JP3577285B2

JP3577285B2 - New coating agent

Info

Publication number: JP3577285B2
Application number: JP2001096357A
Authority: JP
Inventors: 正純植松; 弘之石原
Original assignee: Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Current assignee: Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2001-03-29
Publication date: 2004-10-13
Anticipated expiration: 2021-03-29
Also published as: JP2002294158A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、車両の表面、特に塗装面、ガラス面を含む自動車表面の新規コーティング剤に関する。特にスプレー洗車機等の自動式洗車機に使用してコーティングするのに好適なコーティング剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車等の車体面に対して噴霧、塗布作業のみで撥水性を付与するコーティング剤としては塗装面への吸着のしやすさ、撥水性からアミノ変性シリコーンオイルの乳化物が使用されている。たとえばアミノ変性シリコーンオイルを非イオン界面活性剤で乳化した乳化液にアルキルアンモニウム塩を含有してなる自動塗布方法によるコーティング剤及びコーティング方法（特開平８−１８８７４５号公報参照）などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来のコーティング剤に使用されているアミノ変性シリコーンオイルはその吸着性から撥水性に欠かざるものであるが、反応性が高いため、その乳化物を水で希釈使用する場合に希釈水中に含まれるリン酸イオン、硫酸イオン、ケイ酸イオン、炭酸イオン等と反応し、生成した反応物が析出しやすく、洗車機用撥水剤に使用した場合、洗車機配管中で析出した反応物が配管を詰まらせるなど、希釈時の安定性が悪い。また吸着性の強さから、自動車の塗装面に付着したアミノ変性シリコーンオイルが均一とならずにシミが発生すること等が問題となっている。
【０００４】
アミノ変性シリコーンオイルのアミノ当量を上げることで反応性を弱くすることは可能であるが、それと同時に撥水性、吸着性も低下しコーティング剤として十分な効果が得られない。
【０００５】
従って本発明は、撥水性を落とすことなく、希釈時の安定性を高め、配管等を詰まらせることなく、シミの発生もない自動車表面処理用コーティング剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部をアミド化することにより撥水性等のコーティング剤としての効果を落とすことなく、アミノ基の反応性を低下させて上記目的を達成できることを見出した。また、アミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体の乳化物にポリエーテル変性シリコーンオイル及び／又は高分子非イオン界面活性剤を添加することにより上記目的をより効果的に達成しうることを見いだし、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、第一の視点において本発明のコーティング剤は、車両表面用（タイヤ用を除く）のコーティング剤であって、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部をアミド化したアミド誘導体の乳化物を含有することを特徴とする。
【０００８】
好ましい態様において、前記アミド誘導体は、アミノ変性シリコーンオイルの５〜７０％のアミノ基を炭素数が１〜２０の脂肪酸又はその誘導体によりアミド化したものである。
【０００９】
第二の視点において本発明の車両表面用コーティング剤は、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部をアミド化したアミド誘導体の乳化物に、ポリエーテル変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする。
【００１０】
第三の視点において本発明の車両表面用コーティング剤は、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部をアミド化したアミド誘導体の乳化物に、分子量１０００以上の高分子非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００１１】
第四の視点において本発明の車両表面用コーティング剤は、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部をアミド化したアミド誘導体の乳化物に、ポリエーテル変性シリコーンオイルと、分子量１０００以上の高分子非イオン界面活性剤とを含有することを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について実施の形態を説明する。
【００１３】
本発明のコーティング剤は有効成分としてアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体の乳化物にポリエーテル変性シリコーンオイル又は高分子非イオン界面活性剤のどちらか一方又は両方を混合することにより得られる。
【００１４】
アミノ変性シリコーンオイルとしては市販されているものを使用することができるが、例えば、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部をアミノアルキル基、たとえばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、アミノアルキル置換アミノアルキル基、例えばアミノエチル置換アミノプロピル等、アミノ基又は置換アミノ基を有する有機基の少なくとも１種で置換した（他の置換基を含んでいてもよい）ポリシロキサンのアミノ変性物を使用できる。
【００１５】
上記アミノ変性物において、アミノ当量として好ましくは６００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１０００〜７０００ｇ／ｍｏｌ程度で、動粘度が６００ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは８００〜２００００ｍｍ^２／ｓ程度のアミノ変性シリコーンオイルを使用するのがより優れたコーティング効果を示す上で好ましい。
【００１６】
