JP3589129B2 - Manufacturing method of high refractive index resin excellent in oxidation resistance and light resistance - Google Patents

Description

（式中、Ｒ^１ は炭素数１〜１０の炭化水素を示し、Ｒ^２ 、Ｒ^３ およびＲ^４ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素を示す。ＹはＯ、Ｓ、Ｓｅまたは Ｔｅを示し、ｎおよびｍはそれぞれ０または１を示す。）
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記（１）式で表されるエピチオ構造を有するエピスルフィド化合物または該化合物を含有する組成物から高度な耐光性と耐酸化性を有する高屈折率樹脂の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、フェノール誘導体の存在下、上記（１）式で表されるエピチオ構造を有するエピスルフィド化合物または該化合物を含有する組成物を重合硬化させることにより、高度な耐光性と耐酸化性を有する高屈折率樹脂を得ることができることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、重合触媒およびフェノ−ル誘導体０．００１〜３．０重量部の存在下、下記（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物１００重量部を重合硬化させることを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で製造するエピスルフィド化合物は、光学材料とした時に高い屈折率と高いアッベ数および両者の良好なバランスを発現するものであり、したがって（１）式中のＲ^１ は好ましくはメチレンまたはエチレンであり、（１）式中のＲ^２ 、Ｒ^３ およびＲ^４ はそれぞれ好ましくは水素またはメチル基である。より好ましくはＲ^１ はメチレンであり、Ｒ^２ 、Ｒ^３ およびＲ^４ は水素である。ｎは０または１を表すが、好ましくはｎが１である。ｍは０または１を表すが、好ましくはｍが１である。ＹはＯでもＳでも構わないが、高屈折率を志向する場合はＳ、ＳｅまたはＴｅのほうが有利である。
【０００６】
本発明の上記（１）式で表される構造を有するエピスルフィド化合物とはこの条件を満たす有機化合物をすべて包括するが、より好ましくは、上記（１）式で表される構造を２個以上有する化合物である。上記（１）式で表される構造を有する化合物の具体例は以下のものである。
（Ａ）エピチオ基を有する有機化合物
（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物
（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物
以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の有機化合物は鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、または窒素、酸素、硫黄、セレン、テルル原子を含むヘテロ環化合物を主骨格とするものであり、エピチオ基、エピチオアルキルオキシ基、エピチオアルキルチオ基、エピチオアルキルセレノ基、エピチオアルキルテルロ基を１分子中に同時に有してもかまわない。さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、セレニド、テルリド、エーテル、スルフォン、ケトン、エステル、アミド、ウレタン等の結合を含んでもよい。
【０００７】
（Ａ）のエピチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エポキシ基（グリシジル基ではない）を有する化合物のエポキシ基の１個以上をエピチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるとすれば、以下を代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
１、１−ビス（エピチオエチル）メタン
１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン
１、１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン
１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、
１、２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン
１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、
１、３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン
１、４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、
１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、
１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、
１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、
テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、
２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、
４−エピチオエチル−１、２−シクロヘキセンスルフィド、
４−エポキシ−１、２−シクロヘキセンスルフィド、
等の脂肪族環状構造を１個有する化合物や、
２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、
ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、
等の脂肪族環状構造を２個有する化合物。
芳香族骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル、
等の芳香族骨格を２個有する化合物。
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【０００８】
（Ｂ）のエピチオアルキルオキシ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、エピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のグリシジル基の１個以上をエピチオアルキルオキシ基（チオグリシジル基）に置換した化合物を代表例としてあげることができる。該エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−または１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−または１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−、またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、ｍ−、またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物とジイソシアネートおよびグリシドール等から製造されるウレタン系エポキシ化合物等をあげることができる。
より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）エーテル
ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、
１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン等の鎖状有機化合物等を、また、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、
１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、
１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、
１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等、
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン等、
芳香族骨格を有する化合物：
１、３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ビフェニル、
等の芳香族骨格を２個有する化合物。
さらには、これらの化合物のエピチオ基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も例示となる。
【０００９】
（Ｃ）のエピチオアルキルチオ基を１個以上有する有機化合物の好ましい具体例は、メルカプト基を有する化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルチオ基（具体的には、β−エポキシプロピルチオ基）の１個以上をエピチオアルキルチオ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、
ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、
１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、
１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、
１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、
テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、
１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、
１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、
１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、
１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等
エステル基とエピチオアルキルチオ基を有する鎖状化合物：
テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、
１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、
テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、
１、１、１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチア２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチア等の脂肪族環状骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、
等の脂肪族環状骨格を２個有する化合物。
芳香族骨格を有する化合物：
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、
１，３または１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、
等の芳香族骨格を１個有する化合物や、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、
２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、
ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、
４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等
等の芳香族骨格を２個有する化合物。
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１０】
（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属セレン、アルカリ金属セレニド、アルカリ金属セレノール、アルキル（アリール）セレノール、セレン化水素等のセレン化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルセレノ基（具体的には、β−エポキシプロピルセレノ基）の１個以上をエピチオアルキルセレノ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１１】
（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物の好ましい具体例は、金属テルル、アルカリ金属テルリド、アルカリ金属テルロール、アルキル（アリール）テルロール、テルル化水素等のテルル化合物とエピハロヒドリンから誘導されるエポキシ化合物のエポキシアルキルテルロ基（具体的には、β−エポキシプロピルテルロ基）の１個以上をエピチオアルキルテルロ基に置換した化合物を代表例としてあげることができる。より具体的な例示方法をとるならば、以下のものを代表例としてあげることができる。
鎖状脂肪族骨格を有する有機化合物：
ビス（β−エピチオプロピル）テルリド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルリド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルリド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルリド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）等
脂肪族環状骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等
芳香族骨格を有する化合物：
（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等
さらには、これらの化合物のβ−エピチオプロピル基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物も具体例となる。
【００１２】
さらには、不飽和基を有する有機化合物も上述の（Ａ）〜（Ｅ）に含まれる。これらの好ましい具体的例示としては、
ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等、をあげることができる。
【００１３】
また、これ以外にも、エピチオ基を１個有する化合物の具体例として、エチレンスルフィド、プロピレスルフィド、チオグリシドール等の化合物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸のチオグリシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル類をあげることができる。
【００１４】
以上のなかでより好ましいのは、（Ｂ）エピチオアルキルオキシ基を有する有機化合物、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物、（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物または（Ｅ）エピチオアルキルテルロ基を有する有機化合物であり、特に好ましいのは、（Ｃ）エピチオアルキルチオ基を有する有機化合物または（Ｄ）エピチオアルキルセレノ基を有する有機化合物である。特に好ましいものの具体例は、上述の具体的例示であるβ−エピチオプロピルチオ基またはβ−エピチオプロピルセレノ基を有する鎖状化合物、分岐状化合物、脂肪族環状化合物、芳香族化合物、ヘテロ環化合物等である。
【００１５】
