JP3574985B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はインク用記録シートに関し、詳しくは様々な環境下でも優れた画像を出力でき、且つ搬送性に優れたインクジェット用記録シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、パーソナルコンピュータの普及に伴い、インクジェット記録方式のプリンターが急速に普及している。特に高画質が要求される印刷分野やデザイン部門においてその利用が注目されている。
【0003】
インクジェット記録方式に使用される記録シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット用記録紙と称される支持体上にインク受容層(以下、インク吸収層とも言う)を設けた記録シートが使用されてきた。しかしながら、これらの記録シートを用いた場合、インクのにじみが多い、光沢性が低いなど、高解像度、高光沢が求められる前記分野では使用できうるものではなかった。
【0004】
更に、OHP(オーバーヘッドプロジェクター)用の原稿として透明支持体を用いても多孔質インク吸収層が光透過性を悪化させるという問題があった。
【0005】
これらの問題点を解決するため、光透過性が高く、水性インク受容性に優れたインク吸収層としてゼラチンを用いる事が提案されている。例えば特開昭59−255131号公報において高インク吸収層としてゼラチンを使用する事が開示され、特開昭62−263084号公報では特定pHのゼラチンから形成された受容層が開示されている。又特開平1−146784号公報には酸処理ゼラチンとフッ素系界面活性剤との併用使用が開示され、同6−64306号公報では塗布したゼラチンを一旦ゲル状態にした後、コールドドライ法により乾燥させて得られる記録シートが提案されている。
【0006】
上記公報の様に、ゼラチンを使用した受容層の場合、確かにある程度インク吸収性に優れるが、最新の高解像度化された、また高速印字化されたプリンターでプリントした場合、上記公報の技術だけではインク吸収性が不十分なために高画質なプリントを得ることができないことが確認されている。特に低温高湿環境下でプリントを行った場合、インクによるゼラチンの膨潤度が低くなり、インク吸収性が大幅に低下することが判明した。
【0007】
また、上記技術だけでは、ある種のインク、ある種のインクジェットプリンターを用いてプリントした場合、高濃度部において光沢性、透明性が低下することが判明した。
【0008】
また、ゼラチンをインク受容層に用いる場合、その受容層は温度、湿度によりその物理特性が大きく変化し、例えば、湿度変化によって膜が伸縮し、カールが発生してしまい、プリント時の搬送不良が起きてしまったり、また、高湿保存時において、ゼラチンが水分を吸収、くっつきやインクの裏うつりが発生する等の問題が起こりやすく、これらの問題は上記公報記載の技術では解決できないことが確認された。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、インクの吸収性に優れ、かつ、プリント部のマダラを防止し、光沢性あるいは光透過性に優れ、さらにはプリント部での光沢度の低下を起こさずに階調の連続性に優れた高画質で、かつ経時で画像部が貼り付いたりインクの裏うつりがなく、低温環境下あるいは高湿環境下でのプリント性能の低下を生じないインクジェット用記録シートを提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記目的は、以下の構成により達成された。
【0011】
(1)支持体の少なくとも1方の側にインク受容層が設けられたインクジェット用記録シートにおいて、該インク受容層に少なくとも1種以上のポリアルキレンオキサイド類と少なくとも1種以上の高分子ラテックス及びゼラチンを含有するものであって、前記インク受容層が複数の層から構成され、最上層に前記ポリアルキレンオキサイド類を含有しかつ前記高分子ラテックスを含有せず、該最上層より支持体に近い側に存在する少なくとも1層に前記高分子ラテックスを含有することを特徴とするインクジェット用記録シート。
【0013】
(2)高分子ラテックスのインク受容層内含有量をA、前記ゼラチンのインク受容層内含有量をBとするとき、
0.1<A/B<2.0
であることを特徴とする(1)記載のインクジェット用記録シート。
【0014】
(3)前記ポリアルキレンオキサイド類がポリエチレングリコールであることを特徴とする(1)または(2)記載のインクジェット用記録シート。
【0015】
(4)前記ポリエチレングリコールの平均分子量が10,000〜500,000であることを特徴とする(3)記載のインクジェット用記録シート。
【0016】
(5)前記ポリエチレングリコールの平均分子量が50,000〜300,000であることを特徴とする(4)記載のインクジェット用記録シート。
【0018】
(6)前記インク受容層が複数の層から構成され、最上層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCx、最上層以外の層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCyとするとき、
Cx>Cy
を満足することを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載のインクジェット用記録シート。
【0019】
(7)前記インク受容層が複数の層から構成され、前記高分子ラテックスと前記ポリアルキレンオキサイド類が実質的に同一層内に存在しないことを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載のインクジェット用記録シート。
【0020】
(8)前記インク受容層が複数の層から構成され、最上層にポリアルキレンオキサイド類を含有しかつ前記高分子ラテックスを含有せず、該最上層より支持体に近い側に存在する層に前記高分子ラテックスを含有し、かつ該最上層と、該最上層より支持体に近い側に存在する層の間に、前記ポリアルキレンオキサイド類と前記高分子ラテックスを含有しない層を設けることを特徴とする(1)〜(7)のいずれか1項に記載のインクジェット用記録シート。
【0022】
(9)支持体の両面が塗工されており、少なくとも1方にインク受容層を設けたインクジェット用記録シートにおいて、該インク受容層及び該インク受容層と反対面の層(裏面層)にゼラチンを含有し、かつ該インク受容層中のゼラチン含有量(重量%)Ceと該インク受容層と反対面の層(裏面層)中のゼラチン含有量(重量%)Cbの比Ce/Cbが0.3以上2.0以下であり、かつ該インク受容層と反対面の層(裏面層)に少なくとも1種以上の高分子ラテックスを含有することを特徴とする(1)〜(8)のいずれか1項に記載のインクジェット用記録シート。
【0023】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0024】
本発明に用いられるゼラチンとしては、動物のコラーゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用できるが、豚皮、牛革、牛骨を原料としたコラーゲンを原料としたゼラチンが好ましい。更にゼラチンの種類としては特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、誘導体ゼラチン(例えば特公昭38−4854号、同39−5514号、同40−12237号、同42−26345号、米国特許2,525,753号、同2,594,293号、同2,614,928号、同2,763,639号、同3,118,766号、同3,132,945号、同3,186,846号、同3,312,553号、英国特許861,414号、同103,189号等に記載の誘導体ゼラチン)を単独またはそれらを組み合わせて用いることができる。誘導体ゼラチンを用いると、インクの初期乾燥性の点で非常に有利である。
【0025】
本発明に係るゼラチンのゼリー強度(PAGI法、ブルーム式ゼリー強度計による)としては、150g以上、特に200〜300gであることが好ましい。
【0026】
本発明で好ましく用いられる誘導体ゼラチンとは、ゼラチンの有するアミノ基、イミノ基又はカルボキシル基を置換したゼラチンを意味するが、本発明では特にアミノ基又はイミノ基を置換したゼラチンが好ましい。更に好ましくはアミノ基を置換したゼラチンであり、その例としてフェニルカルバモイル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等が挙げられる。
【0027】
本発明において、アミノ基を置換して誘導体ゼラチンを得るための有用な置換基としては、
(a)アルキルアシル、アリールアシル、例えばアセチル及び置換、無置換のベンゾイル等のアシル基、
(b)アルキルスルホニル、アリールスルホニル等のスルホニル基、
(c)アルキルカルバモイル、アリールカルバモイル等のカルバモイル基、
(d)アルキルチオカルバモイル、アリールチオカルバモイル等のチオカルバモイル基、
(e)炭素数1〜18個の直鎖、分岐のアルキル基、
(f)置換、無置換のフェニル、ナフチル及びピリジル、フリル等の芳香族複素環等のアリール基が挙げられる。
【0028】
本発明における誘導体ゼラチンは、これらの中でもアシル基(−COR1)又はカルバモイル基(−CONR1R2)によりアミノ基が置換されたものが好ましい。
【0029】
前記アシル基又はカルバモイル基のR1は置換、無置換の脂肪族基(例えば炭素数1〜18個のアルキル基、アリル基等)、アリール基又はアラルキル基(例えばフェネチル基等)であり、R2は水素原子、脂肪族基、アリール基又はアラルキル基である。
【0030】
本発明において特に好ましいものは、R1がアリール基、R2が水素原子の場合である。以下、本発明において用いられる誘導体ゼラチンのアミノ基置換基の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0031】
−誘導体ゼラチンのアミノ基置換基の例−
【0032】
【化1】
【0033】
本発明における誘導体ゼラチンは、バンディングを防止するために、アミノ基及びイミノ基から選らばれる少なくとも一方の総量の60%以上が該アミノ基又はイミノ基と反応し得る置換基により予め置換されたものを用いるのが好ましいが、特に好ましくはアミノ基の総量の80%以上が置換された誘導体ゼラチンである。
【0034】
誘導体ゼラチンのアミノ基の置換率の算出方法は、置換前のゼラチンのアミノ基及び置換後の誘導体ゼラチンの未置換アミノ基を定量し、その差を置換前のアミノ基の量で割ることにより、置換率を求めることができる。アミノ基の定量方法としては種々の分析法を用いることができるが、例えば分析化学便覧(日本分析化学会編)改訂二版第294頁記載のホルモール法により定量することができる。
【0035】
本発明においては、インク受容層に含まれるゼラチンの塗工量としては、固形分として3〜20g/m2が好ましく、さらに好ましくは5〜15g/m2である。インク受容層が3g/m2未満ではインクの受容性が劣り、印字後インクが受容層から溢れてしまう。更に、20g/m2を越えて多い場合には、インクの受容性は向上するがバンディング及び搬送不良が発生する。
【0037】
本発明における高分子ラテックスとは、例えばビニルポリマー系ラテックスとして、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の単独重合体やアクリル、酢酸ビニル、塩化ピニル等との共重合体を指す。また、合成ゴム系ラテックスとして、ポリイソブチレン、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム等の単独重合体やスチレン・ブタジエン、アクリロニトリル・ブタジエン、メチルメタクリレート・ブタジエン、アクリル酸エステル等の共重合体を指す。さらにこれら各種重合体をカルボキシル基等の官能基で修飾して変性したものも含まれる。
【0038】
特に好ましい高分子ラテックスの具体例を以下に示す。
【0039】
【化2】
【0040】
【化3】
【0041】
本発明においては、高分子ラテックスのインク受容層内含有量をA、前記ゼラチンのインク受容層内含有量をBとするとき、
0.1<A/B<2.0
の範囲にコントロールすることにより、前述の本発明の効果をより発揮することが可能となる。このA/Bの範囲としては0.2〜1.2がより好ましい。
【0042】
本発明におけるポリアルキレンオキサイド類とは、例えばポリエチレンオキサイド類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類又は下記一般式〔P〕で示される化合物等が挙げられる。
【0043】
一般式〔P〕
R1O−(A1−O)j1−(A2−O)j2−(A3−O)j3−R2
式中、A1,A2,A3はそれぞれ置換、無置換の直鎖または分岐のアルキレン基を表すが、すべてが同一となることはない。R1,R2はそれぞれ同一であっても異なっても良く、水素原子、それぞれ置換、無置換のアルキル基、アリール基、アシル基を表す。
【0044】
それぞれの置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホニル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基があげられる。好ましく用いられるものとしては、R1、R2が水素原子であり、A1,A2,A3がそれぞれ無置換のものである。また最も好ましいものとしては、A1,A2,A3が−CH2CH2−又は−CH(CH3)−CH2−である。
【0045】
j1,j2,j3は、それぞれ0または0〜500の整数を表す。ただし、j1+j2+j3≧5である。
【0046】
これらのうちで、好ましく用いられるのはj1,j2,j3のうち少なくとも1つが15以上のものであり、さらに好ましく用いられるのは20以上のものである。
