JP3611702B2 - Thermal recording material - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００１１】
【化８】

【００１２】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、ＡはＮＲ（Ｒは水素または、アルキル基を示す）、Ｓまたは、Ｏを示す。）
【００１３】
【化９】

【００１４】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれＳまたはＯを示し、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００１５】
【化１０】

【００１６】
（式中、Ｒ^１はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ^２〜Ｒ^４はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、複素環残基を示す。）
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱記録材料は、支持体上に、下記一般式（１）、一般式（３）または、一般式（４）で表されるイミノ化合物の少なくとも１種と、下記一般式（２）で表されるアミンイミド化合物を含有すること特徴とする感熱記録材料である。
【００１８】
【化１１】

【００１９】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００２０】
【化１２】

【００２１】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、ＡはＮＲ（Ｒは水素または、アルキル基を示す）、Ｓまたは、Ｏを示す。）
【００２２】
【化１３】

【００２３】
（式中、Ｘは芳香環または複素環を形成するのに必要な基を示し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれＳまたはＯを示し、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００２４】
【化１４】

【００２５】
（式中、Ｒ^１はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、ビニル基、置換ビニル基を示す。Ｒ^２〜Ｒ^４はそれぞれ同じでも、異なっていても良く、それぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、複素環残基を示す。）
【００２６】
本発明の感熱記録材料に用いられるアミンイミド化合物は、分子中に１個以上のアミンイミド基を有し、熱によりＷｏｌｆ転移を起こしてイソシアナート化合物を発生する化合物であり、この発生したイソシアナートがイミノ化合物と反応し発色画像を形成する。更に、Ｗｏｌｆ転位は発熱反応であるため、発色画像を形成する際に、この熱エネルギーを利用することによって、発色感度等の点で有利である。更に、脱離反応により形成されたアミン化合物の触媒効果も期待される。
【００２７】
これら、アミンイミド化合物は、ＣＡ ７２ ４２８４２ （１９９７）、ＣＡ ６８ １０４６８３ （１９９７）等に記載の方法により、容易に合成できる。以下に、本発明に係わるアミンイミド化合物の具体例を示す。これらは、必要に応じて２種以上を併用しても良い。
【００２８】
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロピルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンオクチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンラウリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンステアリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド、
【００２９】
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンプロピルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンオクチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンステアリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンアクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシブチル）アミンメタクリルイミド、
【００３０】
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロピルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンオクチルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンステアリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンフェニルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメタクリルイミド、
【００３１】
１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメチルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロピルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンオクチルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンラウリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンステアリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンフェニルイミド、１−メチル−１−エチル１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド、
【００３２】
１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメチルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロピルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンオクチルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンラウリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンステアリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンフェニルイミド、１−メチル−１−エチル１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミド、１−メチル−１−エチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメタクリルイミド、
【００３３】
１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンプロピルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンオクチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンラウリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンステアリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンフェニルイミド、１，１−ジエチル１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンアクリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド、
【００３４】
１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンプロピルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンオクチルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンラウリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンステアリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンフェニルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンアクリルイミド、１，１−ジエチル−１−（２−ヒドロキシオクチル）アミンメタクリルイミド等が挙げられる。
【００３５】
本発明の一般式（１）で表されるイミノ化合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時にはイソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好ましい。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも可能である。
【００３６】
１−イソプロポキシ−３−イミノイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノイソインドレニン、１−ｓｅｃ−ヘキシルオキシ−３−イミノイソインドレニン、１−ｓｅｃ−オクチルオキシ−３−イソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−ブトキシイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−ブトキシイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−ヘプチルオキシイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−ヘプチルオキシイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドレニン、１−ｔ−ブトキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドレニン、１−イソプロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドレニン、
【００３７】
１−メトキシ−３−イミノ−４−アザイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４−アザイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４−アザイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４−アザ−５−エチルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４−アザ−５−エチルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４−アザ−５−エチルイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジメチルイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジエチルイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジフェニルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジフェニルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５，６−ジフェニルイソインドレニン、１−メトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５−メチル−６−エチルイソインドレニン、１−エトキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５−メチル−６−エチルイソインドレニン、１−プロポキシ−３−イミノ−４，７−ジアザ−５−メチル−６−エチルイソインドレニン等が挙げられる。
