JP3595069B2

JP3595069B2 - Sheet bath composition

Info

Publication number: JP3595069B2
Application number: JP16175896A
Authority: JP
Inventors: 哲朗神谷; 幸一新中; 恵子森岡; 秀憲萬; 道隆澤田; 正規岩崎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-06-27
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 2004-12-02
Anticipated expiration: 2016-06-21
Also published as: JPH09278648A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシート状入浴剤組成物に関し、更に詳細には取り扱いが簡便で使用性が良好で、皮膚に貼布して使用することにより、当該被貼布部位に対し優れた温浴効果やスキンケア効果を付与し、また、手又は器具を用い皮膚等に塗擦することにより容易に高い入浴効果やスキンケア効果を得ることができるシート状入浴剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
入浴剤としては炭酸ガスや無機塩類を浴湯に溶かし込み、温浴効果を高めた製品；天然温泉成分の「再現」を目指した温泉タイプの製品；あせも、湿疹、アトピー性皮膚炎などに効果の高い薬効成分や油性成分を配合したタイプの製品；色や香りを楽しむ製品など、多種多様の製品が上市されている。
【０００３】
これらの製品は、浴湯の中にそれぞれに定められた標準的な１回使用量を溶かしてから入浴することにより、温浴効果を高めたり、様々な皮膚症状に効果を与えたり、またや色や香りを楽しむことができる。また、日本においては、医薬部外品として、冷え症、腰痛、疲労回復、肩こり、神経痛、リウマチ、あせも、湿疹等の症状に対しての効果が認められている。
【０００４】
これらの効果は入浴時の温浴効果を高めることにより、全身の循環動態や新陳代謝も向上させ、浴湯中に分散・溶解している成分の働きが加わり種々の疾患に伴う症状が緩和できるものと考えられている。
【０００５】
入浴剤の形態としては、顆粒や錠剤がほとんどであるが、近年シート状やカード型の入浴剤もいくつか提案されている。例えば、プルランあるいはプルランとポリビニルアルコール及び／又はポリビニルピロリドンからなる水溶性シート状入浴剤あるいは水溶性シート袋状物に各種成分を入れることが提案されている（特開昭６２−７２６０９号、特開昭６２−７２６１０号）。しかしこのシート状入浴剤あるいは水溶性シート袋状物は、単に浴湯中での溶解性を向上させた入浴剤にすぎないものである。更に、特開昭６２−８１４３２号、特開平１−２９０６２２号、特開平１−３１３４１８号、特開平２−２０２８１２号、特開平４−１０３５２１号、特開平４−１２４１２５号、特開平４−３２１６１９号、特開平４−３２１６２０号、特開平５−２９４８２２号などにもシート状あるいはカード状入浴剤が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来のシート状入浴剤には、皮膚の局部に貼布又は塗擦して用いるという技術思想は全く存在せず、単に浴湯中への溶解性等を改良しようとするものであった。従って、肩こりや腰痛などの症状や、湿疹、アトピーなどの皮膚症状などの人体の局部の症状においては、従来の入浴剤やシート状の入浴剤では、ある程度の症状改善効果が認められるものの、効果を実感できるレベルには達していないのが現状である。これを改善するため、浴湯に投入される入浴剤の量を増やして、効果を高めようとする考え方もあるが、安全面での問題や経済的な負担、浴槽材質への影響、環境への影響等が懸念される為、効果を高めるためには、入浴剤についての考え方の抜本的な見直しが必要であった。
【０００７】
一方、肩こりや腰痛に対しては、パップ剤やプラスターなどの貼付剤が用いられているが、入浴系での応用ということになると、浴湯がかかったりすると、パップ剤やプラスターなどでは、最外層の不織布や織布が水に濡れたり、膏体の一部又は全部が浴湯中にだれ落ち、浴湯を汚染したり、また溶けずにそのまま肌に残ったりする為に、浴用での応用は不可能である。
【０００８】
従って本発明の目的は、肩こりや腰痛などの人体の局部における症状の改善効果が高く、新しい入浴剤を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、入浴中の温浴効果を享受しながら、局所の循環動態や新陳代謝の向上をはかり、必要に応じて、薬効剤が働き、肩こりや腰痛、皮膚疾患に対して奏効させる新しい浴用剤開発の研究を鋭意進めてきた結果、入浴剤を入浴剤成分を適当な水溶性高分子に配合した水溶性粘着性シートとすることにより、人体に貼布して入浴した場合、入浴中に当該シートが徐々に溶解するため貼布部位の高い入浴効果が得られ、かつ水溶性なので浴湯中に不溶分が残らないこと及び、当該シートを手又は器具を用い浴湯中又は湯船の外で皮膚等に塗擦等すると貼付部位及び塗擦部位周辺の高い入浴効果を得られること、更には水溶性粘着性シートと粘着性を有しない水溶性保護材とを積層してシート状とすることにより、取扱い時に手指に付着することなく、使用性にも優れたシート状入浴剤とすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、（ａ）水溶性の粘着性シートに（ｂ）水溶性保護材を積層してなる、入浴時皮膚に貼布して浴湯の中で溶かして使用するためのシート状入浴剤組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明組成物に用いられる（ａ）水溶性の粘着性シートは、水溶性であり、かつ皮膚に貼布できる粘着性を有することが必要である。ここで粘着性とは、本発明のシート状入浴剤組成物を人の前腕を水平にし、伸側部位の皮膚に貼って、貼付面を真下にして静かに放置した時、最低１０秒間以上接着する条件が好ましい。１０秒以内に剥がれ落ちてしまう接着性では皮膚に貼って入浴する際に、脱落してしまうおそれがある。
【００１２】
また、（ａ）水溶性の粘着性シートには水溶性高分子及び水が配合されていることが、粘着性と水溶性を両立させるうえで好ましい。
【００１３】
水溶性高分子としては、塩生成基を有する水溶性高分子化合物、ノニオン系水溶性高分子化合物、ゼラチン、アクリル樹脂エマルジョンなどの乳化重合体等が挙げられる。このうち、ノニオン性水溶性高分子の具体的な例としては、ポリジメチルアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリ２−エチル−２−オキサゾリン、ポリビニルアルコール、プルランなどが挙げられる。また、塩生成基を有する水溶性高分子化合物は、濡れた肌に装着した場合でも接着性が高いことから特に好ましい。このような水溶性高分子化合物の塩生成基としては、酸又は塩基の存在により、塩を形成する基であれば、特に限定されず、アニオン性、カチオン性、両イオン性のいずれの基であってもよい。かかる塩生成基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸残基、硫酸残基、リン酸残基、硝酸残基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。これらの基は一つの化合物に２つ以上含まれていてももよい。また、これらの化合物は、水溶性が高いことが美観上好ましいが、濁っていても特に問題にはならない。
【００１４】
かかる塩生成基を有する水溶性高分子化合物の具体例としては、ムコ多糖類であるヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、カチオン変性プルラン、ヘミセルロース類であるアルギン酸、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルアミロースナトリウム、カチオン変性セルロース等が挙げられるが、合成系のものがより好ましい。合成系のものとしては、アニオン性、カチオン性又は両イオン性のモノマー１種又は２種以上を重合させたもの又は、これらのモノマーと酢酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル、メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド、スチレンやアルキル置換スチレン等といった塩生成基を有しない他の一般のモノマーとの共重合体、更にこれらの重合体の混合物が挙げられる。
【００１５】
アニオン性のモノマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸モノマー、それらの無水物又はそれらの塩；スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸モノマー又はこれらの塩；ビニルスルホン酸、アシッド・ホスホキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００１６】
カチオン性のモノマーとしては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；又はこれらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の４級化剤を用いて４級化したもの等が挙げられる。
【００１７】
両イオン性のモノマーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。
【００１８】
尚、これらの高分子化合物の塩生成基がイオン化されていない場合は、既存の酸、例えば塩酸、硫酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸等の有機酸；又は塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類；アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基により、中和し、イオン化することが好ましい。
【００１９】
これらの塩生成基を有する水溶性高分子化合物のうち、皮膚に対する刺激性の低さと製剤化のしやすさの両面で優れているものとしては、カチオン性のモノマーの１種又は２種以上を重合させたもの、又はこれらのモノマーと両イオン性のモノマーや塩生成基を有しない他の一般のモノマーとの共重合体、更にこれらの重合体の混合物が挙げられる。
【００２０】
また、カチオン性のモノマーの中で好ましいものとしては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は、（メタ）アクリルアミド類；これらをハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の４級化剤を用いて４級化したものが挙げられる。これらのうち、特に、ジメチルアミノエチルメタクリレートとその４級化物；ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの４級化物、又は、これらモノマーの１種又は２種以上と上述のモノマーとの共重合体、又はその混合物が挙げられる。
【００２１】
また、これらの塩生成基を有する水溶性高分子化合物の分子量は、成形性の点から１万から３００万の範囲のものが好ましく、特に１０万から２００万のものが好ましい。
【００２２】
これらの塩生成基を有する水溶性高分子化合物は、（ａ）水溶性の粘着性シート中に１〜９９重量％（以下、単に％という）、好ましくは、５〜９９％配合することができる。
【００２３】
