JP3587356B2 - ポリアミド染色布 - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明はアニオン染料を用いたポリアミドを含む繊維製品の染色に関する。
【０００２】
酸性染料及び予備金属化染料（ｐｒｅ−ｍｅｔａｌｌｉｚｅｄ ｄｙｅｓ）などのアニオン染料は、ポリアミド繊維の染色に広く用いられ、その場合ポリアミドポリマーの窒素−含有基が染色部位として働く。そのような染料を用いた従来の染色法ではポリアミド繊維を含む製品を、精練などの前処理法の後に染料の溶液を含む水浴中に浸漬する。多様な染色装置が用いられるが、方法で用いる染料のすべてが最初に浴中に存在するのが典型的である。染料及び染色する製品を含む浴は初期温度が通常非常に低温、例えば８０−１２０°Ｆ（２６．７−４８．９℃）でもあり、染色が進むと同時に徐々に高温に、しばしば沸点の高さまで上げられる。
【０００３】
小分子“均染”染料などのいくつかの酸性染料の場合、従来の染色法を用いて高品質の染色を行うことができるが、そのようなアニオン染料を用いて均染を行う染色サイクルはある場合には非常に長く、従って費用がかかる。さらに高い耐光及び／又は洗濯堅牢度を必要とする用途で望ましい大分子酸性及び予備金属化染料を用いた場合、重大な染色不均一性の問題が従来の染色法に伴うことが多い。
【０００４】
大分子酸性及び予備金属化染料は、繊維の物理的構造における小さくて他の点では検出されないような変動から不均一染色が起こるので、“構造感応性”染料と呼ばれることが多い。均染剤及び／又は緩染剤を染浴に加え、染色均一性を向上させることができるが、そのような薬剤は染色均一性の限られた向上しか与えないことがあり、通常、初期費用及び廃染浴の処理のための高い費用を含む欠点を有する。さらにその緩染効果のために、そのような化学的薬剤は染色サイクルを増すか、又は深い色あるいは暗色を得ることを困難にすることがある。又アニオン染料からの染色収率、すなわち繊維上に与えられた量の染料から得られる色の濃さが望む程高くないことがある。
【０００５】
本発明は少なくとも１種類のアニオン染料を用いたポリアミドポリマーの繊維を含む繊維製品の改良染色法及びその方法により製造された染色生成物を与える。本発明の方法は、アニオン染料のための液体溶剤の染浴中への製品の浸漬を含む。液体溶剤及び製品をポリアミドポリマーの繊維の染色転移温度（ｄｙｅｉｎｇ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と少なくとも等しい温度まで加熱する。アニオン染料を混和性濃厚液として、染料添加期間の間に制御された染料添加速度で染浴に加える。染料の少なくとも一部は、浴及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間に加える。染料添加期間の間、及び溶剤ならびに製品が染色転移温度の温度である間、撹拌を行い、浴中の染料濃厚液と溶剤を混合して希釈染料溶液を形成し、希釈染料溶液の製品に対する流れを与えて染料が製品に輸送されるようにする。撹拌により平均して基本的に均一なアニオン染料の製品への染料輸送も得られる。方法に従い、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間、染色速度を調節し、染料添加速度が製品による染料吸収の速度に対する第１制御因子であるようにする。
【０００６】
本発明の好ましい形態に従い液体溶剤中の条件は、アニオン染料の移動が約１０％以下であるように保つ。
【０００７】
本発明の他の好ましい形態に従い、撹拌により多数の各マシンサイクル（ｍａｃｈｉｎｅ ｃｙｃｌｅ）が与えられる染色機で方法を行い、１マシンサイクルの間に染料全体の約０．５−約７％、最も好ましくは約０．５−約３％の量の染料が染浴に加えられるように染料添加速度を調節する。
【０００８】
本発明の他の好ましい形態に従い、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間、一般に常に、及び一定の速度にて浴中で撹拌を行う。
【０００９】
本発明の他の好ましい形態に従い、染料添加期間の間、染料は継続的に、及び一定の速度で加える。
【００１０】
本発明の他の好ましい形態に従い、該溶剤及び該製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間に染料の少なくとも約３３％を浴に加え、最も好ましくは染料の少なくとも５０％をこの時間に加える。
【００１１】
本発明の他の好ましい形態に従い、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の実質的期間、浴中の最低濃度の位置における染料濃度が最終的平衡濃度の約１００倍以下、最も好ましくは５０倍以下であるように染料添加速度を調節する。
【００１２】
本発明の他の好ましい形態に従い、溶剤及び製品か染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の持続的期間、浴中の最低濃度の点で測定した溶剤中の染料の濃度が最終的平衡濃度の少なくとも２．５倍、好ましくは少なくとも３．５倍であるように染料添加速度を調節する。持続的期間は、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時間の少なくとも約１０％を成すことが好ましい。
【００１３】
本発明の好ましい具体化に従い、循環ポンプの前で染料濃厚液を溶剤中に加え、希釈染料溶液を形成する。計量ポンプを用いて染料濃厚液を溶剤に加えるのが好ましい。
【００１４】
本発明の他の好ましい形態に従い、方法は染色の前にさらに水硬化（ｈｙｄｒｏｓｅｔｔｉｎｇ）の段階を含む。
【００１５】
本発明の好ましい生成物に従い、ポリアミドポリマーの繊維を含む糸を含む染色布を与える。染色布は少なくとも１種類のアニオン染料を含み、染料は布中で：
繊維が非対称環状−染色（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ ｒｉｎｇ−ｄｙｅｄ）され；
表面の外側の糸の近傍の繊維が内部の糸の繊維より多くの染料を含むように分布している。
【００１６】
本発明の染色布の好ましい形態において、布の前面及び背面の少なくともひとつの近傍の繊維が布の内部より多くの染料を含む。
【００１７】
本発明の本発明の布の好ましい形態に従い、布はメリヤス布及び織布から成る種類から選ばれ、繊維が連続フィラメントであることが最も好ましい。
【００１８】
本発明はアニオン染料を用いた多様なポリアミド染色法に有用であり、ジェット染色（ｊｅｔ ｄｙｅｉｎｇ）装置でたてメリヤス布及び織物などの製品を染色するのに用いた場合に特に有利である。さらに本発明はベック染色機（ｂｅｃｋ ｄｙｅｒ）における絨毯の染色にも特に有用である。驚くべきことに、染料の移動が１０％以下である条件下で用いた場合、アニオン染料はより有効に利用され、他の方法では困難であるか又は不可能な高い染色収率あるいは深い色又は暗色を与えることが見いだされた。さらにすべての種類の染料の場合に染色サイクルを実質的に短縮することができる。構造感応性アニオン染料の場合、染料の吸収速度が異なる２種類か又はそれ以上の染料を用いた場合でさえ容易に優れた均一性が得られる。さらに染色における改良は、有意な濃度の場合に廃染浴液の処理を複雑にする化学的均染剤又は他の化学薬剤を用いずに、あるいは低濃度で用いるだけで得られることが多い。
【００１９】
本発明の方法は、多様なポリアミドの繊維を含む製品の染色に有用である。本発明は、熔融−紡糸可能で織物の用途のために加工し易い繊維を形成する脂肪族ポリアミドホモポリマー及びコポリマーから作られた繊維に特に有用である。好ましい種類のそのようなポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）又はポリ（ε−カプロアミド）ポリマー単位の少なくともひとつを約６０重量％以上の量で含む。最も好ましい種類のポリアミドは、少なくとも約８５重量％のポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を含む。下文の実施例において、ホモポリマー、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）は６６ナイロンと呼ぶ。
【００２０】
本発明の方法を用いて染色することができるポリアミド繊維を含む繊維製品は多様にあり、例えば糸、布、絨毯及び被服が含まれる。布には織られた、編まれた、及び不織の相違を含む通常の織物の形態が含まれる。そのような製品中でポリアミド繊維は、平らな、又は織られた連続フィラメント、スフ糸、ばらの連続フィラメントなどを含む多様な形態で存在することができる。ポリアミド繊維は多様な他の合成又は天然繊維のいずれかと共に製品中に存在することができる。典型的なそのような製品は、ポリアミドステープルと他の繊維の“ブレンド”により製造されたスフ糸及びそのような糸から製造された布ならびに被服である。本発明は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ ＣｏｍｐａｎｙによりＬｙｃｒａＲの商標で販売されているスパンデックスなどの弾性繊維と共に連続フィラメントポリアミド糸を含む布の場合に特に有用である。そのような製品の他の繊維は、本方法によりポリアミド繊維が染色される時に染色されることもされないこともできる。さらに染色するポリアミド繊維はすでに同一又は異なる染料を含んでいることができる。例えば本発明の方法を、方法が用いられる前にほとんどの染料をすでに含んでいる繊維の場合の染料“追加”（ｄｙｅ ａｄｄ）に用い、“暗色”（ｓｈａｄｅ）を得ることができる。
【００２１】
本発明を実行する場合に用いられる染料はアニオン染料であり、染料分子とポリアミドポリマー分子上の窒素−含有基との会合を介した染料の吸収によりポリアミド繊維の染色が行われる。ほとんどのアニオン染料は周知の“酸性”染料の種類に含まれる。アニオン染料の他の種類は“予備−金属化”染料と言われ、例えばクロム又はコバルトと選ばれた染料の反応生成物である。後文で明らかになる通り、所望の色を得るために２種類か又はそれ以上の染料の混合物が用いられることが多い。本出願において“染料”という用語は、染色法で用いられる、又は染色された製品上の単一の染料又は染料の混合物の場合のような複数の染料を言うのに用いることができる。配合色を得るために、染料混合物の場合のように１種類以上の染料を用いる方法において、配合色の少なくとも１種類の染料が本発明の方法で製品に適用されれば、方法は本発明の範囲内であるとする。
【００２２】
本発明の好ましい方法に従い、アニオン染料の約１０％以下が移動する条件を染浴で用いる。移動（ｔｒａｎｓｆｅｒ）はアニオン染料が繊維に吸着された後、ひとつの染色部位から他に移行する傾向の尺度である。与えられた１組の条件下における移動は、後文に記載する移動試験法などの場合のように疑似染料（ｍｏｃｋ ｄｙｅ）中で測定することができる。
【００２３】
移動を１０％以下とするのは、好ましい種類の染料である“構造感応性”アニオン染料からの染料を用いることにより容易に行うことができる。これらの染料は通常大分子酸性（“ミリング”（ｍｉｌｌｉｎｇ））染料又は予備−金属化染料であり、これらは非−均染性であり、すなわち染料分子があまり“移動”せず、従って繊維に吸着された後ある染色部位から他への移行が非常に少ない。典型的に構造感応性染料の“移動”は通常の使用条件下で１０％以下である。“構造感応性”は、繊維の物理的構造における小さい、他の方法では検出されない相違からさえ不均一な染色が起こり得るような染料に適用される用語である。そのような相違は、（仕上げ剤の適用を含む）繊維の製造及びその後の織物加工の間の熱的、機械的及び化学的エネルギー投入の累積的効果から生ずる。それを用いる場合の既知の困難さにもかかわらず、構造感応性染料はその洗濯堅牢度、耐光堅牢度又はその両方のために多くの用途で望ましい。
【００２４】
本発明の好ましい形態をこれらの特定の染料に限定するものではないが、例えば下記の表により通常用いられる構造−感応性染料を示す（Ｃ．Ｉ．はＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ，第３版、１９７１を示す）。
高構造感応性
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン（Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ）２８
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー（Ａｃｉｄ ｂｌｕｅ）２９０
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２６４
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ）５４
ニラントレンブルー（Ｎｙｌａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ）ＧＬＦ１
テクチロンファストブルー（Ｔｅｃｔｉｌｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ）ＲＷ２
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０３
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２８０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）１８２
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン（Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ）４５
中構造感応性
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ）１１６
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４
１Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．２８２３３
２Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｄｉｖ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，Ｎ．Ｃ．２７４１９−８３００
構造感応性（速度感応性（ｒａｔｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ））染料は、Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔ，Ｖｏｌ．１７，Ｎｏ．１２，ｐ．２３１（１９８５）にさらに詳細に記載されている。
【００２５】
通常の使用条件下で容易に移動し“均染”するので普通“均染”染料と記載される染料の場合、低ｐＨ、低温又は両方の条件を用いて移動を約１０％以下とすることができる。さらに通常均染性の強い染料の場合、染料移動が約１０％以下となる染浴の条件の場合でさえ迅速に染色を行うことが必要である。そうしないと、製品上に染料が吸着してから後に起こる染料移動のために本発明を用いた他の場合に得られる染色収率上の利点が減少する。
【００２６】
従来の染色法と同様に、染色前に製品を精練し、染色に悪影響を与え得る糸の仕上げ剤、サイジング又は他の材料を除去するのが望ましい。たてメリヤス布の染色、特に限界的染料適用（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｄｙｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に本発明を用いる場合、染色前に布を有効に精練することが重要である。布は、例えば解放幅精練レンジ（ｏｐｅｎ ｗｉｄｔｈ ｓｃｏｕｒｉｎｇ ｒａｎｇｅ）又は染色に用いる装置、例えばジェットあるいはビーム染色機中で精練することができる。従来用いられた精練溶液、例えば０．５グラム／リットルのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ． ｏｆ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥにより販売されている非−イオン性液体洗剤）などの界面活性剤を含む１８０°Ｆの水が一般に適している。精練後、熱水中への浸漬などにより布を濯がねばならない。
【００２７】
既知の染色法の場合に行われるように、トリコットなどのたてメリヤス布のあるものは、染色の前に熱−硬化して布を安定化し、一様でない染色により起こる“エッジカーリング（ｅｄｇｅ ｃｕｒｌｉｎｇ）”を防ぐのが好ましい。弾性トリコット布はエッジカールの傾向が強いので熱一硬化するのが特に望ましい。精錬された布を、ピンテンターなどにて１段階で乾燥及び熱−硬化するのか有利である。熱−硬化の際の布端のトリミングも、染色の間のカーリングを最小にするのを助ける。
【００２８】
自動車の用途のためのたてメリヤス布などの布の場合に特に有利な別の方法は、染色法の一部として布を水硬化することである。“水硬化”は、布を液体の水と接触させながら、糸が縮小（ｒｅｄｕｃｅ）して糸の構造が変わるのに十分な温度まで布を加熱し、布中の糸を“硬化することを言うものとする。通常水は実質的量の化学品又は不純物を含まないものでなければならない。水硬化により熱−硬化段階を省略することができ、さらに他の場合に本発明の染色法で与えられる均一性の向上以上の向上を染色均一性において与える。水硬化はオートクレーブ中で行うことができるが、染料及び他の化学品を加える前に染浴中で水硬化させることにより、本発明の方法中に容易に水硬化を行うことができる。ほとんどのジェット染色機は加圧して所望の温度を得ることができるので、ジェット染色機で染色を行う場合にこれは特に有用な方法である。６６ナイロンの場合、浴は少なくとも１９０°Ｆ（８７．８℃）、好ましくは約２２０°Ｆ（１０４．４℃）−約２７０°Ｆ（１３２．２℃）の温度に約１−５分間加熱する。通常６ナイロン及び６６ナイロンコポリマーの場合に必要な温度はもっと低い。
【００２９】
本発明の方法の場合、染色する製品をアニオン染料のための液体溶剤を含む染浴中に浸漬する。染浴は多様な形態をとることができ、染色法の間を通じて製品全体を浴に浸漬するか、又は製品をいずれかの一時、部分的に浸漬し、循環的にか又は無作為な方法でそれを動かし、製品全体と溶剤を接触させる。部分的浸漬は、連続ロープの形態で、又は別個の長さを持つ製品を往復させることにより浴を通って布を進行させることができ、結局は製品全体が染色されるような製品の場合に有用である。
【００３０】
好ましい方法はジェット−染色装置中に形成された浴を用し、その場合布は無限のロープの形態であり、浴からポンプ輸送された溶剤を供給されるジェットノズルを用いて動かされる。この種の機械にはジェット−染色機（Ｇａｓｔｏｎ Ｃｏｕｎｔｙ Ｄｙｅｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）、循環ジェット−染色機（Ｈｉｓａｋａ Ｗｏｒｋｓ，Ｌｔｄ．）、“ＵｎｉＡｃｅ”染色機（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｙｅｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＨＴ染色機“Ｌｏｃｏ−Ｏｖｅｒｆｌｏｗ”（Ｈｏｋｕｒｉｋｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）、“Ｍａｓｆｌｏｗ”装置（Ｍａｓｕｄａ
Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）などが含まれる。
【００３１】
本発明の好ましい形態の実行のために布をジェット染色機中に置き、その端を縫ってロープを形成する場合、まっすぐで偏らない縫目を用い、偏った縫目による不均一性が起こる機会を最小にするのが好ましい。大規模法の場合、綴じ合わせは染料が布に近付くのを妨げるので、布のロープを綴じ合わせて管状にするのは通常望ましくないことが見いだされた。ジェット染色機は、染色の間に布を完全に新しい方向に向けるために適したジェットノズルを備えていなければならず、適した回転速度が与えられなければならず、これは後文でさらに明らかにする。通常、かまが込み合うのも避けるのが望ましく、従って染色する布の量は適当に制限するべきである。
【００３２】
染料のための液体溶剤は、繊維上の染色部位に染料を輸送することができ、他の点で布、染料及び方法の他の特徴と適合性であるいずれかの適した染料用溶剤であり、例えば水性液体及びメタノールが適した溶剤である。液体溶剤は、所望のｐＨを得、保つための添加剤及び他の目的の添加剤を約１０重量％以下で含む水性液体であることが好ましい。方法で有用な適した水性液体は、緩衝系を与えるための添加剤を含む。例えば約１重量％の量の酢酸及び約２重量％の量の酢酸アンモニウムを、ｐＨを適した値に調節するのに用いることができる。他の添加剤は、均染剤、緩染剤などの化学品であることができ、本出願中ではそれらを集合的に“染色助剤”と呼ぶ。本発明の方法の場合染色助剤は存在することができるが、そのような薬剤が必要でない場合が多い。染色助剤が浴中に存在する場合、染色サイクルの合理的な短い滞留時間を保つために典型的に非常な低濃度が用いられる。親和性の異なる染料の配合色の場合、染色助剤が有用であり、望ましくもある。
【００３３】
浴の染色助剤が低量であるか、又はそれを実質的に含まない場合、廃染色液の処理又は廃棄において重要な利点が得られる。さらに染色繊維は実質的に残留染色助剤を含まないか、又はそのような薬剤は、典型的に高い浴濃度の染色助剤を必要とする構造感応性染料のための従来の方法により染色した繊維よりずっと低量で存在するだけである。さらにある場合には廃染色浴を、湿潤堅牢性、耐光堅牢性又は柔軟性の向上、静電防止剤の適用などのための後処理、及び化学薬剤を用いた他の既知の後処理に用いることができる。そのような後処理の場合、本発明の方法において染料を加えるのに用いられる方法と類似の方法を用い、化学薬剤を熱浴に加えることができる。さらに、染色助剤が含まれないか、又は十分に低い濃度で含まれる場合、廃浴をその後の染色で再利用することもできる。
【００３４】
アニオン染料は混和性濃厚液として、染料添加期間の間に制御された染料添加速度で染浴に加える。“染料添加期間”は、染料の最初の添加で始まり、最後の量の染料の添加が終わる時間を言う。染料添加期間の長さは、通常約５分−約４時間の範囲であり、典型的染料添加期間は約２０分−約１００分である。後により詳細に説明する通り、撹拌により混和性染料濃厚液が浴中の溶剤と混合され、希釈染料溶液を形成する。“混和性濃厚液”は、染料が完全に溶解しており、浴中の液体溶剤に加えられ、それと混合され、通常染浴中に混合して入れられるようなすべての濃厚液の割合で染料の希釈液体溶液を形成することができる溶液を言うものとする。混和性濃厚液のための溶剤は、異なる溶剤の導入が他の点で染色法に悪影響を与えなければ、液体溶剤と異なることができる。水性染浴を用いる場合、混和性濃厚液で用いる溶剤は水であることが好ましい。
【００３５】
後文でより詳細に説明する通り、染料添加速度は染料の適用量、染色する製品の性質、染色装置の種類、染料の種類及び所望の結果を得るための染色条件に依存して制御する。方法の制御を容易にし、方法をより容易に再現性のあるものとするために染料添加期間の間、染料は連続的に、一定の速度で加えるのが好ましい。
【００３６】
浴中の希釈染料溶液を循環ポンプを用いて循環させる方法の場合、染料濃厚液は循環ポンプの前で溶剤に加えるのが好ましい。この目的に計量ポンプを用いるのが有利である。染色する布がジェット染色機中の場合、循環ポンプはジェットノズルに希釈染料溶液を供給し、新しく加えられた染料が最初にジェット中で布と接触するのが好ましい。
【００３７】
本発明の方法の場合、溶剤及び染浴中の製品を含む染浴は染色転移温度と少なくとも等しい温度に加熱する。本出願の目的の場合、染色転移温度は、特定の染料を用いて染色する間に繊維構造が十分解放され、染料の吸収速度を顕著に増加させる温度を言う。染料／繊維の組み合わせに関する染色転移温度は、使用条件で染色を行い、３℃／分で昇温した場合の染浴温度に関する％染料消費をプロットすることにより決定することができる。１５％消費の温度が染色転移温度である。染色法において１種類以上の染料を用いる場合、染色法における温度は染色転移温度が最も高い染料（通常、最も構造感応性でもある）の染色転移温度と少なくとも等しいことが好ましい。ジェット染色装置を用いた本発明の好ましい形態の場合、熱交換器を用いて加熱することができ、そこを通って浴からの液体が外部に循環する。
【００３８】
本発明の方法の場合、染料の少なくとも一部を溶剤及び製品が染色転移温度と少なくともひとしい温度である間に加える。染色法のこの部分を“迅速染料吸収段階”、すなわち浴中に染料があり、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である期間と呼ぶことができる。溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度になるまで浴に染料を加えない方法の場合、迅速染料吸収段階は染料が浴に最初に加えられた時に始まる。浴が温度に達する前に染料の添加を始める方法の場合、迅速染料吸収段階は溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度に達した時に始まる。典型的な方法の場合迅速染料吸収段階は、染色法の終了に向かって、又は終了時に浴が消費され尽くした時に終わる。
【００３９】
本発明のひとつの好ましい方法において迅速染料吸収段階の間、浴及び浴中の製品の温度は一般に一定に保ち、製品による染料吸収の速度に影響する温度変化により染色法が影響されないようにする。一般に温度が染色転移温度以上のままであれば、温度は±１０℃以内、好ましくは±５℃以内に制御するべきである。水系では、ｐＨを一般に一定に保つことも通常好ましい。ｐＨを±２単位内に制御するのが適していることが見いだされた。
【００４０】
ある方法、特に染料混合物を用い、ひとつの染料が構造感応性であり、他が強い均染性である方法では、染色が進むと共にｐＨを下げ、及び／又は温度を下げ、浴からの均染染料の消費を促進するのが望ましい。構造感応性染料は初期染着が速すぎ、最初のｐＨ及び温度が低すぎると不均一な染色を起こすので、これは染色の終了に向かって、又は終了時に行うのが望ましい。ｐＨは、染料添加期間の後に酢酸などの適した酸溶液を浴に量り込むことにより、又は酸供与物質、例えば加水分解して制御された方法で徐々にｐＨを下げる、Ｓａｎｄｏｚ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によりＳＡＮＤＡＣＩＤ ＶＲの商標で販売されているような酸供与物質を用いることにより下げることができる。
【００４１】
