JP3616215B2

JP3616215B2 - Release agent for toner

Info

Publication number: JP3616215B2
Application number: JP26946196A
Authority: JP
Inventors: 茂男落合
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1996-09-18
Filing date: 1996-09-18
Publication date: 2005-02-02
Anticipated expiration: 2016-09-18
Also published as: JPH1090938A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真トナー用離型剤に関する。さらに詳しくは加熱定着型の複写機もしくはプリンターに用いる低温定着性、耐ホットオフセット性および流動性に優れたトナー用離型剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉体の乾式トナーによる電子写真用プロセスでは紙等の上に転写されたトナーを定着するために、接触加熱型定着器（ヒートロールを用いる方法、加熱体と紙等の間にフィルムまたはベルトを介する方法（例えば特開平４−７０６８８号公報および特開平４−１２５５８号公報）が広く採用されている。この方法では、低温度でのヒートロール表面、フィルムまたはベルトへのオフセットが発生する温度（以下ＣＯＴと略す）は低いことが望ましく、また、高温度でのヒートロール表面、フィルムまたはベルトへのオフセットが発生する温度（以下ＨＯＴと略す）は高いことが望ましい。
好適なＣＯＴ、ＨＯＴを得るため、バインダー樹脂の分子量分布を広くする方法が多く提案されている（例えば特開昭６１−２１５５５８号公報）が、さらにバインダー樹脂に離型剤として特定の分子量範囲の低分子量ポリプロピレン系樹脂を添加することが有効であることが知られている。（例えば特公昭５２−３３０４号公報）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年のコピー速度の高速化、低エネルギー定着化の要求に対して、トナーをより低い温度で定着することが要望されており、このため、ＣＯＴをより低くすることが必要とされている。
この目的のために低分子量ポリプロピレン系樹脂の分子量をより低くして溶融粘度をより低くすることが有効であるが、一方トナーの流動性が低下し、さらにキャリヤーへのフィルミング物の付着量が増えるなどの問題がある。
あるいは、カルナバワックスなどの天然ワックスの使用（特開平４−３６２９５３）、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの合成ワックスの使用（特開昭５６−１４４４３６）が提案されているが、カルナバワックスなどの天然ワックスでは価格、品質の安定性等から問題があり、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの合成ワックスでは一般に脆すぎるため、トナー粉砕時に、トナー表面から割れ落ちてしまい離型性を充分発現しない等の問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記の欠点のない、優れたＣＯＴ、ＨＯＴを示すトナー用離型剤について鋭意検討した結果本発明に到達した。
すなわち本発明は、炭素数９以上のアルキルもしくはアルケニル基を有するポリアミド樹脂からなるトナー用離型剤に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳述する。
本発明の炭素数９以上のアルキルもしくはアルケニル基を有するポリアミド樹脂は、たとえば炭素数９以上のアルケニル基を有する長鎖アルケニルコハク酸および必要により炭素数９以上の長鎖アルキルカルボン酸とポリアミンとから誘導される。
炭素数９以上のアルケニル基を有する長鎖アルケニルコハク酸としてはノネニルコハク酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクタデセニルコハク酸及びエイコセニルコハク酸等が挙げられる。これらのうちトナーの流動性、保存性の観点から、好ましくは炭素数１１以上のアルケニル基を有する長鎖アルケニルコハク酸である。
【０００６】
炭素数９以上の長鎖アルキルカルボン酸としてはカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ヌカ油脂肪酸及びひまし油脂肪酸等が挙げられる。これらのうちトナーの流動性、保存性の観点から、好ましくは炭素数１１以上のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸である。
【０００７】
本発明のポリアミド樹脂を製造するに際し、他の有機カルボン酸化合物を併用できる。該有機カルボン酸化合物としては、酢酸、無水酢酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸、セバチン酸、グルタコン酸、アジピン酸、マロン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナジック酸、メチルナジック酸、オクチルコハク酸、およびこれらの酸の無水物、リノレイン酸の二量体、三量体などの重合脂肪酸、ドデカン二酸、Ｃ２１二塩基酸、ダイマー酸（オレイン酸やリノール酸などの不飽和脂肪酸を重合した重合脂肪酸）等が挙げられる。
【０００８】
さらに、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸などの炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸などの炭素数９〜２０の脂環式ポリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などの炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸、並びにこれらの無水物や低級アルキル（メチル、ブチルなど）エステルなどの３価以上のポリカルボン酸類も使用することができる。
【０００９】
本発明においてポリアミドを得るために使用されるポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン等のジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の３価以上のアミンが挙げられる。
【００１０】
長鎖アルケニルコハク酸および／または長鎖アルキルカルボン酸はポリアミド樹脂中の炭素数９以上の長鎖アルキルもしくはアルケニル基の含量は離型性の観点から１０〜９５重量％、好ましくは１５〜９０重量％である。
【００１１】
ポリアミド樹脂の数平均分子量（以下Ｍｎと略す）は離型性及び充分なＨＯＴを得るという観点から、２，０００〜１５，０００、好ましくは３，０００〜１４，０００である。
【００１２】
分子量測定は以下の装置、条件で行うことができる。

なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成。
【００１３】
本発明のポリアミドは、以下の方法により作成することができる。すなわち、冷却管、攪拌装置、温度計、窒素導入管を備えた反応容器に、長鎖アルケニルコハク酸、必要により長鎖アルキルカルボン酸および併用する他の有機カルボン酸化合物を仕込み、窒素を通気しながら昇温し、長鎖アルケニルコハク酸および／または長鎖アルキルカルボン酸および併用する他の有機カルボン酸化合物を均一溶解した後、ジアミンを仕込み、さらに昇温して、反応生成水を除去しながらポリアミド化を行う。
【００１４】
通常のポリアミドはポリマー末端がカルボン酸基および／またはアミン基になっているため、帯電挙動に予定外の悪影響を及ぼすことがある。これを防ぐために、ポリアミド樹脂のアミン価および酸価を１以下にすることが望ましい。
【００１５】
この目的のために、初期にアミン化合物を過剰部加えて重合後、さらに長鎖アルキルカルボン酸を追加するかまたは併用する他の有機カルボン酸化合物のうち酢酸、無水酢酸を追加し、ポリアミド化を完結させることが有効である。
こうすることによって、ポリアミド末端がほとんどアルキル基になり、ポリアミド樹脂のアミン価および酸価が１以下になるため、帯電挙動に顕著な影響をしなくなり、トナー設計上有効となる。
【００１６】
本発明のポリアミドは、単独または、他の離型剤と併用して使用することができる。
併用する他の離型剤としては、ポリオレフィン樹脂、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、多価アルコールのエステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックス、炭化水素ワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス、モンタンワックス等が挙げられる。
【００１７】
本発明のトナー用離型剤は、トナー製造時に熱可塑性樹脂系バインダーなど他の成分と共に加えて用いることも、また該熱可塑性樹脂系バインダーに予め混練・混合した形で用いることも出来る。該熱可塑性樹脂系バインダーとしては例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂およびこれらの複合系が挙げられる。
【００１８】
本発明のトナー用離型剤の用途となる電子写真トナーの処方を例示すると、トナーの重量に基づいて熱可塑性樹脂系バインダーを通常５０〜９５％、離型剤を通常１〜３０％、公知の着色材料（カーボンブラック、鉄黒、ベンジジンイエロー、キナクリドン、ローダミンＢ、フタロシアニンなど）を通常５〜１０％および磁性粉（鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）を通常０〜５０％用いる処方、が挙げられる。
【００１９】
さらに滑剤として、ポリテトラフルオロエチレン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはその金属塩またはアミドなど、および荷電調整剤として、ニグロシン、四級アンモニウム塩などを含むことができる。
【００２０】
電子写真トナーの製法を例示すると、前記処方における各成分や上記の種々の添加剤を乾式ブレンドした後、溶融混練、粗粉砕、ジェット粉砕機などを用いて微粉化の工程を経て、最終的に分級することにより粒径が通常５〜２０ミクロンのトナーを得る製法が挙げられる。
【００２１】
この電子写真トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いることができる。また粉体の流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉末を用いることもできる。
この電子写真トナーを支持体（紙、ポリエステルフィルムなど）に定着する方法としては、公知の熱ロール定着方法が適用できる。
【００２２】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
合成例１
