JP3617792B2 - Bleach cleaner - Google Patents

Description

【０００７】
〔式中、Ｒ は炭素数６〜１３の直鎖アルキル基を示し、Ｌ は下記（Ｉａ）又は（Ｉｂ）
【０００８】
【化４】

【０００９】
で示される基、Ｍ は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。〕
Ｒ^１Ｏ−（ＰＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ （ＩＩ）
〔式中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｍ 、ｎ はそれぞれ独立に平均値が１〜２０の数である。ＰＯはプロピレンオキシ、ＥＯはエチレンオキシであり、ＰＯとＥＯはブロック状又はランダムに付加していてもよい。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
（Ａ） 漂白活性化剤
本発明では特定の漂白活性化剤（ａ） と特定の非イオン界面活性剤（ｂ） とを特定重量比で含有する漂白活性化剤造粒物（Ａ） を使用する。（ａ） 成分は、水中において過酸化水素と反応し有機過酸を発生する化合物であり、デカノイルオキシベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。また、（ａ） 成分は粉末状のものを使用することが好ましく、嵩密度は ０．３〜０．７ｇ／ｍＬ、特に０．３５〜０．６ｇ／ｍＬが好ましく、 １２５μｍ以上の粒子が１５重量％以下、特に１０重量％以下のものが良好である。
【００１１】
また、（ｂ） 成分の非イオン界面活性剤としては、下記一般式（ＩＩａ） のものが洗浄効果の点から好ましい。
Ｒ^１Ｏ−（ＥＯ）_ｐ−（ＰＯ）_ｑ−（ＥＯ）_ｒ−Ｈ （ＩＩａ）
〔式中、Ｒ^１、ＥＯ、ＰＯは上記と同一の意味であり、ｐ は０〜１０、好ましくは１〜７、ｑ は１〜１０、好ましくは１〜５、ｒ は０〜１０、好ましくは１〜７を示す。但し、ｐ とｒ は同時に０ではない。〕。
【００１２】
上記（ａ） 成分は漂白活性化剤造粒物（Ａ） 中に好ましくは４０〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％、また（ｂ） 成分は漂白活性化剤造粒物（Ａ） 中に好ましくは ０．５〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％配合される。また、本発明において、漂白活性化剤造粒物（Ａ） 中の（ａ） 、（ｂ） 成分の重量比は、漂白活性化剤の溶解性の向上の観点から、（ａ） ：（ｂ） ＝１５：１〜７０：１、好ましくは１５：１〜５０：１である。
【００１３】
本発明の漂白活性化剤造粒物（Ａ） には漂白活性化剤の溶解性を更に改善するためにアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩あるいはこれらの混合物を０〜５０重量％、好ましくは１〜４５重量％、より好ましくは５〜４０重量％配合できる。アルキル硫酸塩としては炭素数１０〜１８のナトリウム塩が好ましく、特にラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムが好ましい。また、アルキルエーテル硫酸塩はアルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の重合度（ＰＯＥ） は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＰＯＥ＝平均２〜５） 、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ＝平均２〜６） ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。
【００１４】
更に審美的観点から、漂白活性化剤造粒（Ａ） に顔料又は染料を配合し着色しても差し支えない。このような着色剤としては、貯蔵安定性の点から、フタロシアニングリーン（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ７、３６、３７、３８等）又はウルトラマリンブルー（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９等）が好ましく、配合量は造粒物中に０．０１〜１重量％、特に０．０５〜０．５ 重量％が好ましい。
【００１５】
漂白活性化剤造粒（Ａ） は、上記成分に加えてポリエチレングリコール及び／又は脂肪酸もしくはその塩を用いて造粒して得られる。ポリエチレングリコールとしては平均分子量２千〜２万、好ましくは４千〜１万、より好ましくは４千〜８千のものが良好である。また、脂肪酸の炭素数は８〜２０、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１８であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。ポリエチレングリコール及び／又は脂肪酸もしくはその塩は、造粒物中に ０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜２０重量％配合する。
【００１６】