【００３８】
本発明の一般式（３）で表されるイミノ化合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時にはイソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好ましい。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも可能である。
【００３９】
３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプトイソインドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、１−フェニルイミノ−３−イミノイソインドリン、
【００４０】
１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
【００４１】
１−（３′−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、
【００４２】
１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
【００４３】
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１′，２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチアゾイル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、
【００４４】
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、及び３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等が挙げられる。
【００４５】
本発明の一般式（４）で表されるイミノ化合物は、分子中に１個以上のイミノ基を有し、熱時にはイソシアナート化合物と反応して着色物質を生じる化合物で、常温で固体の無色または淡色の化合物が好ましい。以下に本発明に係わるイミノ化合物の具体例を示す。これらは、必要に応じて２種以上を併用することも可能である。
【００４６】
１，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−ブチルイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−ｔ−アミルイソインドリン、
【００４７】
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−エトキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ブトキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−ｎ−ヘプチルオキシイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−（２，４−ジメチルペンチル−３−オキシ）イソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４−ニトロイソインドリン、
【００４８】
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−５−ニトロイソインドリン、１−ジメトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１，１−ジ−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１−メトキシ−１−ｎ−プロポキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１，１−エチレンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１，１−トリメチレンジオキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン等が挙げられる。
【００４９】
本発明におけるアミンイミド化合物及びイミノ化合物の使用量は、通常、イソシアナート前駆体としては０．１〜２．０ｇ／ｍ^２が適当であるが、特に０．２〜１．５ｇ／ｍ^２が高い発色濃度を得るため好ましい。また、イミノ化合物の量はイソシアナート前駆体に対し、１０〜３００重量％が適当であるが、特に２０〜２５０重量％が好ましい。
【００５０】
本発明の感熱記録材料を構成する上記の各層には、上記構成成分の他にバインダーを併用しても良い。
バインダーの例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩またはアンモニウム塩等の水溶性高分子類、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックス類（本発明におけるラテックス類は、合成ゴムを包含する皮膜形成能力を有する有機物の水分散物を意味する）等が挙げられる。
【００５１】
本発明の感熱記録材料は、熱応答性を向上させるために、増感剤として熱可融性物質を必要に応じて含有させることができる。本発明に用いる熱可融性物質としては、６０〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融点を有するものがより好ましい。
【００５２】
このような熱応答性を向上させるための熱可融性物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレン・ビスステアリン酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス、及びカルナバワックス等のワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、及びビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、及びシュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等が挙げられる。
【００５３】
これらの熱可融性物質は、本発明の感熱記録材料を構成する各層に対して単独、または２種以上を併用して用いることができる。また、十分な熱応答性を得るためには、イソシアナート化合物に対して２０〜４００重量％用いることが好ましく、更に、３０〜３５０重量％用いることがより好ましい。
【００５４】
また、本発明の感熱記録材料を構成する各層には、上記の他にも各種素材を含有させることができる。各層に含有させることのできる素材としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化珪素、珪酸、水酸化アルミニウム、及びアルミナ等の無機顔料、尿素／ホルマリン樹脂及びポリスチレン樹脂等の有機顔料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、及びベヘン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、及びカスターワックス等のワックス類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系及びベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤等が挙げられるが、更に酸化防止剤、界面活性剤、及び蛍光染料等を必要に応じて含有させても良い。
【００５５】
本発明の感熱記録材料の最上層には印字性や耐熱性等を向上させるために保護層を設けることができる。
本発明の感熱記録材料に保護層を設ける場合、保護層は水溶性高分子及びラテックス類等の素材を主成分として形成される。その場合、エポキシ基を持つ化合物やジルコニウム塩類等の硬膜剤、架橋剤を添加することもできる。この他、光及び電子線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を塗布し硬化させて保護層としても良い。また、プラスチックフィルムをラミネートして保護層としても良い。更に筆記性や走行性をより向上させるため、顔料等を添加しても良い。保護層の塗布量は、０．２〜１０ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜５ｇ／ｍ^２である。
【００５６】
本発明の感熱記録材料は、必要に応じて支持体と支持体に隣接する層の間には、平滑性及び断熱性を得るためアンダーコート層を設けることができる。アンダーコート層を設ける場合の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ^２が好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ^２である。
【００５７】
アンダーコート層に用いる顔料には、一般的には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ、及びアルミナ等の無機顔料、スチレン／アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、及び尿素／ホルマリン樹脂等の有機顔料を用いることができる。また、断熱性を得るためには、その中でも多くの細孔を持つ無機及び有機顔料、中空粒子、発泡性中空粒子、及び内部に空気を内包させたエアーカプセル等を用いることもできる。
【００５８】
アンダーコート層に用いるバインダーとしては、従来公知のラテックス類や水溶性高分子を用いることができる。すなわち、ラテックス類としては、スチレン／ブタジエンラテックス、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンラテックス、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、及びポリウレタン樹脂等を用いることができる。また、水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、及びカゼイン等を用いることができる。
【００５９】
また、本発明の感熱記録材料の少なくとも感熱記録層の上には保護層を設けることができるし、また感熱記録材料を構成する各層の間や、支持体と支持体に隣接する層の間、あるいは保護層を形成する場合には保護層との間には、中間層を設けることもできる。この場合、保護層や中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成されていても良い。
また、本発明の感熱記録材料を構成する各層を設けた面と反対側の面には、電気的、磁気的、及び光学的に情報が記録可能な材料からなる層、あるいは部分を設けても良い。更には、カール防止や帯電防止を目的としてバックコート層を設けても良く、粘着加工等を行っても良い。
【００６０】
本発明の感熱記録材料を構成する各層にアミンイミド化合物、イミノ化合物、及びその他の素材を含有させる方法としては、各々の化合物を単独で水あるいは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから水あるいは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化合物を加熱溶解し均一化した後冷却し、水あるいは有機溶媒に溶解もしくは分散する方法等により得られた各々の溶液あるいは分散液を混合し、支持体上に印刷、塗布乾燥する方法等が挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。
【００６１】
本発明の感熱記録材料を構成する各層を支持体上に形成する方法は特に制限されるものではなく、従来の方法により形成することができる。例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、及びカーテンコーター等の塗布装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機器等を用いることができる。更に、通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層に保持させることができる。これらの方法により、１層づつあるいは多層同時に塗布、印刷することができる。
【００６２】