アルケニル基の炭素数＝３０〜の長鎖アルケニルコハク酸１００重量部を窒素導入管、温度計、攪拌装置および冷却管を備えた四つ口コルベンに仕込み、窒素を通気しながら８０℃に昇温し溶解した後、攪拌を開始し、エチレンジアミン９重量部を徐々に加えた。その後、２００℃に昇温し、反応生成水を留去しながら同温度で４時間ポリアミド化反応を行った。さらに無水酢酸３重量部を追加後、生成する酢酸を回収しながら反応を２時間継続し、本発明のトナー用離型剤（１）を得た。このもののアミン価は０．６、酸価は０．２、Ｍｎは６，８００であった。
【００２３】
合成例２
アルケニル基の炭素数＝２０〜２８の長鎖アルケニルコハク酸１０重量部、ダイマー酸８０重量部、ステアリン酸１０重量部を窒素導入管、温度計、攪拌装置および冷却管を備えた四つ口コルベンに仕込み、窒素を通気しながら８０℃に昇温し均一溶解した後、攪拌を開始し、エチレンジアミン１２．５重量部を徐々に加えた。その後、２００℃に昇温し、反応生成水を留去しながら同温度で４時間ポリアミド化反応を行った。さらにステアリン酸１０重量部を追加後、アミド化反応を２時間継続し、本発明のトナー用離型剤（２）を得た。このもののアミン価は０．８、酸価は０．７、Ｍｎは５，７００あった。
【００２４】
比較合成例１
ダイマー酸８０重量部、ひまし油脂肪酸７重量部を窒素導入管、温度計、攪拌装置および冷却管を備えた四つ口コルベンに仕込み、窒素を通気しながら８０℃に昇温し均一溶解した後、攪拌を開始し、エチレンジアミン１１重量部を徐々に加えた。その後、２００℃に昇温し、反応生成水を留去しながら同温度で４時間ポリアミド化反応を行った。さらに無水酢酸３重量部を追加後、生成する酢酸を回収しながら反応を２時間継続し、比較のトナー用離型剤（３）を得た。このもののアミン価は０．４、酸価は０．２、Ｍｎは６，７００であった。
【００２５】
比較合成例２
アルケニル基の炭素数＝２０〜２８の長鎖アルケニルコハク酸１０重量部、ダイマー酸８０重量部、ステアリン酸１０重量部を窒素導入管、温度計、攪拌装置および冷却管を備えた四つ口コルベンに仕込み、窒素を通気しながら８０℃に昇温し均一溶解した後、攪拌を開始し、エチレンジアミン１１．５重量部を徐々に加えた。その後、２００℃に昇温し、反応生成水を留去しながら同温度で４時間ポリアミド化反応を行った。さらに無水酢酸１重量部を追加後、生成する酢酸を回収しながら反応を２時間継続し、比較のトナー用離型剤（４）を得た。このもののアミン価は０．２、酸価は０．７、Ｍｎは１１，０００であった。
【００２６】
実施例１
トナー用離型剤（１）を用いて以下の方法により電子写真トナーを作製し、さらに電子写真現像剤を作製した。部はいずれも重量部を現す。
トナー作製法
スチレン・アクリレート共重合体１００部
（数平均分子量：２００００、重量平均分子量：７２０００、ガラス転移点：５５℃）
トナー用離型剤（１）４部
カーボンブラックＭＡ−１００９部
（三菱化成工業（株）製）
アイゼンスピロンブラックＴＲＨ１部
（保土谷化学工業（株）製）
上記配合物を粉体ブレンドした後、ラボプストミルで１６０℃ｘ６０ｒｐｍで５分間、続いて１４０℃ｘ６０ｒｐｍで５分間混練し、得られた混練物をジェットミルＰＪＭ１００（日本ニューマチック社製）で微粉砕した。気流分級機ＭＤＳ（日本ニューマチック社製）を用い微粉砕物から５μｍ以下の微粉をカットした。得られた粉体５０部にアエロジルＲ９７２（日本アエロジル社製）０．１５部を均一混合してトナーを得た。
現像剤作製法
上記トナー３０部と電子写真用キャリアー鉄粉（パウダーテック（株）製
Ｆ−１００）８００部とを混合して電子写真現像剤（１）を得た。
【００２７】
実施例２
トナー用離型剤（１）をトナー用離型剤（２）にする以外同様の方法で電子写真現像剤（２）を得た。
【００２８】
比較例１
トナー用離型剤（１）をトナー用離型剤（３）にする以外同様の方法で電子写真現像剤（３）を得た。
【００２９】
比較例２
トナー用離型剤（１）をトナー用離型剤（４）にする以外同様の方法で電子写真現像剤（４）を得た。
【００３０】
比較例３
トナー用離型剤（１）をビスコール６６０−Ｐ（三洋化成工業製低分子量ポリプロピレン）にする以外同様の方法で電子写真現像剤（５）を得た。
【００３１】
比較例４
トナー用離型剤（１）を使用しないこと以外同様の方法で電子写真現像剤（６）を得た。
【００３２】
試験結果
電子写真現像剤（１）〜（６）について、市販複写機（（株）シャープ製ＡＲ−５０３０）を用いて紙上にトナー像を転写し、転写された紙上のトナーを外部定着機を使用して、Ａ４紙１０枚／分のスピードで定着テストを行った。テスト結果は表１に示した通りである。
【００３３】
【表１】