【0047】
また、本発明における一般式〔P〕で示される化合物が例えば2種類のモノマーA,Bを混ぜて共重合させた共重合体となる場合は、以下に示される配列のものも包含される。
【0048】
−A−B−A−B−A−B−A−B−A−B−
−A−A−B−A−B−B−A−A−A−B−A−A−B−B−A−
−A−A−A−A−A−A−B−B−B−B−B−B−A−A−A−A−A−
これらの共重合体となるもののうち特に好ましい化合物としては、下記一般式〔P′〕で示される、エチレングリコールとプロピレングリコールのブロックポリマー(プルロニック型非イオン)である。
【0049】
一般式〔P′〕
HO−(CH2CH2−O)j4−〔CH(CH3)CH2−O〕j5−(CH2CH2−O)j6−H
式中、j4,j5,j6は前記一般式〔P〕中のj1,j2,j3と同義である。
【0050】
本発明におけるポリアルキレンオキサイド類で好ましいものとしてはポリエチレンオキサイド類であり、平均分子量が10,000〜500,000の範囲にあるものが好ましく、特に好ましくはポリエチレングリコール(PEGと称することもある)で、平均分子量が50,000〜300,000の範囲のものである。
【0051】
ここで本発明におけるポリアルキレンオキサイド類の平均分子量とは水酸基価により算出した分子量である。
【0052】
本発明においては、インク受容層として複数の層を設け、その最上層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCx、最上層以外の層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCyとするとき、
Cx>Cy
となるようにコントロールすることにより、高いインク吸収性と高湿保存時に発生しやすいインクにじみ防止を両立することが可能となる。
【0053】
本発明における含有率とは、インク受容層構成成分の乾燥重量比率を言う。
【0054】
本発明においては、インク受容層として複数の層を設け、前記高分子ラテックスと前記ポリアルキレンオキサイド類を実質的に同一層内に存在しない層構成を持たせることにより、例えばインク液中の有機溶媒濃度が高いインクを使用するときに発生しやすいプリント後のプリント部光沢性低下を防止することが可能となる。
【0055】
さらに、好ましくは最上層にポリアルキレンオキサイド類を含有し、該最上層より支持体に近い側に存在する層に前記高分子ラテックスを含有し、かつ該最上層と、該最上層より支持体に近い側に存在する層の間に、前記ポリアルキレンオキサイド類と前記高分子ラテックスを含有しない層を設けることにより上記問題をより防止することが可能となる。
【0056】
本発明において、該インク受容層及び該インク受容層の反対側の層(裏面層)にゼラチンを含有し、かつ該インク受容層中のゼラチン含有量(重量%)Ceと該インク受容層と反対面の層(裏面層)中のゼラチン含有量(重量%)Cbの比Ce/Cbが0.3以上2.0以下であり、かつ該インク受容層の面と反対側の層(裏面層)に少なくとも1種以上の高分子ラテックスを含有することにより、高湿保存時におけるペーパーの搬送不良やくっつきが発生する等の問題を防止することができる。
【0057】
本発明において、インク受容層にはバインダーに加えて画質を向上させる目的で、インク吸収性を損なわない範囲で界面活性剤を添加することが好ましい。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の何れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでも、異なる種類のものを併用してもよい。さらに好ましくはフッ素系の界面活性剤である。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー100gに対して0.001g〜5gが好ましく、より好ましくは0.01〜3gである。
【0058】
本発明に好ましく用いられるアニオン性フッ素系界面活性剤としては、下記一般式(FA)で示されるものが挙げられる。
【0059】
一般式(FA) (Cf)−(Y)n
式中、Cfは少なくとも3個のフッ素原子と少なくとも2個の炭素原子を含むn価の基で表し、Yは−COOM,−SO3M,−OSO3M又は−P(=O)(OM)2を表す。Mは水素原子又はアルカリ金属もしくは第4級アンモニウム塩の如きカチオンを表し、nは1又は2である。
【0060】
更に好ましく用いられるアニオン性フッ素系界面活性剤としては、下記一般式(FA′)で示されるものである。
【0061】
一般式(FA′) Rf−(D)t−Y
式中、Rfは炭素原子数3〜30のフッ素置換アルキル基又はアリール基を表し、Dは−O−,−COO−,−CON(R1)−又は−SO2N(R1)−なる結合を少なくとも一つ含む炭素原子数1〜12の2価の基を表す。R1は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、tは1又は2であり、Yは−COOM,−SO3M,−OSO3M又は−P(=O)(OM)2を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属もしくは第4級アンモニウム塩の如きカチオンを表す。
【0062】
次に一般式(FA)で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【0063】
【化4】
【0064】
【化5】
【0065】
【化6】
【0066】
【化7】
【0067】
【化8】
【0068】
特に好ましくは、−SO2N(R1)−なる結合を少くとも一つ含むアニオン性フッ素系界面活性剤を使用することである。
【0069】
本発明に用いられるカチオン性フッ素系界面活性剤は下記一般式(FK)で表される化合物である。
【0070】
一般式(FK) Rf′−L−X+Z−
式中、Rf′は炭素数1〜20の炭化水素基を表し、少なくとも一つの水素原子はフッ素原子で置換されている。Lは化学結合手または2価基を表す。X+はカチオン、Z−はカウンターアニオンを表す。
【0071】
Rf′の例としては、−CkFk+1(k=1〜20、特に3〜12が好ましい),−CmF2m,−CmF2m−1(m=2〜20、特に3〜12が好ましい)等を挙げることができる。
【0072】
Lの例としては、−SO2N(R1)(CH2)p−,−CON(R1)(CH2)p−,−OASO2N(R1)(CH2)p−,−OACON(R1)(CH2)p−,−OAO(CH2)p−,−OA(CH2)p−,−O(CH2CH2O)q(CH2)p−,−O(CH2)p−,−N(R1)(CH2)p−,−SO2N(R1)(CH2)pO(CH2)r−,−CON(R1)(CH2)pO(CH2)r−,−OASO2N(R1)(CHR1)pOA−,−(CH2)p(CHOH)s(CH2)r−等を挙げることができる。
【0073】
X+の例としては、−N+(R1)3,−N+(CH2CH2OCH3)3,−N+C4H8O(R1),−N+(R1)(R2)(CH2CH2OCH3),−N+C5H5,−N+(R1)(R2)(CH2)pC6H5,−N+(R1)(R2)(R2)等を挙げることができる。ここでR1及びR2は各々、水素原子又は炭素原子数1〜6のアルキル基(置換基を有してもよい)を表し、p,r,sは各々0〜6、qは1〜20である。
【0074】
Z−の例としては、I−,Cl−,Br−,CH3SO3 −,CH3−C6H4−SO3 −等を挙げることができる。
【0075】
以下に本発明に好ましく用いられるカチオン性フッ素系界面活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定されない。
【0076】
【化9】
【0077】
【化10】
【0078】
本発明に係るアニオン性フッ素系界面活性剤あるいはカチオン性フッ素系界面活性剤は、例えば米国特許2,559,751号、同2,567,011号、同2,732,398号、同2,764,602号、同2,806,866号、同2,809,998号、同2,915,376号、同2,915,528号、同2,918,501号、同2,934,450号、同2,937,098号、同2,957,031号、同3,472,894号、同3,555,089号、英国特許1,143,927号、同1,130,822号、特公昭45−37304号、特開昭47−9613号、同49−134614号、同50−117705号、同50−117727号、同50−121243号、同52−41182号、同51−12392号の、英国化学会誌(J.Chem.Soc.)1950年2789頁、同1957年2574頁及び2640頁、米国化学会誌(J.Amer.Chem.Soc.)79巻2549頁(1957年)、油化学(J.Japan Oil Chemists Soc.)12巻653頁、有機化学会誌(J.Org.Chem.)30巻3524頁(1965年)等に記載された方法によって合成することができる。
【0079】
これらのフッ素系界面活性剤のうち、ある種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック(Megafac)Fなる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社からフルオラッド(Fluorad)FCなる商品名で、インペリアル・ケミカル・インダストリー社からモンフロール(Monflor)なる商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社からゾニルス(Zonyls)なる商品名で、又、ファルベベルケ・ヘキスト社からリコベット(Licowet)VPFなる商品名で、それぞれ市販されている。
【0080】
フッ素系界面活性剤を使用する場合、アニオン性フッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤を併用することが画質向上の点で好ましい。
【0081】
本発明のアニオン性フッ素系界面活性剤とカチオン性フッ素系界面活性剤の添加割合はモル比で1:10〜10:1が好ましく、更には3:7〜7:3が好ましい。
【0082】
本発明において用いられる支持体としては、透明な支持体でも不透明な支持体でも使用目的に応じて用いることができる。
【0083】
透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、ポリエステル樹脂、セルロースアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニール樹脂、ポリイミド樹脂、セロファン、セルロイドなどのフィルムがある。これらの中で支持体の剛性、透明性の観点からポリエステル樹脂、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【0084】
このような透明支持体はその厚さが約10〜400μm程度のものが好ましく、更に好ましくは50〜300μm程度のものである。
【0085】
不透明支持体としては樹脂被覆基紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものがいずれも使用できるが、光沢性、平滑性の観点から樹脂被覆基紙、各種フィルムが好ましく、手触り感、高級感から樹脂被覆紙、ポリオレフィン樹脂被覆基紙、ポリエステル系のフィルムがより好ましい。
【0086】
好ましく用いられる樹脂被覆基紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【0087】
更に、表面サイズ剤、表面紙力剤 蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布されていてもよい。
【0088】
また、ブロッキング等の接着故障を防止する目的でマット剤を0.005〜0.1g/m2程度、表又は/及び裏の層に含有させることができる。
【0089】
マット剤は写真技術分野に於いてよく知られており、親水性有機コロイドバインダー中に分散可能な無機又は有機材料の不連続固体粒子であると定義できる。無機のマット剤の例としては酸化物(例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等)、アルカリ土類金属塩(例えば硫酸塩や炭酸塩であって、具体的には硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム等)、画像を形成しないハロゲン化銀粒子(塩化銀や臭化銀等で更にハロゲン成分として沃素原子が僅かながら加わってもよい)やガラス等である。
【0090】
この他に西独特許2,529,321号、英国特許第760,775号、同1,260,772号、米国特許第1,201,905号、同2,192,241号、同3,053,662号、同3,062,649号、同3,257,206号、同3,322,555号、同3,353,958号、同3,370,951号、同3,411,907号、同3,437,484号、同3,523,022号、同3,615,554号、同3,635,714号、同3,769,020号、同4,021,245号、同4,029,504号等に記載されている無機マット剤を用いることもできる。
【0091】
また、有機のマット剤の例には澱粉、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート等)、セルロースエーテル(例えばエチルセルロース等)、合成樹脂等である。合成樹脂の例としては、水不溶又は難溶性合成ポリマーであり、例えばアルキル(メタ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフィン(例えばエチレン等)、スチレン、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物などの単独若しくは組み合わせ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等の組み合わせをを単量体成分とするポリマーを用いることができる。
