JP3597323B2

JP3597323B2 - Toner for developing electrostatic latent images

Info

Publication number: JP3597323B2
Application number: JP23989896A
Authority: JP
Inventors: 桂子白石; 陽一郎渡辺
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1996-08-22
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 2004-12-08
Anticipated expiration: 2016-08-22
Also published as: JPH1063035A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法等により形成されたトナー像を加熱加圧定着法により転写材に良好に定着しうる静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、一般には光導電性物質を利用し種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙などにトナー像を転写した後、加熱あるいは溶剤蒸気などにより定着し、コピーを得るものである。
【０００３】
電気的潜像をトナーを用いて可視化する方法としては磁気ブラシ法、カスケード現像法、粉末雲法などが知られているが、いずれの現像法においてもトナー像の定着が重要な工程であることはいうまでもない。特に熱ローラ定着による場合には、定着時にトナー像と熱ローラが加熱溶融状態で接触するため、トナー像の一部が熱ローラ表面に付着して転移する、いわゆるオフセット現象が発生する。
【０００４】
従来、このオフセットを防止するために、定着ローラ表面をトナーに対して離型性の優れた材料（シリコンゴムやフッ素系樹脂など）で形成し、さらにその表面にオフセット防止およびローラ表面の疲労を防止するためにシリコンオイル、フッ素オイルなどの離型性の高い液体の薄膜で、ローラ表面を被覆することが行われている。
【０００５】
しかし、この方法はオフセットを防止する点ではきわめて有効であるが、オフセット防止用液体を供給する装置が必要なため、定着装置が複雑になるなどの問題点がある。このオイル塗布は、定着ローラを構成している層間の剥離を引き起こし、結果的に定着ローラの短寿命化を促進する。
【０００６】
そこで、オイル供給装置を用いる代わりにトナー粒子中から加熱加圧定着時にオフセット防止溶液を供給しようとする考えから、トナー粒子中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンのような離型剤を添加する方法が提案されている。この方法により十分な効果を出すためには離型剤を多量に添加する必要があるが、それにより感光体へのフィルミングだけでなくキャリアや現像スリーブの表面を汚染しやすく、画像が劣化しやすい。
【０００７】
そのため、離型剤をトナー粒子中に添加するだけでなく、バインダー樹脂の改良が必要である。オフセットを起こさないためにはトナーに使うバインダー樹脂は、できるだけ強靭であり、かつ十分な溶融流動性が要求される。だが、溶融流動性を持たせるためには相当高温までトナーを加熱しなければならず、このことは省力という要請を満たさないことになる。従って、省力であるためには、低温で定着することが要求され、ガラス転移点および分子量の低い樹脂を使用することが好ましい。
【０００８】
しかし、分子量の低い樹脂は当然強靭性がなくオフセットを生じやすい。そのためオフセット防止のためのトナーの強靭化は、溶融粘度の高い架橋樹脂や非線状樹脂といった、通常約１０万以上の平均分子量の高分子樹脂、特にビニル樹脂を用いる場合が多い。高分子量ビニル樹脂を用いたトナーを低温で定着させるには、樹脂のガラス転移点をブロッキングを起こさない限りできるだけ低く下げるか、あるいは可塑剤の添加によって定着温度を下げるなどの方法がある。
【０００９】
しかしながら、これらの方法は定着温度を下げるだけでなく、ホットオフセット発生温度をも下げてしまう。一方、ポリエステル樹脂は、ビニル系樹脂と異なりガラス転移点が低く、しかも低分子量の樹脂を容易に得ることができる。このことは低温定着トナーが容易に得られることを意味する。しかし、ポリエステル樹脂は低分子量であるためオフセットが激しく、熱ローラ定着用トナーにはそのままでは使用することができない。
【００１０】
これまでに、黒トナーとしてはポリエステル樹脂とビニル系樹脂との混合や分子量分布を規定するなどして、低温定着性と耐オフセット性を両立させようとする例が数多くある。例えば特開昭５４−１１４２４５号公報、特開昭５８−１８７９４６号公報にはポリエステル樹脂とビニル系樹脂の混合が記載されている。この方法では、ビニル系樹脂の高温までオフセットが起こらない性質とポリエステル樹脂の低温においても定着可能であるという両者の長所を生かそうとしているが、樹脂同士の相溶性が悪く、分散不良による着色力低下の原因となる。
【００１１】
また分子量分布を規定した例としては、特開平１−２８４８６３号公報のようにＭｗ／Ｍｎの値を規定したもの、特開平３−２９４８６６号公報、特開昭５８−２２３１５５号公報のように２つの極大値を持つもの、特開昭５８−８２２５８号公報、特開昭６２−９１９６０号公報、特開平１−２２１７５８号公報のように３つの極大値を持つものなどがある。これらは各極大値の分子量、高さ、割合などで低温定着性と耐オフセット性を両立させようとしている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
上述のトナーは、定着温度が低く耐オフセット性を向上させることができるため、モノクロ画像を得るためには十分である。しかし、フルカラー画像のような重ね合わせにより画像を形成する場合、特にＯＨＰ画像を得る場合は良好な透明性が必要である。透明性を出すためには、トナーのバインダー樹脂の溶融粘度を十分低くして、フラットな定着画像面を形成する必要がある。そのためいずれも架橋成分を含んだこれらの例は、透明性が必要なフルカラートナーとしては不十分である。
【００１３】
本発明の目的は、熱ロール定着においてオイルを塗布することなく、低温定着性および耐オフセット性に優れたトナーを提供することである。さらに透明性に優れたフルカラーＯＨＰ画像を得るためのトナーを提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、バインダー樹脂、着色剤及びワックスを含有してなる静電潜像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂が少なくともポリエステル樹脂とビニル系樹脂を含み、該ビニル系樹脂の割合は該バインダー樹脂中の１０〜３０重量％であり、かつＴＨＦ不溶成分を含まず、またＧＰＣによる重量平均分子量(Ｍｗ)が５０，０００〜２００，０００の範囲で、かつ分子量分布に少なくとも３つのピークを有し、メインピークが１，０００〜１０，０００（ただし１０００を除く）の範囲にあって、サブピークが分子量分布の５００〜１０００の範囲と１０⁵〜１０⁷の範囲の各々に少なくとも一つずつ存在することを特徴とする静電潜像現像用トナーが提供される。
【００１９】
第二に、上記第一に記載した静電潜像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂として分子量１０^７以上の成分を１５重量％以下含むことを特徴とする静電潜像現像用トナーが提供される。
【００２０】
第三に、上記第一又は第二に記載した静電潜像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂として、ジシクロペンタジエン樹脂を含むことを特徴とする静電潜像現像用トナーが提供される。
【００２１】
第四に、上記第一に記載した静電潜像現像用トナーにおいて、ビニル系樹脂がスチレンとアクリル酸メチルの共重合体であることを特徴とする静電潜像現像用トナーが提供される。
【００２２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のトナーのバインダー樹脂は、少なくともポリエステル樹脂とビニル系樹脂とを含む。従来のトナーであれば、バインダー樹脂は架橋成分（ここではＴＨＦ不溶成分のことをいう）が少量含有する状態でトナー中に存在することがほとんどであるが、本トナーにおいてはＴＨＦ不溶成分がない状態であることが好ましい。架橋成分を含んだ場合、カラートナーでＯＨＰ画像を得ようとすると、架橋成分以外の成分によって低温で定着はされたとしても、定着トナー層の内部は、溶融粘度の高い架橋成分と溶融粘度の低いその他の成分とで界面のようなものができ、定着面も滑らかでなく、透明性は低い。透明性を上げるためには、より高い温度とより高い圧力により、架橋成分の溶融粘度を低くし表面を滑らかにする必要がある。そのため省エネルギー化に反する。
【００２３】
ＴＨＦ不溶成分を含まないことで、ポリエステル樹脂とビニル系樹脂とを混合するだけでは、低温定着性と耐オフセット性を両立させることが難しくなる。本発明のトナーはＧＰＣによるＭｗが５０，０００〜２００，０００であり、かつ分子量１０００〜１０，０００の範囲にメインピーク(分子量分布のピーク中で最も高さが高いピーク)が存在し、その低分子量側の外側と高分子量側の外側とにサブピーク(メインピーク以外のピーク)が存在する。Ｍｗが５０，０００〜２００，０００だけでは低温定着性が達成されない場合が多いが、メインピークの位置を分子量１，０００〜１０，０００という比較的低分子量な範囲にすることにより、低温定着性が達成されやすい。そして、分子量１０⁵〜１０⁷の範囲にあるサブピークによって、耐オフッセト性が達成されやすい。モノクロ画像を得る場合は、これだけで十分であるが、さらに、分子量５００〜１０００（ただし１０００を除く）の範囲にあるサブピークによって、フルカラーＯＨＰ画像を得るために必要なトナー定着層の透明性を出すことが容易になる。
【００２４】
分子量５００〜１，０００（ただし、１，０００を除く）の範囲に存在するサブピークによって、その成分は他の成分よりも低温で粘度が低くなり、トナー層と定着ローラの間にしみ出しワックスと同様の効果が期待できる。通常、ワックスにはトナー層と定着ローラ層の間で離型剤としての効果を期待するが、本発明のトナーにおいては別の効果も持っている。すなわちバインダー樹脂がポリエステル樹脂とビニル系樹脂との混合品である場合は、ワックス量が多いほど溶融粘度が低くなり、表面の平滑性も上がるという事実がある。表面の平滑性が上がることは光の乱反射を少なくし、結果的に光の透過性を上げることになる。従ってワックスに透明性を上げる効果も期待できるが、これと同様に分子量５００〜１，０００（ただし、１，０００を除く）の範囲に存在するサブピークによって、より透明性の高い画像が得られるトナーとなる。
【００２５】