【００３４】
Ｃ０Ｔ
コールドオフセットが発生するヒートローラーの温度。
ＨＯＴ
ホットオフセットが発生するヒートローラーの温度。
トナー嵩密度
ホソカワミクロン社製パウダーテスターを用いて測定した。
（数値が大きいほど、トナーの流動性が良い）
【００３５】
本発明の離型剤を使用することにより、低温定着性、耐ホットオフセット性に優れ、かつトナーの流動性に優れた電子写真用現像剤を得ることができる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の離型剤を電子写真用トナーに使用したとき、耐ホットオフセット性に優れるのみならず、従来低分子量ポリプロピレンを用いた場合に避けられなかったトナーの流動性を低下させることなく、低温定着性を飛躍的に向上させることができ、その有用性は極めて高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release agent for an electrophotographic toner. More particularly, the present invention relates to a toner release agent having excellent low-temperature fixability, hot offset resistance, and fluidity used in a heat-fixing type copying machine or printer.
[0002]
[Prior art]
In an electrophotographic process using dry powder toner, a contact heating type fixing device (a method using a heat roll, a film or a belt between a heating body and paper, etc.) is used to fix the toner transferred onto paper. (For example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-70688 and Japanese Patent Laid-Open No. 4-12558) In this method, the temperature at which offset to the heat roll surface, film or belt at a low temperature occurs ( The temperature (hereinafter abbreviated as COT) is desirably low, and the temperature at which offset to the heat roll surface, film or belt at a high temperature occurs (hereinafter abbreviated as HOT) is desirably high.
In order to obtain suitable COT and HOT, many methods for broadening the molecular weight distribution of the binder resin have been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-215558), but the binder resin has a specific molecular weight range as a release agent. It is known that the addition of a low molecular weight polypropylene resin is effective. (For example, Japanese Patent Publication No. 52-3304)
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in response to the recent demand for higher copying speed and lower energy fixing, it is desired to fix the toner at a lower temperature, and therefore it is necessary to lower the COT. .
For this purpose, it is effective to lower the molecular weight of the low molecular weight polypropylene resin to lower the melt viscosity. On the other hand, the fluidity of the toner is lowered, and the amount of filming matter attached to the carrier is reduced. There are problems such as an increase.
Alternatively, the use of natural waxes such as carnauba wax (JP-A-4-362953) and the use of synthetic waxes such as fatty acid esters and fatty acid amides (JP-A 56-144436) have been proposed. However, since synthetic waxes such as fatty acid esters and fatty acid amides are generally too brittle, there are problems such as cracking off from the toner surface during toner grinding and insufficient release properties. is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has reached the present invention as a result of intensive studies on a release agent for toner that exhibits excellent COT and HOT without the above-mentioned drawbacks.
That is, the present invention relates to a toner release agent comprising a polyamide resin having an alkyl or alkenyl group having 9 or more carbon atoms.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The polyamide resin having an alkyl or alkenyl group having 9 or more carbon atoms of the present invention comprises, for example, a long-chain alkenyl succinic acid having an alkenyl group having 9 or more carbon atoms and, if necessary, a long-chain alkyl carboxylic acid having 9 or more carbon atoms and a polyamine. Be guided.
Examples of the long-chain alkenyl succinic acid having an alkenyl group having 9 or more carbon atoms include nonenyl succinic acid, dodecenyl succinic acid, pentadecenyl succinic acid, octadecenyl succinic acid, and eicosenyl succinic acid. Of these, long chain alkenyl succinic acid having an alkenyl group having 11 or more carbon atoms is preferable from the viewpoint of fluidity and storage stability of the toner.
[0006]
Examples of the long-chain alkyl carboxylic acid having 9 or more carbon atoms include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, nuka oil fatty acid and castor oil fatty acid. Among these, from the viewpoint of fluidity and storage stability of the toner, a long-chain alkylcarboxylic acid having an alkyl group having 11 or more carbon atoms is preferable.
[0007]
In producing the polyamide resin of the present invention, other organic carboxylic acid compounds can be used in combination. Examples of the organic carboxylic acid compound include acetic acid, acetic anhydride, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, azelaic acid, mesaconic acid, citraconic acid, sebacic acid, glutaconic acid, adipic acid, malonic acid, phthalic acid, and isophthalic acid. Polymerized fatty acids such as acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, nadic acid, methylnadic acid, octylsuccinic acid, anhydrides of these acids, dimer of linolenic acid, trimer, dodecanedioic acid, C21 dibasic Examples thereof include acids and dimer acids (polymerized fatty acids obtained by polymerizing unsaturated fatty acids such as oleic acid and linoleic acid).
[0008]
Further, aliphatic polycarboxylic acids having 7 to 20 carbon atoms such as 1,2,4-butanetricarboxylic acid and 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, and 9 to 9 carbon atoms such as 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid. 20 cycloaliphatic polycarboxylic acids, 1,2,4-benzenetricarboxylic acids, 1,2,5-benzenetricarboxylic acids, aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms such as pyromellitic acid, and anhydrides thereof And tricarboxylic or higher polycarboxylic acids such as lower alkyl (such as methyl and butyl) esters can also be used.
[0009]
Examples of the polyamine used to obtain the polyamide in the present invention include diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, diaminobutane, diaminopentane, diaminohexane, diaminoheptane, diaminooctane, diaminodecane, and diaminododecane; diethylenetriamine, triethylenetetramine, etc. And trivalent or higher amines.
[0010]
The long-chain alkenyl succinic acid and / or the long-chain alkyl carboxylic acid has a content of long-chain alkyl or alkenyl groups having 9 or more carbon atoms in the polyamide resin of 10 to 95% by weight, preferably 15 to 90% by weight from the viewpoint of releasability. %.
[0011]
The number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of the polyamide resin is 2,000 to 15,000, preferably 3,000 to 14,000, from the viewpoint of obtaining releasability and sufficient HOT.
[0012]
The molecular weight measurement can be performed with the following apparatus and conditions.

