JP3580754B2

JP3580754B2 - External preparation

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Publication number: JP3580754B2
Application number: JP2000089107A
Authority: JP
Inventors: 到佐久間
Original assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 2000-03-28
Filing date: 2000-03-28
Publication date: 2004-10-27
Anticipated expiration: 2020-03-28
Also published as: JP2001278746A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特殊な形状を有する樹脂粒子を配合した外用剤に関する。さらに詳しくは、二つの凸状曲面で形成される樹脂粒子、または一つの凸状曲面と一つの平面とで形成される樹脂粒子を含有する外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉体を含有する外用剤として、ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディローション等のローション類が用いられている。
これら外用剤においては、肌上での伸びの向上、感触向上、皺隠し効果等の機能を付与することを目的として、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の球状樹脂粒子あるいはシリカ粒子、チタニア粒子等の球状無機粒子が配合されている。
また、カバー力の向上やさらなる感触向上を目的として、タルク、マイカ、セリサイト等の無機板状粒子が多量に配合されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、球状粒子を配合した外用剤は、肌上での化粧品の伸び（延展性）には優れているものの、その反面、皮膚への付着性に劣り、皮膚上から脱落したり、伸びが優れているために外用剤の均一な塗布性を妨げたり、特にプレストパウダー系の外用剤に使用すると成形性を悪化させたりする問題があった。
また、無機板状粒子を配合した外用剤は、伸び、カバー力、感触の向上には優れた効果を発揮するものの、その反面、汗や皮脂分泌等による彩度変化に起因する化粧持ちの悪化や、無機粉体であるための使用感の重さに加えて、形状が板状であるために、可視光の正反射により皮膚のきめが目立ち、不自然な仕上がりになる等の問題もあった。
したがって、このような粒子を配合した外用剤は、処方系や、使用性に大きな制約があった。
【０００４】
この発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、適度な伸びを有しながらも、付着性が極めて優れているため、均一に塗布することが可能であって、しかも皮膚からの粒子の脱落もなく、触感、成形性に優れた外用剤を提供しようとするものである。また、この発明は、無機板状粒子の伸び、カバー力、感触を損なうことなく、無機板状粒子に起因する上記のような問題を解決した外用剤を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記のような問題を解決すべく鋭意研究した結果、特殊な形状を有する本発明の樹脂粒子を配合した外用剤は、適度な伸びを有しながらも、極めて付着性に優れるために均一に塗布することが可能であり、しかも皮膚からの粒子の脱落もなく、触感、成形性にも優れることを見出した。また、無機板状粉体の伸び、カバー力、感触を損なうことなく、無機板状粉体に起因する前記のような問題を解決できることをも見出した。
かくして、本発明によれば、二つの凸状曲面または一つの凸状曲面と一つの平面とで形成され、両面の間に境界線を有し、この境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤ、縦方向の最大高さをｄとしたとき、式：
０．１μｍ≦Ｄ≦２００μｍ（Ｉ）
および式：
０．１≦ｄ／Ｄ≦０．８（II）
を満たす樹脂粒子を含有することを特徴とする外用剤が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる樹脂粒子は、二つの凸状曲面または一つの凸状曲面と一つの平面とで形成され、両面の間に境界線を有している。
本発明で用いられる樹脂粒子は、少なくとも一方の面が凸状曲面であるから、通常の円板状粒子や扁平状粒子、板状粒子には見られない特性、例えば光散乱性、集光性等の光学特性や滑り性のような摩擦特性を有している。その上、もう一方の面が平面あるいは曲率半径がより大きい凸状曲面であるから、通常の球状粒子にはない特性、例えばすぐれた付着性または固着性をも有している。
さらに、本発明で用いられる樹脂粒子は、比表面積が大きいため、表面反応性や機能性物質等の担持能力が増大している。また、非球状であるため、従来の球状粒子では期待できなかった独特の光学特性を有するばかりでなく、表面改質等による化学特性の向上や、流動性等の物理特性の向上も兼ね備えている。
本発明で用いられる樹脂粒子は、この粒子を形成する二つの面の間の境界線を横方向としたときの平面図における形状は円形または略円形となっている。
【０００７】
そして、この境界線を挟んで両側に位置する二つの面の形状によって、本発明で用いられる樹脂粒子の形状は、次の二つのタイプに大別される。
すなわち、境界線を横方向として、樹脂粒子を側面から見たとき、一つの凸状の曲面が境界線を挟んで上方に現れ、もう一つの凸状の曲面が境界線を挟んで下方に現れるタイプ（以下、「タイプＡ」という：図１参照）、および一つの平面が境界線と一致し、一つの凸状の曲面が境界線の上方または下方に現れるタイプ（以下、「タイプＢ」という：図２参照）の二つに大別される。
【０００８】
また、本発明で用いられる樹脂粒子の大きさは、境界線を横方向としたときの側面図において、横方向の粒子径をＤとし、境界線から各面までの最大距離をそれぞれａおよびｂとし、縦方向の最大高さをｄとすると、本発明で用いられる樹脂粒子は、次の式を満たすものが好ましい。
０．１μｍ≦Ｄ≦２００μｍ（Ｉ）
０．１≦ｄ／Ｄ≦０．８（ＩＩ）
そして、本発明で用いられる樹脂粒子が、球状粒子の特性を示すとともに、板状粒子のもつ強力な付着性、固着性を示すためには、次の式を満たすものがより好ましい。
０．３≦ｄ／Ｄ≦０．８（ＩＩＩ）
０≦ａ／ｂ＜０．３（ＩＶ）
（ただし、０≦ａ＜ｂ）
上記の目的のためにさらに好ましいのは、次の式を満たす樹脂粒子である。
０．４≦ｄ／Ｄ≦０．６（ＩＩＩ’）
０≦ａ／ｂ＜０．２（ＩＶ’）
（ただし、０≦ａ＜ｂ）
【０００９】
また、本発明で用いられる樹脂粒子が、球状粒子の特性を示すとともに、より優れた光学特性を示し、適度な付着性と固着性およびより大きい比表面積を有するためには、次の式を満たすものが好ましい。
０．１≦ｄ／Ｄ≦０．８（Ｖ）
０．３≦ａ／ｂ≦１（ＶＩ）
（ただし、０＜ａ≦ｂ）
上記の目的のためにさらに好ましいのは、次の式を満たす樹脂粒子である。
０．１≦ｄ／Ｄ≦０．５（Ｖ’）
０．４≦ａ／ｂ≦１（ＶＩ’）
（ただし、０＜ａ≦ｂ）
上記の式（Ｉ）と（ＩＩ）、（ＩＩＩ）と（ＩＶ）または（Ｖ）と（ＶＩ）のいずれをも満たさない樹脂粒子は、球状粒子あるいは板状粒子のいずれか一方の特性に近い特性を示し、本発明の目指す効果が得られ難くなるので好ましくない。
【００１０】
なお、上記のＤ、ａ、ｂおよびｄの各数値は、それぞれ電子顕微鏡または光学顕微鏡で観察して、あるいはそれらの画像解析手法により測定もしくは算出して得られたものであり、その平均値は数平均値を意味する。
本発明で用いられる樹脂粒子は、架橋剤の不存在下で、重合性ビニルモノマーと疎水性の液状化合物とを混合溶解し、次いで水系懸濁重合することにより得られる。
この方法によれば、特別な製造装置を必要とせず、幅広い樹脂種のものを安価で容易に製造することができ、さらにその形状を容易に制御することもできる。
以下、本発明で用いられる樹脂粒子の製造方法を詳細に説明する。
【００１１】
重合性ビニルモノマーとしては、後述する疎水性の液状化合物に溶解するが、該液状化合物とは重合反応あるいは架橋反応しないものであればよい。そのようなビニルモノマーとしては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸エステル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロフルフリル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル系単量体；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ネオデカン酸ビニル等のビニルエステル系単量体；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のＮ−アルキル置換アクリルアミド系単量体；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系単量体などのように分子中にビニル基を一個有する単官能性の疎水性ビニルモノマーあるいは、それらのハロゲン（例えば、フッ素、臭素、塩素）置換体等が挙げられる。ビニルモノマーは、これらの中から、目的に応じて適宜選択され、単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【００１２】
疎水性の液状化合物は、２５℃における粘度が１０〜１００００００ｃＳｔであり、重合性ビニルモノマーと共重合反応せず、かつビニルモノマー中に存在する官能基と架橋反応しないものであり、さらには懸濁重合反応の媒体である水と反応せず、かつ水により変質しないものである。
このような疎水性の液状化合物としては、例えばパラフィン系炭化水素、オレフィン系炭化水素、脂環式炭化水素のような炭化水素類、あるいは液状ポリプロピレン、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン等の炭化水素系の液状ポリマー、シロキサン結合を有する液状のポリシロキサン類が挙げられ、これらの中でも、２５℃における粘度が５０〜１０００００ｃＳｔであるノルマルパラフィン、イソパラフィン、単環シクロパラフィン、二環シクロパラフィン、液状ポリプロピレン、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン、流動パラフィン、水素添加ポリブテン、水素添加ポリイソブチレン、あるいは２５℃における粘度が２０〜１００００００ｃＳｔであるポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンがさらに好ましい。これらの疎水性の液状化合物は単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００１３】
疎水性の液状化合物の使用量は、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、５〜１５０重量部が好ましい。
重合開始剤としては、通常、懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系あるいはアゾ系のものが用いられ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。これらの中でも、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などの重合開始剤が、本発明で用いられる樹脂粒子を得るための水系懸濁重合に適した半減期をもっており、好ましい。
【００１４】
重合開始剤は、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部加えるのが好ましく、０．１〜１．０重量部加えるのがさらに好ましい。
上記の水系懸濁重合では、懸濁粒子の安定化を図るために、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、水１００〜１０００重量部を分散媒体として使用し、分散安定剤を分散媒体に添加するのが好ましい。
分散安定剤としては、例えば水溶性有機高分子化合物、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ等の難水溶性無機化合物が挙げられる。これらの中でも、第三リン酸カルシウムや複分解生成法によるピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、コロイダルシリカを使用すると、本発明に適した樹脂粒子が安定して得られるという点で好ましい。
【００１５】
これらの分散安定剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ、その添加量は、通常、重合性ビニルモノマー１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度であるが、得られる樹脂粒子の粒子径と重合時の分散安定性を考慮して、その種類や使用量を適宜選定することができる。
また、上記の水系懸濁重合では、分散安定剤に加えて、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤を併用してもよい。
アニオン性界面活性剤としては、例えばオレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００１６】
カチオン性界面活性剤としては、例えばラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性イオン性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられ、その添加量は、通常、水１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部程度であるが、得られる樹脂粒子の粒子径と重合時の分散安定性を考慮して、その種類や使用量を適宜選定することができる。
【００１７】
上記の水系懸濁重合は、例えば、分散媒中に重合性ビニルモノマーを直接添加し、プロペラ翼等の撹拌力による方法、ホモミキサーによる方法、あるいは超音波分散機による方法等により、モノマー滴を分散媒体中に分散させて行われる。得られる樹脂粒子の粒子径を揃えるには、マイクロフルイダイザー、ナノマイザー等の液滴相互の衝突や器壁への衝突力を利用した高圧型分散機を用いるか、ＭＰＧ（マイクロポーラスガラス）多孔膜を通して重合性ビニルモノマーを分散媒体中に圧入する等の方法が好適である。
次いで、重合性ビニルモノマーおよび疎水性の液状化合物等を含む混合物が球状の液滴として分散された分散媒を、加熱することにより水系懸濁重合反応が行われる。なお、重合中に、モノマー滴の浮上や重合により生成した樹脂粒子の沈降を防止する程度に、緩い撹拌を行うのが好ましい。
水系懸濁重合の反応温度は、通常、３０〜１００℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。反応時間は、通常、０．１〜１０時間程度である。
重合反応終了後、必要に応じて、分散安定剤を塩酸等により分解したのち、樹脂粒子を吸引濾過、遠心分離、遠心濾過等の操作により分散媒体から単離する。得られた樹脂粒子の含水ケーキをさらに水洗し、乾燥して目的の樹脂粒子を得る。
