JP3611572B2

JP3611572B2 - Disinfectant mixture

Info

Publication number: JP3611572B2
Application number: JP52060394A
Authority: JP
Inventors: ザウル，ラインホルト; ハムペル，マンフレート; シェルベルガー，クラウス; アマーマン，エーバーハルト; ロレンツ，ギーゼラ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-03-23
Filing date: 1994-03-10
Publication date: 2005-01-19
Anticipated expiration: 2020-01-19
Also published as: ATE144371T1; EP0690672B1; PL310805A1; HU9502779D0; RU2129371C1; ES2092903T3; PL173281B1; CZ288340B6; DE59400914D1; UA29473C2; IL108653A0; NZ263170A; IL108653A; AU6376094A; HUT72732A; DK0690672T3; JPH08508019A; CN1119824A; WO1994021123A1; KR100316043B1

Abstract

The invention concerns a fungicidal mixture comprising (a) alpha -methoximino-2-[(2-methylphenoxy)methyl]-phenylacetic acid methyl ester represented by formula (I) and (b) 4-(2-methyl-3-[4-tert.-butylphenyl]-propyl)-2,6-dimethylmorpholine (fenpropimorph) represented by formula (II) or the active substance tridemorph or the active substance fenpropidin and (c) the active substance prochloraz or another azol active substance. The invention also concerns a method of controlling fungi using this mixture.

Description

本発明は相乗的殺菌効果を有する殺菌剤混合物およびこれを使用する真菌類防除方法に関する。
下式で表わされるα−メトキシイミノ−２−［（２−メチルフェノキシ）−メチル］−フェニル酢酸メチルエステル

を、殺菌剤として使用することは公知である（ヨーロッパ特許253213号）。
また下式で示される有効物質、４−（２−メチル−３−［４−t.ブチルフェニル］−プロピル）−2,6−ジメチルモルホリン

または有効物質、トリデモルフ、または有効物質、フェンプロピジンまたはこれらの塩を殺菌剤として使用することも公知である（西独特許2656747号）。
さらに下式で示されるＮ−プロピル−Ｎ−［2,4,6−トリクロロフェノキシ）−エチル］−イミダゾール−１−カルボキシアミド

を殺菌剤として使用することも公知である（ヨーロッパ特許72156号）。
さらにまた殺菌作用を示す多くのアゾール有効物質、すなわち下式で示される（Ｚ）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−オキシラン

ならびに１−ブチル−１−（2,4−ジクロロフェニル）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イル）−エタノール（一般名ヘキサコナゾール）、１−［（２−クロロフェニル）−メチル］−１−（1,1−ジメチル）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イル−エタノール、１−（４−フルオロフェニル）−１−（２−フルオロフェニル）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イル）−エタノール（一般名フルトリアホル）、（RS）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−ブチロニトリル、１−［（2RS,4RS;2RS,4SR）−４−ブロム−２−（2,4−ジクロロフェニル）−テトラヒドロフルフリル］−1H−1,2,4−トリアゾール、３−（2,4−ジクロロフェニル）−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル）−キナゾリン−４（3H）−オン、（RS）−2,2−ジメチル−３−（２−クロロベンジル）−４−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル）−ブタン−３−オール、ビテルタノール、トリアジメホン、トリアジメノール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エタコナゾール、プロピコナゾール、フルシラゾール、テブコナゾール、イマザリル、ペンコナゾール、テトラコナゾールまたはこれらアゾールの有効物質の塩も公知である。
しかるに今般、
（ａ）α−メトキシイミノ−２−［（２−メチルフェノキシ）−メチル］−フェニル酢酸メチルエステル

と、
（ｂ）４−（２−メチル−３−［４−t.ブチルフェニル］−プロピル）−2,6−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ）

もしくは有効物質、トリデモルフもしくは有効物質、フェンプロピジンと、
（ｃ）Ｎ−プロピル−Ｎ−［2,4,6−トリクロロフェノキシ）−エチル］−イミダゾール−１−カルボキシアミド