【0092】
その他エポキシ樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン等も用いることができる。
【0093】
この他に英国特許第1,055,713号、米国特許第1,939,213号、同2,221,873号、同2,268,662号、同2,322,037号、同2,376,005号、同2,391,181号、同2,701,245号、同2,992,101号、同3,079,257号、同3,262,782号、同3,443,946号、同3,516,832号、同3,539,344号、同3,591,379号、同3,754,924号、同3,767,448号、特開昭49−106821号、同57−14835号等に記載されている有機マット剤を用いることができる。
【0094】
なかでもポリメチルメタクリレート、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ポリマー(ベンゾグアナミン樹脂、具体的には下記式で示されるもの、例えば商品名エポスター:日本触媒化学工業(株)製:既存化学物質7−31など)、ポリオレフィン(例えば商品名フロービーズLE−1080、CL−2080、HE−5023:製鉄化学製或いは商品明ケミパールV−100:三井石油化学製)、ポリスチレンビーズ(モリテックス社製)、ナイロンビーズ(モリテックス社製)、AS樹脂ビーズ(モリテックス社製)、エポキシ樹脂ビーズ(モリテックス社製)、ポリカーボネート樹脂(モリテックス社製)等が好ましい。
【0095】
【化11】
【0096】
これらのマット剤は併用してもよい。
【0097】
また、本発明においては、インク受容層中に下記一般式〔E〕で表される化合物を含有することが、画質、鮮鋭性を向上する点で好ましい。
【0098】
【化12】
【0099】
式中、X2,X3,Y1及びY2は各々水酸基、ハロゲン原子、アルキル基(置換体を含む)、アリール基(置換体を含む)、
【0100】
【化13】
【0101】
または−OR25を表す。
【0102】
ここでR21及びR22は各々水素原子、アルキル基(置換体を含む)、又はアリール基(置換体を含む)を、R23及びR24はアルキレン基(置換体を含む)を、R25は水素原子、アルキル基(置換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を表し、Mは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
【0103】
R21、R22及びR25で表されるアルキル基は好ましくは炭素数1〜6であり、上記R23及びR24で表されるアルキレン基は好ましくは炭素数1〜2である。
【0104】
上記R21、R22及びR25で表されるアルキル基及びアリール基並びに上記R23及びR24で表わされるアルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。
【0105】
【化14】
【0106】
の具体例としてはアルキルアミノ基(例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ(β−ヒドロキシエチル)アミノ、β−スルホエチルアミノ、N−(β−スルホエチル)−N−メチルアミノ、N−(β−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ等)、又はアリールアミノ基(例えばアニリノ、o−,m−,p−スルホアニリノ、o−、m−,p−クロロアニリノ、o−、m−,p−トルイジノ、o−、m−,p−カルボキシアニリノ、o−、m−,p−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミノ、o−、m−,p−アミノアニリノ、o−、m−,p−アニジノ等)が挙げられ、
【0107】
【化15】
【0108】
の具体例としては、モルホリノ基が挙げられ、−OR25の具体例としてはアルコキシ基(例えばメトキン、エトキン、メトキシエトキシ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−スルホフェノキシ等)が挙げられる。
【0109】
Mで表されるアルカリ金属原子としては、例えばナトリウム原子、カリウム原子、リチウム原子であり、好ましくはナトリウム原子あるいはカリウム原子である。
【0110】
前記一般式〔E〕で示される化合物のなかで好ましい化合物はX2、X3、Y1及びY2が全て
【0111】
【化16】
【0112】
または−OR25である化合物であり、最も好ましい化合物はX2及びY1の一方が−OR25、他方が、
【0113】
【化17】
【0114】
であり、かつX3及びY2の−方が−OR25のとき他方が
【0115】
【化18】
【0116】
である化合物である。
【0117】
具体的には、下記の化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0118】
【化19】
【0119】
【化20】
【0120】
【化21】
【0121】
【化22】
【0122】
【化23】
【0123】
【化24】
【0124】
尚、前記一般式〔E〕で表される化合物は公知の方法、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」(昭和51年8月発行)8ページに記載されている通常の方法で合成できる。又、Uvitex(チバ・ガイギー社商品名)、Whitex(住友化学社商品名)等の市販品を入手することも可能である。
【0125】
例示化合物の中で特に好ましく用いられるのは、E−34,E−36,E−37である。
【0126】
前記一般式〔E〕で表される化合物は本発明の効果の観点からインク受容層中に0.1〜10重量%含有することが好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%である。0.1%未満では本発明の効果が得られず、又、10%を越えると受容層の表面の光沢や透明感が失われ好ましくない。
【0127】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その秤量は30〜250g/m2が好ましい。
【0128】
本発明において好ましく用いられるポリオレフィン被覆基紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出しコーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はないが、一般に5〜50μmの厚みに表面または表裏両面にコーティングされる。
【0129】
本発明で好ましく用いられる基紙をコーティングするポリオレフィン被覆樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上からなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【0130】
また、ポリオレフィン被覆基紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【0131】
これらポリオレフィン被覆基紙の厚みについては特に制限はないが、搬送性の観点や本発明の効果を奏する観点から50μm以上300μm以下であることが好ましく、さらに好ましくは80μm以上200μm以下である。
【0132】
本発明においてインクジェットプリンタに用いられる水性インクとは、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水溶性染料が挙げられる。
【0133】
前記水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエトチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリコール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、2H−ピロリジノン等のピロリジノン類、1−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン等のピロリドン類等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル、ピロリドン類が好ましい。
【0134】
本発明においてゼラチンと共に使用できる化合物としては、フェノール系化合物、チアゾリン系化合物、トリアジン系化合物、モルホリン系化合物、イミダゾール系化合物、グアニジン系化合物及びベンツトリアゾール系化合物が挙げられる。
【0135】
具体的な化合物としてはオルトフェニルフェノールおよびその塩(カリウム、ナトリウム)、2−オクチル−4−イソチアゾリン、ベンツイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−チオメチル−4−エチルアミノ−6−(1,2−ジメチルプロピルアミノ)−s−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン、4−(2−ニトロブチル)モルホリン4−(3−ニトロブチル)モルホリン、2−(4−チアゾリル)ベンツイミダゾール、ドデシルグアニジン塩酸塩、ベンツトリアゾールが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【0136】
本発明において、ゼラチン含有層は、耐水性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジン、米国特許3,288,775号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許3,635,718号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化合物、米国特許2,732,316号記載のN−メチロール化合物、米国特許3,103,437号記載の如きイソシアナート類、米国特許3,017,280号、同2,983,611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許3,091,537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを1種または2種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量は構成するゼラチン100gに対して0.01g〜10gが好ましく、より好ましくは0.1〜5gである。
【0137】
しかし、本発明を実施する態様としては、好ましくはインク受容層には硬膜剤を使用しない事である。すなわち硬膜剤があると本発明の効果が小さくなり、しかも硬膜が経時で変わる為インク吸収性や画像の解像度が使用する時間によって変わるという問題があり、好ましくない。
【0138】
本発明において、更に、インク受容層には界面活性剤、バインダの他、無機顔料、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤などの公知の各種添加剤を添加することができる。
【0139】
本発明のインク受容層を形成する方法としては、サイズプレス法、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、ロッドバーコーター法、カーテン法、エクストルージョン法等、通常用いられている塗工方法が用いられる。
【0140】
塗工後の乾燥方法に特に制限はないが、特開平6−64306号の4頁に記載されているコールドドライ法は品質感の高い記録シートを得るために好ましい乾燥方法である。
【0141】
本発明において、インク受容層は単層構成でも多層構成でもよい。多層構成の例としては、特開昭57−89954号、同60−224578号、同61−12388号等に記載されたものが挙げられる。例えば、特開昭61−12388号に記載のインク透過層を本発明のインク受容層の上に更に受けてもよい。
【0142】
本発明においてインクの溶媒はインクヘッドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶媒の混合比率は重量比で1/9〜9/1が好ましく、より好ましくは4/6〜9/1である。
【0143】
その他の添加剤としては、例えば、PH調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、蛍光増白剤、マット剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。
【0144】
本発明で言うバックコート層とは、インク受容層を有する面と反対面(裏面)に形成される層のことであり、単層でも多層構成であっても良く、実質的にインク受容層の機能を有していても良い。
【0145】
バックコート層に用いられる素材としては、インク受容層に用いたものと同様の素材を用いることができる。
【0146】
本発明においては、インク受容層中にゼラチンを用いることによりインク吸収性を改良し画質を向上すると共に、バックコート層に用いるゼラチンの塗工量を、インク受容層に用いるゼラチンの塗工量に対し、重量比で1.1以上1.9以下とすることにより、更に好ましくは1.2〜1.5とすることにより、記録シートの物理特性を安定化させ、連続搬送性を改良し、裏うつりを防止するものである。
【0147】
また、バックコート層にインク受容機能を付与しない場合は、市販の硬膜剤やマット剤等の物性改良剤を添加することが好ましい。
【0148】
その他にも添加剤としてpH調整剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、防錆剤等を適用することができる。