【００１８】
このようにして得られた樹脂粉体は、疎水性の液状化合物を含んでいるが、外用剤の原料として使用可能で、本発明の効果を妨げない疎水性の液状化合物、例えば、ジメチルポリシロキサンや流動パラフィンであれば、除去せずに、そのまま外用剤に添加して使用することも可能である。
一方、疎水性の液状化合物を除去する場合には、蒸留、あるいは液状化合物は溶解するが、樹脂は溶解しない溶剤で洗浄することにより、疎水性の液状化合物を除去することが可能である。
疎水性の液状化合物が、蒸留により除去できる流動パラフィンのような場合には、重合終了後のスラリーをそのまま加熱して、蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留する方法または分散媒体から分離した樹脂粒子を水などに分散させて蒸留する方法が好ましい。
【００１９】
疎水性の液状化合物が、ポリシロキサン、ポリブテンのような蒸留によって除去し難い場合には、適当な溶剤で洗浄して除去するのが好ましい。そのような溶剤としては、疎水性の液状化合物の種類や樹脂粒子の種類にもよるが、一般的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等の低級アルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の低級炭化水素類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類等が使用される。
このような操作を必要に応じて繰り返すことにより、精製された樹脂粒子が得られる。
得られる樹脂粒子の粒子径は、重合性ビニルモノマーと水との混合条件、分散安定剤等の添加量、攪拌条件または分散条件などにより適宜調整できる。本発明で用いられる樹脂粒子の粒子径は、その使用目的にもよるが、一般に、直径が０．１〜２００μｍのものが好ましく、０．２〜１００μｍのものがさらに好ましい。
【００２０】
得られる樹脂粒子の形状は、疎水性の液状化合物や重合性ビニルモノマーの種類、比重、重合速度などを調節することにより制御できる。
例えば、重合性ビニルモノマーとして、ポリマー比重が１．１以下になるようなスチレンやピバリン酸ビニル等の低比重のものを用い、疎水性の液状化合物としてジメチルポリシロキサンや流動パラフィンを用い、疎水性の液状化合物をビニルモノマー１００重量部に対して２０重量部以上用いるとタイプＡの樹脂粒子が得られやすい。
さらに例えば、重合性ビニルモノマーとして、ポリマー比重が１．１を超えるメタクリレート系モノマーを用い、このビニルモノマー１００重量部に対して疎水性の液状化合物を５〜１３重量部用いると、タイプＢの樹脂粒子が得られやすい。また、上記のようなビニルモノマー１００重量部に対して、疎水性の液状化合物を１３重量部以上用いると、タイプＡの樹脂粒子が得られやすい。
【００２１】
上記のようにして得られる樹脂粒子を外用剤に含有させることにより、本発明の外用剤が得られる。
本発明における外用剤としては、例えば外用医薬品や化粧料等が挙げられ、外用医薬品としては、皮膚に適用するものであれば特に限定されないが、具体的には、クリーム、軟膏、乳剤等が挙げられる。
また、化粧料としては、例えば石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム、スクラブ洗顔料、歯磨き等の洗浄用化粧品；おしろい類、ファンデーション、口紅、リップクリーム、頬紅、眉目化粧品、マニキュア等のメーキャップ化粧料；プレシェーブローション、ボディローション等のローション剤；ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー用外用剤；化粧水、クリーム、乳液、パック類、洗髪用化粧品、染毛料、整髪料、芳香性化粧品、浴用剤、制汗剤、日焼け止め製品、サンタン製品、ひげ剃り用クリーム等が挙げられる。
【００２２】
これらの外用剤の中でも、無機板状粒子が多量に配合されるメーキャップ化粧料は、タイプＡの樹脂粒子を含むことにより、本発明の効果がより一層顕著に認められるため、特に好ましい外用剤である。
外用剤中の樹脂粒子の含有量は、特に限定されず、外用剤の種類により適宜調節され、０．５〜９５重量％程度が好ましく、１〜８０重量％程度がさらに好ましい。また、外用剤がメーキャップ化粧料である場合には、樹脂粒子の含有量は１〜９５重量％程度が好ましく、５〜６０重量％程度がさらに好ましい。
樹脂粒子の含有量が０．５重量％よりも少ない場合は、その効果が明確に認められず、逆に９５重量％よりも多い場合は、さらに含有量を増加したとしても、それに見合った効果の増進が認められないため、好ましくない。
なお、樹脂粒子は、油剤、シリコーン化合物およびフッ素化合物等の表面処理剤や有機粉体、無機粉体等で処理したものであってもよい。
【００２３】
油剤としては、通常外用剤に使用されているものであればいずれでもよく、例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸、トリオクタン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、２エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、アマニ油、綿実油、ヒマシ油、卵黄油、ヤシ油等の油脂類、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸、セチルアルコールステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
【００２４】
樹脂粒子を油剤で処理する方法は特に限定されないが、例えば、樹脂粒子に油剤を添加し、ミキサー等で撹拌することにより油剤をコーティングする乾式法や、油剤をエタノール、プロパノール、酢酸エチル、ヘキサン等の適当な溶媒に加熱溶解し、それに粒子を加えて混合撹拌した後、溶媒を減圧除去または加熱除去することにより、油剤をコーティングする湿式法等を利用することができる。
シリコーン化合物としては、通常外用剤に使用されるものであればいずれでもよく、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アクリル−シリコーン系グラフト重合体、有機シリコーン樹脂部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物等が挙げられる。
粒子をシリコーン化合物で処理する方法は特に限定されないが、例えば、上記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加してもよい。
【００２５】
フッ素化合物は、通常外用剤に配合されるものであればいずれでもよく、例えばパーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロ基を有する重合体等が挙げられる。
粒子をフッ素化合物で処理する方法も特に限定されないが、例えば、前記の乾式法や湿式法を利用できる。また、必要に応じて焼き付け処理を行ったり、反応性を有するシリコーン化合物の場合は反応触媒等を適宜添加してもよい。
有機粉体としては、例えばアラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、フッ素粒子等の樹脂粒子が挙げられる。
【００２６】
無機粉体としては、例えば酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等が挙げられる。
また、これら有機粉体や無機粉体は、予め表面処理を行ったものでもよい。表面処理方法としては、前記のような、公知の表面処理技術が利用できる。
また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、外用剤に一般に用いられている通常の添加剤をその目的に応じて配合することができる。
そのような成分としては、例えば、水、低級アルコール、油脂およびロウ類、炭化水素類、高級脂肪酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色材原料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の特殊配合成分などが挙げられる。
【００２７】
油脂およびロウ類としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコン油、オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。
炭化水素類としては、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
【００２８】
ステロールとしてはコレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
金属石鹸としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
【００２９】
保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等が挙げられる。
界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
高分子化合物としては、アラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の樹脂粒子等の合成高分子化合物が挙げられる。
【００３０】
色材原料としては、酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素が挙げられる。
なお、これら高分子化合物の粉体原料や色材原料などの粉体原料は、予め表面処理を行ったものも使用することができる。
表面処理の方法としては、公知の表面処理技術が利用でき、例えば、炭化水素油、エステル油、ラノリン等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルおよびパーフルオロアルキル基を有する重合体等によるフッ素化合物処理、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石鹸処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理、水添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コーラーゲン処理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。
【００３１】
香料としては、例えばアニスアルデヒド、ベンジルアセテート、ゲラニオール等が挙げられる。
防腐・殺菌剤としては、メチルパラペン、エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げられる。
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニリック酸系、サルチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤が挙げられる。
【００３２】
特殊配合成分としては、例えばエストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルムニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂材剤、カンタリスチンキ、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンＥ、エストロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の配合割合を示す数値はいずれも「重量部」である。
〔樹脂粒子の製造〕
〔合成例１〕
水２００ｇに対し、複分解法でピロリン酸マグネシウム２０ｇを生成させた分散媒を５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、これにラウリル硫酸ナトリウム０．２５ｇを溶解した。これとは別に、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９０ｇ、ジメチルポリシロキサン［粘度１０００ｃＳｔ（２５℃）］１０ｇおよび２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３ｇを均一に混合溶解してなるモノマー組成物を、上記の分散媒に加えた。この混合物をホモミキサー（ＩＫＡ社製ＵＬＴＲＡＴＵＲＲＡＸＴ−２５）にて１００００ｒｐｍで約１０秒間微分散した。フラスコに撹拌翼、温度計および冷却器を取り付け、６０℃の水浴中に設置した。フラスコ内を窒素ガスで十分に置換した後、撹拌速度２００ｒｐｍで１０時間加熱を継続し、重合反応を行った。
【００３４】
重合反応が終了したことを確認した後、反応液を冷却し、スラリーのｐＨが２程度になるまで塩酸を添加して分散剤を分解した。濾紙を用いたブフナー漏斗で粒子を吸引濾過し、１．２リットルのイオン交換水で洗浄して分散剤を除去した。吸引濾過後の脱水ケーキを乾燥した後、シクロヘキサンに分散し、吸引濾過を数回繰り返して、目的の樹脂粒子を得、電子顕微鏡でその形状を観察し、写真撮影した。
この樹脂粒子は、電子顕微鏡写真（図３）に示されるように、一つの平面と一つの凸面からなり、タイプＢに分類される形状を有していた。
写真の中から粒子５０個を任意に選び、粒子の直径を測定して、数平均の中心粒子径を算出した。さらに、中心粒子径の上下３０％の範囲に属する粒子２０個について、境界線を横方向にしたときの粒子の直径Ｄ、粒子の最大厚みｄ、ならびに境界線から各面への最大距離ａおよびｂを測定し、ｄ／Ｄおよびａ／ｂの平均値を算出して、次の結果を得た。
Ｄ＝６．２μｍ
ｄ／Ｄ＝０．５４
ａ／ｂ＝０
【００３６】
〔合成例２〕
ジメチルポリシロキサンを、粘度１０ｃＳｔ（２５℃）のものに代えた以外は、合成例１と同様にして樹脂粒子を得た。この樹脂粒子は、電子顕微鏡写真（図４）に示されるように、二つの凸面で形成される、タイプＡに分類される形状を有していた。樹脂粒子のＤ、ｄ／Ｄおよびａ／ｂの値はそれぞれ次の通りであった。
Ｄ＝５．５μｍ
ｄ／Ｄ＝０．７７
ａ／ｂ＝０．１９
【００３７】
〔外用剤の製造〕
〔パウダーファンデーションの製造〕
〔実施例１〕
（粉体部）
樹脂粒子（合成例１）１５
マイカ２２
タルク４０
酸化チタン１０
赤色酸化鉄０．６
黄色酸化鉄１
黒色酸化鉄０．１
（オイル部）
２−エチルヘキサン酸セチル１０
ソルビタンセスキオレエート１
防腐剤０．２
香料０．１
粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部を混合溶解したものを加えて均一に混合した。
さらに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
【００３８】
〔比較例１〕
樹脂粒子（合成例１）の代わりに球状ナイロン１２粒子（東レ社製、商品名ＳＰ−５００、粒子径８．２μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
［比較例２〕
樹脂粒子（合成例１）の代わりに球状ポリメチルメタクリレート粒子（積水化成品工業社製、粒子径８．０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを得た。
【００３９】
［固形おしろいの製造］
〔実施例２〕

粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部、防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に混合した。
さらに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型して固形おしろいを得た。
【００４０】
［乳化型ファンデーションの製造］
〔実施例３〕

まず、樹脂粒子、タルク、二酸化チタン、顔料をニーダーで混合する（粉末部）。これとは別に精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、ピーガムを加え加熱溶解し、次いで粉末部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させ７０ ℃に保温する（水相）。
これとは別に上記の他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保温する（油相）。水相を油相に加え、ホモミキサーで均一に乳化・分散した後、かきまぜながら冷却してファンデーションを得た。
【００４３】
［口紅の製造］
〔実施例４〕
樹脂粒子（合成例２）１０．０
二酸化チタン３．０
赤色２０２号０．５
赤色２０６号２．０
赤色２２３号０．０５
セレシン１２．０
ミツロウ８．０
セチルアルコール５．０
鯨ロウ４．０
カルバナロウ１．０
流動パラフィン２１．０
液体ラノリン２０．０
ブチルステアリン酸エステル１１．４５
ソルビタンセスキオレイン酸エステル２．０
香料適量
酸化防止剤適量
【００４４】
まず、樹脂粒子、二酸化チタン、赤色２０２号および赤色２０６号を流動パラフィンの一部に加え、コーラーでよく混合する（顔料部）。
これとは別に、赤色２２３号をブチルステアリン酸エステルに溶解させる（染料部）。
他の成分を混合し、加熱溶解した後、顔料部と染料部とを加え、ホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷してスチック状の口紅を得た。
このようにして製造された化粧品（実施例１〜４ならびに比較例１および２）について、パネラー１０名による官能試験を行った。この試験における評価項目としては、塗布時の伸び、均一塗布性、粒子の脱落性、滑らかさを選び、各々の項目について、次のような基準で官能評価を行った。
○……良いと答えたパネラーが８人以上
△……良いと答えたパネラーが４〜７人
×……良いと答えたパネラーが３人以下
また、成形性の試験については、実施例１および２ならびに比較例１および２の化粧品を定圧荷重硬度計を用いて実施した。数値が小さい程、成形性が悪いことを示す。
以上の官能試験および成形試験の結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】