The molecular weight calibration curve was created using standard polystyrene.
[0013]
The polyamide of the present invention can be prepared by the following method. That is, a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer, a thermometer, and a nitrogen introduction pipe is charged with a long-chain alkenyl succinic acid, and if necessary, a long-chain alkyl carboxylic acid and other organic carboxylic acid compound used in combination, and nitrogen is vented. While heating, the long-chain alkenyl succinic acid and / or long-chain alkyl carboxylic acid and other organic carboxylic acid compound to be used in combination are uniformly dissolved, then charged with diamine, and further heated to remove the reaction product water Polyamideization is performed.
[0014]
Since ordinary polyamide has a carboxylic acid group and / or an amine group at the end of the polymer, the charging behavior may be adversely affected. In order to prevent this, it is desirable that the polyamide resin has an amine value and an acid value of 1 or less.
[0015]
For this purpose, an excess of an amine compound is initially added and polymerized, and then a long-chain alkyl carboxylic acid is added, or among other organic carboxylic acid compounds used in combination, acetic acid and acetic anhydride are added to form a polyamide. It is effective to complete.
By doing so, the polyamide terminal is almost an alkyl group, and the amine value and acid value of the polyamide resin are 1 or less, so that the charging behavior is not significantly affected and the toner design is effective.
[0016]
The polyamide of the present invention can be used alone or in combination with other mold release agents.
Other release agents used in combination include polyolefin resins, fatty acid metal salts, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylene bis fatty acid amides, esters of polyhydric alcohols, higher fatty acids, higher alcohols, paraffin waxes, hydrocarbon waxes, Fischer-Tropsch waxes. , Carnauba wax, montan wax and the like.
[0017]
The release agent for toner of the present invention can be used in addition to other components such as a thermoplastic resin binder at the time of toner production, or can be used in a form kneaded and mixed in advance with the thermoplastic resin binder. Examples of the thermoplastic resin binder include styrene resins, polyester resins, and composites thereof.
[0018]
An example of the formulation of an electrophotographic toner used as a release agent for a toner of the present invention is that a thermoplastic resin binder is usually 50 to 95% and a release agent is usually 1 to 30% based on the weight of the toner. 5% to 10% of coloring materials (carbon black, iron black, benzidine yellow, quinacridone, rhodamine B, phthalocyanine, etc.) and magnetic powder (ferromagnetic metal powders such as iron, cobalt, nickel or magnetite, hematite, ferrite, etc.) The compound which uses 0 to 50% of the compound) is usually mentioned.
[0019]
Furthermore, as a lubricant, polytetrafluoroethylene, low molecular weight polyolefin, fatty acid, or a metal salt or amide thereof, and the like, and as a charge control agent, nigrosine, a quaternary ammonium salt, or the like can be included.
[0020]
Exemplifying the production method of an electrophotographic toner, after dry blending each component in the above formulation and the above-mentioned various additives, it is finally subjected to a pulverization step using a melt kneading, coarse pulverization, a jet pulverizer, etc. An example is a method for obtaining a toner having a particle size of usually 5 to 20 microns by classification.
[0021]
The electrophotographic toner can be mixed with carrier particles such as iron powder, glass beads, nickel powder, and ferrite, if necessary, and used as a developer for an electric latent image. Hydrophobic colloidal silica fine powder can also be used to improve the fluidity of the powder.
As a method for fixing the electrophotographic toner to a support (paper, polyester film, etc.), a known hot roll fixing method can be applied.
[0022]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Synthesis example 1
Charge 100 parts by weight of a long-chain alkenyl succinic acid having 30 to 30 carbon atoms in an alkenyl group into a four-necked Kolben equipped with a nitrogen introduction tube, a thermometer, a stirrer and a cooling tube, and raise the temperature to 80 ° C. while ventilating nitrogen. After dissolution, stirring was started and 9 parts by weight of ethylenediamine was gradually added. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C., and a polyamidation reaction was carried out at the same temperature for 4 hours while distilling off the reaction product water. Further, 3 parts by weight of acetic anhydride was added, and then the reaction was continued for 2 hours while collecting the acetic acid produced to obtain the toner release agent (1) of the present invention. This had an amine value of 0.6, an acid value of 0.2, and Mn of 6,800.
[0023]
Synthesis example 2