漂白活性化剤造粒（Ａ） は、上記成分を通常の方法で混合し造粒することができるが、特に（ａ） 成分と（ｂ） 成分及び陰イオン界面活性剤の少なくとも一部を先に均一に混合し、その後ポリエチレングリコール及び／又は脂肪酸もしくはその塩を添加する方法が好ましい。また、ポリエチレングリコール及び／又は脂肪酸は４０〜１００ ℃、好ましくは５０〜１００ ℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加することが好ましい。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が７００ μｍ〜１５００μｍの造粒物になるようにスクリーンを選択し、又嵩密度が０．５ 〜０．８ｇ／ｍＬになるように押し出し圧を調製する。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
【００１７】
漂白活性化剤造粒物（ａ） には、漂白活性化剤（ａ） の安定性を向上させる目的で更に酸性物質を配合することが好ましい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる１種以上が好ましい。酸性物質は漂白活性化剤造粒物（ａ） 中に２０重量％以下、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％が好適である。
【００１８】
（Ｂ） 過酸化水素放出体
過酸化水素放出体（Ｂ） としては、粉状又は粉体状の過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩等が挙げられ、特に過炭酸塩とりわけ過炭酸ナトリウムが有効である。本発明の漂白洗浄剤中の過酸化水素放出体（Ｂ） の配合量は３０〜９８重量％、好ましくは５０〜９８重量％である。
【００１９】
（Ｃ） アルカリ金属ケイ酸塩
アルカリ金属ケイ酸塩（Ｃ） は２０℃のイオン交換水に ０．１重量％分散した場合の最大ｐＨが１１以上であり、上記分散液１Ｌに対して、ｐＨを１０にする為に ０．１ＮのＨＣｌ 水溶液を５ｍＬ以上必要とするアルカリ能に優れるものであり、アルミノ珪酸塩とは区別される。
【００２０】
アルカリ金属ケイ酸塩には、非結晶性ないし結晶性のものがあり、非晶質のものとしては、ＪＩＳ １号、２号、３号等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩が挙げられる。また、結晶性のものとしては、特開平７−８９７１２ 号公報、特開昭６０−２２７８９５ 号公報及びＰｈｙｓ． Ｃｈｅｍ． Ｇｌａｓｓｅｓ．７， ｐ１２７−ｐ１３８（１９６６）， Ｚ．Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｇｒ．，１２９， ｐ３９６−ｐ４０４（１９６９） 等に記載されているものを挙げられ、具体的には、クラリアント社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ_２；Ｓｉ_２；Ｏ_５）として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。硬質表面用漂白洗浄剤の場合は、洗浄後の硬質表面の光沢の上で、非結晶性のアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、また衣料用漂白洗浄剤の場合は、衣類に対する硬度成分の影響を少なくする目的で、結晶性のアルカリ金属ケイ酸塩が好ましい。アルカリ金属ケイ酸塩（Ｃ） は、漂白洗浄剤中に ０．１〜３０重量％、好ましくは ０．５〜１５重量％含有される。
【００２１】
本発明の漂白洗浄剤には（Ｂ） 成分以外の界面活性剤を併用することができ、かかる界面活性剤としては、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド、及びアミンオキサイド等の非イオン界面活性剤；石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩等の陰イオン界面活性剤；モノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤；カルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、洗浄力という点からアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、石鹸等の陰イオン界面活性剤が特に優れている。上記界面活性剤の配合量は、本発明の漂白洗浄剤中、好ましくは０．０１〜３０重量％、更に好ましくは ０．１〜２０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００２２】
本発明の漂白洗浄剤に更にｐＨを調整する緩衝剤を配合すれば、効果をより高めることができる。本発明の漂白洗浄剤原液のｐＨは、５〜１３、好ましくは９〜１１が適当である。上記ｐＨが５未満であると、漂白活性化剤（ａ） と過酸化水素放出体（Ｂ） との反応性が低下するため、有効成分である有機過酸生成率が低下し、また、上記ｐＨが１３を越えると、生成された有機過酸の安定化が低下してしまう。緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいはモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を、本発明の漂白洗浄剤中０．０１〜３０重量％配合することができる。更に、必要により、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等のアルカリ金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム等のアルカリ金属重炭酸塩、重炭酸アンモニウム等を、本発明の漂白洗浄剤中０．０１〜３０重量％配合することができる。