下式の（Ｚ）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−オキシラン

１−ブチル−１−（2,4−ジクロロフェニル）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イル）−エタノール（一般名ヘキサコナゾール）、１−［（２−クロロフェニル）−メチル］−１−（1,1−ジメチル）−２−（1,2,4−トリアゾール−１−イル−エタノール（一般名フルトリアホル）、（RS）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−ブチロニトリル、１−［（2RS,4RS;2RS,4SR）−４−ブロム−２−（2,4−ジクロロフェニル）−テトラヒドロフルフリル］−1H−1,2,4−トリアゾール、３−（2,4,−ジクロロフェニル）−２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル）−キナゾリン−４（3H）−オン、（RS）−2,2−ジメチル−３−（２−クロロベンジル）−４−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イル）−ブタン−３−オール、ビテルタノール、トリアジメホン、トリアジメノール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エタコナゾール、プロピコナゾール、フルシラゾール、テブコナゾール、イマザリル、ペンコナゾール、テトラコナゾールまたはこれらアゾールの有効物質の塩と
から成る混合物が、相乗的殺菌作用を示すことが本発明者らにより見出された。化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の混合割合（重量割合）は、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）が10〜1:10〜1:10〜１、例えば５〜1:5〜1:5〜１、好ましくは３〜1:3〜1:3〜１、ことに２〜1:2〜1:2〜１である。混合割合は、例えば（ａ）：（ｂ）：（ｃ）が10:1:1から1:10:1から1:1:10である場合を含む。これら混合物の相乗的効果は、混合物（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）が、個々の化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の個々の殺菌効果の合計より大きい殺菌効果を示す場合に認められる。
組成分（ａ）は、その−Ｃ＝Ｎ二重結合にかんがみて２種類の立体異性体で存在し得るが、（Ｅ）−異性体の方が好ましい。
本発明は、化合物（ａ）の純粋異性体、ことに（Ｅ）−異性体を含有する混合物のみならず、これら異性体混合物を含有する組成物もその対象とする。
組成分のフェンプロピモルフも、２種類の立体異性体（モルホリン環）の形態で存在し得るが、シス異性体の方が好ましい。
本発明は、フェンプロピモルフ化合物の純粋異性体、ことにシス−異性体を含有する混合物のみならず、これら異性体混合物を含有する組成物もその対象とする。
（Ｅ）−異性体を優勢的に含有する組成分（ａ）と、シス−異性体を優勢的に含有する組成分（ｂ）の混合物ないし組成物が好ましい。

有効物質、フェンプロピモルフ（ｂ）は、またその塩の形態で存在可能であり、本発明はこれを含有する組成物ないし混合物をも包摂する。
この塩は、酸、例えば弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなハロゲン化炭化水素酸、または硫酸、燐酸、硝酸、あるいは酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、乳酸、こはく酸、くえん酸、安息香酸、桂皮酸、オキサル酸、蟻酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、1,2−ナフタリンジスルホン酸のような有機酸との反応により得られる。
純粋有効物質（ａ）、（ｂ）、（ｃ）には、殺虫剤、除草剤、他の殺菌剤、生長制御剤、および／または化学肥料を添加するのが有利である。
本発明による殺菌剤混合物は、例えば直接的に散布ないし噴霧可能の粉末、溶液、懸濁液、また高濃度の水性、油性懸濁液もしくは散布液、乳濁液、ペースト、顆粒などの形態において、噴霧、散布注下などにより使用され得る。使用形態は、使用目的に応じて決定されるが、いずれの場合にせよ、本発明有効物質は、なるべく微細にして均斉に分布させて使用するのが好ましい。
製剤は公知方法で、例えば混合物を溶剤および／または賦形剤で、場合により乳化剤および分散助剤を使用して増量することにより製造することができ、この際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として他の有機溶剤を使用することができる。このための助剤としては、主として溶剤、例えば芳香族化合物（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水；賦形剤、例えば天然岩石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）、合成岩石粉（例えば高分解性珪酸、珪酸塩）；乳化剤、例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコール−エーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）、および分散剤、例えばリグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースが該当する。
表面活性物質としては次のものが挙げられる：芳香族スルフォン酸、例えばリグニンスルフォン酸、フェノールスルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸、ジブチルナフタリンスルフォン酸および脂肪酸の各アルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、並びにアルキルスルフォネート、アルキルアリールスルフォネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、脂肪アルコールスルフェート、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノールおよびフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
粉末、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
粒状体例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料，例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物，例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、繊維素粉末および他の固状担体物質である。
混合物は植物病原菌、特に子嚢菌類および担子菌類の広範囲に優れた効果において傑出しており、一部は系統的に作用しかつ葉殺菌剤および土壌殺菌剤として用いることができる。
混合物は種々の栽培植物、例えば小麦、ライムギ、大麦、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、芝、綿花、大豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果物、鑑賞用植物および野菜、例えばキュウリ、豆類およびカボチャ、並びにこれらの植物の種子に対する種々の菌類の防除に特に重要である。
化合物は菌類、または菌発病前の保護すべき種子、植物、材料または土壌をその混合物の殺菌有効量を用いて処理するのに使用され、材料、植物または種子の菌感染前または感染後に施用される。
混合物は次のような植物病の防除に特に適している。
穀物類のエリシペ・グラミニス（Erysiphe graminis;うどん粉秒）、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Erysiphe cichoracearum）およびスフェロテカ・フリギネア（Sphaetotheca fuliginea）、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Uncinula necator）、
穀物類のプッキニア（Puccinia）種、
ワタおよびシバのリゾクトニア種（Rhizoctonia）、
穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス（Venturia inaeqalis;腐敗病）、
穀物類のヘルミントスポリウム種（Helminthosporium）、
コムギのセプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）、
穀物類のリンコスポリウムセカリス（Rhynchosporiumu secalis）
イチゴおよびブドウのボトリチス・キネレア（Botrytis cinerea;灰色カビ）、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Cercospora arachdicola）、
コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
イネのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia orizae）
ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、
種々の植物のフサリウム（Fusarim）およびベルチキルリウム（Verticillium）種、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、
果実および野菜のアルテルナリア（Alternaria）種、
新規混合物は材料保護（木材保護）、例えばPaecilomyces variotiiに対しても使用することができる。
殺菌剤は有効物質を通常0.1〜95、好ましくは0.5〜90重量％で含有する。
本発明の混合物の使用量は所望する効果の種類によって有効物質0.01〜3kg/ヘクタールである。
種子処理の場合は一般に有効物質混合物の使用量は0.001〜50、好ましくは0.01〜10g/kg種子である。
生物学的実験
実施例１
小麦うどん粉病に対する根絶作用
「カンツラー」種の、３葉生長期に在る小麦を、トリアゾール耐性小麦うどんこ病原菌（Erysiphe graminis var.tritici）に感染させ、ほぼ30％の真菌類感染状態において、所定濃度の水性有効物質調剤で処理した。水分量は200リットル／ヘクタールとした。この被験植物を温室内において18から22℃で20日間栽培した。次いで葉面における病原菌まん延度を％で示し、その効果を評価した。このまん延度が殺菌剤有効度に対応する。殺菌有効物質組成物の期待される有効度をコルビーの式（「ウィーズ」15、1967、20−22におけるコルビーの論稿、「キャルキュレイティング、シナージスティック、アンド、アンタゴニスティック、レスポンセズ、オブ、ハービサイド、コンビネーションズ」参照）により算定し、観察有効度と対比した。
殺菌有効度値は、各実験ごとに変動した。何となれば各実験において病菌まん延度が相違し、従って殺菌有効値実変動するからである。従って、結果はそれぞれの実験の範囲内において相互に対比される。
コルビーの式Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・y/100
Ｅは、濃度がｍおよびｎの有効物質ＡおよびＢを使用した場合の、非処理対照に対する期待有効度（％）を意味する。
ｘは濃度ｍの有効物質Ａを使用した場合の、非処理対照に対する有効度（％）を意味する。
ｙは濃度ｎの有効物質Ｂを使用した場合の、非処理対照に対する有効度（％）を意味する。
（有効物質）
（Ｉ）α−メトキシイミノ−２−［（２−メチルフェノキシ）−メチル］−フェニル酢酸メチルエステル

