in shrinkage, so that the dimensional accuracy (anisotropy) after molding, and the difference between the average linear expansion coefficient and the linear expansion coefficient are small. Thus, it can be seen that the dimensional change due to heat is improved, and in addition, the balance of mechanical strength, heat resistance, moldability, appearance of the molded product, etc. is excellent.

Claims (5)

Reinforced polyphenylene ether-based resin composition containing the following components (a) to (d) at the following blending ratio, and component (c) selectively present in component (a) and / or component (b): .
(A) Polyphenylene ether 5 to 95% by weight
(B) Aromatic alkenyl compound polymer (excluding rubber substances) 95 to 5% by weight
(C) Fibrous inorganic filler and / or plate-like inorganic filler 1 to 60% by weight
(D) Amorphous polyamide and / or amorphous cyclic olefin-based resin, which is heterogeneously mixed with components (a) and / or (b), with respect to a total of 100 parts by weight of components (a) to (c) 0.1 to 10 parts by weight Component (b) is polystyrene, polychlorostyrene, poly (α-methylstyrene), styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene-N-alkyl-substituted phenylmaleimide copolymer, styrene. -Acrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-n-alkyl methacrylate copolymer, ethyl vinyl benzene-divinyl benzene copolymer, butadiene-acrylonitrile-α-methyl styrene 3 copolymer, The reinforced polyphenylene ether resin according to claim 1, selected from the group consisting of ABS, HIPS, styrene graft polyethylene, styrene graft ethylene-vinyl acetate copolymer, (styrene-acrylic acid) graft polyethylene, and styrene graft polyamide. Narubutsu. The reinforced polyphenylene ether resin composition according to claim 2, wherein the component (b) is polystyrene. The reinforced polyphenylene ether resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (d) is an amorphous polyamide . The molded article formed by shape | molding the reinforced polyphenylene ether-type resin composition of any one of Claims 1-4.