本発明の好ましい方法において、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時に、すなわち迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約３３％を浴に加える。迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約５０％を加えるのが最も好ましい。後の実施例でさらに明らかになる通り、迅速染料吸収段階の間に加える染料の量の増加と共に染色収率における利点が増加する。しかし、浴が染色転移温度まで昇温される前に、染料の少なくともいくらかを浴に加えることにより達成できるサイクル時間の短縮を利用するために染色収率の向上の一部を控えるのが望ましい。
【００４２】
染料添加期間及び迅速染料吸収段階の間の浴の撹拝は、浴中の染料濃厚液及び溶剤を混合して希釈染料溶液を形成し、製品に対する希釈染料溶液の流れを与え、染料の製品への輸送を起こすために行う。“撹拌”という用語は混合し、染浴中の製品と溶剤の間の相対的動きを与えるいずれの手段をも含む。製品と溶剤の間の相対的動きは、染洛中の溶剤の循環、溶剤中の製品の動き、又は製品を動かして溶剤を循環させる両方により与えられる。ジェット染色装置を用いた好ましい方法の場合、循環液の作用により製品が動かされ、浴液が循環し、そのような装置に通常備えられている回転リールにより通常布の循環が助けられる。
【００４３】
平均して撹拌は、染料添加期間及び迅速染料吸収段階の間に、アニオン染料の製品への基本的に均一な染料輸送も与え、意図した目的に有用であるために十分視覚的に一様な染色を行う。典型的に、視覚的に一様な布の布を横切る色変動は約５％以下である。従って布のロープがジェットノズルを通って多数回循環するジェット染色機における本発明の好ましい形態のように多数の繰り返しサイクルがある方法の間、布への染料輸送はいずれかの１回のマシーンサイクルにおいては均一でないかも知れない。しかし“平均した”染料輸送は基本的に均一なので、全サイクルの間の染料輸送の影響の和の結果として均一な染色が生ずる。後文にてより明らかになる通り、回転速度を上げるか、染料添加速度を制限するか、又は両方により染料の合計添加量中の１サイクル当たりのパーセンテージを下げ、それにより影響をより平均化して均一性を向上させるのが望ましい。方法を通じた制御を容易にし、方法を繰り返すことができるようにするために常に、及び一定の速度で撹拝するのが好ましい。
【００４４】
本発明に従い染料添加速度は、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度であるかそれ以上の温度である間、それが製品による染料吸収の速度を制御する第１制御因子であるように調節する。これを行うために必要な種類の染料添加速度の調節は、染色法に影響する因子を考慮した式Ｉを参照することにより良く理解することができる：
【００４５】
【数１】
式Ｉにおいて、Ｄｓは溶液中の染料の拡散係数であり、Ｄｆは繊維中の染料の拡散係数であり、Ｋは染料−繊維系に関する平衡分配係数であり、ｒは繊維の半径であり、δは拡散境界層（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎａｌ ｂｏｕｎｄａｒｙ ｌａｙｅｒ）の厚さである。本発明の方法の場合、染料の添加速度が染料吸収速度を制御する第１制御因子となるように浴への染料添加速度を調節し、速度を浴中の他の条件と調和させると、式ＩにおけるＬの値を低くすることが見いだされた。さらに、Ｌが非常に低く、好ましくは０に近付くと本発明の利点を最大とすることができることを見いだした。
【００４６】
染料の添加速度を染料吸収を制御する第１制御因子とし、それにより低いＬ値を与えるために、染色転移温度以上となり、容易に染料を受け入れることができる繊維製品がそれに供給される以上の染料を受け入れることができるような速度に染料の添加速度を制限する。このような条件下で浴中の染料の濃度は従来の方法の場合より非常に低く、従って繊維中の拡散係数Ｄｆの影響は従来の方法における場合より実質的にかなり重要性が低い。又、主に染浴中の染料の濃度の低下と共にＫの値が増加するのでＤｓ／（Ｋ・Ｄｆ）の値も従来の方法の場合より小さい。染料移動が約１０％以下であるように染料を用い、及び／又は条件を確立した本発明の好ましい形態の場合に、この影響は特に強調される。そのような場合、Ｋの値は非常に高く、浴中の染料の制限された濃度によりさらに増加する。
【００４７】
染料添加速度は染色機中の最低濃度の位置における溶剤中の染料濃度が、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の幾らかの時間のあいだ最終的平衡濃度の約１００倍以下となるように調節する。染色転移温度に達する前に浴に染料を加える本発明の方法の場合、浴が染色転移温度か又はそれ以上の温度の間に、浴中に１時的に高濃度の染料が存在する。濃度の高いこの時間は実質的時間であってはならず、すなわち浴が染色転移温度か又はそれ以上の温度である時間の約１０％以上であってはならない。染料の移動が約１０％以下であるような条件が用いられ、又は染料が選ばれた場合に利点を最大とするために、浴が染色転移温度であるか又はそれ以上の温度である間の幾らかの時間のあいだ最終的平衡濃度の約１００倍以下であるのが好ましい。濃度を最終的平衡濃度の約５０倍を越えないように染料添加速度を調節するのが最も好ましい。
【００４８】
“最終的平衡濃度”は、方法の条件下において製品上の染料の特定の％の場合に、新しい染料を添加しないと染色の深さがもはや基本的に増加しない染浴中の染料の濃度である。最終的平衡濃度は、染色法の最後に染浴中で測定した濃度から外挿することにより方法自体において合理的な確実性をもって決定することができる。通常商業的染色において染色法が完了した場合、染料は十分に消費され尽くし（浴中に均一な濃度はなく）、浴を終了させる前の最終濃度を最終的平衡濃度と仮定することができる。染色法の際に、染色機中の最低濃度の位置は通常染料が浴中に導入される位置の直前にある。例えばポンプを用いて溶剤を循環させ、ポンプの前で染料を加える方法の場合、染料を加える位置の直前の溶剤中の染料の濃度が最低濃度となるであろう。商業的ジェット染色機の場合、ジェットから離れた試料採取口において得た試料は基本的に染料が浴中に導入される位置の直前の濃度と同等なので、そのような口もこの濃度の測定に適している。
【００４９】
対照的に、ナイロンの染色のための従来の方法の場合、浴中の染料は最初は平衡濃度の３００−５００倍であり、ゆっくり温度を上げて染色を進行させるに伴い徐々に減少するまでかなりの時間この範囲に保たれる。繊維がほとんど染料を含まず、染色転移温度より十分に高い温度である間の実質的時間、濃度が従来の染色で用いられる濃度と等しいと、染料の移動が約１０％以下となるような条件を用い、染料を選んだ場合は特に視覚的に不均一な染色が起こり易い。
【００５０】
本発明に従って達成することができる染色サイクル時間の短縮をさらに十分に実現するために、浴中の最低濃度の位置で測定した溶剤中の染料の濃度が、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の幾らかの持続的期間、最終的平衡濃度の少なくとも約２．５倍であるように染料添加速度を調節するのも好ましい。持続的期間は、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時間の少なくとも約１０％を成すことが好ましい。最低濃度の位置における浴中の濃度は、平衡濃度の少なくとも３．５倍であることが好ましい。
【００５１】
多数の繰り返しマシンサイクル、例えばジェットあるいはベック染色機中のロープの回転、又はビーム染色機中の浴の循環を用いた商業的方法の場合、染料全体の約０．５−約７％の量の染料が１回のマシンサイクル中で添加され、平均して基本的に均一な染料輸送及び本発明に従う視覚的に一様な染色が達成できるように染料添加速度を調節するのが好ましい。１回のマシンサイクルの間に約０．５−約３％の量の染料が加えられるのが最も好ましい。通常実験室装置は、優れた結果を得られるが大規模な商業的染色装置で用いるには実用的でない高い回転速度を有するので、実験室用ジェット及びベック染色装置を用いると染料全体に対する１サイクル当たりのパーセンテージは典型的に低い。
【００５２】
商業的ジェット及びペック染色機における布の重量に基づく染料添加速度は通常約０．０００５−０．５％染料／分の量である。その範囲中の低端の速度は、非常に親和性の高い染料を用いた繊維上の低パーセント染料による染色の場合に有用であり、適した平均化により基本的に均一な染料輸送を与えるのに十分な数のマシンサイクルを与える。
【００５３】
従来のポリアミド染色に用いられるのと同一の装置で染料の移動が１０％以下となる条件を用いた本発明の好ましい方法を用い、相対的染料含有量が同一の場合に従来の方法を用いて得られるものより染色の相対的濃さがより高い、すなわち相対的染色収率がより高い染色ポリアミド繊維を含む製品を製造することができる。用いる染料の種類に依存し、同一条件の同種の装置において本発明の方法の場合に得られる相対的染色収率を調節するために染浴中の温度及びｐＨ条件を用いることができる。例えばほとんどのアニオン染料の場合、ｐＨの低下は相対的染収率を向上させる。従来の条件下で均染する染料の場合、移動の減少に主な影響を有する低温を用いるのが望ましい。染色転移温度以上に温度が上昇すると、多くの構造感応性染料により与えられる相対的染色収率は向上する。しかし一般に構造感応性染料の場合に染色収率に関する最大の利点を与える条件は視覚的に一様な染色を得るのをより困難にする。従って相対的染色収率を向上させしかも非常な注意をすることなく一様な染色を与える間の妥協を与える条件を選ぶのが必要である。
【００５４】
移動が１０％以下である条件下の染料を用いた本発明の好ましい方法は、不均一な染色を招く繊維における構造の相違に対する感応性を最小にすることができる。製品への染料の輸送が平均して基本的に均一ならば、糸における構造的相違による布のたてすじを覆うことができる視覚的に一様な染色が行われ、従来の方法を用いて製造される場合より均一性の評価の高い染色布を製造することができる。
【００５５】
染浴中の溶剤に染色助剤を含むことにより、又はそれを染料濃厚液に含むことにより、本発明の結果を調節することもできる。一般に染料の初期染着速度（ｓｔｒｉｋｅ ｒａｔｅ）を減少させる助剤は得られる相対的染色収率を低下させ、染色は従来の染色により類似する。さらに浴がその染色転移温度に達する前に染料を浴中に添加する場合、染色転移温度に達する前に繊維により吸着される染料は、製品中の繊維に従来の染色特性をいくらか与える。
【００５６】
本発明に従い、ジェット染色機で商業的方法を開始する場合、最初に一般的に選ばれた方法条件に対応する実験室規模の装置で方法を行うのが有利である。実験室規模の方法の場合、それにより染料添加速度を前もって決めることができ、又は同一あるいは類似の染色に関する過去の実験に基づく速度を確認することができる。典型的実験室用染色機と比較して大規模の染色機では製品の重量に対する浴の重量の比率が小さいため、及び特に回転速度が低いため、大規模染色を成功させるためには用いる染料添加速度又は条件をさらに修正しなければならない。
【００５７】
本発明の好ましい形態の場合、迅速染料吸収段階の間、及び最高には方法の間の他の時間、方法を注意深く制御することが通常必要なだけであり、温度及び他の浴条件は注意深く制御する必要がない。例えば所望の温度に浴を上げることは迅速に行うことができ、染料添加の前のｐＨ調節は急速に、ナイロンの染色のための従来の方法で必要な程の注意を行わずにできる。これは重要段階がたった１段階であり、一定の温度及びｐＨを用いた場合方法を容易に再現でき、同一の布の繰り返し染色を有効に行うことができるので、特に有利である。さらに染色法の初期に浴の条件が望み通りでないことが発見された場合、染料添加を止め、染色を再開する前に所望の条件を確立することができる。
【００５８】
染色が完了した後、染浴を典型的に約１７５°Ｆ（７９．４℃）以下に冷却し、排液する（ｄｒｏｐｐｅｄ）。製品は濯ぎ、乾燥し、その後従来の方法で用いることができる。
【００５９】
ここで、本発明の好ましい染色布の４００倍の断面顕微鏡写真（実施例８−パートＢ）を示す図４を参照すると、６６ナイロン連続フィラメント糸の外面の近傍のフィラメントが糸の内部のフィラメントより多くの染料を含んでいるのが見える。図４に示す糸の場合、染料が外部のフィラメントに十分に濃縮され、内部のフィラメントの一部はほとんど又は全く染料を含まないように見える。さらにフィラメントは非対称的に環状−染色され、すなわちフィラメントは、より多くの染料がフィラメントの内部より表面の近傍に存在するように染色されているが、フィラメントの少なくとも一部の環状−染色は非対称である、すなわちある側に他の側より多くの染料が存在する。連続フィラメント糸の場合、フィラメントが糸の束中で異なる位置にあり得るので、同一のフィラメントが糸の長さに沿って異なる染色効果を示し得ることがわかるであろう。
【００６０】
図５は、同一の装置で従来の方法により染色した布の同一の倍率における断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＡ）。染料が糸の束を通じてより平均に分布し、表面及び内部フィラメントの間の差がほとんどないことが明らかである。環状−染色が少し起こり、環状染色が見える範囲でそれは対称に見える。
【００６１】
図４と同一の布で２５０倍である図６に示される通り、本発明の布は、布の表面の近傍の糸上にも布の内部より多くの染料を有する。図７は従来の方法で染色された布（図５と同様の布で２５０倍）を示し、その場合染料は布を通じて一般に平均に分布している。
【００６２】
糸及び布の非対称染色にもかかわらず、本発明の布は視覚的に一様であり、均一性が高い。さらに均一性は、特に構造感応性染料を用いた場合に従来の方法で染色した布より優れていることが多い。多くの場合、糸の不均一性のために従来の方法で染色した布に現れるたてすじは、本発明に従って染色した布では減少するか、又は実質的に除去することができる。本発明の方法に従って染色した最も好ましい布の場合、布は基本的に末端間の染料の不均一性を含まない。さらに耐光堅牢度、洗濯堅牢度及びＳｔｏｌ１摩耗試験などの摩耗試験において、布は従来の布と同等である。
【００６３】
本発明は不織布及び絨毯用に用いられるタフト布などの他の種類の布に適用できるが、本発明の好ましい布はメリヤス布及び織物から成る種類から選ばれ、連続フィラメント糸を用いて製造された布の場合に均一性の評価の高い染色布を得るのが困難なことが多いので、そのような種類の布から選ぶのが最も好ましい。さらに本発明の布は少なくとも１種類の構造感応性アニオン染料を含むのが好ましい。
【００６４】
本発明は、カチオン染料を用いたカチオン染色可能なポリアミドの染色のように他のイオン染料を用いたイオン染色が可能な他のポリアミドにも適用可能である。例えば５−スルホ−イソフタレートで修飾したポリアミドを、本発明の方法を用いてＳＥＶＲＯＮ ＢＬＵＥ ５ＧＭＦ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ）３）などのカチオン染料で染色することができる。
【００６５】
試験法
染色転移温度を以下の通りにして繊維／染料組み合わせに関して決定する：
製品の試料を、０．５ｇ／１のピロリン酸四ナトリウム及び０．５ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＨＣＳＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている非イオン性液体洗剤）と共に８００ｇ水／ｇ試料を含む浴中で予備精練する。浴温が６０℃になるまで約３℃／分の速度で浴温を上げる。温度を６０℃に１５分間保ち、その後繊維を濯ぐ。（予備精練温度は繊維の染色転移温度を越えてはならないことに注意。染色転移温度が予備精練温度に近いと思われたら、より低い予備精練温度で手順を繰り返さねばならない。）同量の水を含む（製品を含まない）浴を３０℃に調節し、（製品の重量に基づいて）１％の使用染料及び５ｇ／１の一塩基性リン酸ナトリウムを加える。（染色法において１種類以上の染料を用いる場合、染色転移温度が最も高いと思われる染料を用いて染色転移温度を決定する。通常この染料が最も構造感応性でもある。）一塩基性リン酸ナトリウム及び酢酸を用いてｐＨを５．０に調節する。製品を加え、浴温を３℃／分で９５℃に上げる。
【００６６】
浴温が５℃上がる毎に約２５ｍｌの染料液試料を染浴から採取する。試料を室温に冷却し、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｃ５５２−０００
ＵＶ−可視分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒａｍｅｎｔｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ ０６８５６）などの分光光度計にて、水を参照として用い、染料の監視に有用であることがわかっている波長における各試料の吸光度を測定する。％染料消費を算出し、染浴温度に関してプロットする。１５％消費における温度が染色転移温度である。
【００６７】
％移動は、研究中の実際のｐＨ及び温度における疑似染浴を用い、３０分間という時間を用いる以外はＡＡＴＣＣ試験法１５９−１９８９（ＡＡＴＣＣ Ｔｒｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ／１９９１，ｐ．２８５−２８６）を用いて決定することができる。この方法においてパーセント移動は、移動過程の前（標準、相対的染色の濃さが１００％）及び後の最初の染色試料の相対的染色の濃さを測定することにより算出する。差が％移動である。
【００６８】
相対的染色の濃さは、比較又は標準法により染色し、相対的染色の濃さが１００％であると任意に称する試料と同一の染料を用いて染色した一連の布に関して写真で決定した、布における染色の濃さの相対的尺度である。
【００６９】
布試料の相対的染色の濃さは、Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ． ｏｆ Ｎｅｗｂｕｒｇ，Ｎ．Ｙ．により販売されているＭＡＣＢＥＴＨ ＣＯＬＯＲ ＥＹＥ １５００ ＰＬＵＳ ＳＹＳＴＥＭ Ｓｐｅｃ ｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用い、最低反射率の波長で測定する。
７５０−３５０ｎｍの走査を行って染料の最低反射率の波長を決定することができる。その後同一の染料を用いた一連のその後の試料はすべて同一の波長で測定する、例えばＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２の場合の最低反射率の波長は６４０ｎｍである。
【００７０】
比較又は標準法により製造した試料を標準と称し、相対的染色の濃さがｌ００％であると指定する。その後残りの試料の相対的染色の濃さを以下により概算する：
【００７１】
【数２】
ここで：Ｒ＝反射率。
【００７２】
相対的染料含有率は、比較又は標準法により染色し、相対的染料含有率が１００％であると任意に指定する試料と同一の染料を用いて染色した一連の布に関して写真で決定した、布における染料含有率の相対的尺度である。
【００７３】
相対的染料含有率は以下の方法で決定する。最初に製品の試料を小片に切断し、±０．１ｍｇの精度で約０．１グラムを秤量する。典型的に、染色製品の試験用の一連の試料を秤量してそれぞれをほとんど同一重量とする。試料を周囲温度で３０ｍｌの蟻酸に溶解する。試料の溶解が完了した後、二酸化チタン艶消剤が含まれる場合はその除去に２０分間の遠心が有効である。
【００７４】
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｃ５５２−０００ ＵＶ一可視分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒａｍｅｎｔｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ ０６８５６）を用いて試料の吸光度を記録する。７５０−３５０ｎｍの走査を行い、試験する染料のための分析波長として最大のピークを選ぶ。同一の染料を用いた系列におけるその後の試料はすべてこの波長で測定する。典型的に０．１グラム近辺の大きさの試料は、得た染料の量に関して０．３ＡＵ−０．８ＡＵの範囲の吸光度の読みを与える。
【００７５】
系列中の各試料につき測定したそれぞれの波長に関して修正吸光度を算出する。修正吸光度は：
Ａ（修正）＝（Ｓ×０．１グラム）／Ｗ
ここで：Ｓ＝与えられた波長における吸光度；及びＷ＝グラムで表した試料の重量である。
【００７６】
比較又は標準法により染色した試料を相対的染料含有率が１００％であると指定する。その後残りの試料の相対的染料含有率を以下の式により概算する：
相対的染料含有率（％）：（ＡＳ×１００）／Ａｌｗ）ここで：ＡＳ＝試料の平均吸光度；及びＡ１＝標準試料の平均吸光度である。
【００７７】
この算出を、与えられた染料系列において選ばれた各分析波長に関して行う。
【００７８】
糸の断面顕微鏡写真
布見本又は糸の束を、ミクロトミー用に設計された“Ｍａｒｇｌａｓ”又は類似のエポキシ樹脂中に埋封する。スチールのミクロトームナイフを用いて約１０ミクロンの厚さの断片を作る。これらの断片を、繊維中への種々の深さで繊維の断面を調べることができる方向に切断する。断片を顕微鏡スライド上に置き、エポキシ埋封材料と適合し、従って見えなくする屈折率の液体中に浸す。フィラメント中、糸の束中、及び布の厚さを通る染料の分布を評価するのに、１０倍から４０倍の対物レンズを用いた１００倍から５００倍の倍率が便利で有用である。
相対的染色収率は、相対的染料含有率に対する相対的染色の濃さの比率として定義される：
【００７９】
【数３】
染浴濃度は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ２分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ ０６８５６）を用い、測定する染料に関して吸光度が高い波長を用いて測定する。
布の均一性評価は、以下の方法により決定する：
布見本を拡散蛍光照明のある室中の大テーブル上に置く。現在ＡＡＴＣＣ（Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ＲＡ９７，Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｂａｒｒｅ’）により標準と考えられている布のたてすじのコンピューター化シミュレーションを用い、熟練者のパネルによって１−１０の尺度で布を評価する。コンピューター化シミュレーションのコピーを図８−１７に添付する。
【００８０】
以下の実施例において本発明を例示するが、制限ではない。他に指示がなければパーセンテージは重量による。
【００８１】
【実施例】
実施例１
４５デニール、三葉４．５ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの５０グラムのたてメリヤス布（１０インチ×７２インチ）を縫って横方向の管とする。その後布を、Ｃｏｎｃｏｒｄ，Ｎ．Ｃ．のＷｅｒｎｅｒ−Ｍａｔｈｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．により販売されているＷｅｒｎｅｒ−Ｍａｔｈｉｓ実験室用ジェット染色装置中に導入する。布をジェットノズルに通してから末端で縫い、無限の管を形成する。透視ドアを閉め、０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されているイオン性液体洗剤）及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用い、従来の方法で１６０°Ｆ（７１．１℃）にて１５分間布を精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、その後浴を排液する。
【００８２】
その後、５０：１の液比（繊維の重量に対する浴の重量）で２５００ｍｌの蒸留水を用い、８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴をジェットノズルを通してポンプ輸送することにより布に急速な動きを与える。その後染浴の温度を、５°Ｆ／分（２．８℃／分）か又はそれ以上で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、下記の要領で染料を加える染料添加期間の間、染色温度は約２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ。（この実施例の迅速染料吸収段階は、染料吸収段階の間の染料の添加により始まり、すなわち染料の１００％が迅速染料吸収段階の間に加えられる。）
別に０．５ｇアントラキノンミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料を２００ｍｌの蒸留水に溶解して染料濃厚液を形成する。染料の使用量は、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ｄｙｅ−ｏｎ−ｆｉｂｅｒ）を与えるように算出する。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８３】
得られた結果は、ナイロンのメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。
【００８４】
実施例２
実施例１に記載の布の量及び種類、ならびに染色装置及び方法をこの実施例でも用い、以下の染料を２００ｍｌの蒸留水に溶解して染料濃厚液を形成する：
０．２４７ｇのＣ．Ｉ．アシッドイエロー１８４
０．００８ｇのニラントレンピンク ＢＬＲＦ＊
０．２００ｇのＣ．Ｉ．ディレクトブルー８６
＊Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ３３１８８，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．２８２３３）これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に０．９％の染料を与えると計算される。染色溶液は、布の重量に基づいて０．０２３％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。これらの条件下で、４０分で完了する染料添加期間の最後に染料の堆積が少し目に見える。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、その時点で浴は無色であり、消費され尽くしたと思われる。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８５】
得られた結果はナイロンメリヤス布上の一様な濃緑色の染色、及び無色の染浴である。
【００８６】
実施例３
リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いて染浴をｐＨ４に設定し、使用染料が４００ｍｌの蒸留水に溶解した２．００ｇのＣ．Ｉ．アシッドブラック１０７である以外は実施例１に記載の布の量及び種類、ならびに染色装置及び方法をこの実施例でも用いる。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に４．０％の染料を与えると計算される。
【００８７】
染色溶液は、布の重量に基づいて０．２％染料／分に相当する２０ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．１７％である。これらの条件下で、２０分で完了する染料添加期間の間に目に見える染料の堆積はない。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却する。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８８】
得られた結果はナイロンメリヤス布上の一様な黒色の染色、及び無色の染浴である。
【００８９】
実施例４
本実施例では、８０重量％の４０デニール三葉１．３ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び２０重量％の４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）からのたてメリヤス布を染色するのに実施例１に記載の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢ及びＣは、異なる染浴温度における本発明の方法を例示する。表１は得られた結果をまとめたものである。
【００９０】
パートＡ（比較）
５０グラムの上記の布を従来の条件下で０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用いて１６０°Ｆ（７１．１℃）にて１５分間精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、浴を排液する。２５００ｍｌの蒸留水を用い、８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【００９１】
別に、完全に消費すると仮定して布上に１％の染料（ナイロン繊維の１．２５％）を与えるために、２００ｍｌの蒸留水に０．５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を溶解する。その後染料溶液を染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）にて２００°Ｆ（９３．３℃）に昇温し、その後２００°Ｆ（９３．３℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００９２】
結果はナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックス たてメリヤス布上の一様な青い染色、及び完全に無色の染浴である。合計サイクル時間は約１００分である。乾燥した布の下に重なった側で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
【００９３】
パートＢ
この実施例でもパートＡで使用した布の量及び種類、染色装置ならびに精練条件を用いる。
【００９４】
この実施例では８０°Ｆ（２６．７℃）にて２５００ｍｌの蒸留水を用いて染浴を設定し、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布を染浴で十分に潅水する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、染色温度は約１８０°Ｆ（８２．２℃）でほとんど一定に保つ。
【００９５】
別に０．５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に基づいて１．２５％）を与えると算出される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で染浴に量り込み、その間染色温度を保つ。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００９６】
得られた結果は、ナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックスたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は６６時間であり、パートＡより３３％短い。さらに布の青色（６４０ｎｍ）に関して測定した相対的染色の濃さは、パートＡから得た布より３６％高い。布の色は下に重なった側で測定する。
【００９７】
パートＣ
染料を浴に量り込む染料添加期間の間、染色温度を２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ以外はパートＢに記載した布の量及び種類、染色装置及び方法を用いる。
【００９８】
得られた結果は、ナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は６６時間であり、パートＡより３３％短い。さらに布の青色（６４０ｎｍ）に関して測定した相対的染色の濃さは、パートＡから得た布より６５％高い。布の色は下に重なった側で測定する。
実施例５
本実施例でも実施例１に記載の染色装置を用い、染料移動が１０％以下である条件下で４０デニール三葉３．０８ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの丸編管状布（４−１／２インチ管状；８−１／２インチ解放幅×６２インチ）をアントラキノンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５）で染色する。パートＡでは最初低温で、その後温度を上げて染色を完了する浴中にすべての染料が存在する染色法を用いる。染色の間の浴中の染料の濃度を測定し、表２及び３にそれぞれパートＡ及びＢの場合の濃度を挙げる。
【００９９】
パートＡ（比較）
３５グラムの上記の布を実施例１の要領で精練し、濯ぐ。その後染浴を８０°Ｆ（２６．７℃）で実施例１の場合にように設定し（７０：１液比、すなわち布の重量に対する浴の重量）、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを４．５に調節する。ジェットノズルの作用で布に急速な動きを与える。
【０１００】
別に、完全に消費すると仮定して布上に０．５％の染料を与えるために、２００ｍｌの蒸留水に０．１７５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー４５を溶解する。その後染料溶液をすべて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）にて１４０°Ｆ（６０℃）に昇温し、その後この温度を３０分間保つ。８０°Ｆ（２６．７℃）から１４０°Ｆ（６０℃）まで、約１０°Ｆ（５．６℃）の温度の上昇にて浴の試料を採取する。１４０°Ｆ（６０℃）における保持期間の間、５分間隔で浴試料を採取する。この制御法の間のＣ．Ｉ．アシッドブルー４５の浴濃度を表２に示す。
【０１０１】
水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。結果は丸編布上の一様な青い染色、及び無色の染浴である。乾燥した布の表面で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
パートＢ
本発明のこの実施例では、布の量及び種類、精練条件、染色装置を繰り返す。
【０１０２】
本発明のこの実施例の場合、染浴はパートＡと同様に設定する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより布に急速な動きを与え、染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で急速に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、染色温度は１４０°Ｆ（６０℃）に保つ。
【０１０３】
別に０．１７５ｇのアントラキノンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５）を１００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは染料を完全に消費すると仮定して繊維上に０．５％の染料を与えると算出される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍ１／分の速度で２０分の染料添加期間をかけ、１４０°Ｆ（６０℃）の浴温で染浴の表面下に量り込む。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．１７％である。２５ｍｌ、５０ｍｌ、７５ｍ１及び１００ｍｌの染料を量り込んだ後に染浴の試料を採取する。すべての染料溶液を量り込んでから５、１０、１５、２０、２５及び３０分でも浴の試料を採取する。これらの試料中の染料の濃度を測定し、結果を表３に報告する。その後水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１０４】
得られた結果はナイロンの丸編上の一様な青い染色、及び無色の染浴である。上記パートＡに記載の比較染色に対して１２−１５％の相対的染色収率の上昇が、乾燥した布の表面で測定される。
実施例６
本発明においても、５０デニール、丸２．９ｄｐｆ６６ナイロン繊維からのたてメリヤス（８インチ解放幅×７０インチ）を４成分予備−金属化染料混合物を用いて染色するのに実施例１の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用い、パートＢでは本発明の方法を用いる。２つの染色からの染料の均一性の評価を比較する。
【０１０５】
パートＡ（比較）
５４グラムの上記の布を精練し、実施例１と同様に染浴を設定して４５：１液化（布の重量に対する浴の重量）を形成する。ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節し、ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１０６】
別に、すべて予備−金属化染料である０．０２８グラムのイントラランイエロー（Ｉｎｔｒａｌａｎ Ｙｅｌｌｏｗ）２ＢＲＬＳ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄＫｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．）（１００％）及び０．００８４グラムのイントラランボルドー（Ｉｎｔｒａｌａｎ Ｂｏｒｄｅａｕｘ）ＲＬＢ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．）（１００％）；及び０．０６グラムのＣ．Ｉ．アシッドブラック１０７及び０．１８グラムのＣ，Ｉ．アシッドブラック１３２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは、染料が完全に消費されると仮定して、繊維上にそれぞれ０．０５１８％；０．０１５６％；０．１１％及び０．３３％の各染料を与えると計算される。その後染料溶液を８０°Ｆ（２６．７℃）にて従来の方法で染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温し、その温度を３０分間保つ。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１０７】
結果は無色の染浴及び一様（すなわちしみのない）であるが多数の明かるい、及び暗いたてすじならびに帯を持つ灰色に染色されたメリヤス布である。この布の場合の染色均一性の評価は２．０である。乾燥した布の下に重なった側で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
【０１０８】
パートＢ
この実施例ではパートＡと同様の布の量及び種類、染色装置ならびに精練条件を用いる。
【０１０９】
その後実施例１と同様に染浴を設定し、リン酸−ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより、布に急速な動きを与える。染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に急速に上げる。
【０１１０】
別に、パートＡに詳細に記載したと同様の４成分染料を、完全に消費されると仮定して繊維上に同様のパーセンテージの染料を与えるように、２００ｍｌの蒸留水に溶解する。実施例１で用いた装置と同様の装置を用い、２０５°Ｆ（９６．１℃）の浴温で、５ｍ１／分の速度で４０分の染料添加期間をかけて別に調製した染料溶液を染浴の表面下に量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対するパーセンテージは０．０８％である。その後水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１１１】
得られた結果は一様で（すなわちしみがない）、認知可能なたてすじのない灰色の染色及び無色の染浴である。上記のパートＡの比較染色に対して３４％の相対的染料収率の上昇が、下に重なった側で測定される。この布の染色均一性の評価は７．５である。
【０１１２】
実施例７
本発明でも、４０デニール、三葉３．０８ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの丸編管状布（４−１／２インチ管状、８−１／２インチ解放幅×６２インチ）を、アントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料で染色するために実施例１に記載した染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢ、Ｃ及びＤでは本発明の方法を例示し、浴が最高温度となる前に浴中に染料の一部を添加する、すなわち迅速染料吸収段階の間に浴に添加される染料は１００％以下である。
【０１１３】
パートＡ（比較）
５０グラムの上記の布を実施例１と同様に精練し、濯ぐ。再び実施例１と同様に染浴を設定し（５０：１液比）、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１１４】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために、０．５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後、８０°Ｆ（２６．７℃）にて従来の方法で染料溶液を染浴に添加する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２００°Ｆ（９３．３℃）に昇温し、２００°Ｆ（９３．３℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１１５】
結果は丸編布上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計のサイクル時間は約１００分である。乾燥した布の表面で相対的染色の濃さを測定し、この布の相対的染色の濃さを１００％と指定する。
【０１１６】
パートＢ
この実施例では、３５グラムの布を用いる以外パートＡの布の種類、染色装置及び精練条件を繰り返す。
【０１１７】
その後８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１１８】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために、０．３５グラムのアントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を２００ｍＩの蒸留水に溶解する。別に調製した２００ｍｌの染料溶液中の４０ｍｌ（全体の２０％）を１２５ｍｌに希釈し、８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温にて５ｍｌ／分の速度で２５分かけて実施例１と同様にして染浴の表面下に量り込み、その間に浴温を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温する。この実施例の場合、染料添加期間の開始は、染色転移温度に達した時に始まる迅速染料吸収段階の開始と一致しない。これらの条件下では浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１１９】
染色転移温度より十分高い２０５°Ｆ（９６．１℃）に浴が達した時に、最初の染料溶液の残りの１６０ｍｌ（全体の８０％）を２００ｍ１に希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて染浴の表面下に量り込む。従って染料の少なくとも約８０％が、浴が染色転移温度以上である迅速染料吸収段階の間に加えられる。２番目の容量の染料が加えられるこの期間に布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の合計染料に対するパーセンテージは０．０６７％である。その後実施例１と同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１２０】
得られる結果はナイロンたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は約７２分である。上記のパートＡの比較染色と比較して２７％の相対的染色収率の向上が、乾燥した布の表面上で測定される。
【０１２１】
パートＣ
最初の２００ｍｌの染料溶液中の７０ｍｌ（３５％）を１２５ｍｌに希釈する以外はパートＢに記載の布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を用いる。８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温で開始し、５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２５分かけて２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げながらこの希釈溶液を、パートＢと同様に５ｍｌ／分の速度で量り込む。浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１２２】
浴が２０５°Ｆ（９６．１℃）に達した時に、最初の染料溶液の残りの１３０ｍｌ（６５％）を２００ｍｌに希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて量り込む。従って迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約６５％が浴に添加される。２番目の容量の染料が量り込まれるこの期間に、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０５４％である。
【０１２３】
パートＢと同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥し、従来の標準染色と比較して染色収率の向上がこの場合２１％である以外は同等の結果を得る。合計サイクル時間は約７２分である。
【０１２４】
パートＤ
最初の２００ｍ１の溶液中の１００ｍｌ（５０％）を１２５ｍｌに希釈する以外はパートＢに記載の布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を繰り返す。８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温で開始し、５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２５分かけて２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げながらこの希釈溶液を、パートＢと同様に５ｍｌ／分の速度で量り込む。浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１２５】
浴が２０５°Ｆ（９６．１℃）に達した時に、最初の染料溶液の残りの１００ｍｌ（５０％）を２００ｍｌに希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて量り込む。従って迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約５０％が浴に添加される。２番目の容量の染料が量り込まれるこの期間に、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０４２％である。パートＢと同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥し、従来の標準染色と比較して染色収率の向上がこの場合に１１％である以外は同等の結果を得る。合計サイクル時間は約７２分である。
【０１２６】
実施例８
三葉２．２５ｄｐｆ６６ナイロン糸からＬａｗｓｏｎ−Ｈｅｍｐｈｉｌ１実験室用編み機を用いて製造したジャージー管状メリヤス布（ｔｕｂｉｎｇ ｋｎｉｔ）の染色に実施例１に記載の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢでは、より少量の染料を用いてパートＡで染色された布と大体同等の相対的染色の濃さを得るために用いる本発明の方法を例示する。得られる布における低い相対的染料含有率も観察される。）染色された布の断面顕微鏡写真も形成する。図５及び７は従来の染色法（パートＡ）で染色した布を示し、図４及び６は本発明の方法で染色した布を示す。
【０１２７】
パートＡ（比較）
上記の布の５０グラムの試料を実施例１と同様に精練し、濯ぎ、２５００ｍｌの蒸留水を用いて設定し、ｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用で布に急速な動きを与え、５分間運転する。
【０１２８】
別に、１．５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー３３５染料を水に溶解し、濃厚液を形成する。これは、完全に消費されると仮定して繊維上に３．１％の染料を与えると計算される。染料濃厚液を浴に添加する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。その後温度を３°Ｆ／分（１．７℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げ、布を３０分間染色する。浴を冷却し、布を濯ぎ、空気乾燥する。
【０１２９】
結果は無色の染浴及び一様なネイビーブルーの布である。管の表面及び背面を平均したその相対的染色の濃さ及びその相対的染料含有率をそれぞれ１００％であると指定する。図５及び７は布の断面顕微鏡写真である。
【０１３０】
パートＢ
上記の布の５０ｇの試料を用い、２５００ｍｌの蒸留水を用いて染浴を設定し、実施例１と同様にｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより布に急速な動きを与える。その後染浴の温度を６°Ｆ／分（３．３℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、温度を２０７°Ｆ（９７．２℃）に保つ。
【０１３１】
別に、１．０５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー３３５染料を２００ｍｌの水に溶解する。これは、完全に消費されると仮定して繊維上に２．１％の染料を与えると計算される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。これらの条件下で、４２分で完了する染料溶液の添加期間の間に浴中への染料の堆積は認知されない。その後染色された布を含む浴を冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、実施例１と同様に最後に空気乾燥する。
【０１３２】
結果は無色の染浴及び一様なネイビーブルーの布である。表面及び背面を平均した布の相対的染色の濃さは９９．８％であり、パートＡの布と大体同等であるが、その相対的染料含有率は７３％である。これは相対的染色収率の３６．７％向上と同等である。図４及び６はこの布の断面顕微鏡写真である。
【０１３３】
実施例９
この実施例でも、示されているＵＶ阻害剤と共に以下の染料を用い（％は布の重量に基づく）、２０／２綿番手、３ｄｐｆ、長さ１．５インチ、オートクレーブけん縮−硬化ステープルナイロン糸からの丸編管状メリヤス布を染色するのに実施例１に記載の染色装置及び方法を用いる：
０．０２７５％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１６
０．２１４５％ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９
０．１０４５％ アビロンブルー（Ａｖｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ）ＲＷ＊
０．０６６％ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３２
１．１００％ ＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲ＊（ＵＶ阻害剤）
＊Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．
結果は外側が内側より深く染色されたコバルトブルーの色の布及び無色の染浴である。平均Ｋ／Ｓ値（メリヤス管の表面と背面の平均）から算出した相対的染色収率は、ベック染色機で従来の方法により同一の染料を用いて染色した標準布と比較して７６％向上した。布の相対的染料含有率は、１００％（本発明）及び１００．５％（標準）で大体同一である。
【０１３４】
実施例１０
この実施例では、２本の１１５０デニール、三葉１７ｄｐｆばら連続フィラメントナイロン糸からのタフト絨毯を、Ｓａｕｃｉｅｒ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｅｔｅｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮにより製造された８インチのＳａｕｃｉｅｒベック−染色機中で染色する。パートＡは従来の方法を示し、パートＢは本発明の方法を示す。
【０１３５】
パートＡ（比較）
４５０ｇの上記の絨毯（８インチ×７５インチ）をこのベックのウインチ上に置き、末端で縫って無限の“ロープ”を形成する。ドアを閉めてから０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている非−イオン性液体洗剤）及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用いて１６０°Ｆ（７１．１℃）で絨毯を１５分間精錬する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、浴を排液する。