本発明において、（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物または該化合物を１０ｗｔ％以上含有する組成物を重合硬化し高屈折率樹脂を製造する際に、あらかじめ添加することにより有効な酸化防止効果および光安定効果が見い出された化合物はフェノール誘導体である。樹脂の酸化防止剤として通常好適に使用される、例えば、トリノニルホスファイトに代表されるホスファイト系、ジアルキルチオジプロピオネートに代表される硫黄系、アルキル化ジフェニルアミンに代表されるアミン系等のフェノール誘導体以外の化合物は、本発明の目的とする高屈折率樹脂に対する高度な酸化防止効果および光安定効果が得られない。また、フェノール誘導体の中でも分子量が１０００を超えるものも酸化防止効果および光安定効果が乏しい。
【００１６】
本発明で使用するフェノール誘導体としては、１価フェノール類と多価フェノール類があげられる。
▲１▼１価フェノール類としては、フェノールや、２−エチルフェノール、４−エチルフェノール、４−プロピルフェノール、４−ブチルフェノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、４−ノニルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−エチルフェノール、４−エチルフェノール、４−プロピルフェノール、４−ブチルフェノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、４−ノニルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、４−プロピルフェノール、２−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２，４−ジメトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，４，６−トリメトキシフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２−クレゾール、３−クレゾール、４−クレゾール等のアルキル置換フェノール等や、
２−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２，６−ジブロモフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール等のハロゲン置換フェノールや、
サリチル酸、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸プロピル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、ジメチルサリチル酸、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、サリチロサリチル酸、サリチルアミド、サリチル酸ナトリウム、５−スルホサリチル酸、４−ヒドロキシ−３−メチルベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン，ヒドロキシフェニル酢酸、ヒドロキシフェニルプロピオン酸、ヒドロキシフェニル酢酸アミド、ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ヒドロキシフェネチルアルコール、ヒドロキシフェネチルアミン、アセトアミノフェン、アミノフェノール、シアノフェノール、ニトロフェノール、ニトロソフェノール、２−メルカプトフェノール、４−メルカプトフェノール、２，４−ジメルカプトフェノール、２，６−ジメルカプトフェノール、２，４，６−トリメルカプトフェノール、ヒドロキシフェネチルアミン、ヒドロキシベンズアルデヒド、２−フェニルフェノール、３−フェニルフェノール、４−フェニルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる１
▲２▼ 多価フェノール類としては、カテコール、カテコール−４−カルボン酸や４−メチルカテコール、４−エチルカテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）カテコール、３−メトキシカテコール、４−メトキシカテコール、３，５−ジメトキシカテコール、３，６−ジメトキシカテコール等のアルキル置換カテコール類や、
レゾルシン、ハイドロキノン、フロログルシノ−ル、ピロガロール、メチルハイドロキノン、２−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン、、２，２’−ビフェノール、４，４’−ビフェノール、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ｆ、ビスフェノール−Ｓ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−ナフトール、２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン類、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられ、これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００１７】
本発明で使用するフェノール誘導体の分子量はこのましくは１０００以下であり、より好ましくは５００以下、特に好ましくは３００以下、最も好ましくは２００以下である。
【００１８】
使用するフェノール誘導体の添加量は、（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物もしくは該化合物を１０ｗｔ％以上含有する組成物１００重量部に対して、０．００１〜３．０重量部であり、好ましくは０．００２〜２．０重量部である。
【００１９】
本発明で光学材料を製造するために使用する重合触媒としては、アミン類、フォスフィン類、第４級アンモニウム塩類、第４級ホスホニウム塩類、第３級スルホニウム塩類、第２級ヨードニウム塩類、鉱酸類、ルイス酸類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸類等を挙げることができる。具体例としては、
（１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチルシクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチルアミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−または１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２−または４−アミノピペリジン、２−あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−または４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレンジアミン、２，４−または２，６−トリレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−、またはｐ−キシリレンジアミン、１，５−または、２，６−ナフタレンジアミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−または２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエチルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾール、２−ベンジルイミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−Ｎ−メチルイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、３−メルカプト−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール、５−メルカプト−１−メチル−テトラゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキルイミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上に代表されるアミン系化合物。
（２）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素とのコンプレックス。
（３）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベンジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチルフェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類。
（４）テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロゲンサルファイト、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフェニルボーレート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパラトルエンスルフォネート、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムアセテート、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリエチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチル−ｎ−オクチルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムフルオライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルベンジルアンモニウムヨーダイド、メチルトリフェニルアンモニウムクロライド、メチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、エチルトリフェニルアンモニウムクロライド、エチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムクロライド、ｎ−ブチルトリフェニルアンモニウムブロマイド、１−メチルピリジニウムブロマイド、１−エチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピリジニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピリジニウムブロマイド、１−メチルピコリニウムブロマイド、１−エチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ブチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ヘキシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−オクチルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−ドデシルピコリニウムブロマイド、１−ｎ−フェニルピコリニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩。
（５）テトラメチルホスホニウムクロライド、テトラメチルホスホニウムブロマイド、テトラエチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ヘキシルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムヨーダイド、ｎ−ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムブロマイド、テトラキスヒドロキシエチルホスホニウムクロライド、テトラキスヒドロキシブチルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩。
（６）トリメチルスルホニウムブロマイド、トリエチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムクロライド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムヨーダイド、トリ−ｎ−ブチルスルホニウムテトラフルオロボーレート、トリ−ｎ−ヘキシルスルホニウムブロマイド、トリ−ｎ−オクチルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムブロマイド、トリフェニルスルホニウムヨーダイド等のスルホニウム塩。
（７）ジフェニルヨードニウムクロライド、ジフェニルヨードニウムブロマイド、ジフェニルヨードニウムヨーダイド等のヨードニウム塩。
（８）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類およびこれらの半エステル類。
（９）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に代表されるルイス酸類。
（１０）有機酸類およびこれらの半エステル類。
（１１）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。
等である。これらのなかで本発明で添加するフェノール誘導体の耐光性および耐酸化性の向上効果を高める上で好ましいものは、第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、第３級スルホニウム塩および第２級ヨードニウム塩である。より好ましいものは、第４級ホスホニウム塩および第３級スルホニウム塩であり、最も好ましいものは第４級ホスホニウム塩である。また、これらは単独でも２種類以上を混合して使用してもかまわない。
【００２０】
使用する重合触媒の添加量は、（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物もしくは該化合物を１０ｗｔ％以上含有する組成物１００重量部に対して、０．００１〜３．０重量部であり、好ましくは０．００５〜２．０重量部である。
【００２１】
また、本発ににおける（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物を含有する組成物とは、（１）式で表されるエピチオ構造を１分子中に１個以上有するエピスルフィド化合物と、（１）式中のエピチオ基と反応可能な官能基を１個以上有する化合物、エピチオ基と反応可能な官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物、若しくはエピチオ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合物とからなるものである。これらの化合物の具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２２】
不飽和基を有する化合物を使用する際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤とは、加熱または紫外線や電子線によってラジカルを生成するものであれば良く、具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２３】
硬化後の材料に良好な耐酸化性を付与するために、坑酸化成分としてＳＨ基を１個以上有する化合物を単独もしくは公知の酸化防止剤と併用して使用することも可能である。ここで言うＳＨ基を１個以上有する化合物とは、メルカプタン類、チオフェノール類、並びにビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するメルカプタン類、チオフェノール類等があげられる。具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２４】
また、染色性、強度等の性能改良を目的にＳＨ基以外の活性水素を１個以上有する化合物を使用することも可能である。ここで言う活性水素とは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミド基の水素および１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類の２位の水素等であり、活性水素を１分子あたり１個以上有する化合物は、アルコール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、および、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を有するアルコール類、メルカプトアルコール類、カルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類等があげられる。具体例としては、特開平９−２５５７８１号公報に記載したものがあげられる。