各ピークの高さは特に定めないか、サブピーク成分量はメインピーク成分量を極端に超えないことが好ましい。例えば、低分子量側成分と高分子量側成分がバインダー樹脂の大部分を占めた場合、溶融粘度差の大きい２種類の樹脂を混練する場合に近い状態となり、分散が不均一になる可能性がある。本発明のトナーの分子量分布を構成するためには、各ピークで別々の樹脂を混合してメインピークと２つのサブピークを構成してもよいし、２つのピークを持つ樹脂と１つのピークを持つ別の樹脂を混合してもよいし、２つ以上のピークを持つ別々の樹脂を２つまたは３つ以上混合してもよい。また、分子量分布に現れるピークはメインピークとサブピーク２つだけとは限らず、いくつのピークがあってもよい。
【００２６】
Ｍｗは５０，０００〜２００，０００の範囲になるように調整する。５０，０００より低いとオフセットが低い温度で発生しやすく、２００，０００より高いと低温で定着しにくくなる。それだけでなく、２００，０００より高いと粉砕性が悪くなり、小粒径のものを得ようとした場合、収率が低下する。
【００２７】
また、メインピークが分子量１，０００より低い範囲にあると分子量が低くなり過ぎ、分子量１０，０００以上の範囲にあると分子量が高くなり過ぎ、低温定着性と耐オフセット性のバランスがとれない場合もあるため、メインピークの位置は分子量１，０００〜１０，０００の範囲にあることが好ましい。
【００２８】
これらＭｗや分子量分布はＧＰＣにより以下のように測定される。
４０℃のヒートチャンバー内でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０^２、２．１×１０^３、４×１０^３、１．７５×１０^４、５．１×１０^４、１．１×１０^５、３．９×１０^５、８．６×１０^５、２×１０^６、４．４８×１０^６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【００２９】
ところで、分子量分布の測定において、現在のカラムで１０^７以上の検出は難しい。しかし、ＴＨＦ可溶成分の中にＧＰＣの分子量測定検出限界１０^７以上の成分の存在（以後ミクロゲルとする）が見いだされ、その成分が定着性に影響を与えている。本発明のトナーにミクロゲル成分を持つ樹脂が存在することにより定着温度幅をより広くすることができる。このミクロゲル成分は１５重量％以下であることが好ましい。これより多いと定温定着性、粉砕性が悪化する。このミクロゲル分の測定方法としては、トナーの分別方法を利用すると求めることができる。つまりＴＨＦにトナー不溶解な溶剤を加えていき、分子量分布を見ながらＴＨＦとその溶剤の比率を決定してやればよい。今回はＴＨＦとイソドデカンの混合溶剤を使用し、２５℃において分別を行った。ＴＨＦ／イソドデカンの比率は２±０．５／３±１．５で適切となり、この比率でトナーを溶解した液がＧＰＣの分子量測定範囲域である。
【００３０】
また、ＴＨＦ不溶分の測定、分別およびミクロゲル分を測定する場合は以下のようにする。トナー約１．０ｇを秤量し、これにＴＨＦ約５０ｇを加えて２０℃で２４時間静置する。これをまず遠心分離で分けＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量濾紙を用いて常温で濾過する。続いて濾紙残渣が不溶分であり、用いたトナーと濾紙残渣の比（重量％）で表わす。この残渣の中には顔料などの固形物が存在するので、熱分析により別途求める。分別用の溶剤の場合はＴＨＦをこの溶剤に変更すればよい。ＴＨＦ溶解成分の量からＴＨＦ／イソドデカン可溶分およびＴＨＦ不溶解分を計算することによりミクロゲル分が算出できる。
【００３１】
このようなミクロゲル成分を得る方法としては、架橋成分を持つ樹脂を機械的エネルギーにより切断する方法がある。これはトナー製造の際の混練工程で行われる。そのため、バインダー樹脂に、混練前はＴＨＦ不溶成分がある樹脂を少なくとも１つ含むことが好ましい。架橋成分を切断することにより、ミクロゲル成分が得られるだけでなく、分子量１０^５〜１０^７の範囲にピークを生じさせることもできる。混練前のＴＨＦ不溶成分が多すぎると、ＴＨＦ不溶成分をなくすまでの混練時間がほかの樹脂にとっては過剰な混練になる場合もあるため、混練前のＴＨＦ不溶成分は４０重量％以下であることが好ましい。
【００３２】
ＴＨＦ不溶成分を含まない樹脂であっても、１０^７以上の成分を含ませる方法として、混練前はＧＰＣによる分子量分布の１０^５〜１０^７の範囲にピークが存在しないが、混練後はその範囲にピークを生じる樹脂を使用する。このような樹脂の混練前の分子量分布は、ＴＨＦ不溶成分を含む樹脂の場合も同じであるが、分子量１０^６〜１０^７まで分布が裾を引く程度である。ＴＨＦ不溶成分がないが、混練後、分子量１０^５〜１０^７の範囲にピークを生じるという結果から、ミクロゲルが切断されていると考えられる。このため、ミクロゲル成分がある樹脂を混練して、トナー中の分子量１０^７以上の成分を１５重量％以下含ませることもできる。このような樹脂を使用することにより、ＴＨＦ不溶成分を含む樹脂の場合のような過剰な混練をする心配がない。
【００３３】
本発明のトナーはバインダー樹脂にジシクロペンタジエン樹脂を混合することもできる。この樹脂はＭｗが１，０００以下であるため、容易に分子量５００〜１，０００の範囲にサブピークを得ることができる。またこの樹脂の粉砕性がよいため、トナーの粉砕性が上がる。
本発明のトナーはバインダー樹脂のビニル系樹脂を、スチレンとアクリル酸メチルの共重合体とすることにより、耐塩ビマット性も向上する。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
本発明で使用するビニル系樹脂は、その成分として、スチレンが５０〜１００重量％、好ましくは６０〜９０重量％重合されたビニル系共重合体を使用するのが好ましい。スチレン共重合量が５０重量％未満であると、トナーの熱溶融性が劣り、その結果、定着性が不充分となる傾向がある。
【００３５】
ビニル系樹脂の成分となるスチレン以外のビニル系単量体としては、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレンクリコール．メククリル酸メトキシジプロビレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリ酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸へキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキシエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン等の１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーを主成分として用いるが、加えてジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ベンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の半エステル化物、ビスフェノール型エポキシ等、油脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸の半エステル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸の半エステル化物等の１分子中に２個以上のビニル基を有するビニルモノマーを使用する。
【００３６】
これらのうち、好ましいビニル系単量体としては、１分子中に１個のビニル基を有するビニル系単量体では、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等であり、特にスチレン並びにアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のアルキルエステルが好ましい。１分子中に２個以上のビニル基を有するビニル系単量体では、ジビニルベンゼン、炭素原子数２〜６のメチレングリコールのジメタクリレートおよびジアクリレート等が好ましい。これらの単量体は、合計が１００重量％になるように配合される。
【００３７】
上記の単量体または単量体混合物の重合に用いられるラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化オクタノイル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、４，４，６−トリメチルシクロヘキサノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、シクロヘキサノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、２−オクタノンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、アセトンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド等の過酸化物系ラジカル開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１’−アゾビス（シクロへキサン−１−カルボニトリル）等のアゾビス系ラジカル開始剤などがある。これらは単量体の総量に対して好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％使用する。
【００３８】
重合時にはブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メチル２−メルカプトプロピオネート、エチル２−メルカプトプロピオネート、ブチル２−メルカプトプロピオネート、オクチル２−メルカプトプロピオネート、ペンタエリトリットテトラ（２−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールジ（２−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリ（２−メルカプトプロピオネート）等のメルカプタン類、クロロホルム、ブロモホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素等のラジカル重合分子量調整剤を使用することが必要である。これらの分子量調整剤は、単量体の総量に対して０〜３重量％使用するのが好ましい。
【００３９】
水性懸濁重合を実施する場合には、部分ケン化ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロキシ−アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ボリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩、ポリメタクリル酸およびそのアルカリ金属塩等の水溶性高分子分散剤、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、ピコリン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、疎水性シリカ等の難溶性無機分散剤を用いることができる。分散剤は、水溶性高分子分散剤の場合は水性媒体に対して０．０００１〜５重量％、難溶性無機分散剤の場合は水性媒体に対して０．０１〜１５重量％使用するのが好ましい。