【０１３６】
その後２５リットルの蒸留水を用い、５５：１の液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かす。
【０１３７】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために４．５ｇのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１０００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後染料溶液を染浴に添加する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温し、２０５°Ｆ（９６．１℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１３８】
結果はナイロン絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。タフト絨毯の表面で相対的染色の濃さを測定し、この絨毯の相対的染色の濃さを１００％と指定する。
【０１３９】
パートＢ
この実施例ではパートＡで用いた絨毯の量及び種類、染色装置及び精練条件を再度用いる。
【０１４０】
この実施例の場合、染浴を再度５５：１の液比で８０°Ｆ（２６．７℃）に設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かす。その後染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で染色温度に急速に上げる。この実施例では下記の染料添加期間の間、染色温度を約２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ。
【０１４１】
別に、完全に染料を消費すると仮定して繊維上に約１％の染料を与えるために４．５ｇのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１０００ｍｌの蒸留水に溶解する。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する２５ｍｌ／分の速度で量り込む。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。
【０１４２】
その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１４３】
得られる結果は絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。染色収率は、上記パートＡで調製した比較試料に対して９８％向上している。
【０１４４】
実施例１１
この実施例では、３．７５綿番手、三葉、１８ｄｐｆ、ばらステープルナイロン糸からのタフト絨毯を実施例１０で用いた装置と同様の装置で染色する。パートＡは従来の方法を示し、パートＢは本発明の方法を示す。
【０１４５】
パートＡ（比較）
６５０ｇの上記の絨毯（９インチ×６０インチ）を実施例１０と同様に精練し、濯ぐ。
【０１４６】
その後１１，０００ｍ１の蒸留水を用い、２０：１の液比（絨毯の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）を用いてｐＨを６．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により絨毯を動かす。
【０１４７】
別に、完全に染料を消費すると仮定して絨毯上に０．４５％の染料を与えるためにそれぞれ０．８４ｇのＣ．Ｉ．アシッドオレンジ１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３６１及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２７７を１００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後染料溶液を染浴に添加する。染浴を３°Ｆ／分（１．７℃／分）で２１２°Ｆ（１００℃）に昇温し、２１２°Ｆ（１００℃）に１時間保つ。染浴が２１２°Ｆ（１００℃）である間にそれを排液し、冷水をあふれさせて絨毯を濯ぎ、染浴を再度排液する。絨毯を染色機から取り出し、排水し、空気乾燥する。
【０１４８】
結果はナイロン絨毯上の一様な中褐色の染色及び無色の染浴である。
【０１４９】
パートＢ
この実施例ではパートＡで用いた絨毯の量及び種類、染色装置及び精練条件を再度用いる。
【０１５０】
この実施例の場合、染浴を再度１１，０００ｍｌの蒸留水を用い、
２０：１（絨毯の重量に対する浴の重量）の液比で８０°Ｆ（２６．７℃）に設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）、ピロリン酸三ナトリウム（ＴＳＰＰ）及びリン酸を用いてｐＨを６．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かし、その後染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２１２°Ｆ（１００℃）の染色温度に急速に上げる。
【０１５１】
別に、完全に染料を消費すると仮定して絨毯上に約０．４５％の染料を与えるためにそれぞれ０．８４ｇのＣ．Ｉ．アシッドオレンジ１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３６１及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２７７を１００ｍｌの蒸留水に溶解し、希釈して全容積を２００ｍｌとする。
【０１５２】
Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている絨毯から離れた染浴の表面下に、絨毯の重量に基づいて０．０１１％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。染料添加の完了後、浴を２１２°Ｆ（１００℃）で１５分間運転する。熱染浴を排液し、冷水をあふれさせて絨毯を濯ぎ、染浴を再度排液する。絨毯を染色機から取り出し、排水し、空気乾燥する。
【０１５３】
得られる結果は絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。
【０１５４】
実施例１２
４０デニール、丸１．１８ｄｐｆ、半一艶消６６ナイロン繊維のたて糸、及び２本の５０デニール、０．７６ｄｐｆ、丸、半−艶消６６ナイロンのエアジェット型押し糸（ｔｅｘｔｕｒｅｄ ｙａｒｎ）の横糸からの２５グラムの織物（長さ６４インチ×幅８−１／２インチ）を縫って管を形成し、精練し、実施例４パートＡ（比較）と同様にしてアントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）で染色し、比較用染色を得る。さらに同一の布を精練し、実施例４パートＢに従い同一の染料で染色し、本発明の染色を得る。
【０１５５】
本発明に従って得られたナイロン織物上の一様な青い染色は、比較（標準）染色に対して布の表面上の染色収率が１２−１５％向上していた。顕微鏡写真により、染色された布の繊維が非対称的に環状−染色され、移動が１０％以下である染料を用いた本発明の好ましい形態の典型であることが示された。
【０１５６】
実施例１３
この実施例では条件を変化させ、方法中の染料の吸収及び染色された布の染色収率への影響を示す。ｐＨ（４対６）、温度（１８０対２０５°Ｆ；８２．２対９６．１℃）及び染料の添加後にその温度である時間（１５対４５分）を表４に詳細に示す通りに変化させる。
【０１５７】
１−７項の場合、実施例５パートＢに詳細を示した布の量及び種類、染色装置及び方法を繰り返して最初に布を精練し、布の重量に対して２％のＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８を適用する。リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いて表４に示す通りｐＨを４又は６に調節する。前もって調製した２００ｍｌの蒸留水中の０．７０ｇのＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の溶液を５ｍｌ／分の速度で染浴に加え、方法を行う間、種々の温度／時間にて染浴の試料を集める。１分当たりの染料の量は０．０５％染料／分であり、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加させる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度は分光光度分析により決定し、１項（ｐＨ４）及び５項（ｐＨ６）に関する結果を図１にまとめ、該温度における１５分間を示す。
【０１５８】
４種類の比較項目１ｃ、２ｃ、３ｃ及び４ｃを、１−７項で用いられたと同種及び同量の布を用いて調製する。染色のための精練及び調製には同一の方法を用いる。１−７項のｐＨ及び温度条件のそれぞれのひとつにおいて４種類の標準染色を行う、すなわち：
１ｃ ｐＨ４；１８０°Ｆ（８２．２℃）
２ｃ ｐＨ４；２０５°Ｆ（９６．１℃）
３ｃ ｐＨ６；１８０°Ｆ（８２．２℃）
４ｃ ｐＨ６；２０５°Ｆ（９６．１℃）
１−８項と同一の染料濃厚液を用いるが、１ｃ−４ｃ項のそれぞれの場合は染料を加え、染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で特定の温度に昇温し、温度を３０分間保つ。
【０１５９】
２ｃ及び４ｃ項の場合、染色の間の種々の温度／時間に浴の試料を集める。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度を決定し、結果を図２にまとめる。浴を５°Ｆ（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、その後冷水を加えることにより水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１６０】
各１−７項の染色の濃さを、それぞれのその標準に対して布の表面で測定する。結果を表４に詳細に示す。
【０１６１】
実施例１４
実施例１３、１−７項に詳細に示した布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を繰り返し、最初に布を精練し、その後布の重量に対して２％のＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８を適用する。染料添加の速度を減じ、方法を行う間の染料吸収及び染色された布の染色収率への影響を示し、実施例１３における速度と比較する。１及び２項ではｐＨ６において異なる温度（１８０対２０５°Ｆ；８２．２対９６．１℃）を示す。
【０１６２】
この実施例では、染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを６に調節する。０．７０ｇのＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８という同量の染料を４００ｍｌの蒸留水に溶解し、５ｍｌ／分で浴中に添加する。染料の量が同じであるが溶液の容積が２倍なので、添加速度は実施例１３の半分、すなわち０．０２５％染料／分及び１回転当たり０．０４％合計染料である。方法を行う間の種々の時間及び浴への染料の添加の完了後最高１５分で染浴の試料を集め、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度を分光光度分析により決定し、結果を図３にまとめる。
【０１６３】
実施例１５
大規模染色装置で、全幅（６０インチ）弾性及び非−弾性たてメリヤストリコット布、ならびに半幅（６３インチ）弾性たてメリヤスラッシェル（ｒａｓｃｈｅｌ）布を本発明の方法で染色する。パートＩは染色前に布を調製するのに用いる方法を示し、パートＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶはこれらの種類の布の染色を示す。
【０１６４】
パートＩ
本実施例で記載するたてメリヤス布を、Ｒｏｒｓｃｈａｓｃｈ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＪａｗｅｔｅｘ ＡＧにより販売されている解放幅精練レンジを用いて染色用に調製する。１８０°Ｆ（８２．２℃）にて２，０００リットルの水を入れてあり、０．５グラム／リットルのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により販売されている非−イオン性液体洗剤）を含む洗浄槽を１０ヤード／分で通し、その後同温度に加熱され、５４０リットルの水を入れてある濯ぎ槽を通過させて布を加工する。精練された布を乾燥し、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣのＢｒｕｃｋｎｅｒ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｃｏｒｐ，により販売されている４ボックス（それぞれ４フィート）ピンテンターを用い、３８５°Ｆ（１９６．１℃）にて３０秒間で１回通過させて熱硬化する。熱硬化の間に端をトリミングし、染色の間のエッジカーリングを最小にする。
【０１６５】
パートＩ１
４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの９，０００グラムのたてメリヤス布（７５直線ヤード；６０インチ幅）をパートＩに記載の通りに調製した後、Ｍａｕｌｄｉｎ，ＳＣのＭａｓｃｏｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｒｐ．により販売されているＨｉｓａｋａ Ｊｅｔ Ｄｙｅｒ，ＭｏｄｅＩ Ｖ−Ｌに十分に潅水して導入する。布をジェットノズル（７０ｍｍ）に通し、偏った縫目を避けて末端で注意深く縫う。布を従来の条件下で、０．５ｇ／１のＭＥＲＰＯＬＬＦＨＲを含む４００リットルの水を用いて１８０°Ｆ（８２．２℃）にて２０分間精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去する。
【０１６６】
その後４００リットルの水を用い、４４：１液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）に染浴を設定し０．４ｇ／１のリン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）を用いてｐＨを５．２に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴をジェットノズルを通してポンプ輸送することにより（圧力８ポンド）布に動きを与える（１回転／分）。染浴の温度を７°Ｆ／分（３．９℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例では下記の染料添加期間の間、染色温度を１８０°Ｆ（８２．２℃）でほとんど一定に保つ。
【０１６７】
別に、９０．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を９リットルの温水に溶解する。これは完全に染料を消費すると仮定して布上に１％の染料を与えると計算される。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を循環ポンプの入り口で染色機に量り込む。２２５ｍｌ／分のポンプ輸送速度を用い、これは布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の合計染料に対するパーセンテージは１．６７％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加期間の間、少量の染料の堆積が見られる。さらに１０分後、染浴は無色となりｐＨは５．５である。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で冷却し、冷水をあふれさせて濯ぎ、染色機から取り出し、２５０°Ｆ（１２１．１℃）にてピンテンター上で乾燥する。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１６８】
パートＩＩＩ
この実施例のパートＩに記載した布の調製及びパートＩＩに記載した染色法を用い、８０重量％の４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び２０重量％の４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）からの１２，６００グラム（５１直線ヤード；６０インチ幅）のたてメリヤストリコット布を染色する。
【０１６９】
別に、１２６．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ，アシッドブルー１２２）を１２．６リットルの温水に溶解する。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に対して１．２５％）を与えると計算される。別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を３１５ｍｌ／分で量り込み、これは０．０２５％染料／分に相当する。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対する％は１．６７％である。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１７０】
パートＩＶ
この実施例のパートＩに記載した布の調製及びパートＩＩに記載した染色法を用い、８７重量％の４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び１３重量％の１４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）からの１１，２００グラム（４４直線ヤード；６３インチ幅）のたてメリヤストリコット布を染色する。
【０１７１】
別に、１１２．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１１．２リットルの温水に溶解する。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に対して１．１５％）を与えると計算される。別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を２３５ｍｌ／分で量り込み、これは０．０２１％染料／分に相当する。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対する％は１．６７％である。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１７２】
実施例１６
５０デニールの丸２．９ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの２００ヤード（１００ポンド）の、幅が９３インチのたてメリヤス布を、３２５リットルの水を含み、液体：布比が約７：１である、Ｍａｕｌｄｉｎ，Ｓ．Ｃ．のＭａｓｃｏｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐ．により販売されているＨｉｓａｋａ ＦＬ−１ジェット染色機に導入する。これらの条件下で布は一部しか浸漬しない。布の重量に対して０．５％のピロリン酸三ナトリウム及び０．５％のＡｐｏｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＮＣにより製造された洗剤であるＰＯＬＹＳＣＯＵＲＲを用いて浴を設定する。浴温を１分当たり５°Ｆ（２．８℃）にて１８０°Ｆ（８２．２℃）に上げる。１８０°Ｆ（８２．２℃）で布を１０分間精練し、濯ぐ。新しい浴を８０°Ｆ（２６．７℃）にて設定し、布の重量に対して０．２％のＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣにより製造された均染剤であるＡＬＢＥＧＡＬ ＢＲ、及び布の重量に対して０．３４９％のリン酸一ナトリウムを加える。１分当たり５°Ｆ（２．８℃）から７°Ｆ（３．９℃）で２００°Ｆ（９３．３℃）に温度を上げる。全過程を通じて布の回転速度は１回転当たり３０秒である。
【０１７３】
別に以下の染料及び１．５％のＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．により製造された紫外線吸収剤であるＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲを１９リットルの水中で混合する。ここで％は布の重量に基づく：
１．０５１１９％ イントララン イエロー３ＲＬ＊
０．００６６４％ イントラランボルドーＥＬ＊
０．０１８９２％ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１７１
０．０９２２０％ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３２
＊Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．
ＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲを含む染料溶液をＨｉｓａｋａジェット染色機の循環ポンプの入り口側を通して８０分かけて量り込み、これは布の重量に基づいて０．０１３％染料／分に相当する。添加速度により、布の１回転（マシンサイクル）当たりに合計染料溶液の０．６３％が供給される。
【０１７４】
その後浴を１６０°Ｆ（７１．１℃）に冷却し、試料を採取して所望の色（色相）が得られたことを確認する。その後布を濯ぎ、従来の方法で乾燥する。
【０１７５】
検査により、布が商業的に許容しうる端から端までの視覚的一様性及び商業的に許容しうる均一性を有することが示された。
【０１７６】
続いて染色／乾燥された布を従来の方法で毛羽だて、切断し、自動車のヘッドライナー布として用いるのに適した完成布を製造する。完成布は、均一性及び端から端への色の一様性に関して商業的に許容しうる。
【０１７７】
実施例１７
４０デニール、２ｄｐｆ、三葉光沢ナイロン６６糸のたてメリヤス布をこの実施例で用い、本発明に従うビーム染色を例示する。約２０ヤード（９５０グラム）の、幅が１７インチの染色する布を、すでに３層のチーズクロスで覆った直径が４インチで長さが１８インチの染色ビームの回りに堅く滑らかに巻く。布は、布の表面を外に向けて巻き、ビームの両端で締め付ける。管及び巻かれた布を、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙにより建設された実験室用染色機中に固定する。布は３８リットルの水中の１リットル当たり０．５グラムのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲを用いて１８５°Ｆ（８５℃）にて２０分間、従来通りに精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、すべての精練剤を除去し、浴を排液する。
【０１７８】
３８リットルの水を用い、４０：１の液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）に染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。浴を、ポンプ全圧で染色ビーム及び布を通してポンプ輸送する。染浴の温度を毎分７°Ｆ（３．９℃）で急速に１８０°Ｆ（８２．２℃）に上げる。
【０１７９】
別に９．５グラムのアントラキノン ミリングフルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料を３８００ｍｌの水に溶解し、染料濃厚液を形成する。実施例１の精密計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を９５ｍｌ／分の速度で４０分間ビーム染色機の膨張槽（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｔａｎｋ）に量り込む。これらの条件下で、染料の添加期間の間に染浴中に目に見える染料の堆積はほとんどない。染浴を冷却し、排液する。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１８０】
得られる結果はナイロンたてメリヤス上の一様な青い染色及ぴ無色の染浴である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法に従う実験室規模のジェット染色法の場合の、浴に加えられる染料濃厚液の容量に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１３、１及び５項）。
【図２】従来の方法における実験室規模のジェット染色法の実験の場合の、温度に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１３、２ｃ及び４ｃ項）。
【図３】本発明の方法に従う他の実験室規模のジェット染色法の場合の、浴に加えられる染料濃厚液の容量に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１４、１及び５項）。
【図４】本発明に従う好ましい染色布中の糸の４００倍の断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＢ）。
【図５】図４と同種の布からの糸だが従来の方法で染色された糸の４００倍の断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＡ−比較）。
【図６】図４と同様の２５０倍の顕微鏡写真である。
【図７】図５と同様の２５０倍の顕微鏡写真である。
【図８】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図９】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１０】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１１】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１２】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１３】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１４】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１５】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１６】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１７】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