上記アミノ変性シリコーンオイルのアミド化は、例えば、アミノ変性シリコーンオイルに無水酢酸や酸塩化物を反応させる方法（特開昭５７−１０１０７６号公報参照）、高級脂肪酸を反応させる方法（特開平１−３０６６８３号公報参照）及びカルボン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを反応させる方法（特開平１−３０６６８２号公報参照）等により行うことができる。
【００１７】
本発明では反応させるカルボン酸は上記の無水酢酸、酸塩化物、高級脂肪酸、カルボン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのうちいずれでも良いが、なかでも炭素数が１〜２０の脂肪酸又はその誘導体が好ましい。ここで、脂肪酸誘導体とは、脂肪酸の無水物やハロゲン化物等をいう。
【００１８】
上記アミド誘導体のアミド化率は７０％以下が好ましい。アミド化が７０％より大きいとアミノ基が少なくなりすぎるため、塗装面への吸着が弱く、撥水性、持続性に十分なコーティング性能を付与することができない。
【００１９】
ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、一般にポリエーテル変性シリコーンオイルとして知られ（「シリコーンハンドブック」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）編集・発刊、１９９３年８月参照。）、或いは市販されているものを使用することができる。例えば、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部が、ポリオキシアルキレン（ＰＯＡ）、例えばポリオキシエチレン（ＰＯＥ）、ポリオキシ（イソ）プロピレン（ＰＯＰ）、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合物を有する有機基の少なくとも一種で置換された（他の置換基を含んでもよい。）ポリシロキサンのポリエーテル変性物を使用することができる。
【００２０】
ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量はアミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体に対して１〜４００％が望ましい。１％以下であると効果が低く、４００％以上だと撥水性が低下するため好ましくない。
【００２１】
高分子非イオン界面活性剤としては分子量が１０００以上の非イオン性界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、東洋ペトロライト株式会社製ユニトックスシリーズ、旭電化工業株式会社製アデカプルロニックシリーズ、同社製アデカテトロニックシリーズなどを使用することができる。
【００２２】
高分子非イオン界面活性剤の添加量は、アミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体に対して１〜４００％が好ましい。１％以下であると効果が低く、４００％以上だと撥水性が低下する。
【００２３】
ポリエーテル変性シリコーンオイル及び／又は高分子非イオン界面活性剤の添加はアミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体の乳化物に添加してもよいし、アミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体を乳化する時点で添加してもよいが、好ましくは乳化時点で添加した方が効果的である。
【００２４】
前記コーティング剤に使用する乳化剤としては、界面活性剤であれば何でも良いが好ましくは非イオン界面活性剤が使用される。その種類等には特に制限されないが、より好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等イオン性を含有していないものを採用することができ、その中ではポリオキシエチレンアルキルエーテルが最良である。これら界面活性剤は１種用いてもよいし、また２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記乳化物の調製は特に困難は無く、使用するアミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体に対し、非イオン界面活性剤を好ましくは１０〜１００重量％程度使用して撹拌、乳化して水系乳化液とし、実際に使用する際、上記アミノ変性シリコーンオイル又はアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体分として０．０１〜１重量％程度となるよう濃度を調整すると良い。
【００２６】
本発明のコーティング剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じ、安定化剤、凍結防止剤、防請剤、防腐剤、紫外線吸収剤、色素等を配合することができる。
【００２７】
本発明のコーティング剤を使用する方法は特に困難は無く、上記の如く一定濃度に希釈したものを自動車表面に対し噴霧、塗布等の通常行われるコーティング剤による表面処理を行うとよい。スプレー洗車機等の各種の洗車機で自動塗布することもできる。その後、必要により乾燥することにより、自動車の外部表面、特に塗装面、ガラス面、ゴム製表面を含めて自動車の外部表面全体に撥水性、光沢性（ツヤ）等において長期にわたって優れた塗装面への被膜を形成することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例、比較例及び参考例により本発明を詳細に説明する。尚、％値は特に説明が無い限り重量％で表されている。
【００２９】
［参考例１］アミノ変性シリコーンオイルのアミド化
動粘度１２００ｍｍ^２／ｓでアミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーンオイル１０重量部に無水酢酸０．０５７重量部（アミド化率１０％）又は０．４２５重量部（アミド化率７５％）を加えて反応容器に仕込み、チッソガス中で昇温し１００〜１１０℃の温度で約１時間反応させてアミド化した。
【００３０】
［実施例１］
参考例１で調製したアミド化率１０％のアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、水８５％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３１】
［実施例２］
動粘度１２００ｍｍ^２／ｓでアミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーンオイル１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、ＦＫ−６１５（信越化学工業株式会社、ポリエーテル変性シリコーンオイル）１％、水８４％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３２】