また、ゼラチンとしては、加水分解して分子量を２００００〜１０００００にしたものから通常の分子量３０００００付近の高分子量のゼラチンまでがより好ましい。また、高分子ゼラチンと低分子ゼラチンを適当にブレンドして用い、溶解性をコントロールすることも好ましい方法の一つである。分子量が２００００以下の低分子ゼラチンは、ゲル化能が低く、高分子ゼラチンとの併用が好ましい。これらゼラチンの配合量としては、（ａ）水溶性の粘着性シート中に１〜７０％が好ましく、５〜４０％が溶解性や成形性の点において更に好ましい。
【００２４】
ポリビニルアルコールは、水溶性を高める為に、部分ケン化物が好ましいが、イタコン酸や各種の化合物で修飾された変性ポリビニルアルコールを用いても問題はない。ポリビニルアルコールの配合量としては、（ａ）水溶性の粘着性シート中に１〜６０％が好ましく、５〜３０％が溶解性や成形性の点において更に好ましい。
【００２５】
また、（ａ）水溶性の粘着性シートは、水分量をコントロールすることにより粘着性を発現できるが、完全に乾燥させてしまうと接着性がなくなり、また、水分量が多すぎると成形性や安定性が保てなくなることがあり、好ましくない。（ａ）水溶性の粘着性シートの水分量としては０．１〜６０％が好ましく、更には１〜３０％が好ましい。水分量の測定法としては、８０℃の乾燥による重量減少やカールフィッシャー法による試験方法があるが、正確なデーターを得るにはカールフィッシャー法で測定することが好ましい。
【００２６】
また、（ａ）水溶性の粘着性シートには必要に応じて、ポリオール類も添加することができる。ポリオールを添加することにより、可塑剤的な効果が得られ、膏体の柔軟性や成形性を高めるうえで有用である。ここでポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトール、サッカロース、ジグリセリンなどが挙げられるが、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マンニトールが好ましい。これらのポリオールは１種又は２種以上を組み合わせてもよく、配合量は（ａ）水溶性の粘着性シートに１〜８０％が好ましく、１〜５０％が更に好ましい。
【００２７】
本発明の（ａ）水溶性の粘着性シートの厚さは５〜１００００μｍが好ましく、更には１０〜５０００μｍが好ましく、２０〜１０００μｍが特に好ましい。
【００２８】
また、本発明の入浴剤組成物は前記（ａ）水溶性の粘着性シートとともに（ｂ）水溶性保護材を積層して用いることにより取扱い性が一層向上して好ましい。
本発明における（ｂ）水溶性保護材としては水溶性フィルム、水溶性不織布、水溶性織布、又は水溶性不織布もしくは水溶性織布に水溶性フィルムを積層したものが好ましく、（ａ）水溶性の粘着性シートの片表面に貼りつけられる。
材質としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、プルランなどからなるフィルム、不織布、織布が挙げられるが、ポリビニルアルコールに酢酸ビニルとオレフィンやカルボン酸ビニル等のビニルモノマーとの共重合体変性物を混合したり、ポリビニルアルコールに水溶性又は水分散性のブロック共重合体を混合したり、イタコン酸、マレイン酸等の化合物を共重合させた変性ポリビニルアルコール誘導体等が挙げられる。また、ゼラチンや水溶性の蛋白質やデキストリンやプルラン等の多糖類等を用いた変性ポリビニルアルコールを用いても良いし、必要であればポリビニルアルコールを適当な方法で変性させ、ゼラチンや水溶性の蛋白質やデキストリンやプルラン等の多糖類等との混合性を高めて用いてもよい。すなわち、（ｂ）水溶性保護材としては、それ自体に粘着性がなく、（ａ）水溶性の粘着性シートの片方の面が保護でき、フィルム状に成形ができればよい。また、浴湯に対する溶解性や安定性を向上させるための添加物や変性方法についてはもちろん、加工形態も問われない。
【００２９】
また、ポリビニルアルコールを繊維状に加工して不織布加工や紡績加工を施したシートも本発明の（ａ）水溶性の粘着性シートの片方の面が保護できるので、好ましい例としてあげることができる。ポリビニルアルコールを繊維状に加工するにあたって、必要な変性や添加物の条件等は、上記ポリビニルアルコールのフィルムに準じており、それ自体に粘着性がなく、冷水〜温水に溶け、（ａ）水溶性の粘着性シートの保護ができれば、許容されることはいうまでもない。ポリビニルアルコールを繊維状に加工して不織布加工や織布加工を施したシートの例としては特開平７−４２０１９号、特開平５−３２１１０５号、特開平３−８６５３０号、特開平３−２７９４１０号、特開平３−１９９４０８号、特開平２−１１２４０６号などで示された、水溶性ポリビニルアルコール系繊維が挙げられる。すなわち、低温での水溶性や溶解速度、水分散性に優れ、また、高湿度状態においても、収縮率が大きくなく、縮まない性質の不織布や織布が好ましい。
【００３０】
（ｂ）水溶性保護材は、冷水〜温水に溶け、（ａ）水溶性の粘着性シートの保護ができれば、なるべく薄い方が、好ましい。フィルムの厚さとしては、１〜３０００μｍが好ましく、更には１０〜１０００μｍが好ましい。またフィルムや不織布表面に適当なエンボス加工を加えて、溶解性等を高めたものも本発明の目的からして好ましいことはいうまでもない。
【００３１】
また、本発明における（ａ）水溶性の粘着性シート及び（ｂ）水溶性保護材の水溶性とは、本発明組成物１５ｇを４０℃、１５０ｌの浴湯中に投入したとき、１０秒〜１５分で完全に溶解するものである。この時間で溶解することにより、入浴中に完全に溶解し、かつ温浴効果が得られる。
【００３２】
本発明のシート状入浴剤組成物においては、（ａ）水溶性の粘着性シートの保護及び取り扱い性の向上等の利便性を向上させる目的で、（ａ）水溶性の粘着性シートに（ｃ）剥離シートを積層することができる。
【００３３】
かかる（ｃ）剥離シートの材料としては、（ａ）水溶性の粘着性シートに対して剥離性を有するものであれば、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、サランなどからなるフィルムや、ポリエチレンコート上質紙、ポリオレフィンコートグラシン紙等の紙やアルミニウム薄膜をこれらの樹脂にシリコンで表面処理した材料などが挙げられる。これらの中では、ポリエチレンやサランなど樹脂からなるフィルムが好ましい。
（ｃ）剥離シートの厚さは１〜５００μｍが好ましく、使いやすさ、経済性の点から５〜２００μｍ、特に２０〜１００μｍが好ましい。
【００３４】
また本発明のシート状入浴剤組成物は、（ａ）水溶性の粘着性シート中に通常入浴剤に処方されている汎用原料を配合出来る。また、生薬、色素、顔料、ビタミン類、香料、酵素、ラノリン等の動物油脂類及びその誘導体、ホホバ油等の植物油脂類及びその誘導体、シリコーン類、各種無機塩及び無機化合物、有機酸類等も配合することができるが、配合できる入浴剤用原料は下記に例示されるものに限定されるものではない。
【００３５】
（ア）無機化合物及び無機塩類
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫化カリウム、硫化ナトリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、亜硫化鉄、メタケイ酸、無水ケイ酸、中性白土、チオ硫酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素カルシウム、臭化カリウム、消石灰、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸カルシウム、水酸化ナトリウム、雲母末、ホウ酸、ホウ砂、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等。
【００３６】
（イ）有機酸、エステル類及びその塩類
アジピン酸、安息香酸、リンゴ酸、酒石酸、マロン酸、クエン酸、乳酸、フマル酸、コハク酸等。
【００３７】
（ウ）生薬、漢方薬、ハーブ類
ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コウボク、センキュウ、トウヒ、トウキ、ジャスミン、ショウキョウ、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ、オウゴン、サンシシ、ブクリョウ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、樟脳、サフラン、オウバク、ウイキョウ、チンピ、カン皮、カミツレ、モモの葉、ローズマリー、メリッサ、マロニエ、アルニカ、セージ等。
【００３８】
（エ）精油、香料類
ハッカ油、ジャスミン油、樟脳油、ヒノキ油、トウヒ油、ミカン油、オレンジ油、ユズ油、ショウブ油、ラベンダー油、ベイ油、オリーブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、セージ油、ベルガモット油、菖蒲油、パイン油、メントール、ｄｌ− メントール、ｌ−メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネロール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、テルペン系化合物等。
【００３９】
（オ）油脂類
ヌカ油、米ヌカエキス、大豆油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、ゴマ油、ヤシ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、牛脂、豚脂、魚脂、月見草油、ローズヒップ油等の天然油脂及びこれらを水素添加して得られる硬化油やグリセライド誘導体；カルナバロウ、ミツロウ、ラノリン等のワックス類；流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−エキシルデカノール等の高級アルコール及びそのエステル誘導体。
【００４０】
（カ）シリコーン類
【００４１】
（キ）色素類
青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、緑色４号、緑色２０４号、黄色２０２号の（１）等の厚生省令により定められたタール色素別表Ｉ及びＩＩの色素、クロロフィル、リボフラビン、クロシン、アントラキノン、コチニール、カンタキサンチン、紅花等の植品添加物としてて認められている天然色素等。
【００４２】
（ク）ビタミン類
ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ等。
【００４３】
（ケ）微粉体
一般に化粧用粉体と称されるもので、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル，ＰＥＴ，ポリテトラフルオロエタン等の高分子及びこれら高分子化合物のコポリマー、ケイ酸カルシウム、天然ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸アルミニウム、ゼオライト、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、ベントナイト等。
【００４４】
（コ）界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、ノニオン性、天然、合成のいずれの界面活性剤も使用できる。
【００４５】
（サ）その他
湯の花、イオウ、カゼイン、サリチル酸ナトリウム、入り糠、雲母末、デキストリン、中性白土、脱脂粉乳、尿素、アミノ酸類等を配合することができる。
【００４６】
更に、本発明の入浴剤組成物は、上記したもの以外にも、必要に応じて殺菌防腐剤（例えば安息香酸エステル，ソルビン酸等）、金属封鎖剤（例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ等）、蛋白分解酵素、抗炎症剤、冷感剤、温感剤などを配合できる。
【００４７】
このうち、冷感剤及び／又は温感剤を配合するのが好ましい。
本発明で用いられる冷感剤としては、例えば次のものが挙げられる。
（１）ｌ−メントール、カンファー、チモール
（２）メントール誘導体
【００４８】
【化１】