本発明に係わる支持体としては、不透明、透明、あるいは半透明の何れであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成紙、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレン等のプラスチックフィルム、ポリエチレン及びポリプロピレン等の合成樹脂をラミネートしたフィルムラミネート紙、合成紙、アルミニウム等の金属箔、ガラス等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができる。地肌を白色その他の特定の色に見せるために白色顔料や有色染顔料や気泡等を支持体中又は表面に含有させても良い。特にプラスチックフィルム等の支持体に水性塗布を行なう場合で、支持体の親水性が小さく塗布困難な場合は、コロナ放電等による表面の親水化処理や各種高分子類を支持体表面に塗布するなどの易接着処理をしても良い。この他にカール矯正や帯電防止ないしは走行性改良のために必要な処理をしても良い。
【００６３】
本発明において発色画像を得るための手段としては、サーマルヘッド、熱ペン、セラミックヒーター、熱ロール、及び面状ヒーター等の熱源、キセノン光、ＬＥＤ、及びレーザー光等の各種の光源等を用いることができる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下に示す部、％はいずれも重量部、重量百分率である。
【００６５】
実施例１
アミンイミド化合物である１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド３０部を蒸留水７０部に溶解し、アミンイミド化合物水溶液を得た。
芳香族イミノ化合物である１−イソプロポキシ−１−メトキシ−３−イミノイソインドレニン３０部を、１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部、及び蒸留水４０部に混合すると共にペイントコンディショナーで粉砕し、イミノ化合物分散液を得た。
顔料である炭酸マグネシウム３０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部、及び蒸留水４０部に混合すると共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を得た。
【００６６】
上記で作製したアミンイミド化合物分散液１００部、イミノ化合物分散液１００部、顔料分散液１００部、１０％ポリビニルアルコール水溶液９０部、及び蒸留水１１０部を十分に混合し、感熱記録層形成用塗液を得た。
この感熱記録層形成用塗液を原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥し、感熱記録材料を得た。
【００６７】
実施例２
実施例１のアミンイミド化合物を１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシオクチルアミノウンデシルイミドに換えた以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。
【００６８】
実施例３
実施例１のイミノ化合物を１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリンに換えた以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。
【００６９】
実施例４
実施例１のイミノ化合物を１，１−ジメトキシ−３−イミノイソインドリンに換えた以外は実施例１と同様にして、感熱記録材料を得た。
【００７０】
比較例１
芳香族イソシアナート化合物である４，４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシフェニルアミン３０部を、１０％ポリビニルアルコール水溶液３０部、及び蒸留水４０部に混合すると共にペイントコンディショナーで粉砕し、イソシアナート化合物分散液を得た。
上記で作製したイソシアナート化合物分散液１００部と実施例１で作製したイミノ化合物分散液１００部、及び顔料分散液１００部と、１０％ポリビニルアルコール水溶液９０部及び蒸留水１１０部とを十分に混合し、感熱記録層形成用塗液を得た。
この感熱記録層形成用塗液を、実施例１と同様にして乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように原紙に塗布して乾燥し、感熱記録材料を得た。
【００７１】
比較例２
比較例１の４，４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシフェニルアミンをジエチルサクシニルサクシネートに換えた以外は比較例１と同様にして、感熱記録材料を得た。
【００７２】
試験１
実施例１〜４、及び比較例１〜２で作製した感熱記録材料について、ＴＤＫ製サーマルヘッド（ＬＨ４４０９）付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、印加エネルギー９０ｍｊ／ｍｍ^２の条件で印字し、得られた発色画像を観察した。
その結果、実施例１〜４では黄色の画像が得られた。また、比較例１はセピア色の画像が、比較例２では紺色の画像が得られた。いずれも実用に耐えうる発色濃度であった。
試験２
試験１と同様にして得た発色画像と非画像部を６０℃・９０％の条件下で２４時間保存した後、発色画像部及び非画像部を観察した。
その結果、実施例１〜４では、発色画像及び非画像部は良好な保存性を示した。しかし、比較例１及び２では、発色画像部は良好な保存性を示したが、非画像部で若干ではあるが、カブリを生じた。
【００７３】
【発明の効果】
試験１及び試験２より、イミノ化合物と熱時反応し画像保存性に優れた発色画像を与える化合物を提供し、画像部及び非画像部の保存性に優れた感熱記録材料を提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material excellent in image storability.
[0002]
[Prior art]
A heat-sensitive recording material generally comprises a support on which a heat-sensitive recording layer mainly composed of an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting developer is provided. By heating with a pen, a laser beam or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a color image, which is disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4160 and 45-14039. It is disclosed.
Such a heat-sensitive recording material has advantages such that recording can be obtained with a relatively simple device, maintenance is easy, noise is not generated, measurement recorder, facsimile, printer, computer terminal, It is used in a wide range of fields, such as labels and ticket vending machines.
[0003]
Conventional heat-sensitive recording materials have excellent color development characteristics, but have a drawback that the color-development image portion is liable to cause discoloration due to contact with fats and oils or chemicals.
[0004]
Therefore, a heat-sensitive recording material having a good storability in an image area utilizing a reaction of an imino compound and an isocyanate compound at the time of heat is disclosed in JP-A-58-38733, JP-A-58-54085, JP-A-58-. No. 104959, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-115877, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-262686, and US Pat. No. 4,521,793. The storability of images formed by this method is very high, and even under high temperature / humidity environment, it is almost discolored even when it comes into contact with plastics, foods, cosmetics, etc., or when exposed to fluorescent light or sunlight. It has a very good characteristic of not. This method is characterized in that the isocyanate group of the isocyanate compound and the imino group of the imino compound react when heated, and the adduct formed is a colored pigment, so that a reversible system is not established.
[0005]
However, this method also has a problem that the non-image area is likely to be fogged during storage because the isocyanate group has a high reaction activity with respect to the imino group.
[0006]
In addition, various isocyanate compounds have been proposed as compounds that react with an imino compound when heated to give a color image. However, there are few types of isocyanate compounds, and it is difficult to obtain a color image of the desired color tone, and isisocyan with less fogging. Development of a Narto equivalent is desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a compound which reacts with an imino compound when heated to give a color image having excellent image storability, and to provide a heat-sensitive recording material excellent in storability of image areas and non-image areas.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
A heat-sensitive recording material excellent in storability of image areas and non-image areas, which is an object of the present invention, is represented by the following general formula (1), general formula (3), or general formula (4) on a support. It was achieved by using at least one kind of imino compound and an amine imide compound represented by the following general formula (2).
[0009]
[Chemical 7]

