JP3586385B2 - Base gas correction method in gas analysis and gas analyzer using the same - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ガス分析におけるベースガス補正方法とこれを用いたガス分析装置に関する。
【0002】
【発明の背景】
従来より、ガソリン車やディーゼル車に代わるものとして電気自動車がその実用化に向けて研究が行われており、この電気自動車のエネルギー供給方式の一つとして燃料電池を用いることが検討されている。図4は、一般的な燃料電池システムの構成を概略的に示すもので、この図において、41はメタノール供給源で、これからのメタノール(CH3 OH)が改質器42に供給され、ここで、適宜の触媒の下に改質されて、水素ガス(H2 )が発生する。このとき水素ガス以外にCO(一酸化炭素)やCO2 (二酸化炭素)あるいはHC(炭化水素)などの不純物が発生するため、これらの不純物を不純物除去部43において除去処理した後、水素ガスのみが燃料電池44に供給される。
【0003】
この場合、発生する水素ガスの濃度は数%〜数10%というように%オーダーであるが、不純物としてのCO、HCの濃度はppmオーダーであり、また、CO2 の濃度は体積%オーダーというように、きわめて微量であるが、燃料電池44を良好に稼働させる上においては、前記不純物の濃度を正確に把握し、水素ガスに含まれる不純物を可及的に少なくすることが必要である。
【0004】
そこで、上記燃料電池システムにおいては、図4に示すように、改質器42直後のガス流路45にサンプルガス流路46を接続し、このサンプルガス流路46に非分散型赤外線ガス分析計(NDIR)や、磁気式酸素計、水素炎イオン化検出法分析計(FID)など各種のガス分析計47を設けて、その出力から改質器42において発生した水素ガスに含まれるCO、CO2 、HCなどの不純物の濃度を監視したり、不純物除去部43直後のガス流路48にサンプルガス流路49を接続し、このサンプルガス流路49に前記ガス分析計47と同様のガス分析計50を設け、ガス分析計47,50の出力の差をとることにより、不純物除去部43において前記不純物がどの程度除去されたかを把握できるようにし、これらに基づいて改質器42や不純物除去部43を制御し、燃料電池44に品質の高い水素ガスが供給されるようにしている。
【0005】
しかしながら、上記COやCO2 などのガス濃度の測定においては、測定対象ではない水素ガスが測定対象ガスであるCOやCO2 に比べてはるかに大量であり、この水素ガスが所謂ベースガスとなって、これがCOやCO2 の濃度測定におけるスパン感度に少なからぬ影響を与えている。
【0006】
図3は、サンプルガス中の水素ガス濃度のスパン感度に与える影響を示すもので、この図において、符号A,B,C,Dは、それぞれ、CO計、CO2 計、THC計(全炭化水素濃度を測定するガス分析計)、O2 計(酸素濃度を測定するガス分析計)におけるスパン感度の変化を示す曲線である。この図から、例えばCO計においては、サンプルガス中の水素ガス濃度が大きくなるに伴ってスパン感度が単調的に低下していることが分かる。そして、CO2 計やO2 計においては、前記水素ガス濃度が大きくなるに伴ってスパン感度が単調的に増加している。さらに、THC計においては、水素ガス濃度が大きくなるとスパン感度は一旦低下し、ある濃度以上になるとスパン感度は増加している。
【0007】
【従来の技術およびその問題点】
従来においては、前記ベースガスとしての水素ガスの影響を連続補正の手法により行うようにしていたが、直線に近似できないような複雑な補正曲線を1または複数用いる必要があり、非常に補正が煩雑であるにもかかわらず精度が必ずしも十分ではなく、また、各ガス分析計の応答速度の相違から補正に時間がかかったり、誤差が大きくなってしまうといったことがあった。
【0008】
この発明は、上述の事柄に留意してなされたもので、その目的は、ベースガス補正を簡易に行うことができるガス分析におけるベースガス補正方法とこれを用いたガス分析装置を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、この発明のガス分析におけるベースガス補正方法は、サンプルガスに含まれる複数の測定対象ガスの濃度をそれぞれの測定対象ガス分析計によって分析する場合、サンプルガスに含まれ、サンプルガスのスパン感度に影響を与えるベースガスの濃度範囲を測定対象ガスごとにグループ区分し、前記ベースガスの濃度に基づいて測定対象ガスごとに各グループにおける一つの補正係数を選択し、前記各測定対象ガス分析計の出力を測定対象ガスごとに定点補正するようにしている(請求項1)。
【0010】
そして、この発明では、サンプルガスに含まれる複数の測定対象ガスの濃度をそれぞれ分析する測定対象ガス分析計とこれら測定対象ガス分析計からの出力を処理する演算処理部とを備えたガス分析装置において、前記演算処理部において、前記サンプルガスに含まれ、サンプルガスのスパン感度に影響を与えるベースガスの濃度範囲を測定対象ガスごとにグループ区分して前記演算処理部内に記憶した各グループにおける一つの補正係数を、前記ベースガスの濃度に基づいて測定対象ガスごとに選択し、前記各測定対象ガス分析計からの出力を測定対象ガスごとに定点補正するようにしている(請求項3)。
【0011】
なお、サンプルガスに含まれるベースガスの濃度を検出するためのガス分析計を設けてもよく(請求項2および4)、また、前記ベースガスの濃度の時間的変化が予め分かっている場合には、前記ガス分析計を設ける必要はない。
【0012】
この発明においては、サンプルガスに含まれる複数の測定対象ガスの濃度をそれぞれの 測定対象ガス分析計によって分析する場合、サンプルガスに含まれ、サンプルガスのスパン感度に影響を与えるベースガスの濃度範囲を測定対象ガスごとにグループ区分し、前記ベースガスの濃度に基づいて測定対象ガスごとに各グループにおける一つの補正係数を選択し、前記各測定対象ガス分析計の出力を測定対象ガスごとに定点補正するようにしているので、前記出力を簡便かつ迅速に補正することができる。