（II）（±）−シス−４−［３−（４−t.ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−2,6−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ）

（III）２−（1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）−２−（４−フルオロフェニル）−３−（２−クロロフェニル）−オキシラン（エポキシコナゾール）

（IV）１−（Ｎ−プロピル−Ｎ−２−（2,4,6−トリクロロフェノキシ）−エチルカルバモイル）−イミダゾール（プロクロウズ）

（Ｖ）有効物質組成物
有効物質（Ｉ）＋フェンプロポモルフ
（105:210）
（VI）有効物質組成物
有効物質（Ｉ）＋エポキシコナゾール
（1:1）
（VII）有効物質組成物
有効物質（Ｉ）＋プロクロラズ
（1:1）
（VIII）有効物質組成物
フェンプロピモルフ＋プロクロラズ
（281:200）
（IX）有効物質組成物
フェンプロピモルフ＋エポキシコナゾール
（3:1）

試験の結果、有効物質３種類の混合物（0.01＋0.03）ないし組成物を0.04％使用した場合、単独有効物質および有効物質の種類の混合物を0.05％使用した場合よりも秀れた殺菌効果を示した。
トリアゾールに敏感なウドンコカビで同様に実験したところ、表１に示される実験結果が確認された。

各種の３種類の有効物質から成る組成物の実験結果において、観察された有効度は、常にコルビーの式で算出された数値より秀れていた。
トリアゾール耐性うどんこカビにより同様の実験を行ったが、表２に示される結果が確認された。The present invention relates to a bactericidal mixture having a synergistic bactericidal effect and a method for controlling fungi using the same.
Α-Methoxyimino-2-[(2-methylphenoxy) -methyl] -phenylacetic acid methyl ester represented by the following formula

Is known as a fungicide (European Patent No. 253213).
Further, an effective substance represented by the following formula, 4- (2-methyl-3- [4-t.butylphenyl] -propyl) -2,6-dimethylmorpholine