【００４０】
ポリエステル樹脂は以下のＡ群に示されるような二価のアルコールとＢ群に示されるような二塩基酸とからなるものであり、更にＣ群に示されるような三価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
【００４１】
Ａ群；エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレレン（２，２）−２，２’−ビス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
【００４２】
Ｂ群；マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
【００４３】
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上のアルコール、トリメリト酸、ピコメリト酸などの三価以上のカルボン酸等。
【００４４】
本発明においてトナーの性能を損なわない範囲、例えば全バインダー樹脂中２０重量％以下であればエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等を混合してもよい。エポキシ樹脂に対しては特に５〜２０％加えることにより定着性が向上することが分かった。エポキシ樹脂は未変性あるいは変性したものでも使用できる。２０％を超えると相溶性が悪化し使用に耐えない。
【００４５】
本発明で用いられるエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物が代表的である。このようなエポキシ樹脂の市販品としてはエポミックＲ３０１、エポミックＲ３０２、エポミックＲ３０４、エポミックＲ３０４Ｐ、エポミックＲ３０７、エポミックＲ３０９、エポミックＲ３６２、エポミックＲ３６３、エポミックＲ３６４、エポミックＲ３６５、エポミックＲ３６６、エポミックＲ３６７（以上三井石油化学工業社製）等がある。
【００４６】
さらに液状エポキシ樹脂類とビスフェノール類との重付加反応で得られる任意の軟化点のエポキシ樹脂等もある。液状エポキシ樹脂の市販品としては、エポミックＲ１４０、エポミックＲ１３９、エポミックＲ１４０Ｐ（以上三井石油化学工業社製）等があり、ビスフェノール類としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＰ、ビスフェノールＡＤ等がある。
【００４７】
以上のようにして得られるバインダー樹脂は、着色剤および／または磁性粉並びに必要に応じて、帯電制御剤、その他の添加剤と適宜溶融混合して静電潜像現像用トナーとすることができる。
【００４８】
着色剤としては、顔料、染料が使用される。黒顔料としてはカーボンブラック、酸化鉄顔料等がある。本発明に用いられるカラー顔料としてはイエロー顔料、マゼンタ顔料．シアン顔料、レッド顔料が挙げられる。
イエロー顔料としては、ベンジジン系イエロー顔料が望ましい。このベンジジン系イエロー顔料とは、３，３′−ジクロロベンジジン誘導体の黄色有機顔料をいう。具体的には．Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー）Ｎｏ．１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同５５、同８３、同１７４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０、２１１００、２１０９５、２１１０５）等が代表的なものとして挙げられる。
マゼンタ顔料としては．キナクリドン系マゼンタ顔料である２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｃｄ１２２）、アゾレーキ系マゼンタ顔料であるＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄＮｏ．５７−１等を挙げることができる。
シアン顔料としては、銅フタロシアニン系顔料が好ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー）Ｎｏ．１５、同１５−３、同１５−４、同１５−６、ハロゲン化フタロシフニン等を挙げることができる。レッド顔料としては、不溶性モノアゾ顔料、アゾレーキ顔料、ペリレン系顔料が望ましい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ（ピグメントレッド）２２、同４８−１、同４８−２、同４８−３、同５３−１、同５７−１、同１１２、同１４９、同１７８等が挙げられる。
これら顔料は樹脂に対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％添加される。
染料としてはアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料等がある。これら染料は樹脂に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜重量％添加される。これら着色剤は単独または組み合わせて使用することができる。
【００４９】
帯電制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、含金属ニグロシン染料、含金属脂肪酸変性ニグロシン染料、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体等を使用することができ、通常、トナー中に０〜２０重量％使用する。
【００５０】
離型剤としては、融点が７０℃〜１７０℃にあるワックスが用いられる。離型剤の具体例としては、カルナウバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−酢ビ共重合体などが挙げられる。これらは１〜１０重量％の範囲で加えられる。
ワックスを加えることは離型性を与え、ホットオフセットは確実に向上するが樹脂との相溶性に問題があり、量が増すに従い現像性が悪くなる。また、キャリアとのスペントも起こるので帯電量不足、帯電不安定性が発生する。このため、ワックスは極力少ない方が好ましいが、キャリアスペント化や帯電量不足等を発生させることなく離型性を得ることができる。
【００５１】
その他の添加剤としては、シリカ粉末、疎水性シリカ粉末、ポリオレフィン、パラフィンワックス、フルオロカーボン化合物、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩等を使用することができ、これらは、通常、トナー中に０．１〜５重量％使用される。
【００５２】
本発明トナーは乾式一成分現像剤および二成分現像剤のいずれにも使用てき、一成分の場合の磁性体としては、フェライト、マグネタイトなどをはじめとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す元素を含む合金、あるいは化合物または強磁性元素を含まないが適当に熱処理することによって強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウムあるいはマンガン−銅−スズなどのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。磁性体は平均粒径０．３〜３０μｍの微粉末の形でバインダー樹脂中に均一に分散される。磁性体粒子の含有量はトナー１００重量部当り２０〜７０重量部、好ましくは４０〜７０重量部が望ましい。
【００５３】
本発明に係るトナー組成物は任意の周知のトナー混合法および粉砕法によって作られる。例えば、すべての成分をそれぞれ所定量で配合し、混合し、かつ粉砕することによって全成分を十分に混合し、次いで得られた混合物を微粉化する。トナー粉末を形成する他の周知の方法においては着色剤、樹脂および溶媒をボールミにかけ、そのトナー調合品混合物を噴霧乾燥させる。
【００５４】
本発明のトナーの場合、架橋成分を切断する場合があるため、トナー組成物の混合は次のような混練による。
まずＶブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混練機で予備混合した後、熱ロール、加圧ニーダ、バンバリーミキサー、一軸、二軸連続混練機等の混練機で混練される。この混練の場合機械的エネルギーにより分子が切断される領域がある。これは主に混練時の粘度に支配される。この粘度は１０^４〜１０^７ｐｏｉｓｅである。この粘度域より低い粘度で混練された場合は、分子は切断されにくく架橋分がトナー中に残ってしまう。又、高い粘度で混練した場合は他の材料と分散しない。上記の粘度範囲において混練する場合は架橋分の量と混練条件によりミクロゲル分域の量が変わる。つまり任意にこの範囲の分子量のものがつくられる。
【００５５】
本発明に係るトナー組成物をカスケード現像法、磁気ブラシ現像法、Ｏ−シェル現像法などによって使用するためには、該組成物は重量百分率で表した平均粒度が約３０ミクロン以下でなければならず、最適結果を生むためにはこの平均位度が約４〜２０ミクロンの間にあることが望ましい。粉末雲現像法において使用するためには１ミクロンよりもわずかばかり小さい粒径のものが望ましい。
【００５６】
カスケード現像法、磁気ブラシ現像法、Ｏ−シェル現像法などで使用される被覆されたキャリヤおよび被覆されていないキャリヤは周知であるが、トナー粉末がキャリア粒子に付着してそれらを包囲するようにキャリヤ粒子がトナー粉末と密接に接触させられる時に、トナー粉末がキャリヤ粒子の電荷とは反対極性の電荷を獲得するものであればキャリヤ粒子は任意の適当な材料で形成されてもよい。従って本発明に係るトナー組成物は、従来の光導電性表面を含んだ任意の適当な静電潜像を帯びた表面上で静電潜像を現像するために通常のキャリヤと混合して使用される。
【００５７】
【実施例】
以下に本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明する。
実施例および比較例では表１に示すようなビニル系樹脂５種（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）、表２に示すようなポリエステル樹脂４種（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ）を用い、混練前のＴＨＦ不溶成分の有無、その樹脂のＧＰＣによる分子量分布の分子量１０^５〜１０^７のピークの有無および混練後のピークの有無を示した。混練後のピークの有無は樹脂５０ｇをラボプラストミで１００℃、５０ｒｐｍの条件で１０分間練ったものについての有無である。ビニル系樹脂については組成も示した。
【００５８】
【表１】