[0010]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, Y represents O or S. R represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)
[0011]
[Chemical 8]

[0012]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, and A represents NR (R represents hydrogen or an alkyl group), S or O.)
[0013]
[Chemical 9]

[0014]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring; ¹ And Y ² May be the same or different and each represents S or O, R ¹ And R ² May be the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. )
[0015]
[Chemical Formula 10]

[0016]
(Wherein R ¹ Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a vinyl group or a substituted vinyl group. R ² ~ R ⁴ May be the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, or a heterocyclic residue. )
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The heat-sensitive recording material of the present invention comprises, on a support, at least one imino compound represented by the following general formula (1), general formula (3) or general formula (4), and the following general formula (2). A heat-sensitive recording material comprising an amine imide compound represented by the formula:
[0018]
Embedded image

[0019]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, Y represents O or S. R represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)
[0020]
Embedded image

[0021]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, and A represents NR (R represents hydrogen or an alkyl group), S or O.)
[0022]
Embedded image

[0023]
(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring; ¹ And Y ² May be the same or different and each represents S or O, R ¹ And R ² May be the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. )
[0024]
Embedded image

[0025]
(Wherein R ¹ Represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a vinyl group or a substituted vinyl group. R ² ~ R ⁴ May be the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, or a heterocyclic residue. )
[0026]
The amine imide compound used in the heat-sensitive recording material of the present invention is a compound that has one or more amine imide groups in the molecule and generates a isocyanate compound by causing Wolf transition by heat, and the generated isocyanate is imino. Reacts with compounds to form a color image. Furthermore, since the Wolf rearrangement is an exothermic reaction, it is advantageous in terms of color development sensitivity and the like by using this thermal energy when forming a color image. Furthermore, the catalytic effect of the amine compound formed by the elimination reaction is also expected.
[0027]
These amine imide compounds are CA 72 42842 (1997), CA 68 104683 (1997) or the like. Below, the specific example of the amine imide compound concerning this invention is shown. These may use 2 or more types together as needed.
[0028]
1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) aminepropylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) Amine octylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine laurylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine stearylimide, 1,1-dimethyl-1- (2 -Hydroxypropyl) amine phenylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine acrylic imide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide,
[0029]
1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine methylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine propylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) Amine octylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine laurylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine stearylimide, 1,1-dimethyl-1- (2 -Hydroxybutyl) amine phenylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine acrylic imide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxybutyl) amine methacrylimide,
[0030]
1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine methylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) aminepropylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) Amine octylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine laurylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine stearylimide, 1,1-dimethyl-1- (2 -Hydroxyoctyl) amine phenylimide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine acrylic imide, 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine methacrylimide,
[0031]
1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) aminepropylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine octylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine laurylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine stearylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine phenylimide, 1-methyl-1-ethyl 1- (2-hydroxypropyl) amine acrylic imide, 1-methyl-1-ethyl-1- ( 2-hydroxypropyl) amine methacrylimide,
[0032]
1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine methylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine propylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine octylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine laurylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine stearylimide, 1-methyl-1-ethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine phenylimide, 1-methyl-1-ethyl 1- (2-hydroxyoctyl) amine acrylic imide, 1-methyl-1-ethyl-1- ( 2-hydroxyoctyl) amine methacrylimide,
[0033]
1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) aminepropylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) Amine octylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine laurylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine stearylimide, 1,1-diethyl-1- (2 -Hydroxypropyl) amine phenylimide, 1,1-diethyl 1- (2-hydroxypropyl) amine acrylic imide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide,
[0034]
1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine methylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) aminepropylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) Amine octylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine laurylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine stearylimide, 1,1-diethyl-1- (2 -Hydroxyoctyl) amine phenylimide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine acrylic imide, 1,1-diethyl-1- (2-hydroxyoctyl) amine methacrylimide and the like.
[0035]
The imino compound represented by the general formula (1) of the present invention is a compound having one or more imino groups in the molecule and reacting with an isocyanate compound when heated to produce a colored substance, which is colorless and solid at room temperature. Or a light-colored compound is preferable. Specific examples of the imino compound according to the present invention are shown below. These may be used in combination of two or more as required.
[0036]
1-isopropoxy-3-iminoisoindolenine, 1-t-butoxy-3-iminoisoindolenine, 1-sec-hexyloxy-3-iminoisoindolenine, 1-sec-octyloxy-3-isoindo Renin, 1-isopropoxy-3-imino-4-ethoxyisoindolenine, 1-t-butoxy-3-imino-4-ethoxyisoindolenine, 1-isopropoxy-3-imino-4-butoxyisoindolenine 1-t-butoxy-3-imino-4-butoxyisoindolenin, 1-isopropoxy-3-imino-4-heptyloxyisoindolenin, 1-t-butoxy-3-imino-4-heptyloxyiso Indolenine, 1-isopropoxy-3-imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindole 1-t-butoxy-3-imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindolenin, 1-isopropoxy-3-imino-5-t-butylisoindolenin, 1- t-butoxy-3-imino-4-ethoxyisoindolenine, 1-isopropoxy-3-imino-5-t-amylisoindolenine, 1-isopropoxy-3-imino-4-nitroisoindolenine, 1 -Isopropoxy-3-imino-5-nitroisoindolenine, 1-isopropoxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindolenin, 1-isopropoxy-3-imino-4,5 , 6,7-tetrachloroisoindolenine,
[0037]