本発明はアニオン染料を用いたポリアミドを含む繊維製品の染色に関する。
【０００２】
酸性染料及び予備金属化染料（ｐｒｅ−ｍｅｔａｌｌｉｚｅｄ ｄｙｅｓ）などのアニオン染料は、ポリアミド繊維の染色に広く用いられ、その場合ポリアミドポリマーの窒素−含有基が染色部位として働く。そのような染料を用いた従来の染色法ではポリアミド繊維を含む製品を、精練などの前処理法の後に染料の溶液を含む水浴中に浸漬する。多様な染色装置が用いられるが、方法で用いる染料のすべてが最初に浴中に存在するのが典型的である。染料及び染色する製品を含む浴は初期温度が通常非常に低温、例えば８０−１２０°Ｆ（２６．７−４８．９℃）でもあり、染色が進むと同時に徐々に高温に、しばしば沸点の高さまで上げられる。
【０００３】
小分子“均染”染料などのいくつかの酸性染料の場合、従来の染色法を用いて高品質の染色を行うことができるが、そのようなアニオン染料を用いて均染を行う染色サイクルはある場合には非常に長く、従って費用がかかる。さらに高い耐光及び／又は洗濯堅牢度を必要とする用途で望ましい大分子酸性及び予備金属化染料を用いた場合、重大な染色不均一性の問題が従来の染色法に伴うことが多い。
【０００４】
大分子酸性及び予備金属化染料は、繊維の物理的構造における小さくて他の点では検出されないような変動から不均一染色が起こるので、“構造感応性”染料と呼ばれることが多い。均染剤及び／又は緩染剤を染浴に加え、染色均一性を向上させることができるが、そのような薬剤は染色均一性の限られた向上しか与えないことがあり、通常、初期費用及び廃染浴の処理のための高い費用を含む欠点を有する。さらにその緩染効果のために、そのような化学的薬剤は染色サイクルを増すか、又は深い色あるいは暗色を得ることを困難にすることがある。又アニオン染料からの染色収率、すなわち繊維上に与えられた量の染料から得られる色の濃さが望む程高くないことがある。
【０００５】
本発明は少なくとも１種類のアニオン染料を用いたポリアミドポリマーの繊維を含む繊維製品の改良染色法及びその方法により製造された染色生成物を与える。本発明の方法は、アニオン染料のための液体溶剤の染浴中への製品の浸漬を含む。液体溶剤及び製品をポリアミドポリマーの繊維の染色転移温度（ｄｙｅｉｎｇ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と少なくとも等しい温度まで加熱する。アニオン染料を混和性濃厚液として、染料添加期間の間に制御された染料添加速度で染浴に加える。染料の少なくとも一部は、浴及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間に加える。染料添加期間の間、及び溶剤ならびに製品が染色転移温度の温度である間、撹拌を行い、浴中の染料濃厚液と溶剤を混合して希釈染料溶液を形成し、希釈染料溶液の製品に対する流れを与えて染料が製品に輸送されるようにする。撹拌により平均して基本的に均一なアニオン染料の製品への染料輸送も得られる。方法に従い、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間、染色速度を調節し、染料添加速度が製品による染料吸収の速度に対する第１制御因子であるようにする。
【０００６】
本発明の好ましい形態に従い液体溶剤中の条件は、アニオン染料の移動が約１０％以下であるように保つ。
【０００７】
本発明の他の好ましい形態に従い、撹拌により多数の各マシンサイクル（ｍａｃｈｉｎｅ ｃｙｃｌｅ）が与えられる染色機で方法を行い、１マシンサイクルの間に染料全体の約０．５−約７％、最も好ましくは約０．５−約３％の量の染料が染浴に加えられるように染料添加速度を調節する。
【０００８】
本発明の他の好ましい形態に従い、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間、一般に常に、及び一定の速度にて浴中で撹拌を行う。
【０００９】
本発明の他の好ましい形態に従い、染料添加期間の間、染料は継続的に、及び一定の速度で加える。
【００１０】
本発明の他の好ましい形態に従い、該溶剤及び該製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間に染料の少なくとも約３３％を浴に加え、最も好ましくは染料の少なくとも５０％をこの時間に加える。
【００１１】
本発明の他の好ましい形態に従い、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の実質的期間、浴中の最低濃度の位置における染料濃度が最終的平衡濃度の約１００倍以下、最も好ましくは５０倍以下であるように染料添加速度を調節する。
【００１２】
本発明の他の好ましい形態に従い、溶剤及び製品か染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の持続的期間、浴中の最低濃度の点で測定した溶剤中の染料の濃度が最終的平衡濃度の少なくとも２．５倍、好ましくは少なくとも３．５倍であるように染料添加速度を調節する。持続的期間は、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時間の少なくとも約１０％を成すことが好ましい。
【００１３】
本発明の好ましい具体化に従い、循環ポンプの前で染料濃厚液を溶剤中に加え、希釈染料溶液を形成する。計量ポンプを用いて染料濃厚液を溶剤に加えるのが好ましい。
【００１４】
本発明の他の好ましい形態に従い、方法は染色の前にさらに水硬化（ｈｙｄｒｏｓｅｔｔｉｎｇ）の段階を含む。
【００１５】
本発明の好ましい生成物に従い、ポリアミドポリマーの繊維を含む糸を含む染色布を与える。染色布は少なくとも１種類のアニオン染料を含み、染料は布中で：
繊維が非対称環状−染色（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｌｙ ｒｉｎｇ−ｄｙｅｄ）され；
表面の外側の糸の近傍の繊維が内部の糸の繊維より多くの染料を含むように分布している。
【００１６】
本発明の染色布の好ましい形態において、布の前面及び背面の少なくともひとつの近傍の繊維が布の内部より多くの染料を含む。
【００１７】
本発明の本発明の布の好ましい形態に従い、布はメリヤス布及び織布から成る種類から選ばれ、繊維が連続フィラメントであることが最も好ましい。
【００１８】
本発明はアニオン染料を用いた多様なポリアミド染色法に有用であり、ジェット染色（ｊｅｔ ｄｙｅｉｎｇ）装置でたてメリヤス布及び織物などの製品を染色するのに用いた場合に特に有利である。さらに本発明はベック染色機（ｂｅｃｋ ｄｙｅｒ）における絨毯の染色にも特に有用である。驚くべきことに、染料の移動が１０％以下である条件下で用いた場合、アニオン染料はより有効に利用され、他の方法では困難であるか又は不可能な高い染色収率あるいは深い色又は暗色を与えることが見いだされた。さらにすべての種類の染料の場合に染色サイクルを実質的に短縮することができる。構造感応性アニオン染料の場合、染料の吸収速度が異なる２種類か又はそれ以上の染料を用いた場合でさえ容易に優れた均一性が得られる。さらに染色における改良は、有意な濃度の場合に廃染浴液の処理を複雑にする化学的均染剤又は他の化学薬剤を用いずに、あるいは低濃度で用いるだけで得られることが多い。
【００１９】
本発明の方法は、多様なポリアミドの繊維を含む製品の染色に有用である。本発明は、熔融−紡糸可能で織物の用途のために加工し易い繊維を形成する脂肪族ポリアミドホモポリマー及びコポリマーから作られた繊維に特に有用である。好ましい種類のそのようなポリアミドは、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）又はポリ（ε−カプロアミド）ポリマー単位の少なくともひとつを約６０重量％以上の量で含む。最も好ましい種類のポリアミドは、少なくとも約８５重量％のポリ（ヘキサメチレンアジパミド）を含む。下文の実施例において、ホモポリマー、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）は６６ナイロンと呼ぶ。
【００２０】
本発明の方法を用いて染色することができるポリアミド繊維を含む繊維製品は多様にあり、例えば糸、布、絨毯及び被服が含まれる。布には織られた、編まれた、及び不織の相違を含む通常の織物の形態が含まれる。そのような製品中でポリアミド繊維は、平らな、又は織られた連続フィラメント、スフ糸、ばらの連続フィラメントなどを含む多様な形態で存在することができる。ポリアミド繊維は多様な他の合成又は天然繊維のいずれかと共に製品中に存在することができる。典型的なそのような製品は、ポリアミドステープルと他の繊維の“ブレンド”により製造されたスフ糸及びそのような糸から製造された布ならびに被服である。本発明は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ ＣｏｍｐａｎｙによりＬｙｃｒａＲの商標で販売されているスパンデックスなどの弾性繊維と共に連続フィラメントポリアミド糸を含む布の場合に特に有用である。そのような製品の他の繊維は、本方法によりポリアミド繊維が染色される時に染色されることもされないこともできる。さらに染色するポリアミド繊維はすでに同一又は異なる染料を含んでいることができる。例えば本発明の方法を、方法が用いられる前にほとんどの染料をすでに含んでいる繊維の場合の染料“追加”（ｄｙｅ ａｄｄ）に用い、“暗色”（ｓｈａｄｅ）を得ることができる。
【００２１】
本発明を実行する場合に用いられる染料はアニオン染料であり、染料分子とポリアミドポリマー分子上の窒素−含有基との会合を介した染料の吸収によりポリアミド繊維の染色が行われる。ほとんどのアニオン染料は周知の“酸性”染料の種類に含まれる。アニオン染料の他の種類は“予備−金属化”染料と言われ、例えばクロム又はコバルトと選ばれた染料の反応生成物である。後文で明らかになる通り、所望の色を得るために２種類か又はそれ以上の染料の混合物が用いられることが多い。本出願において“染料”という用語は、染色法で用いられる、又は染色された製品上の単一の染料又は染料の混合物の場合のような複数の染料を言うのに用いることができる。配合色を得るために、染料混合物の場合のように１種類以上の染料を用いる方法において、配合色の少なくとも１種類の染料が本発明の方法で製品に適用されれば、方法は本発明の範囲内であるとする。
【００２２】
本発明の好ましい方法に従い、アニオン染料の約１０％以下が移動する条件を染浴で用いる。移動（ｔｒａｎｓｆｅｒ）はアニオン染料が繊維に吸着された後、ひとつの染色部位から他に移行する傾向の尺度である。与えられた１組の条件下における移動は、後文に記載する移動試験法などの場合のように疑似染料（ｍｏｃｋ ｄｙｅ）中で測定することができる。
【００２３】
移動を１０％以下とするのは、好ましい種類の染料である“構造感応性”アニオン染料からの染料を用いることにより容易に行うことができる。これらの染料は通常大分子酸性（“ミリング”（ｍｉｌｌｉｎｇ））染料又は予備−金属化染料であり、これらは非−均染性であり、すなわち染料分子があまり“移動”せず、従って繊維に吸着された後ある染色部位から他への移行が非常に少ない。典型的に構造感応性染料の“移動”は通常の使用条件下で１０％以下である。“構造感応性”は、繊維の物理的構造における小さい、他の方法では検出されない相違からさえ不均一な染色が起こり得るような染料に適用される用語である。そのような相違は、（仕上げ剤の適用を含む）繊維の製造及びその後の織物加工の間の熱的、機械的及び化学的エネルギー投入の累積的効果から生ずる。それを用いる場合の既知の困難さにもかかわらず、構造感応性染料はその洗濯堅牢度、耐光堅牢度又はその両方のために多くの用途で望ましい。
【００２４】
本発明の好ましい形態をこれらの特定の染料に限定するものではないが、例えば下記の表により通常用いられる構造−感応性染料を示す（Ｃ．Ｉ．はＣｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ，第３版、１９７１を示す）。
高構造感応性
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン（Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ）２８
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー（Ａｃｉｄ ｂｌｕｅ）２９０
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２６４
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット（Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ）５４
ニラントレンブルー（Ｎｙｌａｎｔｈｒｅｎｅ Ｂｌｕｅ）ＧＬＦ１
テクチロンファストブルー（Ｔｅｃｔｉｌｏｎ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ）ＲＷ２
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０３
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２８０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ）１８２
Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン（Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ）４５
中構造感応性
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ（Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ）１１６
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４
１Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．， Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．２８２３３
２Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｄｉｖ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，Ｎ．Ｃ．２７４１９−８３００
構造感応性（速度感応性（ｒａｔｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ））染料は、Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔ，Ｖｏｌ．１７，Ｎｏ．１２，ｐ．２３１（１９８５）にさらに詳細に記載されている。
【００２５】
通常の使用条件下で容易に移動し“均染”するので普通“均染”染料と記載される染料の場合、低ｐＨ、低温又は両方の条件を用いて移動を約１０％以下とすることができる。さらに通常均染性の強い染料の場合、染料移動が約１０％以下となる染浴の条件の場合でさえ迅速に染色を行うことが必要である。そうしないと、製品上に染料が吸着してから後に起こる染料移動のために本発明を用いた他の場合に得られる染色収率上の利点が減少する。
【００２６】
従来の染色法と同様に、染色前に製品を精練し、染色に悪影響を与え得る糸の仕上げ剤、サイジング又は他の材料を除去するのが望ましい。たてメリヤス布の染色、特に限界的染料適用（ｃｒｉｔｉｃａｌ ｄｙｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に本発明を用いる場合、染色前に布を有効に精練することが重要である。布は、例えば解放幅精練レンジ（ｏｐｅｎ ｗｉｄｔｈ ｓｃｏｕｒｉｎｇ ｒａｎｇｅ）又は染色に用いる装置、例えばジェットあるいはビーム染色機中で精練することができる。従来用いられた精練溶液、例えば０．５グラム／リットルのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ． ｏｆ Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥにより販売されている非−イオン性液体洗剤）などの界面活性剤を含む１８０°Ｆの水が一般に適している。精練後、熱水中への浸漬などにより布を濯がねばならない。
【００２７】
既知の染色法の場合に行われるように、トリコットなどのたてメリヤス布のあるものは、染色の前に熱−硬化して布を安定化し、一様でない染色により起こる“エッジカーリング（ｅｄｇｅ ｃｕｒｌｉｎｇ）”を防ぐのが好ましい。弾性トリコット布はエッジカールの傾向が強いので熱一硬化するのが特に望ましい。精錬された布を、ピンテンターなどにて１段階で乾燥及び熱−硬化するのか有利である。熱−硬化の際の布端のトリミングも、染色の間のカーリングを最小にするのを助ける。
【００２８】
自動車の用途のためのたてメリヤス布などの布の場合に特に有利な別の方法は、染色法の一部として布を水硬化することである。“水硬化”は、布を液体の水と接触させながら、糸が縮小（ｒｅｄｕｃｅ）して糸の構造が変わるのに十分な温度まで布を加熱し、布中の糸を“硬化することを言うものとする。通常水は実質的量の化学品又は不純物を含まないものでなければならない。水硬化により熱−硬化段階を省略することができ、さらに他の場合に本発明の染色法で与えられる均一性の向上以上の向上を染色均一性において与える。水硬化はオートクレーブ中で行うことができるが、染料及び他の化学品を加える前に染浴中で水硬化させることにより、本発明の方法中に容易に水硬化を行うことができる。ほとんどのジェット染色機は加圧して所望の温度を得ることができるので、ジェット染色機で染色を行う場合にこれは特に有用な方法である。６６ナイロンの場合、浴は少なくとも１９０°Ｆ（８７．８℃）、好ましくは約２２０°Ｆ（１０４．４℃）−約２７０°Ｆ（１３２．２℃）の温度に約１−５分間加熱する。通常６ナイロン及び６６ナイロンコポリマーの場合に必要な温度はもっと低い。
【００２９】
本発明の方法の場合、染色する製品をアニオン染料のための液体溶剤を含む染浴中に浸漬する。染浴は多様な形態をとることができ、染色法の間を通じて製品全体を浴に浸漬するか、又は製品をいずれかの一時、部分的に浸漬し、循環的にか又は無作為な方法でそれを動かし、製品全体と溶剤を接触させる。部分的浸漬は、連続ロープの形態で、又は別個の長さを持つ製品を往復させることにより浴を通って布を進行させることができ、結局は製品全体が染色されるような製品の場合に有用である。
【００３０】
好ましい方法はジェット−染色装置中に形成された浴を用し、その場合布は無限のロープの形態であり、浴からポンプ輸送された溶剤を供給されるジェットノズルを用いて動かされる。この種の機械にはジェット−染色機（Ｇａｓｔｏｎ Ｃｏｕｎｔｙ Ｄｙｅｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）、循環ジェット−染色機（Ｈｉｓａｋａ Ｗｏｒｋｓ，Ｌｔｄ．）、“ＵｎｉＡｃｅ”染色機（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｙｅｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＨＴ染色機“Ｌｏｃｏ−Ｏｖｅｒｆｌｏｗ”（Ｈｏｋｕｒｉｋｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）、“Ｍａｓｆｌｏｗ”装置（Ｍａｓｕｄａ
Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）などが含まれる。
【００３１】
本発明の好ましい形態の実行のために布をジェット染色機中に置き、その端を縫ってロープを形成する場合、まっすぐで偏らない縫目を用い、偏った縫目による不均一性が起こる機会を最小にするのが好ましい。大規模法の場合、綴じ合わせは染料が布に近付くのを妨げるので、布のロープを綴じ合わせて管状にするのは通常望ましくないことが見いだされた。ジェット染色機は、染色の間に布を完全に新しい方向に向けるために適したジェットノズルを備えていなければならず、適した回転速度が与えられなければならず、これは後文でさらに明らかにする。通常、かまが込み合うのも避けるのが望ましく、従って染色する布の量は適当に制限するべきである。
【００３２】
染料のための液体溶剤は、繊維上の染色部位に染料を輸送することができ、他の点で布、染料及び方法の他の特徴と適合性であるいずれかの適した染料用溶剤であり、例えば水性液体及びメタノールが適した溶剤である。液体溶剤は、所望のｐＨを得、保つための添加剤及び他の目的の添加剤を約１０重量％以下で含む水性液体であることが好ましい。方法で有用な適した水性液体は、緩衝系を与えるための添加剤を含む。例えば約１重量％の量の酢酸及び約２重量％の量の酢酸アンモニウムを、ｐＨを適した値に調節するのに用いることができる。他の添加剤は、均染剤、緩染剤などの化学品であることができ、本出願中ではそれらを集合的に“染色助剤”と呼ぶ。本発明の方法の場合染色助剤は存在することができるが、そのような薬剤が必要でない場合が多い。染色助剤が浴中に存在する場合、染色サイクルの合理的な短い滞留時間を保つために典型的に非常な低濃度が用いられる。親和性の異なる染料の配合色の場合、染色助剤が有用であり、望ましくもある。
【００３３】
浴の染色助剤が低量であるか、又はそれを実質的に含まない場合、廃染色液の処理又は廃棄において重要な利点が得られる。さらに染色繊維は実質的に残留染色助剤を含まないか、又はそのような薬剤は、典型的に高い浴濃度の染色助剤を必要とする構造感応性染料のための従来の方法により染色した繊維よりずっと低量で存在するだけである。さらにある場合には廃染色浴を、湿潤堅牢性、耐光堅牢性又は柔軟性の向上、静電防止剤の適用などのための後処理、及び化学薬剤を用いた他の既知の後処理に用いることができる。そのような後処理の場合、本発明の方法において染料を加えるのに用いられる方法と類似の方法を用い、化学薬剤を熱浴に加えることができる。さらに、染色助剤が含まれないか、又は十分に低い濃度で含まれる場合、廃浴をその後の染色で再利用することもできる。
【００３４】
アニオン染料は混和性濃厚液として、染料添加期間の間に制御された染料添加速度で染浴に加える。“染料添加期間”は、染料の最初の添加で始まり、最後の量の染料の添加が終わる時間を言う。染料添加期間の長さは、通常約５分−約４時間の範囲であり、典型的染料添加期間は約２０分−約１００分である。後により詳細に説明する通り、撹拌により混和性染料濃厚液が浴中の溶剤と混合され、希釈染料溶液を形成する。“混和性濃厚液”は、染料が完全に溶解しており、浴中の液体溶剤に加えられ、それと混合され、通常染浴中に混合して入れられるようなすべての濃厚液の割合で染料の希釈液体溶液を形成することができる溶液を言うものとする。混和性濃厚液のための溶剤は、異なる溶剤の導入が他の点で染色法に悪影響を与えなければ、液体溶剤と異なることができる。水性染浴を用いる場合、混和性濃厚液で用いる溶剤は水であることが好ましい。
【００３５】
後文でより詳細に説明する通り、染料添加速度は染料の適用量、染色する製品の性質、染色装置の種類、染料の種類及び所望の結果を得るための染色条件に依存して制御する。方法の制御を容易にし、方法をより容易に再現性のあるものとするために染料添加期間の間、染料は連続的に、一定の速度で加えるのが好ましい。
【００３６】
浴中の希釈染料溶液を循環ポンプを用いて循環させる方法の場合、染料濃厚液は循環ポンプの前で溶剤に加えるのが好ましい。この目的に計量ポンプを用いるのが有利である。染色する布がジェット染色機中の場合、循環ポンプはジェットノズルに希釈染料溶液を供給し、新しく加えられた染料が最初にジェット中で布と接触するのが好ましい。
【００３７】
本発明の方法の場合、溶剤及び染浴中の製品を含む染浴は染色転移温度と少なくとも等しい温度に加熱する。本出願の目的の場合、染色転移温度は、特定の染料を用いて染色する間に繊維構造が十分解放され、染料の吸収速度を顕著に増加させる温度を言う。染料／繊維の組み合わせに関する染色転移温度は、使用条件で染色を行い、３℃／分で昇温した場合の染浴温度に関する％染料消費をプロットすることにより決定することができる。１５％消費の温度が染色転移温度である。染色法において１種類以上の染料を用いる場合、染色法における温度は染色転移温度が最も高い染料（通常、最も構造感応性でもある）の染色転移温度と少なくとも等しいことが好ましい。ジェット染色装置を用いた本発明の好ましい形態の場合、熱交換器を用いて加熱することができ、そこを通って浴からの液体が外部に循環する。
【００３８】
本発明の方法の場合、染料の少なくとも一部を溶剤及び製品が染色転移温度と少なくともひとしい温度である間に加える。染色法のこの部分を“迅速染料吸収段階”、すなわち浴中に染料があり、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である期間と呼ぶことができる。溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度になるまで浴に染料を加えない方法の場合、迅速染料吸収段階は染料が浴に最初に加えられた時に始まる。浴が温度に達する前に染料の添加を始める方法の場合、迅速染料吸収段階は溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度に達した時に始まる。典型的な方法の場合迅速染料吸収段階は、染色法の終了に向かって、又は終了時に浴が消費され尽くした時に終わる。
【００３９】
本発明のひとつの好ましい方法において迅速染料吸収段階の間、浴及び浴中の製品の温度は一般に一定に保ち、製品による染料吸収の速度に影響する温度変化により染色法が影響されないようにする。一般に温度が染色転移温度以上のままであれば、温度は±１０℃以内、好ましくは±５℃以内に制御するべきである。水系では、ｐＨを一般に一定に保つことも通常好ましい。ｐＨを±２単位内に制御するのが適していることが見いだされた。
【００４０】
ある方法、特に染料混合物を用い、ひとつの染料が構造感応性であり、他が強い均染性である方法では、染色が進むと共にｐＨを下げ、及び／又は温度を下げ、浴からの均染染料の消費を促進するのが望ましい。構造感応性染料は初期染着が速すぎ、最初のｐＨ及び温度が低すぎると不均一な染色を起こすので、これは染色の終了に向かって、又は終了時に行うのが望ましい。ｐＨは、染料添加期間の後に酢酸などの適した酸溶液を浴に量り込むことにより、又は酸供与物質、例えば加水分解して制御された方法で徐々にｐＨを下げる、Ｓａｎｄｏｚ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によりＳＡＮＤＡＣＩＤ ＶＲの商標で販売されているような酸供与物質を用いることにより下げることができる。