【００２５】
さらに、強度改良を目的にイソシアネート基を１個以上有する化合物を使用することも可能である。イソシアネート基を１個以上有する化合物の具体例としては、特願平１０−０２８４８１号に記載したものがあげられる。
【００２６】
本発明においては、以上のように（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物を含有する組成物を調製する場合、少なくとも該化合物が１０ｗｔ％以上使用され、好ましくは２０ｗｔ％以上使用され、より好ましくは３０ｗｔ％以上使用される。１０ｗｔ％未満とした場合、高屈折率と高アッベ数のバランスが維持できなくなる。
【００２７】
本発明の高屈折率樹脂の製造方法において、公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得られる樹脂の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の高屈折率樹脂からなる光学材料を製造する場合、重合中に型から剥がれやすい傾向があり、必要に応じて公知の外部および／または内部密着性改善剤を使用または添加して、得られる光学材料と型の密着性を向上せしめることも有効である。
【００２８】
本発明の高屈折率樹脂の製造方法は、原料となる（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物、前述の酸化防止効果および光安定効果を有するフェノール誘導体および触媒、さらに必要に応じて密着性改善剤、紫外線吸収剤、ラジカル重合開始剤、各種性能改良剤等の添加剤を混合、均一とした後、ガラスや金属製の型に注入し、加熱によって重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。
【００２９】
（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物の一部または全量を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜７２時間かけて予備的に重合せしめた後、組成物を調製して注型を行う事も可能である。この予備的な重合条件は、好ましくは−１０〜１００℃で１〜４８時間、より好ましくは０〜６０℃で１〜４８時間で実施する。
【００３０】
本発明の高屈折率樹脂の製造方法は、さらに詳しく述べるならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有する化合物単独もしくは該化合物を含有する組成物、前述の酸化防止効果および光安定効果を有するフェノール誘導体および触媒と所望により密着性改善剤、安定剤、ラジカル重合開始剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料および副原料はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−３０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃から３０℃である。混合時間は、１分から５時間、好ましくは５分から２時間、さらに好ましくは５分から３０分、最も好ましいのは５分から１５分程度である。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらには、これらの混合物あるいは混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。ガラスや金属製の型に注入後、電気炉等による重合硬化を行うが、硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜４８時間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うことができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の（１）式で表されるエピチオ構造を有するエピスルフィド化合物または該化合物を１０ｗｔ％以上含有する組成物１００重量部に、あらかじめフェノール誘導体を０．００１〜３．０重量部添加して重合硬化させる製造方法により、従来技術ではない高度な耐酸化性と耐光性を有する高屈折率樹脂の製造が可能となった。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られたレンズの評価は以下の方法で行った。
１．屈折率、アッベ数（ＮＤ、νＤ）
アッベ屈折計を用い、２５℃で測定した。
２．黄色度
色彩計を用いて２．５ｍｍ厚のレンズのδＹＩ値を測定した。δＹＩ値が１．５以下であれば眼鏡用光学材料として使用可能であるが、より小さいほど黄色度は好適である。
３．耐酸化性
２．５ｍｍ厚のレンズを大気下において１３０℃で３時間加熱後のδＹＩ値の増加量を測定した。増加量が少ないほど耐酸化性が良好である。
４．耐光性
２．５ｍｍ厚のレンズをカーボンアーク燃焼光に６０時間照射後のδＹＩ値の増加量を測定した。増加量が少ないほど耐光性が良好である。
【００３３】
実施例１
ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド９５重量部とｎ−ブチルチオグリコレート５重量部に、酸化防止剤としてカテコールを０．１重量部、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド０．１重量部、紫外線吸収剤としてスミソルブ３４０（住友化学製、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）０．１重量部を混合、室温で撹拌し均一液とした。ついでこれを脱泡、ろ過後、２．５ｍｍ厚と１０ｍｍ厚の平板レンズ用モールドに注入し、オーブン中で２０℃から９０℃まで２０時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および物理特性を示し、表面状態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認められなかった。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００３４】
実施例２〜１１
表１に示す（１）式の化合物を含む組成、酸化防止剤、触媒を使用する以外は実施例１を繰り返しレンズを製造した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００３６】
比較例１
酸化防止剤を添加せずに実施例１を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００３７】
比較例２
酸化防止剤を添加せずに実施例７を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００３８】
比較例３
酸化防止剤のカテコール５重量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。得られたレンズは、激しく白濁し、軟質であった。
【００３９】
比較例４
酸化防止剤として、トリノニルホスファイト０．１重量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００４０】
比較例５
酸化防止剤として、ジラウリルチオジプロピオネート０．１重量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００４１】
比較例６
表２に示す組成にする以外は実施例１０を繰り返した。レンズの屈折率、アッベ数、黄色度、耐酸化性および耐光性の評価結果を表２に示した。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method of manufacturing an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording substrate, and a filter, particularly a plastic lens for spectacles.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials have been widely used in various optical materials, particularly eyeglass lenses, because they are light and tough and easy to dye. In addition to low specific gravity, the performance required especially for optical materials, especially spectacle lenses, is high transparency and low yellowness, high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high refractive index reduces lens thickness. A high Abbe number reduces the chromatic aberration of the lens. The present inventors have found a novel episulfide compound that enables an optical material having a thin wall thickness and low chromatic aberration and having a refractive index of 1.7 or more and an Abbe number of 35 or more. 71580, JP-A-9-110979, JP-A-9-255781). The appearance of the optical material obtained by these inventions is of sufficient quality as an ordinary plastic lens material, but when considering use under extreme heat conditions and long-term exposure conditions, it has higher oxidation resistance and light resistance. It is desired to improve the quality by imparting the property.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art and from an episulfide compound having an epithio structure represented by the following formula (1), which is a raw material for a high refractive index resin, or a composition containing the compound: An object of the present invention is to provide a method for producing a high refractive index resin having high light resistance and oxidation resistance, which has not been achieved by the prior art.
[Chemical 2]

(Wherein R ¹ Represents a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, R ² , R ³ And R ⁴ Each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen. Y represents O, S, Se, or Te, and n and m each represents 0 or 1. )
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have earnestly studied on a method for producing a high refractive index resin having high light resistance and oxidation resistance from an episulfide compound having an epithio structure represented by the above formula (1) or a composition containing the compound. As a result of polymerization, an episulfide compound having an epithio structure represented by the above formula (1) or a composition containing the compound is polymerized and cured in the presence of a phenol derivative, thereby achieving high light resistance and oxidation resistance. It has been found that a high refractive index resin can be obtained, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention relates to 100 weights of an episulfide compound having one or more epithio structures represented by the following formula (1) in the molecule in the presence of 0.001 to 3.0 parts by weight of a polymerization catalyst and a phenol derivative. The present invention relates to a method for producing a high refractive index resin, characterized in that a part is polymerized and cured.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The episulfide compound produced in the present invention expresses a high refractive index, a high Abbe number, and a good balance between the two when used as an optical material, and therefore R in the formula (1) ¹ Is preferably methylene or ethylene, and R in the formula (1) ² , R ³ And R ⁴ Each is preferably hydrogen or a methyl group. More preferably R ¹ Is methylene and R ² , R ³ And R ⁴ Is hydrogen. n represents 0 or 1, but n is preferably 1. m represents 0 or 1, but m is preferably 1. Y may be O or S, but S, Se or Te is more advantageous when a high refractive index is desired.