【0149】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0150】
実施例1
(1)支持体の作成
坪量100gの原紙の表面に低密度ポリエチレン70部と高密度ポリエチレン20部からなる樹脂組成物を20g/m2塗工し、裏面に低密度ポリエチレン50部と高密度ポリエチレン50部からなる樹脂組成物を20g/m2塗工し、支持体RC−1(100μm)を作成した。
【0151】
(2)インク受容層の作成
以下に示す組成の塗布液を作成し、バーコート法により塗工を行い、乾燥後のインク受容層が8.0g/m2となるようにした。
【0152】
〈インク受容層用塗布液組成〉
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000タイプ) 表1参照
・ポリビニルアルコール 表1参照
・PVP−K−90(BASF社製) 表1参照
・プルロニックF−108(旭電化社製) 表1参照
・PEG150000(アルコックスR150 明成化学(株)製)表1参照
・例示化合物(1) 表1参照
・例示化合物(3) 表1参照
・例示化合物(6) 表1参照
・界面活性剤FA−3 全付量の0.2%(重量%)
・界面活性剤FK−8 全付量の0.2%(重量%)
・界面活性剤F 全付量の1.0%(重量%)
【0153】
【化25】
【0154】
これらの試料をインクジェットプリンター(MCJ−5000C;セイコーエプソン(株)製)及び専用インクを用いて以下の方法で評価を行った。
【0155】
(光沢性評価)
K(ブラック)の均一画像部を目視にて観察し、その光沢度を評価した。
【0156】
評価基準
◎:問題なく優れている
○:若干光沢性が劣るが実用上問題のないレベル
△:光沢性低下が明らかに確認される
×:光沢が失われ、実用できない
(バンディング性の評価)
前記試料に10℃、70%RH環境下でK(ブラック)の均一画像をプリントし、そのバンディング性を目視評価する。
【0157】
評価基準
◎:バンディングは全くなく、均一な画像である
○:極く僅かなバンディングが確認されるが、実用上特に問題なし
△:一定間隔にスジ状のバンディングが認められる
×:画像の全てにスジ状のバンディングが認められる
〈インク吸収性〉
B,G,R,Kの均一画像をプリントして3分間及び10分間経過後に、市販の上質紙を重ねて、上質紙へのインクの転写の度合いを目視にて観察し、判定した。
【0158】
評価基準
◎:3分経過後に僅かにKの転写が認められるが、10分後では全く転写せず実用上問題ない
○:3分経過後に僅かにB,G,R,Kの転写が認められるが、10分後では全く転写せず、実用上問題ない
×:10分経過後にB,G,R,Kのいずれかの転写が認められ問題である
結果を表1に示す。
【0159】
【表1】
【0160】
表1から明らかなように、本発明の高分子ラテックスとポリエチレングリコールを併用することにより、高い光沢性を有し、かつ低温高湿環境下においても高いインク吸収性を示すことが確認された。
【0161】
実施例2
ゼラチン、PVP、ポリエチレングリコール150000、高分子ラテックスの塗布液中の組成及び本発明のA/Bを表2に示すように変更する以外は実施例1と同様の実験を行った。
【0162】
結果を表2に示す。
【0163】
【表2】
【0164】
表2から明らかなように、本発明の高分子ラテックスとゼラチンの重量比率を本発明範囲にコントロールすることにより、本発明の効果を一層増大させることが可能となることが確認された。
【0165】
実施例3
ゼラチン、ポリエチレングリコール、高分子ラテックスの塗布液中組成を、ゼラチン:PEG150000:高分子ラテックス(例示化合物(1))=33:33:33とし、トータル付量を15g/m2とし、使用するポリエチレングリコールの平均分子量を表2に示すように変更する以外は実施例1と同様の実験を行った。
【0166】
結果を表3に示す。
【0167】
【表3】
【0168】
表3から明らかなように、ポリエチレングリコールとして平均分子量が10000〜500000のものを使用することにより、本発明の効果を一層増大させることが可能となることが確認された。
【0169】
実施例4
以下に示す複数のインク受容層用塗布液を作成した。
【0170】
尚、支持体に近い方から第1層、第2層とする。
【0171】
〈インク受容層用第1層塗布液組成〉
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000タイプ) 表4記載
・PVP−K−90(BASF社製) 表4記載
・PEG150000(アルコックスR150 明成化学(株)製)表4記載
・高分子ラテックス(例示化合物(1)) 表4記載
・有機微粒子マット剤 0.26g/m2
・界面活性剤FA−3 第1層中の全付量の0.2%(重量%)
・界面活性剤FK−8 全付量の0.2%(重量%)
・界面活性剤F 全付量の1.0%(重量%)
〈インク受容層用第2層塗布液組成〉
・ゼラチン(コニカゼラチン(株)製KV−3000タイプ) 表4記載
・PVP−K−90(BASF社製) 表4記載
・PEG150000(アルコックスR150 明成化学(株)製)表4記載
・高分子ラテックス(例示化合物(1)) 表4記載
・ケイ光増白剤 E−34 0.29g/m2
表4記載の試料について、実施例1で行った評価を行い、さらに以下に示すインクにじみ性についての評価も追加した。
【0172】
(インクにじみ性評価)
各上記試料に対して、レッド、グリーン、ブルー部上にブラックで文字を印字し、印字後の試料を35℃、80%環境下に2日間保存し、にじみの様子を判定した。
【0173】
評価基準
◎:各色でにじみが全くなく、文字がはっきり読み取れる
○:複雑な文字の時に若干のにじみが生じるが文字は読み取れる
△:文字全体がやや太くなり、にじみを生じているが読み取れる
×:にじみがひどく、文字が読み取れない
【0174】
【表4】
【0175】
結果を表5に示す。
【0176】
【表5】
【0177】
表5から明らかなように、インク受容層として複数の層を設け、最上層にポリアルキレンオキサイド類を含有しかつ前記高分子ラテックスを含有せず、該最上層より支持体に近い側に存在する層に前記高分子ラテックスを含有し、その最上層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCx、最上層以外の層におけるポリアルキレンオキサイド類の含有率(重量%)をCyとするとき、
Cx>Cy
となるようにコントロールすることにより、高いインク吸収性と高湿保存時に発生しやすいインクにじみ防止を両立することが可能となることが確認された。
【0178】
実施例5
以下に示す複数のインク受容層用塗布液を作成した。
【0179】
尚、支持体に近い方から第1層、第2層、第3層、第4層とする。
【0180】
表6記載の試料について、PC−PR101,J180(NEC(株)製)及び純正のインクを用いて実施例4と同様の実験を行った。
【0181】
結果を表7に示す。
【0182】
【表6】
【0183】
【表7】
【0184】
表7から明らかなように、インク受容層として複数の層を設け、前記高分子ラテックスと前記ポリアルキレンオキサイド類を実質的に同一層内に存在しない層構成を持たせることにより、プリント後のプリント部光沢性低下を防止することが可能となる。
【0185】
さらに、本発明においては、最上層にポリアルキレンオキサイド類を含有し、該最上層より支持体に近い側に存在する層に前記高分子ラテックスを含有し、かつ該最上層と、該最上層より支持体に近い側に存在する層の間に、前記ポリアルキレンオキサイド類と前記高分子ラテックスを含有しない層を設けることにより上記問題をより防止することが可能となる。
【0186】
実施例6
以下に示す複数のインク受容層用塗布液を作成した。
【0187】
尚、支持体に近い方から第1層、第2層、第3層、第4層とする。
【0188】
表8,9記載の試料について、インクジェットプリンター(MCJ−5000C;セイコーエプソン(株)製)及び専用インクを用いて、実施例4と同様の実験を行った。結果を表10に示す。また、以下に示す評価実験を追加した。
【0189】
〈裏うつり〉
プリント後10分してプリントした試料と同じ試料(未プリント)を上から重ね、その上にA4サイズで重量約1kgの重しを載せ、裏うつりする時間を測った。
【0190】
◎:1ヵ月経っても裏うつり全くなし
○:1ヵ月経つと、ブラック部に僅かに裏うつりが認められるが全く問題なし
△:5時間経つと、ブラック部に僅かの裏うつりが生じる
×:30分で各色全てが裏うつりする
〈連続搬送性〉
A4サイズ50枚を連続搬送させ搬送性を判定した。
【0191】
◎ :全く問題なく50枚が搬送できる
○ :途中で1,2枚フィードミスがあったが手で指し直すと問題なく搬送する
△ :10枚に1枚の割合でフィードミスが発生する
× :1枚1枚手で差し直すと搬送する
××:1枚1枚手差しで送れるが印字途中でヘッドに当たり、画像評価ができない
評価結果を表10に示す。
【0192】
【表8】
【0193】
【表9】
【0194】
【表10】
【0195】
表10から明らかなように、該インク受容層中のゼラチン含有量(重量%)Ceと該インク受容層と反対面の層(裏面層)中のゼラチン含有量(重量%)Cbの比Ce/Cbを0.3以上2.0以下にコントロールし、かつ該インク受容層と反対面の層(裏面層)に少なくとも1種以上の高分子ラテックスを含有することにより、良好な搬送性を有し、くっつきを防止することが可能となる。
【0196】
【発明の効果】
本発明により、インクの吸収性に優れ、かつ、プリント部のマダラが無く、光沢性あるいは光透過性に優れ、さらにはプリント部での光沢度の低下がなく、階調の連続性に優れた高画質で、かつ経時で画像部が貼り付いたりインクの裏うつりがなく、低温環境下あるいは高湿環境下でのプリント性能の低下を生じないインクジェット用記録シートが得られた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet for ink, and more particularly, to a recording sheet for ink jet which can output an excellent image under various environments and has excellent transportability.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of personal computers, ink jet recording type printers have rapidly spread. In particular, its use has attracted attention in the printing field and design department where high image quality is required.
[0003]
As a recording sheet used in the ink jet recording method, a recording sheet in which an ink receiving layer (hereinafter, also referred to as an ink absorbing layer) is provided on a support, which is usually called ordinary paper or ink jet recording paper, is used. Have been. However, when these recording sheets are used, they cannot be used in the above-mentioned fields where high resolution and high gloss are required, such as bleeding of ink and low gloss.
[0004]
Further, even when a transparent support is used as an original for an OHP (overhead projector), there is a problem that the porous ink absorbing layer deteriorates light transmittance.
[0005]
In order to solve these problems, it has been proposed to use gelatin as an ink absorbing layer having high light transmittance and excellent aqueous ink receptivity. For example, JP-A-59-255131 discloses the use of gelatin as a high ink absorption layer, and JP-A-62-263084 discloses a receptor layer formed from gelatin having a specific pH. JP-A-1-146784 discloses the combined use of an acid-treated gelatin and a fluorine-based surfactant. JP-A-6-64306 discloses a method in which gelatin is applied to a gelatin once applied, and then dried by a cold dry method. A recording sheet obtained by this is proposed.