Four-necked colben equipped with 10 parts by weight of long-chain alkenyl succinic acid having 20 to 28 carbon atoms in the alkenyl group, 80 parts by weight of dimer acid and 10 parts by weight of stearic acid, equipped with a nitrogen introduction tube, thermometer, stirring device and cooling tube Then, the temperature was raised to 80 ° C. while agitating nitrogen, and the mixture was uniformly dissolved. Then, stirring was started, and 12.5 parts by weight of ethylenediamine was gradually added. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C., and a polyamidation reaction was carried out at the same temperature for 4 hours while distilling off the reaction product water. Further, 10 parts by weight of stearic acid was added, and then the amidation reaction was continued for 2 hours to obtain the toner release agent (2) of the present invention. This had an amine value of 0.8, an acid value of 0.7, and Mn of 5,700.
[0024]
Comparative Synthesis Example 1
After 80 parts by weight of dimer acid and 7 parts by weight of castor oil fatty acid were charged into a four-necked Kolben equipped with a nitrogen introduction tube, a thermometer, a stirrer, and a cooling tube, the temperature was raised to 80 ° C. while ventilating nitrogen, and then uniformly dissolved. Stirring was started and 11 parts by weight of ethylenediamine was gradually added. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C., and a polyamidation reaction was carried out at the same temperature for 4 hours while distilling off the reaction product water. Further, 3 parts by weight of acetic anhydride was added, and then the reaction was continued for 2 hours while collecting the acetic acid produced to obtain a comparative toner release agent (3). The amine value of this product was 0.4, the acid value was 0.2, and Mn was 6,700.
[0025]
Comparative Synthesis Example 2
Four-necked colben equipped with 10 parts by weight of long-chain alkenyl succinic acid having 20 to 28 carbon atoms in the alkenyl group, 80 parts by weight of dimer acid and 10 parts by weight of stearic acid, equipped with a nitrogen introduction tube, thermometer, stirring device and cooling tube Then, the temperature was raised to 80 ° C. while agitating nitrogen, and the mixture was uniformly dissolved. Then, stirring was started, and 11.5 parts by weight of ethylenediamine was gradually added. Thereafter, the temperature was raised to 200 ° C., and a polyamidation reaction was carried out at the same temperature for 4 hours while distilling off the reaction product water. Further, after adding 1 part by weight of acetic anhydride, the reaction was continued for 2 hours while collecting the acetic acid produced to obtain a comparative toner release agent (4). The amine value of this product was 0.2, the acid value was 0.7, and Mn was 11,000.
[0026]
Example 1
An electrophotographic toner was produced by the following method using the toner release agent (1), and an electrophotographic developer was further produced. All parts represent parts by weight.
Toner Preparation Method 100 parts of styrene / acrylate copolymer (number average molecular weight: 20000, weight average molecular weight: 72000, glass transition point: 55 ° C.)
Release agent for toner (1) 4 parts Carbon black MA-100 9 parts (Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Eisenspiron Black TRH 1 part (Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
After the above blend was powder blended, it was kneaded at 160 ° C. × 60 rpm for 5 minutes and then at 140 ° C. × 60 rpm for 5 minutes in a labpast mill, and the obtained kneaded material was finely pulverized with a jet mill PJM100 (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.). . Fine powder of 5 μm or less was cut from the finely pulverized product using an airflow classifier MDS (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.). To 50 parts of the obtained powder, 0.15 part of Aerosil R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was uniformly mixed to obtain a toner.
Developer Preparation Method 30 parts of the toner and 800 parts of electrophotographic carrier iron powder (F-100 manufactured by Powdertech Co., Ltd.) were mixed to obtain an electrophotographic developer (1).
[0027]
Example 2
An electrophotographic developer (2) was obtained in the same manner except that the toner release agent (1) was changed to a toner release agent (2).
[0028]
Comparative Example 1
An electrophotographic developer (3) was obtained in the same manner except that the toner release agent (1) was changed to the toner release agent (3).
[0029]
Comparative Example 2
An electrophotographic developer (4) was obtained in the same manner except that the toner release agent (1) was changed to the toner release agent (4).
[0030]
Comparative Example 3
An electrophotographic developer (5) was obtained in the same manner except that the release agent (1) for toner was biscol 660-P (low molecular weight polypropylene manufactured by Sanyo Chemical Industries).
[0031]
Comparative Example 4
An electrophotographic developer (6) was obtained in the same manner except that the toner release agent (1) was not used.
[0032]
Test results For the electrophotographic developers (1) to (6), a commercially available copying machine (AR-5030 manufactured by Sharp Corporation) was used to transfer the toner image onto the paper, and the transferred toner was transferred to the external fixing machine. In use, a fixing test was performed at a speed of 10 sheets of A4 paper / min. The test results are as shown in Table 1.
[0033]
[Table 1]