［実施例３］
動粘度１２００ｍｍ^２／ｓでアミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーンオイル１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、アデカプルロニックＦ−６８（旭電化工業株式会社、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物）１％、水８４％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３３】
［実施例４］
参考例１で調製したアミド化率１０％のアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、ＦＫ−６１５（信越化学工業株式会社、ポリエーテル変性シリコーンオイル）１％、アデカプルロニックＦ−６８（旭電化工業株式会社、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物）１％、水８３％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３４】
［比較例１］
動粘度１２００ｍｍ^２／ｓでアミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーンオイル１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、水８５％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３５】
［比較例２］
参考例１で調製したアミド化率７５％のアミノ変性シリコーンオイルのアミド誘導体１０％にポリオキシエチレンアルキルエーテル５％、水８５％を加え乳化しコーティング剤試料とした。
【００３６】
試験方法１（撥水性）
自動車を洗浄剤で洗浄した後、前記組成のコーティング剤を水で２００倍に希釈したものを３Ｌ噴霧し、１０Ｌの水ですすいだ。自動車表面に得られた塗装面上に被膜の撥水性を目視観察により比較した。
尚、評価基準は次の通りである。 ◎：きわめて良好な撥水状態 ○：良好な撥水状態 △：撥水性ややあり（不十分） ×：撥水性なし。
【００３７】
試験方法２（希釈安定性）
前記組成のコーティング剤をイオン交換水にケイ酸ナトリウム１００ｐｐｍ、炭酸ナトリウム１００ｐｐｍを加えた水で２００倍に希釈しサンプル瓶に入れ２４時間放置した。放置後の溶液の状態を目視観察により比較した。
尚、評価基準は次の通りである。 ◎：透明溶液 ○：わずかに白濁 △：白濁している ×：白濁し反応物の生成あり。
【００３８】
試験方法３（シミの確認）
アミノアルキド樹脂エナメル黒色塗装板（ＪＩＳＫ５６５２）を１０５℃恒温槽に５分間放置後取り出し、塗装面が熱いうちに前記組成のコーティング剤を水で２００倍に希釈したものを０．１ｍＬ垂らし１分間放置する。その後水ですすぎ塗装表面の状態を目視観察により比較した。
【００３９】
尚、評価基準は次の通りである。 ◎：変化なし ○：呼気を吹きかけなければ確認することができないが、わずかにシミ発生 △：わずかにシミ発生
×：シミ発生。
【００４０】
【表１】

【００４１】
表１より、実施例のコーティング剤試料は、撥水性においていずれも比較例１と同等の撥水性を有しており、希釈安定性が高く、シミも発生しにくいことが確認された。また、実施例１と比較例１を比較すると、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部アミド化よる希釈安定性の向上、及びシミ発生の抑制が確認できる。同様に実施例２と比較例１との比較より、ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加による希釈安定性の向上が確認され、実施例３と比較例１との比較より、高分子非イオン界面活性剤の添加によりシミの発生が抑制されることが確認される。更に、実施例４において、アミノ変性シリコーンオイルのアミノ基の一部アミド化、ポリエーテル変性シリコーンオイルの添加及び高分子非イオン界面活性剤の添加により、希釈安定性及びシミ発生の抑制効果の著しい向上が確認された。一方比較例２ではアミノ変性シリコーンオイルのアミド化率が７０％以上と高すぎると、撥水性が低下することがわかる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、自動車の車体面、ガラス面、ゴム製品等に広く、長期間にわたって撥水性及び光沢性に優れた効果を発揮する被膜を車体塗装表面等にシミを発生することなく付与でき、洗車機を用いた場合には配管を詰まらせることなく塗布できる。
【００４３】
本発明のコーティング剤によれば、希釈時の安定性に優れるため、洗車機等に使用したときの配管の詰まりも無く、シミの発生も無くかつ撥水性が優れた被膜を塗装面に形成することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel coating agent for a vehicle surface, in particular, a vehicle surface including a painted surface and a glass surface. Particularly, the present invention relates to a coating agent suitable for use in an automatic car washing machine such as a spray car washing machine for coating.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, an emulsion of an amino-modified silicone oil has been used as a coating agent which imparts water repellency to a vehicle body surface of an automobile or the like only by spraying and applying work, since it is easily adsorbed on a painted surface and has water repellency. . For example, there are a coating agent and a coating method by an automatic coating method in which an alkylammonium salt is contained in an emulsion obtained by emulsifying an amino-modified silicone oil with a nonionic surfactant (see JP-A-8-188745).