【００４６】
実施例１〜４で得られた、本発明の外用剤は、適度な伸びを有し、極めて均一な塗布性に優れ、粒子の脱落性がなく、触感、成形性にも優れている。
〔樹脂粒子の製造〕
〔合成例３〕
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の使用量を８０ｇに、ジメチルポリシロキサン（粘度１０００ｃＳｔ、２５℃）の使用量を２０ｇに変えた以外は、合成例１と同様の方法で樹脂粒子を製造した。
この樹脂粒子は、電子顕微鏡写真（図５）に示されるように、二つの凸面面からなり、タイプＡに分類される形状を有していた。
樹脂粒子の中から、粒子の大きさを代表すると思われる粒子２０個を抽出し、その２０個についてのＤ、ｄ／Ｄおよびａ／ｂの値はそれぞれ次の通りであった。
Ｄ＝４．５μｍ
ｄ／Ｄ＝０．５２
ａ／ｂ＝０．７２
【００４７】
〔合成例４〕
ジメチルポリシロキサンを流動パラフィン［粘度１００ｃＳｔ（２５℃）］に代えた以外は、合成例３と同様にして樹脂粒子を得た。
この樹脂粒子は、二つの凸面面からなり、タイプＡに分類される形状を有しており、そのＤ、ｄ／Ｄおよびａ／ｂの値はそれぞれ次の通りであった。
Ｄ＝７．３μｍ
ｄ／Ｄ＝０．６５
ａ／ｂ＝０．６７
〔外用剤の作成〕
〔パウダーファンデーションの製造〕
〔実施例５〕
（粉体部）
樹脂粒子（合成例３）３５
マイカ２２
タルク１５
酸化チタン１０
ナイロンパウダー５
赤色酸化鉄０．６
黄色酸化鉄１
黒色酸化鉄０．１
（オイル部）
２−エチルヘキサン酸セチル１０
ソルビタンセスキオレエート１
防腐剤０．２
香料０．１
粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部を混合溶解したものを加えて均一に混合した。これに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションを得た。
【００４８】
〔比較例３〕
樹脂粒子の代わりにマイカを用いた以外は、実施例５と同様にしてパウダーファンデーションを製造した。
〔比較例４〕
樹脂粒子の代わりにカオリンを用いた以外は、実施例５と同様にしてパウダーファンデーションを製造した。
［固形おしろいの製造］
〔実施例６〕
（粉体部）
樹脂粒子（合成例３）４０．０
カオリン１２．０
二酸化チタン８．０
タルク３０．０
ステアリン酸マグネシウム３．０
（オイル部）
流動パラフィン３．０
イソオクタン酸セチル３．３
ラノリン脂肪酸イソプロピル０．５
モノイソステアリン酸ソルビタン０．２
防腐剤適量
香料適量
粉体部をヘンシェルミキサーで混合し、これにオイル部、防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に混合した。これに香料を加えて混合した後、粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型して固形おしろいを得た。
【００４９】
［乳化型ファンデーションの製造］
〔実施例７〕
樹脂粒子（合成例３）１１．０
二酸化チタン３．０
ステアリン酸２．０
セチルアルコール０．３
流動パラフィン２０．０
ポリエチレン（10モル）モノオレイン酸エステル１．０
ソルビタントリオレイン酸エステル１．０
プロピレングリコール５．０
ポリエチレングリコール 4000 ５．０
トリエタノールアミン１．０
ピーガム０．５
精製水５０．２
顔料適量
香料適量
防腐剤適量
【００５０】
まず、樹脂粒子、二酸化チタン、顔料をニーダーで混合する（粉末部）。精製水にポリエチレングリコール、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、ピーガムを加え加熱溶解する。これに粉末部を加え、ホモミキサーで粉末を均一に分散させ７０ ℃に保温する（水相）。他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃に保温する（油相）。水相を油相に加え、ホモミキサーで均一に乳化・分散した後、かきまぜながら冷却してファンデーションを得た。
このようにして製造された化粧品について、パネラー１０名による官能試験を行った。この試験における評価項目としては、塗布時の伸び、使用感、化粧持ち、仕上がり感、カバー力を選び、各々の項目について、次のような基準で官能評価を行った。
○……良いと答えたパネラーが８人以上
△……良いと答えたパネラーが４〜７人
×……良いと答えたパネラーが３人以下
以上の官能試験の結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】