【００２３】
また、本発明の漂白洗浄剤にはキレート剤を配合するのが好ましい。一般に酸素系漂白剤は、微量の金属によって自己分解することが知られており、キレート剤を配合すると微量金属による漂白性能の低下を防ぎ、保存安定性を向上させることができる。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸等のアルカリ金属塩、エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸、及びこれらのアルカリ金属塩、アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノペンタ−メチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキサイド、ポリα−ヒドロキシアクリル酸、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。キレート剤の配合量は、本発明の漂白洗浄剤中、好ましくは０．０００１〜１０重量％、更に好ましくは ０．００１〜３重量％である。
【００２４】
また、本発明の漂白洗浄剤には、酵素を配合することができる。酵素の例示としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼ、オキシダーゼ、パーオキシダーゼ等が挙げられる。これらの酵素は２種以上を組み合わせて配合することができる。
【００２５】
その他必要により、本発明の漂白洗浄剤に、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素等の可溶化剤の他、研磨剤、顔料、染料、香料等の任意成分を配合することができる。
【００２６】
本発明の漂白洗浄剤は、台所回り、浴室、排水管、風呂釜、洗濯槽等の硬質表面用及び衣料用の漂白洗浄剤として使用できる。
【００２７】
【実施例】
＜漂白活性化剤造粒物の調製方法＞
▲１▼造粒物Ａ
ラウリル硫酸ナトリウム６５０ｇ、Ｃ_１２Ｈ_２５−（ＥＯ）_５−（ＰＯ）_２−（ＥＯ）_５−Ｈ ２５０ｇ 、ポリオキシエチレン（分子量８０００）５００ｇ、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（嵩密度０．４ｇ／ｍＬ、 １２５μｍ以上の粒子 ５．２％）３５００ｇ 、こはく酸１００ｇをハイスピードミキサー（深江工業製ＦＳ−ＧＣ−１０型）に仕込み、主軸回転数２００ｒｐｍ、解砕羽根の回転数 １５００ｒｐｍで混合・昇温し、粉体の温度が７０℃にて抜き出した。次いでこれを混合物を押し出し造粒機（不二パウダル製ペレッターダブルＥＸＤ−１００ 型）を用いて孔径 ９００μｍのスクリーンを通して押し出した（造粒機内の粉体の温度は６４℃）。これを振動冷却器（不二パウダル製バイブロ／フロードライヤー ＶＤＦ／６０００型）で冷却後に、整粒機（不二パウダル製ナイフカッターＦＬ−２００型）にて解砕を行い、これを分級し、平均粒径 ９００μｍの漂白活性化剤造粒物Ａを得た。
【００２８】
▲２▼造粒物Ｂ
造粒物Ａの調製において、 Ｃ_１２Ｈ_２５−（ＥＯ）_５−（ＰＯ）_２−（ＥＯ）_５−Ｈ を Ｃ_１２Ｈ_２５−（ＥＯ）_１０−（ＰＯ）_４−Ｈ に代えた以外は同様にして、平均粒径 ９００μｍの漂白活性化剤造粒物Ｂを得た。
【００２９】
▲３▼造粒物Ｃ
造粒物Ａの調製において、仕込み原料を、ラウリル硫酸ナトリウム９００ｇ、ポリオキシエチレン（分子量８０００）５００ｇ、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（嵩密度０．４ｇ／ｍＬ、 １２５μｍ以上の粒子 ５．２％）３５００ｇ 、こはく酸１００ｇとした以外は同様にして、平均粒径 ９００μｍの漂白活性化剤造粒物Ｃを得た。
【００３０】
実施例１＜硬質表面用漂白洗浄剤＞
表１に示す組成の粉末状の硬質表面用漂白洗浄剤を調製し、洗濯槽の汚れに対して洗浄力試験を行い、洗浄力を評価した。結果を表１に示す。なお、表１の成分の詳細は以下の通りである。
・過炭酸ナトリウム：平均粒子径４００ μｍ（粒子径１２５ μｍの粒子以下及び１０００μｍ以上の粒子を除いたもの）
・珪酸ナトリウム：１号粉末珪酸ナトリウム（日本化学工業社製）
・Ｎａ−ＳＫＳ−６：粉末品（クラリアント社製）。
【００３１】
（１）汚れテストピース
黒カビ汚れが付着した全自動洗濯機の脱水兼洗濯槽を２ｃｍ×５ｃｍに切断したプラスティック板をテストピースとした。
（２）洗浄及び評価方法
５℃又は２０℃の水道水１Ｌに表１に示した組成の粉末状漂白洗浄剤０．５ｇを溶解した洗浄液１Ｌをビーカーに入れ、テストピースを２時間浸漬する（温度は成り行き）。浸漬後、ビーカーにためた２０℃の水道水１リットル中で浸漬後のテストピースを２０回上下に動かしすすぎを行ったあと、汚れの落ち具合を目視により下記基準で評価した。
評価基準
４：完全に汚れが落ちきっている
３：ほぼ汚れが落ちきっている
２：部分的に汚れが落ちている