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Amino-modified silicone oil used in the conventional coating agent is indispensable for water repellency due to its adsorptivity, but because of its high reactivity, when the emulsion is diluted with water, it is included in the dilution water. Reacts with phosphate ions, sulfate ions, silicate ions, carbonate ions, etc., which are easily precipitated, and when used as a water-repellent for car washer, the reactant precipitated in the car wash machine pipe Poor stability during dilution, such as clogging. Another problem is that the amino-modified silicone oil adhering to the painted surface of the automobile is not uniform due to the strength of the adsorptivity, causing stains and the like.
[0004]
It is possible to weaken the reactivity by increasing the amino equivalent of the amino-modified silicone oil, but at the same time, the water repellency and the adsorptivity decrease, and a sufficient effect as a coating agent cannot be obtained.
[0005]
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a coating agent for automobile surface treatment which does not reduce water repellency, enhances stability at the time of dilution, does not clog piping and the like, and does not cause stains.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, by amidating a part of the amino group of the amino-modified silicone oil, the reaction of the amino group was reduced without lowering the effect as a coating agent such as water repellency. It has been found that the above object can be achieved by reducing the properties. Further, the above object can be more effectively achieved by adding a polyether-modified silicone oil and / or a polymer nonionic surfactant to an emulsion of an amino-modified silicone oil or an amide derivative of an amino-modified silicone oil. The present inventors have completed the present invention based on these findings.
[0007]
That is, in a first aspect, the coating agent of the present invention is a coating agent for a vehicle surface (excluding a tire) , and is an emulsion of an amide derivative in which a part of amino groups of an amino-modified silicone oil is amidated. It is characterized by containing.
[0008]
In a preferred embodiment, the amide derivative is obtained by amidating 5-70% of amino groups of an amino-modified silicone oil with a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms or a derivative thereof.
[0009]
In a second aspect, the vehicle surface coating agent of the present invention is characterized in that an emulsion of an amide derivative in which a part of amino groups of an amino-modified silicone oil is amidated contains a polyether-modified silicone oil.
[0010]
In a third aspect, the vehicle surface coating agent of the present invention contains a polymer nonionic surfactant having a molecular weight of 1,000 or more in an emulsion of an amide derivative in which a part of amino groups of an amino-modified silicone oil is amidated. It is characterized by the following.