It is also known to use active substances, tridemorphs or active substances, fenpropidin or their salts as fungicides (West German Patent 2656747).
Further, N-propyl-N- [2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -imidazole-1-carboxamide represented by the following formula

Is also known as a fungicide (European Patent No. 72156).
Furthermore, many azole active substances having a bactericidal action, that is, (Z) -2- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -2- (4-fluorophenyl) -3- ( 2-Chlorophenyl) -oxirane

And 1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name hexaconazole), 1-[(2-chlorophenyl) -methyl ] -1- (1,1-dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl-ethanol, 1- (4-fluorophenyl) -1- (2-fluorophenyl) -2- ( 1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name flutriaphor), (RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl-2- (1H-1,2,4-triazole-1) -Ylmethyl) -butyronitrile, 1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4-dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H-1,2,4-triazole, 3- (2,4-Dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -ki Zolin-4 (3H) -one, (RS) -2,2-dimethyl-3- (2-chlorobenzyl) -4- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butane-3- All, viteltanol, triadimethone, triadimenol, cyproconazole, diclobutrazole, difenoconazole, diniconazole, ethaconazole, propiconazole, flusilazole, tebuconazole, imazalil, penconazole, tetraconazole or salts of these azole active substances are also known It is.
However, this time,
(A) α-Methoxyimino-2-[(2-methylphenoxy) -methyl] -phenylacetic acid methyl ester

When,
(B) 4- (2-Methyl-3- [4-t.butylphenyl] -propyl) -2,6-dimethylmorpholine (phenpropimorph)

Or active substance, tridemorph or active substance, fenpropidin,
(C) N-propyl-N- [2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -imidazole-1-carboxamide

(Z) -2- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -2- (4-fluorophenyl) -3- (2-chlorophenyl) -oxirane of the formula

1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name hexaconazole), 1-[(2-chlorophenyl) -methyl] -1- (1,1-dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl-ethanol (generic name flutriaphor), (RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl-2 -(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -butyronitrile, 1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4-dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H-1,2,4-triazole, 3- (2,4, -dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -quinazolin-4 (3H) -one, RS) -2,2-Dimethyl-3- (2-chlorobenzyl) -4- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -bu N-3-ol, viteltanol, triadimephone, triadimenol, cyproconazole, diclobutrazole, difenoconazole, diniconazole, ethaconazole, propiconazole, flusilazole, tebuconazole, imazalyl, penconazole, tetraconazole or active substances of these azoles It has been found by the present inventors that a mixture consisting of a salt of the compound (a), (b), (c) is mixed in a proportion (weight proportion) of (a). : (B): (c) is 10 to 1:10 to 1:10 to 1, for example 5 to 1: 5 to 1: 5 to 1, preferably 3 to 1: 3 to 1: 3 to 1, 2 to 1: 2 to 1: 2 to 1. The mixing ratio is, for example, (a) :( b) :( c) from 10: 1: 1 to 1: 10: 1 to 1: 1: 10. The synergistic effect of these mixtures is the mixture (a) + (b) + (c) , The individual compounds (a), (b), is recognized to indicate greater than the sum bactericidal effect of the individual bactericidal effect of (c).
Composition (a) may exist in two stereoisomers in view of its -C = N double bond, with the (E) -isomer being preferred.
The present invention covers not only pure isomers of compound (a), in particular mixtures containing (E) -isomers, but also compositions containing these isomer mixtures.
The component phenpropimorph may also exist in the form of two stereoisomers (morpholine ring), with the cis isomer being preferred.
The present invention is directed to not only pure isomers of phenpropimorph compounds, especially mixtures containing cis-isomers, but also compositions containing these isomer mixtures.
Mixtures or compositions of (E) -component containing predominantly isomer (a) and component (b) containing predominantly cis-isomer are preferred.