１：ほとんど汚れが落ちていない
０：全く汚れが落ちていない
【００３２】
【表１】

【００３３】
実施例２＜衣料用漂白洗浄剤＞
表２に示す組成の粉末状の衣料用漂白洗浄剤を調製し、下記に示す方法で漂白洗浄性能を評価した。結果を表２に示す。なお、表２に用いた成分は表１のものと同じであり、その他については以下に示すものである。
・プロテアーゼ：ＫＡＰ１１．１Ｇ（花王社製）
・炭酸ナトリウム：平均粒子径２８０ μｍ、デンス灰
・ポリアクリル酸ナトリウム：平均分子量８０００（内部標準としてポリエチレングリコールを使用して測定）
・香料：特開平２−１６６２００号公報の実施例表２例１記載の香料組成のもの。
【００３４】
＜漂白性能の評価＞
表２の漂白洗浄剤を濃度が０．５ 重量％になるように２０℃／５００ ｍＬの水道水に溶解させ、下記の通り調製したカレー汚染布（親油性汚れ）５枚ずつを３０分間浸漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。漂白率は６５％以上が好ましい。
【００３５】
【数１】

【００３６】
反射率は日本電色工業製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍ フィルターを使用して測定した。
＊カレー汚染布の調製
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３ を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火からおろし約２時間程度放置し室温まで放置した後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００３７】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a bleach cleaner.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Oxygen bleaches such as sodium percarbonate and sodium perborate can be used in colored clothing, but they are used in combination with bleach activators because their bleaching power is lower than chlorine bleach. Since the bleach activator is decomposed when blended in a powder form, it is generally used in the form of a granulated product as disclosed in JP-A-9-13088.
[0003]
In order to obtain high detergency even when a bleach activator granule is used in combination, it is preferable to wash with washing water of about 40 ° C, but preparing a large amount of hot water is a cumbersome task for ordinary households. In practice, tap water is often used as it is, and it is considered that the temperature may be 10 ° C. or lower in winter. At that time, if the granulated product has poor solubility, there is a problem that the expected cleaning power cannot be obtained.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a bleaching detergent that exhibits high detergency even when the water temperature is low.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises at least one bleach activator (a) represented by the following general formula (I) and a nonionic surfactant (b) represented by the following general formula (II): ): (B) = Bleach activator granulated product contained in a weight ratio of 15: 1 to 70: 1 (A) 0.1 to 30% by weight, hydrogen peroxide releaser (B) 30 to 98% by weight And a bleaching detergent containing 0.1 to 30% by weight of an alkali metal silicate (C).