[0011]
In a fourth aspect, the coating agent for a vehicle surface of the present invention is obtained by adding an emulsion of an amide derivative in which a part of amino groups of an amino-modified silicone oil is amidated to a polyether-modified silicone oil and a polymer non-polymer having a molecular weight of 1,000 or more. It is characterized by containing an ionic surfactant.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[0013]
The coating agent of the present invention can be obtained by mixing one or both of a polyether-modified silicone oil and a polymer nonionic surfactant with an emulsion of an amide derivative of an amino-modified silicone oil as an active ingredient.
[0014]
As the amino-modified silicone oil, commercially available ones can be used. For example, a part of the methyl group of dimethylpolysiloxane is replaced with an aminoalkyl group such as aminomethyl, aminoethyl, aminopropyl, aminobutyl, aminoalkyl Use of an amino-modified polysiloxane substituted with at least one of an amino group or an organic group having a substituted amino group (which may contain another substituent), such as a substituted aminoalkyl group, for example, aminoethyl-substituted aminopropyl. it can.
[0015]
In the amino-modified products, amino equivalents as preferably 600 g / mol or more, more preferably about 1000~7000g / mol, kinematic viscosity of 600 mm ² / s or more, more preferably of about 800~20000mm ² / s amino-modified silicone It is preferable to use an oil in order to show a better coating effect.
[0016]
The amidation of the amino-modified silicone oil can be performed, for example, by reacting the amino-modified silicone oil with acetic anhydride or an acid chloride (see JP-A-57-101076), or by reacting a higher fatty acid (see JP-A-5-10176). 306683) and a method of reacting a carboxylic acid polyoxyalkylene alkyl ether (see JP-A-1-306682).
[0017]
In the present invention, the carboxylic acid to be reacted may be any of the above-mentioned acetic anhydride, acid chloride, higher fatty acid, and carboxylic acid polyoxyalkylene alkyl ether, and among them, a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms or a derivative thereof is preferable. Here, fatty acid derivatives refer to anhydrides and halides of fatty acids.
[0018]
The amidation ratio of the amide derivative is preferably 70% or less. If the amidation is larger than 70%, the amino groups become too small, so that the adsorption to the painted surface is weak, and sufficient coating performance for water repellency and durability cannot be provided.
[0019]
The polyether-modified silicone oil is generally known as a polyether-modified silicone oil ("Silicone Handbook", edited and published by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., August 1993) or commercially available. Can be used. For example, a part of the methyl groups of dimethylpolysiloxane is at least one of polyoxyalkylene (POA), for example, polyoxyethylene (POE), polyoxy (iso) propylene (POP), or an organic group having a POE / POP copolymer. (It may contain other substituents.) A polyether-modified polysiloxane can be used.
[0020]
The addition amount of the polyether-modified silicone oil is preferably 1 to 400% based on the amino-modified silicone oil or the amide derivative of the amino-modified silicone oil. If it is 1% or less, the effect is low, and if it is 400% or more, the water repellency decreases, which is not preferable.
[0021]
The polymer nonionic surfactant is not particularly limited as long as the molecular weight is a nonionic surfactant having a molecular weight of 1,000 or more. For example, Unitox series manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd., Adeka Pluronic series manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. , The company's Adecatetronic series, etc. can be used.
[0022]
The amount of the polymeric nonionic surfactant to be added is preferably 1 to 400% based on the amino-modified silicone oil or the amide derivative of the amino-modified silicone oil. If it is 1% or less, the effect is low, and if it is 400% or more, the water repellency decreases.
[0023]
The addition of the polyether-modified silicone oil and / or the polymer nonionic surfactant may be added to the emulsion of the amino-modified silicone oil or the amide derivative of the amino-modified silicone oil, or the amino-modified silicone oil or the amino-modified silicone oil May be added at the time of emulsifying the amide derivative, but it is more effective to add the amide derivative at the time of emulsification.