【００４９】
（式中、Ａは単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキル基を示す）又はＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_ｍ−ＣＯ−（式中、ｍは０〜６の数を示す）を示す〕
（３）次の化合物
【００５０】
【化２】

【００５１】
（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示す）
（４）単環式化合物
【００５２】
【化３】

【００５３】
（Ｒ^３及びＲ^４は前記と同じ意味を示す）を示し、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｎは０〜５の整数を示す〕
（５）二環式化合物
【００５４】
【化４】

【００５５】
（式中、Ｙは−ＯＨ、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＲ^２（Ｒ^２は前記と同じ意味を示す）を示し、Ｒ^６は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｌは１又は２を示す）
（６）三環式アルコール
【００５６】
【化５】

【００５７】
（式中、Ｒ^７は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、点線は単結合であるか又は二重結合であることを示す）
【００５８】
【化６】

【００５９】
（式中、Ｒ^８及びＲ^９は、何れか一方が水素原子で他方が炭素数１〜８の炭化水素基を示すか、共に炭素数１〜８の炭化水素基を示すか、又はＲ^８とＲ^９が一緒になって炭素数２〜６の環を形成する。Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示す）
（７）三環式アミド
【００６０】
【化７】

【００６１】
（式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、同一又は異なって水素原子、又はヒドロキシ基、低級アルコキシ基若しくは低級アルコキシカルボニル基で置換されていても良い炭化水素基、又はヒドロキシ基若しくは低級アルコキシ基で置換されたフェニル基を示すか、Ｒ^１１とＲ^１２が一緒になって隣接する窒素原子とともに、更に酸素原子を含んでいても良い炭素数２〜６の環を形成する）
【００６２】
これらの冷感剤は、（ａ）水溶性の粘着性シートの組成中に０．０１〜２０％、特に０．１〜１０％配合するのが好ましい。
【００６３】
また温感剤としては、トウガラシチンキ、トウガラシエキス、トウガラシ末、ノナン酸バニリルアミド、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸フェニル、ニコチン酸トコフェロールなどのニコチン酸誘導体、カプサイシン、オランダガラシエキス、サンショウエキス、ショウキョウエキス等が挙げられる。
これらの温感剤の（ａ）水溶性の粘着性シートへの配合量は０．０００１〜２０％が好ましく、０．０００５〜５％が更に好ましい。
【００６４】
本発明は、（ａ）水溶性の粘着性シート単独、又は更に（ｂ）水溶性保護材及び／又は（ｃ）剥離シートを積層することにより種々の形態とすることができ、例えば、（ａ）水溶性の粘着性シートのみ単独のもの；（ａ）水溶性の粘着性シートに（ｂ）水溶性保護材を積層したもの；（ａ）水溶性の粘着性シートの片面又は両面に（ｃ）剥離シートを積層したもの；（ａ）水溶性の粘着性シートの片面に（ｂ）水溶性保護材を積層し、他方の面に（ｃ）剥離シートを積層したもの等が挙げられる。
【００６５】
本発明の入浴剤組成物を調製するには、例えば、（ａ）水溶性の粘着性シートはポリマーに精製水を加えて膨潤させた後、必要に応じてグリセリンなど可塑剤を添加し、薬効成分を配合したものを、水平の板の上に展延し、６０〜１２０℃で乾燥させて製する。更に必要に応じてポリビニルアルコールのフィルムや不織布などの（ｂ）水溶性保護材を積層し、冷後、適当な大きさに裁断して製することができる。工業的には、例えば、剥離性の高い適当な〔（ｃ）剥離シート〕に（ａ）水溶性の粘着性シートを塗膏し、乾燥工程を経て、必要に応じて（ｂ）水溶性保護材を積層して製することができる。
【００６６】
本発明の入浴剤組成物は、気密性の包装材料に包装して保存するのが、湿度による品質低下を防止するうえで好ましい。気密性の包装材料の材質としては、セロファン、防湿セロファン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ポリカーボネイト、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、アイオノマー、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、アルミ箔などが好ましい例として挙げられる。このうち、特にポリプロピレン、塩化ビニリデン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレン、アルミ箔をラミネートしたフィルムは、水蒸気の透過性バリアーが高く、気密性の包装材料の構成フィルムとして好ましい。水蒸気の透過性バリアーの程度としては、４０℃／８０％ＲＨの保存条件下での包装品の重量変化がほとんど生じないものが好ましく、同条件下で６ケ月保存後の変化としては、±５％以下であることが本発明のシート状入浴剤組成物の包装材料として好ましい。
【００６７】
本発明のシート状入浴剤組成物は、浴湯中、すなわち浴湯に浸りながら利用する場合のみならず、浴槽の外、すなわち浴湯に浸る前後、シャワー又はサウナ等、浴湯に浸らない入浴方法においても利用できる。
【００６８】
本発明のシート状入浴剤組成物は、浴湯に浸って用いる場合は、入浴前に単に浴湯中に投入し、溶解せしめてから入浴してもよいが、肩や腰などに貼布し、必要に応じてマッサージして入浴するのがより好ましい。また、シャワー又はサウナ等、浴湯に浸らない入浴方法に用いる場合は、体に貼付して用いるか又は手もしくは器具を用いて体に塗擦することにより使用することができる。ここで器具としてはスポンジ、ボディブラシ等が挙げられる。
【００６９】
【発明の効果】
本発明によれば、水溶性の粘着シートのみでも良好な効果を得ることができるが、更に水溶性の粘着性シート及び水溶性保護材を積層することにより、浴湯に溶け、粘着性が有るにもかかわらず、取扱い時に手指にくっついたりすることがなく、使用性に優れたシート状入浴剤組成物を得ることができる。
また、本発明のシート状入浴剤組成物はそのまま浴中に投入もできるが、皮膚への粘着性を有している為、肩や腰に貼って入浴することにより、入浴中の温浴効果を享受しながら、局所の循環動態や新陳代謝の向上をはかり、薬効剤が働き、肩こりや腰痛、皮膚疾患に対して奏功させることができる。
本発明のシート状入浴剤組成物は成分が浴湯中に分散又は溶解することにより、温浴効果やスキンケア効果を高めたりする全身の効果と、局所の症状緩和効果との両方を同時に満足させることが可能である。
また、従来のパップ剤やプラスターと異なり、本発明のシート状入浴剤組成物は浴湯中に可溶化する為、使用後の膏体を剥がす手間が省け、使用感に優れたものである。
更に本発明のシート状入浴剤は、シャワー又はサウナ等、浴湯に浸らない入浴方法にも用いることができるので、利便性に優れ、また、この場合体に塗擦することにより全身の効果を得ることができ、体に貼付することにより局所の症状緩和効果を得ることができるという浴湯に浸る入浴方法と同様の効果を得ることができる。
【００７０】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７１】
製剤例
（実施例１、２、５）
表１の（ａ）に示した処方に従い、ゼラチンに精製水を加え、室温で十分膨潤させた後、６０℃に加温し、攪拌しながら（ａ）に示した残りの各成分を加え、混和した後、厚さ約１．５ｍｍのシート状に展延した。展延後、厚さ３０μｍに調製された（ｂ）に示したポリビニルアルコールフィルム（重合度：１５００）にマレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度：１４００）からなる水溶性不織布（繊維の太さ：１５μｍ、繊維の溶解温度：１℃、不織布の厚さ：２８０μｍ、不織布の目付：５０ｇ／ｍ^２）を積層し、固化後、７×１２ｃｍ（約１５ｇ）に裁断し、アルミラミネートフィルム製の袋に包装した。
【００７２】
（実施例３）
表１の（ａ）に示した処方に従い、ゼラチンに精製水を加え、室温で十分膨潤させた後、６０℃に加温し、攪拌しながらポリアクリル酸水溶液（純分１０％）及びポリアクリル酸ソーダを加え、攪拌しながら増粘させ、（ａ）に示した残りの各成分を加え、混和した後、厚さ約１．５ｍｍのシート状に展延した。展延後、厚さ３０μｍに調製された（ｂ）に示したポリビニルアルコールフィルム（重合度：１５００）又は厚さ３０μｍに調製されたオブラートフィルムを積層し、固化後、７×１２ｃｍ（約１５ｇ）に裁断し、アルミラミネートフィルム製の袋に包装した。
【００７３】
（実施例４）
表１の（ａ）に示したポリビニルアルコールに精製水を加え膨潤させた後、７０℃に加温し、攪拌しながら増粘させた後、（ａ）に示した残りの各成分を加え、混和した後、厚さ約１．５ｍｍのシート状に展延した。展延後、厚さ３０μｍに調製された（ｂ）に示したポリビニルアルコールフィルムを積層し、固化後、７×１２ｃｍ（約１５ｇ）に裁断し、アルミラミネートフィルム製の袋に包装した。
【００７４】
【表１】