[0006]
[Chemical 3]

[0007]
[In the formula, R 1 represents a linear alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, and L 1 represents (Ia) or (Ib) below:
[0008]
[Formula 4]

[0009]
The group represented by, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. ]
R ¹ O— (PO) _m — (EO) _n —H (II)
[Wherein, R ¹ represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and m 1 and n 2 each independently represent an average value of 1 to 20. PO is propyleneoxy, EO is ethyleneoxy, and PO and EO may be added in blocks or randomly. ]
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(A) Bleach activator In the present invention, a bleach activator granule (A) containing a specific bleach activator (a) and a specific nonionic surfactant (b) in a specific weight ratio is used. To do. (A) The component is a compound that reacts with hydrogen peroxide in water to generate an organic peracid. Decanoyloxybenzenecarboxylic acid, dodecanoyloxybenzenecarboxylic acid, sodium decanoyloxybenzenesulfonate, dodecanoyloxybenzene Sodium sulfonate is preferred. The component (a) is preferably used in powder form, and the bulk density is preferably 0.3 to 0.7 g / mL, particularly preferably 0.35 to 0.6 g / mL, and particles having a size of 125 μm or more are 15 Less than 10% by weight, particularly 10% by weight or less is good.
[0011]
As the nonionic surfactant as the component (b), the following general formula (IIa) is preferable from the viewpoint of the cleaning effect.
_{^{R 1 O- (EO) p -}} (PO) q - (EO) r -H (IIa)
[Wherein R ¹ , EO and PO have the same meaning as described above, p is 0 to 10, preferably 1 to 7, q is 1 to 10, preferably 1 to 5, and r is 0 to 10, preferably Shows 1-7. However, p and r are not 0 at the same time. ].
[0012]
The component (a) is preferably 40 to 90% by weight, particularly preferably 50 to 80% by weight in the bleach activator granulated product (A), and the component (b) is a bleach activator granulated product (A). ) Preferably 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight. In the present invention, the weight ratio of the components (a) and (b) in the bleaching activator granulated product (A) is selected from the viewpoint of improving the solubility of the bleaching activator (a) :( b ) = 15: 1 to 70: 1, preferably 15: 1 to 50: 1.
[0013]
In order to further improve the solubility of the bleach activator, the bleach activator granule (A) of the present invention contains 0 to 50% by weight, preferably 1%, of alkyl sulfate, alkyl ether sulfate or a mixture thereof. -45 weight%, More preferably, 5-40 weight% can be mix | blended. The alkyl sulfate is preferably a sodium salt having 10 to 18 carbon atoms, particularly sodium lauryl sulfate or sodium myristyl sulfate. The alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and a sodium salt is preferable. Here, the degree of polymerization (POE) of the polyoxyethylene group is 1 to 10, preferably 1 to 5, particularly, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (POE = average 2 to 5), polyoxyethylene (POE = Average 2-6) Sodium myristyl ether sulfate is good.
[0014]
Furthermore, from an aesthetic point of view, a pigment or dye may be blended and colored in the bleach activator granulation (A). As such a colorant, phthalocyanine green (for example, CI Pigment 7, 36, 37, 38, etc.) or ultramarine blue (for example, CI Pigment Blue 29, etc.) is preferable from the viewpoint of storage stability. The blending amount is preferably 0.01 to 1% by weight, particularly 0.05 to 0.5% by weight in the granulated product.
[0015]
The bleaching activator granulation (A) is obtained by granulation using polyethylene glycol and / or a fatty acid or a salt thereof in addition to the above components. Polyethylene glycol having an average molecular weight of 2,000 to 20,000, preferably 4,000 to 10,000, more preferably 4,000 to 8,000 is preferable. Moreover, carbon number of a fatty acid is 8-20, Preferably it is 10-18, More preferably, it is 12-18, and the state of sodium or potassium soap may be sufficient. Polyethylene glycol and / or fatty acid or a salt thereof is mixed in the granulated product in an amount of 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
[0016]
In the bleaching activator granulation (A), the above-mentioned components can be mixed and granulated by a usual method. In particular, at least a part of the component (a), the component (b) and the anionic surfactant are added first. A method in which polyethylene glycol and / or a fatty acid or a salt thereof is added is then mixed. The polyethylene glycol and / or the fatty acid is preferably added after being melted at 40 to 100 ° C, preferably 50 to 100 ° C, more preferably 50 to 90 ° C. These are stirred and mixed until uniform, and then formulated with a normal granulator. Extrusion granulation can be mentioned as a preferable granulation method. A screen is selected so that an average particle diameter is 700 μm to 1500 μm, and a bulk density is 0.5 to 0.8 g / mL. Adjust the extrusion pressure as follows. As another granulation method, a tablet shape by a briquetting machine can be cited as a preferable granulation method.