The active substance, fenpropimorph (b), can also be present in the form of its salt, and the present invention also encompasses compositions or mixtures containing it.
This salt may be an acid, for example a halogenated hydrocarbon acid such as hydrofluoric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, or sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, or acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid, propion. Acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, formic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, salicylic acid, p-aminosalicylic acid, 1,2-naphthalene Obtained by reaction with an organic acid such as disulfonic acid.
The pure active substances (a), (b), (c) are advantageously added with insecticides, herbicides, other fungicides, growth regulators and / or chemical fertilizers.
The disinfectant mixture according to the invention is for example in the form of powders, solutions, suspensions, or highly concentrated aqueous, oily suspensions or sprays, emulsions, pastes, granules etc. which can be sprayed or sprayed directly. It can be used by spraying, spraying, etc. The form of use is determined according to the purpose of use, but in any case, it is preferable to use the active substance of the present invention as finely as possible and uniformly distributed.
The formulations can be prepared in a known manner, for example by increasing the amount of the mixture with solvents and / or excipients, optionally using emulsifiers and dispersion aids, when water is used as diluent. Can use other organic solvents as dissolution aids. Auxiliaries for this purpose are mainly solvents such as aromatic compounds (eg xylene), chlorinated aromatic compounds (eg chlorobenzene), paraffins (eg petroleum fractions), alcohols (eg methanol, butanol), ketones (eg cyclohexanone). ), Amines (eg ethanolamine, dimethylformamide) and water; excipients such as natural rock powder (eg kaolin, alumina, talc, chalk), synthetic rock powder (eg highly degradable silicic acid, silicates); emulsifiers such as Nonionic and anionic emulsifiers (for example polyoxyethylene-fatty alcohol-ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin-sulfite effluent and methylcellulose are relevant.
Surface-active substances include: aromatic sulfonic acids such as lignin sulfonic acid, phenol sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, dibutyl naphthalene sulfonic acid and fatty acid alkali salts, alkaline earth salts, ammonium salts, and Alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl sulfates, lauryl ether sulfates, fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexadecanol, heptadecanol and octadecanol, and salts of fatty alcohol glycol ethers, Condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxy Tylene-octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ether, tributylphenyl polyglycol ether, alkylaryl polyether alcohol, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide-condensate, ethoxylated castor oil, polyoxy Ethylene alkyl ether or polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetate, sorbite ester, lignin-sulfite waste liquor and methylcellulose.
Powders, dusting agents and sprinkling agents can be produced by mixing the active substance and the solid carrier substance or by grinding them together.
Granules such as coatings, impregnations and homogeneous granules can be produced by bonding the active substance to a solid support material. Solid carrier materials are mineral soils such as silica gel, silicic acid, silicate gel, silicate, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, agglomerate, calcareous yellow clay, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium sulfate, magnesium sulfate Magnesium oxide, ground synthetic resins, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea and plant products such as cereal flour, bark, wood and walnut flour, fibrin powder and other solid carrier materials.
The mixture stands out in a wide range of excellent effects of phytopathogenic fungi, in particular ascomycetes and basidiomycetes, some acting systematically and can be used as leaf fungicides and soil fungicides.
Mixtures include various cultivated plants such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, turf, cotton, soybeans, coffee, sugarcane, grapes, fruits, ornamental plants and vegetables such as cucumbers, beans and pumpkins, and these Of particular importance for the control of various fungi on plant seeds.
The compounds are used to treat fungi, or seeds, plants, materials or soil to be protected before fungal attack with a bactericidal effective amount of the mixture and are applied before or after fungal infection of the materials, plants or seeds The
The mixture is particularly suitable for controlling plant diseases such as:
Erysiphe graminis of cereals (noodle flour second),
Erysiphe cichoracearum and Sphaetotheca fuliginea of the cucurbitaceae,
Podosphaera leucotricha of apple,
Uncinula necator of grapes,
Puccinia seeds of cereals,
Cotton and fern Rhizoctonia species,
Cereal and sugarcane Ustilago species,
Venturia inaeqalis (rot disease) of apple,
Cereal Helminthosporium,
Septoria nodorum of wheat,
Cereals Lincosporium secalis
Botrytis cinerea (gray mold) of strawberries and grapes,
Cercospora arachdicola of peanuts,
Pseudocercosporella herpotrichoides of wheat and barley,
Pyricularia orizae of rice
Phytophthora infestans of potatoes and tomatoes,
Fusarium and Verticillium species of various plants,
Plasmopara viticola of grapes,
Alternaria species of fruits and vegetables,
The new mixture can also be used for material protection (wood protection), for example Paecilomyces variotii.
The fungicide contains the active substance in an amount of usually 0.1 to 95, preferably 0.5 to 90% by weight.
The amount used of the mixture according to the invention is 0.01 to 3 kg / hectare of active substance, depending on the type of effect desired.
In the case of seed treatment, the amount of the active substance mixture used is generally 0.001 to 50, preferably 0.01 to 10 g / kg seed.
Biological experiment
Example 1
Eradication against wheat powdery mildew Infected with triazole-resistant wheat powdery mildew (Erysiphe graminis var. Tritici), “Kantzler” species of wheat, which is a long-lasting trilobium, in a prevalence of almost 30% fungal infection Treated with a concentration of aqueous active substance formulation. The water content was 200 liters / ha. This test plant was cultivated in a greenhouse at 18 to 22 ° C. for 20 days. Next, the spread rate of pathogenic bacteria on the leaf surface was shown in%, and the effect was evaluated. This spread rate corresponds to the effectiveness of the bactericide. The expected effectiveness of a bactericidal active substance composition is described in Colby's paper (“Weas” 15, 1967 , 20-22, “Calculating, Synergistic, And, Antagonistic, Responsives, , Herbeside, Combinations ") and compared with the observation effectiveness.
The bactericidal efficacy value varied from experiment to experiment. This is because the spreading rate of the disease is different in each experiment, and thus the sterilization effective value actually varies. The results are thus contrasted with each other within the scope of the respective experiment.
Colby's formula E = x + y−x · y / 100
E means the expected efficacy (%) relative to the untreated control when active substances A and B at concentrations m and n are used.
x means the effectiveness (%) relative to the untreated control when active substance A at concentration m is used.
y means the degree of effectiveness (%) relative to the untreated control when active substance B at concentration n is used.
(Active substance)
(I) α-Methoxyimino-2-[(2-methylphenoxy) -methyl] -phenylacetic acid methyl ester