1-methoxy-3-imino-4-azaisoindolenin, 1-ethoxy-3-imino-4-azaisoindolenin, 1-propoxy-3-imino-4-azaisoindolenin, 1-methoxy-3 -Imino-4-aza-5-ethylisoindolenine, 1-ethoxy-3-imino-4-aza-5-ethylisoindolenine, 1-propoxy-3-imino-4-aza-5-ethylisoindo Renin, 1-methoxy-3-imino-4,7-diazaisoindolenine, 1-ethoxy-3-imino-4,7-diazaisoindolenine, 1-propoxy-3-imino-4,7- Diazaisoindolenin, 1-methoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-dimethylisoindolenin, 1-ethoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-dimethyliso Andrenenine, 1-propoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-dimethylisoindolenin, 1-methoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-diethylisoindolenin, 1- Ethoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-diethylisoindolenine, 1-propoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-diethylisoindolenine, 1-methoxy-3- Imino-4,7-diaza-5,6-diphenylisoindolenine, 1-ethoxy-3-imino-4,7-diaza-5,6-diphenylisoindolenine, 1-propoxy-3-imino-4, 7-diaza-5,6-diphenylisoindolenine, 1-methoxy-3-imino-4,7-diaza-5-methyl-6-ethylisoindolenine, 1-ethoxy-3-imino- , 7-diaza-5-methyl-6-ethyl isoindolenine, 1-propoxy-3-imino-4,7-diaza-5-methyl-6-ethyl isoindolenine- the like.
[0038]
The imino compound represented by the general formula (3) of the present invention is a compound having one or more imino groups in a molecule and reacting with an isocyanate compound when heated to produce a colored substance. Or a light-colored compound is preferable. Specific examples of the imino compound according to the present invention are shown below. These may be used in combination of two or more as required.
[0039]
3-iminoisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,6,7-tetrabromoisoindoline-1- ON, 3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline-1-one, 3-imino-5,6-dichloroisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7-trichloro -6-methoxyisoindoline-1-one, 3-imino-4,5,7-trichloro-6-methylmercaptoisoindoline-1-one, 3-imino-6-nitroisoindoline-1-one, 1, 3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,3-diimino-6-methoxyisoindoline, 1,3-diimino-6-cyanoisoindoline, 1,3-diimino-4 7-dithia -5,5,6,6- tetrahydroisoquinoline indoline, 1-phenylimino-3-iminoisoindoline,
[0040]
1- (2′-cyano-4′-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2′-chloro-5′-cyanophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2 ′, 6'-dichloro-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (3'-chlorophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2 ', 5'-dichlorophenylimino) -3- Iminoisoindoline, 1- (2 ′, 4 ′, 5′-trichlorophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2 ′, 5′-dimethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- ( 2 ', 5'-diethoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'-methyl-4'-nitrophenylimino) -3-iminoisoindoline, -(5'-chloro-2'-phenoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (4'-N, N-dimethylaminophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2'-methoxy -5'-N-phenylcarbamoylphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (6'-methylbenzothiazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline,
[0041]
1- (3′-dimethylamino-4′-methoxyphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (2′-chloro-5′-trifluoromethylphenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- ( 5 ', 6'-dichlorobenzothiazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (4'-phenylaminophenylimino) -3-iminoisoindoline, 1- (p-phenylazophenyl) Imino) -3-iminoisoindoline, 1- (naphthyl-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (anthraquinone-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (5'- Chloroanthraquinone-1′-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (N-ethylcarbazolyl-3′-imino) -3-iminoisoindoline, -(Naphthoquinone-1'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (pyridyl-4'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (benzimidazolone-6'-imino) -3-iminoiso Indoline, 1- (1'-methylbenzimidazolone-6'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (7'-chlorobenzimidazolone-5'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (Benzimidazolyl-2'-imino) -3-imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline,
[0042]
1- (benzimidazolyl-2'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (benzimidazolyl-2'-imino) -3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1- ( 2 ', 4'-dinitrophenylhydrazone) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-iminoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-imino-4 , 5,6,7-tetrabromoisoindoline, 1- (indazolyl-3'-imino) -3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1- (4 ', 5'-dicyano Imidazolyl-2'-imino) -3-imino-5,6-dimethyl-4,7-pyradiisoindoline, 1- (cyanobenzoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1 (Cyanocarbonamidomethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanocarbomethoxymethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanocarboethoxymethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-N- Phenylcarbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (3'-methylphenyl) carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (4'-chlorophenyl) carbamoylmethylene -3-iminoisoindoline,
[0043]
1- [cyano-N- (4'-methoxyphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-p-nitrophenylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- [cyano-N- (3'-chloro-4'-methylphenyl) -carbamoylmethylene] -3-iminoisoindoline, 1- (dicyanomethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyano-1 ', 2', 4'- Triazolyl- (3 ′)-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanothiazoyl- (2 ′)-carbamoylmethylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanobenzimidazolyl- (2 ′)-carbamoyl Methylene) -3-iminoisoindoline, 1- (cyanobenzothiazolyl- (2 ')-carbamoylmethyle ) -3-Iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ') methylene] -3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene] -3-imino-4,5 , 6,7-tetrachloroisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene] -3-imino-5-methoxyisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene]- 3-imino-6-chloroisoindoline,
[0044]
1-[(Cyanobenzimidazolyl-2 ')-methylene] -3-imino-4,7-dithiatetrahydroisoindoline, 1-[(1'-phenyl-3'-methyl-5-oxo) -pyrazolidene- 4 ']-3-iminoisoindoline, 1-[(cyanobenzimidazolyl-2')-methylene] -3-imino-5,6-dimethyl-4,7-pyradiisoindoline, 1-[(1 '-Methyl-3'-n-butyl) -barbituric acid-5 ']-3-iminoisoindoline, 3-imino-2-methyl-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline-1-one, etc. Is mentioned.
[0045]
The imino compound represented by the general formula (4) of the present invention is a compound which has one or more imino groups in the molecule and reacts with an isocyanate compound when heated to produce a colored substance. Or a light-colored compound is preferable. Specific examples of the imino compound according to the present invention are shown below. These may be used in combination of two or more as required.
[0046]
1,1-dimethoxy-3-iminoisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-iminoisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-iminoisoindoline, 1,1-ethylenedi Oxy-3-iminoisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-iminoisoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-5-t-butylisoindoline, 1,1-di-n-propoxy -3-Imino-5-t-butylisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-5-t-butylisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-5-t -Butylisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-5-t-butylisoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-5-t-amyliso 1,1-di-n-propoxy-3-imino-5-t-amylisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-5-t-amylisoindoline, 1,1- Ethylenedioxy-3-imino-5-t-amylisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-5-t-amylisoindoline,
[0047]
