JP3597317B2 - Spiral die and method of manufacturing laminate using the same - Google Patents

Spiral die and method of manufacturing laminate using the same Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層樹脂筒状体押出用のスパイラルダイおよびこれを用いる積層体製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
単独の樹脂フィルムでは得られない特性を得るために、積層樹脂フィルムを形成することが広く行なわれている。このような積層樹脂フィルムの典型例の一つとしては、単独では延伸性の難しいガスバリアー性樹脂層と、該ガスバリアー性樹脂層に延伸性を付与し且つ該ガスバリアー性樹脂層との接着性の良好な樹脂層と、の積層フィルムが挙げられる。このような積層樹脂フィルムの好適な製造法としては多層インフレーション法が挙げられる。積層樹脂フィルムの性能は、特にその積層数に左右され、同一の構成比を有するものであれば積層数が多いほど、ヤング率が小さくなるなどの特性を有している。得られる積層樹脂フィルムの物性をコントロールする目的で積層数を増すことが望まれているが、従来の方法で得られる積層樹脂フィルムの積層数は、一般に最大で10層程度であり、後述するダイにおける樹脂流路数の増加によるダイの大型化などの理由により実現されていない。
【0003】
一般に、多層インフレーション法において使用される成型ダイには、積層すべき各々の樹脂が個々の押出機により溶融混練されたのち、それぞれのパイプ状流路を経て供給される。
【0004】
成型ダイには、▲1▼スパイダー式、▲2▼スパイラル式、▲3▼クロスヘッド式、▲4▼マニホールド式等の基本形式に加え、これらの組み合わせ方式の成型ダイがある。何れの方式にしても、ダイ内に於いては個々の樹脂がそれぞれの流路方式に従って単独で薄肉円筒状に成型され、その後肉厚を調整された後に、同様にして薄肉円筒状に成型されて流動している他の円筒状樹脂流と合流し、積層され多層チューブ状となり、ダイリップより押し出される。このようなダイに於いては必要な積層数に対応した円筒状樹脂流路が必要となり、積層インフレーションフィルムの機能向上のため積層数を増すと、相応してダイは複雑となり且つ大型化するため、ダイの製作加工および組立が繁雑となることは明確であり、ダイ製作に膨大な費用が必要であること、ダイの組み立て・分解作業における問題点も数多く見られる。
【0005】
積層体をより簡単なダイ構造により得ようとする提案もいくつかなされてはいる。例えば、特公昭55−23733号公報では、スパイラルダイの流路の途中に内側から別の溶融樹脂を供給し積層体を得る方法を提案している。また、特開平1−261426号公報では、基材熱可塑性樹脂中に補助熱可塑性樹脂を、所謂スタティックミキサーに通すことにより、フィルム状に分散する方法を提案している。しかし、これらの方法も、より単純な樹脂流路を用いて多層積層体を得る、あるいは積層効果の維持という観点等において、まだ満足なものとは云い難い。
【0006】
他方、多層インフレーションフィルムの製造においては、スパイラルダイが常用されているが、溶融樹脂を厚み斑の少ない薄肉円筒状に成型するため、スパイラルダイの条数(スパイラル流路溝の数)を出来るだけ多くすることが望ましい。そのように多条化された溝に均一に溶融樹脂を分配するため、側方向より供給される溶融樹脂をダイリング周面に設けられた(逆)トーナメント状分岐溝により均一に分配する方法がとられている(特公昭58−29209号公報)。しかし、該(逆)トーナメント方式分岐法は単一(単独の)溶融樹脂の均一分配を達成する方法である。
【0007】
上述した事情を考慮して研究した結果、本発明者らは、複数の樹脂の多層積層体を効率的に製造し得る簡単な構造のスパイラルダイを求めて研究した結果、従来は、単一溶融樹脂の均一分配に用いられてきた(逆)トーナメント方式分岐法を、複数樹脂の一定順序での分配に用いて、分配された複数の樹脂を多条化されたスパイラル流路溝に導入することにより、前記複数樹脂が規則的に積層された積層体が効果的に得られることを見出して、簡単な構造の積層体成形用スパイラルダイを既に開発している。すなわち、その積層体成形用スパイラルダイは、互いに嵌装関係に配置された内側ダイリングと外側ダイリングとの間に、それぞれ次第に深さの減ずる複数(m;ただしmは自然数である)のスパイラル流路溝を形成し、該複数(m)のスパイラル流路溝に複数(n;ただしnは自然数で、n<mの関係にある)の互いに異なる樹脂からなる溶融樹脂流を一定の順序で分配導入するための分配溝を設け、個々の樹脂流がスパイラル流路溝を進行してダイ軸方向に均一な筒状流を形成する前に、前記複数の溶融樹脂流が前記スパイラル流路溝からの漏洩流として一定の順序で積層するように構成したことを特徴とするものである(特開平8−90362号公報)。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
上記のようにして開発された積層体成形用のスパイラルダイ(固定スパイラルダイ)は、単純な構造で多層積層体を形成し得るという点で極めて効果的なものであり、製品フィルムないしシートの特性に影響する積層数の増減も、流入樹脂の溶融粘度や溶融粘度比などの狭い範囲については、ある程度は可能であった。しかし、積層数をより大きく変更したい場合には、スパイラル流路溝のデザインなどを変更して、別途のスパイラルダイを用意する必要があり、積層体に要求される性能にしたがって、簡単に積層数をコントロールすることは不可能であった。
【0009】
従って、本発明の主要な目的は、複数樹脂の組合せから異なる積層数の多層積層体を形成し得るスパイラルダイならびにこれを用いる積層体の製造方法を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の目的で更に研究した結果、先に開発した積層体成形用のスパイラルダイ(固定スパイラルダイ)において、内側ダイリングと外側ダイリングの少なくとも一方を回転する構成に変更し、その回転方向および速度あるいは回転部分を調整することにより、固定スパイラルダイを用いる場合に使用したと同一の組合せの複数樹脂を用いてスパイラル流路溝のデザインなどが上記固定スパイラルダイと同一のスパイラルダイから押出成形する場合でも、異なる積層数の積層体が形成し得ることを見出した。
【0011】
本発明の積層体成形用スパイラルダイ(回転スパイラルダイ)は、このような知見に基づくものであり、より詳しくは、内側ダイリングと外側ダイリングとを、互いに嵌装関係で、且つそれらの少なくとも一方を回転可能に配置してなり、該内側ダイリングと外側ダイリングとの間の内側ダイリング側に、それぞれ次第に深さの減ずる複数(m;ただしmは自然数である)のスパイラル流路溝を形成し、該複数(m)のスパイラル流路溝に複数(n;ただしnは自然数で、n<mの関係にある)の互いに異なる樹脂からなる溶融樹脂流を一定の順序で分配導入するための分配溝を設け、内側ダイリングから該分配溝を通じて供給された個々の樹脂流がスパイラル流路溝を進行してダイ軸方向に均一な筒状流を形成する前に、前記複数の溶融樹脂流が前記スパイラル流路溝からの漏洩流として一定の順序で積層するように構成したことを特徴とするものである。
【0012】
また、本発明の別の観点に従えば、内側ダイリングと外側ダイリングとを、互いに嵌装関係で、且つそれらの少なくとも一方を回転可能に配置してなり、該内側ダイリングと外側ダイリングとの間の内側ダイリング側に、それぞれ次第に深さの減少する複数(m;ただしmは自然数である)のスパイラル流路溝を形成してなるスパイラルダイの、該複数(m)のスパイラル流路溝に、前記ダイリングの少なくとも一方を回転させつつ、内側ダイリングから複数(n;ただしnは自然数で、n<mの関係にある)の互いに異なる樹脂からなる溶融樹脂流を該内側ダイリングに設けた分配溝を通じて一定の順序で分配導入し、個々の樹脂流がスパイラル流路溝を進行してダイ軸方向に均一な筒状流を形成する前に、前記複数の溶融樹脂流を前記スパイラル流路溝からの漏洩流として前記一定の順序で積層させることにより、その周方向断面において前記複数樹脂が斜めに積層した積層筒状体を得ることを特徴とする積層体製造方法が提供される。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、主として、ガスバリアー性樹脂Aと、延伸ならびに接着性の優れた樹脂Bとの積層筒状体を得る場合の比較例および実施例に基づいて、本発明を具体的に説明する。
【0014】