[0006]
The episulfide compound having a structure represented by the above formula (1) of the present invention includes all organic compounds satisfying this condition, but more preferably has at least two structures represented by the above formula (1). A compound. Specific examples of the compound having the structure represented by the formula (1) are as follows.
(A) Organic compound having an epithio group
(B) Organic compound having an epithioalkyloxy group
(C) Organic compound having an epithioalkylthio group
(D) Organic compound having epithioalkylseleno group
(E) Organic compound having an epithioalkyltelluro group
The above organic compounds (A), (B), (C), (D), and (E) are chain compounds, branched compounds, aliphatic cyclic compounds, aromatic compounds, or nitrogen, oxygen, sulfur, selenium. , Having a heterocyclic compound containing a tellurium atom as a main skeleton, and having an epithio group, an epithioalkyloxy group, an epithioalkylthio group, an epithioalkylseleno group, and an epithioalkyltelluro group simultaneously in one molecule It doesn't matter. Furthermore, these compounds may contain bonds such as sulfide, selenide, telluride, ether, sulfone, ketone, ester, amide, urethane, etc. in the molecule.
[0007]
A preferred specific example of the organic compound having one or more epithio groups in (A) is a compound in which one or more epoxy groups of a compound having an epoxy group (not a glycidyl group) are substituted with epithio groups. Can do. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
1,1-bis (epithioethyl) methane
1- (Epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane
1,1-bis (β-epithiopropyl) methane
1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) ethane,
1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane
1- (epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane,
1,3-bis (β-epithiopropyl) propane,
1- (Epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane
1,4-bis (β-epithiopropyl) butane,
1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) hexane,
1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane,
1- (epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane,
Tetrakis (β-epithiopropyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane,
1,3-bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2-thiapropane,
1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3-thiapentane,
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) cyclohexane,
2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyl) -1,4-dithiane,
4-epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide,
4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide,
A compound having one aliphatic cyclic structure such as
2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane,
Bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] sulfide,
Bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide,
A compound having two aliphatic cyclic structures such as
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (epithioethyl) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] methane,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane,
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide,
Bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone,
Bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone,
4,4′-bis (epithioethyl) biphenyl,
4,4′-bis (β-epithiopropyl) biphenyl,
A compound having two aromatic skeletons such as
Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0008]
In a preferred specific example of the organic compound having one or more epithioalkyloxy groups in (B), one or more glycidyl groups of the epoxy compound derived from epihalohydrin are substituted with epithioalkyloxy groups (thioglycidyl groups). Compounds can be given as representative examples. Specific examples of the epoxy compound are produced by condensation of a polyhydric phenol compound such as hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol sulfone, bisphenol ether, bisphenol sulfide, halogenated bisphenol A, novolac resin, and epihalohydrin. Phenolic epoxy compounds; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neo Pentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol, 1,3-ma Of 1,4-cyclohexanediol, 1,3- or 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, and the like and epihalohydrins Alcohol-based epoxy compounds produced by condensation; adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid , Hexahydroterephthalic acid, het acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benzenetetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphth Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of polycarboxylic acid compounds such as nildicarboxylic acid and epihalohydrins; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3 -Diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1 , 2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2,2′-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisamino Cyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethyl Chlorohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m-, or p-phenylenediamine, 2, 4- or 2,6-tolylenediamine, m-, or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, Primary diamines such as 2,2- (4,4′-diaminodiphenyl) propane, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1, 3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane N, N′-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl- 1,7-diaminoheptane, N, N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl- 1,2-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine 2-methylpiperazine, 2,5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1 , 3-Di- (4 Amine-based epoxy compounds produced by condensation of secondary diamines such as piperidyl) -propane and 1,4-di- (4-piperidyl) -butane with epihalohydrins; from the aforementioned polyhydric alcohols, phenol compounds and diisocyanates and glycidol The urethane type epoxy compound etc. which are manufactured can be mention | raise | lifted.
If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) ether
Bis (β-epithiopropyloxy) methane,
1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane,
1,3-bis (β-epithiopropyloxy) propane,
1,2-bis (β-epithiopropyloxy) propane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane,
1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane,
1,3-bis (β-epithiopropyloxy) butane,
1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxymethyl) butane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) pentane,
1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pentane,
1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexane,
1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] ethane,
A chain organic compound such as 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, tetrakis (β-epithio Propyloxymethyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane,
1,5-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane,
1- (β-epithiopropyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4-thiahexane,
1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,7-dithianonane,
1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) Oxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide,
2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4-dithiane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropyloxy) phenyl] sulfone,
4,4′-bis (β-epithiopropyloxy) biphenyl,
A compound having two aromatic skeletons such as
Furthermore, compounds in which at least one hydrogen of the epithio group of these compounds is substituted with a methyl group are also exemplified.
[0009]
A preferred specific example of the organic compound having one or more epithioalkylthio groups in (C) is an epoxyalkylthio group (specifically, β-epoxypropylthio group) of an epoxy compound derived from a compound having a mercapto group and an epihalohydrin. As a representative example, a compound in which one or more of ()) is substituted with an epithioalkylthio group can be given. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) sulfide,
Bis (β-epithiopropylthio) methane,
1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane,
1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane,
1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane,
1- (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane,
1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane,
1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane,
1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane,
1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane,
1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane,
1- (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane,
1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane,
1- (β-epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane,
Tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane,
1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane,
1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane,
1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane,
1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane,
1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane,
1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane,
1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, etc.
A chain compound having an ester group and an epithioalkylthio group:
Tetra [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane,
1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane,
Tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] methane,
1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane, etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane,
2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithia 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane,
A compound having one aliphatic cyclic skeleton such as 2,5-bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithia,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide,
A compound having two aliphatic cyclic skeletons such as
Compounds having an aromatic skeleton:
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene,
1,3 or 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene,
A compound having one aromatic skeleton such as
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane,
2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide,
Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone,
4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, etc.