1,1-dimethoxy-3-imino-4-ethoxyisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino-4-ethoxyisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino- 4-ethoxyisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4-ethoxyisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-4-ethoxyisoindoline, 1,1-dimethoxy-3 -Imino-4-n-butoxyisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino-4-n-butoxyisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-4-n -Butoxyisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4-n-butoxyisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-4 n-butoxyisoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-4-n-heptyloxyisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino-4-n-heptyloxyisoindoline, 1- Methoxy-1-n-propoxy-3-imino-4-n-heptyloxyisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4-n-heptyloxyisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy -3-Imino-4-n-heptyloxyisoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindoline, 1,1-di-n-propoxy -3-Imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-4- (2, -Dimethylpentyl-3-oxy) isoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3 -Imino-4- (2,4-dimethylpentyl-3-oxy) isoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-4-nitroisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino- 4-nitroisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-4-nitroisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4-nitroisoindoline, 1,1-trimethylene Dioxy-3-imino-4-nitroisoindoline,
[0048]
1,1-dimethoxy-3-imino-5-nitroisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino-5-nitroisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino- 5-nitroisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-5-nitroisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-5-nitroisoindoline, 1-dimethoxy-3-imino -4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,1-di-n-propoxy-3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy -3-Imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,1-ethylenedioxy-3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,1-to Methylenedioxy-3-imino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline, 1,1-dimethoxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1,1-di- n-propoxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1-methoxy-1-n-propoxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1, 1-ethylenedioxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, 1,1-trimethylenedioxy-3-imino-4,5,6,7-tetrafluoroisoindoline, etc. Can be mentioned.
[0049]
The amount of the amine imide compound and imino compound used in the present invention is usually 0.1 to 2.0 g / m as the isocyanate precursor. ² Is suitable, but in particular 0.2 to 1.5 g / m ² Is preferable for obtaining a high color density. The amount of the imino compound is suitably 10 to 300% by weight, particularly preferably 20 to 250% by weight, based on the isocyanate precursor.
[0050]
In addition to the above components, a binder may be used in combination with each of the above layers constituting the heat-sensitive recording material of the present invention.
Examples of binders include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyacrylate amide, acrylate amide / acrylate copolymer, acrylic Water-soluble polymers such as acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt or ammonium salt of ethylene / maleic anhydride copolymer, poly Latte such as vinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, and ethylene / vinyl acetate copolymer Hex compounds (latexes of the present invention, refers to an aqueous dispersion of organic matter having encompasses film forming ability synthetic rubber) and the like.
[0051]
The heat-sensitive recording material of the present invention can contain a heat-fusible substance as a sensitizer, if necessary, in order to improve thermal response. As the heat-fusible substance used in the present invention, those having a melting point of 60 to 180 ° C. are preferable, and those having a melting point of 80 to 140 ° C. are particularly preferable.
[0052]
Specific examples of the thermofusible substance for improving the thermal response include N-hydroxymethyl stearamide, stearamide, palmitic acid amide, oleic acid amide, ethylene / bisstearic acid amide, ricinol Waxes such as acid amide, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, rice wax and carnauba wax, naphthol derivatives such as 2-benzyloxynaphthalene, biphenyl derivatives such as p-benzylbiphenyl and 4-allyloxybiphenyl, 1 , 2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 2,2′-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, polyether compounds such as bis (4-methoxyphenyl) ether, diphenyl carbonate, dibenzyl oxalate, Fine oxalate, di (p- chlorobenzyl) carbonate or oxalate diester derivatives such as esters and the like.
[0053]
These heat-fusible substances can be used alone or in combination of two or more for each layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention. In order to obtain sufficient thermal response, it is preferably used in an amount of 20 to 400% by weight, more preferably 30 to 350% by weight, based on the isocyanate compound.
[0054]
In addition to the above, various materials can be contained in each layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention. Materials that can be contained in each layer include diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, silicon dioxide, silicic acid, water Inorganic pigments such as aluminum oxide and alumina, organic pigments such as urea / formalin resin and polystyrene resin, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate and magnesium behenate, paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, polyethylene oxide, Examples include stearamide, waxes such as castor wax, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, UV absorbers such as benzophenone and benzotriazole, and further antioxidants, surfactants, Fine fluorescent dye or the like may be contained as necessary.
[0055]
A protective layer can be provided on the uppermost layer of the heat-sensitive recording material of the present invention in order to improve printability and heat resistance.
When a protective layer is provided on the heat-sensitive recording material of the present invention, the protective layer is formed mainly of materials such as water-soluble polymers and latexes. In that case, a hardening agent such as a compound having an epoxy group or a zirconium salt, or a crosslinking agent may be added. In addition, light and electron beam curable resin or thermosetting resin may be applied and cured to form a protective layer. Further, a protective film may be formed by laminating a plastic film. Further, a pigment or the like may be added in order to further improve the writing property and running property. The coating amount of the protective layer is 0.2 to 10 g / m ² , Preferably 1 to 5 g / m ² It is.
[0056]
In the heat-sensitive recording material of the present invention, an undercoat layer can be provided between the support and the layer adjacent to the support as necessary to obtain smoothness and heat insulation. When the undercoat layer is provided, the coating amount is 1 to 30 g / m. ² Is preferable, and more preferably 5 to 20 g / m. ² It is.
[0057]
In general, calcined kaolin is used as the pigment for the undercoat layer, but other than that, kaolin, talc, calcium carbonate, zinc oxide, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silica, alumina, etc. Inorganic pigments, organic pigments such as styrene / acrylic resin, polystyrene resin, acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and urea / formalin resin can be used. In order to obtain heat insulation properties, among them, inorganic and organic pigments having many pores, hollow particles, expandable hollow particles, air capsules in which air is encapsulated, and the like can be used.
[0058]
As the binder used for the undercoat layer, conventionally known latexes and water-soluble polymers can be used. That is, examples of the latex include styrene / butadiene latex, acrylonitrile / butadiene / styrene latex, vinyl acetate resin, vinyl acetate / acrylate copolymer, styrene / acrylate copolymer, acrylate resin, and polyurethane resin. Etc. can be used. Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, acrylamide / acrylate copolymer, acrylamide / Acrylic ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and the like can be used.
[0059]