【００５２】
［ボディローションの製造］
〔実施例８〕
樹脂粒子（合成例４）１０重量部
エタノール４３重量部
グリチルリチン酸０．１重量部
香料０．５重量部
精製水４６．４重量部
樹脂粒子、エタノール、グリチルリチン酸、香料および精製水をミキサーで十分に混合して、ボディローションを得た。
このボディローションは、伸び、使用感、仕上がり感に優れたものであった。
本発明の樹脂粒子を含有する実施例５〜８の外用剤は、使用感が軽く、化粧持ちに優れ、かつ自然な仕上がりが得られた。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の樹脂粒子を含有する外用剤によれば、適度な伸びを有しながら、付着性に極めて優れるため、均一に塗布することが可能で、しかも粒子の脱落もなく、触感、成形性に優れており、幅広い用途に適用できる。また、無機板状粉体の伸び、カバー力、感触を損なうことなく、無機板状粉体に起因する化粧持ちの悪さ、使用感の重さ、皮膚のきめが目立つことによる不自然な仕上がりを解消でき、幅広い用途に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる樹脂粒子のうち、タイプＡに分類されるものの模式側面図である。
【図２】本発明で用いられる樹脂粒子のうち、タイプＢに分類されるものの模式側面図である。
【図３】本発明の合成例１で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写真である。
【図４】本発明の合成例２で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の合成例３で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写真である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an external preparation containing resin particles having a special shape. More specifically, two convex Song Resin particles formed on the surface, Or One convex Song Resin particles formed by one surface and one plane Child It relates to an external preparation to be contained.
[0002]
[Prior art]
As the external preparation containing powder, makeup cosmetics such as foundation, white powder, blusher, eye shadow, etc., body cosmetics such as body powder and baby powder, lotions such as pre-shave lotion and body lotion are used.
In these external preparations, nylon particles, polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, for the purpose of imparting functions such as improvement of elongation on the skin, improvement of texture, and effect of concealing wrinkles, Spherical resin particles such as polyethylene particles or spherical inorganic particles such as silica particles and titania particles are blended.
In addition, a large amount of inorganic plate-like particles such as talc, mica, and sericite are blended for the purpose of improving the covering power and further improving the feel.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, external preparations containing spherical particles are excellent in elongation (spreadability) of cosmetics on the skin, but, on the other hand, have poor adhesion to the skin, and fall off from the skin or have excellent elongation. Therefore, there has been a problem that uniform application of the external preparation is hindered, and moldability is deteriorated particularly when used for a pressed powder type external preparation.
In addition, external preparations containing inorganic plate-like particles have excellent effects on improving elongation, covering power, and feel, but on the other hand, deterioration of cosmetic durability due to changes in chroma due to sweat and sebum secretion, etc. In addition to the weight of feeling of use due to the inorganic powder, there is also a problem that the texture of the skin is conspicuous due to the specular reflection of visible light due to the plate shape, resulting in an unnatural finish. Was.
Therefore, an external preparation containing such particles has a great limitation on the formulation system and usability.
[0004]
The present invention has been made in view of such circumstances, and while having an appropriate elongation, is extremely excellent in adhesion, so that it can be applied uniformly, and moreover, particles of skin from the skin can be obtained. An object of the present invention is to provide an external preparation that does not fall off and has excellent touch and moldability. Another object of the present invention is to provide an external preparation which has solved the above-mentioned problems caused by the inorganic plate-like particles without impairing the elongation, the covering power, and the feel of the inorganic plate-like particles.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, an external preparation containing the resin particles of the present invention having a special shape, while having an appropriate elongation, is extremely excellent in adhesion. Therefore, it has been found that it is possible to apply the composition uniformly, there is no drop of particles from the skin, and the feel and formability are excellent. It has also been found that the above-mentioned problems caused by the inorganic plate-like powder can be solved without impairing the elongation, the covering power, and the feel of the inorganic plate-like powder.
Thus, according to the present invention, two Convex Curved or single Convex It is formed of a curved surface and one plane, has a boundary line between both surfaces, and in a side view when the boundary line is a horizontal direction, the particle diameter in the horizontal direction is D, and the maximum height in the vertical direction is d. And the formula:
0.1 μm ≦ D ≦ 200 μm (I)
And the formula:
0.1 ≦ d / D ≦ 0.8 (II)
An external preparation characterized by containing resin particles satisfying the following conditions.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The resin particles used in the present invention have two Convex Curved or single Convex It is formed of a curved surface and one plane, and has a boundary between both surfaces.
The resin particles used in the present invention have at least one surface. Convex Because it is a curved surface, it has characteristics not found in ordinary disk-shaped particles, flat particles, and plate-like particles, such as light scattering properties, optical properties such as light condensing properties, and friction properties such as slip properties. I have. In addition, the other surface is flat or has a larger radius of curvature Convex Since it is a curved surface, it also has characteristics that ordinary spherical particles do not have, for example, excellent adhesion or sticking properties.
Furthermore, since the resin particles used in the present invention have a large specific surface area, their surface reactivity and ability to carry functional substances and the like are increased. In addition, since it is non-spherical, it not only has unique optical properties that could not be expected with conventional spherical particles, but also has improved chemical properties due to surface modification and physical properties such as fluidity. .
The resin particles used in the present invention have a circular or substantially circular shape in a plan view when a boundary line between two surfaces forming the particles is a horizontal direction.
[0007]
The shape of the resin particles used in the present invention is determined by the shape of the two surfaces located on both sides of the boundary line, as follows. two Are roughly divided into two types.
That is, when the resin particles are viewed from the side, with the boundary line as the horizontal direction, one convex curved surface appears above the boundary line and another convex curved surface appears below the boundary line. Type (hereinafter referred to as “type A”: see FIG. 1), and A type in which one plane coincides with the boundary line and one convex curved surface appears above or below the boundary line (hereinafter referred to as "type B": see FIG. 2). ) Two It is roughly divided into two.
[0008]
In addition, the size of the resin particles used in the present invention is such that in the side view when the boundary line is the horizontal direction, the particle diameter in the horizontal direction is D, and the maximum distance from the boundary line to each surface is a and b, respectively. Assuming that the maximum height in the vertical direction is d, the resin particles used in the present invention preferably satisfy the following expression.
0.1 μm ≦ D ≦ 200 μm (I)
0.1 ≦ d / D ≦ 0.8 (II)
In order for the resin particles used in the present invention to exhibit the characteristics of spherical particles and the strong adhesion and sticking properties of plate-like particles, those satisfying the following formulas are more preferable.
0.3 ≦ d / D ≦ 0.8 (III)
0 ≦ a / b <0.3 (IV)
(However, 0 ≦ a <b)
More preferred for the above purpose are resin particles satisfying the following formula:
0.4 ≦ d / D ≦ 0.6 (III ′)
0 ≦ a / b <0.2 (IV ′)
(However, 0 ≦ a <b)
[0009]
In addition, the resin particles used in the present invention, while exhibiting the properties of spherical particles, exhibit more excellent optical properties, to have a suitable adhesion and fixation and a larger specific surface area, satisfy the following formula Are preferred.
0.1 ≦ d / D ≦ 0.8 (V)
0.3 ≦ a / b ≦ 1 (VI)
(However, 0 <a ≦ b)
More preferred for the above purpose are resin particles satisfying the following formula:
0.1 ≦ d / D ≦ 0.5 (V ′)
0.4 ≦ a / b ≦ 1 (VI ′)
(However, 0 <a ≦ b)
Resin particles that do not satisfy any of the above formulas (I) and (II), (III) and (IV), or (V) and (VI) are close to the characteristics of either spherical particles or plate-like particles. It is not preferable because it shows characteristics and makes it difficult to obtain the effects aimed at by the present invention.
[0010]
In addition, each numerical value of said D, a, b, and d is obtained by observing with an electron microscope or an optical microscope, respectively, or measuring or calculating by those image analysis techniques, and the average value is Mean number average.
The resin particles used in the present invention can be obtained by mixing and dissolving a polymerizable vinyl monomer and a hydrophobic liquid compound in the absence of a crosslinking agent, and then performing aqueous suspension polymerization.
According to this method, a wide variety of resin types can be easily manufactured at low cost without requiring a special manufacturing apparatus, and the shape thereof can be easily controlled.
Hereinafter, the method for producing the resin particles used in the present invention will be described in detail.
[0011]
The polymerizable vinyl monomer can be dissolved in a hydrophobic liquid compound described below, but may be any as long as it does not undergo a polymerization reaction or a crosslinking reaction with the liquid compound. Such vinyl monomers include, for example, styrene monomers such as styrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-acrylic acid Acrylic ester monomers such as ethylhexyl and lauryl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate Methacrylate monomers such as isobornyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, hydrofurfuryl methacrylate, lauryl methacrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methyl biacrylate Alkyl vinyl ethers such as vinyl ether; vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl neodecanoate; N-alkyl-substituted acrylamide monomers such as N-methylacrylamide and N-ethylacrylamide Monomer; a monofunctional hydrophobic vinyl monomer having one vinyl group in the molecule, such as a nitrile monomer such as acrylonitrile and methacrylonitrile, or a halogen (eg, fluorine, bromine, chlorine) -substituted product thereof And the like. The vinyl monomer is appropriately selected from these, depending on the purpose, and is used alone or in combination of two or more.
[0012]
The hydrophobic liquid compound has a viscosity at 25 ° C. of 10 to 1,000,000 cSt, does not undergo a copolymerization reaction with a polymerizable vinyl monomer, and does not undergo a crosslinking reaction with a functional group present in the vinyl monomer. It does not react with water, which is the medium of the polymerization reaction, and does not deteriorate by water.
Examples of such a hydrophobic liquid compound include hydrocarbons such as paraffinic hydrocarbons, olefinic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and hydrocarbon-based liquid polypropylene, liquid polybutene, and liquid polyisobutylene. Examples thereof include liquid polymers and liquid polysiloxanes having a siloxane bond. Among these, normal paraffin, isoparaffin, monocyclic cycloparaffin, bicyclic cycloparaffin, liquid polypropylene, and liquid polybutene having a viscosity of 50 to 100000 cSt at 25 ° C are exemplified. , Liquid polyisobutylene, liquid paraffin, hydrogenated polybutene, hydrogenated polyisobutylene, or a polysiloxane having a viscosity of 20 to 1,000,000 cSt at 25 ° C., dimethyl polysiloxane, diphenyl polysiloxane, Le phenyl polysiloxane, more preferably methyl hydrogen polysiloxane. These hydrophobic liquid compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0013]
The amount of the hydrophobic liquid compound used is preferably 5 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable vinyl monomer.
As the polymerization initiator, oil-soluble peroxide-based or azo-based ones generally used in suspension polymerization are used. Specifically, for example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, orthochloroperoxide Peroxide polymerization initiators such as benzoyl oxide, orthomethoxy benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl hydroperoxide, and diisopropylbenzene hydroperoxide; 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,3-dimethylbutyronitrile), 2,2′- Azobis (2-methylbutyronitrile), 2, 2′-azobis (2,3,3-trimethylbutyronitrile), 2,2′-azobis (2-isopropylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2 '-Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), dimethyl-2,2'-azobis Isobutyrate and the like. Among these, polymerization initiators such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are used in the present invention. It has a half-life suitable for aqueous suspension polymerization for obtaining resin particles to be obtained, and is preferred.
[0014]
The polymerization initiator is preferably added in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable vinyl monomer.
In the above aqueous suspension polymerization, 100 to 1000 parts by weight of water is used as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of a polymerizable vinyl monomer in order to stabilize suspended particles, and a dispersion stabilizer is used as a dispersion medium. It is preferably added.
Examples of the dispersion stabilizer include water-soluble organic polymer compounds, phosphates such as calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, and zinc phosphate; pyrophosphates such as calcium pyrophosphate, magnesium pyrophosphate, aluminum pyrophosphate, and zinc pyrophosphate. Examples include poorly water-soluble inorganic compounds such as acid salts, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, and colloidal silica. Among them, the use of tricalcium phosphate, magnesium pyrophosphate, calcium pyrophosphate, or colloidal silica produced by a double decomposition method is preferable in that resin particles suitable for the present invention can be stably obtained.
[0015]
These dispersion stabilizers are used alone or in combination of two or more, and the addition amount is usually about 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable vinyl monomer. The type and amount of the resin particles can be appropriately selected in consideration of the particle size of the resin particles to be obtained and the dispersion stability during polymerization.
In addition, in the above aqueous suspension polymerization, in addition to the dispersion stabilizer, a surfactant such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, a zwitterionic surfactant, a nonionic surfactant is used in combination. Is also good.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid oils such as sodium oleate and castor oil, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and alkylnaphthalenesulfonic acid. Salts, alkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, and the like.
[0016]
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as laurylamine acetate and stearylamine acetate, and quaternary ammonium salts such as lauryltrimethylammonium chloride.
Examples of the amphoteric surfactant include lauryl dimethylamine oxide.
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxysorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, glycerin fatty acid ester, oxyethylene -Oxypropylene block polymers and the like.
These surfactants are used alone or in combination of two or more. The amount of the surfactant is usually about 0.001 to 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of water. The type and amount of the particles can be appropriately selected in consideration of the particle diameter of the particles and the dispersion stability during polymerization.
[0017]
In the aqueous suspension polymerization, for example, a polymerizable vinyl monomer is directly added to a dispersion medium, and a method using a stirring force such as a propeller blade, a method using a homomixer, a method using an ultrasonic disperser, or the like is used to form monomer droplets. This is performed by dispersing in a dispersion medium. In order to make the particle diameters of the obtained resin particles uniform, a high-pressure disperser utilizing the collision force between droplets such as a microfluidizer and a nanomizer or the collision force against the container wall is used, or a porous MPG (microporous glass) film And press-fitting the polymerizable vinyl monomer into the dispersion medium.
Next, an aqueous suspension polymerization reaction is performed by heating a dispersion medium in which a mixture containing a polymerizable vinyl monomer and a hydrophobic liquid compound is dispersed as spherical droplets. During the polymerization, it is preferable to perform gentle stirring so as to prevent the floating of the monomer droplets and the sedimentation of the resin particles generated by the polymerization.
The reaction temperature of the aqueous suspension polymerization is usually preferably from 30 to 100C, more preferably from 40 to 80C. The reaction time is usually about 0.1 to 10 hours.
After completion of the polymerization reaction, if necessary, the dispersion stabilizer is decomposed with hydrochloric acid or the like, and the resin particles are isolated from the dispersion medium by suction filtration, centrifugation, centrifugal filtration, or the like. The water-containing cake of the obtained resin particles is further washed with water and dried to obtain target resin particles.
[0018]
Although the resin powder thus obtained contains a hydrophobic liquid compound, it can be used as a raw material for an external preparation, and does not interfere with the effects of the present invention. For example, dimethylpolysiloxane Or, if it is liquid paraffin, it can be used by adding it to an external preparation as it is without removing it.
On the other hand, when removing the hydrophobic liquid compound, the hydrophobic liquid compound can be removed by distillation or washing with a solvent that dissolves the liquid compound but does not dissolve the resin.