(II) (±) -cis-4- [3- (4-t.butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine (phenpropimorph)

(III) 2- (1,2,4-Triazol-1-ylmethyl) -2- (4-fluorophenyl) -3- (2-chlorophenyl) -oxirane (epoxyconazole)

(IV) 1- (N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) -ethylcarbamoyl) -imidazole (Proclaw)

(V) Active substance composition Active substance (I) + Fenpropomorph (105: 210)
(VI) Active substance composition Active substance (I) + Epoxyconazole (1: 1)
(VII) Active substance composition Active substance (I) + Prochloraz (1: 1)
(VIII) Active substance composition Fenpropimorph + Prochloraz (281: 200)
(IX) Active substance composition Fenpropimorph + Epoxyconazole (3: 1)

As a result of the test, when 0.04% of a mixture of three kinds of active substances (0.01 + 0.03) or composition is used, the bactericidal effect is superior to the case of using 0.05% of a mixture of single active substance and active substance type. Indicated.
When a similar experiment was performed with powdery mildew sensitive to triazole, the experimental results shown in Table 1 were confirmed.

In the experimental results of compositions composed of three different active substances, the observed effectiveness was always superior to the numerical value calculated by the Colby equation.
A similar experiment was conducted using triazole-resistant powdery mildew, but the results shown in Table 2 were confirmed.

Claims

(A) alpha-methoxyimino-2-[(2-methylphenoxy) -methyl] -phenylacetic acid methyl ester

Or active substance, 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine (tridemorph)

Or active substances, and (RS) -1- [3- (4 -tert- Buchirufe) -2- methylpropyl] piperidine (Fenpuro Pidgin),

(C) N-propyl-N- [2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -imidazole-1-carboxamide

The following formula (Z) -2- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -2- (4-fluorophenyl) -3- (2-chlorophenyl) -oxirane

1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name hexaconazole),
1-[(2-chlorophenyl) -methyl] -1- (1,1-dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl-ethanol,
1- (4-fluorophenyl) -1- (2-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name flutriaphor),
(RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -butyronitrile,
1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4-dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H-1,2,4-triazole,
3- (2,4, -dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -quinazolin-4 (3H) -one,
(RS) -2,2-dimethyl-3- (2-chlorobenzyl) -4- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-3-ol,
1- (biphenyl-4-yloxy) -3,3-dimethyl -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan- 2-ol (generic name vitertanol) ,
1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2- one (generic name triazimephone) ,
(1RS, 2RS, 1RS, 2SR) -1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1 -yl) butan-2-ol (generic name) Toriajimeno Le),
(2RS, 3RS, 2RS, 3SR ) -2- (4- chlorophenyl) - 3-cyclopropyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-ol (common name Shipurokonazo over Le),
(2RS, 3RS) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-(IH-1,2,4-triazol-1-b le) pentan-3-ol (common name Jikurobutorazo Le ),
cis-trans-3- chloro-4- [4-methyl-2- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3 Geo Kisoran 2-yl] phenyl 4-chlorophenyl ether (Generic name difenoconazole),
(E) - (RS) -1- (2,4- dichlorophenyl) -4,4 - dimethyl -2- (1H-1,2,4- triazol-1-b le) pent-1-en-3 ol (common name Jinikonazo Lumpur),
(RS) -1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H- 1,2,4-triazole (generic name etaconazole),
cis-trans-1- [2- ( 2,4- dichlorophenyl) - 4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole (common name Puropikonazo Le),
Bis (4-fluorophenyl) (methyl) (IH-l, 2,4 - triazol-1-ylmethyl) silane (common name full Shirazoru)
(RS) -1-p-chlorophenyl-4,4-dimethyl - 3- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentane-3-ol (common name tebuconazole)
(RS)-1-(beta - allyloxy-2,4-dichloro-phenylethyl) imidazole (common name imazalil),
1- (2,4-dichloro - beta - propyl phenethyl)-1H-1,2,4-triazole (common name Penkonazo Le),
(RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propyl 1,1,2,2, - tetrafluoroethyl ether (common name Tetorakonazo Le ) or fungicides, characterized by containing a bactericidal effective amount of a mixture consisting of salt of the active substance in these azole.