まず、図1(a)は、従来の一般的な多層成形用スパイラルダイの模式断面図である。まず押出機10a(図示せず)より押出されてスパイラルダイ11内に導入された樹脂Bは、第1ダイリング(最内リング)12aの外周近傍に配置されたいわゆる(逆)トーナメント型の分岐路13a(複数あるが一のみ図示)により均一に分岐されながら、第1ダイリング12aの外周面に設けられた複数のスパイラル流路溝14aに導入される。スパイラル流路溝14aの各々は、進行方向(上方)に進むに従って次第に小さくなる溝深さを有し、ここを通る溶融樹脂Bの流れは第2ダイリング12bとの間隙で溝を溢れた漏洩流を形成しつつ螺旋状に上方へと進行し、遂には溝のない筒状流路15aを均質な軸方向筒状流として上方に進行し、合流点16に至る。他方、押出機10bより押出された溶融樹脂Aの流れは同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、筒状流路15bを通る均質な軸方向筒状流となり、合流点16に至る。また押出機10cにより押出された溶融樹脂Bの流れも、同様に分岐、漏洩流を伴う螺旋流れを経て、筒状流路15cを通る均質な軸方向筒状流となり、合流点16に至る。合流点16において、これら三つの筒状流は積層され、積層筒状体としてダイリップ17より押出される。ダイリップ17より押出された積層筒状体は、図1(b)に示すように、ガスバリアー性の樹脂層Aを中間層として、その両側に接着性且つ可延伸性の樹脂層Bが存在する筒状積層体を構成する。
【0015】
かくして形成された筒状積層体を、必要に応じて、拡周ならびに薄肉化のためのインフレーション工程に付した後、一般には軸と平行な方向に切裂くことにより得られたシートないしフィルム(以下、特に厚さを限定する意図なく「フィルム」と包括的に表示する)は、図2((a)は、模式斜視図、(b)は軸に平行な縦(MD)方向断面図、(c)はTD方向(MDと直交方向)断面図)に示すような、樹脂A層が二つの樹脂B層に積層された一様な三層の積層構造を有するフィルムとなる。
【0016】
これに対し、図3(a)は、本発明者らが先に開発した固定スパイラルダイ21の模式断面図であり、押出機20aおよび20bより押出されて、それぞれスパイラルダイ21に導入された溶融樹脂AおよびBの流れは、それぞれ、それ自体は図1(a)の13aと同様な(逆)ト−ナメント型の分岐路(図示せず、後述)によって分岐されたのち、それぞれ複数のスパイラル流路溝24a、24bに導入される。その後、これらスパイラル流路溝に沿って漏洩流を伴う螺旋流れとして、内側ダイリング22aと外側ダイリング22bの間の単一の筒状流路を上方に進行する過程で、これら溶融樹脂AとBとが交互に斜めに積層され、スパイラル流路溝のない筒状流路25を経てダイリップ27から押出される。押出された積層筒状体は、図3(b)に示すように、樹脂AとBとが交互に斜めに積層した周方向断面(軸に直交する横(TD)方向断面)を有することとなる。
【0017】
図4は、溶融樹脂流AおよびBの分配−積層の態様をより詳しく説明するための、図3(a)の一点鎖線で囲んだ枠III部の模式斜視図である。すなわち、押出機20aおよび20bを通じてスパイラルダイ21内に導入された溶融樹脂流A、Bは、まずトーナメント分岐点23a1、23b1に到達し、ここから更に分岐点23a2、23b2・・・を通じて分岐をそれぞれ繰り返し、最終分岐点23a3、23b3を過ぎたのち、分配部最終流路28a、28b、28a、28b・・・に導入され、ここからはスパイラル流路溝24a、24b、24a、24b・・・に樹脂流A、Bが交互に流入する。なお、ここでスパイラル流路溝24a、24b、24a、24b・・・の開始点(分配部最終流路28a、28b、28a、28b・・・の終点)は、ほぼ、内側ダイリング22aの同一円周線上に位置している。そして、スパイラル流路溝24a、24bに入った樹脂流A、Bは、当初は、専ら該スパイラル流路溝24a、24bに沿ったスパイラル流として進むが、次第に内側ダイリング22a、特にそのスパイラル山22aaと、外側ダイリング22bとの間隙である流路22abにスパイラル山22aaを乗り越える漏洩流が流路に沿って(すなわち上方へと)生ずる。すなわち、あたかも樹脂A、樹脂Bの流膜が円周方向に形成される如く各スパイラル流路溝から流出する。そして、かくして形成された樹脂A、樹脂Bの流膜は、それぞれ下流側のスパイラル溝24b、24aから流出した樹脂B、樹脂Aの流膜に、それぞれ、即ち流膜Aと流膜Bとが交互にかぶさるように積層されていく。その積層される角度は、各スパイラル流路溝から漏洩する樹脂の展開角ω(図3(b))に一致する。すなわち、スパイラル流路溝の開始点が外表面側を形成し、積層されるに従って内表面側へと移動して、展開角ωだけ移動したところで内表面に到達する。このように樹脂Aと樹脂Bは、それぞれの展開角ω分だけ傾斜状態で積層される(図3(b))。展開角ωは、樹脂A、Bのそれぞれについて形成されるスパイラル流路溝24a、24bの当初深さ、および次第に浅くなる割合等によって制御可能であるが、一般に、60゜〜720゜の範囲、好ましくは80゜〜360゜の範囲、より好ましくは130゜〜230゜の範囲である。
【0018】
図3に戻って、ダイリップより押出された積層筒状体は、必要に応じて、拡周ならびに薄肉化のためのインフレーション工程を経て一般には軸と平行な方向に切裂くことによりフィルムの形状とされる。
【0019】
このようにして得られた積層樹脂フィルムは、図2(a)〜(c)に対応して、図5(a)〜(c)に示すような構造を有する。特に、図5(b)、(c)から明らかなように、積層樹脂フィルム1は、MD方向断面は、各樹脂層A、Bが交互に平行に積層した形態を示す(図5(b))が、TD方向断面には、各樹脂層A、Bのそれぞれが、主たる二表面1a、1bに到達するようにして交互に斜めに積層して存在する(図5(c))。但し、個々の樹脂層A、Bが、積層樹脂フィルム1の主たる二表面1a、1bとなす角度θは、図5(c)に表現されるほどには大きくなく、一般に0゜を超え4゜以下の範囲、特に0.001゜〜0.4゜の範囲である。なお、該角度θは、次の関係式により表わすことができる。
【0020】
tanθ=[フィルムの厚さ(mm)]/[フィルム全周の長さ(mm)×展開角(ω)/360゜]
上述の説明から判るように、本発明者らが先に開発した図3および図4を用いて説明した固定スパイラルダイは、簡単な構造でありながら、例えば二種の樹脂AおよびBの組合せから、10〜20の積層数を有する多層積層体が容易に形成されるという極めて特徴的な効果を有する。しかしながら先にも述べたようにその積層数は、特定のスパイラルダイについては樹脂の組合せに支配され、その増減は、ある程度は可能であっても容易でなく、基本的にはスパイラルダイの設計変更を要する。これに対し、本発明の回転スパイラルダイは、内側ダイリングと外側ダイリングの少なくとも一方が回転可能な構造となっており、その回転速度や回転方向、回転部分などを変更するという運転条件の変更により、比較的簡単に大幅な積層数の変更を可能にするものである。以下、その実施例について、図面を参照しつつ更に説明する。
【0021】
図6〜図10は、本発明の回転スパイラルダイの好ましい一例として、内側ダイリングを回転可能とし、外側ダイリングを固定(非回転)とした構造を有する回転スパイラルダイ121の一実施例の説明図であり、図6は駆動系を含めた全体説明図;図7は、図6の点線Xで囲んだ部分の内側ダイリング(スパイラルマンドレル部)122aの拡大図であり、図8、図9は、更に、分配部に設けた分配溝のカバーを一層ずつ取り除いた状態を示す図である。また図10は、内側ダイリング122aと外側ダイリング122bとが組み合わさってなる回転スパイラルダイ121の軸を含む断面図である。図6以降において、図3〜図4と類似の部分は類似の符号を付す。図6〜図9では、スパイラルダイ121を、説明の便宜上、図10に比べて横広に図示してあるが、実際の縦横寸法比は図10の方がより近い。
【0022】
図3および図4で説明した固定スパイラルダイ21に比べて、回転スパイラルダイ121は、その内側ダイリング122aの下部に設けたスプロケット31(図10)に、チェーン32を掛け回し、モータ33で内側ダイリング22aを回転可能に構成してある点が基本的に異なる。
【0023】
押出機20aおよび20bにより、回転スパイラルダイ121に導入された樹脂AおよびBの流れは、基本的には、図3および4を用いて説明した固定スパイラルダイ21に導入された樹脂AおよびBの流れと同様である。図8は、主として分配部における樹脂Aの流路構造、すなわち分岐点23a1、23a2・・・、流路28aを示すものであり、図9は図8から樹脂Aの流路に相当する一層を更に除いて、内側に設けた樹脂Bの流路構造、すなわち分岐部23b1、23b2・・・、流路28bを示すものである。但し図8に示す樹脂Aの流路構造は、更に内側ダイリング122aと一体となって回転し、外側ダイリング122bとの回転摺動面を与えるカバー34で覆われて、樹脂Aの流路28aが外側ダイリング122bとの摺動面に露出して樹脂Aの分配(ならびに樹脂B層との規則的な積層)が妨げられないように構成されている。内側ダイリング122aのシャフト部37に対する回転は、ベアリング35により支持されている。
【0024】
本発明に従い、内側ダイリング122aを、固定された外側ダイリング122bに対して回転した場合、その回転方向および回転速度を変えることにより、各スパイラル流路溝24a、24bから漏洩する樹脂の展開角ω(図6(b))が変化する。すなわち、内側ダイリング122aを正方向(スパイラル流路溝24a、24bをネジにたとえて、ネジをゆるめる方向)に回転させ、スパイラル流路溝の開始点と内表面到達位置との距離が、内側ダイリング122aを静止したときに比べて長くなれば展開角ωは大きくなり、負方向に回転して該距離が短くなれば、展開角ωは小さくなる。このような機構によって、内側ダイリング122aの回転方向の変化により、漏洩する樹脂の展開角を増したり減じたりすることが可能となり、その結果、ある特定の平面位置におけるフィルムの厚み方向の積層数を増減することができる。そして、その増減の程度は、内側ダイリング122aの回転速度を増大することにより増大することができる。