[0017]
The bleaching activator granulated product (a) is preferably further blended with an acidic substance for the purpose of improving the stability of the bleaching activator (a). As the acidic substance, organic carboxylic acids are preferable, and at least one selected from succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, glycolic acid, and p-hydroxybenzoic acid is particularly preferable. The acidic substance is not more than 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight in the bleach activator granulated product (a).
[0018]
(B) Hydrogen peroxide emitter The hydrogen peroxide emitter (B) includes powdered or powdered percarbonate, perborate, perphosphate, persilicate, etc. Carbonates, especially sodium percarbonate, are effective. The blending amount of the hydrogen peroxide releasing material (B) in the bleaching detergent of the present invention is 30 to 98% by weight, preferably 50 to 98% by weight.
[0019]
(C) Alkali metal silicate Alkali metal silicate (C) has a maximum pH of 11 or more when dispersed in ion exchange water at 20 ° C. in an amount of 0.1% by weight. It is distinguished from aluminosilicate because it has excellent alkalinity that requires 5 mL or more of 0.1N HCl aqueous solution.
[0020]
Alkali metal silicates include non-crystalline or crystalline ones, and examples of amorphous ones include amorphous alkali metal silicates such as JIS Nos. 1, 2, and 3. Examples of crystalline materials include those disclosed in JP-A-7-89712, JP-A-60-227895, and Phys. Chem. Glasses. 7, p127-p138 (1966), Z. Kristallogr. , 129, p396-p404 (1969) and the like, specifically, as a trade name “Na-SKS-6” (δ-Na ₂ ; Si ₂ ; O ₅ ) from Clariant. , Powder and granule are available. In the case of bleaching detergents for hard surfaces, amorphous alkali metal silicates are preferred in terms of the gloss of the hard surface after washing. In the case of bleaching detergents for clothing, the influence of hardness components on clothing is affected. For the purpose of reducing, a crystalline alkali metal silicate is preferable. The alkali metal silicate (C) is contained in the bleaching detergent in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight.
[0021]
A surfactant other than the component (B) can be used in combination with the bleaching detergent of the present invention. Examples of such surfactants include alkyl glycosides, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene fatty acid esters. , Nonionic surfactants such as oxyethyleneoxypropylene block polymer (pluronic), fatty acid monoglyceride, and amine oxide; soaps, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, sulfosuccinic acid diester salts, etc. Anionic surfactants; cationic surfactants such as mono- or dialkylamines and their polyoxyethylene adducts, mono- or di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts; carbobetaines, sulfobetaines, hydroxysulfurs Examples include amphoteric surfactants such as hobetaine. Among these, anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, soaps and the like are particularly excellent in terms of detergency. The blending amount of the surfactant is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, and particularly preferably 1 to 5% by weight in the bleaching detergent of the present invention.
[0022]
If a buffer for adjusting pH is further added to the bleaching detergent of the present invention, the effect can be further enhanced. The pH of the bleaching detergent stock solution of the present invention is 5 to 13, preferably 9 to 11. When the pH is less than 5, the reactivity between the bleach activator (a) and the hydrogen peroxide-releasing substance (B) is lowered, so that the organic peracid production rate as an active ingredient is lowered. When pH exceeds 13, stabilization of the produced | generated organic peracid will fall. Buffering agents include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, amine derivatives such as mono, di, and triethanolamine, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. Further, carbonates such as ammonium carbonate, alkali metal silicates such as sodium silicate and potassium silicate, silicates such as ammonium silicate and the like can be added in an amount of 0.01 to 30% by weight in the bleaching detergent of the present invention. Further, if necessary, alkali metal sulfates such as sodium sulfate, potassium sulfate and lithium sulfate, ammonium sulfate salts, alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and lithium bicarbonate, ammonium bicarbonate, etc. 0.01 to 30% by weight of the bleaching detergent.