Or active substance, 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine (tridemorph)

(C) N-propyl-N- [2,4,6-trichlorophenoxy) -ethyl] -imidazole-1-carboxamide

1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name hexaconazole),
1-[(2-chlorophenyl) -methyl] -1- (1,1-dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl-ethanol,
1- (4-fluorophenyl) -1- (2-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) -ethanol (generic name flutriaphor),
(RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -butyronitrile,
1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4-dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H-1,2,4-triazole,
3- (2,4, -dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -quinazolin-4 (3H) -one,
(RS) -2,2-dimethyl-3- (2-chlorobenzyl) -4- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -butan-3-ol,
1- (biphenyl-4-yloxy) -3,3-dimethyl -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan- 2-ol (generic name vitertanol),
1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2- one (generic name triazimephone),
(1RS, 2RS, 1RS, 2SR) -1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1 -yl) butan-2-ol (generic name) Toriajimeno Le),
(2RS, 3RS, 2RS, 3SR ) -2- (4- chlorophenyl) - 3-cyclopropyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-ol (common name Shipurokonazo over Le),
(2RS, 3RS) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-(IH-1,2,4-triazol-1-b le) pentan-3-ol (common name Jikurobutorazo Le ),
cis-trans-3- chloro-4- [4-methyl-2- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3 Geo Kisoran 2-yl] phenyl 4-chlorophenyl ether (Generic name difenoconazole),
(E) - (RS) -1- (2,4- dichlorophenyl) -4,4 - dimethyl -2- (1H-1,2,4- triazol-1-b le) pent-1-en-3 ol (common name Jinikonazo Lumpur),
(RS) -1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H- 1,2,4-triazole (generic name etaconazole),
cis-trans-1- [2- ( 2,4- dichlorophenyl) - 4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole (common name Puropikonazo Le),
Bis (4-fluorophenyl) (methyl) (IH-l, 2,4 - triazol-1-ylmethyl) silane (common name full Shirazoru)
(RS) -1-p-chlorophenyl-4,4-dimethyl - 3- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentane-3-ol (common name tebuconazole)
(RS)-1-(beta - allyloxy-2,4-dichloro-phenylethyl) imidazole (common name imazalil),
1- (2,4-dichloro - beta - propyl phenethyl)-1H-1,2,4-triazole (common name Penkonazo Le),
(RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propyl 1,1,2,2, - tetrafluoroethyl ether (common name Tetorakonazo Le ) Or a fungicidal effective amount of a mixture comprising a salt of an active substance of these azoles is applied to fungi, equipment, ground, plants or seeds invaded by the fungi.

(A) alpha-methoxyimino-2- [(2-methylphenoxy) -methyl] -phenylacetic acid methyl ester

When,
(B) 4-(2-methyl--3- [4-t butylphenyl Le.] - propyl) -2,6-dimethylmorpholine (phen Puropimorufu)

Or
Active substance, 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine (tridecorph)

Or
Active substance, and (RS) -1- [3- (4 -tert- Buchirufe) -2- methylpropyl] piperidine (Fenpuro Pidgin),

(C) N-propyl--N-[2,4,6-trichloro-phenolate carboxylate) - ethyl] - imidazole-1 Karubokishiami de

The following formula (Z) -2- (1,2,4-triazol-1-b Rumechiru) -2- (4-fluorophenyl) -3- (2 - chlorophenyl) - oxirane