[0024]
As the emulsifier used in the coating agent, any surfactant can be used, but a nonionic surfactant is preferably used. Although there is no particular limitation on the type, etc., those which do not contain ionic properties such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and fatty acid monoglyceride are more preferably used. Of which polyoxyethylene alkyl ethers are best. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
The preparation of the above emulsion is not particularly difficult, and the mixture is stirred and emulsified using a nonionic surfactant, preferably about 10 to 100% by weight, based on the amino-modified silicone oil or the amide derivative of the amino-modified silicone oil to be used. When an aqueous emulsion is used, the concentration is preferably adjusted to be about 0.01 to 1% by weight as the amino-modified silicone oil or the amide derivative of the amino-modified silicone oil when actually used.
[0026]
The coating agent of the present invention may contain, if necessary, a stabilizer, an antifreezing agent, an anticorrosive agent, a preservative, an ultraviolet absorber, a dye, and the like as long as the object of the present invention is not impaired.
[0027]
There is no particular difficulty in the method of using the coating agent of the present invention, and it is preferable to perform a surface treatment with a coating agent which is usually performed such as spraying and applying the diluted solution to a constant concentration on the automobile surface as described above. It can also be automatically applied by various car washing machines such as a spray car washing machine. After that, by drying as necessary, the exterior surface of the automobile, especially the entire exterior surface of the automobile including the painted surface, the glass surface, and the rubber surface, becomes a painted surface excellent in water repellency, gloss, etc. for a long time. Can be formed.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, Comparative Examples, and Reference Examples. The percentage values are expressed in weight% unless otherwise specified.
[0029]
REFERENCE EXAMPLE 1 Amidation of Amino-Modified Silicone Oil 0.057 parts by weight of acetic anhydride (amidation rate 10%) or 10 parts by weight of amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1200 mm ² / s and an amino equivalent of 1800 g / mol was added. 425 parts by weight (amidation ratio: 75%) was added to the reaction vessel, and the mixture was heated in nitrogen gas and reacted at a temperature of 100 to 110 ° C. for about 1 hour for amidation.
[0030]
[Example 1]
A coating agent sample was prepared by adding 5% of polyoxyethylene alkyl ether and 85% of water to 10% of an amide derivative of an amino-modified silicone oil having an amidation ratio of 10% prepared in Reference Example 1 and emulsifying the mixture.
[0031]
[Example 2]
10% amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1200 mm ² / s and an amino equivalent of 1800 g / mol, 5% polyoxyethylene alkyl ether, 1% FK-615 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polyether-modified silicone oil), 84% water Was added and emulsified to obtain a coating agent sample.
[0032]
[Example 3]
10% of an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1200 mm ² / s and an amino equivalent of 1800 g / mol, 5% of polyoxyethylene alkyl ether, 1% of adecapluronic F-68 (Asahi Denka Kogyo KK, polypropylene glycol ethylene oxide adduct), 1% 84% of water was added and emulsified to prepare a coating agent sample.
[0033]
[Example 4]
Amide derivative of amino-modified silicone oil with amidation rate of 10% prepared in Reference Example 1 was added to 10% of amide derivative, and polyoxyethylene alkyl ether was 5%, FK-615 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., polyether-modified silicone oil) was 1%, Adeka 1% of Pluronic F-68 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., polypropylene glycol ethylene oxide adduct) and 83% of water were added and emulsified to prepare a coating agent sample.
[0034]
[Comparative Example 1]
A coating agent sample was prepared by emulsifying 10% of an amino-modified silicone oil having a kinematic viscosity of 1200 mm ² / s and an amino equivalent of 1800 g / mol with 5% of polyoxyethylene alkyl ether and 85% of water.
[0035]
[Comparative Example 2]
A coating agent sample was prepared by adding 5% of polyoxyethylene alkyl ether and 85% of water to 10% of the amide derivative of an amino-modified silicone oil having an amidation ratio of 75% prepared in Reference Example 1 and emulsifying the same.