A compound having two aromatic skeletons such as
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0010]
(D) Preferred specific examples of organic compounds having an epithioalkylseleno group include epoxy compounds derived from selenium compounds such as metal selenium, alkali metal selenides, alkali metal selenols, alkyl (aryl) selenols, hydrogen selenides, and epihalohydrins. A representative example is a compound in which one or more of the epoxyalkylseleno groups (specifically, β-epoxypropylseleno group) are substituted with epithioalkylseleno groups. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- ( β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropylseleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4 (Β-epithiopropylselenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β -Epithiopropylselenoethyl) selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-) Epithiopropylseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tri (Β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropylseleno) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio) Propylselenomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-se Nohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, Tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-selenohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1 , 3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triteraoundedecane-1 , 11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4) -Selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenob Le), etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Lenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4 Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia -4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4 Epithio-1-selenobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophan, 2- (4,5- Thioepoxy-2-seleno pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio-1-se Nobutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2, 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5)- Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-tellan, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-ditellolane , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl- 1,3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotellanolone, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-selenopentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-telluracyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-telluracyclohexane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropylseleno) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0011]
(E) Preferred specific examples of the organic compound having an epithioalkyltelluro group are epoxy compounds derived from tellurium compounds such as metal tellurium, alkali metal telluride, alkali metal tellurol, alkyl (aryl) tellurol, hydrogen telluride and epihalohydrin. A representative example is a compound in which one or more of the epoxyalkyltelluro groups (specifically, β-epoxypropyltelluro group) are substituted with epithioalkyltelluro groups. If a more specific example method is taken, the following can be given as representative examples.
Organic compounds having a chain aliphatic skeleton:
Bis (β-epithiopropyl) telluride, bis (β-epithiopropyl) ditelluride, bis (β-epithiopropyl) tritellide, bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- ( β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4 (Β-epithiopropyltelluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β -Epithiopropyltelluroethyl) telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tri (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio Propyltelluromethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-te Rohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telloheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4) Thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) butane, tris (4 5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-tellulohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3 , 3, -Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triteraundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellla-4-telluroheptyl) butane Tris (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellob) Le), etc.
Compounds having an aliphatic cyclic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2- Luropentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 Or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio -1-tellulobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1-thia-4 -Selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) -1,3-diselenolan, (2,4 Is 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-terlopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-terlopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio-1- Tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2 -Telluro pliers ) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diterlan , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio-1-te (Robutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 Or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-4-tellane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-ditellurolane, 2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-terlopentyl-1, 3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) dicyclotellernanane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2- Telluropentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or Is 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2 , 5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-tellulacyclohexane, etc.
Compounds having an aromatic skeleton:
(1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β- Epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- ( β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl, etc.
Furthermore, compounds in which at least one of hydrogens in the β-epithiopropyl group of these compounds is substituted with a methyl group are also specific examples.
[0012]
Furthermore, organic compounds having an unsaturated group are also included in the above (A) to (E). As these preferable specific examples,
Examples thereof include vinyl phenyl thioglycidyl ether, vinyl benzyl thioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, thioglycidyl acrylate, and allyl thioglycidyl ether.
[0013]
In addition, other specific examples of compounds having one epithio group include compounds such as ethylene sulfide, propylene sulfide, and thioglycidol, and thioglycidyl esters of monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, and benzoic acid. And thioglycidyl ethers such as methylthioglycidyl ether, ethylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, and butylthioglycidyl ether.
[0014]
Of these, (B) an organic compound having an epithioalkyloxy group, (C) an organic compound having an epithioalkylthio group, (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group, or (E) An organic compound having an epithioalkyltelluro group, particularly preferred is (C) an organic compound having an epithioalkylthio group or (D) an organic compound having an epithioalkylseleno group. Specific examples of particularly preferable examples include the above-described specific examples of a chain compound having a β-epithiopropylthio group or β-epithiopropylseleno group, a branched compound, an aliphatic cyclic compound, an aromatic compound, and a heterocyclic ring. Compounds and the like.
[0015]
In the present invention, when producing a high refractive index resin by polymerizing and curing an episulfide compound having at least one epithio structure represented by the formula (1) in a molecule or a composition containing 10 wt% or more of the compound, A compound that has been found to have an effective antioxidant effect and photostabilizing effect when added in advance is a phenol derivative. Usually used suitably as an antioxidant for the resin, such as phosphite type typified by trinonyl phosphite, sulfur type typified by dialkylthiodipropionate, amine type typified by alkylated diphenylamine, etc. A compound other than the phenol derivative cannot obtain a high antioxidant effect and a light stabilizing effect with respect to the high refractive index resin which is the object of the present invention. In addition, among the phenol derivatives, those having a molecular weight exceeding 1000 have poor antioxidant effect and light stabilizing effect.
[0016]
Examples of the phenol derivative used in the present invention include monohydric phenols and polyhydric phenols.
(1) Monohydric phenols include phenol, 2-ethylphenol, 4-ethylphenol, 4-propylphenol, 4-butylphenol, 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 4 -Nonylphenol, 2,4-di-t-butyl-phenol, 2,6-di-t-butyl-phenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2-ethylphenol, 4-ethylphenol, 4-propylphenol, 4-butylphenol, 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 4-nonylphenol, 2,4-di-tert-butyl-phenol, 2,6 Di-t-butyl-phenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6 -Di-t-butyl-4-ethylphenol, 4-propylphenol, 2-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 2,4-dimethoxyphenol, 2,6-dimethoxyphenol, 2,4,6-trimethoxyphenol Alkyl substituted phenols such as 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2-cresol, 3-cresol, 4-cresol,
2-fluorophenol, 4-fluorophenol, 2-chlorophenol, 4-chlorophenol, 2,4-dichlorophenol, 2,6-dichlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, 2-bromophenol, 4- Halogen-substituted phenols such as bromophenol, 2,4-dibromophenol, 2,6-dibromophenol, 2,4,6-tribromophenol, 2-iodophenol, 4-iodophenol,
Salicylic acid, methyl salicylate, ethyl salicylate, propyl salicylate, butyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, dimethylsalicylic acid, di-t-butylsalicylic acid, salicyrosalicylic acid, salicylamide, sodium salicylate, 5-sulfosalicylic acid, 4- Hydroxy-3-methylbenzenesulfonic acid, 4-hydroxybenzoic acid, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, butyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate, Benzyl 4-hydroxybenzoate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxybenzophenone, 2-hydroxy 4-octoxybenzophenone, hydroxyphenylacetic acid, hydroxyphenylpropionic acid, hydroxyphenylacetic acid amide, hydroxyphenylacetic acid methyl, hydroxyphenethyl alcohol, hydroxyphenethylamine, acetaminophen, aminophenol, cyanophenol, nitrophenol, nitrosophenol, 2- Mercaptophenol, 4-mercaptophenol, 2,4-dimercaptophenol, 2,6-dimercaptophenol, 2,4,6-trimercaptophenol, hydroxyphenethylamine, hydroxybenzaldehyde, 2-phenylphenol, 3-phenylphenol, 4-phenylphenol, 2-t-butyl-6- (3′-t-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) -4- Chill phenyl acrylate, 2,4-bis (n- octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di -t- butylanilino) 1-1,3,5-triazine
(2) Polyhydric phenols include catechol, catechol-4-carboxylic acid, 4-methylcatechol, 4-ethylcatechol, 4-t-butylcatechol, 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl ) Alkyl-substituted catechols such as catechol, 3-methoxycatechol, 4-methoxycatechol, 3,5-dimethoxycatechol, 3,6-dimethoxycatechol,
Resorcin, hydroquinone, phloroglucinol, pyrogallol, methyl hydroquinone, 2-t-butyl hydroquinone, 2,5-di-t-butyl hydroquinone, 2,6-di-t-butyl hydroquinone, 2,5-di-t- Amylhydroquinone, 2,5-di (1,1,3,3-tetramethylbutyl) hydroquinone, 2,2′-biphenol, 4,4′-biphenol, bisphenol-A, bisphenol-F, bisphenol-S, Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-naphthol, 2-naphthol, dihydroxynaphthalene , Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4- Droxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (2 , 6-di-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1, 3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl) benzene and the like, and these may be used alone or in admixture of two or more.