【００７５】
（実施例６〜１０）
実施例１〜５について、（ｂ）の水溶性保護材で覆うことなく、シート状の浴用剤組成物を調製し、固化後、７×１２ｃｍに裁断し、アルミラミネートフィルム製の袋に包装した。
【００７６】
試験例１
実施例１〜実施例１０のシート状の浴用剤組成物について、１０名の被験者に実際に使わせ、使用感を調べた。
（使用法）入浴前にアルミラミネートフィルム製の袋を破り、中から、シート状の浴用剤組成物を取り出し、肩に貼りつけた後、入浴させ、浴中、浴後の肩こりに対する効果、浴水への溶けやすさ及び使い勝手を調査した。
【００７７】
（結果）
結果を表２〜表４に示す。表中の数値は各評価項目のように答えたパネラーの人数を示す。
【００７８】
【表２】

【００７９】
【表３】

【００８０】
【表４】

【００８１】
上記の結果から明らかな様に、本発明の貼付タイプのシート状入浴剤組成物は、肩こりに対する効果及び浴湯への溶解性の極めて高いものであった。更に実施例６〜１０の水溶性保護材で覆ったものは、使い勝手の極めて良いものであった。
【００８２】
実施例１１〜１９
表５の（ａ）に示したポリマーを用い処方に従い、各ポリマーに精製水を加え、室温で膨潤させた後、攪拌しながら残りの各成分を加え、混和した後、表面をシリコン処理したポリエチレンフィルム上に、厚さ約１．５ｍｍのシート状に展延した。展延後、１１０℃の乾燥機に入れ、乾燥中に経時的にサンプルを採取し、水分量をカールフィッシャー法で測定し、展延した膏体の水分含量が１５％になるように半熟乾燥した。半熟乾燥物の表面に表５の（ｂ）に示したマレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度：１４００）からなる水溶性不織布（繊維の太さ：１５μｍ、繊維の溶解温度：１℃、不織布の厚さ：１７０μｍ、不織布の目付：２５ｇ／ｍ^２）にポリビニルアルコールのフィルム（重合度：１５００）を張り合わせたシートを積層し、１０×７ｃｍに裁断した後、アルミ箔をラミネートしたポリエチレンフィルムからなる包装材料に装填し、製造した。
【００８３】
【表５】