【0025】
上記のようにして回転スパイラルダイ121のダイリップ27(図4)より押出された積層筒状体を、図3の固定スパイラルダイ21の場合と同様に軸と平行な方向に引き裂くと、図5(a)〜(c)に対応して、図11(a)〜(c)に示すような構造を有する積層フィルムが得られる。図5(b)および(c)に示した積層フィルムが、MD方向断面(図5(b))においては、樹脂Aの層とBの層とがほぼ主たる表面に平行の層配列を示し、TD方向断面(図5(c))のみにおいて、傾斜を示していたのに比べて、MD方向断面(図11(b))およびTD方向断面(図11(c))が傾斜角θおよびθでともに傾斜していることが特徴的である。一般に、0゜<θ、θ≦4゜程度の範囲の傾斜角となる。
【0026】
また、もう一つ特徴的なのは、例えば樹脂Aと樹脂Bとのスパイラル流路溝24a、24bのデザイン(スパイラル流路溝の満幅や満深さなど)が同じ場合で、樹脂Aの溶融粘度ηと樹脂Bの溶融粘度ηとが仮にη>ηの場合、図11(b)、(c)に示すように、樹脂Aが内表面側に、また樹脂Bが外表面に優勢に配列した表層を形成するようになる。但し、η=ηの場合には、図5(c)に示すように両樹脂層A、Bが主たる二表面に到達し、両表面上で、樹脂AとBとのストライプ状な露出模様を与えるようになる。すなわち、得られる積層体に要求される表面の物性に応じて、スパイラル流路デザインや流入する樹脂の溶融粘度を変更することによって表面状態を変更することが可能である。
【0027】
これらの樹脂AおよびB(それぞれ樹脂混合物あるいは単独樹脂であり得る)は、いずれも、その加工温度における溶融粘度が、100〜5000Pa・s、好ましくは300〜2000Pa・s、更に好ましくは400〜1200Pa・sのものが望ましい。
【0028】
本発明の回転スパイラルダイを用いて、交互斜め積層体を形成する場合、樹脂Aと樹脂Bとは、スパイラルダイに導入される樹脂の体積比が、1:0.05〜1:20、より好ましくは1:0.3〜1:3、更に好ましくは1:0.6〜1:1.5の割合であることが好ましい。なお、この体積比は、樹脂Aが導入されるスパイラル流路溝と樹脂Bが導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終点における溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラルを用いた場合の例であり、これらを含めたスパイラル流路デザインの変更により、上記体積比は変化する。
【0029】
また、スパイラルダイに導入される樹脂Aと樹脂Bは近似した溶融粘度を有することが望ましく、例えば、混合樹脂が導入されるスパイラル流路溝と単一樹脂が導入されるスパイラル流路溝の開始点及び終点における溝深さや幅などがほぼ等しいスパイラルを用いる場合には、その加工温度における溶融粘度比が、1:0.5〜1:2.0、より好ましくは1:0.6〜1:1.5、特に1:0.7〜1:1.3の範囲内であることが好ましい。但し、上記溶融粘度の最適比は、スパイラル流路溝の溝深さや幅などのスパイラル流路デザインの変更によって変化し得る。
【0030】
一方、ダイ回転部分であるスパイラルマンドレル(内側ダイリング)122aの回転数は、0.05〜100回転/分であり、好ましくは0.05〜50回転/分、更に好ましくは0.1〜20回転/分である。回転数が0.05回転/分未満では、積層数を増減させることが難しく、また回転数の制御が困難になり、回転数が100回転を超えると回転部と固定部の摺動面でのカジリ(かみ合って動かなくなること)が発生する恐れがある。
【0031】
また、ダイ回転部分であるスパイラルマンドレル(内側ダイリング)の回転方向は、上述したように正方向、負方向(逆方向)のどちらでも良く、これにより積層数を増加あるいは減少できる。
【0032】
本発明のスパイラルダイにおいて、回転する部分としては、内側ダイリング122aとダイリップ27の両方を回転させても良いし、内側ダイリング122aのみを回転させても良い。あるいは、外側ダイリング122bのみを回転させても良いし、外側ダイリング122bと内側ダイリング122aの両方、外側ダイリング122bと内側ダイリング122aとダイリップ27の全てを回転させても良い。とりわけ、内側ダイリング122aとダイリップ27の両方、あるいは内側ダイリング122aのみを回転させるのが、積層数のコントロールや装置の小型化の点から特に好ましい。なお、外側ダイリングを回転させる場合の回転速度や回転方向などは、上記内側ダイリングを回転させる場合と同様にコントロールすればよい。また、内側ダイリング122aと外側ダイリング122bとの間の摺動面における金属と金属のカジリを防ぐために、内側ダイリングと外側ダイリングに用いる金属材質に硬度差を付けても良いし、ベアリングを設けても良い。また、同様の目的で、若干の溶融樹脂を常に外部に漏洩させるように、樹脂漏らし口36(図10)を設けることも好ましい。
【0033】
ダイリングを駆動する方式としては、図6に示すように内側ダイリング122aにスプロケット31を取り付けてスパイラルダイの側方に設置したモーター33とチェーン32で連結して回転させる方式の代りに、図12に示すような内側ダイリング122aとモーター33をダイレクトに連結し回転させる方式も用いられ、その必要に応じてこれらのどちらを選択しても良い。図6および図12には、内側ダイリングを回転させる方式のみ図示したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、外側ダイリングについても同様の方式で駆動させることができる。
【0034】
上記においては、二種の樹脂A、Bの交互積層構造体(A/B/A/B/A/B・・・)について述べた。しかし、各種樹脂層の積層順序は任意であり、例えば二種の樹脂A、Bに関してもA/B/B/A/B/B/A・・・あるいはA/B/B/A/A/B/B/A・・・のような繰り返し構造も可能である。全体として均質な特性の積層樹脂フィルムを得るために、一定の順序で繰り返し積層を行ない積層樹脂成形体を得ることが好ましい。また三種以上の樹脂を積層することも、可能であり、例えば三種の樹脂、A、B、Cについての積層順序の例としては、以下のようなものがある。
【0035】
A/B/C/A/B/C/A・・・・・・・・・、
A/B/C/B/A/B/C/B/A・・・・・、
A/B/A/B/C/A/B/A/B/C・・・、
A/B/C/B/A/B/C/B/A・・・・・。
【0036】
本発明法に従い、積層体を形成する場合、複数(n;ただしnは自然数である)の互いに異なる樹脂すなわち積層用の樹脂種数(n)は、2〜4、一方、複数(m;ただしmは自然数で、n<mの関係にある)のスパイラル流路溝すなわちスパイラル流路溝24a、24b等を合計したスパイラル流路溝数(m)、換言すると積層数(m)は、4〜256溝(層)、更には8〜128溝(層)、特に16〜64溝(層)程度とすることが好ましく、特定の面方向位置における厚み方向積層数は、4〜1000層、特に8〜500層程度であることが好ましい。この厚み方向積層数は、前記したスパイラル流路溝数(スパイラル条数)mと、展開角ωとから、m×ω/360として求まるものである。積層樹脂成形体の全体厚さは、かなり巾広く制御可能であるが、例えば10μm〜1mm、特に15〜200μm程度の厚さが好ましい。また得られる図11(a)〜(c)に示すような斜め積層樹脂フィルムの少なくとも一面に、一層以上の異種または同種(斜め積層樹脂フィルムの構成樹脂と)の樹脂層を更に被覆することも多くの場合に好ましい。
【0037】
上記のような目的で、本発明のスパイラルダイには、また、積層体を形成する本発明のスパイラルダイの樹脂流路の内側または外側あるいは両側に、他の樹脂を流入し積層化させるための樹脂流路を新たに設けることも可能である。新たに設ける樹脂流路としては、通常の回転しないスパイラルダイリングでも良いし、先に開発した積層体成形用の固定スパイラルダイリングでもよい。また、本発明の回転可能なスパイラルダイリングを、樹脂流路の内側または外側あるいはその両側に設けることも可能であり、複数の回転するダイリングを同時に回転させても良い。
【0038】
以下、本発明の実施例に相当するダイを用いた積層樹脂フィルムの製造例および比較例を示す。
【0039】
(実施例1)
図6(a)および図10に示すように2種の樹脂を交互に流入加工でき、かつ内側ダイリング122aを正逆両方向に回転することが可能な斜め成形体形成用スパイラルダイ121(m=32)を用いて(なお、外側ダイリングは固定され、非回転である)、円筒状に同時押出し(押出温度180〜210℃、ダイス温度200℃)、円周長さ244mm、厚み200μmの斜め積層体を製造した。各樹脂の押出温度を表2に示した。このときの内側ダイリングの回転数は正方向(スパイラル溝をネジに例えた場合、ネジを緩める方向)に0.5回転/分(rpm)とした。得られた斜め積層体の構成は、樹脂Aとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物(以下「EVOH」と略する)、樹脂Bとしてナイロン6とナイロン12の共重合体(以下「Ny6−12」と略する)を用い、それぞれの厚み比はEVOH=100μm(合計厚み)、Ny6−12=100μm(合計厚み)、積層数は21〜23層であった。EVOHはエチレン含有量44mol%、鹸化度99.4%、溶融粘度(200℃、25sec−1)=901Pa・sのクラレ製「EVAL EPE105A」を使用した。またNy6−12は溶融粘度(200℃、25sec−1)=814Pa・sの東レ製アミランCM6541X3を使用した。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0040】