【００５９】
【表２】

【００６０】
〔実施例１〜６および比較例１〜７〕
表３（１）〜３（２）および表４（１）〜４（２）に示す樹脂の組み合わせおよび混合比からなる樹脂９００ｇを用い、これにカルナバワックス１００ｇ、着色剤としてマゼン夕顔料３５ｇ、帯電制御剤として３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体５ｇを連続混練機で加熱溶融混練し、実施例１〜６および比較例１〜７の各混合物を作製した。なお、実施例６の混合物のみ着色剤としてマゼンタ顔料２０ｇとマゼンタ染料２０ｇを使用した。
得られた混合物をハンマーミルで粗粉砕し、ジェット式エアーミルで微粉砕した。次いでこれを分級し粒径約９μｍの粒子とした。この粒子９９ｇと疎水性シリカ１ｇを混合してトナーとし、次にこのトナー５０ｇとシリコンコートキャリア９５０ｇを混合し、十分振り混ぜて現像剤とした。
【００６１】
【表３−（１）】

【００６２】
【表３−（２）】

【００６３】
【表４−（１）】

【００６４】
【表４−（２）】

【００６５】
各トナーの評価は以下のように行った。
定着性
３ｃｍ×８ｃｍの面積にｌｍｇ／ｃｍ^２で現像した画像を外部定着機によって定着する。この定着機はオイル塗布のないシリコンローラでローラ温度、ローラスピード、ニップ幅を変えることができる。
定着条件は線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、ニップ幅１０．２ｍｍであり、定着ローラーの温度を変えて、各温度の定着画像を得ることができる。
この画像の黒べ夕部を砂消しゴムでこすり（クロックメー夕ーによる）、その反射濃度が０．８以上となる温度を定着温度とした。またこれらの画像にオフッセトがでた場合、そのうちで最低の温度をオフセット発生温度とした。
【００６６】
へイズ度
定着性を調べた定着ローラの線速を９０ｍｍ／ｓｅｃに変えて、定着ローラ温度１６０℃でＯＨＰシートへ定着させた画像のへイズ度を調べた。
【００６７】
粉砕性
トナー製造時の微粉砕の時の単位時間当たりの処理量を示した。このときのエアー圧は５ｋｇ／ｃｍ^２である。
【００６８】
〔試験結果〕
表５（１）〜５（２）および表６（１）〜６（２）に試験結果を示した。
【００６９】
【表５−（１）】