Further, a protective layer can be provided on at least the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, and between each layer constituting the heat-sensitive recording material, between the support and the layer adjacent to the support, Or when forming a protective layer, an intermediate | middle layer can also be provided between protective layers. In this case, the protective layer and the intermediate layer may be composed of a plurality of layers of two layers or three layers or more.
In addition, a layer or a part made of a material capable of recording information electrically, magnetically, and optically may be provided on the surface opposite to the surface on which each layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is provided. good. Furthermore, a back coat layer may be provided for the purpose of preventing curling or preventing charging, and adhesion processing or the like may be performed.
[0060]
Examples of the method of incorporating the amine imide compound, imino compound, and other materials in each layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention include a method of dissolving or dispersing each compound alone in water or an organic solvent, and mixing each compound. Each solution or dispersion obtained by a method of dissolving or dispersing in water or an organic solvent after combining them, a method of dissolving each compound by heating, homogenizing and cooling, and dissolving or dispersing in water or an organic solvent, etc. Examples of the method include mixing, printing on a support, coating and drying, and the like, but the method is not particularly limited thereto.
[0061]
The method for forming each layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention on the support is not particularly limited, and can be formed by a conventional method. For example, coating apparatuses such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, and a curtain coater, and various printing devices such as a lithographic plate, a relief plate, an intaglio plate, a flexo, a gravure, a screen, and a hot melt can be used. Furthermore, it can hold | maintain in each layer by UV irradiation and EB irradiation other than a normal drying process. By these methods, it is possible to apply and print one layer at a time or multiple layers simultaneously.
[0062]
The support according to the present invention may be opaque, transparent, or translucent. Paper, various nonwoven fabrics, woven fabric, synthetic paper, plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene, and synthetic materials such as polyethylene and polypropylene. Resin-laminated film-laminated paper, synthetic paper, metal foil such as aluminum, glass, or a composite sheet obtained by combining these can be arbitrarily used depending on the purpose. In order to make the background appear white or other specific colors, a white pigment, a colored dye pigment, air bubbles, or the like may be included in the support or on the surface. In particular, when aqueous coating is applied to a support such as a plastic film, and the hydrophilicity of the support is small and difficult to apply, surface hydrophilization by corona discharge or various polymers are applied to the surface of the support. Easy adhesion treatment may be performed. In addition to this, treatments necessary for curling correction, antistatic or improvement of running performance may be performed.
[0063]
As a means for obtaining a color image in the present invention, a heat source such as a thermal head, a heat pen, a ceramic heater, a heat roll, and a planar heater, various light sources such as xenon light, LED, and laser light are used. Can do.
[0064]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited to these examples. The parts and% shown below are parts by weight and percentages by weight.
[0065]
Example 1
30 parts of 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxypropyl) amine methacrylimide, which is an amine imide compound, was dissolved in 70 parts of distilled water to obtain an amine imide compound aqueous solution.
30 parts of 1-isopropoxy-1-methoxy-3-iminoisoindolenine, which is an aromatic imino compound, is mixed with 30 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 40 parts of distilled water and pulverized with a paint conditioner. A dispersion was obtained.
It was mixed with 30 parts of magnesium carbonate as a pigment, 30 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 40 parts of distilled water and dispersed with a homogenizer to obtain a pigment dispersion.
[0066]
100 parts of the amine imide compound dispersion prepared above, 100 parts of the imino compound dispersion, 100 parts of the pigment dispersion, 90 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution, and 110 parts of distilled water are sufficiently mixed to form a coating solution for forming a thermal recording layer. Got.
Using the wire bar on the base paper, the coating amount for forming the heat-sensitive recording layer is 2.0 g / m. ² It was applied and dried to obtain a heat-sensitive recording material.
[0067]
Example 2
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amine imide compound of Example 1 was replaced with 1,1-dimethyl-1- (2-hydroxyoctylaminoundecylimide).
[0068]
Example 3
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the imino compound of Example 1 was replaced with 1,3-diimino-4,5,6,7-tetrachloroisoindoline.
[0069]
Example 4
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the imino compound of Example 1 was replaced with 1,1-dimethoxy-3-iminoisoindoline.
[0070]
Comparative Example 1
30 parts of 4,4 ', 4 "-triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, which is an aromatic isocyanate compound, is mixed with 30 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution and 40 parts of distilled water and a paint conditioner. By grinding, an isocyanate compound dispersion was obtained.
100 parts of the isocyanate compound dispersion prepared above, 100 parts of the imino compound dispersion prepared in Example 1, and 100 parts of the pigment dispersion, 90 parts of a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution and 110 parts of distilled water are sufficiently mixed. Thus, a coating solution for forming a heat-sensitive recording layer was obtained.
This heat-sensitive recording layer forming coating solution was dried in the same manner as in Example 1 with a dry coating amount of 2.0 g / m. ² Thus, it was applied to a base paper and dried to obtain a heat-sensitive recording material.
[0071]
Comparative Example 2
A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 4,4 ', 4 "-triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine in Comparative Example 1 was replaced with diethylsuccinyl succinate.
[0072]
Test 1
About the thermal recording material produced in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2, applied energy 90mj / mm using the Okura electric thermal facsimile printing test machine (TH-PMD) with the thermal head (LH4409) made from TDK. ² Printing was performed under the conditions described above, and the resulting color image was observed.
As a result, yellow images were obtained in Examples 1 to 4. In Comparative Example 1, a sepia image was obtained, and in Comparative Example 2, an amber image was obtained. In all cases, the color density was practical.
Test 2
The color image and the non-image part obtained in the same manner as in Test 1 were stored for 24 hours at 60 ° C. and 90%, and then the color image part and the non-image part were observed.
As a result, in Examples 1 to 4, the color image and the non-image part showed good storage stability. However, in Comparative Examples 1 and 2, the color image portion showed good preservation, but the non-image portion was slightly fogged.
[0073]
【The invention's effect】
From Test 1 and Test 2, it is possible to provide a compound that reacts with an imino compound when heated to give a color image having excellent image storability, and can provide a heat-sensitive recording material excellent in storability of image areas and non-image areas. It was.