In the case where the hydrophobic liquid compound is liquid paraffin that can be removed by distillation, the slurry after the polymerization is heated as it is, by distillation, distillation under reduced pressure, steam distillation, or resin particles separated from the dispersion medium by water. It is preferable to disperse the mixture in a solvent and distill it.
[0019]
When the hydrophobic liquid compound is difficult to remove by distillation such as polysiloxane and polybutene, it is preferable to remove the compound by washing with a suitable solvent. As such a solvent, although it depends on the type of the hydrophobic liquid compound and the type of the resin particles, generally, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and isobutanol, pentane, hexane, heptane and octane are used. And lower hydrocarbons such as cyclohexane and ethers such as diethyl ether and dibutyl ether.
By repeating such operations as necessary, purified resin particles can be obtained.
The particle size of the obtained resin particles can be appropriately adjusted by the mixing conditions of the polymerizable vinyl monomer and water, the addition amount of the dispersion stabilizer, the stirring conditions or the dispersion conditions, and the like. The particle size of the resin particles used in the present invention depends on the purpose of use, but is generally preferably from 0.1 to 200 µm, more preferably from 0.2 to 100 µm.
[0020]
The shape of the obtained resin particles can be controlled by adjusting the type, specific gravity, polymerization rate and the like of the hydrophobic liquid compound and the polymerizable vinyl monomer.
For example, as the polymerizable vinyl monomer, a low specific gravity such as styrene or vinyl pivalate having a polymer specific gravity of 1.1 or less is used, and dimethylpolysiloxane or liquid paraffin is used as the hydrophobic liquid compound. Sparse When the aqueous liquid compound is used in an amount of 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the vinyl monomer, type A resin particles are easily obtained.
Further, for example, as a polymerizable vinyl monomer, a methacrylate-based monomer having a polymer specific gravity of more than 1.1 is used, and when a hydrophobic liquid compound is used in an amount of 5 to 13 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl monomer, a type B resin is obtained. Particles are easily obtained. When the hydrophobic liquid compound is used in an amount of 13 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the vinyl monomer as described above, type A resin particles are easily obtained.
[0021]
By incorporating the resin particles obtained as described above into an external preparation, the external preparation of the present invention can be obtained.
Examples of the external preparation in the present invention include, for example, external preparations and cosmetics, and the external preparations are not particularly limited as long as they are applied to the skin.Specifically, creams, ointments, emulsions, and the like are mentioned. Can be
As cosmetics, for example, washing cosmetics such as soap, body shampoo, facial cleansing cream, scrub face wash, toothpaste; makeup cosmetics such as whitening, foundation, lipstick, lip balm, blush, eyebrows cosmetics, nail polish; Lotions such as lotions and body lotions; external preparations for the body such as body powders and baby powders; lotions, creams, emulsions, packs, cosmetics for washing hair, hair dyes, hair styling products, aromatic cosmetics, bath agents, antiperspirants Agents, sunscreen products, suntan products, shaving creams and the like.
[0022]
Among these external preparations, makeup cosmetics in which a large amount of inorganic plate-like particles are blended include the type A resin particles, whereby the effects of the present invention are more remarkably recognized. is there.
The content of the resin particles in the external preparation is not particularly limited and is appropriately adjusted depending on the type of the external preparation, and is preferably about 0.5 to 95% by weight, more preferably about 1 to 80% by weight. When the external preparation is a makeup cosmetic, the content of the resin particles is preferably about 1 to 95% by weight, more preferably about 5 to 60% by weight.
When the content of the resin particles is less than 0.5% by weight, the effect is not clearly recognized. Conversely, when the content is more than 95% by weight, even if the content is further increased, the effect corresponding thereto is obtained. It is not preferable because the increase of is not recognized.
The resin particles may be treated with a surface treatment agent such as an oil agent, a silicone compound, a fluorine compound, or the like, or an organic powder, an inorganic powder, or the like.
[0023]
As the oil agent, any oil agent may be used as long as it is usually used in external preparations, for example, liquid paraffin, squalane, petrolatum, hydrocarbon oils such as paraffin wax, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid , Higher fatty acids such as behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, and synthetic fatty acids; glyceryl trioctanoate, propylene glycol dicaprate, cetyl ethyl ethylhexanoate, and isocetyl stearate; beeswax; Waxes such as wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, oils and fats such as linseed oil, cottonseed oil, castor oil, egg yolk oil, coconut oil, metal soaps such as zinc stearate and zinc laurate, cetyl alcohol stearyl alcohol, oleyl alcohol Like higher alcohols such as is.
[0024]
The method of treating the resin particles with the oil agent is not particularly limited, but, for example, a dry method in which the oil agent is coated by adding the oil agent to the resin particles and stirring with a mixer or the like, or the oil agent is ethanol, propanol, ethyl acetate, hexane, etc. After heating and dissolving in an appropriate solvent, adding the particles thereto, and mixing and stirring, the solvent is removed under reduced pressure or removed by heating, so that a wet method or the like for coating the oil agent can be used.
As the silicone compound, any compounds may be used as long as they are usually used in external preparations. For example, dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, acrylic-silicone-based graft polymer, and organic silicone resin partially crosslinked And organopolysiloxane polymers.
The method of treating the particles with the silicone compound is not particularly limited, and for example, the above-mentioned dry method and wet method can be used. If necessary, a baking treatment may be performed, or a reaction catalyst or the like may be appropriately added in the case of a reactive silicone compound.
[0025]
The fluorine compound may be any compound as long as it is usually compounded in an external preparation, and examples thereof include perfluoroalkyl group-containing esters, perfluoroalkylsilanes, perfluoropolyethers, and polymers having a perfluoro group.
The method for treating the particles with a fluorine compound is not particularly limited, either. For example, the above-mentioned dry method or wet method can be used. If necessary, a baking treatment may be performed, or a reaction catalyst or the like may be appropriately added in the case of a reactive silicone compound.
Examples of organic powders include natural polymer compounds such as gum arabic, gum tragacanth, guar gum, locust bean gum, karaya gum, iris moss, quince seed, gelatin, shellac, rosin, casein, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and ethyl cellulose. , Sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropylcellulose, semi-synthetic polymer compounds such as crystalline cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether, polyamide resin, silicone oil, nylon Particles, polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, polyethylene Particles include resin particles such as fluorine particles.
[0026]
Examples of the inorganic powder include iron oxide, ultramarine, konjo, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, manganese violet, titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, and aluminum silicate. , Barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, hydroxyapatite, ceramic powder and the like.
These organic powders and inorganic powders may have been subjected to a surface treatment in advance. As the surface treatment method, known surface treatment techniques as described above can be used.
In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, ordinary additives generally used in external preparations can be blended according to the purpose.
Such components include, for example, water, lower alcohols, fats and waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, sterols, fatty acid esters, metal soaps, humectants, surfactants, polymer compounds, coloring materials Raw materials, fragrances, preservatives / bactericides, antioxidants, ultraviolet absorbers, and other special compounding ingredients are included.
[0027]
Oils and waxes include avocado oil, almond oil, olive oil, cocoa butter, beef tallow, sesame fat, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia nut oil , Mink oil, egg yolk oil, mocro, coconut oil, rosehip oil, hardened oil, silicone oil, orange roughy oil, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, jojoba oil, montan wax, beeswax, lanolin and the like.
Examples of the hydrocarbons include liquid paraffin, vaseline, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, squalane, and the like.
The higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acid, and synthetic fatty acids.
As higher alcohols, lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldecanol, isostearyl alcohol, jojoba alcohol, decyltetradeca Knol and the like.
[0028]
Sterols include cholesterol, dihydrocholesterol, phytocholesterol and the like.
Fatty acid esters include ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyl dodecyl myristate, decyl oleate, octyl dodecyl oleate, hexyl decyl dimethyl octanoate, isooctane Cetyl acid, decyl palmitate, glycerin trimyristate, glycerin tri (caprylate / caprate), propylene glycol dioleate, glycerin triisostearate, glycerin triisooctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diisostearyl malate, isostearic acid And cyclic alcohol fatty acid esters such as cholesteryl and cholesteryl 12-hydroxystearate.
Examples of the metal soap include zinc laurate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc undecylenate.
[0029]
Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium dl-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate, polyglycerin, xylitol, maltitol and the like.
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as higher fatty acid soaps, higher alcohol sulfates, N-acyl glutamates and phosphates, cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts, and betaine. Surfactants such as fatty acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, ethylene oxide condensate, etc. No.
As the high molecular compound, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, karaya gum, iris moss, quince seed, gelatin, shellac, rosin, casein and other natural high molecular compounds, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, Semi-synthetic polymer compounds such as sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropylcellulose, crystalline cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether, polyamide resin, silicone oil, nylon particles , Polymethyl methacrylate particles, cross-linked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, polyethylene Child, synthetic polymer compounds such as resin particles of the silica particles and the like.
[0030]
Color material raw materials include iron oxide, ultramarine, konjo, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, manganese violet, titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, aluminum silicate, Inorganic pigments such as barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calculated gypsum), calcium phosphate, hydroxyapatite, ceramic powder, etc., azo, nitro, nitroso, xanthene And quinoline, anthraquinoline, indigo, triphenylmethane, phthalocyanine and pyrene tar dyes.
In addition, as a powder raw material such as a powder raw material or a coloring material raw material of these polymer compounds, those that have been subjected to a surface treatment in advance can be used.
As the surface treatment method, known surface treatment techniques can be used, for example, oil treatment with hydrocarbon oil, ester oil, lanolin, etc., dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, silicone treatment with methylphenylpolysiloxane, etc., Fluorine compound treatment with perfluoroalkyl group-containing ester, perfluoroalkylsilane, perfluoropolyether, polymer having perfluoroalkyl group, etc., 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. Treatment with silane coupling agent, isopropyl triisostearoyl titanate, titanium coupling agent treatment with isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, etc., metal soap treatment, acyl gluta Amino treatment with phosphate and the like, lecithin treatment with hydrogenated egg yolk lecithin, Koragen processing, polyethylene processing, moisture retention treatment, an inorganic compound treatment, and processing methods such as mechanochemical treatment.
[0031]
Examples of the fragrance include anisaldehyde, benzyl acetate, geraniol and the like.
Examples of the antiseptic / bactericide include methyl parapen, ethyl parapen, propyl parapen, benzalkonium, benzethonium and the like.
Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, and tocopherol.
Ultraviolet absorbers include inorganic absorbers such as fine titanium oxide, fine zinc oxide, fine cerium oxide, fine iron oxide, fine zirconium oxide, benzoic acid, p-aminobenzoic acid, anthranilic acid, and salicylic acid. And organic absorbers such as cinnamic acid, benzophenone and dibenzoylmethane.
[0032]
As the special compounding ingredients, for example, hormones such as estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone, vitamins such as vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin E, citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum chloride, Skin astringents such as aluminum / potassium aluminum sulfate, allantoinchlorohydroxyalumnium, zinc paraphenolsulfonate, zinc sulfate, cantaris tincture, capsicum tincture, ginger tincture, assembly extract, garlic extract, hinokitiol, carpronium chloride, pentadecanoic acid Hair growth promoters such as glyceride, vitamin E, estrogen, and photosensitizer; and whitening agents such as magnesium phosphate-L-ascorbate and kojic acid.
[0033]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The numerical values indicating the mixing ratios in the examples are all "parts by weight".
(Production of resin particles)
[Synthesis Example 1]
A dispersion medium in which 20 g of magnesium pyrophosphate was produced by a metathesis method with respect to 200 g of water was placed in a 500 ml separable flask, and 0.25 g of sodium lauryl sulfate was dissolved therein. Separately, 90 g of methyl methacrylate (MMA), 10 g of dimethylpolysiloxane [viscosity 1000 cSt (25 ° C.)] and 0.3 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) are uniformly mixed and dissolved. Was added to the above dispersion medium. This mixture was finely dispersed at 10,000 rpm for about 10 seconds using a homomixer (ULTRA TURRAX T-25 manufactured by IKA). The flask was equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler, and placed in a 60 ° C water bath. After sufficiently replacing the inside of the flask with nitrogen gas, heating was continued at a stirring speed of 200 rpm for 10 hours to carry out a polymerization reaction.
[0034]
After confirming that the polymerization reaction was completed, the reaction solution was cooled, and hydrochloric acid was added until the pH of the slurry became about 2, to decompose the dispersant. The particles were suction-filtered with a Buchner funnel using filter paper, and washed with 1.2 liters of ion-exchanged water to remove the dispersant. After drying the dehydrated cake after suction filtration, the resultant was dispersed in cyclohexane, and suction filtration was repeated several times to obtain desired resin particles. The shape of the resin particles was observed with an electron microscope, and photographed.
These resin particles are shown in an electron micrograph (Fig. 3 ), It had one flat surface and one convex surface, and had a shape classified as type B.
50 particles were arbitrarily selected from the photograph, the diameter of the particles was measured, and the number average central particle diameter was calculated. Further, for 20 particles belonging to a range of 30% above and below the center particle diameter, the diameter D of the particles when the boundary is set in the horizontal direction, the maximum thickness d of the particles, and the maximum distance a from the boundary to each surface and b was measured and the average value of d / D and a / b was calculated to obtain the following results.
D = 6.2 μm
d / D = 0.54
a / b = 0
[0036]
(Synthesis example 2 ]
Resin particles were obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the dimethylpolysiloxane was changed to one having a viscosity of 10 cSt (25 ° C.). These resin particles are shown in an electron micrograph (Fig. 4 ), The shape was formed by two convex surfaces and was classified into type A. The values of D, d / D and a / b of the resin particles were respectively as follows.
D = 5.5 μm
d / D = 0.77
a / b = 0.19
[0037]
(Manufacture of external preparations)
[Production of powder foundation]
[Example 1]
(Powder part)
Resin particles (Synthesis Example 1) 15
Mica 22
Talc 40
Titanium oxide 10
Red iron oxide 0.6
Yellow iron oxide 1
Black iron oxide 0.1
(Oil part)
Cetyl 2-ethylhexanoate 10
Sorbitan sesquioleate 1
Preservative 0.2
Fragrance 0.1
The powder part was mixed with a Henschel mixer, and the mixture obtained by mixing and dissolving the oil part was added thereto and mixed uniformly.
After further adding a flavor and mixing, the mixture was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
[0038]
[Comparative Example 1]
A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that spherical nylon 12 particles (trade name: SP-500, manufactured by Toray Industries, Inc., particle size: 8.2 μm) were used instead of the resin particles (Synthesis Example 1).
[Comparative Example 2]
A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that spherical polymethyl methacrylate particles (Sekisui Chemical Co., Ltd., particle diameter 8.0 μm) were used instead of the resin particles (Synthesis Example 1).
[0039]
[Manufacture of solid white powder]
[Example 2]