[0023]
Moreover, it is preferable to mix | blend a chelating agent with the bleaching detergent of this invention. In general, it is known that an oxygen-based bleaching agent is self-decomposed by a trace amount of metal, and when a chelating agent is blended, a decrease in bleaching performance due to the trace amount metal can be prevented and storage stability can be improved. Examples of chelating agents include alkali metal salts such as tripolyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, orthophosphoric acid, hexametaphosphoric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylene. Tetramine hexaacetic acid and alkali metal salts thereof, aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene 1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminopenta-methylenephosphonic acid, N- of aminotrimethylenephosphonic acid Examples thereof include oxide, poly α-hydroxyacrylic acid, and alkali metal salts thereof. The blending amount of the chelating agent is preferably 0.0001 to 10% by weight, more preferably 0.001 to 3% by weight in the bleaching detergent of the present invention.
[0024]
Moreover, an enzyme can be mix | blended with the bleaching detergent of this invention. Examples of the enzyme include protease, amylase, lipase, isoamylase, pullulanase, oxidase, peroxidase and the like. These enzymes can be blended in combination of two or more.
[0025]
In addition to the solubilizers such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, sodium alkenyl succinate, urea, etc., optional components such as abrasives, pigments, dyes, fragrances, etc. Can be blended.
[0026]
The bleaching detergent of the present invention can be used as a bleaching detergent for hard surfaces such as kitchens, bathrooms, drain pipes, bath tubs, washing tubs, and clothing.
[0027]
【Example】
<Method for preparing bleach activator granulated product>
(1) Granulated product A
Sodium lauryl sulfate _{650g, C 12 H 25 - (} EO) 5 - (PO) 2 - (EO) 5 -H 250g, polyoxyethylene (molecular weight 8000) 500 g, sodium dodecanoyl oxybenzene sulfonate (bulk density 0.4g / ML, particles of 125 μm or more 5.2%) 3500 g and succinic acid 100 g were charged into a high speed mixer (FS-GC-10 manufactured by Fukae Industry Co., Ltd.) and mixed at a spindle speed of 200 rpm and a crushing blade speed of 1500 rpm. The temperature was raised and the temperature of the powder was extracted at 70 ° C. Next, the mixture was extruded through a screen having a pore size of 900 μm by using an extruding granulator (Peletter Double EXD-100 model manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) (the temperature of the powder in the granulating machine was 64 ° C.). After cooling this with a vibration cooler (Fuji Paudal Vibro / Flow Dryer VDF / 6000 type), it is crushed with a granulator (Fuji Paudal knife cutter FL-200 type) and classified. A bleaching activator granulated product A having an average particle size of 900 μm was obtained.
[0028]
(2) Granulated product B
In the preparation of the granules _{A, C 12 H 25 - (} EO) 5 - (PO) 2 - (EO) 5 a _{-H C 12 H 25 - (EO} ) 10 - (PO) 4 was replaced by -H In the same manner, a bleaching activator granulated product B having an average particle size of 900 μm was obtained.
[0029]
(3) Granulated product C
In the preparation of the granulated product A, the charged raw materials were 900 g of sodium lauryl sulfate, 500 g of polyoxyethylene (molecular weight 8000), sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate (bulk density 0.4 g / mL, particles having a particle size of 125 μm or more 5.2% ) A bleaching activator granulated product C having an average particle size of 900 μm was obtained in the same manner except that 3500 g and 100 g of succinic acid were used.
[0030]
Example 1 <Bleaching detergent for hard surface>
A powdery bleaching agent for hard surface having a composition shown in Table 1 was prepared, and a washing ability test was performed on dirt in a washing tub to evaluate the washing ability. The results are shown in Table 1. In addition, the detail of the component of Table 1 is as follows.