(実施例2)
斜め積層体製造時の内側ダイリング122aの回転数を正方向に1rpmとすること以外は、実施例1と全く同様にし斜め積層体を製造した。得られた斜め積層体の積層数は29〜31層であった。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0041】
(実施例3)
斜め積層体製造時の内側ダイリング122aの回転数を正方向に2rpmとすること以外は、実施例1と全く同様にし斜め積層体を製造した。得られた斜め積層体の積層数は45〜47層であった。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0042】
(実施例4)
斜め積層体製造時の内側ダイリングの回転数を正方向に4rpmとすること以外は、実施例1と全く同様にし斜め積層体を製造した。得られた斜め積層体の積層数は55〜57層であった。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0043】
(実施例5)
斜め積層体製造時の内側ダイリングの回転数を逆方向に0.1rpmとすること以外は、実施例1と全く同様にし斜め積層体を製造した。得られた斜め積層体の積層数は10〜11層であった。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0044】
(比較例1)
図3〜図4に示したように2種の樹脂を交互の流入加工できる斜め成形体形成用スパイラルダイ(m=32、内側ダイリング22aを回転することは出来ない)を用いた以外は実施例1と同様にし斜め積層体を製造した。得られた斜め積層体の積層数は14〜15層であった。得られた斜め積層体について、降伏点応力、破断応力、破断伸度、ヤング率を測定し、その結果を表1に示した。
【0045】
【表1】

Figure 0003597317
【0046】
(押出条件)
【0047】
【表2】
Figure 0003597317
【0048】
(用いたスパイラルダイの仕様)
Figure 0003597317
[駆動部]
・駆動用モーター 3.0KW ESサーボモーター
・減速機 ウオーム減速機
・駆動方式 チェーン方式
[測定方法]
1.破断応力、破断伸度、降伏点応力
JIS K−7127に準拠し、オリエンテック(株)製テンシロン型万能試験機RTM−100を用いて、以下の条件で測定した。
【0049】
・試料長(つかみ具間距離) 50mm
・試料幅 10mm
・クロスヘッド速度 500mm/min
・試験温度 23℃
・試験湿度 50%相対湿度
2.ヤング率
JIS K 7127に準拠し、オリエンテック(株)製テンシロン万能試験機RTM−100を用いて以下の条件で測定した。
【0050】
・試料長(つかみ具間距離) 100mm
・試料幅 20mm
・クロスヘッド速度 10mm/min
・試験温度 23℃
・試験湿度 50%相対湿度
【0051】
【発明の効果】
上記表1を見れば明らかなように、固定スパイラルダイを用いる比較例1においては、厚み方向積層数が14〜15層であったのに対し、本発明の回転スパイラルダイを用いて−0.1rpm〜+4rpmまで回転数を変化させた実施例1〜5においては、厚み方向積層数を10〜11層から55〜57層まで幅広く増減可能であり、それに伴い得られる積層フィルムの破断応力、破断伸度、ヤング率、降伏点応力の調整も可能であることが判かる。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来の多層用スパイラルダイの断面図および製品フィルム断面図。
【図2】図1のスパイラルダイを用いて得られる積層樹脂フィルムの斜視図および二方向断面図。
【図3】先に開発された固定スパイラルダイの一例の断面図および製品フィルムの断面図。
【図4】図3のスパイラルダイの要部の模式斜視図。
【図5】図3のスパイラルダイにより製造された積層樹脂フィルムの一例の斜視図および二方向断面図。
【図6】本発明の回転スパイラルダイを含む装置系の一例の模式断面図および製品フィルムの断面図。
【図7】図6のX−X部における内側ダイリングの拡大斜視図。
【図8】図7よりも内側の樹脂Aの分配部流路構造図。
【図9】図8よりも内側の樹脂Bの分配部流路構造図。
【図10】図6の回転スパイラルダイの軸方向断面図。
【図11】図6〜図10の回転スパイラルダイにより得られる積層フィルムの一例の斜視図および二方向断面図。
【図12】本発明の回転スパイラルダイを含む装置系の別の一例の模式断面図。
【符号の説明】
1:積層樹脂フィルム(1a、1b:その主たる二表面)
A、B:構成樹脂種
10a、10b、10c、20a、20b:押出機
11、21:スパイラルダイ
121:回転スパイラルダイ
12a、12b、22a、22b:ダイリング
122a:回転内側ダイリング
122b:固定外側ダイリング
22ab:内外ダイリング間間隙流路
13a、23a1、23a2、23a3、23b1、23b2、23b3:トーナメント分岐部
14a、24a、24b:スパイラル流路溝
15a、15b、15c、25:筒状流路
16:合流点
17、27:ダイリップ
28a、28b:分配部最終流路
31:スプロケット
32:チェーン
33:モータ
34:回転流路カバー
35:ベアリング
36:樹脂漏らし口
37:シャフト部[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a spiral die for extruding a laminated resin tubular body and a method for producing a laminated body using the same.
[0002]
[Prior art]
In order to obtain characteristics that cannot be obtained with a single resin film, formation of a laminated resin film is widely performed. As a typical example of such a laminated resin film, a gas barrier resin layer which is difficult to stretch by itself and an adhesive which imparts stretchability to the gas barrier resin layer and adheres to the gas barrier resin layer And a laminated film of a resin layer having good properties. A preferred method for producing such a laminated resin film is a multilayer inflation method. The performance of the laminated resin film is particularly affected by the number of laminations, and as long as they have the same composition ratio, the larger the number of laminations, the smaller the Young's modulus is. It is desired to increase the number of laminated layers for the purpose of controlling the physical properties of the obtained laminated resin film. However, the number of laminated layers of the laminated resin film obtained by the conventional method is generally up to about 10 layers. However, it has not been realized due to an increase in the size of the die due to an increase in the number of resin flow paths in the above.
[0003]
Generally, each resin to be laminated is melt-kneaded by an individual extruder and then supplied to a molding die used in a multilayer inflation method through respective pipe-shaped flow paths.