【0013】
【発明の実施の形態】
図1は、この発明のガス分析装置の構成を概略的に示すもので、この図1において、1は水素ガスを主として含むサンプルガスSが流れるサンプルガス流路で、その上流側は、例えば水素ガスを発生させるための改質器(図示していない)の後段のガス流路(図示していない)に接続されている。そして、このサンプルガス流路1の下流側は、複数の互いに並列な流路2に分岐されており、各分岐流路2にはサンプルガスS中に含まれるCO、CO2 、THCなどの測定対象ガスの濃度をそれぞれ分析するためのガス分析計3および水素ガスの濃度を分析するためのH2 計4が設けられている。
【0014】
5は複数のガス分析計3およびH2 計4の出力信号が入力され、これに基づいてサンプルガスS中に含まれる測定対象ガスおよび水素ガスのそれぞれ濃度を求めるための演算処理部としてのパソコンである。
【0015】
そして、この発明のガス分析装置においては、パソコン5においてガス分析計3のそれぞれの出力からCO、CO2 、THCなどの測定対象ガスの濃度を求める場合、ベースガスとしての水素ガスの影響を除去するため、サンプルガスSに含まれる水素ガスの濃度と測定対象ガスのスパン感度との関係を用いて定点補正するようにしている。以下、この定点補正の一例を、図2および図3を参照しながら説明する。
【0016】
既に説明したように、CO、CO2 、THCなどを測定するガス分析計3においては、サンプルガスSに水素ガスが含まれていると、そのスパン感度に影響を受けるが、サンプルガスS中の水素ガスの濃度とスパン感度との間には、図3に示すような関係があることが分かっている。つまり、スパン感度は、前記水素ガスの変化と密接に関連して変化しているが、これを連続的に補正することは、既に説明しているように、好ましくない。この発明では、この連続補正に代わるものとして、定点補正している。
【0017】
例えば、CO計においては、そのスパン感度は、図3の符号Aで示すように変化するが、サンプルガスS中の水素ガスの濃度範囲を、例えば10体積%きざみでグループ区分し、そのグループにおける中間の値を用いて補正を行うのである。図中の●印a1 〜a5 は、それぞれ、水素ガス濃度が0〜10体積%、10〜20体積%、20〜30体積%、30〜40体積%、40〜50体積%において用いられる値である。同様に、CO2 計、THC計、O2 計においても図中の○印で示すように、各グループにおける中間の値を用いるようにする。
【0018】
図2は、前記値を用いた感度補正表の一例を示すもので、この補正表は、パソコン5のRAM内に記憶されており、この補正表において、Group1,2,3,4,5は前記水素ガス濃度の10体積%きざみの範囲に対応している。例えばCO2 計においては、水素ガス濃度が0〜10体積%の範囲であれば、補正係数として1.01を用い、以下、10体積%きざみで設定された濃度範囲が変わるごとに、それぞれの範囲において設定された補正係数を用いるのである。そして、この補正係数は、H2 計4の出力に基づいてパソコン5において演算された水素ガス濃度に基づいて自動的に選択されるようになっている。
【0019】
そして、各ガス分析計3の出力は、パソコン5において、例えば下記の(1)式によって補正される。
補正後の出力=スパン補正係数×ガス分析計出力 ……(1)
【0020】
上述したように、この発明においては、サンプルガスSに含まれるベースガスの濃度と測定対象ガスのスパン感度との関係を用いて、測定対象ガスを測定するためのガス分析計3からの出力を定点補正するようにしているので、ガス分析計3の出力を簡便かつ迅速に補正することができ、測定対象ガスの濃度を精度よく測定することができる。
【0021】
上述の実施の形態においては、ベースガスとしての水素ガスの濃度を専用のH2 計4を用いて測定し、補正係数が自動的に設定されるようにしているが、水素ガスの時間的な濃度変化が予め把握できるような場合には、H2 計4を省略することができるが、前記図2に示すパソコン5の画面において、マニュアル操作により補正係数を設定する必要がある。すなわち、図2における符号6で示すグループ選択キーを用いて、グループ選択を行うのである。
【0022】
そして、上述の実施の形態においては、燃料電池システムにおける例を挙げ、ベースガスとして水素ガスを例示しているが、この発明はこれに限られるものではなく、ベースガスの影響を受けやすいガス分析に広く適用することができる。
【0023】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明においては、サンプルガスに含まれる複数の測定対象ガスの濃度をそれぞれの測定対象ガス分析計によって分析する場合、サンプルガスに含まれ、サンプルガスのスパン感度に影響を与えるベースガスの濃度範囲を測定対象ガスごとにグループ区分し、前記ベースガスの濃度に基づいて測定対象ガスごとに各グループにおける一つの補正係数を選択し、前記各測定対象ガス分析計の出力を測定対象ガスごとに定点補正するようにしているので、ガス分析計におけるスパン感度がベースガスの影響によって変化するような場合において、所望の測定対象ガスを精度よくしかも簡便に測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明のガス分析装置の一例を概略的に示す図である。
【図2】前記ガス分析装置において用いる補正表を表示したパソコンの画面の一例を示す図である。
【図3】サンプルガス中の水素ガス濃度とガス分析計のスパン感度との関係を概略的に示す図である。
【図4】発明の背景を説明するための図である。
【符号の説明】
3…測定対象ガス分析用ガス分析計、4…ベースガス分析用ガス分析計、5…演算処理部、S…サンプルガス。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a base gas correction method in gas analysis and a gas analyzer using the same.