【００７０】
【表５−（２）】

【００７１】
【表６−（１）】

【００７２】
【表６−（２）】

【００７３】
（実施例トナーおよび現像剤）
表５（１）〜５（２）から明らかなようにどのトナー、現像剤も問題ない結果が得られた。また、実施例６は着色剤として顔料だけでなく染料も使用したが、染料を使用した場合、耐塩ビマット性は悪くなりやすいが、この例では、顔料だけのものと変わらなかった。なお、実施例３と同じ樹脂を使用し、混練時間を少なくした場合には、ミクロゲルの量が２５％と多く、透明性が悪かった。
【００７４】
（比較例トナーおよび現像剤）
比較例トナーの製造条件は次に示す比較例１および比較例７以外は実施例と同じ条件である。
比較例１は混練温度を実施例１に比べて高くした。比較例７は樹脂を９００ｇから７００ｇにし、ワックスを１００ｇから３００ｇにした。
比較例１は、混練温度が高かったために、樹脂の粘度が低くなり架橋成分が切断されなかった。そのためヘイズが高く透明性が悪化した。
比較例２は、分子量５００〜１，０００の範囲にピークが存在しなかったために、低温定着性と耐オフセット性は達成できたが、透明性が劣った。
比較例３は、分子量１，０００〜１００，０００の範囲にピークが存在するが、それはもっとも高いピークではなく、メインピークは分子量１，０００〜１００，０００の範囲より低い位置にあり、分子量１００，０００以下の成分が多くなってしまい、オフセットが発生してしまった。１６０℃でオフセットが発生するために、１６０℃で調べたＯＨＰ画像もオフセットがおこっていて、表面が荒れてしまったため透明性は悪かった。
比較例４はビニル系樹脂が多かったために、透明性が悪かった。
比較例５は、ビニル系樹脂がないために、ホットオフセットが発生した。
比較例６は、２ピークしかなく分子量１０⁵以上の成分がほとんどないために、ホットオフセットが発生した。
比較例７は、比較例７よりもワックスの割合を増やしたため、耐オフセット性に問題はなくなったが、このトナーを製造するときに粉砕性が悪かった。
【００７５】
【発明の効果】
以上のように本発明のトナーによれば、ワックスを含むトナーにおいて、バインダー樹脂としてビニル系樹脂とポリエステル樹脂を含み、かつＴＨＦ不溶成分を含まず、さらにＧＰＣによるＭｗが５０，０００〜２００，０００で、かつ分子量分布において特定な領域にメインピークを有すると共に特定な二領域にサブピークを少なくとも一つずつ有するため、良好な低温定着性と耐オフセット性が得られ、さらにまた、ＯＨＰシートへの画像も透明性の良好なものが得られる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner capable of fixing a toner image formed by an electrophotographic method, an electrostatic recording method or the like to a transfer material by a heat and pressure fixing method.
[0002]
[Prior art]
Electrophotography generally uses a photoconductive substance to form an electric latent image on a photoreceptor by various means, and then develops the latent image with toner, and if necessary, forms toner on paper or the like. After transferring the image, the image is fixed by heating or solvent vapor to obtain a copy.
[0003]
Magnetic brush method, cascade development method, powder cloud method, etc. are known as methods for visualizing an electric latent image using toner, but fixing of the toner image is an important step in any development method. Needless to say. In particular, in the case of fixing with a heat roller, the so-called offset phenomenon occurs in which a part of the toner image adheres to the surface of the heat roller and is transferred since the toner image and the heat roller contact in a heated and molten state at the time of fixing.
[0004]
Conventionally, in order to prevent this offset, the surface of the fixing roller is formed of a material having excellent releasability from toner (such as silicon rubber or fluorine resin), and the surface of the fixing roller is prevented from being offset and the surface of the roller is subjected to fatigue. To prevent this, the roller surface is coated with a thin film of a liquid having high releasability such as silicone oil or fluorine oil.
[0005]
However, although this method is extremely effective in preventing offset, it has a problem that a fixing device is required because a device for supplying an anti-offset liquid is required. This oil application causes separation between the layers constituting the fixing roller, and as a result, shortens the life of the fixing roller.
[0006]
Therefore, instead of using an oil supply device, a method of adding a release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene to the toner particles from the idea of supplying the anti-offset solution at the time of heat and pressure fixing from the toner particles. Has been proposed. In order to achieve a sufficient effect by this method, it is necessary to add a large amount of a release agent, but this causes not only filming on the photoreceptor, but also contamination of the carrier and the surface of the developing sleeve, which may cause image deterioration. Cheap.
[0007]
Therefore, it is necessary not only to add a release agent to the toner particles but also to improve the binder resin. In order to prevent offset, the binder resin used for the toner is required to be as tough as possible and have sufficient melt fluidity. However, in order to have melt fluidity, the toner must be heated to a considerably high temperature, which does not satisfy the demand for labor saving. Therefore, in order to save labor, fixing at a low temperature is required, and it is preferable to use a resin having a low glass transition point and a low molecular weight.
[0008]
However, a resin having a low molecular weight naturally has no toughness and tends to cause offset. For this reason, toughening of the toner for preventing offset is often performed using a polymer resin having an average molecular weight of about 100,000 or more, particularly a vinyl resin, such as a crosslinked resin or a non-linear resin having a high melt viscosity. To fix a toner using a high-molecular-weight vinyl resin at a low temperature, there are methods such as lowering the glass transition point of the resin as low as possible without causing blocking, or lowering the fixing temperature by adding a plasticizer.
[0009]
However, these methods not only lower the fixing temperature but also lower the hot offset occurrence temperature. On the other hand, polyester resins, unlike vinyl resins, have low glass transition points and can easily obtain low molecular weight resins. This means that a low-temperature fixing toner can be easily obtained. However, since the polyester resin has a low molecular weight, the offset is severe, and the polyester resin cannot be used as it is for the heat roller fixing toner.
[0010]
Heretofore, there have been many examples of black toner in which both low-temperature fixability and offset resistance are to be achieved by, for example, mixing a polyester resin and a vinyl resin and defining the molecular weight distribution. For example, JP-A-54-114245 and JP-A-58-187946 describe a mixture of a polyester resin and a vinyl resin. This method attempts to take advantage of both the property that the vinyl resin does not cause an offset up to a high temperature and the fact that it can be fixed even at a low temperature of the polyester resin. However, the compatibility between the resins is poor, and the coloring power due to poor dispersion. It causes a decline.
[0011]
Examples of the molecular weight distribution defined include those in which the value of Mw / Mn is defined as in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-284863 and those disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 3-294866 and 58-223155. There are those having three maximum values, those having three maximum values as disclosed in JP-A-58-82258, JP-A-62-91960, and JP-A-1-221758. These are intended to achieve both low-temperature fixability and offset resistance by adjusting the molecular weight, height, ratio, and the like of each maximum value.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The above-mentioned toner has a low fixing temperature and can improve the anti-offset property, and thus is sufficient for obtaining a monochrome image. However, when an image is formed by superposition such as a full-color image, particularly when an OHP image is obtained, good transparency is required. In order to achieve transparency, it is necessary to sufficiently lower the melt viscosity of the binder resin of the toner to form a flat fixed image surface. Therefore, any of these examples containing a crosslinking component is insufficient as a full-color toner requiring transparency.
[0013]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner which is excellent in low-temperature fixability and anti-offset property without applying oil in hot roll fixing. Another object of the present invention is to provide a toner for obtaining a full-color OHP image having excellent transparency.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, first, in the electrostatic latent image developing toner containing a binder resin, a colorant and a wax, the binder resin contains at least a polyester resin and a vinyl-based resin,The proportion of the vinyl resin is 10 to 30% by weight in the binder resin,And containing no THF-insoluble component, a weight average molecular weight (Mw) by GPC in the range of 50,000 to 200,000, and a molecular weight distribution.Has at least three peaks,Main peak is 1,000 to 10,000(Except 1000)And the sub-peaks are in the range of 500 to 1000 of the molecular weight distribution and 10^Five-10⁷RangeEach ofAnd a toner for developing an electrostatic latent image.
[0019]
No.twoIn the above,All at onceDescribeQuietIn a toner for developing an electrostatic latent image, a binder resin having a molecular weight of 10⁷There is provided a toner for developing an electrostatic latent image, comprising 15% by weight or less of the above components.
[0020]
No.threeIn the above,First or secondDescribed inQuietAn electrostatic latent image developing toner is provided, wherein the toner includes a dicyclopentadiene resin as a binder resin.
[0021]
No.FourIn the first mentioned aboveQuietIn the toner for developing an electrostatic latent image, the vinyl resin is styrene.WhenMethyl acrylateofAn electrostatic latent image developing toner characterized by being a copolymer is provided.
[0022]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The binder resin of the toner of the present invention contains at least a polyester resin and a vinyl resin. In the case of a conventional toner, the binder resin is mostly present in the toner in a state of containing a small amount of a crosslinking component (here, a THF-insoluble component), but in the present toner, there is no THF-insoluble component. Preferably, it is in the state. When an OHP image is obtained with a color toner when a cross-linking component is included, even if the fixing is performed at a low temperature by a component other than the cross-linking component, the inside of the fixing toner layer contains a cross-linking component having a high melt viscosity and a high melt viscosity. Something like an interface is formed with other low components, the fixing surface is not smooth, and the transparency is low. In order to increase the transparency, it is necessary to lower the melt viscosity of the cross-linking component and smooth the surface by using a higher temperature and a higher pressure. Therefore, it is against energy saving.
[0023]
By not containing a THF-insoluble component, it is difficult to achieve both low-temperature fixability and offset resistance simply by mixing a polyester resin and a vinyl resin. The toner of the present invention has a Mw by GPC of 50,000 to 200,000 and a main peak (the highest peak in the molecular weight distribution) in the range of molecular weight of 1,000 to 10,000. There are sub-peaks (peaks other than the main peak) outside the low molecular weight side and outside the high molecular weight side. In many cases, low-temperature fixability cannot be achieved when Mw is only 50,000 to 200,000. However, by setting the position of the main peak to a relatively low molecular weight range of 1,000 to 10,000, low-temperature fixability can be improved. Is easily achieved. And a molecular weight of 10^Five-10⁷, The offset resistance is likely to be achieved. This is sufficient for obtaining a monochrome image, but the molecular weight is 500-1000.(Except 1000)Makes it easy to obtain the transparency of the toner fixing layer necessary for obtaining a full-color OHP image.
[0024]