[0004]
As the molding die, there are molding die of not only basic type such as (1) spider type, (2) spiral type, (3) crosshead type, (4) manifold type, but also a combination type of these. Regardless of the method, in the die, each resin is molded into a thin cylindrical shape by itself according to the respective flow path method, and after the thickness is adjusted, the resin is similarly molded into a thin cylindrical shape. And merges with another flowing cylindrical resin flow, and is laminated to form a multilayer tube shape, which is extruded from a die lip. In such a die, a cylindrical resin flow path corresponding to the required number of laminations is required, and if the number of laminations is increased to improve the function of the laminated inflation film, the die becomes correspondingly complicated and large in size. It is clear that manufacturing and assembling the die become complicated, and the dies require enormous costs, and there are many problems in assembling and disassembling the die.
[0005]
Some proposals have been made to obtain a laminate with a simpler die structure. For example, Japanese Patent Publication No. 55-23733 proposes a method in which another molten resin is supplied from the inside to the middle of the flow path of the spiral die to obtain a laminate. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-261426 proposes a method in which an auxiliary thermoplastic resin is passed through a so-called static mixer into a base thermoplastic resin to be dispersed in a film form. However, these methods are still not satisfactory from the viewpoint of obtaining a multilayer laminate using a simpler resin flow path or maintaining a laminating effect.
[0006]
On the other hand, in the production of a multilayer blown film, a spiral die is commonly used. However, since the molten resin is molded into a thin-walled cylindrical shape with less unevenness in thickness, the number of spiral die (the number of spiral flow grooves) should be as small as possible. It is desirable to increase. In order to uniformly distribute the molten resin in the grooves formed in such a multi-strand, a method of uniformly distributing the molten resin supplied from the side direction by the (reverse) tournament-shaped branch grooves provided on the peripheral surface of the die ring. (Japanese Patent Publication No. 58-29209). However, the (reverse) tournament branching method is a method for achieving uniform distribution of a single (single) molten resin.
[0007]
As a result of studying in consideration of the above-described circumstances, the present inventors have studied a spiral die having a simple structure capable of efficiently manufacturing a multilayer laminate of a plurality of resins. Using the (reverse) tournament branching method, which has been used for the uniform distribution of resin, for distributing a plurality of resins in a fixed order, and introducing the distributed resins to a multi-layered spiral flow channel. As a result, it has been found that a laminate in which the plural resins are regularly laminated can be effectively obtained, and a spiral die for molding a laminate having a simple structure has already been developed. That is, the spiral die for forming a laminate has a plurality (m; where m is a natural number) of spirals whose depth gradually decreases between the inner die ring and the outer die ring arranged in a fitting relationship with each other. A flow channel is formed, and a plurality (n; n is a natural number and n <m) of molten resin flows composed of different resins are formed in a predetermined order in the plurality (m) of spiral flow channels. Distributing grooves for distributing and introducing are provided, and before the individual resin flows advance in the spiral flow grooves to form a uniform cylindrical flow in the die axial direction, the plurality of molten resin flows are spread in the spiral flow grooves. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. H8-90362).
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The spiral die for forming a laminate (fixed spiral die) developed as described above is extremely effective in that a multilayer laminate can be formed with a simple structure, and the characteristics of a product film or sheet are obtained. Can be increased to some extent in a narrow range such as the melt viscosity of the inflow resin and the melt viscosity ratio. However, if you want to change the number of layers more, you need to change the design of the spiral flow channel and prepare a separate spiral die. Was impossible to control.
[0009]
Accordingly, a main object of the present invention is to provide a spiral die capable of forming a multilayer laminate having a different number of laminates from a combination of a plurality of resins, and a method of manufacturing a laminate using the spiral die.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of further research for the above-mentioned purpose, the present inventors have changed the configuration of the previously developed spiral die (fixed spiral die) to rotate at least one of the inner die ring and the outer die ring. By adjusting the rotation direction and speed or the rotating portion, the design of the spiral flow channel using the same combination of plural resins as used in the case of using the fixed spiral die is the same as the fixed spiral die. It has been found that even when extrusion molding is performed from a die, a laminate having a different number of laminates can be formed.
[0011]
The spiral die (rotating spiral die) for forming a laminate according to the present invention is based on such findings, and more specifically, the inner die ring and the outer die ring are fitted with each other, and at least one of them. A plurality (m; m is a natural number) of spiral flow grooves of which one is rotatably arranged and the depth of which is gradually reduced on the inner die side between the inner die and the outer die. And a plurality (n; n is a natural number and n <m) of molten resin flows composed of different resins are distributed and introduced into the plurality (m) of spiral flow grooves in a predetermined order. Before the individual resin flows supplied from the inner die ring through the distribution grooves progress through the spiral flow grooves to form a uniform cylindrical flow in the die axis direction, the plurality of melts are formed. Tree Flow is characterized in that is configured to stack in a certain order as a leakage flow from the spiral flow path groove.
[0012]
According to another aspect of the present invention, the inner die ring and the outer die ring are fitted in each other, and at least one of the inner die ring and the outer die ring is rotatably arranged. A plurality of (m; m is a natural number) spiral flow grooves, each having a gradually decreasing depth, formed on the inner die side between the plurality of (m) spiral flows. While rotating at least one of the die rings, a flow of a molten resin made of a plurality of different resins (n; n is a natural number and n <m) from the inner die ring to the inner groove while rotating at least one of the die rings. The plurality of molten resin flows are distributed and introduced in a certain order through the distribution grooves provided in the ring, and before the individual resin flows advance in the spiral flow channel to form a uniform cylindrical flow in the die axis direction. Said By laminating in a certain order as the leakage flow from the radial flow channel, a laminated tubular body is obtained, in which a plurality of the resins are obliquely laminated in a circumferential cross section thereof. You.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described mainly based on Comparative Examples and Examples in which a laminated cylindrical body of a gas barrier resin A and a resin B having excellent stretchability and adhesiveness is obtained.
[0014]
First, FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of a conventional general spiral die for multilayer molding. First, the resin B extruded from the extruder 10a (not shown) and introduced into the spiral die 11 is a so-called (reverse) tournament type branch disposed near the outer periphery of the first die ring (innermost ring) 12a. While being uniformly branched by the passage 13a (only one is shown), it is introduced into a plurality of spiral flow grooves 14a provided on the outer peripheral surface of the first die ring 12a. Each of the spiral flow channel grooves 14a has a groove depth that gradually decreases as the spiral flow groove 14a moves in the traveling direction (upward), and the flow of the molten resin B passing therethrough causes leakage from the groove overflowing the gap with the second die ring 12b. The flow proceeds spirally upward while forming a flow, and finally progresses upward as a uniform axial cylindrical flow through the groove-free cylindrical flow path 15 a to reach a junction 16. On the other hand, the flow of the molten resin A extruded from the extruder 10b is similarly branched, and passes through a spiral flow accompanied by a leak flow, becomes a uniform axial cylindrical flow passing through the cylindrical flow path 15b, and reaches a junction 16. Similarly, the flow of the molten resin B extruded by the extruder 10c also forms a uniform axial cylindrical flow passing through the cylindrical flow path 15c through a spiral flow accompanied by a branch flow and a leak flow, and reaches the junction 16. At the junction 16, these three cylindrical flows are laminated and extruded from the die lip 17 as a laminated cylindrical body. As shown in FIG. 1 (b), the laminated tubular body extruded from the die lip 17 has a gas-barrier resin layer A as an intermediate layer and an adhesive and stretchable resin layer B on both sides thereof. This constitutes a cylindrical laminate.
[0015]
The thus-formed tubular laminate is subjected to an inflation process for enlarging and thinning as necessary, and then, generally, a sheet or film (hereinafter referred to as a sheet or film) obtained by cutting in a direction parallel to an axis. 2 ((a) is a schematic perspective view, (b) is a vertical (MD) direction cross-section parallel to the axis, and (b) is a schematic perspective view without specifically limiting the thickness). c) is a film having a uniform three-layer structure in which a resin A layer is laminated on two resin B layers as shown in the TD direction (a cross-sectional view in a direction orthogonal to the MD).
[0016]
On the other hand, FIG. 3A is a schematic cross-sectional view of a fixed spiral die 21 previously developed by the present inventors, and is extruded from the extruders 20a and 20b and introduced into the spiral die 21 respectively. Each of the flows of the resins A and B is branched by a (reverse) tournament-type branch path (not shown, described later) similar to 13a in FIG. It is introduced into the flow channels 24a, 24b. Thereafter, as a spiral flow accompanied by a leakage flow along these spiral flow grooves, the molten resin A and the molten resin A are formed while traveling upward through a single cylindrical flow path between the inner die ring 22a and the outer die ring 22b. B are alternately stacked obliquely and extruded from the die lip 27 through the cylindrical flow path 25 having no spiral flow path groove. As shown in FIG. 3 (b), the extruded laminated cylindrical body has a circumferential cross section (cross section perpendicular to the axis (TD) direction) in which resins A and B are alternately laminated obliquely. Become.