[0017]
The molecular weight of the phenol derivative used in the present invention is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, particularly preferably 300 or less, and most preferably 200 or less.
[0018]
The addition amount of the phenol derivative to be used is 0. 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an episulfide compound having one or more epithio structures represented by the formula (1) or a composition containing 10 wt% or more of the compound. It is 001-3.0 weight part, Preferably it is 0.002-2.0 weight part.
[0019]
Examples of the polymerization catalyst used for producing an optical material in the present invention include amines, phosphine, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Examples include Lewis acids, organic acids, silicic acids, and tetrafluoroboric acids. As a specific example,
(1) Ethylamine, n-propylamine, sec-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylamine, laurylamine, mistyri Ruamine, 1,2-dimethylhexylamine, 3-pentylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, aminoethanol, 1-aminopropanol, 2-aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, 3-ethoxypropylamine 3-propoxypropylamine, 3-isopropoxypropylamine, 3-butoxypropylamine, 3-isobutoxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine Primary amines such as ethylene, aminocyclopentane, aminocyclohexane, aminonorbornene, aminomethylcyclohexane, aminobenzene, benzylamine, phenethylamine, α-phenylethylamine, naphthylamine, furfurylamine; ethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1, 3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8 -Diaminooctane, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy)- 2,2'-dimethyl Propane, aminoethylethanolamine, 1,2-, 1,3- or 1,4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisamino Ethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, hydrogenated 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2- or 4-aminopiperidine, 2- or 4-aminomethylpiperidine, 2- or 4-amino Ethylpiperidine, N-aminoethylpiperidine, N-aminopropylpiperidine, N-aminoethylmorpholine, N-aminopropylmorpholine, isophoronediamine, menthanediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, o-, m-, or p -Phenylenediamine, 2,4- or 2,6 Tolylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-aminobenzylamine, 4-chloro-o-phenylenediamine, tetrachloro-p-xylylenediamine, 4-methoxy-6-methyl-m-phenylenediamine, m- Or p-xylylenediamine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, benzidine, 4,4′-bis (o-toluidine), dianisidine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,2- ( 4,4′-diaminodiphenyl) propane, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-thiodianiline, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 4,4′-diaminoditolylsulfone, methylenebis (o-chloroaniline) ), 3,9-bis (3-aminopropyl) 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] Ndecane, diethylenetriamine, iminobispropylamine, methyliminobispropylamine, bis (hexamethylene) triamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, N-aminoethylpiperazine, N-aminopropylpiperazine, 1,4 Primary polyamines such as bis (aminoethylpiperazine), 1,4-bis (aminopropylpiperazine), 2,6-diaminopyridine, bis (3,4-diaminophenyl) sulfone; diethylamine, dipropylamine, di- n-butylamine, di-sec-butylamine, diisobutylamine, di-n-pentylamine, di-3-pentylamine, dihexylamine, octylamine, di (2-ethylhexyl) amine, methylhexylamine, di Allylamine, pyrrolidine, piperidine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,4-, 2,6-, 3,5-lupetidine, diphenylamine, N-methylaniline, N-ethylaniline, dibenzylamine, methylbenzyl Secondary amines such as amine, dinaphthylamine, pyrrole, indoline, indole, morpholine; N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-dimethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,3 -Diaminopropane, N, N'-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N'-dimethyl-1,4-diaminobutane, N, N ' -Dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N'-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N'-dimethyl-1,7-diaminoheptane, , N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N , N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2, 5- or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) methane, 1,2-di- (4-piperidyl) ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) Secondary polyamines such as propane, 1,4-di- (4-piperidyl) butane, tetramethylguanidine; trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-iso-propi Amine, tri-1,2-dimethylpropylamine, tri-3-methoxypropylamine, tri-n-butylamine, tri-iso-butylamine, tri-sec-butylamine, tri-pentylamine, tri-3-pentylamine, Tri-n-hexylamine, tri-n-octylamine, tri-2-ethylhexylamine, tri-dodecylamine, tri-laurylamine, dicyclohexylethylamine, cyclohexyldiethylamine, tri-cyclohexylamine, N, N-dimethylhexylamine, N-methyldihexylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-methyldicyclohexylamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N-ethyldiethanolamine, triethanol Ruamine, tribenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, diethylbenzylamine, triphenylamine, N, N-dimethylamino-p-cresol, N, N-dimethylaminomethylphenol, 2- (N, N-dimethyl) Aminomethyl) phenol, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, pyridine, quinoline, N-methylmorpholine, N-methylpiperidine, 2- (2-dimethylaminoethoxy) -4-methyl-1,3 , 2-dioxabornane and the like; tetramethylethylenediamine, pyrazine, N, N′-dimethylpiperazine, N, N′-bis ((2-hydroxy) propyl) piperazine, hexamethylenetetramine, N, N, N ′ , N′-tetramethyl-1,3-butanamine, 2-dimethylamino- -Tertiary polyamines such as hydroxypropane, diethylaminoethanol, N, N, N-tris (3-dimethylaminopropyl) amine, 2,4,6-tris (N, N-dimethylaminomethyl) phenol, heptamethylisobiguanide Imidazole, N-methylimidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, N-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 4-ethylimidazole, N-butylimidazole, 2-butylimidazole, N-undecylimidazole, 2 -Undecylimidazole, N-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, N-benzylimidazole, 2-benzylimidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-mercapto-N-methylimidazole, 2-mercaptobenzo Imidazole, 3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole, 5-mercapto-1-methyl-tetrazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 1-benzyl-2- Methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-methylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-undecylimidazole, N- (2′-cyanoethyl) -2-phenylimidazole, 3,3- Various imidazoles such as bis- (2-ethyl-4-methylimidazolyl) methane, an adduct of alkyl imidazole and isocyanuric acid, a condensate of alkyl imidazole and formaldehyde; 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene -7,1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-5,6-dibutylamino-1,8 Amine compounds represented by above; diazabicyclo (5,4,0) undecene amidines such as -7.
(2) A complex of the amines of (1) with borane and boron trifluoride.
(3) Trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-iso-propylphosphine, tri-n-butylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-octylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine Fins, tribenzylphosphine, tris (2-methylphenyl) phosphine, tris (3-methylphenyl) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (diethylamino) phosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, dimethylphenyl Phosphine such as phosphine, diethylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, ethyldiphenylphosphine, diphenylcyclohexylphosphine, chlorodiphenylphosphine .