【００８４】
実施例１１、１８
ポリ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（分子量５０万）
実施例１２、１９
ポリメタクリロイルオキシメチルコハク酸（分子量２０万）
実施例１３
スチレンスルホン酸Ｎａ重合体（分子量１０万）
実施例１４
メタアクリル酸重合体（分子量２０万）
実施例１５
ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（分子量４０万）
実施例１６
ポリメタクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムジエチルサルフェート（分子量３０万）
実施例１７
ポリメタクリロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（分子量３０万）／ポリアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（分子量３０万）共重合体
【００８５】
（ｂ）水溶性保護材
マレイン酸変性ポリビニルアルコール（重合度：１４００）からなる水溶性不織布（繊維の太さ：１５μｍ、繊維の溶解温度：１℃、不織布の厚さ：１７０μｍ、不織布の目付：２５ｇ／ｍ^２）にポリビニルアルコールのフィルム（重合度：１５００）を張り合わせたシート
（ｃ）気密性の包装材料
アルミ箔をラミネートしたポリエチレンフィルム
【００８６】
試験例２
上記実施例１１〜１９で調製された本発明のシート状入浴剤組成物について、被験者５名を用いて、乾いた肌及び、石鹸で洗浄後の肌（肩又は腰）に貼って入浴試験を行い製剤の皮膚への接着性及び浴湯への溶解性を評価した。
その結果、実施例１１〜１９の本発明シート状入浴剤組成物は乾いた肌に適用しても、入浴時の濡れた肌に適用しても、剥がれ落ちることがなく、接着性が高く浴湯への溶解性に優れ、また、特に不溶成分もなく、実用性の高い製剤であることが分かった。
【００８７】
実施例２０
実施例１９に示した処方に従い、ポリマーに精製水を加え、室温で膨潤させた後、攪拌しながら残りの各成分を加え、混和した後、表面をシリコン処理したポリエチレンフィルム上に、厚さ約１．５ｍｍのシート状に展延した。展延後、１１０℃の乾燥機に入れ、乾燥中に経時的にサンプルを採取し、水分量をカールフィッシャー法で測定し、展延した膏体の水分含量が１５％になるように半熟乾燥した。半熟乾燥物の表面に表面をシリコーン処理したポリエチレンフィルムを積層し、１０×７ｃｍに裁断した後、アルミ箔をラミネートしたポリエチレンフィルム製の袋に装填した。
その結果、使用の際に、袋から取り出した後、片面の（ｃ）表面をシリコン処理したポリエチレンフィルムを剥がし露出した（ａ）水溶性の粘着性シートの側を肌（肩又は腰）に貼り、最後に他方の面の（ｃ）シリコン処理したポリエチレンフィルムを剥がすと、手や指に付着したりせず、使用性の極めて良いものであった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sheet-shaped bath agent composition, and more particularly, is easy to handle and has good usability, and when used by sticking to the skin, has an excellent warm bath effect and skin care effect on the portion to be stuck. The present invention also relates to a sheet-like bath preparation composition which can easily obtain a high bathing effect and a skin care effect by imparting water and rubbing the skin or the like with hands or instruments.
[0002]
[Prior art]
As a bath additive, a product that dissolves carbon dioxide gas and inorganic salts into the bath water to enhance the warm bath effect; a hot spring type product that aims to "reproduce" the natural hot spring ingredients; a product that is effective against hot flashes, eczema, atopic dermatitis, etc. A wide variety of products have been put on the market, such as products containing high medicinal and oily components; products that enjoy color and aroma.
[0003]
These products can be used to enhance the warm bath effect, effect various skin conditions, and discolor, by dissolving the standard single-use amount specified in the bath water and then bathing. And you can enjoy the fragrance. In addition, in Japan, quasi-drugs have been found to have an effect on symptoms such as chills, back pain, recovery from fatigue, stiff shoulders, neuralgia, rheumatism, and eczema.
[0004]
These effects enhance the warm bathing effect at the time of bathing, improve the circulatory dynamics and metabolism of the whole body, and add the function of the components dispersed and dissolved in the bath water to alleviate the symptoms associated with various diseases. It is considered.
[0005]
Most forms of the bathing agent are granules and tablets, but recently several bathing agents in the form of sheets or cards have been proposed. For example, it has been proposed to add various components to a water-soluble sheet bath agent or water-soluble sheet bag made of pullulan or pullulan and polyvinyl alcohol and / or polyvinylpyrrolidone (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-72609 and 62-72609). No. 62-72610). However, the sheet-like bath agent or the water-soluble sheet bag-like material is merely a bath agent having improved solubility in bath water. Further, JP-A-62-81432, JP-A-1-290622, JP-A-1-313418, JP-A-2-202812, JP-A-4-103521, JP-A-4-124125, and JP-A-4-321419 , JP-A-4-321620, JP-A-5-294822 and the like also propose a sheet-like or card-like bathing agent.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, these conventional sheet-shaped bath additives do not have any technical idea of applying or rubbing on a localized part of the skin, and merely attempt to improve solubility in bath water and the like. . Therefore, in the local symptoms of the human body such as stiff shoulders and low back pain, and skin symptoms such as eczema and atopy, conventional bath preparations and sheet bath preparations have some effect of improving symptoms, At present, it has not yet reached a level where it can be felt. In order to improve this, there is an idea to increase the amount of bathing agent added to the bath water to improve the effect, but there are safety issues, economic burden, influence on bathtub material, environmental impact. In order to enhance the effects, it was necessary to reconsider the concept of bath salts drastically because of concerns about the effects of water.
[0007]
On the other hand, patches such as cataplasms and plasters are used for stiff shoulders and back pain, but when applied to the bathing system, when bath water is applied, cataplasms and plasters are the most suitable. Because the outer non-woven fabric or woven fabric gets wet with water, part or all of the plaster drips into the bath water and contaminates the bath water, or remains on the skin without melting, Application is impossible.
[0008]
Therefore, an object of the present invention is to provide a new bath preparation which has a high effect of improving local symptoms such as stiff shoulders and back pain, and the like.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors aim at improving local circulatory dynamics and metabolism while enjoying the warm bath effect during bathing, and if necessary, a medicinal agent works, and it is effective against stiff shoulders, back pain, and skin diseases. As a result of intensive research into the development of new bathing agents, the bathing agent is made into a water-soluble adhesive sheet containing a bathing agent component mixed with an appropriate water-soluble polymer, so that it can be applied to the human body when bathing. Since the sheet gradually dissolves therein, a high bathing effect at the portion of the patch is obtained, and since it is water-soluble, no insoluble matter remains in the bath. It is possible to obtain a high bathing effect around the sticking area and the rubbing area by rubbing the skin etc. outside, and further, a water-soluble adhesive sheet and a water-soluble protective material having no adhesiveness are laminated to form a sheet. By hand, Deposition without found that can be a sheet-like bath additive feeling in use was excellent, and have completed the present invention.
[0010]
That is, the present invention relates to a sheet-like sheet which is prepared by laminating (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and (b) a water-soluble protective material on the skin at the time of bathing and dissolving it in bath water. The present invention provides a bath additive composition.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The (a) water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet used in the composition of the present invention must be water-soluble and have pressure-sensitive adhesive properties that can be applied to the skin. Here, the term "adhesiveness" means that the sheet-shaped bath salt composition of the present invention is applied to the skin of the extension side of a person with the forearm of the person horizontal, and then stuck quietly with the applied surface directly underneath for at least 10 seconds. Conditions are preferred. In the case of adhesiveness that peels off within 10 seconds, there is a possibility that the adhesive may fall off when applied to the skin and bathed.
[0012]
In addition, it is preferable that the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet (a) contains a water-soluble polymer and water in order to achieve both tackiness and water-solubility.
[0013]
Examples of the water-soluble polymer include a water-soluble polymer compound having a salt-forming group, a nonionic water-soluble polymer compound, gelatin, and an emulsion polymer such as an acrylic resin emulsion. Among these, specific examples of the nonionic water-soluble polymer include polydimethylacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol monomethacrylate, poly-2-ethyl-2-oxazoline, polyvinyl alcohol, and pullulan. Further, a water-soluble polymer compound having a salt-forming group is particularly preferable because it has high adhesiveness even when it is attached to wet skin. The salt-forming group of such a water-soluble polymer compound is not particularly limited as long as it forms a salt due to the presence of an acid or a base, and may be any of anionic, cationic, and zwitterionic groups. There may be. Specific examples of such a salt-forming group include a carboxyl group, a sulfonic acid residue, a sulfuric acid residue, a phosphoric acid residue, a nitric acid residue, an amino group, and an ammonium group. Two or more of these groups may be contained in one compound. In addition, it is preferable from the viewpoint of aesthetics that these compounds have high water solubility. However, even if they are cloudy, there is no particular problem.
[0014]
Specific examples of the water-soluble polymer compound having such a salt-forming group include mucopolysaccharides such as hyaluronic acid, sodium hyaluronate, chondroitin sulfate, chondroitin sulfate, cation-modified pullulan, and hemicelluloses such as alginic acid, sodium alginate, and alginic acid. Examples thereof include ammonium, sodium carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylamylose, and cation-modified cellulose. Of these, synthetic ones are more preferable. Examples of the synthetic type include those obtained by polymerizing one or more kinds of anionic, cationic or zwitterionic monomers, or those monomers and vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl acetate, methyl methacrylate and the like. (Meth) acrylates, alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, N-vinyl cyclic amides such as N-vinyl pyrrolidone, copolymers with other general monomers having no salt-forming group such as styrene and alkyl-substituted styrene, Mixtures of these polymers are mentioned.
[0015]
Examples of the anionic monomer include unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, anhydrides and salts thereof; styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid And unsaturated phosphoric acid monomers such as vinyl sulfonic acid and acid / phosphoxyethyl (meth) acrylate.
[0016]
Examples of the cationic monomer include (meth) acrylic esters or (meth) acrylamides having a dialkylamino group such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, and dimethylaminopropyl methacrylamide; dimethylaminostyrene Styrenes having a dialkylamino group such as dimethylaminomethylstyrene; vinylpyridines such as 4-vinylpyridine and 2-vinylpyridine; or alkyl halides, benzyl halides, alkyl or aryl sulfonic acids, or dialkyl sulfates And quaternized using a known quaternizing agent.
[0017]
Examples of amphoteric monomers include N- (3-sulfopropyl) -N-acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine and N- (3-sulfopropyl) -N-methacryloylamidopropyl-N, N- Dimethylammonium betaine, N- (3-carboxymethyl) -N-methacryloylamidopropyl-N, N-dimethylammonium betaine, N- (3-sulfopropyl) -N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine, N-carboxymethyl-N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine and the like.
[0018]
When the salt-forming groups of these polymer compounds are not ionized, existing acids, for example, inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid; organic acids such as acetic acid, propionic acid, lactic acid, succinic acid, and glycolic acid; or It is preferable to neutralize and ionize with a base, for example, tertiary amines such as trimethylamine and triethylamine; and an inorganic base such as ammonia and sodium hydroxide.
[0019]
Among these water-soluble polymer compounds having a salt-forming group, ones having one or two or more cationic monomers are excellent in terms of both low skin irritation and ease of preparation. Examples thereof include polymerized ones, copolymers of these monomers with zwitterionic monomers and other general monomers having no salt-forming group, and further, mixtures of these polymers.
[0020]
Preferred among the cationic monomers are (meth) acrylates having a dialkylamino group such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, and dimethylaminopropyl methacrylamide, or ( (Meth) acrylamides; those obtained by quaternizing these with a known quaternizing agent such as alkyl halide, benzyl halide, alkyl or arylsulfonic acid or dialkyl sulfate. Among them, particularly, dimethylaminoethyl methacrylate and its quaternary product; quaternary product of dimethylaminopropylacrylamide, or a copolymer of one or more of these monomers and the above-mentioned monomers, or a mixture thereof No.
[0021]