The powder part was mixed with a Henschel mixer, and an oil part and a preservative obtained by mixing and dissolving were added thereto, followed by uniform mixing.
After further adding a flavor and mixing, the mixture was pulverized and passed through a sieve. This was compression molded on a metal plate to obtain a solid paste.
[0040]
[Manufacture of emulsion type foundation]
[Example 3]

First, resin particles, talc, titanium dioxide, and a pigment are mixed in a kneader (powder part). Separately, polyethylene glycol, triethanolamine, propylene glycol, and pea gum are added to purified water and dissolved by heating. Then, a powder portion is added, and the powder is uniformly dispersed by a homomixer and kept at 70 ° C. (aqueous phase).
Separately, the other components described above are mixed, dissolved by heating, and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase, uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and then cooled while stirring to obtain a foundation.
[0043]
[Manufacture of lipstick]
〔Example 4 ]
Resin particles (synthesis example 2 ) 10.0
Titanium dioxide 3.0
Red No. 202 0.5
Red No. 206 2.0
Red No. 223 0.05
Ceresin 12.0
Beeswax 8.0
Cetyl alcohol 5.0
Whale wax 4.0
Carbanarou 1.0
Liquid paraffin 21.0
Liquid lanolin 20.0
Butyl stearate 11.45
Sorbitan sesquioleate 2.0
Appropriate amount of fragrance
Antioxidant appropriate amount
[0044]
First, resin particles, titanium dioxide, Red No. 202 and Red No. 206 are added to a part of liquid paraffin and mixed well with a caller (pigment part).
Separately, Red No. 223 is dissolved in butyl stearate (dye part).
After the other components are mixed and dissolved by heating, the pigment part and the dye part are added, and the mixture is uniformly dispersed with a homomixer. After dispersion, the mixture was poured into a mold and quenched to obtain a sticky lipstick.
Cosmetics manufactured in this manner (Examples 1 to 5) 4 And about Comparative Examples 1 and 2), a sensory test was conducted by 10 panelists. As evaluation items in this test, elongation at the time of application, uniform applicability, detachability of particles, and smoothness were selected, and a sensory evaluation was performed for each item according to the following criteria.
○… More than 8 panelists answered good
△… 4-7 panelists answered good
× …… No more than 3 panelists answered good
In addition, about the test of the moldability, the cosmetics of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were performed using a constant pressure load hardness meter. The smaller the value, the worse the moldability.
Table 1 shows the results of the above sensory test and molding test.
[0045]
[Table 1]