(4) Tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetraethylammonium acetate, tetra-n-butylammonium fluoride, tetra-n-butylammonium chloride, tetra-n -Butylammonium bromide, tetra-n-butylammonium iodide, tetra-n-butylammonium acetate, tetra-n-butylammonium borohydride, tetra-n-butylammonium hexafluorophosphite, tetra-n-butylammonium hydrogensal Fight, tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate, tetra-n-butyl Ruammonium tetraphenylborate, tetra-n-butylammonium paratoluenesulfonate, tetra-n-hexylammonium chloride, tetra-n-hexylammonium bromide, tetra-n-hexylammonium acetate, tetra-n-octylammonium chloride, Tetra-n-octylammonium bromide, tetra-n-octylammonium acetate, trimethyl-n-octylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethyl-n-octylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium Bromide, tri-n-butyl-n-octylammoni Muchloride, tri-n-butylbenzylammonium fluoride, tri-n-butylbenzylammonium chloride, tri-n-butylbenzylammonium bromide, tri-n-butylbenzylammonium iodide, methyltriphenylammonium chloride, methyltriphenylammonium Bromide, ethyltriphenylammonium chloride, ethyltriphenylammonium bromide, n-butyltriphenylammonium chloride, n-butyltriphenylammonium bromide, 1-methylpyridinium bromide, 1-ethylpyridinium bromide, 1-n-butylpyridinium bromide, 1-n-hexylpyridinium bromide, 1-n-octylpyridinium bromide, 1-n-dode Silpyridinium bromide, 1-n-phenylpyridinium bromide, 1-methylpicolinium bromide, 1-ethylpicolinium bromide, 1-n-butylpicolinium bromide, 1-n-hexylpicolinium bromide, 1-n-octylpicoly Quaternary ammonium salts such as nium bromide, 1-n-dodecylpicolinium bromide, 1-n-phenylpicolinium bromide.
(5) Tetramethylphosphonium chloride, tetramethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n- Hexylphosphonium bromide, tetra-n-octylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide, ethyltriphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide, n-butyltriphenylphosphonium bromide, n-butyltri Phenylphosphonium iodide, n-hexyltriphenylphosphonium bromide De, n- octyl triphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride, tetrakis hydroxymethyl phosphonium bromide, tetrakis hydroxyethyl phosphonium chloride, phosphonium salts such as tetrakis hydroxybutyl phosphonium chloride.
(6) Trimethylsulfonium bromide, triethylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium chloride, tri-n-butylsulfonium bromide, tri-n-butylsulfonium iodide, tri-n-butylsulfonium tetrafluoroborate, tri-n- Sulfonium salts such as hexylsulfonium bromide, tri-n-octylsulfonium bromide, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium bromide, triphenylsulfonium iodide.
(7) iodonium salts such as diphenyliodonium chloride, diphenyliodonium bromide, and diphenyliodonium iodide.
(8) Mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid and carbonic acid, and half esters thereof.
(9) Lewis acids represented by boron trifluoride, boron trifluoride etherate, and the like.
(10) Organic acids and their half esters.
(11) Silicic acid and tetrafluoroboric acid.
Etc. Among these, preferred are the quaternary ammonium salts, the quaternary phosphonium salts, the tertiary sulfonium salts, and the secondary ones for enhancing the effect of improving the light resistance and oxidation resistance of the phenol derivative added in the present invention. Iodonium salt. More preferred are quaternary phosphonium salts and tertiary sulfonium salts, and most preferred are quaternary phosphonium salts. These may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
The addition amount of the polymerization catalyst to be used is 0.1% by weight with respect to 100 parts by weight of an episulfide compound having one or more epithio structures represented by the formula (1) in one molecule or a composition containing 10% by weight or more of the compound. It is 001-3.0 weight part, Preferably it is 0.005-2.0 weight part.
[0021]
Moreover, the composition containing an episulfide compound having one or more epithio structures represented by the formula (1) in one molecule in the present invention means that the epithio structure represented by the formula (1) is contained in one molecule. An episulfide compound having at least one compound, a compound having at least one functional group capable of reacting with an epithio group in the formula (1), one or more functional groups capable of reacting with an epithio group and other homopolymerizable functional groups A compound having one or more compounds, a compound having one or more functional groups capable of homopolymerization, or a compound having one functional group capable of reacting with an epithio group and capable of homopolymerization. Specific examples of these compounds include those described in JP-A-9-255781.
[0022]
When using a compound having an unsaturated group, it is a preferred method to use a radical polymerization initiator as a polymerization accelerator. Any radical polymerization initiator may be used as long as it generates radicals by heating or ultraviolet rays or electron beams. Specific examples thereof include those described in JP-A-9-255781.
[0023]
In order to impart good oxidation resistance to the cured material, it is possible to use a compound having one or more SH groups as the anti-oxidation component alone or in combination with a known antioxidant. Examples of the compound having one or more SH groups mentioned here include mercaptans, thiophenols, mercaptans having unsaturated groups such as vinyl, aromatic vinyl, methacryl, acryl, and allyl, and thiophenols. . Specific examples include those described in JP-A-9-255781.
[0024]
It is also possible to use a compound having one or more active hydrogens other than SH groups for the purpose of improving performance such as dyeability and strength. The active hydrogen referred to here is, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group hydrogen, a 1,3-diketone, a 1,3-dicarboxylic acid and an ester thereof, a hydrogen at the 2-position of a 3-ketocarboxylic acid and an ester thereof, or the like. And compounds having at least one active hydrogen per molecule are alcohols , Mercapto alcohols , Carboxylic acids, mercaptocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amides, 1,3-diketones, 1,3-dicarboxylic acids and esters thereof, 3-ketocarboxylic acids and esters thereof, and vinyl, aromatic vinyl, methacrylic , Alcohols having an unsaturated group such as acrylic and allyl , Mercapto alcohols , Examples thereof include carboxylic acids, mercaptocarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, amides, 1,3-diketones, 1,3-dicarboxylic acids and esters thereof, 3-ketocarboxylic acids and esters thereof, and the like. Specific examples include those described in JP-A-9-255781.
[0025]
Furthermore, it is also possible to use a compound having one or more isocyanate groups for the purpose of improving the strength. Specific examples of the compound having one or more isocyanate groups include those described in Japanese Patent Application No. 10-028481.
[0026]
In the present invention, when preparing a composition containing a compound having at least one structure represented by the formula (1) in one molecule as described above, at least the compound is used in an amount of 10 wt% or more, preferably 20 wt% or more is used, more preferably 30 wt% or more. When it is less than 10 wt%, the balance between the high refractive index and the high Abbe number cannot be maintained.
[0027]
In the method for producing a high refractive index resin of the present invention, it is of course possible to further improve the practicality of the resulting resin by adding additives such as known antioxidants and ultraviolet absorbers. Further, when producing an optical material comprising the high refractive index resin of the present invention, there is a tendency to easily peel off from the mold during the polymerization, and a known external and / or internal adhesion improver is used or added as necessary. It is also effective to improve the adhesion between the obtained optical material and the mold.
[0028]
The method for producing a high refractive index resin of the present invention comprises a compound having at least one structure represented by the formula (1) as a raw material in a molecule alone or a composition containing the compound, the above-described antioxidant effect and After mixing and homogenizing additives such as a phenol derivative and a catalyst having a photostabilizing effect, and if necessary, an adhesion improver, an ultraviolet absorber, a radical polymerization initiator, various performance improvers, etc., made of glass or metal After being injected into a mold and proceeding with a polymerization and curing reaction by heating, it is removed from the mold and manufactured.