Further, the molecular weight of these water-soluble polymer compounds having a salt-forming group is preferably in the range of 10,000 to 3,000,000, particularly preferably 100,000 to 2,000,000 from the viewpoint of moldability.
[0022]
These water-soluble polymer compounds having a salt-forming group can be blended in the water-soluble adhesive sheet (a) in an amount of 1 to 99% by weight (hereinafter simply referred to as%), preferably 5 to 99%. .
[0023]
Further, the gelatin is more preferably from a gelatin having a molecular weight of 20,000 to 100,000 by hydrolysis to a high-molecular-weight gelatin having a normal molecular weight of about 300,000. It is also a preferable method to control the solubility by appropriately blending high-molecular-weight gelatin and low-molecular-weight gelatin. Low molecular gelatin having a molecular weight of 20,000 or less has a low gelling ability and is preferably used in combination with high molecular gelatin. The content of these gelatins is preferably 1 to 70% in the water-soluble adhesive sheet (a), and more preferably 5 to 40% in terms of solubility and moldability.
[0024]
The polyvinyl alcohol is preferably a partially saponified product in order to increase the water solubility, but there is no problem even if modified polyvinyl alcohol modified with itaconic acid or various compounds is used. The blending amount of polyvinyl alcohol is preferably 1 to 60% in the water-soluble adhesive sheet (a), and more preferably 5 to 30% in terms of solubility and moldability.
[0025]
In addition, (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet can exhibit tackiness by controlling the amount of moisture, but loses adhesiveness when completely dried, and when the amount of water is too large, moldability and Stability may not be maintained, which is not preferable. (A) The water content of the water-soluble adhesive sheet is preferably from 0.1 to 60%, more preferably from 1 to 30%. As a method for measuring the amount of water, there are a weight loss by drying at 80 ° C. and a test method by the Karl Fischer method, but it is preferable to measure by the Karl Fischer method in order to obtain accurate data.
[0026]
Further, a polyol can be added to the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet (a), if necessary. By adding a polyol, an effect like a plasticizer is obtained, and it is useful for enhancing the flexibility and moldability of the plaster. Here, examples of the polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, glycerin, sorbitol, mannitol, saccharose, diglycerin, and the like.Propylene glycol, butylene glycol, Glycerin, sorbitol and mannitol are preferred. These polyols may be used alone or in combination of two or more. The blending amount is preferably 1 to 80%, more preferably 1 to 50%, for the (a) water-soluble adhesive sheet.
[0027]
The thickness of the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet (a) of the present invention is preferably 5 to 10000 μm, more preferably 10 to 5000 μm, and particularly preferably 20 to 1000 μm.
[0028]
Further, the bathing agent composition of the present invention is preferably used by further laminating (b) a water-soluble protective material together with the (a) water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet, thereby further improving the handleability.
As the water-soluble protective material (b) in the present invention, a water-soluble film, a water-soluble nonwoven fabric, a water-soluble woven fabric, or a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric laminated with a water-soluble film is preferable. To one surface of the adhesive sheet.
Examples of the material include films made of gelatin, polyvinyl alcohol, pullulan, etc., non-woven fabrics and woven fabrics, and a polyvinyl alcohol mixed with a copolymer modified product of vinyl acetate and a vinyl monomer such as olefin or vinyl carboxylate. And a modified polyvinyl alcohol derivative obtained by mixing a water-soluble or water-dispersible block copolymer with polyvinyl alcohol or copolymerizing a compound such as itaconic acid or maleic acid. Alternatively, modified polyvinyl alcohol using gelatin or a water-soluble protein or a polysaccharide such as dextrin or pullulan may be used.If necessary, the polyvinyl alcohol may be denatured by an appropriate method, and gelatin or a water-soluble protein may be used. And dextrin, pullulan, and other polysaccharides and the like, and may be used in an enhanced mixture. That is, (b) the water-soluble protective material is not required to be tacky by itself, and (a) one surface of the water-soluble adhesive sheet can be protected and formed into a film. Further, the processing form is not limited, as well as the additive and the modification method for improving the solubility and stability in the bath water.
[0029]
Further, a sheet obtained by processing polyvinyl alcohol into a fibrous form and subjecting to nonwoven fabric processing or spinning processing can also be cited as a preferred example since one side of the water-soluble adhesive sheet (a) of the present invention can be protected. In processing the polyvinyl alcohol into a fibrous form, the necessary conditions of denaturation and additives are in accordance with the above-mentioned polyvinyl alcohol film, and have no tackiness per se, are soluble in cold water to warm water, and (a) are soluble in water. Needless to say, if the pressure-sensitive adhesive sheet can be protected. Examples of sheets obtained by processing polyvinyl alcohol into a fibrous form and performing nonwoven fabric processing or woven cloth processing are described in JP-A-7-42019, JP-A-5-321105, JP-A-3-86530, and JP-A-3-279410. And water-soluble polyvinyl alcohol-based fibers described in JP-A-3-199408 and JP-A-2-112406. That is, nonwoven fabrics and woven fabrics which are excellent in water solubility, dissolution rate and water dispersibility at low temperature, and which do not shrink even in a high humidity state and do not shrink are preferable.
[0030]
It is preferable that the water-soluble protective material (b) be soluble in cold water to warm water and (a) be as thin as possible if it can protect the water-soluble adhesive sheet. The thickness of the film is preferably from 1 to 3000 μm, more preferably from 10 to 1000 μm. Needless to say, a film or a nonwoven fabric obtained by adding an appropriate embossing process to the surface of the film or the nonwoven fabric to enhance the solubility and the like is also preferable for the purpose of the present invention.
[0031]
The water solubility of (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and (b) the water-soluble protective material in the present invention is defined as 10 seconds when 15 g of the composition of the present invention is put into 150 l of bath water at 40 ° C. It completely dissolves in ~ 15 minutes. By dissolving in this time, it completely dissolves during bathing, and a warm bath effect is obtained.
[0032]
In the sheet-shaped bath agent composition of the present invention, (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet is added with (c) in order to improve convenience such as protection of the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and improvement of handleability. ) A release sheet can be laminated.
[0033]
The material of the (c) release sheet is not particularly limited as long as it has a release property with respect to the (a) water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of the material include polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, Examples thereof include films made of polyvinyl alcohol, Saran, and the like, papers such as polyethylene-coated high-quality paper and polyolefin-coated glassine paper, and materials obtained by surface-treating an aluminum thin film of these resins with silicon. Among these, a film made of a resin such as polyethylene or Saran is preferable.
(C) The thickness of the release sheet is preferably from 1 to 500 μm, and from the viewpoint of ease of use and economy, it is preferably from 5 to 200 μm, particularly preferably from 20 to 100 μm.
[0034]
Further, the sheet-shaped bath agent composition of the present invention can be blended with (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet, a general-purpose raw material usually formulated as a bath agent. In addition, crude drugs, pigments, pigments, vitamins, fragrances, enzymes, animal oils and derivatives thereof such as lanolin, vegetable oils and derivatives thereof such as jojoba oil and the like, silicones, various inorganic salts and inorganic compounds, organic acids, etc. Although it can be blended, the raw materials for bath agent that can be blended are not limited to those exemplified below.
[0035]
(A) Inorganic compounds and inorganic salts
Sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, potassium sulfide, sodium sulfide, calcium oxide, magnesium oxide, potassium nitrate, sodium nitrate, calcium nitrate, iron sulfite, metasilicic acid, silicic anhydride, neutral clay, sodium thiosulfate, polyphosphoric acid Sodium, sodium metaphosphate, sodium phosphate, calcium hydrogen phosphate, potassium bromide, slaked lime, sodium hyposulfite, calcium thiosulfate, sodium hydroxide, mica powder, boric acid, borax, sodium hydrogen carbonate, sodium sesquicarbonate, Sodium carbonate, magnesium carbonate, sodium sulfate, magnesium sulfate and the like.
[0036]
(A) Organic acids, esters and their salts
Adipic acid, benzoic acid, malic acid, tartaric acid, malonic acid, citric acid, lactic acid, fumaric acid, succinic acid, etc.
[0037]
(C) Crude drugs, herbal medicines, herbs
Sage beetle, antelope, valerian, scallop, kokuboku, senkyu, spruce, squid, jasmine, ginger, carrot, squirrel, peonies, mint, hawk, sangsi, bakuryo, shobu, squirrel, matsubusa, juniper, euphorbia, scampus , Fennel, chimpanzee, persimmon skin, chamomile, peach leaf, rosemary, melissa, maronier, arnica, sage, etc.
[0038]
(D) Essential oils and fragrances
Peppermint oil, jasmine oil, camphor oil, hinoki oil, spruce oil, tangerine oil, orange oil, yuzu oil, shobu oil, lavender oil, bay oil, olive oil, hiba oil, rose oil, eucalyptus oil, lemon oil, thyme oil, Peppermint oil, sage oil, bergamot oil, iris oil, pine oil, menthol, dl-menthol, l-menthol, cineole, eugenol, citral, citronellol, citronellal, borneol, linalool, geraniol, phenylethyl alcohol, benzyl acetate, camphor, Thymol, spiranthol, pinene, terpene compounds and the like.
[0039]
(E) Fats and oils
Nuka oil, rice bran extract, soybean oil, jojoba oil, avocado oil, almond oil, sesame oil, coconut oil, sunflower oil, castor oil, cacao oil, mink oil, tallow, lard, fish fat, evening primrose oil, rosehip oil, etc. Oils and glyceride derivatives obtained by hydrogenating them; waxes such as carnauba wax, beeswax and lanolin; hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin, petrolatum, squalane and the like. Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, lanolinic acid and isostearic acid; lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, 2-exyldeca Higher alcohols such as knol and ester derivatives thereof.
[0040]
(F) Silicones
[0041]
(G) Pigments
Tables I and II of tar dyes specified by the Ordinance of the Ministry of Health and Welfare such as Blue No. 1, Blue No. 2, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Green No. 4, Green No. 204 and Yellow No. 202 (1). Natural pigments and the like, which are recognized as plant additives such as pigments, chlorophyll, riboflavin, crocin, anthraquinone, cochineal, canthaxanthin, safflower and the like.
[0042]
(V) vitamins
Vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin D, vitamin E, etc.
[0043]
(G) Fine powder
Generally referred to as cosmetic powder, polymers such as acrylic resin, styrene resin, epoxy resin, silicone resin, nylon, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, PET, polytetrafluoroethane, and the like, Copolymers, calcium silicate, natural aluminum silicate, synthetic aluminum silicate, zeolite, titanium oxide, talc, kaolin, mica, bentonite, etc.
[0044]
(K) surfactant
As the surfactant, any of anionic, cationic, nonionic, natural, and synthetic surfactants can be used.
[0045]
(Sa) Other
Hot water, sulfur, casein, sodium salicylate, bran, mica powder, dextrin, neutral clay, skim milk powder, urea, amino acids and the like can be added.
[0046]
Further, in addition to those described above, the bath preparation composition of the present invention may further contain, if necessary, a bactericidal preservative (eg, benzoate, sorbic acid, etc.), a sequestering agent (eg, EDTA, NTA, etc.), a proteolytic enzyme , An anti-inflammatory agent, a cooling agent, a warming agent, and the like.
[0047]
Of these, it is preferable to add a cooling sensation agent and / or a warming sensation agent.
Examples of the cooling sensation agent used in the present invention include the following.
(1) l-menthol, camphor, thymol
(2) Menthol derivative
[0048]
Embedded image