【００４１】
本発明の好ましい方法において、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時に、すなわち迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約３３％を浴に加える。迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約５０％を加えるのが最も好ましい。後の実施例でさらに明らかになる通り、迅速染料吸収段階の間に加える染料の量の増加と共に染色収率における利点が増加する。しかし、浴が染色転移温度まで昇温される前に、染料の少なくともいくらかを浴に加えることにより達成できるサイクル時間の短縮を利用するために染色収率の向上の一部を控えるのが望ましい。
【００４２】
染料添加期間及び迅速染料吸収段階の間の浴の撹拝は、浴中の染料濃厚液及び溶剤を混合して希釈染料溶液を形成し、製品に対する希釈染料溶液の流れを与え、染料の製品への輸送を起こすために行う。“撹拌”という用語は混合し、染浴中の製品と溶剤の間の相対的動きを与えるいずれの手段をも含む。製品と溶剤の間の相対的動きは、染洛中の溶剤の循環、溶剤中の製品の動き、又は製品を動かして溶剤を循環させる両方により与えられる。ジェット染色装置を用いた好ましい方法の場合、循環液の作用により製品が動かされ、浴液が循環し、そのような装置に通常備えられている回転リールにより通常布の循環が助けられる。
【００４３】
平均して撹拌は、染料添加期間及び迅速染料吸収段階の間に、アニオン染料の製品への基本的に均一な染料輸送も与え、意図した目的に有用であるために十分視覚的に一様な染色を行う。典型的に、視覚的に一様な布の布を横切る色変動は約５％以下である。従って布のロープがジェットノズルを通って多数回循環するジェット染色機における本発明の好ましい形態のように多数の繰り返しサイクルがある方法の間、布への染料輸送はいずれかの１回のマシーンサイクルにおいては均一でないかも知れない。しかし“平均した”染料輸送は基本的に均一なので、全サイクルの間の染料輸送の影響の和の結果として均一な染色が生ずる。後文にてより明らかになる通り、回転速度を上げるか、染料添加速度を制限するか、又は両方により染料の合計添加量中の１サイクル当たりのパーセンテージを下げ、それにより影響をより平均化して均一性を向上させるのが望ましい。方法を通じた制御を容易にし、方法を繰り返すことができるようにするために常に、及び一定の速度で撹拝するのが好ましい。
【００４４】
本発明に従い染料添加速度は、少なくとも溶剤及び製品が染色転移温度であるかそれ以上の温度である間、それが製品による染料吸収の速度を制御する第１制御因子であるように調節する。これを行うために必要な種類の染料添加速度の調節は、染色法に影響する因子を考慮した式Ｉを参照することにより良く理解することができる：
【００４５】
【数１】
【００４６】
染料の添加速度を染料吸収を制御する第１制御因子とし、それにより低いＬ値を与えるために、染色転移温度以上となり、容易に染料を受け入れることができる繊維製品がそれに供給される以上の染料を受け入れることができるような速度に染料の添加速度を制限する。このような条件下で浴中の染料の濃度は従来の方法の場合より非常に低く、従って繊維中の拡散係数Ｄｆの影響は従来の方法における場合より実質的にかなり重要性が低い。又、主に染浴中の染料の濃度の低下と共にＫの値が増加するのでＤｓ／（Ｋ・Ｄｆ）の値も従来の方法の場合より小さい。染料移動が約１０％以下であるように染料を用い、及び／又は条件を確立した本発明の好ましい形態の場合に、この影響は特に強調される。そのような場合、Ｋの値は非常に高く、浴中の染料の制限された濃度によりさらに増加する。
【００４７】
染料添加速度は染色機中の最低濃度の位置における溶剤中の染料濃度が、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の幾らかの時間のあいだ最終的平衡濃度の約１００倍以下となるように調節する。染色転移温度に達する前に浴に染料を加える本発明の方法の場合、浴が染色転移温度か又はそれ以上の温度の間に、浴中に１時的に高濃度の染料が存在する。濃度の高いこの時間は実質的時間であってはならず、すなわち浴が染色転移温度か又はそれ以上の温度である時間の約１０％以上であってはならない。染料の移動が約１０％以下であるような条件が用いられ、又は染料が選ばれた場合に利点を最大とするために、浴が染色転移温度であるか又はそれ以上の温度である間の幾らかの時間のあいだ最終的平衡濃度の約１００倍以下であるのが好ましい。濃度を最終的平衡濃度の約５０倍を越えないように染料添加速度を調節するのが最も好ましい。
【００４８】
“最終的平衡濃度”は、方法の条件下において製品上の染料の特定の％の場合に、新しい染料を添加しないと染色の深さがもはや基本的に増加しない染浴中の染料の濃度である。最終的平衡濃度は、染色法の最後に染浴中で測定した濃度から外挿することにより方法自体において合理的な確実性をもって決定することができる。通常商業的染色において染色法が完了した場合、染料は十分に消費され尽くし（浴中に均一な濃度はなく）、浴を終了させる前の最終濃度を最終的平衡濃度と仮定することができる。染色法の際に、染色機中の最低濃度の位置は通常染料が浴中に導入される位置の直前にある。例えばポンプを用いて溶剤を循環させ、ポンプの前で染料を加える方法の場合、染料を加える位置の直前の溶剤中の染料の濃度が最低濃度となるであろう。商業的ジェット染色機の場合、ジェットから離れた試料採取口において得た試料は基本的に染料が浴中に導入される位置の直前の濃度と同等なので、そのような口もこの濃度の測定に適している。
【００４９】
対照的に、ナイロンの染色のための従来の方法の場合、浴中の染料は最初は平衡濃度の３００−５００倍であり、ゆっくり温度を上げて染色を進行させるに伴い徐々に減少するまでかなりの時間この範囲に保たれる。繊維がほとんど染料を含まず、染色転移温度より十分に高い温度である間の実質的時間、濃度が従来の染色で用いられる濃度と等しいと、染料の移動が約１０％以下となるような条件を用い、染料を選んだ場合は特に視覚的に不均一な染色が起こり易い。
【００５０】
本発明に従って達成することができる染色サイクル時間の短縮をさらに十分に実現するために、浴中の最低濃度の位置で測定した溶剤中の染料の濃度が、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である間の幾らかの持続的期間、最終的平衡濃度の少なくとも約２．５倍であるように染料添加速度を調節するのも好ましい。持続的期間は、溶剤及び製品が染色転移温度と少なくとも等しい温度である時間の少なくとも約１０％を成すことが好ましい。最低濃度の位置における浴中の濃度は、平衡濃度の少なくとも３．５倍であることが好ましい。
【００５１】
多数の繰り返しマシンサイクル、例えばジェットあるいはベック染色機中のロープの回転、又はビーム染色機中の浴の循環を用いた商業的方法の場合、染料全体の約０．５−約７％の量の染料が１回のマシンサイクル中で添加され、平均して基本的に均一な染料輸送及び本発明に従う視覚的に一様な染色が達成できるように染料添加速度を調節するのが好ましい。１回のマシンサイクルの間に約０．５−約３％の量の染料が加えられるのが最も好ましい。通常実験室装置は、優れた結果を得られるが大規模な商業的染色装置で用いるには実用的でない高い回転速度を有するので、実験室用ジェット及びベック染色装置を用いると染料全体に対する１サイクル当たりのパーセンテージは典型的に低い。
【００５２】
商業的ジェット及びペック染色機における布の重量に基づく染料添加速度は通常約０．０００５−０．５％染料／分の量である。その範囲中の低端の速度は、非常に親和性の高い染料を用いた繊維上の低パーセント染料による染色の場合に有用であり、適した平均化により基本的に均一な染料輸送を与えるのに十分な数のマシンサイクルを与える。
【００５３】
従来のポリアミド染色に用いられるのと同一の装置で染料の移動が１０％以下となる条件を用いた本発明の好ましい方法を用い、相対的染料含有量が同一の場合に従来の方法を用いて得られるものより染色の相対的濃さがより高い、すなわち相対的染色収率がより高い染色ポリアミド繊維を含む製品を製造することができる。用いる染料の種類に依存し、同一条件の同種の装置において本発明の方法の場合に得られる相対的染色収率を調節するために染浴中の温度及びｐＨ条件を用いることができる。例えばほとんどのアニオン染料の場合、ｐＨの低下は相対的染収率を向上させる。従来の条件下で均染する染料の場合、移動の減少に主な影響を有する低温を用いるのが望ましい。染色転移温度以上に温度が上昇すると、多くの構造感応性染料により与えられる相対的染色収率は向上する。しかし一般に構造感応性染料の場合に染色収率に関する最大の利点を与える条件は視覚的に一様な染色を得るのをより困難にする。従って相対的染色収率を向上させしかも非常な注意をすることなく一様な染色を与える間の妥協を与える条件を選ぶのが必要である。
【００５４】
移動が１０％以下である条件下の染料を用いた本発明の好ましい方法は、不均一な染色を招く繊維における構造の相違に対する感応性を最小にすることができる。製品への染料の輸送が平均して基本的に均一ならば、糸における構造的相違による布のたてすじを覆うことができる視覚的に一様な染色が行われ、従来の方法を用いて製造される場合より均一性の評価の高い染色布を製造することができる。
【００５５】
染浴中の溶剤に染色助剤を含むことにより、又はそれを染料濃厚液に含むことにより、本発明の結果を調節することもできる。一般に染料の初期染着速度（ｓｔｒｉｋｅ ｒａｔｅ）を減少させる助剤は得られる相対的染色収率を低下させ、染色は従来の染色により類似する。さらに浴がその染色転移温度に達する前に染料を浴中に添加する場合、染色転移温度に達する前に繊維により吸着される染料は、製品中の繊維に従来の染色特性をいくらか与える。
【００５６】
本発明に従い、ジェット染色機で商業的方法を開始する場合、最初に一般的に選ばれた方法条件に対応する実験室規模の装置で方法を行うのが有利である。実験室規模の方法の場合、それにより染料添加速度を前もって決めることができ、又は同一あるいは類似の染色に関する過去の実験に基づく速度を確認することができる。典型的実験室用染色機と比較して大規模の染色機では製品の重量に対する浴の重量の比率が小さいため、及び特に回転速度が低いため、大規模染色を成功させるためには用いる染料添加速度又は条件をさらに修正しなければならない。
【００５７】
本発明の好ましい形態の場合、迅速染料吸収段階の間、及び最高には方法の間の他の時間、方法を注意深く制御することが通常必要なだけであり、温度及び他の浴条件は注意深く制御する必要がない。例えば所望の温度に浴を上げることは迅速に行うことができ、染料添加の前のｐＨ調節は急速に、ナイロンの染色のための従来の方法で必要な程の注意を行わずにできる。これは重要段階がたった１段階であり、一定の温度及びｐＨを用いた場合方法を容易に再現でき、同一の布の繰り返し染色を有効に行うことができるので、特に有利である。さらに染色法の初期に浴の条件が望み通りでないことが発見された場合、染料添加を止め、染色を再開する前に所望の条件を確立することができる。
【００５８】
染色が完了した後、染浴を典型的に約１７５°Ｆ（７９．４℃）以下に冷却し、排液する（ｄｒｏｐｐｅｄ）。製品は濯ぎ、乾燥し、その後従来の方法で用いることができる。
【００５９】
ここで、本発明の好ましい染色布の４００倍の断面顕微鏡写真（実施例８−パートＢ）を示す図４を参照すると、６６ナイロン連続フィラメント糸の外面の近傍のフィラメントが糸の内部のフィラメントより多くの染料を含んでいるのが見える。図４に示す糸の場合、染料が外部のフィラメントに十分に濃縮され、内部のフィラメントの一部はほとんど又は全く染料を含まないように見える。さらにフィラメントは非対称的に環状−染色され、すなわちフィラメントは、より多くの染料がフィラメントの内部より表面の近傍に存在するように染色されているが、フィラメントの少なくとも一部の環状−染色は非対称である、すなわちある側に他の側より多くの染料が存在する。連続フィラメント糸の場合、フィラメントが糸の束中で異なる位置にあり得るので、同一のフィラメントが糸の長さに沿って異なる染色効果を示し得ることがわかるであろう。
【００６０】
図５は、同一の装置で従来の方法により染色した布の同一の倍率における断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＡ）。染料が糸の束を通じてより平均に分布し、表面及び内部フィラメントの間の差がほとんどないことが明らかである。環状−染色が少し起こり、環状染色が見える範囲でそれは対称に見える。
【００６１】
図４と同一の布で２５０倍である図６に示される通り、本発明の布は、布の表面の近傍の糸上にも布の内部より多くの染料を有する。図７は従来の方法で染色された布（図５と同様の布で２５０倍）を示し、その場合染料は布を通じて一般に平均に分布している。
【００６２】
糸及び布の非対称染色にもかかわらず、本発明の布は視覚的に一様であり、均一性が高い。さらに均一性は、特に構造感応性染料を用いた場合に従来の方法で染色した布より優れていることが多い。多くの場合、糸の不均一性のために従来の方法で染色した布に現れるたてすじは、本発明に従って染色した布では減少するか、又は実質的に除去することができる。本発明の方法に従って染色した最も好ましい布の場合、布は基本的に末端間の染料の不均一性を含まない。さらに耐光堅牢度、洗濯堅牢度及びＳｔｏｌ１摩耗試験などの摩耗試験において、布は従来の布と同等である。
【００６３】
本発明は不織布及び絨毯用に用いられるタフト布などの他の種類の布に適用できるが、本発明の好ましい布はメリヤス布及び織物から成る種類から選ばれ、連続フィラメント糸を用いて製造された布の場合に均一性の評価の高い染色布を得るのが困難なことが多いので、そのような種類の布から選ぶのが最も好ましい。さらに本発明の布は少なくとも１種類の構造感応性アニオン染料を含むのが好ましい。
【００６４】
本発明は、カチオン染料を用いたカチオン染色可能なポリアミドの染色のように他のイオン染料を用いたイオン染色が可能な他のポリアミドにも適用可能である。例えば５−スルホ−イソフタレートで修飾したポリアミドを、本発明の方法を用いてＳＥＶＲＯＮ ＢＬＵＥ ５ＧＭＦ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー（Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ）３）などのカチオン染料で染色することができる。
【００６５】
試験法
染色転移温度を以下の通りにして繊維／染料組み合わせに関して決定する：
製品の試料を、０．５ｇ／１のピロリン酸四ナトリウム及び０．５ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＨＣＳＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている非イオン性液体洗剤）と共に８００ｇ水／ｇ試料を含む浴中で予備精練する。浴温が６０℃になるまで約３℃／分の速度で浴温を上げる。温度を６０℃に１５分間保ち、その後繊維を濯ぐ。（予備精練温度は繊維の染色転移温度を越えてはならないことに注意。染色転移温度が予備精練温度に近いと思われたら、より低い予備精練温度で手順を繰り返さねばならない。）同量の水を含む（製品を含まない）浴を３０℃に調節し、（製品の重量に基づいて）１％の使用染料及び５ｇ／１の一塩基性リン酸ナトリウムを加える。（染色法において１種類以上の染料を用いる場合、染色転移温度が最も高いと思われる染料を用いて染色転移温度を決定する。通常この染料が最も構造感応性でもある。）一塩基性リン酸ナトリウム及び酢酸を用いてｐＨを５．０に調節する。製品を加え、浴温を３℃／分で９５℃に上げる。
【００６６】
浴温が５℃上がる毎に約２５ｍｌの染料液試料を染浴から採取する。試料を室温に冷却し、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｃ５５２−０００
ＵＶ−可視分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒａｍｅｎｔｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ ０６８５６）などの分光光度計にて、水を参照として用い、染料の監視に有用であることがわかっている波長における各試料の吸光度を測定する。％染料消費を算出し、染浴温度に関してプロットする。１５％消費における温度が染色転移温度である。
【００６７】
％移動は、研究中の実際のｐＨ及び温度における疑似染浴を用い、３０分間という時間を用いる以外はＡＡＴＣＣ試験法１５９−１９８９（ＡＡＴＣＣ Ｔｒｃｈｎｉｃａｌ Ｍａｎｕａｌ／１９９１，ｐ．２８５−２８６）を用いて決定することができる。この方法においてパーセント移動は、移動過程の前（標準、相対的染色の濃さが１００％）及び後の最初の染色試料の相対的染色の濃さを測定することにより算出する。差が％移動である。
【００６８】
相対的染色の濃さは、比較又は標準法により染色し、相対的染色の濃さが１００％であると任意に称する試料と同一の染料を用いて染色した一連の布に関して写真で決定した、布における染色の濃さの相対的尺度である。
【００６９】
布試料の相対的染色の濃さは、Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ． ｏｆ Ｎｅｗｂｕｒｇ，Ｎ．Ｙ．により販売されているＭＡＣＢＥＴＨ ＣＯＬＯＲ ＥＹＥ １５００ ＰＬＵＳ ＳＹＳＴＥＭ Ｓｐｅｃ ｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用い、最低反射率の波長で測定する。
７５０−３５０ｎｍの走査を行って染料の最低反射率の波長を決定することができる。その後同一の染料を用いた一連のその後の試料はすべて同一の波長で測定する、例えばＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２の場合の最低反射率の波長は６４０ｎｍである。
【００７０】
比較又は標準法により製造した試料を標準と称し、相対的染色の濃さがｌ００％であると指定する。その後残りの試料の相対的染色の濃さを以下により概算する：
【００７１】
【数２】
【００７２】
相対的染料含有率は、比較又は標準法により染色し、相対的染料含有率が１００％であると任意に指定する試料と同一の染料を用いて染色した一連の布に関して写真で決定した、布における染料含有率の相対的尺度である。
【００７３】
相対的染料含有率は以下の方法で決定する。最初に製品の試料を小片に切断し、±０．１ｍｇの精度で約０．１グラムを秤量する。典型的に、染色製品の試験用の一連の試料を秤量してそれぞれをほとんど同一重量とする。試料を周囲温度で３０ｍｌの蟻酸に溶解する。試料の溶解が完了した後、二酸化チタン艶消剤が含まれる場合はその除去に２０分間の遠心が有効である。
【００７４】
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｃ５５２−０００ ＵＶ一可視分光光度計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｉｎｓｔｒａｍｅｎｔｓ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ ０６８５６）を用いて試料の吸光度を記録する。７５０−３５０ｎｍの走査を行い、試験する染料のための分析波長として最大のピークを選ぶ。同一の染料を用いた系列におけるその後の試料はすべてこの波長で測定する。典型的に０．１グラム近辺の大きさの試料は、得た染料の量に関して０．３ＡＵ−０．８ＡＵの範囲の吸光度の読みを与える。
【００７５】
系列中の各試料につき測定したそれぞれの波長に関して修正吸光度を算出する。修正吸光度は：
Ａ（修正）＝（Ｓ×０．１グラム）／Ｗ
ここで：Ｓ＝与えられた波長における吸光度；及びＷ＝グラムで表した試料の重量である。
【００７６】
比較又は標準法により染色した試料を相対的染料含有率が１００％であると指定する。その後残りの試料の相対的染料含有率を以下の式により概算する：
相対的染料含有率（％）：（ＡＳ×１００）／Ａｌｗ）ここで：ＡＳ＝試料の平均吸光度；及びＡ１＝標準試料の平均吸光度である。
【００７７】
この算出を、与えられた染料系列において選ばれた各分析波長に関して行う。
【００７８】
糸の断面顕微鏡写真
布見本又は糸の束を、ミクロトミー用に設計された“Ｍａｒｇｌａｓ”又は類似のエポキシ樹脂中に埋封する。スチールのミクロトームナイフを用いて約１０ミクロンの厚さの断片を作る。これらの断片を、繊維中への種々の深さで繊維の断面を調べることができる方向に切断する。断片を顕微鏡スライド上に置き、エポキシ埋封材料と適合し、従って見えなくする屈折率の液体中に浸す。フィラメント中、糸の束中、及び布の厚さを通る染料の分布を評価するのに、１０倍から４０倍の対物レンズを用いた１００倍から５００倍の倍率が便利で有用である。
相対的染色収率は、相対的染料含有率に対する相対的染色の濃さの比率として定義される：
【００７９】
【数３】
布の均一性評価は、以下の方法により決定する：
布見本を拡散蛍光照明のある室中の大テーブル上に置く。現在ＡＡＴＣＣ（Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ＲＡ９７，Ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ｂａｒｒｅ’）により標準と考えられている布のたてすじのコンピューター化シミュレーションを用い、熟練者のパネルによって１−１０の尺度で布を評価する。コンピューター化シミュレーションのコピーを図８−１７に添付する。
【００８０】
以下の実施例において本発明を例示するが、制限ではない。他に指示がなければパーセンテージは重量による。
【００８１】
【実施例】
実施例１
４５デニール、三葉４．５ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの５０グラムのたてメリヤス布（１０インチ×７２インチ）を縫って横方向の管とする。その後布を、Ｃｏｎｃｏｒｄ，Ｎ．Ｃ．のＷｅｒｎｅｒ−Ｍａｔｈｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．により販売されているＷｅｒｎｅｒ−Ｍａｔｈｉｓ実験室用ジェット染色装置中に導入する。布をジェットノズルに通してから末端で縫い、無限の管を形成する。透視ドアを閉め、０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されているイオン性液体洗剤）及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用い、従来の方法で１６０°Ｆ（７１．１℃）にて１５分間布を精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、その後浴を排液する。
【００８２】
その後、５０：１の液比（繊維の重量に対する浴の重量）で２５００ｍｌの蒸留水を用い、８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴をジェットノズルを通してポンプ輸送することにより布に急速な動きを与える。その後染浴の温度を、５°Ｆ／分（２．８℃／分）か又はそれ以上で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、下記の要領で染料を加える染料添加期間の間、染色温度は約２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ。（この実施例の迅速染料吸収段階は、染料吸収段階の間の染料の添加により始まり、すなわち染料の１００％が迅速染料吸収段階の間に加えられる。）
別に０．５ｇアントラキノンミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料を２００ｍｌの蒸留水に溶解して染料濃厚液を形成する。染料の使用量は、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ｄｙｅ−ｏｎ−ｆｉｂｅｒ）を与えるように算出する。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８３】
得られた結果は、ナイロンのメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。
【００８４】
実施例２
実施例１に記載の布の量及び種類、ならびに染色装置及び方法をこの実施例でも用い、以下の染料を２００ｍｌの蒸留水に溶解して染料濃厚液を形成する：
０．２４７ｇのＣ．Ｉ．アシッドイエロー１８４
０．００８ｇのニラントレンピンク ＢＬＲＦ＊
０．２００ｇのＣ．Ｉ．ディレクトブルー８６
＊Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ＆ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ ３３１８８，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．２８２３３）これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に０．９％の染料を与えると計算される。染色溶液は、布の重量に基づいて０．０２３％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。これらの条件下で、４０分で完了する染料添加期間の最後に染料の堆積が少し目に見える。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、その時点で浴は無色であり、消費され尽くしたと思われる。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８５】
得られた結果はナイロンメリヤス布上の一様な濃緑色の染色、及び無色の染浴である。
【００８６】
実施例３
リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いて染浴をｐＨ４に設定し、使用染料が４００ｍｌの蒸留水に溶解した２．００ｇのＣ．Ｉ．アシッドブラック１０７である以外は実施例１に記載の布の量及び種類、ならびに染色装置及び方法をこの実施例でも用いる。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に４．０％の染料を与えると計算される。
【００８７】
染色溶液は、布の重量に基づいて０．２％染料／分に相当する２０ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．１７％である。これらの条件下で、２０分で完了する染料添加期間の間に目に見える染料の堆積はない。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却する。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００８８】