[0029]
(1) A compound having one or more structures represented by the formula in one molecule alone or a part or all of the composition containing the compound in the presence or absence of a catalyst, stirring or the like before casting After preliminarily polymerizing at -100 to 160 ° C. for 0.1 to 72 hours without stirring, it is possible to prepare a composition and perform casting. This preliminary polymerization condition is preferably carried out at −10 to 100 ° C. for 1 to 48 hours, more preferably at 0 to 60 ° C. for 1 to 48 hours.
[0030]
The production method of the high refractive index resin of the present invention will be described in detail as follows. As mentioned above, the main raw material and auxiliary raw material are mixed and then injected and cured into a mold, but the compound having one or more structures represented by the formula (1) in one molecule or the compound is contained. The above-described composition, the above-mentioned phenol derivative and catalyst having an antioxidant effect and light stabilizing effect, and optionally an adhesion improver, stabilizer, radical polymerization initiator, etc. may all be mixed in the same container under stirring at the same time. Each raw material may be added and mixed in stages, or several components may be separately mixed and then remixed in the same container. Each raw material and auxiliary raw material may be mixed in any order. In mixing, the set temperature, the time required for this, etc., basically need only be the conditions that each component is sufficiently mixed, but the excessive temperature, time is an undesirable reaction between each raw material and additive, Furthermore, the viscosity is increased, making the casting operation difficult, and so on. The mixing temperature should be in the range of about -50 ° C to 100 ° C, the preferred temperature range is -30 ° C to 50 ° C, and more preferably -5 ° C to 30 ° C. The mixing time is 1 minute to 5 hours, preferably 5 minutes to 2 hours, more preferably 5 minutes to 30 minutes, and most preferably about 5 minutes to 15 minutes. Performing the degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the generation of bubbles during the subsequent medium-size polymerization curing. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, and preferably 10 mmHg to 300 mmHg. Furthermore, it is preferable to further refine the quality of the optical material of the present invention by purifying the mixture or the main and sub raw materials before mixing with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm to purify impurities and the like. . After pouring into a glass or metal mold, polymerization and curing is performed with an electric furnace or the like. The curing time is 0.1 to 100 hours, usually 1 to 48 hours, and the curing temperature is −10 to 160 ° C., usually −10. ~ 140 ° C. The polymerization can be carried out by holding at a predetermined polymerization temperature for a predetermined time, raising the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, lowering the temperature from 0.1 ° C. to 100 ° C./h, and a combination thereof. In addition, after the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable treatment for removing the distortion of the optical material of the present invention. Furthermore, surface treatments such as dyeing, hard coating, antireflection, and imparting antifogging properties can be performed as necessary.
[0031]
【The invention's effect】
Polymerization is performed by adding 0.001 to 3.0 parts by weight of a phenol derivative in advance to 100 parts by weight of an episulfide compound having an epithio structure represented by the formula (1) of the present invention or a composition containing 10 wt% or more of the compound. The production method for curing enables the production of a high refractive index resin having high oxidation resistance and light resistance, which is not a conventional technique.
[0032]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The obtained lens was evaluated by the following method.
1. Refractive index, Abbe number (ND, νD)
Measurement was performed at 25 ° C. using an Abbe refractometer.
2. Yellowness
The δYI value of a 2.5 mm thick lens was measured using a color meter. If the δYI value is 1.5 or less, it can be used as an optical material for spectacles, but the smaller the value, the better the yellowness.
3. Oxidation resistance
The amount of increase in δYI value after heating a 2.5 mm thick lens at 130 ° C. for 3 hours in the atmosphere was measured. The smaller the increase, the better the oxidation resistance.
4). Light resistance
The amount of increase in δYI value after irradiating carbon arc combustion light with a 2.5 mm thick lens for 60 hours was measured. The smaller the increase, the better the light resistance.
[0033]
Example 1
95 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide and 5 parts by weight of n-butylthioglycolate, 0.1 part by weight of catechol as an antioxidant, 0.1 part by weight of tetrabutylammonium bromide as a catalyst, UV absorption As an agent, 0.1 part by weight of Sumisorb 340 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole) was mixed and stirred at room temperature to obtain a uniform solution. This was then degassed and filtered, then poured into 2.5 mm and 10 mm thick flat lens molds, heated in an oven from 20 ° C. to 90 ° C. over 20 hours to be polymerized and cured to produce a lens. . The obtained lens showed good heat resistance and physical properties, the surface condition was good, and striae and surface deformation were hardly observed. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0034]
Examples 2-11
A lens was manufactured by repeating Example 1 except that the composition containing the compound of formula (1) shown in Table 1, an antioxidant, and a catalyst were used. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0036]
Comparative Example 1
Example 1 was repeated without the addition of antioxidant. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0037]
Comparative Example 2
Example 7 was repeated without the addition of antioxidant. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0038]
Comparative Example 3
Example 1 was repeated except that 5 parts by weight of the antioxidant catechol was used. The obtained lens was turbid and cloudy.
[0039]
Comparative Example 4
Example 1 was repeated except that 0.1 parts by weight of trinonyl phosphite was used as an antioxidant. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0040]
Comparative Example 5
Example 1 was repeated except that 0.1 parts by weight of dilauryl thiodipropionate was used as an antioxidant. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0041]
Comparative Example 6
Example 10 was repeated except that the composition shown in Table 2 was used. Table 2 shows the evaluation results of the refractive index, Abbe number, yellowness, oxidation resistance, and light resistance of the lens.
[0042]
[Table 1]

[0043]
[Table 2]

Claims (5)

Episulfide having at least one epithio structure represented by the following formula (1) in the presence of 0.001 to 3.0 parts by weight of a polymerization catalyst and a polyhydric phenol or halogen-substituted phenol having a molecular weight of 200 or less A method for producing a high refractive index resin, comprising polymerizing and curing 100 parts by weight of a compound.

(In the formula, R ¹ represents a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ each represents a hydrocarbon group or hydrogen having 1 to 10 carbon atoms. Y represents O, S or Se. N is 1 and m is 0 or 1.) In the presence of 0.001 to 3.0 parts by weight of a polymerization catalyst and a polyhydric phenol or halogen-substituted phenol having a molecular weight of 200 or less, the epithio structure represented by the formula (1) according to claim 1 is 1 per molecule. A method for producing a high refractive index resin, comprising polymerizing and curing 100 parts by weight of a composition containing at least 10% by weight of an episulfide compound. The method for producing a high refractive index resin according to claim 1 or 2 , wherein the polyhydric phenol is catechol, pyrogallol or alkyl-substituted catechol. The method for producing a high refractive index resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymerization catalyst is a quaternary ammonium salt, a quaternary phosphonium salt, a tertiary sulfonium salt, or a secondary iodonium salt. (1) An episulfide compound having at least one epithio structure represented by the formula in a molecule is a chain compound, a branched compound or an aliphatic compound having a β-epithiopropylthio group or a β-epithiopropylseleno group It is a cyclic compound, an aromatic compound, or a heterocyclic compound, The manufacturing method of the high refractive index resin in any one of Claims 1-4.