[0049]
(Wherein, A represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms; ² Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) or HOOC- (CH ₂ ) _m -CO- (wherein, m represents a number from 0 to 6)]
(3) The following compound
[0050]
Embedded image

[0051]
(Where R ³ And R ⁴ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, respectively.
(4) Monocyclic compound
[0052]
Embedded image

[0053]
(R ³ And R ⁴ Represents the same meaning as described above), and R ⁵ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 5]
(5) Bicyclic compound
[0054]
Embedded image

[0055]
(Where Y is -OH, -COOH or -COOR ² (R ² Represents the same meaning as described above), and R ⁶ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 1 represents 1 or 2)
(6) Tricyclic alcohol
[0056]
Embedded image

[0057]
(Where R ⁷ Represents a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and a dotted line represents a single bond or a double bond.
[0058]
Embedded image

[0059]
(Where R ⁸ And R ⁹ Is one of which is a hydrogen atom and the other is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, both are a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or R ⁸ And R ⁹ Together form a ring having 2 to 6 carbon atoms. R ¹⁰ Represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms)
(7) Tricyclic amide
[0060]
Embedded image

[0061]
(Where R ¹¹ And R ¹² Represents the same or different hydrogen atom, or a hydrocarbon group which may be substituted with a hydroxy group, a lower alkoxy group or a lower alkoxycarbonyl group, or a phenyl group substituted with a hydroxy group or a lower alkoxy group; ¹¹ And R ¹² Together form a ring having 2 to 6 carbon atoms which may further contain an oxygen atom together with an adjacent nitrogen atom)
[0062]
These cooling sensates are preferably incorporated in the composition of (a) the water-soluble adhesive sheet in an amount of 0.01 to 20%, particularly 0.1 to 10%.
[0063]
Examples of the warming agent include pepper tincture, capsicum extract, capsicum powder, vanillyl amide nonanoate, benzyl nicotinate, methyl nicotinate, nicotinic acid phenyl, nicotinic acid derivatives such as nicotinic acid tocopherol, capsaicin, Dutch mustard extract, sansho extract , Ginger extract and the like.
The blending amount of these warming sensates in the (a) water-soluble adhesive sheet is preferably 0.0001 to 20%, more preferably 0.0005 to 5%.
[0064]
The present invention can be made into various forms by (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet alone or (b) laminating a water-soluble protective material and / or (c) a release sheet. ) Water-soluble adhesive sheet alone; (a) Water-soluble adhesive sheet laminated with (b) water-soluble protective material; (a) Water-soluble adhesive sheet on one or both sides (c) A) a release sheet laminated; (a) a water-soluble adhesive sheet laminated on one side with (b) a water-soluble protective material, and (c) a release sheet laminated on the other side.
[0065]
In order to prepare the bath additive composition of the present invention, for example, (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet is swollen by adding purified water to a polymer, and then, if necessary, a plasticizer such as glycerin is added. The mixture of the components is spread on a horizontal plate and dried at 60 to 120 ° C. to produce a mixture. Further, if necessary, a water-soluble protective material (b) such as a polyvinyl alcohol film or a non-woven fabric may be laminated, cooled, and then cut into an appropriate size to produce the protective film. Industrially, for example, (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet is applied to an appropriate [(c) release sheet] having high releasability, followed by a drying step, and if necessary, (b) water-soluble protection. It can be made by laminating materials.
[0066]
The bath agent composition of the present invention is preferably packaged and stored in an airtight packaging material in order to prevent deterioration in quality due to humidity. Airtight packaging materials include cellophane, moisture-proof cellophane, polypropylene, nylon, polyester, vinylidene chloride, vinyl chloride, polycarbonate, low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ionomer, polyvinyl alcohol, and ethylene acetic acid. Preferred examples include vinyl copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, polymethylpentene, polystyrene, and aluminum foil. Among them, a film formed by laminating polypropylene, vinylidene chloride, low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and aluminum foil is particularly preferable as a constituent film of an airtight packaging material having a high water vapor permeability barrier. As the degree of the water vapor permeable barrier, it is preferable that the change in weight of the packaged product under storage conditions of 40 ° C./80% RH hardly occurs, and the change after storage for 6 months under the same conditions is ± 5. % Or less is preferable as a packaging material for the sheet-shaped bath agent composition of the present invention.
[0067]
The sheet-shaped bath preparation composition of the present invention is not only used when bathing in a bath, that is, when immersed in a bath, but also outside a bath, that is, before and after immersion in a bath, a shower or a sauna, etc. Also available in the method.
[0068]
When the sheet-shaped bath agent composition of the present invention is used by immersing it in bath water, it may be simply put into the bath water before bathing, and may be dissolved before being bathed. It is more preferable to bathe by massaging if necessary. In addition, when used in a bathing method that does not soak in bath water, such as a shower or a sauna, it can be used by sticking it to the body or rubbing it on the body using hands or instruments. Here, examples of the device include a sponge and a body brush.
[0069]
【The invention's effect】
According to the present invention, a good effect can be obtained only with a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet. However, by laminating a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and a water-soluble protective material, the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet is soluble in bath water and has tackiness. Nevertheless, it is possible to obtain a sheet-shaped bath agent composition excellent in usability without sticking to fingers during handling.
In addition, the sheet-shaped bath agent composition of the present invention can be put into a bath as it is, but since it has adhesiveness to the skin, it can be put on a shoulder or a waist to take a bath, thereby giving a warm bath effect during bathing. While enjoying it, it can improve local circulatory dynamics and metabolism, and a medicinal agent can work to make it effective against stiff shoulders, back pain, and skin diseases.
The sheet-shaped bath additive composition of the present invention, by dispersing or dissolving the components in bath water, simultaneously satisfies both a systemic effect such as enhancing a warm bath effect and a skin care effect, and a local symptom-relieving effect. Is possible.
Also, unlike conventional cataplasms and plasters, the sheet-like bath preparation composition of the present invention is solubilized in bath water, so that it is not necessary to remove the plaster after use and is excellent in usability.
Furthermore, since the sheet-like bath preparation of the present invention can be used in a bathing method that does not soak in bath water, such as a shower or sauna, it is excellent in convenience, and in this case, a whole body effect is obtained by rubbing the body. The effect similar to the bathing method of immersing in a bath can be obtained, in which a local symptom-relieving effect can be obtained by sticking to a body.
[0070]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0071]
Formulation example
(Examples 1, 2, and 5)
Purified water was added to the gelatin according to the formulation shown in (a) of Table 1, and the gelatin was sufficiently swollen at room temperature, heated to 60 ° C., and the remaining components shown in (a) were added with stirring. After mixing, the mixture was spread into a sheet having a thickness of about 1.5 mm. After spreading, a water-soluble non-woven fabric (thickness of fiber: 15 μm) composed of maleic acid-modified polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1400) was applied to the polyvinyl alcohol film (degree of polymerization: 1500) shown in (b) prepared to have a thickness of 30 μm. , Fiber melting temperature: 1 ° C, nonwoven fabric thickness: 280 µm, nonwoven fabric weight: 50 g / m ² ) Were laminated, solidified, cut into 7 × 12 cm (about 15 g), and packaged in a bag made of an aluminum laminated film.
[0072]
(Example 3)
Purified water is added to gelatin in accordance with the prescription shown in (a) of Table 1, and after sufficient swelling at room temperature, the mixture is heated to 60 ° C, and while stirring, a polyacrylic acid aqueous solution (pure content: 10%) and polyacrylic acid are added. Sodium acid was added, the mixture was thickened with stirring, the remaining components shown in (a) were added, mixed, and spread into a sheet having a thickness of about 1.5 mm. After spreading, a polyvinyl alcohol film (polymerization degree: 1500) shown in (b) prepared to a thickness of 30 μm or an oblate film prepared to a thickness of 30 μm is laminated, and after solidification, 7 × 12 cm (about 15 g). And packaged in a bag made of an aluminum laminated film.
[0073]
(Example 4)
Purified water was added to polyvinyl alcohol shown in (a) of Table 1 to swell, heated to 70 ° C. and thickened with stirring, and then the remaining components shown in (a) were added. After mixing, the mixture was spread into a sheet having a thickness of about 1.5 mm. After spreading, the polyvinyl alcohol film shown in (b) having a thickness of 30 μm was laminated, solidified, cut into 7 × 12 cm (about 15 g), and packed in a bag made of an aluminum laminated film.
[0074]
[Table 1]