[0006]
As described in the above publication, in the case of a receptor layer using gelatin, the ink absorption is certainly excellent to some extent, but when printing with a latest high-resolution and high-speed printing printer, only the technology of the above publication is used. It has been confirmed that high-quality prints cannot be obtained due to insufficient ink absorbency. In particular, it was found that when printing was performed in a low-temperature and high-humidity environment, the degree of swelling of gelatin by the ink was reduced, and the ink absorbency was significantly reduced.
[0007]
Further, it has been found that glossiness and transparency in high-density portions are reduced when printing is performed using a certain kind of ink and a certain kind of inkjet printer using only the above technique.
[0008]
When gelatin is used for the ink receiving layer, the physical properties of the receiving layer greatly change depending on the temperature and humidity.For example, the film expands and contracts due to the change in humidity, curling occurs, and poor conveyance during printing may occur. It may happen, or during storage at high humidity, gelatin tends to absorb water, causing problems such as sticking and ink fogging, and it is confirmed that these problems cannot be solved by the technology described in the above publication. Was done.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide excellent ink absorbency, prevent bleeding in the printed area, and have excellent gloss or light transmission, and furthermore, the gradation of the printed area without lowering the glossiness. To provide an ink jet recording sheet which has high continuity and high image quality, does not cause the image portion to stick over time or the ink does not wrap around, and does not cause a decrease in print performance in a low-temperature environment or a high-humidity environment. It is in.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
[0011]
(1) In an ink jet recording sheet provided with an ink receiving layer on at least one side of a support, the ink receiving layer has at least one or more polyalkylene oxides, at least one or more polymer latex, and gelatin. ContainsWherein the ink receiving layer is composed of a plurality of layers, the uppermost layer contains the polyalkylene oxides and does not contain the polymer latex, and is present on a side closer to the support than the uppermost layer. At least one layer contains the polymer latexA recording sheet for inkjet recording, characterized in that:
[0013]
(2) When the content of the polymer latex in the ink receiving layer is A and the content of the gelatin in the ink receiving layer is B,
0.1 <A / B <2.0
(1))RecordRecording sheet for printing.
[0014]
(3) The polyalkylene oxides are polyethylene glycols.1) Or (2The recording sheet for inkjet according to the above item.
[0015]
(4) The average molecular weight of the polyethylene glycol is 10,000 to 500,000.3The recording sheet for inkjet according to the above item.
[0016]
(5) The average molecular weight of the polyethylene glycol is 50,000 to 300,000.4The recording sheet for inkjet according to the above item.
[0018]
(6The ink receiving layer is composed of a plurality of layers, and the content (% by weight) of polyalkylene oxides in the uppermost layer is Cx, and the content (% by weight) of polyalkylene oxides in layers other than the uppermost layer is Cy. and when,
Cx> Cy
(1) to (5The recording sheet for ink jet according to any one of the above-mentioned items.
[0019]
(7(2) The ink receiving layer is composed of a plurality of layers, and the polymer latex and the polyalkylene oxides are not substantially present in the same layer.1)~(6)In any one ofThe recording sheet for inkjet according to the above.
[0020]
(8The ink receiving layer is composed of a plurality of layers, and the uppermost layer contains polyalkylene oxides.And not containing the polymer latexWherein the layer present on the side closer to the support than the uppermost layer contains the polymer latex, and the polyalkylene oxide is located between the uppermost layer and the layer closer to the support than the uppermost layer. And a layer not containing the polymer latex.1) ~ (7The recording sheet for ink jet according to any one of the above-mentioned items.
[0022]
(9) In an ink jet recording sheet having both sides coated with an ink receiving layer on at least one side, gelatin is contained in the ink receiving layer and a layer opposite to the ink receiving layer (back side layer). And the ratio Ce / Cb of the gelatin content (% by weight) Ce in the ink receiving layer to the gelatin content (% by weight) Cb in the layer opposite to the ink receiving layer (back layer) is 0.3. (1) to (2), wherein at least one type of polymer latex is contained in a layer (backside layer) opposite to the ink receiving layer.8The recording sheet for ink jet according to any one of the above-mentioned items.
[0023]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0024]
As the gelatin used in the present invention, any gelatin can be used as long as it is a collagen made from animal collagen, but gelatin made from a collagen made from pig skin, cowhide, or bovine bone is preferable. The type of gelatin is not particularly limited, but lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and derivative gelatin (for example, Japanese Patent Publication Nos. 38-4854, 39-5514, 40-12237, 42-26345, and Patents 2,525,753, 2,594,293, 2,614,928, 2,763,639, 3,118,766, 3,132,945, and 3 , 186,846 and 3,312,553, British Patent Nos. 861,414 and 103,189, etc.) alone or in combination. Use of the derivative gelatin is very advantageous in terms of the initial drying property of the ink.
[0025]
The jelly strength of the gelatin according to the present invention (based on a PAGI method and a Bloom-type jelly strength meter) is preferably 150 g or more, particularly preferably 200 to 300 g.
[0026]
The derivative gelatin preferably used in the present invention means a gelatin substituted with an amino group, an imino group or a carboxyl group of the gelatin. In the present invention, a gelatin substituted with an amino group or an imino group is particularly preferred. More preferably, the amino group is substituted gelatin, and examples thereof include phenylcarbamoylated gelatin and phthalated gelatin.
[0027]
In the present invention, useful substituents for obtaining a derivative gelatin by substituting an amino group include:
(A) alkylacyl, arylacyl, for example, acetyl and acyl groups such as substituted and unsubstituted benzoyl;
(B) sulfonyl groups such as alkylsulfonyl and arylsulfonyl,
(C) carbamoyl groups such as alkylcarbamoyl and arylcarbamoyl;
(D) thiocarbamoyl groups such as alkylthiocarbamoyl and arylthiocarbamoyl;
(E) a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
(F) Aryl groups such as substituted and unsubstituted phenyl, naphthyl and aromatic heterocycles such as pyridyl and furyl.
[0028]
The derivative gelatin of the present invention is preferably an acyl group (-COR)1) Or a carbamoyl group (—CONR1R2) Wherein the amino group is substituted.
[0029]
R of the acyl group or carbamoyl group1Is a substituted or unsubstituted aliphatic group (eg, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an allyl group, etc.), an aryl group or an aralkyl group (eg, a phenethyl group, etc.);2Is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aryl group or an aralkyl group.
[0030]
Particularly preferred in the present invention are R1Is an aryl group, R2Is a hydrogen atom. Hereinafter, examples of the amino group substituent of the derivative gelatin used in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
[0031]
-Example of amino group substituent of derivative gelatin-
[0032]
Embedded image
[0033]
In order to prevent banding, the derivative gelatin in the present invention is a gelatin in which at least 60% of the total amount of at least one selected from amino groups and imino groups is previously substituted with a substituent capable of reacting with the amino group or imino group. It is preferable to use, but particularly preferred is a derivative gelatin in which 80% or more of the total amount of amino groups is substituted.
[0034]
The method of calculating the substitution rate of amino groups of the derivative gelatin is determined by quantifying the amino groups of the gelatin before substitution and the unsubstituted amino groups of the derivative gelatin after substitution, and dividing the difference by the amount of amino groups before substitution. The replacement rate can be determined. Various analytical methods can be used as a method for quantifying the amino group. For example, the amino group can be quantified by the formol method described in Analytical Chemistry Handbook (edited by the Japan Society for Analytical Chemistry), second edition, page 294.
[0035]
In the present invention, the coating amount of gelatin contained in the ink receiving layer is 3 to 20 g / m2 as solid content.2And more preferably 5 to 15 g / m2It is. 3 g / m of ink receiving layer2If it is less than 1, the ink receptivity is poor, and the ink after printing overflows from the receiving layer. In addition, 20 g / m2When the number exceeds the limit, the ink receptivity is improved, but banding and conveyance failure occur.
[0037]
The polymer latex in the present invention refers to, for example, a homopolymer such as polyvinyl acetate, polystyrene, polyethylene, or polyvinyl chloride or a copolymer with acrylic, vinyl acetate, pinyl chloride, or the like as a vinyl polymer-based latex. Further, as the synthetic rubber-based latex, it refers to a homopolymer such as polyisobutylene, chloroprene rubber, or polybutadiene rubber, or a copolymer such as styrene / butadiene, acrylonitrile / butadiene, methyl methacrylate / butadiene, or acrylate. Furthermore, those obtained by modifying these various polymers by modifying them with a functional group such as a carboxyl group are also included.
[0038]
Specific examples of particularly preferred polymer latex are shown below.
[0039]
Embedded image
[0040]
Embedded image
[0041]
In the present invention, when the content of the polymer latex in the ink receiving layer is A, and the content of the gelatin in the ink receiving layer is B,
0.1 <A / B <2.0
By controlling to within the range, the above-described effect of the present invention can be further exhibited. The range of A / B is more preferably 0.2 to 1.2.
[0042]
The polyalkylene oxides in the present invention include, for example, polyethylene oxides, polyethylene glycols, polypropylene glycols, and compounds represented by the following general formula [P].
[0043]
General formula [P]
R1O- (A1-O)j1-(A2-O)j2-(A3-O)j3-R2
Where A1, A2, A3Each represents a substituted or unsubstituted linear or branched alkylene group, but not all are the same. R1, R2May be the same or different and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or an acyl group.
[0044]
Examples of each substituent include a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group. Preferably used are R1, R2Is a hydrogen atom, and A1, A2, A3Are each unsubstituted. Most preferably, A1, A2, A3Is -CH2CH2-Or -CH (CH3) -CH2-.
[0045]
j1, j2, and j3 each represent 0 or an integer of 0 to 500. However, j1 + j2 + j3 ≧ 5.
[0046]
Of these, preferably at least one of j1, j2 and j3 is 15 or more, and more preferably 20 or more.
[0047]
Further, when the compound represented by the general formula [P] in the present invention is a copolymer obtained by, for example, mixing and mixing two kinds of monomers A and B, those having the following sequence are also included.
[0048]
-ABABABABABAB-
-A-A-B-A-B-B-B-A-A-B-A-B-A-B-B-B-A-
-AAAAAABBABBBABAAAAAA-
Among these copolymers, a particularly preferred compound is a block polymer of ethylene glycol and propylene glycol (pluronic nonionic) represented by the following general formula [P '].