[0046]
Example 1 4 The external preparation of the present invention obtained in (1) has an appropriate elongation, is excellent in extremely uniform coating properties, has no particles falling off, and is excellent in tactile sensation and moldability.
(Production of resin particles)
(Synthesis example 3 ]
Resin particles were produced in the same manner as in Synthesis Example 1, except that the amount of methyl methacrylate (MMA) was changed to 80 g and the amount of dimethylpolysiloxane (viscosity 1000 cSt, 25 ° C.) was changed to 20 g.
These resin particles are shown in an electron micrograph (Fig. 5 ), It had a shape that was composed of two convex surfaces and was classified into type A.
From the resin particles, 20 particles considered to be representative of the particle size were extracted, and the values of D, d / D and a / b for the 20 particles were as follows.
D = 4.5 μm
d / D = 0.52
a / b = 0.72
[0047]
(Synthesis example 4 ]
Synthesis example except that dimethylpolysiloxane was replaced with liquid paraffin [viscosity 100 cSt (25 ° C)] 3 Resin particles were obtained in the same manner as described above.
These resin particles consisted of two convex surfaces and had a shape classified as type A, and the values of D, d / D and a / b were as follows.
D = 7.3 μm
d / D = 0.65
a / b = 0.67
(Preparation of external preparation)
[Production of powder foundation]
〔Example 5 ]
(Powder part)
Resin particles (synthesis example 3 ) 35
Mica 22
Talc 15
Titanium oxide 10
Nylon powder 5
Red iron oxide 0.6
Yellow iron oxide 1
Black iron oxide 0.1
(Oil part)
Cetyl 2-ethylhexanoate 10
Sorbitan sesquioleate 1
Preservative 0.2
Fragrance 0.1
The powder part was mixed with a Henschel mixer, and the mixture obtained by mixing and dissolving the oil part was added thereto and mixed uniformly. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.
[0048]
[Comparative Example 3]
Example except that mica was used instead of resin particles 5 A powder foundation was produced in the same manner as described above.
[Comparative Example 4]
Example 1 except that kaolin was used instead of resin particles 5 A powder foundation was produced in the same manner as described above.
[Manufacture of solid white powder]
〔Example 6 ]
(Powder part)
Resin particles (synthesis example 3 ) 40.0
Kaolin 12.0
Titanium dioxide 8.0
Talc 30.0
Magnesium stearate 3.0
(Oil part)
Liquid paraffin 3.0
Cetyl isooctanoate 3.3
Lanolin fatty acid isopropyl 0.5
Sorbitan monoisostearate 0.2
Preservative appropriate amount
Appropriate amount of fragrance
The powder part was mixed with a Henschel mixer, and an oil part and a preservative obtained by mixing and dissolving were added thereto, followed by uniform mixing. After adding a flavor to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve. This was compression molded on a metal plate to obtain a solid paste.
[0049]
[Manufacture of emulsion type foundation]
〔Example 7 ]
Resin particles (synthesis example 3 11.0
Titanium dioxide 3.0
Stearic acid 2.0
Cetyl alcohol 0.3
Liquid paraffin 20.0
Polyethylene (10 mol) monooleate 1.0
Sorbitan trioleate 1.0
Propylene glycol 5.0
Polyethylene glycol 4000 5.0
Triethanolamine 1.0
Pea gum 0.5
Purified water 50.2
Suitable amount of pigment
Appropriate amount of fragrance
Preservative appropriate amount
[0050]
First, resin particles, titanium dioxide, and a pigment are mixed in a kneader (powder part). Polyethylene glycol, triethanolamine, propylene glycol, and pea gum are added to purified water and dissolved by heating. The powder portion is added thereto, and the powder is uniformly dispersed with a homomixer and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase was added to the oil phase, uniformly emulsified and dispersed with a homomixer, and then cooled while stirring to obtain a foundation.
A sensory test was conducted on the cosmetics thus manufactured by 10 panelists. As evaluation items in this test, elongation at the time of application, usability, makeup holding, finished feeling, and covering power were selected, and sensory evaluation was performed for each item according to the following criteria.
○… More than 8 panelists answered good
△… 4-7 panelists answered good
× …… No more than 3 panelists answered good
Table 2 shows the results of the above sensory tests.
[0051]
[Table 2]

[0052]
[Manufacture of body lotion]
〔Example 8 ]
Resin particles (synthesis example 4 ) 10 parts by weight
43 parts by weight of ethanol
Glycyrrhizic acid 0.1 parts by weight
Perfume 0.5 parts by weight
46.4 parts by weight of purified water
The resin particles, ethanol, glycyrrhizic acid, fragrance and purified water were sufficiently mixed with a mixer to obtain a body lotion.
This body lotion was excellent in elongation, usability, and finish.
Examples containing the resin particles of the present invention 5 ~ 8 The external preparation has a light feeling of use, is excellent in cosmetic durability, and has a natural finish.
[0053]
【The invention's effect】
According to the external preparation containing the resin particles of the present invention, while having an appropriate elongation, the adhesiveness is extremely excellent, so that it can be uniformly applied, and the particles do not fall off, and the feel and formability are improved. Excellent and applicable to a wide range of applications. In addition, unnatural finish due to poor makeup durability, heavy weight of use, and noticeable skin texture caused by inorganic plate-like powder without impairing elongation, covering power, and feel of inorganic plate-like powder. It can be applied to a wide range of applications.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic side view of a resin particle used in the present invention, which is classified into Type A.
FIG. 2 is a schematic side view of a resin particle used in the present invention that is classified into Type B.
[Figure] 3 1 is an electron micrograph of the resin particles obtained in Synthesis Example 1 of the present invention.
[Figure] 4 Synthesis example of the present invention 2 5 is an electron micrograph of the resin particles obtained in the step (a).
[Figure] 5 Synthesis example of the present invention 3 5 is an electron micrograph of the resin particles obtained in Example 1.

Claims

It is formed of two convex curved surfaces or one convex curved surface and one plane, has a boundary line between both surfaces, and in a side view when the boundary line is a horizontal direction, the particle size in the horizontal direction is D, when the maximum height in the vertical direction is d, the formula:
0.1 μm ≦ D ≦ 200 μm (I)
And the formula:
0.1 ≦ d / D ≦ 0.8 (II)
An external preparation containing resin particles that satisfy the above.

The external preparation according to claim 1, wherein the resin particles are formed with two convex surfaces.

The external preparation according to claim 1, wherein the resin particles are formed of one convex surface and one plane.

In a side view of the resin particles when the boundary line is set to the horizontal direction, when the maximum distances from the boundary line to each surface are a and b, respectively, the formula is as follows:
0.3 ≦ d / D ≦ 0.8 (III)
And the formula:
0 ≦ a / b <0.3 (IV)
(However, 0 ≦ a <b)
The external preparation according to any one of claims 1 to 3 , which satisfies the following.

In a side view in which the boundary line is set to the horizontal direction, when the maximum distances from the boundary line to each surface are a and b, respectively, an equation:
0.1 ≦ d / D ≦ 0.8 (V)
And the formula:
0.3 ≦ a / b ≦ 1 (VI)
(However, 0 <a ≦ b)
The external preparation according to claim 2, which satisfies the following.

The resin particles are obtained by mixing and dissolving 100 parts by weight of a polymerizable vinyl monomer and 5 to 150 parts by weight of a hydrophobic liquid compound having a viscosity at 25 ° C of 10 to 1,000,000 cSt, followed by aqueous suspension polymerization. The external preparation according to any one of claims 1 to 5 .

The external preparation according to any one of claims 1 to 6 , wherein the external preparation is a makeup cosmetic.