Molecular weight 500-1,000(However, excluding 1,000)Due to the sub-peak existing in the range, the viscosity of the component becomes lower at a lower temperature than the other components, and the same effect as the wax exuding between the toner layer and the fixing roller can be expected. Usually, wax is expected to have an effect as a release agent between the toner layer and the fixing roller layer, but the toner of the present invention also has another effect. That is, when the binder resin is a mixture of a polyester resin and a vinyl resin, there is a fact that as the amount of wax increases, the melt viscosity decreases and the surface smoothness increases. Increasing the smoothness of the surface reduces irregular reflection of light and consequently increases light transmittance. Therefore, the effect of increasing the transparency of the wax can be expected, but similarly, the molecular weight is 500 to 1,000.(However, excluding 1,000)Is a toner from which a more transparent image can be obtained.
[0025]
It is preferable that the height of each peak is not particularly defined, or that the sub-peak component amount does not extremely exceed the main peak component amount. For example, when the low molecular weight side component and the high molecular weight side component occupy most of the binder resin, the state becomes close to the case where two kinds of resins having a large difference in melt viscosity are kneaded, and the dispersion may be uneven. . In order to configure the molecular weight distribution of the toner of the present invention, a main resin and two sub-peaks may be formed by mixing different resins at each peak, or a resin having two peaks and a resin having one peak may be used. Another resin may be mixed, or two or more different resins having two or more peaks may be mixed. The peaks appearing in the molecular weight distribution are not limited to the main peak and the two sub-peaks, but may include any number of peaks.
[0026]
Mw is adjusted to be in the range of 50,000 to 200,000. If it is lower than 50,000, offset tends to occur at a low temperature, and if it is higher than 200,000, it becomes difficult to fix at a low temperature. In addition, if it is higher than 200,000, the pulverizability deteriorates, and if it is intended to obtain a small particle size, the yield decreases.
[0027]
MaIf the main peak is in a range lower than 1,000, the molecular weight becomes too low,10,000When the molecular weight is in the above range, the molecular weight becomes too high, and the low-temperature fixability and the offset resistance may not be balanced.10,000Is preferably within the range.
[0028]
These Mw and molecular weight distribution are measured by GPC as follows.
A column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF was passed through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml per minute as a solvent, and a THF sample solution of a resin adjusted to a sample concentration of 0.05 to 0.6% by weight was used. Is measured by injecting 50 to 200 μl. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several types of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co. Or a molecular weight of 6 × 1 manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.
0², 2.1 × 10³, 4 × 10³, 1.75 × 10⁴, 5.1 × 10⁴, 1.1 × 10⁵3.9 × 10⁵, 8.6 × 10⁵, 2 × 10⁶, 4.48 × 10⁶It is appropriate to use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.
[0029]
By the way, in the measurement of molecular weight distribution, 10⁷The above detection is difficult. However, among the THF-soluble components, the detection limit of the molecular weight measurement of GPC is 10%.⁷The presence of the above components (hereinafter referred to as microgel) was found, and the components affected the fixability. The presence of a resin having a microgel component in the toner of the present invention can further increase the fixing temperature range. This microgel component is preferably 15% by weight or less. If it is more than this, the fixing property at a constant temperature and the pulverizability deteriorate. As a method for measuring the microgel content, a method for separating toner can be used. That is, a solvent insoluble in toner is added to THF, and the ratio between THF and the solvent may be determined while observing the molecular weight distribution. This time, fractionation was performed at 25 ° C. using a mixed solvent of THF and isododecane. An appropriate ratio of THF / isododecane is 2 ± 0.5 / 3 ± 1.5, and the liquid in which the toner is dissolved at this ratio is the molecular weight measurement range of GPC.
[0030]
The measurement, fractionation, and measurement of the microgel content of the THF-insoluble component are performed as follows. About 1.0 g of the toner is weighed, about 50 g of THF is added thereto, and the resultant is left to stand at 20 ° C. for 24 hours. This is first separated by centrifugation and filtered at room temperature using JIS standard (P3801) 5 type C quantitative filter paper. Subsequently, the filter paper residue is an insoluble component, and is represented by the ratio (% by weight) between the used toner and the filter paper residue. Since solids such as pigments are present in the residue, they are separately determined by thermal analysis. In the case of a solvent for separation, THF may be changed to this solvent. The microgel content can be calculated by calculating the THF / isododecane soluble component and the THF insoluble component from the amount of the THF soluble component.
[0031]
As a method of obtaining such a microgel component, there is a method of cutting a resin having a crosslinking component by mechanical energy. This is performed in a kneading step in producing the toner. Therefore, it is preferable that the binder resin contains at least one resin having a THF-insoluble component before kneading. By cutting the cross-linking component, not only a microgel component is obtained, but also a molecular weight of 10⁵-10⁷Can be generated in the range of If the amount of the THF-insoluble component before kneading is too large, the kneading time until the THF-insoluble component is eliminated may be excessive kneading for other resins. Therefore, the THF-insoluble component before kneading should be 40% by weight or less. Is preferred.
[0032]
Even if the resin does not contain a THF-insoluble component, 10%⁷As a method for incorporating the above components, before kneading, the molecular weight distribution of 10⁵-10⁷Is used, but after kneading, a resin that produces a peak in that range is used. The molecular weight distribution of such a resin before kneading is the same in the case of a resin containing a THF-insoluble component.⁶-10⁷Until the distribution has a tail. There is no THF-insoluble component, but after kneading, it has a molecular weight of 10⁵-10⁷It is considered that the microgel was cleaved from the result that a peak was generated in the range. For this reason, a resin having a microgel component is kneaded, and a molecular weight of 10⁷The above components can be contained in an amount of 15% by weight or less. By using such a resin, there is no fear of excessive kneading as in the case of a resin containing a THF-insoluble component.
[0033]
In the toner of the present invention, a dicyclopentadiene resin can be mixed with the binder resin. Since this resin has an Mw of 1,000 or less, a subpeak can be easily obtained in a molecular weight range of 500 to 1,000. Further, since the crushability of the resin is good, the crushability of the toner is improved.
In the toner of the present invention, by using a vinyl resin as a binder resin as a copolymer of styrene and methyl acrylate, the resistance to PVC is improved.
[0034]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The vinyl resin used in the present invention is preferably a vinyl copolymer obtained by polymerizing 50 to 100% by weight, preferably 60 to 90% by weight of styrene. When the styrene copolymerization amount is less than 50% by weight, the heat melting property of the toner is inferior, and as a result, the fixing property tends to be insufficient.
[0035]
Examples of the vinyl monomer other than styrene as a component of the vinyl resin include styrene derivatives such as o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and p-chlorostyrene, methacrylic acid, methyl methacrylate. , Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, glycidyl methacrylate , Methoxyethyl methacrylate, propoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, ethoxydiethylene glycol methacrylate, butoxytriethylene methacrylate Recall. Methoxydiprovylene glycol methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol methacrylate, phenoxytetraethylene glycol methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate, dicyclopentenyl methacrylate Ethyl, N-vinyl-2-pyrrolidone methacrylate, methacrylonitrile, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxymethacrylate 3-phenyloxypropyl, diacetone acrylamide, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, Propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, glycidyl acrylate, methoxyethyl acrylate , Propoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxyethylene glycol acrylate, butoxyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, Phenoxytetraethylene glycol acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylic Tetrahydrofurfuryl, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3 acrylate A vinyl monomer having one vinyl group in one molecule such as phenyloxypropyl, glycidyl acrylate, acrylonitrile, acrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide and vinyl pyridine is used as a main component; Reaction products of glycol with methacrylic acid or acrylic acid, for example, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol di Methacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, hydroxypivalic acid Neopentyl glycol ester dimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythrit trimethacrylate, pentaerythrit tetramethacrylate, trismethacryloxyethyl phosphate, bis (methacryloyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris ( Methacryloyloxye B) isocyanurate, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate Acrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, trisacryloxyethyl phosphate, bis (meth (Riroyloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris (methacryloyloxyethyl) isocyanurate, half-esterified product of glycidyl methacrylate and methacrylic acid or acrylic acid, half-esterified product of fat and oil and methacrylic acid or acrylic acid, A vinyl monomer having two or more vinyl groups in one molecule such as glycidyl acrylate and methacrylic acid or a half esterified product of acrylic acid is used.
[0036]
Among these, preferred vinyl monomers include vinyl monomers having one vinyl group in one molecule, such as styrene, styrene derivatives, methacrylates, and acrylates. Alkyl esters of methacrylic acid or acrylic acid having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group are preferred. As a vinyl monomer having two or more vinyl groups in one molecule, divinylbenzene, dimethacrylate of methylene glycol having 2 to 6 carbon atoms and diacrylate are preferable. These monomers are blended so that the total is 100% by weight.
[0037]