[0049]
General formula [P ']
HO- (CH2CH2-O)j4-[CH (CH3) CH2-O]j5− (CH2CH2-O)j6-H
In the formula, j4, j5, and j6 have the same meanings as j1, j2, and j3 in the general formula [P].
[0050]
The preferred polyalkylene oxides in the present invention are polyethylene oxides, those having an average molecular weight in the range of 10,000 to 500,000, and particularly preferred are polyethylene glycol (sometimes referred to as PEG). Having an average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000.
[0051]
Here, the average molecular weight of the polyalkylene oxides in the present invention is a molecular weight calculated from a hydroxyl value.
[0052]
In the present invention, a plurality of layers are provided as an ink receiving layer, the content (% by weight) of polyalkylene oxides in the uppermost layer is Cx, and the content (% by weight) of polyalkylene oxides in layers other than the uppermost layer is Cx. Is Cy.
Cx> Cy
By controlling so as to make it possible, it is possible to achieve both high ink absorbency and prevention of ink bleeding which is likely to occur during high-humidity storage.
[0053]
The content in the present invention refers to the dry weight ratio of the components of the ink receiving layer.
[0054]
In the present invention, by providing a plurality of layers as an ink receiving layer, by having a layer configuration in which the polymer latex and the polyalkylene oxides are not substantially in the same layer, for example, the organic solvent in the ink liquid It is possible to prevent a decrease in glossiness of a printed portion after printing, which is likely to occur when using ink having a high density.
[0055]
Further, preferably, the uppermost layer contains polyalkylene oxides, the layer present on the side closer to the support than the uppermost layer contains the polymer latex, and the uppermost layer and the supporter than the uppermost layer By providing a layer that does not contain the polyalkylene oxides and the polymer latex between layers on the near side, the above problem can be further prevented.
[0056]
In the present invention, gelatin is contained in the ink receiving layer and a layer (back layer) on the side opposite to the ink receiving layer, and the gelatin content (% by weight) Ce in the ink receiving layer is opposite to that of the ink receiving layer. A layer (backside layer) in which the ratio Ce / Cb of the gelatin content (wt%) Cb in the side layer (backside layer) is 0.3 or more and 2.0 or less and which is opposite to the surface of the ink receiving layer (backside layer) By containing at least one or more types of polymer latex, it is possible to prevent problems such as poor paper conveyance and sticking during high-humidity storage.
[0057]
In the present invention, in order to improve the image quality in addition to the binder, it is preferable to add a surfactant to the ink receiving layer within a range that does not impair the ink absorbency. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and low-molecular or high-molecular types or different types may be used in combination. More preferred are fluorine-based surfactants. The amount of the surfactant added is preferably 0.001 g to 5 g, more preferably 0.01 to 3 g, per 100 g of the binder constituting the ink receiving layer.
[0058]
Examples of the anionic fluorine-based surfactant preferably used in the present invention include those represented by the following general formula (FA).
[0059]
General formula (FA) (Cf)-(Y)n
In the formula, Cf is an n-valent group containing at least three fluorine atoms and at least two carbon atoms, and Y is -COOM, -SO3M, -OSO3M or -P (= O) (OM)2Represents M represents a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal or a quaternary ammonium salt, and n is 1 or 2.
[0060]
More preferably used anionic fluorinated surfactants are those represented by the following general formula (FA ').
[0061]
General formula (FA ') Rf- (D)t-Y
In the formula, Rf represents a fluorine-substituted alkyl group or an aryl group having 3 to 30 carbon atoms, and D represents -O-, -COO-, -CON (R1)-Or -SO2N (R1)-Represents a divalent group having at least one bond and having 1 to 12 carbon atoms. R1Represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, t is 1 or 2, and Y is -COOM, -SO3M, -OSO3M or -P (= O) (OM)2And M represents a hydrogen atom or a cation such as an alkali metal or a quaternary ammonium salt.
[0062]
Next, specific examples of the compound represented by formula (FA) will be given, but the present invention is not limited thereto.
[0063]
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[0064]
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[0065]
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[0066]
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[0067]
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[0068]
Particularly preferably, -SO2N (R1)-Anionic fluorosurfactants containing at least one bond.
[0069]
The cationic fluorine-based surfactant used in the present invention is a compound represented by the following general formula (FK).
[0070]
General formula (FK) Rf'-LX+Z−
In the formula, Rf ′ represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one hydrogen atom is substituted with a fluorine atom. L represents a chemical bond or a divalent group. X+Is a cation, Z−Represents a counter anion.
[0071]
As an example of Rf ', -CkFk + 1(K = 1-20, particularly preferably 3-12), -CmF2m, -CmF2m-1(M = 2 to 20, particularly preferably 3 to 12).
[0072]
Examples of L include -SO2N (R1) (CH2)p−, −CON (R1) (CH2)p-, -OASO2N (R1) (CH2)p−, −OACON (R1) (CH2)p-, -OAO (CH2)p-, -OA (CH2)p-, -O (CH2CH2O)q(CH2)p-, -O (CH2)p−, −N (R1) (CH2)p−, −SO2N (R1) (CH2)pO (CH2)r−, −CON (R1) (CH2)pO (CH2)r-, -OASO2N (R1) (CHR1)pOA-,-(CH2)p(CHOH)s(CH2)r-And the like.
[0073]
X+For example, -N+(R1)3, -N+(CH2CH2OCH3)3, -N+C4H8O (R1), -N+(R1) (R2) (CH2CH2OCH3), -N+C5H5, -N+(R1) (R2) (CH2)pC6H5, -N+(R1) (R2) (R2) And the like. Where R1And R2Each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (which may have a substituent), p, r, and s are each 0 to 6; and q is 1 to 20.
[0074]
Z−Examples of I−, Cl−, Br−, CH3SO3 −, CH3-C6H4-SO3 −And the like.
[0075]
Specific examples of the cationic fluorine-based surfactant preferably used in the present invention will be shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
[0076]
Embedded image
[0077]
Embedded image
[0078]
The anionic or cationic fluorosurfactants according to the present invention include, for example, U.S. Pat. Nos. 2,559,751, 2,567,011, 2,732,398 and 2, 764,602, 2,806,866, 2,809,998, 2,915,376, 2,915,528, 2,918,501, and 2,934. No. 450, No. 2,937,098, No. 2,957,031, No. 3,472,894, No. 3,555,089, British Patent No. 1,143,927, No. 1,130,822 Nos. JP-B-45-37304, JP-A-47-9613, JP-A-49-134614, JP-A-50-117705, JP-A-50-117727, JP-A-50-112243, JP-A-52-41182, and JP-A-51-1. 1239 No. 2, p. 2789, J. Chem. Soc., 1950, pages 2574 and 2640, 1957; J. Amer. Chem. Soc., Vol. 79, p. 2549 (1957); It can be synthesized by a method described in J. Japan Oil Chemist Soc., Vol. 12, p. 653, Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.), Vol. 30, p. 3524 (1965), and the like.
[0079]
Certain of these fluorosurfactants are trade names Megafac F from Dainippon Ink and Chemicals, Inc. and Fluorad FC from Minnesota Mining and Manufacturing Company. Under the trade name Monflor from Imperial Chemical Industries, under the trade name Zonyls from E.I. It is marketed under the trade name of Licovet VPF.
[0080]
When a fluorine-based surfactant is used, it is preferable to use a combination of an anionic fluorine-based surfactant and a cationic fluorine-based surfactant from the viewpoint of improving image quality.
[0081]
The molar ratio of the anionic fluorine-based surfactant to the cationic fluorine-based surfactant of the present invention is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 3: 7 to 7: 3.
[0082]
As the support used in the present invention, either a transparent support or an opaque support can be used according to the purpose of use.
[0083]
As the transparent support, any conventionally known one can be used, and examples thereof include films of polyester resin, cellulose acetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyimide resin, cellophane, celluloid and the like. Among these, a polyester resin, particularly a polyethylene terephthalate film, is preferred from the viewpoints of rigidity and transparency of the support.
[0084]
Such a transparent support preferably has a thickness of about 10 to 400 μm, more preferably about 50 to 300 μm.
[0085]
As the opaque support, any of conventionally known ones such as a resin-coated base paper, an opaque film containing a pigment, and a foamed film can be used. From the viewpoint of gloss and smoothness, a resin-coated base paper and various films are preferable. From the viewpoint of high quality, resin-coated paper, polyolefin resin-coated base paper, and polyester-based film are more preferable.
[0086]
The base paper constituting the resin-coated base paper that is preferably used is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, for example, smooth base paper used for a photographic support is used. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.
[0087]
Further, a surface sizing agent, a surface strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be applied to the surface.
[0088]
Further, for the purpose of preventing adhesion failure such as blocking, the matting agent is used in an amount of 0.005 to 0.1 g / m2.2Degree can be included in the front or / and back layers.
[0089]
Matting agents are well known in the photographic art and can be defined as discrete solid particles of an inorganic or organic material dispersible in a hydrophilic organic colloid binder. Examples of inorganic matting agents include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc.) and alkaline earth metal salts (eg, sulfates and carbonates, specifically, barium sulfate, carbonate Calcium, magnesium sulfate, calcium carbonate, etc., silver halide grains which do not form an image (silver chloride, silver bromide, etc., to which iodine atom may be added as a halogen component even a little) and glass.
[0090]
In addition, West German Patent 2,529,321, British Patent Nos. 760,775 and 1,260,772, U.S. Patents 1,201,905, 2,192,241, and 3,053. No. 3,662,649, 3,257,206, 3,322,555, 3,353,958, 3,370,951, 3,411,907 No. 3,437,484, No. 3,523,022, No. 3,615,554, No. 3,635,714, No. 3,769,020, No. 4,021,245, Inorganic matting agents described in 4,029,504 and the like can also be used.
[0091]
Examples of the organic matting agent include starch, cellulose ester (eg, cellulose acetate propionate, etc.), cellulose ether (eg, ethyl cellulose, etc.), and synthetic resin. Examples of synthetic resins are water-insoluble or poorly soluble synthetic polymers, such as alkyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, vinyl ester (eg, vinyl acetate), Acrylonitrile, olefins (eg, ethylene, etc.), styrene, benzoguanamine / formaldehyde condensate alone or in combination, or acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl ( A polymer having a combination of meth) acrylate, styrenesulfonic acid and the like as a monomer component can be used.
[0092]
In addition, epoxy resin, nylon, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, and the like can also be used.
[0093]
In addition, British Patent Nos. 1,055,713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,221,873, 2,268,662, 2,322,037, and 2, Nos. 376,005, 2,391,181, 2,701,245, 2,992,101, 3,079,257, 3,262,782, and 3,443. Nos. 946, 3,516,832, 3,539,344, 3,591,379, 3,754,924, 3,767,448 and JP-A-49-106821. And the organic matting agents described in JP-A-57-14835 and the like can be used.