[0017]
FIG. 4 is a schematic perspective view of a frame III portion surrounded by a dashed line in FIG. 3A for describing the distribution-stacking of the molten resin flows A and B in more detail. That is, the molten resin flows A and B introduced into the spiral die 21 through the extruders 20a and 20b first reach the tournament branch points 23a1 and 23b1, and then further branch through the branch points 23a2, 23b2. Are repeatedly introduced after passing the final branch points 23a3, 23b3 into the distribution section final flow paths 28a, 28b, 28a, 28b,..., And from there into the spiral flow path grooves 24a, 24b, 24a, 24b,. The resin flows A and B alternately flow. Here, the starting points of the spiral flow grooves 24a, 24b, 24a, 24b... (The end points of the distribution part final flow paths 28a, 28b, 28a, 28b...) Are substantially the same as the inner die ring 22a. Located on the circumference. The resin flows A and B entering the spiral flow grooves 24a and 24b initially proceed exclusively as spiral flows along the spiral flow grooves 24a and 24b, but gradually the inner die ring 22a, particularly the spiral ridges. In the flow path 22ab, which is the gap between the outer die ring 22b and the outer die ring 22aa, a leakage flow that passes over the spiral ridge 22aa occurs along the flow path (that is, upward). That is, the flow films of the resin A and the resin B flow out of the spiral flow grooves as if they were formed in the circumferential direction. Then, the flow films of the resin A and the resin B thus formed are respectively formed on the flow film of the resin B and the resin A flowing out of the spiral grooves 24b and 24a on the downstream side, that is, the flow film A and the flow film B are respectively formed. They are stacked so as to cover each other alternately. The stacking angle matches the development angle ω of the resin leaking from each spiral flow channel (FIG. 3B). That is, the starting point of the spiral flow channel forms the outer surface side, moves toward the inner surface side as the layers are stacked, and reaches the inner surface when moved by the development angle ω. As described above, the resin A and the resin B are stacked in an inclined state by the respective development angles ω (FIG. 3B). The development angle ω can be controlled by the initial depth of the spiral channel grooves 24a and 24b formed for each of the resins A and B, and the rate of gradually decreasing the depth, but is generally in the range of 60 ° to 720 °, Preferably it is in the range of 80 ° to 360 °, more preferably in the range of 130 ° to 230 °.
[0018]
Returning to FIG. 3, the laminated tubular body extruded from the die lip may be cut in a direction generally parallel to the axis through an inflation process for enlarging and reducing the thickness, if necessary, to thereby adjust the shape of the film. Is done.
[0019]
The laminated resin film thus obtained has a structure as shown in FIGS. 5 (a) to 5 (c), corresponding to FIGS. 2 (a) to 2 (c). In particular, as is clear from FIGS. 5B and 5C, the laminated resin film 1 has a cross section in the MD direction in which the resin layers A and B are alternately laminated in parallel (FIG. 5B). ), In the cross section in the TD direction, the respective resin layers A and B are alternately stacked diagonally so as to reach the two main surfaces 1a and 1b (FIG. 5C). However, the angle θ between the individual resin layers A and B and the two main surfaces 1a and 1b of the laminated resin film 1 is not so large as shown in FIG. 5C, and generally exceeds 0 ° and is 4 °. It is in the following range, especially in the range of 0.001 ° to 0.4 °. The angle θ can be represented by the following relational expression.
[0020]
tan θ = [film thickness (mm)] / [length of the entire circumference of the film (mm) × development angle (ω) / 360 °]
As can be seen from the above description, the fixed spiral die described with reference to FIGS. 3 and 4 developed earlier by the present inventors has a simple structure, for example, from a combination of two resins A and B. , Having a very characteristic effect that a multilayer laminate having the number of laminations of 10 to 20 can be easily formed. However, as described above, the number of layers is determined by the combination of resins for a specific spiral die, and it is not easy to increase or decrease the number even if it is possible to some extent. Cost. On the other hand, the rotating spiral die of the present invention has a structure in which at least one of the inner die ring and the outer die ring is rotatable, and the operating conditions are changed such that the rotation speed, the rotation direction, and the rotation part are changed. Thus, it is possible to relatively easily change the number of laminations relatively easily. Hereinafter, the embodiment will be further described with reference to the drawings.
[0021]
FIGS. 6 to 10 illustrate a preferred embodiment of the rotary spiral die of the present invention, in which an inner die ring is rotatable and an outer die ring is fixed (non-rotating). FIG. 6 is an overall explanatory view including a drive system; FIG. 7 is an enlarged view of an inner die ring (spiral mandrel portion) 122a of a portion surrounded by a dotted line X in FIG. 6, and FIGS. FIG. 5 is a view showing a state in which a cover of a distribution groove provided in a distribution unit is further removed one by one. FIG. 10 is a cross-sectional view including the axis of the rotary spiral die 121 formed by combining the inner die ring 122a and the outer die ring 122b. In FIG. 6 and subsequent figures, parts similar to those in FIGS. 3 and 4 are denoted by similar reference numerals. 6 to 9, the spiral die 121 is shown wider than FIG. 10 for convenience of explanation, but the actual aspect ratio is closer in FIG.
[0022]
Compared to the fixed spiral die 21 described with reference to FIGS. 3 and 4, the rotary spiral die 121 has a chain 32 wound around a sprocket 31 (FIG. 10) provided below the inner die ring 122 a, The difference is that the die ring 22a is configured to be rotatable.
[0023]
The flows of the resins A and B introduced into the rotary spiral die 121 by the extruders 20a and 20b basically change the flow of the resins A and B introduced into the fixed spiral die 21 described with reference to FIGS. Same as flow. 8 mainly shows the flow path structure of the resin A in the distribution section, that is, the branch points 23a1, 23a2,..., And the flow path 28a. FIG. 9 shows one layer corresponding to the flow path of the resin A from FIG. Except further, the flow path structure of the resin B provided inside, that is, the branch portions 23b1, 23b2,..., And the flow path 28b are shown. However, the resin A flow path structure shown in FIG. 8 further rotates integrally with the inner die ring 122a and is covered with a cover 34 that provides a rotational sliding surface with the outer die ring 122b. 28a is exposed on the sliding surface with the outer die ring 122b so that the distribution of the resin A (and the regular lamination with the resin B layer) is not hindered. The rotation of the inner die ring 122 a with respect to the shaft portion 37 is supported by the bearing 35.
[0024]
According to the present invention, when the inner die ring 122a is rotated with respect to the fixed outer die ring 122b, by changing the rotation direction and the rotation speed, the development angle of the resin leaking from each spiral flow channel 24a, 24b. ω (FIG. 6B) changes. That is, the inner die ring 122a is rotated in the forward direction (the direction in which the screws are loosened by comparing the spiral flow grooves 24a and 24b with a screw), and the distance between the start point of the spiral flow groove and the inner surface arrival position becomes equal to the inner direction. If the die ring 122a is longer than when the die ring 122a is stationary, the development angle ω increases, and if the distance is reduced by rotating in the negative direction, the development angle ω decreases. Such a mechanism makes it possible to increase or decrease the development angle of the leaking resin by changing the rotation direction of the inner die ring 122a. As a result, the number of layers in the thickness direction of the film at a specific plane position Can be increased or decreased. The degree of the increase / decrease can be increased by increasing the rotation speed of the inner die ring 122a.
[0025]
When the laminated cylindrical body extruded from the die lip 27 (FIG. 4) of the rotary spiral die 121 as described above is torn in a direction parallel to the axis similarly to the case of the fixed spiral die 21 of FIG. 3, FIG. Corresponding to (a) to (c), a laminated film having a structure as shown in FIGS. 11 (a) to (c) is obtained. In the cross section in the MD direction (FIG. 5B), the laminated film shown in FIGS. 5B and 5C has a layer arrangement in which the resin A layer and the resin B layer are almost parallel to the main surface, Only the cross section in the TD direction (FIG. 5C) shows an inclination, whereas the cross section in the MD direction (FIG. 11B) and the cross section in the TD direction (FIG. 11C) have an inclination angle θ. 1 And θ 2 It is characteristic that both are inclined. In general, 0 ゜ <θ 1 , Θ 2 The inclination angle is in the range of ≤4 °.