得られた結果はナイロンメリヤス布上の一様な黒色の染色、及び無色の染浴である。
【００８９】
実施例４
本実施例では、８０重量％の４０デニール三葉１．３ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び２０重量％の４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）からのたてメリヤス布を染色するのに実施例１に記載の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢ及びＣは、異なる染浴温度における本発明の方法を例示する。表１は得られた結果をまとめたものである。
【００９０】
パートＡ（比較）
５０グラムの上記の布を従来の条件下で０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用いて１６０°Ｆ（７１．１℃）にて１５分間精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、浴を排液する。２５００ｍｌの蒸留水を用い、８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【００９１】
別に、完全に消費すると仮定して布上に１％の染料（ナイロン繊維の１．２５％）を与えるために、２００ｍｌの蒸留水に０．５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を溶解する。その後染料溶液を染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）にて２００°Ｆ（９３．３℃）に昇温し、その後２００°Ｆ（９３．３℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００９２】
結果はナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックス たてメリヤス布上の一様な青い染色、及び完全に無色の染浴である。合計サイクル時間は約１００分である。乾燥した布の下に重なった側で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
【００９３】
パートＢ
この実施例でもパートＡで使用した布の量及び種類、染色装置ならびに精練条件を用いる。
【００９４】
この実施例では８０°Ｆ（２６．７℃）にて２５００ｍｌの蒸留水を用いて染浴を設定し、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布を染浴で十分に潅水する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、染色温度は約１８０°Ｆ（８２．２℃）でほとんど一定に保つ。
【００９５】
別に０．５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に基づいて１．２５％）を与えると算出される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で染浴に量り込み、その間染色温度を保つ。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【００９６】
得られた結果は、ナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックスたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は６６時間であり、パートＡより３３％短い。さらに布の青色（６４０ｎｍ）に関して測定した相対的染色の濃さは、パートＡから得た布より３６％高い。布の色は下に重なった側で測定する。
【００９７】
パートＣ
染料を浴に量り込む染料添加期間の間、染色温度を２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ以外はパートＢに記載した布の量及び種類、染色装置及び方法を用いる。
【００９８】
得られた結果は、ナイロン／ＬＹＣＲＡＲスパンデックたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は６６時間であり、パートＡより３３％短い。さらに布の青色（６４０ｎｍ）に関して測定した相対的染色の濃さは、パートＡから得た布より６５％高い。布の色は下に重なった側で測定する。
本実施例でも実施例１に記載の染色装置を用い、染料移動が１０％以下である条件下で４０デニール三葉３．０８ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの丸編管状布（４−１／２インチ管状；８−１／２インチ解放幅×６２インチ）をアントラキノンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５）で染色する。パートＡでは最初低温で、その後温度を上げて染色を完了する浴中にすべての染料が存在する染色法を用いる。染色の間の浴中の染料の濃度を測定し、表２及び３にそれぞれパートＡ及びＢの場合の濃度を挙げる。
【００９９】
パートＡ（比較）
３５グラムの上記の布を実施例１の要領で精練し、濯ぐ。その後染浴を８０°Ｆ（２６．７℃）で実施例１の場合にように設定し（７０：１液比、すなわち布の重量に対する浴の重量）、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを４．５に調節する。ジェットノズルの作用で布に急速な動きを与える。
【０１００】
別に、完全に消費すると仮定して布上に０．５％の染料を与えるために、２００ｍｌの蒸留水に０．１７５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー４５を溶解する。その後染料溶液をすべて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）にて１４０°Ｆ（６０℃）に昇温し、その後この温度を３０分間保つ。８０°Ｆ（２６．７℃）から１４０°Ｆ（６０℃）まで、約１０°Ｆ（５．６℃）の温度の上昇にて浴の試料を採取する。１４０°Ｆ（６０℃）における保持期間の間、５分間隔で浴試料を採取する。この制御法の間のＣ．Ｉ．アシッドブルー４５の浴濃度を表２に示す。
【０１０１】
水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。結果は丸編布上の一様な青い染色、及び無色の染浴である。乾燥した布の表面で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
本発明のこの実施例では、布の量及び種類、精練条件、染色装置を繰り返す。
【０１０２】
本発明のこの実施例の場合、染浴はパートＡと同様に設定する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより布に急速な動きを与え、染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で急速に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、染色温度は１４０°Ｆ（６０℃）に保つ。
【０１０３】
別に０．１７５ｇのアントラキノンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５）を１００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは染料を完全に消費すると仮定して繊維上に０．５％の染料を与えると算出される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する５ｍ１／分の速度で２０分の染料添加期間をかけ、１４０°Ｆ（６０℃）の浴温で染浴の表面下に量り込む。布の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．１７％である。２５ｍｌ、５０ｍｌ、７５ｍ１及び１００ｍｌの染料を量り込んだ後に染浴の試料を採取する。すべての染料溶液を量り込んでから５、１０、１５、２０、２５及び３０分でも浴の試料を採取する。これらの試料中の染料の濃度を測定し、結果を表３に報告する。その後水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１０４】
得られた結果はナイロンの丸編上の一様な青い染色、及び無色の染浴である。上記パートＡに記載の比較染色に対して１２−１５％の相対的染色収率の上昇が、乾燥した布の表面で測定される。
本発明においても、５０デニール、丸２．９ｄｐｆ６６ナイロン繊維からのたてメリヤス（８インチ解放幅×７０インチ）を４成分予備−金属化染料混合物を用いて染色するのに実施例１の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用い、パートＢでは本発明の方法を用いる。２つの染色からの染料の均一性の評価を比較する。
【０１０５】
パートＡ（比較）
５４グラムの上記の布を精練し、実施例１と同様に染浴を設定して４５：１液化（布の重量に対する浴の重量）を形成する。ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節し、ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１０６】
別に、すべて予備−金属化染料である０．０２８グラムのイントラランイエロー（Ｉｎｔｒａｌａｎ Ｙｅｌｌｏｗ）２ＢＲＬＳ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄＫｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．）（１００％）及び０．００８４グラムのイントラランボルドー（Ｉｎｔｒａｌａｎ Ｂｏｒｄｅａｕｘ）ＲＬＢ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ ａｎｄ Ｋｎｏｗｌｅｓ Ｃｏｒｐ．）（１００％）；及び０．０６グラムのＣ．Ｉ．アシッドブラック１０７及び０．１８グラムのＣ，Ｉ．アシッドブラック１３２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。これは、染料が完全に消費されると仮定して、繊維上にそれぞれ０．０５１８％；０．０１５６％；０．１１％及び０．３３％の各染料を与えると計算される。その後染料溶液を８０°Ｆ（２６．７℃）にて従来の方法で染浴に加える。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温し、その温度を３０分間保つ。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１０７】
結果は無色の染浴及び一様（すなわちしみのない）であるが多数の明かるい、及び暗いたてすじならびに帯を持つ灰色に染色されたメリヤス布である。この布の場合の染色均一性の評価は２．０である。乾燥した布の下に重なった側で相対的染色の濃さを測定し、この布を相対的染色の濃さが１００％であると指定する。
【０１０８】
パートＢ
この実施例ではパートＡと同様の布の量及び種類、染色装置ならびに精練条件を用いる。
【０１０９】
その後実施例１と同様に染浴を設定し、リン酸−ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより、布に急速な動きを与える。染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に急速に上げる。
【０１１０】
別に、パートＡに詳細に記載したと同様の４成分染料を、完全に消費されると仮定して繊維上に同様のパーセンテージの染料を与えるように、２００ｍｌの蒸留水に溶解する。実施例１で用いた装置と同様の装置を用い、２０５°Ｆ（９６．１℃）の浴温で、５ｍ１／分の速度で４０分の染料添加期間をかけて別に調製した染料溶液を染浴の表面下に量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対するパーセンテージは０．０８％である。その後水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１１１】
得られた結果は一様で（すなわちしみがない）、認知可能なたてすじのない灰色の染色及び無色の染浴である。上記のパートＡの比較染色に対して３４％の相対的染料収率の上昇が、下に重なった側で測定される。この布の染色均一性の評価は７．５である。
【０１１２】
実施例７
本発明でも、４０デニール、三葉３．０８ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの丸編管状布（４−１／２インチ管状、８−１／２インチ解放幅×６２インチ）を、アントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料で染色するために実施例１に記載した染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢ、Ｃ及びＤでは本発明の方法を例示し、浴が最高温度となる前に浴中に染料の一部を添加する、すなわち迅速染料吸収段階の間に浴に添加される染料は１００％以下である。
【０１１３】
パートＡ（比較）
５０グラムの上記の布を実施例１と同様に精練し、濯ぐ。再び実施例１と同様に染浴を設定し（５０：１液比）、ＭＳＰ及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１１４】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために、０．５グラムのＣ．Ｉ．アシッドブルー１２２を２００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後、８０°Ｆ（２６．７℃）にて従来の方法で染料溶液を染浴に添加する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２００°Ｆ（９３．３℃）に昇温し、２００°Ｆ（９３．３℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１１５】
結果は丸編布上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計のサイクル時間は約１００分である。乾燥した布の表面で相対的染色の濃さを測定し、この布の相対的染色の濃さを１００％と指定する。
【０１１６】
パートＢ
この実施例では、３５グラムの布を用いる以外パートＡの布の種類、染色装置及び精練条件を繰り返す。
【０１１７】
その後８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用により布に急速な動きを与える。
【０１１８】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために、０．３５グラムのアントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を２００ｍＩの蒸留水に溶解する。別に調製した２００ｍｌの染料溶液中の４０ｍｌ（全体の２０％）を１２５ｍｌに希釈し、８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温にて５ｍｌ／分の速度で２５分かけて実施例１と同様にして染浴の表面下に量り込み、その間に浴温を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温する。この実施例の場合、染料添加期間の開始は、染色転移温度に達した時に始まる迅速染料吸収段階の開始と一致しない。これらの条件下では浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１１９】
染色転移温度より十分高い２０５°Ｆ（９６．１℃）に浴が達した時に、最初の染料溶液の残りの１６０ｍｌ（全体の８０％）を２００ｍ１に希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて染浴の表面下に量り込む。従って染料の少なくとも約８０％が、浴が染色転移温度以上である迅速染料吸収段階の間に加えられる。２番目の容量の染料が加えられるこの期間に布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の合計染料に対するパーセンテージは０．０６７％である。その後実施例１と同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１２０】
得られる結果はナイロンたてメリヤス上の一様な青い染色及び無色の染浴である。合計サイクル時間は約７２分である。上記のパートＡの比較染色と比較して２７％の相対的染色収率の向上が、乾燥した布の表面上で測定される。
【０１２１】
パートＣ
最初の２００ｍｌの染料溶液中の７０ｍｌ（３５％）を１２５ｍｌに希釈する以外はパートＢに記載の布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を用いる。８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温で開始し、５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２５分かけて２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げながらこの希釈溶液を、パートＢと同様に５ｍｌ／分の速度で量り込む。浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１２２】
浴が２０５°Ｆ（９６．１℃）に達した時に、最初の染料溶液の残りの１３０ｍｌ（６５％）を２００ｍｌに希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて量り込む。従って迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約６５％が浴に添加される。２番目の容量の染料が量り込まれるこの期間に、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０５４％である。
【０１２３】
パートＢと同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥し、従来の標準染色と比較して染色収率の向上がこの場合２１％である以外は同等の結果を得る。合計サイクル時間は約７２分である。
【０１２４】
パートＤ
最初の２００ｍ１の溶液中の１００ｍｌ（５０％）を１２５ｍｌに希釈する以外はパートＢに記載の布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を繰り返す。８０°Ｆ（２６．７℃）の浴温で開始し、５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２５分かけて２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げながらこの希釈溶液を、パートＢと同様に５ｍｌ／分の速度で量り込む。浴中に認知できる程の染料の堆積がある。
【０１２５】
浴が２０５°Ｆ（９６．１℃）に達した時に、最初の染料溶液の残りの１００ｍｌ（５０％）を２００ｍｌに希釈し、５ｍｌ／分の速度で４０分かけて量り込む。従って迅速染料吸収段階の間に染料の少なくとも約５０％が浴に添加される。２番目の容量の染料が量り込まれるこの期間に、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０４２％である。パートＢと同様に染浴を冷却し、水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥し、従来の標準染色と比較して染色収率の向上がこの場合に１１％である以外は同等の結果を得る。合計サイクル時間は約７２分である。
【０１２６】
実施例８
三葉２．２５ｄｐｆ６６ナイロン糸からＬａｗｓｏｎ−Ｈｅｍｐｈｉｌ１実験室用編み機を用いて製造したジャージー管状メリヤス布（ｔｕｂｉｎｇ ｋｎｉｔ）の染色に実施例１に記載の染色装置を用いる。パートＡでは従来の染色法を用いる。パートＢでは、より少量の染料を用いてパートＡで染色された布と大体同等の相対的染色の濃さを得るために用いる本発明の方法を例示する。得られる布における低い相対的染料含有率も観察される。）染色された布の断面顕微鏡写真も形成する。図５及び７は従来の染色法（パートＡ）で染色した布を示し、図４及び６は本発明の方法で染色した布を示す。
【０１２７】
パートＡ（比較）
上記の布の５０グラムの試料を実施例１と同様に精練し、濯ぎ、２５００ｍｌの蒸留水を用いて設定し、ｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルの作用で布に急速な動きを与え、５分間運転する。
【０１２８】
別に、１．５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー３３５染料を水に溶解し、濃厚液を形成する。これは、完全に消費されると仮定して繊維上に３．１％の染料を与えると計算される。染料濃厚液を浴に添加する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。その後温度を３°Ｆ／分（１．７℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に上げ、布を３０分間染色する。浴を冷却し、布を濯ぎ、空気乾燥する。
【０１２９】
結果は無色の染浴及び一様なネイビーブルーの布である。管の表面及び背面を平均したその相対的染色の濃さ及びその相対的染料含有率をそれぞれ１００％であると指定する。図５及び７は布の断面顕微鏡写真である。
【０１３０】
パートＢ
上記の布の５０ｇの試料を用い、２５００ｍｌの蒸留水を用いて染浴を設定し、実施例１と同様にｐＨを５．０に調節する。ジェットノズルを通って染浴をポンプ輸送することにより布に急速な動きを与える。その後染浴の温度を６°Ｆ／分（３．３℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例の場合、染料添加期間の間、温度を２０７°Ｆ（９７．２℃）に保つ。
【０１３１】
別に、１．０５ｇのＣ．Ｉ．アシッドブルー３３５染料を２００ｍｌの水に溶解する。これは、完全に消費されると仮定して繊維上に２．１％の染料を与えると計算される。実施例１に記載の装置を用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０５％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加される染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。これらの条件下で、４２分で完了する染料溶液の添加期間の間に浴中への染料の堆積は認知されない。その後染色された布を含む浴を冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、実施例１と同様に最後に空気乾燥する。
【０１３２】
結果は無色の染浴及び一様なネイビーブルーの布である。表面及び背面を平均した布の相対的染色の濃さは９９．８％であり、パートＡの布と大体同等であるが、その相対的染料含有率は７３％である。これは相対的染色収率の３６．７％向上と同等である。図４及び６はこの布の断面顕微鏡写真である。
【０１３３】
実施例９
この実施例でも、示されているＵＶ阻害剤と共に以下の染料を用い（％は布の重量に基づく）、２０／２綿番手、３ｄｐｆ、長さ１．５インチ、オートクレーブけん縮−硬化ステープルナイロン糸からの丸編管状メリヤス布を染色するのに実施例１に記載の染色装置及び方法を用いる：
０．０２７５％ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３１６
０．２１４５％ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９
０．１０４５％ アビロンブルー（Ａｖｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ）ＲＷ＊
０．０６６％ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３２
１．１００％ ＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲ＊（ＵＶ阻害剤）
＊Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．
結果は外側が内側より深く染色されたコバルトブルーの色の布及び無色の染浴である。平均Ｋ／Ｓ値（メリヤス管の表面と背面の平均）から算出した相対的染色収率は、ベック染色機で従来の方法により同一の染料を用いて染色した標準布と比較して７６％向上した。布の相対的染料含有率は、１００％（本発明）及び１００．５％（標準）で大体同一である。
【０１３４】
実施例１０
この実施例では、２本の１１５０デニール、三葉１７ｄｐｆばら連続フィラメントナイロン糸からのタフト絨毯を、Ｓａｕｃｉｅｒ Ｓｔａｉｎｌｅｓｓ Ｅｔｅｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮにより製造された８インチのＳａｕｃｉｅｒベック−染色機中で染色する。パートＡは従来の方法を示し、パートＢは本発明の方法を示す。
【０１３５】
パートＡ（比較）
４５０ｇの上記の絨毯（８インチ×７５インチ）をこのベックのウインチ上に置き、末端で縫って無限の“ロープ”を形成する。ドアを閉めてから０．１ｇ／１のＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆ Ｃｏｍｐａｎｙにより販売されている非−イオン性液体洗剤）及び０．１ｇ／１の水酸化アンモニウムを用いて１６０°Ｆ（７１．１℃）で絨毯を１５分間精錬する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去し、浴を排液する。
【０１３６】
その後２５リットルの蒸留水を用い、５５：１の液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かす。
【０１３７】
別に、完全に消費されると仮定して繊維上に１％の染料を与えるために４．５ｇのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１０００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後染料溶液を染浴に添加する。染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で２０５°Ｆ（９６．１℃）に昇温し、２０５°Ｆ（９６．１℃）に３０分間保つ。染浴を５°Ｆ／分（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１３８】