The radical initiator used for the polymerization of the above monomer or monomer mixture includes benzoyl peroxide, 2-ethylhexyl perbenzoate, lauroyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, di- tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, 4,4,6-trimethylcyclohexanone di-tert-butyl peroxyketal, cyclohexanone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone di-tert-butyl peroxide Ketal, 2-octanone di-tert-butyl peroxy ketal, acetone di-tert-butyl peroxy ketal, diisopropylben Peroxide radical initiators such as hydroperoxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (4- Azobis-based radical initiators such as methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, and 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile). These are preferably used in an amount of 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total amount of the monomers.
[0038]
At the time of polymerization, butyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, methyl 2-mercaptopropionate, ethyl 2-mercaptopropionate, butyl 2-mercaptopropionate, octyl 2-mercaptopropionate, pentaerythritol tetra (2- Mercaptans such as mercaptopropionate), ethylene glycol di (2-mercaptopropionate) and glycerin tri (2-mercaptopropionate); and radicals such as halogenated hydrocarbons such as chloroform, bromoform and carbon tetrabromide. It is necessary to use a polymerization molecular weight regulator. These molecular weight modifiers are preferably used in an amount of 0 to 3% by weight based on the total amount of the monomers.
[0039]
When carrying out aqueous suspension polymerization, partially saponified polyvinyl alcohol, alkyl cellulose, hydroxy-alkyl cellulose, carboxyalkyl cellulose, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid and its alkali metal salt, polymethacrylic acid and its alkali Water-soluble polymer dispersants such as metal salts and hardly soluble inorganic dispersants such as calcium phosphate, hydroxyapatite, magnesium phosphate, magnesium picolinate, calcium carbonate, barium sulfate and hydrophobic silica can be used. The dispersant is preferably used in an amount of 0.0001 to 5% by weight based on the aqueous medium in the case of a water-soluble polymer dispersant, and 0.01 to 15% by weight in an aqueous medium in the case of a poorly soluble inorganic dispersant. preferable.
[0040]
The polyester resin is composed of a dihydric alcohol as shown in Group A below and a dibasic acid as shown in Group B, and a tri- or higher alcohol or carboxylic acid as shown in Group C. May be added as a third component.
[0041]
Group A: ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl ) Cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene (2,2) -2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane .
[0042]
Group B: maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, linoleic acid, or Esters of these acid anhydrides or lower alcohols.
[0043]
Group C: trihydric or higher alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and trivalent or higher carboxylic acids such as trimellitic acid and picomelitic acid.
[0044]
In the present invention, an epoxy resin, a polyamide resin, a urethane resin, a phenol resin, a butyral resin, a styrene-butadiene resin, or the like may be mixed within a range that does not impair the performance of the toner, for example, 20% by weight or less based on all binder resins. It was found that the fixability was particularly improved by adding 5 to 20% to the epoxy resin. Epoxy resins can be used either unmodified or modified. If it exceeds 20%, the compatibility deteriorates and it cannot be used.
[0045]
As the epoxy resin used in the present invention, a polycondensate of bisphenol A and epichlorohydrin is typical. Commercial products of such epoxy resins include EPOMIC R301, EPOMIC R302, EPOMIC R304, EPOMIC R304P, EPOMIC R307, EPOMIC R309, EPOMIC R362, EPOMIC R363, EPOMIC R364, EPOMIC R365, EPOMIC R366, EPOMIC R367 (Mitsui Petrochemical). Industrial company).
[0046]
Further, there are epoxy resins having an arbitrary softening point obtained by a polyaddition reaction between liquid epoxy resins and bisphenols. Commercially available liquid epoxy resins include EPOMIC R140, EPOMIC R139, and EPOMIC R140P (all manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.), and bisphenols include bisphenol A, bisphenol P, bisphenol AD, and the like.
[0047]
The binder resin obtained as described above can be appropriately melt-mixed with a colorant and / or a magnetic powder and, if necessary, a charge control agent and other additives to obtain a toner for developing an electrostatic latent image. .
[0048]
Pigments and dyes are used as colorants. Examples of black pigments include carbon black and iron oxide pigments. The color pigment used in the present invention includes a yellow pigment and a magenta pigment. Cyan pigments and red pigments are exemplified.
As the yellow pigment, a benzidine-based yellow pigment is desirable. The benzidine-based yellow pigment refers to a yellow organic pigment of a 3,3'-dichlorobenzidine derivative. In particular. C. I. Pigment Yellow (Pigment Yellow) No. 12, 13, 14, 14, 15, 17, 55, 83, and 174 (CI Nos. 21090, 21100, 21095, and 21105) are typical examples.
As magenta pigments. 2,9-dimethylquinacridone (CI Pigment Rcd122) which is a quinacridone magenta pigment, and C.I. I. Pigment Red No. 57-1 and the like.
As the cyan pigment, a copper phthalocyanine pigment is preferable. Specifically, C.I. I. Pigment Blue (Pigment Blue) No. 15, 15-3, 15-4, 15-6, and halogenated phthalocynin. As the red pigment, insoluble monoazo pigments, azo lake pigments and perylene pigments are desirable. Specifically, C.I. I. Pigment Red (Pigment Red) 22, 48-1, 48-2, 48-3, 53-1, 57-1, 112, 149, 178 and the like.
These pigments are added in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on the resin.
Examples of the dye include an azo dye, an anthraquinone dye, a xanthene dye, and a methine dye. These dyes are added in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.3 to% by weight, based on the resin. These colorants can be used alone or in combination.
[0049]
As the charge control agent, a nigrosine dye, a fatty acid-modified nigrosine dye, a metal-containing nigrosine dye, a metal-containing fatty acid-modified nigrosine dye, a chromium complex of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, and the like can be used. Use 0-20% by weight in it.
[0050]
As the release agent, a wax having a melting point of 70 ° C to 170 ° C is used. Specific examples of the release agent include carnauba wax, montan wax, sasol wax, paraffin wax, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These are added in the range of 1 to 10% by weight.
The addition of wax imparts releasability and certainly improves hot offset, but there is a problem with compatibility with the resin. As the amount increases, developability deteriorates. In addition, since spent with a carrier also occurs, a shortage of charge amount and charging instability occur. For this reason, it is preferable that the amount of the wax is as small as possible. However, the releasability can be obtained without causing the occurrence of carrier spent or a shortage of the charge amount.
[0051]
As other additives, silica powder, hydrophobic silica powder, polyolefin, paraffin wax, fluorocarbon compound, fatty acid ester, partially saponified fatty acid ester, fatty acid metal salt, and the like can be used. 0.1 to 5% by weight.
[0052]
The toner of the present invention has been used for both dry one-component developers and two-component developers, and as a magnetic material in the case of one component, shows ferromagnetism such as ferrite, magnetite, and other iron, cobalt, and nickel. Alloys containing elements, or alloys that do not contain compounds or ferromagnetic elements, but which become ferromagnetic by appropriate heat treatment, including manganese and copper, such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin An alloy of a type called Heusler alloy, chromium dioxide, or the like can be given. The magnetic material is uniformly dispersed in the binder resin in the form of fine powder having an average particle size of 0.3 to 30 μm. The content of the magnetic particles is preferably 20 to 70 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner.
[0053]
The toner compositions according to the present invention are made by any of the well-known toner mixing and grinding methods. For example, all the components are mixed in predetermined amounts, mixed and crushed to thoroughly mix all the components, and then the resulting mixture is pulverized. In another well-known method of forming toner powders, a colorant, resin and solvent are balled and the toner formulation mixture is spray dried.
[0054]
In the case of the toner of the present invention, since the crosslinking component may be cut off, the mixing of the toner composition is performed by the following kneading.
First, after preliminarily mixing with a kneader such as a V blender or a Henschel mixer, the mixture is kneaded with a kneader such as a hot roll, a pressure kneader, a Banbury mixer, a single-shaft or a twin-shaft continuous kneader. In this kneading, there is a region where molecules are cut by mechanical energy. This is mainly governed by the viscosity during kneading. This viscosity is 10⁴-10⁷Poise. When kneaded with a viscosity lower than this viscosity range, molecules are hard to be cut and a crosslinked portion remains in the toner. When kneaded with high viscosity, it does not disperse with other materials. When kneading in the above viscosity range, the amount of the microgel domain changes depending on the amount of the cross-linking component and the kneading conditions. In other words, those having a molecular weight in this range are arbitrarily prepared.
[0055]
In order to use the toner composition according to the present invention by a cascade developing method, a magnetic brush developing method, an O-shell developing method, or the like, the composition must have an average particle size expressed by weight percentage of about 30 microns or less. It is desirable for this average orientation to be between about 4 and 20 microns for optimal results. Particle sizes slightly less than 1 micron are desirable for use in powder cloud development.
[0056]
Coated and uncoated carriers used in cascade development, magnetic brush development, O-shell development, and the like are well known, but require that toner powder adhere to and surround the carrier particles. The carrier particles may be formed of any suitable material, provided that when the carrier particles are brought into intimate contact with the toner powder, the toner powder acquires a charge of the opposite polarity to that of the carrier particles. Accordingly, the toner compositions of the present invention can be used in combination with conventional carriers to develop electrostatic latent images on any suitable electrostatic latent image bearing surface, including conventional photoconductive surfaces. Is done.
[0057]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
In Examples and Comparative Examples, five kinds of vinyl resins (A, B, C, D, E) as shown in Table 1 and four kinds of polyester resins (A, B, C, D) as shown in Table 2 were used. The presence or absence of a THF-insoluble component before kneading, the molecular weight distribution of the resin by GPC of 10⁵-10⁷And the presence or absence of the peak after kneading. The presence / absence of a peak after kneading is the presence / absence of a resin obtained by kneading 50 g of a resin with Labo Plastomi at 100 ° C. and 50 rpm for 10 minutes. The composition of the vinyl resin is also shown.
[0058]
[Table 1]