[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
2. Description of the Related Art Conventionally, electric vehicles have been studied for practical use as alternatives to gasoline vehicles and diesel vehicles, and the use of fuel cells as one of the energy supply methods for electric vehicles has been studied. FIG. 4 schematically shows the configuration of a general fuel cell system. In this figure,
[0003]
In this case, the concentration of the generated hydrogen gas is on the order of% such as several% to several tens of%, but the concentrations of CO and HC as impurities are on the order of ppm, and the concentration of CO 2 is on the order of volume%. As described above, in order to operate the
[0004]
Therefore, in the above fuel cell system, as shown in FIG. 4, a
[0005]
However, in the measurement of the gas concentration of CO or CO 2 or the like, the amount of hydrogen gas that is not the measurement target is much larger than that of the measurement target gas such as CO or CO 2 , and this hydrogen gas becomes a so-called base gas. This has a considerable effect on the span sensitivity in measuring the concentration of CO or CO 2 .
[0006]
Figure 3 shows the effect of the span sensitivity of the hydrogen gas concentration in the sample gas, in this figure, reference numeral A, B, C, D, respectively, CO meter, CO 2 meter, THC meter (total hydrocarbon gas analyzer) to measure the hydrogen concentration, a curve showing the variation of the span sensitivity in O 2 meter (gas analyzer for measuring the oxygen concentration). From this figure, it can be seen that, for example, in a CO meter, the span sensitivity monotonously decreases as the hydrogen gas concentration in the sample gas increases. In the CO 2 meter and the O 2 meter, the span sensitivity monotonically increases as the hydrogen gas concentration increases. Further, in the THC meter, the span sensitivity once decreases when the hydrogen gas concentration increases, and increases when the hydrogen gas concentration exceeds a certain concentration.
[0007]
[Prior art and its problems]
Conventionally, the influence of the hydrogen gas as the base gas has been performed by a continuous correction method. However, it is necessary to use one or more complicated correction curves that cannot be approximated to a straight line, and the correction is very complicated. Despite this, the accuracy is not always sufficient, and the response time of each gas analyzer may take a long time to correct due to a difference in response speed, or the error may increase.