[0094]
Among them, polymethyl methacrylate, benzoguanamine / formaldehyde condensation polymer (benzoguanamine resin, specifically represented by the following formula, for example, trade name: eposter: Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd .: existing chemical substances 7-31, etc.), polyolefin (For example, trade names of flow beads LE-1080, CL-2080, HE-5023: manufactured by Iron and Steel Chemical Co., Ltd. or Commodity Chemipearl V-100: manufactured by Mitsui Petrochemical), polystyrene beads (manufactured by Moritex Corporation), nylon beads (manufactured by Moritex Corporation) , AS resin beads (manufactured by Moritex), epoxy resin beads (manufactured by Moritex), polycarbonate resins (manufactured by Moritex), and the like are preferable.
[0095]
Embedded image
[0096]
These matting agents may be used in combination.
[0097]
In the present invention, it is preferable that the ink receiving layer contains a compound represented by the following general formula [E] from the viewpoint of improving image quality and sharpness.
[0098]
Embedded image
[0099]
Where X2, X3, Y1And Y2Represents a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyl group (including a substituent), an aryl group (including a substituent),
[0100]
Embedded image
[0101]
Or -OR25Represents
[0102]
Where R21And R22Represents a hydrogen atom, an alkyl group (including a substituent), or an aryl group (including a substituent),23And R24Represents an alkylene group (including a substituent);25Represents a hydrogen atom, an alkyl group (including a substituent) or an aryl group (including a substituent), and M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
[0103]
R21, R22And R25The alkyl group represented by preferably has 1 to 6 carbon atoms.23And R24The alkylene group represented by preferably has 1 to 2 carbon atoms.
[0104]
R above21, R22And R25An alkyl group and an aryl group represented by23And R24The substituent of the alkylene group represented by is preferably a hydroxy group, a sulfo group, a sulfoamino group and a carboxyamino group.
[0105]
Embedded image
[0106]
Specific examples of alkylamino groups (e.g., methylamino, ethylamino, propylamino, dimethylamino, cyclohexylamino, β-hydroxyethylamino, di (β-hydroxyethyl) amino, β-sulfoethylamino, N- (β -Sulfoethyl) -N-methylamino, N- (β-hydroxyethyl-N-methylamino and the like), or an arylamino group (for example, anilino, o-, m-, p-sulfoanilino, o-, m-, p- Chloroanilino, o-, m-, p-toluidino, o-, m-, p-carboxyanilino, o-, m-, p-hydroxyanilino, sulfonaphthylamino, o-, m-, p-aminoanilino, o-, m-, p-anidino).
[0107]
Embedded image
[0108]
Specific examples include a morpholino group, and -OR25Specific examples include an alkoxy group (for example, methkin, ethoxyquin, methoxyethoxy and the like) and an aryloxy group (for example, phenoxy, p-sulfophenoxy and the like).
[0109]
The alkali metal atom represented by M is, for example, a sodium atom, a potassium atom, or a lithium atom, and is preferably a sodium atom or a potassium atom.
[0110]
Preferred compounds among the compounds represented by the general formula [E] are X2, X3, Y1And Y2Is all
[0111]
Embedded image
[0112]
Or -OR25And the most preferred compound is X2And Y1Is -OR25, The other
[0113]
Embedded image
[0114]
And X3And Y2-Is -OR25When the other
[0115]
Embedded image
[0116]
Is a compound.
[0117]
Specific examples include, but are not limited to, the following compounds.
[0118]
Embedded image
[0119]
Embedded image
[0120]
Embedded image
[0121]
Embedded image
[0122]
Embedded image
[0123]
Embedded image
[0124]
The compound represented by the general formula [E] can be synthesized by a known method, for example, an ordinary method described in page 8 of "Fluorescent Whitening Agent" (ed. it can. Also, commercially available products such as Uvitex (trade name of Ciba-Geigy) and Whitex (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) can be obtained.
[0125]
Particularly preferred among the exemplified compounds are E-34, E-36 and E-37.
[0126]
The compound represented by the general formula [E] is preferably contained in the ink receiving layer in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, from the viewpoint of the effects of the present invention. If it is less than 0.1%, the effect of the present invention cannot be obtained, and if it exceeds 10%, the gloss and transparency of the surface of the receptor layer are undesirably lost.
[0127]
The thickness of the base paper is not particularly limited, but preferably has good surface smoothness such as by applying a pressure by a calender or the like during or after papermaking, and the weighing is 30 to 250 g / m2.2Is preferred.
[0128]
The polyolefin-coated base paper preferably used in the present invention is produced by a so-called extrusion coating method in which a heated and melted resin is cast on a running base paper in the case of a polyolefin resin, and both surfaces thereof are coated with the resin. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, it is preferable to perform an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment on the base paper before coating the resin on the base paper. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly favorably. Although it is not necessary to coat the back surface with a resin, it is preferable to coat the resin from the viewpoint of preventing curling. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment as required. Although the thickness of the coating resin layer is not particularly limited, it is generally coated on the surface or on both the front and back to a thickness of 5 to 50 μm.
[0129]
As the polyolefin-coated resin for coating the base paper which is preferably used in the present invention, a polyolefin resin or a resin cured by an electron beam can be used. The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of olefins such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and mixtures thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.
[0130]
In the resin of the polyolefin-coated base paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, Fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine, cecilian blue, and phthalocyanine blue; cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
[0131]
The thickness of the polyolefin-coated base paper is not particularly limited, but is preferably 50 μm or more and 300 μm or less, more preferably 80 μm or more and 200 μm or less, from the viewpoint of transportability and the effects of the present invention.
[0132]
The aqueous ink used in the ink jet printer in the present invention is a recording liquid comprising the following colorant, liquid medium, and other additives. Examples of the coloring agent include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, and water-soluble dyes such as food colorants.
[0133]
Examples of the solvent for the aqueous ink include water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexyl Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as ethylene glycol and diethylene glycol; lower alkyls of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol and monomethyl ether Examples include pyrrolidinones such as ethers and 2H-pyrrolidinone, and pyrrolidones such as 1-methyl-2-pyrrolidone and 2-pyrrolidone. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether, and pyrrolidones are preferable.
[0134]
Compounds that can be used with gelatin in the present invention include phenolic compounds, thiazoline compounds, triazine compounds, morpholine compounds, imidazole compounds, guanidine compounds, and benztriazole compounds.
[0135]
Specific compounds include orthophenylphenol and its salts (potassium and sodium), 2-octyl-4-isothiazoline, benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2 -Methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-thiomethyl-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl ) -S-Triazine, 4- (2-nitrobutyl) morpholine 4- (3-nitrobutyl) morpholine, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, dodecylguanidine hydrochloride, benztriazole is not.
[0136]
In the present invention, the gelatin-containing layer can be hardened with an appropriate hardener for the purpose of improving water resistance. Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1. , 3,5-triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. N-methylol compounds described in 2,732,316, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, and aziridine compounds described in U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,611. Carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704; No. 37, such as epoxy compounds, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic hardeners such as chrome alum, potassium alum, and zirconium sulfate. It can be used in combination of more than one kind. The addition amount of the hardener is preferably from 0.01 g to 10 g, more preferably from 0.1 to 5 g, based on 100 g of gelatin.
[0137]
However, in an embodiment of the present invention, preferably, no hardener is used in the ink receiving layer. That is, if a hardener is used, the effect of the present invention is reduced, and furthermore, since the hardening changes with time, there is a problem that the ink absorbency and the resolution of an image change with the time of use, which is not preferable.
[0138]
In the present invention, in addition to the surfactant and the binder, the ink receiving layer further includes an inorganic pigment, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, and a defoaming agent. Various known additives such as a leveling agent, a fluorescent whitening agent, a viscosity stabilizer, and a pH adjuster can be added.
[0139]
As a method of forming the ink receiving layer of the present invention, a size press method, a roll coater method, a blade coater method, an air knife coater method, a gate roll coater method, a rod bar coater method, a curtain method, an extrusion method and the like are usually used. Coating method is used.
[0140]
Although there is no particular limitation on the drying method after coating, the cold drying method described on page 4 of JP-A-6-64306 is a preferable drying method for obtaining a high quality recording sheet.
[0141]
In the present invention, the ink receiving layer may have a single-layer structure or a multilayer structure. Examples of the multilayer structure include those described in JP-A-57-89954, JP-A-60-224578 and JP-A-61-12388. For example, an ink permeable layer described in JP-A-61-12388 may be further provided on the ink-receiving layer of the present invention.
[0142]
In the present invention, the solvent of the ink is preferably a mixed solvent of water and the organic solvent from the viewpoint of preventing clogging of the ink head nozzle. At this time, the mixing ratio of water and the organic solvent is 1/9 to less by weight. 9/1 is preferred, and more preferably 4/6 to 9/1.
[0143]
Other additives include, for example, a pH adjuster, a sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a fluorescent brightener, a matting agent, a surfactant, a rust inhibitor and the like. No.
[0144]
The back coat layer referred to in the present invention is a layer formed on the surface (back surface) opposite to the surface having the ink receiving layer, and may be a single layer or a multilayer structure. It may have a function.
[0145]
As the material used for the back coat layer, the same material as that used for the ink receiving layer can be used.
[0146]
In the present invention, the use of gelatin in the ink receiving layer improves the ink absorption and improves the image quality, and the coating amount of the gelatin used in the back coat layer is reduced to the coating amount of the gelatin used in the ink receiving layer. On the other hand, by setting the weight ratio to 1.1 or more and 1.9 or less, more preferably 1.2 to 1.5, the physical properties of the recording sheet are stabilized, and the continuous transportability is improved. This is to prevent the backing.
[0147]
In the case where the ink receiving function is not imparted to the back coat layer, it is preferable to add a commercially available physical property improver such as a hardener or a matting agent.
[0148]
In addition, a pH adjuster, a metal sequestering agent, a fungicide, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a wetting agent, a rust inhibitor and the like can be applied as additives.
[0149]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[0150]
Example 1
(1) Preparation of support
A resin composition consisting of 70 parts of low-density polyethylene and 20 parts of high-density polyethylene was applied on a surface of a base paper having a basis weight of 100 g at 20 g / m 2.2After coating, a resin composition comprising 50 parts of low-density polyethylene and 50 parts of high-density polyethylene on the back surface is 20 g / m2Coating was performed to prepare a support RC-1 (100 μm).
[0151]
(2) Preparation of ink receiving layer
A coating liquid having the composition shown below was prepared, coated by a bar coating method, and the dried ink receiving layer was 8.0 g / m 2.2It was made to become.