[0075]
(Examples 6 to 10)
Regarding Examples 1 to 5, a sheet-like bath agent composition was prepared without being covered with the water-soluble protective material of (b), solidified, cut into 7 × 12 cm, and packed in an aluminum laminate film bag. .
[0076]
Test example 1
The sheet-like bath agent compositions of Examples 1 to 10 were actually used by 10 subjects, and the feeling of use was examined.
(Usage method) Before taking a bath, break the bag made of aluminum laminated film, take out the sheet-like bath agent composition from the inside, affix it to the shoulder, and then take a bath. We investigated the solubility and ease of use.
[0077]
(result)
The results are shown in Tables 2 to 4. The numerical values in the table indicate the number of panelists who answered like each evaluation item.
[0078]
[Table 2]

[0079]
[Table 3]

[0080]
[Table 4]

[0081]
As is evident from the above results, the adhesive bath sheet composition of the present invention had an extremely high effect on shoulder stiffness and extremely high solubility in bath water. Further, those covered with the water-soluble protective materials of Examples 6 to 10 were extremely easy to use.
[0082]
Examples 11 to 19
Purified water was added to each polymer according to the prescription using the polymer shown in (a) of Table 5, and the polymer was swollen at room temperature. Then, the remaining components were added with stirring, mixed, and then polyethylene whose surface was silicon-treated. The film was spread on a film into a sheet having a thickness of about 1.5 mm. After spreading, put in a dryer at 110 ° C., collect samples over time during drying, measure the water content by the Karl Fischer method, and semi-dry so that the water content of the spread plaster becomes 15%. did. Water-soluble non-woven fabric (fiber thickness: 15 μm, fiber dissolution temperature: 1 ° C., non-woven fabric thickness) consisting of maleic acid-modified polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1400) shown in (b) of Table 5 on the surface of the soft-boiled dried product Length: 170 μm, non-woven fabric weight: 25 g / m ² ), A sheet in which a polyvinyl alcohol film (degree of polymerization: 1500) was laminated, was cut into a size of 10 × 7 cm, and then loaded into a packaging material made of a polyethylene film laminated with an aluminum foil to produce a sheet.
[0083]
[Table 5]

[0084]
Examples 11 and 18
Poly 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (molecular weight 500,000)
Examples 12 and 19
Polymethacryloyloxymethylsuccinic acid (molecular weight 200,000)
Example 13
Sodium styrenesulfonate polymer (molecular weight 100,000)
Example 14
Methacrylic acid polymer (molecular weight 200,000)
Example 15
Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (Molecular weight 400,000)
Example 16
Polymethacryloyloxyethyldimethylammonium diethyl sulfate (Molecular weight 300,000)
Example 17
Polymethacryloylamidopropyltrimethylammonium chloride (molecular weight 300,000) / polyacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (molecular weight 300,000) copolymer
[0085]
(B) Water-soluble protective material
Water-soluble non-woven fabric made of maleic acid-modified polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 1400) (fiber thickness: 15 μm, fiber dissolution temperature: 1 ° C., non-woven fabric thickness: 170 μm, non-woven fabric weight: 25 g / m ² ) And polyvinyl alcohol film (degree of polymerization: 1500)
(C) Airtight packaging material
Polyethylene film laminated with aluminum foil
[0086]
Test example 2
For the sheet-shaped bath preparation composition of the present invention prepared in Examples 11 to 19, a bathing test was carried out by applying the test to five test subjects on dry skin and skin (shoulder or waist) after washing with soap. The evaluation was performed to evaluate the adhesiveness of the preparation to the skin and the solubility in bath water.
As a result, even if the sheet-shaped bath agent compositions of the present invention of Examples 11 to 19 are applied to dry skin or to wet skin at the time of bathing, they do not peel off and have high adhesiveness. It was found that the preparation was excellent in solubility in hot water, free of insoluble components, and highly practical.
[0087]
Example 20
Purified water was added to the polymer in accordance with the formulation shown in Example 19, and after swelling at room temperature, the remaining components were added with stirring and mixed. The sheet was spread into a 1.5 mm sheet. After spreading, put in a dryer at 110 ° C., collect samples over time during drying, measure the water content by the Karl Fischer method, and semi-dry so that the water content of the spread plaster becomes 15%. did. A polyethylene film whose surface was subjected to silicone treatment was laminated on the surface of the softened dry product, cut into 10 × 7 cm, and then loaded into a polyethylene film bag laminated with aluminum foil.
As a result, at the time of use, after being taken out of the bag, the (c) polyethylene film whose one surface was silicon-treated was peeled off and the exposed (a) side of the water-soluble adhesive sheet was attached to the skin (shoulder or waist). Finally, when the (c) silicon-treated polyethylene film on the other side was peeled off, it did not adhere to hands or fingers, and the usability was extremely good.

Claims

(A) A sheet-like bath preparation composition comprising a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and (b) a water-soluble protective material laminated thereon, which is applied to the skin at the time of bathing and dissolved in bath water for use.

The sheet-shaped bath agent composition according to claim 1, wherein (a) the water-soluble adhesive sheet contains a water-soluble polymer and water.

3. The sheet-shaped bath agent composition according to claim 1, wherein (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet has a water content of 0.1 to 60% by weight.

The sheet-shaped bath agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet further contains a polyol.

The sheet-shaped bath agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (a) the water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet further contains a cooling sensation agent and / or a warming sensation agent.

The sheet-shaped bath agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (a) a water-soluble pressure-sensitive adhesive sheet and (c) a release sheet are laminated on the other surface.

(B) The water-soluble protective material is a water-soluble film, a water-soluble nonwoven fabric, a water-soluble woven fabric, or a water-soluble nonwoven fabric or a water-soluble woven fabric laminated with a water-soluble film. Item 9. The sheet-shaped bath additive composition according to item 8.

The sheet-shaped bath preparation composition according to any one of claims 1 to 7, which is attached to the skin at the time of bathing and massaged outside the bathtub.