・ Sodium percarbonate: Average particle size of 400 μm (excluding particles of particle size of 125 μm or less and particles of 1000 μm or more)
・ Sodium silicate: No. 1 powder sodium silicate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
Na-SKS-6: powder product (manufactured by Clariant)
[0031]
(1) Dirt Test Piece A plastic plate obtained by cutting a dewatering / washing tub of a fully automatic washing machine to which black mold stain is attached to 2 cm × 5 cm was used as a test piece.
(2) Cleaning and evaluation method 1 L of a cleaning solution in which 0.5 g of a powdery bleaching detergent having the composition shown in Table 1 is dissolved in 1 L of tap water at 5 ° C. or 20 ° C. is placed in a beaker, and the test piece is immersed for 2 hours ( Temperature is going to happen). After immersion, the test piece after immersion was moved up and down 20 times in 1 liter of 20 ° C. tap water for a beaker and rinsed, and then the degree of soiling was evaluated visually according to the following criteria.
Evaluation criteria 4: Dirt is completely removed 3: Dirt is almost completely removed 2: Dirt is partially removed 1: Dirt is hardly removed 0: Dirt is not removed at all [0032]
[Table 1]

[0033]
Example 2 <Bleaching detergent for clothing>
A powdery bleaching detergent for clothing having the composition shown in Table 2 was prepared, and the bleaching washing performance was evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 2. The components used in Table 2 are the same as those in Table 1, and the other components are shown below.
Protease: KAP11.1G (Kao Corporation)
・ Sodium carbonate: average particle size 280 μm, dense ash ・ Polysodium acrylate: average molecular weight 8000 (measured using polyethylene glycol as internal standard)
Fragrance: The fragrance composition described in Example 1 of Example 2 of JP-A-2-166200.
[0034]
<Evaluation of bleaching performance>
The bleaching detergents in Table 2 were dissolved in tap water at 20 ° C / 500 mL to a concentration of 0.5% by weight, and 5 pieces of curry-stained cloth (lipophilic soil) prepared as follows were immersed for 30 minutes. I let you. Thereafter, it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula. The bleaching rate is preferably 65% or more.
[0035]
[Expression 1]

[0036]
The reflectance was measured using NDR-10DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
* Preparation of curry-contaminated cloth After removing the solid content of the house food retort curry (curry Marche) with a mesh, the resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for about 15 minutes. After removing from the fire as it was for about 2 hours and leaving it to room temperature, the cloth was taken out, the excess curry liquid was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 × 10 cm test piece.
[0037]
[Table 2]

Claims (5)

One or more types of bleach activators (a) represented by the following general formula (I) and nonionic surfactants (b) represented by the following general formula (II): (a): (b ) = 14 : Bleach activator granulated product containing in a weight ratio of 1 to 70: 1 (A) 0.1 to 30% by weight, hydrogen peroxide releaser (B) 30 to 98% by weight and alkali metal silicate (C) A bleaching detergent containing 0.1 to 30% by weight.

[Wherein R represents a straight-chain alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, and L represents the following (Ia) or (Ib)

The group represented by, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. ]
R ¹ O- (PO) _m- (EO) _n -H (II)
[Wherein, R ¹ is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and m and n are each independently an average value of 1 to 20]. PO is propyleneoxy, EO is ethyleneoxy, and PO and EO may be added in blocks or randomly. ] The bleaching detergent according to claim 1, wherein the bleaching activator granulated product (A) contains an alkyl sulfate, an alkyl ether sulfate or a mixture thereof. The bleaching detergent according to claim 1 or 2, wherein the bleaching activator granulated product (A) contains polyethylene glycol and / or a fatty acid or a salt thereof. The bleaching detergent according to any one of claims 1 to 3, wherein the bleaching activator granulated product (A) contains an organic carboxylic acid. The bleaching detergent according to claim 4, wherein the organic carboxylic acid is at least one selected from succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, glycolic acid, and p-hydroxybenzoic acid.