[0152]
<Coating liquid composition for ink receiving layer>
-Gelatin (KV-3000 type manufactured by Konica Gelatin Co., Ltd.) See Table 1.
・ Polyvinyl alcohol See Table 1.
・ PVP-K-90 (manufactured by BASF) See Table 1.
-Pluronic F-108 (made by Asahi Denka) See Table 1.
・ PEG150,000 (Alcox R150, manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) See Table 1.
-Exemplified compound (1) See Table 1.
-Exemplified compound (3) See Table 1.
-Exemplified compound (6) See Table 1.
・ Surfactant FA-3 0.2% (% by weight) of the total weight
・ Surfactant FK-8 0.2% (% by weight) of the total weight
・ Surfactant F 1.0% of the total weight (% by weight)
[0153]
Embedded image
[0154]
These samples were evaluated by the following method using an ink jet printer (MCJ-5000C; manufactured by Seiko Epson Corporation) and a special ink.
[0155]
(Glossiness evaluation)
A uniform image portion of K (black) was visually observed, and its glossiness was evaluated.
[0156]
Evaluation criteria
◎: Excellent without any problem
:: The gloss is slightly inferior, but there is no practical problem
Δ: A decrease in gloss is clearly confirmed
×: The gloss is lost and cannot be used.
(Evaluation of banding properties)
A uniform image of K (black) is printed on the sample under an environment of 10 ° C. and 70% RH, and the banding property is visually evaluated.
[0157]
Evaluation criteria
:: Uniform image with no banding
:: Very slight banding is confirmed, but there is no practical problem.
Δ: Streak-like banding is observed at regular intervals
×: streak-like banding is observed in all of the images
<Ink absorption>
After printing a uniform image of B, G, R, and K for 3 minutes and 10 minutes, a commercially available high-quality paper was overlaid, and the degree of transfer of the ink to the high-quality paper was visually observed and determined.
[0158]
Evaluation criteria
◎: Transfer of K was slightly observed after 3 minutes, but was not transferred at all after 10 minutes, and there was no practical problem.
:: B, G, R, and K were slightly transferred after 3 minutes, but were not transferred at all after 10 minutes, and there was no practical problem.
×: Transfer of any of B, G, R, and K was observed after 10 minutes, which was a problem.
Table 1 shows the results.
[0159]
[Table 1]
[0160]
As is clear from Table 1, the polymer latex of the present inventionPolyethylene glycolIt was confirmed that the use of a combination of high glossiness and high ink absorption even under a low-temperature and high-humidity environment.
[0161]
Example 2
The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the coating solution of gelatin, PVP, polyethylene glycol 150,000, and polymer latex and A / B of the present invention were changed as shown in Table 2.
[0162]
Table 2 shows the results.
[0163]
[Table 2]
[0164]
As is clear from Table 2, it has been confirmed that controlling the weight ratio of the polymer latex of the present invention to gelatin within the range of the present invention makes it possible to further enhance the effects of the present invention.
[0165]
Example 3
The composition of gelatin, polyethylene glycol, and polymer latex in the coating solution was gelatin: PEG150,000: polymer latex (exemplified compound (1)) = 33:33:33, and the total weight was 15 g / m.2The same experiment as in Example 1 was performed except that the average molecular weight of the polyethylene glycol used was changed as shown in Table 2.
[0166]
Table 3 shows the results.
[0167]
[Table 3]
[0168]
As is clear from Table 3, it was confirmed that the effects of the present invention can be further increased by using polyethylene glycol having an average molecular weight of 10,000 to 500,000.
[0169]
Example 4
A plurality of ink receiving layer coating solutions shown below were prepared.
[0170]
Note that the first layer and the second layer are referred to as the first layer and the second layer from the side closer to the support.
[0171]
<First layer coating liquid composition for ink receiving layer>
・ Gelatin (KV-3000 type manufactured by Konica Gelatin Co., Ltd.)
・ PVP-K-90 (manufactured by BASF) Table 4
-PEG150,000 (Alcox R150 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) Table 4
・ Polymer latex (Exemplified compound (1)) Table 4
-Organic fine particle matting agent 0.26 g / m2
-Surfactant FA-3 0.2% (% by weight) of the total amount in the first layer
・ Surfactant FK-8 0.2% (% by weight) of the total weight
・ Surfactant F 1.0% of the total weight (% by weight)
<Composition of coating solution for second layer for ink receiving layer>
・ Gelatin (KV-3000 type manufactured by Konica Gelatin Co., Ltd.)
・ PVP-K-90 (manufactured by BASF) Table 4
-PEG150,000 (Alcox R150 manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) Table 4
・ Polymer latex (Exemplified compound (1)) Table 4
・ Fluorescent brightener E-34 0.29g / m2
With respect to the samples described in Table 4, the evaluations performed in Example 1 were performed, and the evaluation of the ink bleeding property shown below was also added.
[0172]
(Evaluation of ink bleeding)
For each of the above samples, characters were printed in black on the red, green, and blue portions, and the sample after printing was stored at 35 ° C. and 80% environment for 2 days, and the appearance of bleeding was determined.
[0173]
Evaluation criteria
◎: There is no bleeding in each color and characters can be read clearly
:: Slight bleeding occurs when complex characters are used, but characters can be read
Δ: The entire character is slightly thicker and blurred, but it can be read
×: The bleeding is severe and characters cannot be read.
[0174]
[Table 4]
[0175]
Table 5 shows the results.
[0176]
[Table 5]
[0177]
As is clear from Table 5, a plurality of layers were provided as an ink receiving layer,The uppermost layer contains polyalkylene oxides and does not contain the polymer latex, but contains the polymer latex in a layer present on the side closer to the support than the uppermost layer,When the content (% by weight) of the polyalkylene oxides in the uppermost layer is Cx and the content (% by weight) of the polyalkylene oxides in the layers other than the uppermost layer is Cy,
Cx> Cy
It has been confirmed that by controlling so as to achieve both high ink absorbency and prevention of ink bleeding which is likely to occur during high humidity storage.
[0178]
Example 5
A plurality of ink receiving layer coating solutions shown below were prepared.
[0179]
The first layer, the second layer, the third layer, and the fourth layer are referred to from the side closer to the support.
[0180]
For the samples described in Table 6, the same experiment as in Example 4 was performed using PC-PR101, J180 (manufactured by NEC Corporation) and genuine ink.
[0181]
Table 7 shows the results.
[0182]
[Table 6]
[0183]
[Table 7]
[0184]
As is clear from Table 7, by providing a plurality of layers as an ink receiving layer and having a layer structure in which the polymer latex and the polyalkylene oxides are not substantially present in the same layer, the print after printing is performed. It is possible to prevent a decrease in the gloss of the area.
[0185]
Furthermore, in the present invention, the uppermost layer contains a polyalkylene oxide, the layer present on the side closer to the support than the uppermost layer contains the polymer latex, and the uppermost layer and the uppermost layer By providing a layer not containing the polyalkylene oxides and the polymer latex between layers existing on the side closer to the support, the above problem can be further prevented.
[0186]
Example 6
A plurality of ink receiving layer coating solutions shown below were prepared.
[0187]
The first layer, the second layer, the third layer, and the fourth layer are referred to from the side closer to the support.
[0188]
For the samples described in Tables 8 and 9, the same experiment as in Example 4 was performed using an ink jet printer (MCJ-5000C; manufactured by Seiko Epson Corporation) and a dedicated ink. Table 10 shows the results. In addition, the following evaluation experiments were added.
[0189]
<Backward>
10 minutes after printing, the same sample (unprinted) as the printed sample was overlaid on top, and a weight of about 1 kg in A4 size was placed on top of it, and the time for back-transfer was measured.
[0190]
◎: There is no back-transfer even after one month
○: After one month, the black part has a slight back-transfer, but there is no problem at all.
Δ: After 5 hours, slight back fogging occurs in the black portion
×: All the colors are back-transformed in 30 minutes
<Continuous transportability>
Fifty sheets of A4 size were continuously transported, and the transportability was determined.
[0191]
◎: 50 sheets can be transported without any problem
○: There was a mistake in feeding one or two sheets on the way, but if the hand is pointed again, it will be transported without any problem.
Δ: Feed error occurs at a rate of 1 out of 10 sheets
×: Conveyed when reinserted one by one by hand
XX: One sheet can be fed manually, but it hits the head during printing and image evaluation cannot be performed.
Table 10 shows the evaluation results.
[0192]
[Table 8]
[0193]
[Table 9]
[0194]
[Table 10]
[0195]
As is clear from Table 10, the ratio Ce / to the gelatin content (% by weight) Cb in the ink receiving layer and the gelatin content (% by weight) Cb in the layer opposite to the ink receiving layer (backside layer). By controlling Cb to 0.3 or more and 2.0 or less, and containing at least one or more polymer latex in a layer (back layer) opposite to the ink receiving layer, good transportability is obtained. And sticking can be prevented.
[0196]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, ink absorbability is excellent, and there are no blemishes in the printed part, excellent in glossiness or light transmittance, and further, there is no decrease in glossiness in the printed part, and excellent gradation continuity. An ink jet recording sheet was obtained which had high image quality, did not cause the image portion to adhere to the ink over time, and did not have the back of the ink, and did not cause a decrease in print performance under a low-temperature environment or a high-humidity environment.
Claims (9)
0.1<A/B<2.0
であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット用記録シート。When the content of the polymer latex in the ink receiving layer is A, and the content of the gelatin in the ink receiving layer is B,
0.1 <A / B <2.0
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein:
Cx>Cy
を満足することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクジェット用記録シート。The ink receiving layer is composed of a plurality of layers , and the content (% by weight) of the polyalkylene oxides in the uppermost layer is Cx, and the content (% by weight) of the polyalkylene oxides in the layers other than the uppermost layer is Cy. When
Cx> Cy
The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 5, which satisfies the following .
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03809596A JP3574985B2 (en) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | Inkjet recording sheet |
US08/802,752 US6066387A (en) | 1996-02-26 | 1997-02-20 | Recording sheet for ink-jet recording |
EP19970301222 EP0791475B1 (en) | 1996-02-26 | 1997-02-25 | Recording sheet for ink-jet recording |
DE69714885T DE69714885D1 (en) | 1996-02-26 | 1997-02-25 | Ink jet recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03809596A JP3574985B2 (en) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | Inkjet recording sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09226230A JPH09226230A (en) | 1997-09-02 |
JP3574985B2 true JP3574985B2 (en) | 2004-10-06 |
Family
ID=12515925
Family Applications (1)
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