[0026]
Another characteristic is that, for example, the design of the spiral flow grooves 24a and 24b of the resin A and the resin B (the full width and the full depth of the spiral flow grooves) is the same. η A Viscosity η of resin and resin B B Is η A > Η B In the case of (1), as shown in FIGS. 11B and 11C, the resin A forms a surface layer on the inner surface side, and the resin B forms the surface layer on the outer surface. Where η A = Η B In the case of (1), as shown in FIG. 5 (c), the two resin layers A and B reach the two main surfaces, and give a striped exposed pattern of the resins A and B on both surfaces. That is, it is possible to change the surface state by changing the spiral flow path design and the melt viscosity of the inflowing resin according to the physical properties of the surface required for the obtained laminate.
[0027]
Each of these resins A and B (which may be a resin mixture or a single resin, respectively) has a melt viscosity at the processing temperature of 100 to 5000 Pa · s, preferably 300 to 2000 Pa · s, more preferably 400 to 1200 Pa.・ S is desirable.
[0028]
In the case of forming an alternating diagonal laminate using the rotating spiral die of the present invention, the resin A and the resin B have a volume ratio of the resin introduced into the spiral die of 1: 0.05 to 1:20, The ratio is preferably 1: 0.3 to 1: 3, more preferably 1: 0.6 to 1: 1.5. In addition, this volume ratio is an example in the case where spirals having substantially the same groove depth and width at the start point and end point of the spiral flow channel into which the resin A is introduced and the spiral flow channel into which the resin B is introduced are used. The volume ratio changes due to the change in the spiral flow path design including these.
[0029]
Further, it is desirable that the resin A and the resin B introduced into the spiral die have similar melt viscosities, for example, the start of the spiral channel groove in which the mixed resin is introduced and the spiral channel groove in which the single resin is introduced. When a spiral having substantially the same groove depth or width at the point and the end point is used, the melt viscosity ratio at the processing temperature is 1: 0.5 to 1: 2.0, more preferably 1: 0.6 to 1 : 1.5, particularly preferably in the range of 1: 0.7 to 1: 1.3. However, the optimum ratio of the melt viscosity can be changed by changing the spiral flow channel design such as the depth and width of the spiral flow channel.
[0030]
On the other hand, the rotation speed of the spiral mandrel (inner die ring) 122a, which is a die rotation part, is 0.05 to 100 rotations / minute, preferably 0.05 to 50 rotations / minute, and more preferably 0.1 to 20 rotations / minute. Revolutions per minute. If the number of rotations is less than 0.05 rotations / minute, it is difficult to increase or decrease the number of laminations, and it is difficult to control the number of rotations. There is a risk of galling (meshing and stuck).
[0031]
Further, the rotation direction of the spiral mandrel (inner die ring), which is the die rotating portion, may be either the positive direction or the negative direction (reverse direction) as described above, whereby the number of laminations can be increased or decreased.
[0032]
In the spiral die of the present invention, as the rotating portion, both the inner die ring 122a and the die lip 27 may be rotated, or only the inner die ring 122a may be rotated. Alternatively, only the outer die ring 122b may be rotated, or both the outer die ring 122b and the inner die ring 122a, or all of the outer die ring 122b, the inner die ring 122a, and the die lip 27 may be rotated. In particular, it is particularly preferable to rotate both the inner die ring 122a and the die lip 27, or only the inner die ring 122a, from the viewpoint of controlling the number of layers and miniaturizing the apparatus. Note that the rotation speed and the rotation direction when rotating the outer die ring may be controlled in the same manner as when rotating the inner die ring. In addition, in order to prevent metal-metal galling on the sliding surface between the inner die ring 122a and the outer die ring 122b, a difference in hardness may be provided between metal materials used for the inner die ring and the outer die ring, and a bearing may be provided. May be provided. For the same purpose, it is also preferable to provide a resin leakage port 36 (FIG. 10) so that a small amount of molten resin always leaks to the outside.
[0033]
As a method of driving the die ring, as shown in FIG. 6, instead of a method of attaching the sprocket 31 to the inner die ring 122a and connecting the sprocket 31 to the side of the spiral die with a motor 33 and rotating by a chain 32, FIG. A method in which the inner die ring 122a and the motor 33 are directly connected and rotated as shown in FIG. 12 is also used, and any of these methods may be selected as necessary. FIGS. 6 and 12 show only the method of rotating the inner die ring, but the present invention is not limited to this, and the outer die ring can be driven in the same manner.
[0034]
In the above, the alternate laminated structure (A / B / A / B / A / B...) Of two types of resins A and B has been described. However, the order of lamination of the various resin layers is arbitrary. For example, with respect to the two types of resins A and B, A / B / B / A / B / B / A... Or A / B / B / A / A / A repeating structure such as B / B / A... Is also possible. In order to obtain a laminated resin film having uniform properties as a whole, it is preferable to repeatedly perform lamination in a certain order to obtain a laminated resin molded product. It is also possible to laminate three or more resins. For example, the following is an example of the lamination order for the three resins, A, B and C.
[0035]
A / B / C / A / B / C / A ...
A / B / C / B / A / B / C / B / A ...
A / B / A / B / C / A / B / A / B / C ...,
A / B / C / B / A / B / C / B / A ...
[0036]
When a laminate is formed in accordance with the method of the present invention, the number of different resins (n; n is a natural number) different from each other, that is, the number of resin types (n) for lamination is 2 to 4, while the number of resins (m; m is a natural number and n <m) spiral channel grooves, that is, spiral channel grooves 24a, 24b, etc., the total number of spiral channel grooves (m), in other words, the number of layers (m) is 4 to It is preferable to have about 256 grooves (layers), more preferably about 8 to 128 grooves (layers), and especially about 16 to 64 grooves (layers). It is preferable to have about 500 layers. The number of layers in the thickness direction is determined as m × ω / 360 from the number m of spiral flow grooves (number of spiral grooves) and the development angle ω. The overall thickness of the laminated resin molded article can be controlled quite widely, but is preferably, for example, about 10 μm to 1 mm, particularly preferably about 15 to 200 μm. Further, at least one surface of the obtained oblique laminated resin film as shown in FIGS. 11A to 11C may be further coated with one or more resin layers of different types or the same type (with the constituent resin of the oblique laminated resin film). Preferred in many cases.
[0037]
For the purpose as described above, the spiral die of the present invention is also provided with another resin for flowing and laminating inside or outside or on both sides of the resin flow path of the spiral die of the present invention forming a laminate. It is also possible to newly provide a resin flow path. The newly provided resin flow path may be a normal non-rotating spiral die ring or a previously developed fixed spiral die for forming a laminate. In addition, the rotatable spiral die ring of the present invention can be provided inside or outside the resin flow path or on both sides thereof, and a plurality of rotating die rings may be simultaneously rotated.
[0038]
Hereinafter, a production example and a comparative example of a laminated resin film using a die corresponding to an example of the present invention will be described.
[0039]
(Example 1)
As shown in FIG. 6A and FIG. 10, a spiral die 121 for forming an oblique molded body (m = m) capable of alternately flowing two kinds of resins and rotating the inner die ring 122a in both forward and reverse directions. 32) (note that the outer die ring is fixed and non-rotating), and is co-extruded into a cylindrical shape (extrusion temperature: 180 to 210 ° C., die temperature: 200 ° C.), oblique length of 244 mm in circumference, 200 μm in thickness A laminate was produced. The extrusion temperature of each resin is shown in Table 2. At this time, the number of rotations of the inner die ring was set to 0.5 rotation / minute (rpm) in the forward direction (in the case where the spiral groove was compared to a screw, in the direction of loosening the screw). The structure of the obtained oblique laminate is such that a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as “EVOH”) is used as the resin A, and a copolymer of nylon 6 and nylon 12 (hereinafter “Ny6-12”) is used as the resin B. ), And the thickness ratio of each was EVOH = 100 μm (total thickness), Ny6-12 = 100 μm (total thickness), and the number of layers was 21 to 23. EVOH has an ethylene content of 44 mol%, a saponification degree of 99.4%, and a melt viscosity (200 ° C., 25 sec.) -1 ) = 901 Pa · s manufactured by Kuraray “EVAL EPE105A”. Ny6-12 has a melt viscosity (200 ° C., 25 sec.) -1 ) = 814 Pa · s Amilan CM6541X3 manufactured by Toray. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0040]
(Example 2)
An oblique laminate was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the inner die ring 122a during the manufacture of the oblique laminate was set to 1 rpm in the positive direction. The number of laminations of the obtained oblique laminate was 29 to 31 layers. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0041]
(Example 3)
An oblique laminate was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the inner die ring 122a during the manufacture of the oblique laminate was set to 2 rpm in the positive direction. The number of layers of the obtained oblique laminate was 45 to 47 layers. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0042]
(Example 4)
An oblique laminate was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the inner die ring during the manufacture of the oblique laminate was set to 4 rpm in the positive direction. The lamination number of the obtained oblique laminate was 55 to 57 layers. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0043]
(Example 5)
An oblique laminate was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the inner die ring during the manufacture of the oblique laminate was set to 0.1 rpm in the reverse direction. The number of layers of the obtained oblique laminate was 10 to 11 layers. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0044]
(Comparative Example 1)
As shown in FIGS. 3 and 4, the embodiment is performed except that a spiral die for forming an oblique molded body (m = 32, the inner die ring 22a cannot be rotated) capable of alternately inflow-molding two kinds of resins is used. An oblique laminate was manufactured in the same manner as in Example 1. The number of laminations of the obtained oblique laminate was 14 to 15 layers. With respect to the obtained oblique laminate, yield point stress, rupture stress, rupture elongation, and Young's modulus were measured, and the results are shown in Table 1.