[0059]
[Table 2]

[0060]
Example 16And Comparative Examples 1 to7]
Using 900 g of the resin having the combination and mixing ratio of the resins shown in Tables 3 (1) to 3 (2) and Tables 4 (1) to 4 (2), 100 g of carnauba wax, 35 g of magenta pigment as a coloring agent, As a charge control agent, 5 g of a chromium complex of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid was heated and melted and kneaded by a continuous kneader, and6And Comparative Examples 1 to7Were prepared. Example6Only 20 g of magenta pigment and 20 g of magenta dye were used as colorants.
The obtained mixture was roughly pulverized by a hammer mill and finely pulverized by a jet air mill. Next, this was classified to obtain particles having a particle size of about 9 μm. 99 g of the particles and 1 g of hydrophobic silica were mixed to form a toner, and then 50 g of the toner and 950 g of a silicon-coated carrier were mixed and sufficiently shaken to obtain a developer.
[0061]
[Table 3- (1)]

[0062]
[Table 3- (2)]

[0063]
[Table 4- (1)]

[0064]
[Table 4- (2)]

[0065]
The evaluation of each toner was performed as follows.
Fixation
Lmg / cm over an area of 3cm x 8cm²Is fixed by an external fixing device. This fixing machine is a silicon roller without oil application, and can change the roller temperature, roller speed and nip width.
The fixing conditions are a linear velocity of 180 mm / sec and a nip width of 10.2 mm. By changing the temperature of the fixing roller, a fixed image at each temperature can be obtained.
The black area of the image was rubbed with an eraser (by clock measurement), and the temperature at which the reflection density was 0.8 or more was defined as the fixing temperature. Further, when an offset occurred in these images, the lowest temperature among them was taken as the offset occurrence temperature.
[0066]
Haze degree
The haze of the image fixed on the OHP sheet at a fixing roller temperature of 160 ° C. was examined by changing the linear velocity of the fixing roller for which the fixing property was examined to 90 mm / sec.
[0067]
Crushability
The amount of processing per unit time at the time of fine pulverization during toner production is shown. The air pressure at this time is 5 kg / cm²It is.
[0068]
〔Test results〕
Tables 5 (1) to 5 (2) and Tables 6 (1) to 6 (2) show the test results.
[0069]
[Table 5- (1)]

[0070]
[Table 5- (2)]

[0071]
[Table 6- (1)]

[0072]
[Table 6- (2)]

[0073]
(Example toner and developer)
As is clear from Tables 5 (1) and 5 (2), no problem was obtained with any toner and developer.. MaExamples6Used not only a pigment but also a dye as a colorant. When a dye was used, the PVC resistance was liable to deteriorate, but in this example, it was not different from that of a pigment alone.When the same resin as in Example 3 was used and the kneading time was reduced, the amount of the microgel was as large as 25%, and the transparency was poor.
[0074]
(Comparative toner and developer)
The production conditions of the comparative toner were as follows: Comparative Example 1 and Comparative Example7Other conditions are the same as those of the example.
In Comparative Example 1, the kneading temperature was higher than in Example 1. Comparative example7Changed the resin from 900 g to 700 g and the wax from 100 g to 300 g.
In Comparative Example 1, since the kneading temperature was high, the viscosity of the resin was low and the cross-linking component was not cut. Therefore, the haze was high and the transparency was deteriorated.
In Comparative Example 2, low-temperature fixability and offset resistance could be achieved because no peak was present in the molecular weight range of 500 to 1,000, but transparency was poor.
Comparative Example 3 has a peak in the molecular weight range of 1,000 to 100,000, but it is not the highest peak, and the main peak is at a position lower than the molecular weight range of 1,000 to 100,000, and has a molecular weight of 100 The number of components below 2,000 increased, resulting in an offset. Since the offset occurred at 160 ° C., the OHP image examined at 160 ° C. also had an offset, and the surface was rough, so that the transparency was poor.
Comparative Example 4 was poor in transparency because of a large amount of vinyl resin.
Comparative example5The hot offset occurred due to no vinyl resin.
Comparative example6Has only 2 peaks and a molecular weight of 10^FiveHot offset occurred due to the absence of the above components.
Comparative example7IsComparative Example 7Since the ratio of the wax was increased, the offset resistance was no longer a problem, but the pulverizability when producing this toner was poor.
[0075]
【The invention's effect】
As described above, according to the toner of the present invention, in a toner containing wax, a vinyl resin and a polyester resin are contained as binder resins, a THF-insoluble component is not contained, and Mw by GPC is 50,000 to 200,000. In addition, since it has a main peak in a specific region and at least one sub-peak in two specific regions in the molecular weight distribution, good low-temperature fixability and offset resistance can be obtained. Also, those having good transparency can be obtained.

Claims

In a toner for developing an electrostatic latent image containing a binder resin, a colorant and a wax, the binder resin contains at least a polyester resin and a vinyl resin, and the ratio of the vinyl resin is 10 to 30 in the binder resin. % By weight, contains no THF-insoluble components, has a weight average molecular weight (Mw) by GPC in the range of 50,000 to 200,000, has at least three peaks in the molecular weight distribution, and has a main peak of 1 , in the range of 000～10,000, sub-peaks are characterized by at least one at present in the range of ¹⁰ 5 -10 ⁷ each range of 500 to 1000 molecular weight distribution (except 1000) An electrostatic latent image developing toner.

In electrostatic latent image developing toner of claim 1, an electrostatic latent image developing toner characterized by containing a molecular weight ¹⁰⁷ or more components 15% by weight as a binder resin.

3. The toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein the binder resin comprises a dicyclopentadiene resin .

2. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the vinyl resin is a copolymer of styrene and methyl acrylate .