1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) - ethanol (generic name hexaconazole),
1-[(2-chlorophenyl) -methyl] -1- (1,1 -dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl -ethanol,
1- (4-fluorophenyl) -1- (2-Furuorofu Eniru) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) - ethanol (common name Furutoriahoru)
(RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl- 2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -butyronitrile,
1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4- dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H- 1,2,4-triazole,
3- (2,4, - dichlorophenyl)-2-(IH-1,2,4-triazol-1-yl) - quinazolin -4 (3H) - on, the
(RS)-2,2-dimethyl-3- (2-chlorobenzyl)-4-(IH-1,2,4-triazol-1-yl) - Pig down-3-ol,
1- (biphenyl-4-yloxy) -3,3-dimethyl -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan- 2-ol (generic name vitertanol),
1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2- one (generic name triazimephone),
(1RS, 2RS, 1RS, 2SR) -1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1 -yl) butan-2-ol (generic name) Toriajimeno Le),
(2RS, 3RS, 2RS, 3SR ) -2- (4- chlorophenyl) - 3-cyclopropyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-ol (common name Shipurokonazo over Le),
(2RS, 3RS) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-(IH-1,2,4-triazol-1-b le) pentan-3-ol (common name Jikurobutorazo Le ),
cis-trans-3- chloro-4- [4-methyl-2- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3 Geo Kisoran 2-yl] phenyl 4-chlorophenyl ether (Generic name difenoconazole),
(E) - (RS) -1- (2,4- dichlorophenyl) -4,4 - dimethyl -2- (1H-1,2,4- triazol-1-b le) pent-1-en-3 ol (common name Jinikonazo Lumpur),
(RS) -1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H- 1,2,4-triazole (generic name etaconazole),
cis-trans-1- [2- ( 2,4- dichlorophenyl) - 4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole (common name Puropikonazo Le),
Bis (4-fluorophenyl) (methyl) (IH-l, 2,4 - triazol-1-ylmethyl) silane (common name full Shirazoru)
(RS) -1-p-chlorophenyl-4,4-dimethyl - 3- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentane-3-ol (common name tebuconazole)
(RS)-1-(beta - allyloxy-2,4-dichloro-phenylethyl) imidazole (common name imazalil),
1- (2,4-dichloro - beta - propyl phenethyl)-1H-1,2,4-triazole (common name Penkonazo Le),
(RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propyl 1,1,2,2, - tetrafluoroethyl ether (common name Tetorakonazo Le ) or on the title compound consisting of a salt of the active substance in these azole (a), (b) and the (c), characterized in that it contains an amount showing a bactericidal synergistic effect, fungicides.

Or
Active substance, 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine (tridecorph)

1-butyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) - ethanol (generic name hexaconazole),
1-[(2-chlorophenyl) -methyl] -1- (1,1 -dimethyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl -ethanol,
1- (4-fluorophenyl) -1- (2-Furuorofu Eniru) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) - ethanol (common name Furutoriahoru)
(RS) -4- (4-chlorophenyl) -2-phenyl- 2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -butyronitrile,
1-[(2RS, 4RS; 2RS, 4SR) -4-bromo-2- (2,4- dichlorophenyl) -tetrahydrofurfuryl] -1H- 1,2,4-triazole,
3- (2,4, - dichlorophenyl)-2-(IH-1,2,4-triazol-1-yl) - quinazolin -4 (3H) - on, the
(RS)-2,2-dimethyl-3- (2-chlorobenzyl)-4-(IH-1,2,4-triazol-1-yl) - Pig down-3-ol,
1- (biphenyl-4-yloxy) -3,3-dimethyl -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan- 2-ol (generic name vitertanol),
1- (4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2- one (generic name triazimephone),
(1RS, 2RS, 1RS, 2SR) -1- (4-Chlorophenoxy) -3,3-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1 -yl) butan-2-ol (generic name) Toriajimeno Le),
(2RS, 3RS, 2RS, 3SR ) -2- (4- chlorophenyl) - 3-cyclopropyl-1- (IH-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-ol (common name Shipurokonazo over Le),
(2RS, 3RS) -1- (2,4-dichlorophenyl) -4,4-dimethyl-2-(IH-1,2,4-triazol-1-b le) pentan-3-ol (common name Jikurobutorazo Le ),
cis-trans-3- chloro-4- [4-methyl-2- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3 Geo Kisoran 2-yl] phenyl 4-chlorophenyl ether (Generic name difenoconazole),
(E) - (RS) -1- (2,4- dichlorophenyl) -4,4 - dimethyl -2- (1H-1,2,4- triazol-1-b le) pent-1-en-3 ol (common name Jinikonazo Lumpur),
(RS) -1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H- 1,2,4-triazole (generic name etaconazole),
cis-trans-1- [2- ( 2,4- dichlorophenyl) - 4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazole (common name Puropikonazo Le),
Bis (4-fluorophenyl) (methyl) (IH-l, 2,4 - triazol-1-ylmethyl) silane (common name full Shirazoru)
(RS) -1-p-chlorophenyl-4,4-dimethyl - 3- (IH-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) pentane-3-ol (common name tebuconazole)
(RS)-1-(beta - allyloxy-2,4-dichloro-phenylethyl) imidazole (common name imazalil),
1- (2,4-dichloro - beta - propyl phenethyl)-1H-1,2,4-triazole (common name Penkonazo Le),
(RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) propyl 1,1,2,2, - tetrafluoroethyl ether (common name Tetorakonazo Le ) or on the title compound consisting of a salt of the active substance in these azole (a), (b) and (c), from 1:10 to (a) :( b) :( c ) is 10 to 1:10 characterized in that it contains a weight ratio of 1, fungicides.