結果はナイロン絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。タフト絨毯の表面で相対的染色の濃さを測定し、この絨毯の相対的染色の濃さを１００％と指定する。
【０１３９】
パートＢ
この実施例ではパートＡで用いた絨毯の量及び種類、染色装置及び精練条件を再度用いる。
【０１４０】
この実施例の場合、染浴を再度５５：１の液比で８０°Ｆ（２６．７℃）に設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かす。その後染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で染色温度に急速に上げる。この実施例では下記の染料添加期間の間、染色温度を約２００°Ｆ（９３．３℃）でほとんど一定に保つ。
【０１４１】
別に、完全に染料を消費すると仮定して繊維上に約１％の染料を与えるために４．５ｇのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１０００ｍｌの蒸留水に溶解する。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている布から離れた染浴の表面下に、布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する２５ｍｌ／分の速度で量り込む。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。
【０１４２】
その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１４３】
得られる結果は絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。染色収率は、上記パートＡで調製した比較試料に対して９８％向上している。
【０１４４】
実施例１１
この実施例では、３．７５綿番手、三葉、１８ｄｐｆ、ばらステープルナイロン糸からのタフト絨毯を実施例１０で用いた装置と同様の装置で染色する。パートＡは従来の方法を示し、パートＢは本発明の方法を示す。
【０１４５】
パートＡ（比較）
６５０ｇの上記の絨毯（９インチ×６０インチ）を実施例１０と同様に精練し、濯ぐ。
【０１４６】
その後１１，０００ｍ１の蒸留水を用い、２０：１の液比（絨毯の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）で染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）を用いてｐＨを６．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により絨毯を動かす。
【０１４７】
別に、完全に染料を消費すると仮定して絨毯上に０．４５％の染料を与えるためにそれぞれ０．８４ｇのＣ．Ｉ．アシッドオレンジ１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３６１及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２７７を１００ｍｌの蒸留水に溶解する。その後染料溶液を染浴に添加する。染浴を３°Ｆ／分（１．７℃／分）で２１２°Ｆ（１００℃）に昇温し、２１２°Ｆ（１００℃）に１時間保つ。染浴が２１２°Ｆ（１００℃）である間にそれを排液し、冷水をあふれさせて絨毯を濯ぎ、染浴を再度排液する。絨毯を染色機から取り出し、排水し、空気乾燥する。
【０１４８】
結果はナイロン絨毯上の一様な中褐色の染色及び無色の染浴である。
【０１４９】
パートＢ
この実施例ではパートＡで用いた絨毯の量及び種類、染色装置及び精練条件を再度用いる。
【０１５０】
この実施例の場合、染浴を再度１１，０００ｍｌの蒸留水を用い、
２０：１（絨毯の重量に対する浴の重量）の液比で８０°Ｆ（２６．７℃）に設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）、ピロリン酸三ナトリウム（ＴＳＰＰ）及びリン酸を用いてｐＨを６．０に調節する。ウインチ−リールの回転作用により布を動かし、その後染浴の温度を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で２１２°Ｆ（１００℃）の染色温度に急速に上げる。
【０１５１】
別に、完全に染料を消費すると仮定して絨毯上に約０．４５％の染料を与えるためにそれぞれ０．８４ｇのＣ．Ｉ．アシッドオレンジ１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３６１及びＣ．Ｉ．アシッドブルー２７７を１００ｍｌの蒸留水に溶解し、希釈して全容積を２００ｍｌとする。
【０１５２】
Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を動いている絨毯から離れた染浴の表面下に、絨毯の重量に基づいて０．０１１％染料／分に相当する５ｍｌ／分の速度で量り込む。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加の期間の間、染浴中に目にみえる染料の堆積はない。染料添加の完了後、浴を２１２°Ｆ（１００℃）で１５分間運転する。熱染浴を排液し、冷水をあふれさせて絨毯を濯ぎ、染浴を再度排液する。絨毯を染色機から取り出し、排水し、空気乾燥する。
【０１５３】
得られる結果は絨毯上の一様な青い染色及び無色の染浴である。
【０１５４】
実施例１２
４０デニール、丸１．１８ｄｐｆ、半一艶消６６ナイロン繊維のたて糸、及び２本の５０デニール、０．７６ｄｐｆ、丸、半−艶消６６ナイロンのエアジェット型押し糸（ｔｅｘｔｕｒｅｄ ｙａｒｎ）の横糸からの２５グラムの織物（長さ６４インチ×幅８−１／２インチ）を縫って管を形成し、精練し、実施例４パートＡ（比較）と同様にしてアントラキノン ミリングブルーＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）で染色し、比較用染色を得る。さらに同一の布を精練し、実施例４パートＢに従い同一の染料で染色し、本発明の染色を得る。
【０１５５】
本発明に従って得られたナイロン織物上の一様な青い染色は、比較（標準）染色に対して布の表面上の染色収率が１２−１５％向上していた。顕微鏡写真により、染色された布の繊維が非対称的に環状−染色され、移動が１０％以下である染料を用いた本発明の好ましい形態の典型であることが示された。
【０１５６】
実施例１３
この実施例では条件を変化させ、方法中の染料の吸収及び染色された布の染色収率への影響を示す。ｐＨ（４対６）、温度（１８０対２０５°Ｆ；８２．２対９６．１℃）及び染料の添加後にその温度である時間（１５対４５分）を表４に詳細に示す通りに変化させる。
【０１５７】
１−７項の場合、実施例５パートＢに詳細を示した布の量及び種類、染色装置及び方法を繰り返して最初に布を精練し、布の重量に対して２％のＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８を適用する。リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いて表４に示す通りｐＨを４又は６に調節する。前もって調製した２００ｍｌの蒸留水中の０．７０ｇのＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の溶液を５ｍｌ／分の速度で染浴に加え、方法を行う間、種々の温度／時間にて染浴の試料を集める。１分当たりの染料の量は０．０５％染料／分であり、布の１回転（マシンサイクル）当たりに添加させる染料の染料全体に対するパーセンテージは０．０８％である。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度は分光光度分析により決定し、１項（ｐＨ４）及び５項（ｐＨ６）に関する結果を図１にまとめ、該温度における１５分間を示す。
【０１５８】
４種類の比較項目１ｃ、２ｃ、３ｃ及び４ｃを、１−７項で用いられたと同種及び同量の布を用いて調製する。染色のための精練及び調製には同一の方法を用いる。１−７項のｐＨ及び温度条件のそれぞれのひとつにおいて４種類の標準染色を行う、すなわち：
１ｃ ｐＨ４；１８０°Ｆ（８２．２℃）
２ｃ ｐＨ４；２０５°Ｆ（９６．１℃）
３ｃ ｐＨ６；１８０°Ｆ（８２．２℃）
４ｃ ｐＨ６；２０５°Ｆ（９６．１℃）
１−８項と同一の染料濃厚液を用いるが、１ｃ−４ｃ項のそれぞれの場合は染料を加え、染浴を２°Ｆ／分（１．１℃／分）で特定の温度に昇温し、温度を３０分間保つ。
【０１５９】
２ｃ及び４ｃ項の場合、染色の間の種々の温度／時間に浴の試料を集める。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度を決定し、結果を図２にまとめる。浴を５°Ｆ（２．８℃）で１７０°Ｆ（７６．７℃）に冷却し、その後冷水を加えることにより水をあふれさせて染色された布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１６０】
各１−７項の染色の濃さを、それぞれのその標準に対して布の表面で測定する。結果を表４に詳細に示す。
【０１６１】
実施例１３、１−７項に詳細に示した布の量及び種類ならびに染色装置及び方法を繰り返し、最初に布を精練し、その後布の重量に対して２％のＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８を適用する。染料添加の速度を減じ、方法を行う間の染料吸収及び染色された布の染色収率への影響を示し、実施例１３における速度と比較する。１及び２項ではｐＨ６において異なる温度（１８０対２０５°Ｆ；８２．２対９６．１℃）を示す。
【０１６２】
この実施例では、染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを６に調節する。０．７０ｇのＣ．Ｉ．アシッドバイオレット４８という同量の染料を４００ｍｌの蒸留水に溶解し、５ｍｌ／分で浴中に添加する。染料の量が同じであるが溶液の容積が２倍なので、添加速度は実施例１３の半分、すなわち０．０２５％染料／分及び１回転当たり０．０４％合計染料である。方法を行う間の種々の時間及び浴への染料の添加の完了後最高１５分で染浴の試料を集め、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４８の濃度を分光光度分析により決定し、結果を図３にまとめる。
【０１６３】
実施例１５
大規模染色装置で、全幅（６０インチ）弾性及び非−弾性たてメリヤストリコット布、ならびに半幅（６３インチ）弾性たてメリヤスラッシェル（ｒａｓｃｈｅｌ）布を本発明の方法で染色する。パートＩは染色前に布を調製するのに用いる方法を示し、パートＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶはこれらの種類の布の染色を示す。
【０１６４】
パートＩ
本実施例で記載するたてメリヤス布を、Ｒｏｒｓｃｈａｓｃｈ，ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＪａｗｅｔｅｘ ＡＧにより販売されている解放幅精練レンジを用いて染色用に調製する。１８０°Ｆ（８２．２℃）にて２，０００リットルの水を入れてあり、０．５グラム／リットルのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．により販売されている非−イオン性液体洗剤）を含む洗浄槽を１０ヤード／分で通し、その後同温度に加熱され、５４０リットルの水を入れてある濯ぎ槽を通過させて布を加工する。精練された布を乾燥し、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣのＢｒｕｃｋｎｅｒ Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ Ｃｏｒｐ，により販売されている４ボックス（それぞれ４フィート）ピンテンターを用い、３８５°Ｆ（１９６．１℃）にて３０秒間で１回通過させて熱硬化する。熱硬化の間に端をトリミングし、染色の間のエッジカーリングを最小にする。
【０１６５】
パートＩ１
４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの９，０００グラムのたてメリヤス布（７５直線ヤード；６０インチ幅）をパートＩに記載の通りに調製した後、Ｍａｕｌｄｉｎ，ＳＣのＭａｓｃｏｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｃｏｒｐ．により販売されているＨｉｓａｋａ Ｊｅｔ Ｄｙｅｒ，ＭｏｄｅＩ Ｖ−Ｌに十分に潅水して導入する。布をジェットノズル（７０ｍｍ）に通し、偏った縫目を避けて末端で注意深く縫う。布を従来の条件下で、０．５ｇ／１のＭＥＲＰＯＬＬＦＨＲを含む４００リットルの水を用いて１８０°Ｆ（８２．２℃）にて２０分間精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、精練剤をすべて除去する。
【０１６６】
その後４００リットルの水を用い、４４：１液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）に染浴を設定し０．４ｇ／１のリン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）を用いてｐＨを５．２に調節する。これらの条件下で布に染浴を十分に潅水する。染浴をジェットノズルを通してポンプ輸送することにより（圧力８ポンド）布に動きを与える（１回転／分）。染浴の温度を７°Ｆ／分（３．９℃／分）で急速に染色温度に上げる。この実施例では下記の染料添加期間の間、染色温度を１８０°Ｆ（８２．２℃）でほとんど一定に保つ。
【０１６７】
別に、９０．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を９リットルの温水に溶解する。これは完全に染料を消費すると仮定して布上に１％の染料を与えると計算される。Ｎｅｗ ＹｏｒｋのＭａｎｏｓｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｎ．Ｙ．により販売されている精密（約１％の精度）ＭＡＮＯＳＴＡＴ ＣＯＭＰＵＬＡＢ液体計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を循環ポンプの入り口で染色機に量り込む。２２５ｍｌ／分のポンプ輸送速度を用い、これは布の重量に基づいて０．０２５％染料／分に相当する。絨毯の１回転当たり（マシンサイクル）に加えられる染料の合計染料に対するパーセンテージは１．６７％である。このような条件下で、４０分で完了する染料添加期間の間、少量の染料の堆積が見られる。さらに１０分後、染浴は無色となりｐＨは５．５である。その後染浴を５°Ｆ／分（２．８℃／分）で冷却し、冷水をあふれさせて濯ぎ、染色機から取り出し、２５０°Ｆ（１２１．１℃）にてピンテンター上で乾燥する。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１６８】
パートＩＩＩ
この実施例のパートＩに記載した布の調製及びパートＩＩに記載した染色法を用い、８０重量％の４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び２０重量％の４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）からの１２，６００グラム（５１直線ヤード；６０インチ幅）のたてメリヤストリコット布を染色する。
【０１６９】
別に、１２６．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ，アシッドブルー１２２）を１２．６リットルの温水に溶解する。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に対して１．２５％）を与えると計算される。別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を３１５ｍｌ／分で量り込み、これは０．０２５％染料／分に相当する。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対する％は１．６７％である。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１７０】
パートＩＶ
この実施例のパートＩに記載した布の調製及びパートＩＩに記載した染色法を用い、８７重量％の４０デニール、三葉３．１ｄｐｆ６６ナイロン繊維及び１３重量％の１４０デニールＬＹＣＲＡＲスパンデックス（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）からの１１，２００グラム（４４直線ヤード；６３インチ幅）のたてメリヤストリコット布を染色する。
【０１７１】
別に、１１２．０グラムのアントラキノン ミリングブルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）を１１．２リットルの温水に溶解する。これは、染料を完全に消費すると仮定して繊維上に１％の染料（ナイロン繊維の重量に対して１．１５％）を与えると計算される。別に調製した染料溶液（１０ｇ／１）を２３５ｍｌ／分で量り込み、これは０．０２１％染料／分に相当する。布の１回転（マシンサイクル）当たりに加えられる染料の合計染料に対する％は１．６７％である。染色された布の目視検査は一様な染色を示した。
【０１７２】
実施例１６
５０デニールの丸２．９ｄｐｆ６６ナイロン繊維からの２００ヤード（１００ポンド）の、幅が９３インチのたてメリヤス布を、３２５リットルの水を含み、液体：布比が約７：１である、Ｍａｕｌｄｉｎ，Ｓ．Ｃ．のＭａｓｃｏｅ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏｒｐ．により販売されているＨｉｓａｋａ ＦＬ−１ジェット染色機に導入する。これらの条件下で布は一部しか浸漬しない。布の重量に対して０．５％のピロリン酸三ナトリウム及び０．５％のＡｐｏｌｌｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＮＣにより製造された洗剤であるＰＯＬＹＳＣＯＵＲＲを用いて浴を設定する。浴温を１分当たり５°Ｆ（２．８℃）にて１８０°Ｆ（８２．２℃）に上げる。１８０°Ｆ（８２．２℃）で布を１０分間精練し、濯ぐ。新しい浴を８０°Ｆ（２６．７℃）にて設定し、布の重量に対して０．２％のＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ，ＮＣにより製造された均染剤であるＡＬＢＥＧＡＬ ＢＲ、及び布の重量に対して０．３４９％のリン酸一ナトリウムを加える。１分当たり５°Ｆ（２．８℃）から７°Ｆ（３．９℃）で２００°Ｆ（９３．３℃）に温度を上げる。全過程を通じて布の回転速度は１回転当たり３０秒である。
【０１７３】
別に以下の染料及び１．５％のＣｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．により製造された紫外線吸収剤であるＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲを１９リットルの水中で混合する。ここで％は布の重量に基づく：
１．０５１１９％ イントララン イエロー３ＲＬ＊
０．００６６４％ イントラランボルドーＥＬ＊
０．０１８９２％ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１７１
０．０９２２０％ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１３２
＊Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．
ＣＩＢＡＦＡＳＴ ＮＲを含む染料溶液をＨｉｓａｋａジェット染色機の循環ポンプの入り口側を通して８０分かけて量り込み、これは布の重量に基づいて０．０１３％染料／分に相当する。添加速度により、布の１回転（マシンサイクル）当たりに合計染料溶液の０．６３％が供給される。
【０１７４】
その後浴を１６０°Ｆ（７１．１℃）に冷却し、試料を採取して所望の色（色相）が得られたことを確認する。その後布を濯ぎ、従来の方法で乾燥する。
【０１７５】
検査により、布が商業的に許容しうる端から端までの視覚的一様性及び商業的に許容しうる均一性を有することが示された。
【０１７６】
続いて染色／乾燥された布を従来の方法で毛羽だて、切断し、自動車のヘッドライナー布として用いるのに適した完成布を製造する。完成布は、均一性及び端から端への色の一様性に関して商業的に許容しうる。
【０１７７】
実施例１７
４０デニール、２ｄｐｆ、三葉光沢ナイロン６６糸のたてメリヤス布をこの実施例で用い、本発明に従うビーム染色を例示する。約２０ヤード（９５０グラム）の、幅が１７インチの染色する布を、すでに３層のチーズクロスで覆った直径が４インチで長さが１８インチの染色ビームの回りに堅く滑らかに巻く。布は、布の表面を外に向けて巻き、ビームの両端で締め付ける。管及び巻かれた布を、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙにより建設された実験室用染色機中に固定する。布は３８リットルの水中の１リットル当たり０．５グラムのＭＥＲＰＯＬ ＬＦＨＲを用いて１８５°Ｆ（８５℃）にて２０分間、従来通りに精練する。水をあふれさせて布を濯ぎ、すべての精練剤を除去し、浴を排液する。
【０１７８】
３８リットルの水を用い、４０：１の液比（布の重量に対する浴の重量）にて８０°Ｆ（２６．７℃）に染浴を設定し、リン酸一ナトリウム（ＭＳＰ）及びリン酸を用いてｐＨを５．０に調節する。浴を、ポンプ全圧で染色ビーム及び布を通してポンプ輸送する。染浴の温度を毎分７°Ｆ（３．９℃）で急速に１８０°Ｆ（８２．２℃）に上げる。
【０１７９】
別に９．５グラムのアントラキノン ミリングフルー ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１２２）染料を３８００ｍｌの水に溶解し、染料濃厚液を形成する。実施例１の精密計量ポンプを用い、別に調製した染料溶液を９５ｍｌ／分の速度で４０分間ビーム染色機の膨張槽（ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｔａｎｋ）に量り込む。これらの条件下で、染料の添加期間の間に染浴中に目に見える染料の堆積はほとんどない。染浴を冷却し、排液する。水をあふれさせて布を濯ぎ、染色機から取り出し、空気乾燥する。
【０１８０】
得られる結果はナイロンたてメリヤス上の一様な青い染色及ぴ無色の染浴である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法に従う実験室規模のジェット染色法の場合の、浴に加えられる染料濃厚液の容量に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１３、１及び５項）。
【図２】従来の方法における実験室規模のジェット染色法の実験の場合の、温度に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１３、２ｃ及び４ｃ項）。
【図３】本発明の方法に従う他の実験室規模のジェット染色法の場合の、浴に加えられる染料濃厚液の容量に対する染浴中の染料の濃度のグラフ図である（実施例１４、１及び５項）。
【図４】本発明に従う好ましい染色布中の糸の４００倍の断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＢ）。
【図５】図４と同種の布からの糸だが従来の方法で染色された糸の４００倍の断面顕微鏡写真である（実施例８−パートＡ−比較）。
【図６】図４と同様の２５０倍の顕微鏡写真である。
【図７】図５と同様の２５０倍の顕微鏡写真である。
【図８】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図９】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１０】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１１】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１２】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１３】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１４】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１５】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１６】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
【図１７】本出願において布の均一性の評価の基礎として用いられた、シミュレーションされた布のたてすじを持つ一連のコンピューター−形成標準である（実施例６）。
Claims (5)
- 布前面及び背面ならびに布内部を持ち、それぞれ糸外面及び糸内部を持ち、ポリアミドポリマーの繊維から成る糸を含み、少なくとも１種類のアニオン染料を含み、該アニオン染料が該布中で、
該繊維が非対称に環状−染色され、
該糸外面の近傍の該繊維が該糸内部のフイラメントより多くの染料を含み、且つ、
該外面の近傍の該繊維が該糸外面に面する繊維外側表面及び該糸内部に面する繊維内側表面を有し、該繊維外側表面が該繊維内側表面より多くの染料を含む、ように分布していることを特徴とする染色された布。 - 該布前面及び背面の少なくともひとつの近傍の該繊維が該布内部のフイラメントより多くの染料を含む、請求項１に記載の染色された布。
- 該ポリアミドポリマーが、脂肪族ポリアミドホモポリマー及びコポリマーから成る種類よりえらばれる、請求項１に記載の染色された布。
- 該アニオン染料が構造感応性アニオン染料である、請求項１に記載の染色された布。
- 該布がメリヤス布及び織物から成る種類より選ばれる、請求項１に記載の染色された布。
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| DE3515406A1 (de) * | 1985-04-29 | 1986-10-30 | Adcon AB, Borås | Verfahren zum egalen faerben von zellulosefasermaterialien mit reaktivfarbstoffen |
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