[0045]
[Table 1]
Figure 0003597317
[0046]
(Extrusion conditions)
[0047]
[Table 2]
Figure 0003597317
[0048]
(Specification of spiral die used)
Figure 0003597317
[Drive part]
・ Drive motor 3.0KW ES servo motor
・ Reducer worm reducer
・ Drive method Chain method
[Measuring method]
1. Breaking stress, breaking elongation, yield point stress
Based on JIS K-7127, it was measured under the following conditions using a Tensilon universal tester RTM-100 manufactured by Orientec Co., Ltd.
[0049]
・ Sample length (distance between grips) 50mm
・ Sample width 10mm
・ Cross head speed 500mm / min
・ Test temperature 23 ℃
・ Test humidity 50% relative humidity
2. Young's modulus
Based on JIS K 7127, it was measured under the following conditions using a Tensilon universal tester RTM-100 manufactured by Orientec Co., Ltd.
[0050]
・ Sample length (distance between grips) 100mm
・ Sample width 20mm
・ Crosshead speed 10mm / min
・ Test temperature 23 ℃
・ Test humidity 50% relative humidity
[0051]
【The invention's effect】
As is clear from Table 1 above, in Comparative Example 1 using the fixed spiral die, the number of layers in the thickness direction was 14 to 15 layers. In Examples 1 to 5 in which the number of rotations was changed from 1 rpm to +4 rpm, the number of laminations in the thickness direction could be widely increased and decreased from 10 to 11 layers to 55 to 57 layers, and the breaking stress and rupture of the resulting laminated film were accordingly increased. It can be seen that elongation, Young's modulus and yield point stress can be adjusted.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view of a conventional spiral die for a multilayer and a sectional view of a product film.
FIG. 2 is a perspective view and a cross-sectional view of a laminated resin film obtained by using the spiral die of FIG.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of a previously developed fixed spiral die and a cross-sectional view of a product film.
FIG. 4 is a schematic perspective view of a main part of the spiral die of FIG. 3;
FIG. 5 is a perspective view and a two-way cross-sectional view of an example of a laminated resin film manufactured by the spiral die of FIG. 3;
FIG. 6 is a schematic sectional view of an example of an apparatus system including the rotating spiral die of the present invention and a sectional view of a product film.
FIG. 7 is an enlarged perspective view of an inner die ring in a portion XX of FIG. 6;
FIG. 8 is a structural diagram of a distribution section flow path of resin A inside of FIG. 7;
9 is a structural diagram of a flow path of a distribution part of the resin B inside of FIG. 8;
FIG. 10 is an axial sectional view of the rotary spiral die of FIG. 6;
FIG. 11 is a perspective view and a two-directional cross-sectional view of an example of a laminated film obtained by the rotating spiral die of FIGS. 6 to 10;
FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of another example of the device system including the rotating spiral die of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: laminated resin film (1a, 1b: two main surfaces thereof)
A, B: constituent resin types
10a, 10b, 10c, 20a, 20b: Extruder
11, 21: Spiral die
121: Rotating spiral die
12a, 12b, 22a, 22b: die ring
122a: Rotating inner die ring
122b: fixed outer die ring
22ab: gap flow path between inner and outer die ring
13a, 23a1, 23a2, 23a3, 23b1, 23b2, 23b3: tournament branch
14a, 24a, 24b: spiral flow channel
15a, 15b, 15c, 25: cylindrical channel
16: junction
17, 27: Die lip
28a, 28b: distribution section final flow path
31: Sprocket
32: Chain
33: Motor
34: Rotating channel cover
35: Bearing
36: Resin leak
37: Shaft

Claims (6)

内側ダイリングと外側ダイリングとを、互いに嵌装関係で、且つそれらの少なくとも一方を回転可能に配置してなり、該内側ダイリングと外側ダイリングとの間の内側ダイリング側に、それぞれ次第に深さの減ずる複数(m;ただしmは自然数である)のスパイラル流路溝を形成し、該複数(m)のスパイラル流路溝に複数(n;ただしnは自然数で、n<mの関係にある)の互いに異なる樹脂からなる溶融樹脂流を一定の順序で分配導入するための分配溝を設け、内側ダイリングから該分配溝を通じて供給された個々の樹脂流がスパイラル流路溝を進行してダイ軸方向に均一な筒状流を形成する前に、前記複数の溶融樹脂流が前記スパイラル流路溝からの漏洩流として一定の順序で積層するように構成したことを特徴とする積層体成形用スパイラルダイ。The inner die and the outer die are arranged in a fitting relationship with each other, and at least one of them is rotatably arranged. A plurality (m; m is a natural number) of spiral flow grooves whose depth is reduced is formed, and a plurality (n; where n is a natural number and n <m) is formed in the plurality of (m) spiral flow grooves. Is provided in order to distribute and introduce the molten resin flows composed of different resins in a predetermined order, and the individual resin flows supplied from the inner die ring through the distribution grooves advance in the spiral flow channel. A stacked body, wherein the plurality of molten resin flows are stacked in a certain order as a leakage flow from the spiral flow channel before forming a uniform cylindrical flow in the die axial direction. Molding tool Irarudai. 内側ダイリングが回転可能である請求項1に記載のスパイラルダイ。The spiral die according to claim 1, wherein the inner die ring is rotatable. mが4〜256、nが2〜4である請求項1または2に記載のスパイラルダイ。3. The spiral die according to claim 1, wherein m is 4 to 256 and n is 2 to 4. 前記分配溝を、対向する外側ダイリングとの摺動面に露出しない構造で前記内側ダイリングに設けてなる請求項1ないし3のいずれかに記載のスパイラルダイ。The spiral die according to any one of claims 1 to 3, wherein the distribution groove is provided on the inner die ring so as not to be exposed on a sliding surface with the outer die ring facing the same. 内側ダイリングと外側ダイリングとを、互いに嵌装関係で、且つそれらの少なくとも一方を回転可能に配置してなり、該内側ダイリングと外側ダイリングとの間の内側ダイリング側に、それぞれ次第に深さの減少する複数(m;ただしmは自然数である)のスパイラル流路溝を形成してなるスパイラルダイの、該複数(m)のスパイラル流路溝に、前記ダイリングの少なくとも一方を回転させつつ、内側ダイリングから複数(n;ただしnは自然数で、n<mの関係にある)の互いに異なる樹脂からなる溶融樹脂流を該内側ダイリングに設けた分配溝を通じて一定の順序で分配導入し、個々の樹脂流がスパイラル流路溝を進行してダイ軸方向に均一な筒状流を形成する前に、前記複数の溶融樹脂流を前記スパイラル流路溝からの漏洩流として前記一定の順序で積層させることにより、その周方向断面において前記複数樹脂が斜めに積層した積層筒状体を得ることを特徴とする積層体製造方法。The inner die and the outer die are arranged in a fitting relationship with each other, and at least one of them is rotatably arranged. At least one of the die rings is rotated in the plurality of (m) spiral flow grooves of a spiral die having a plurality of (m; m is a natural number) spiral flow grooves having a reduced depth. Then, a plurality of (n; n is a natural number, n <m) molten resin flows composed of different resins are distributed in a certain order from the inner die ring through the distribution grooves provided in the inner die ring. Introduced, before the individual resin flow proceeds in the spiral flow channel to form a uniform cylindrical flow in the die axis direction, the plurality of molten resin flows as a leakage flow from the spiral flow channel. By laminating serial in a certain order, the laminate manufacturing process, wherein the plurality resin in its circumferential cross section to obtain a laminated tubular body formed by laminating at an angle. 前記積層筒状体を拡周ならびに薄肉化するためのインフレーション工程を含む請求項5に記載の方法。The method according to claim 5, further comprising an inflation step for expanding and reducing the thickness of the laminated tubular body.
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