[0036]
Test method 1 (water repellency)
After washing the automobile with a detergent, 3 L of a coating agent of the above composition diluted 200 times with water was sprayed and rinsed with 10 L of water. The water repellency of the coating on the painted surface obtained on the automobile surface was compared by visual observation.
The evaluation criteria are as follows. ◎: very good water repellent state ：: good water repellent state △: slightly water repellent (insufficient) ×: no water repellent
[0037]
Test method 2 (dilution stability)
The coating agent having the above-mentioned composition was diluted 200 times with water obtained by adding 100 ppm of sodium silicate and 100 ppm of sodium carbonate to ion-exchanged water, placed in a sample bottle, and allowed to stand for 24 hours. The state of the solution after standing was compared by visual observation.
The evaluation criteria are as follows. ：: transparent solution ：: slightly turbid △: turbid ×: turbid and a reaction product was formed.
[0038]
Test method 3 (confirmation of stains)
After leaving the aminoalkyd resin enamel black painted plate (JIS K 5652) in a thermostat at 105 ° C. for 5 minutes, take it out, and while the painted surface is hot, dilute the coating agent having the above composition 200 times with water and hang down 0.1 mL. Leave for a minute. Thereafter, the state of the painted surface was rinsed with water and the state of the painted surface was compared by visual observation.
[0039]
The evaluation criteria are as follows. ：: No change ：: Although it cannot be confirmed unless the exhalation is applied, slight stains are generated. Δ: Stain is slightly generated X: Stain is generated.
[0040]
[Table 1]

[0041]
From Table 1, it was confirmed that each of the coating agent samples of the examples had the same water repellency as Comparative Example 1 in terms of water repellency, had high dilution stability, and hardly caused stains. Further, when Example 1 is compared with Comparative Example 1, it can be confirmed that the amino group of the amino-modified silicone oil is partially amidated to improve the dilution stability and suppress the occurrence of stains. Similarly, the comparison between Example 2 and Comparative Example 1 confirmed that the addition of the polyether-modified silicone oil improved the dilution stability. The comparison between Example 3 and Comparative Example 1 indicated that the polymer nonionic surfactant was used. It is confirmed that the addition of the compound suppresses the occurrence of stains. Furthermore, in Example 4, the amino group of the amino-modified silicone oil was partially amidated, the addition of a polyether-modified silicone oil and the addition of a high-molecular nonionic surfactant significantly reduced the dilution stability and the effect of suppressing the occurrence of spots. Improvement was confirmed. On the other hand, in Comparative Example 2, when the amidation ratio of the amino-modified silicone oil is too high, such as 70% or more, the water repellency decreases.
[0042]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating which shows the effect excellent in the water repellency and glossiness over a long period widely to the car body surface of a motor vehicle, a glass surface, rubber products, etc. can be provided to a car body painting surface etc. without generating a stain. When a car washer is used, the coating can be performed without clogging the piping.
[0043]
According to the coating agent of the present invention, since it has excellent stability at the time of dilution, there is no clogging of pipes when used in a car washer or the like, and a coating having no water spots and excellent water repellency is formed on the painted surface. be able to.

Claims

A coating agent for a vehicle surface (except for tires), comprising an emulsion of an amide derivative obtained by amidating an amino group of 5 to 70% of an amino-modified silicone oil.

The coating agent according to claim 1, wherein the amide derivative is amidated with a fatty acid having 1 to 20 carbon atoms or a derivative thereof.

The coating agent according to claim 1 or 2, wherein the emulsion of the amide derivative of the amino-modified silicone oil according to claim 1 contains a polyether-modified silicone oil.

3. The coating agent according to claim 1 , wherein the emulsion of the amide derivative of the amino-modified silicone oil according to claim 1 contains a high molecular weight nonionic surfactant having a molecular weight of 1,000 or more .

The emulsion of the amide derivatives of amino-modified silicone oil according to claim 1, wherein the polyether-modified silicone oil, to claim 1 or 2, characterized in that it contains a molecular weight of 1000 or more polymeric nonionic surfactant The coating agent as described .