[0008]
The present invention has been made in consideration of the above-mentioned matters, and an object of the present invention is to provide a base gas correction method in gas analysis that can easily perform base gas correction and a gas analyzer using the same. is there.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
To achieve the above object, the base gas correction method in the gas analysis of the present invention, when analyzing the concentration of a plurality of measurement target gas in the sample gas by the respective measurement target gas analyzer included in the sample gas, concentrated Dohan circumference of the base gas that affect the span sensitivity of the sample gas to the group classified by the measurement target gas, selects one of the correction coefficient in each group for each measurement target gas based on the concentration of the base gas The output of each of the measurement target gas analyzers is corrected at a fixed point for each measurement target gas .
[0010]
And, in this invention, the gas analysis and a processing unit for processing the output of the density of a plurality of measurement target gas in the sample gas from the measurement target gas analyzer Toko these measured gas analyzer for each analysis in the device, in the arithmetic processing unit, the sample contained in the gas, each storing a concentration range of the base gas that affect the span sensitivity of the sample gas to group classified by the measurement target gas into the arithmetic processing section group one the correction coefficient, and select for each measurement object gas based on the concentration of the base gas in the are to be fixed point correction for each measurement target gas output from the measurement target gas analyzer (claim 3 ).
[0011]
In addition, a gas analyzer for detecting the concentration of the base gas contained in the sample gas may be provided (
[0012]
In the present invention, when the concentrations of a plurality of measurement target gases contained in the sample gas are analyzed by the respective measurement target gas analyzers, the concentration range of the base gas contained in the sample gas and affecting the span sensitivity of the sample gas the group classified by the measurement target gas, on the basis of the concentration of the base gas and select one of the correction coefficient in each group for each measurement target gas, fixed point output of the respective measuring object gas analyzers for each measurement object gas Since the correction is performed, the output can be corrected simply and quickly.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1 schematically shows the configuration of a gas analyzer according to the present invention. In FIG. 1,
[0014]
[0015]
In the gas analyzer according to the present invention, when the concentration of the gas to be measured such as CO, CO 2 , THC or the like is obtained from the output of the
[0016]
As described above, in the
[0017]
For example, in the CO meter, the span sensitivity changes as shown by the symbol A in FIG. 3, but the concentration range of the hydrogen gas in the sample gas S is divided into groups by, for example, 10 volume%. The correction is performed using the intermediate value. ● mark a 1 ~a 5 in the drawing, respectively, the hydrogen gas concentration is 0-10% by volume, 10 to 20 vol%, 20 to 30 vol%, 30 to 40 vol%, is used in 40 to 50 vol% Value. Similarly, in the CO 2 meter, the THC meter, and the O 2 meter, an intermediate value in each group is used as shown by a circle in the figure.
[0018]
FIG. 2 shows an example of a sensitivity correction table using the above values. This correction table is stored in the RAM of the
[0019]
Then, the output of each
Output after correction = Span correction coefficient x Gas analyzer output ... (1)
[0020]
As described above, in the present invention, the output from the
[0021]
In the above-described embodiment, the concentration of hydrogen gas as the base gas is measured using the dedicated H 2 meter 4 and the correction coefficient is automatically set. If the concentration change is as previously grasp, which can be omitted and H 2 four, the screen of the
[0022]
In the above-described embodiment, hydrogen gas is exemplified as the base gas by taking an example in the fuel cell system. However, the present invention is not limited to this, and the gas analysis is susceptible to the base gas. Can be widely applied to.
[0023]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, when the concentrations of a plurality of measurement target gases contained in the sample gas are analyzed by the respective measurement target gas analyzers, the concentrations are included in the sample gas and affect the span sensitivity of the sample gas. group dividing the concentration range of the base gas in each measurement target gas to provide, on the basis of the concentration of the base gas and select one of the correction coefficient in each group for each measurement target gas, the output of each of the measurement target gas analyzers Since the fixed point is corrected for each gas to be measured, a desired gas to be measured can be accurately and simply measured when the span sensitivity in the gas analyzer changes due to the influence of the base gas.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing an example of a gas analyzer according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing an example of a screen of a personal computer displaying a correction table used in the gas analyzer.
FIG. 3 is a diagram schematically showing a relationship between a hydrogen gas concentration in a sample gas and a span sensitivity of a gas analyzer.
FIG. 4 is a diagram for explaining the background of the invention.
[Explanation of symbols]
Claims (4)
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US09/498,553 US6422056B1 (en) | 1999-02-05 | 2000-02-04 | Method for correcting the effect of a effect of a coexistent gas in a gas analysis and a gas analyzing apparatus using same |
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Publications (2)
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