[0034]
C0T
Heat roller temperature at which cold offset occurs.
HOT
Heat roller temperature at which hot offset occurs.
The toner bulk density was measured using a powder tester manufactured by Hosokawa Micron.
(The larger the value, the better the fluidity of the toner)
[0035]
By using the release agent of the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic developer having excellent low-temperature fixability and hot offset resistance and excellent toner fluidity.
[0036]
【The invention's effect】
When the release agent of the present invention is used for an electrophotographic toner, it not only has excellent hot offset resistance, but also has a low temperature without lowering the fluidity of the toner, which has been unavoidable when using low molecular weight polypropylene. Fixability can be dramatically improved, and its usefulness is extremely high.

Claims

A toner release agent comprising a polyamide resin having an alkyl or alkenyl group having 9 or more carbon atoms.

2. The release agent for toner according to claim 1, wherein the polyamide resin is derived from a long-chain alkenyl succinic acid having an alkenyl group having 9 or more carbon atoms and, if necessary, a long-chain alkyl carboxylic acid having 9 or more carbon atoms and a polyamine. Agent.

3. The toner release agent according to claim 1, wherein the content of the alkyl or alkenyl group having 9 or more carbon atoms in the polyamide resin is 10 to 95 wt%.

The release agent for toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyamide resin has a number average molecular weight of 2,000 to 15,000.

The release agent for toner according to claim 1, wherein the polyamide resin has an amine value and an acid value of 1 or less.