Claims (3)

A thermosensitive recording material comprising an imino compound represented by the following general formula (1) and an amine imide compound represented by the following general formula (2) on a support.

(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, Y represents O or S. R represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a vinyl group, or a substituted vinyl group. R ^{2 to} R ⁴ may be the same or different, and each represents an alkyl group or an aryl group. Represents an aralkyl group, an alkenyl group, or a heterocyclic residue.) A thermosensitive recording material comprising an imino compound represented by the following general formula (3) and an amine imide compound represented by the following general formula (2) on a support.

(In the formula, X represents a group necessary for forming an aromatic ring or a heterocyclic ring, and A represents NR (R represents hydrogen or an alkyl group), S or O.)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a vinyl group, or a substituted vinyl group. R ^{2 to} R ⁴ may be the same or different, and each represents an alkyl group or an aryl group. Represents an aralkyl group, an alkenyl group, or a heterocyclic residue.) A thermosensitive recording material comprising an imino compound represented by the following general formula (4) and an amine imide compound represented by the following general formula (2) on a support.

(In the formula, X represents a group necessary to form an aromatic ring or a heterocyclic ring, Y ¹ and Y ² may be the same or different, and each represents S or O; R ¹ and R ^2; May be the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, a vinyl group, or a substituted vinyl group. R ^{2 to} R ⁴ may be the same or different, and each represents an alkyl group or an aryl group. Represents an aralkyl group, an alkenyl group, or a heterocyclic residue.)